"procédé pour convertir le charbon, les goudrons) les huiles minérales) etc. en produits liquides de grande valeur. "
on a trouvé d'après la présente invention que la
<EMI ID=1.1> <EMI ID=2.1>
ralysée par le ces !catalyseurs, sont d'un grand se-
<EMI ID=3.1>
tout si l'on utilise des pressions élevées, on peut se servir
<EMI ID=4.1>
<EMI ID=5.1>
procédé, 'non altérâtes par, le soufre, peuvent être des genres
<EMI ID=6.1>
de l'azote ou du soufra le molybdène, le tungstène, le ' chrome ou des métaux analogues ou leurs composés. On peut aussi utiliser encore d'autres masses de contact non altéra- - blés par le soufre ou plusieurs de ces masses de contact simultanément ou consécutivement ou bien des masses de con- tact du genre, cité, en commun avec d'autres substances qui peuvent être inertes ou agir d'une autre manière par exemple d'une manière catalytique différente, par exemple dédoublante ou hydrogénante.
<EMI ID=7.1>
substances qui prennent part la réaction, on peut citer l'ammoniaque ou le sulfure d'ammonium, ou les nitrures, par exemple du silicium ou du tisane, relativement stables vis
<EMI ID=8.1>
posés azotés, pouvant être de caractère divers, par exemple des composés solides et gazeux, tels que les nitrures et l'ammoniaque. Au lieu de composés azotes, .on peut aussi ajouter des masses de contact susceptibles de provoquer la formation d'ammoniaque; il.faudra dans ce cas que le gaz qui sert au traitement renferment (le l'azote libre, dont une faible proportion est souvent suffisante, On peut aussi dans ce mode 1.
<EMI ID=9.1>
des oxydes, oxydes Hydrates ou carbonates ou avec des composes analogues. les sulfures- des métaux lourds, notamment .de deux du groupe , du- fer, sont .particulièrement efficaces, soit
<EMI ID=10.1>
aussi être introduit sous d'autres formes, par exemple sous
<EMI ID=11.1>
en commun avec des métaux ou des oxydes métalliques, etc. Il
<EMI ID=12.1>
un usage prolongé en traitant du fer par l'hydrogène sulfure
<EMI ID=13.1>
d'autres masses de contact.
si l'on se sert de molybdène, de chrome, de tungstène ou de métaux peu fusibles analogues, on peut les ajouter comme tels. ou sous forme de composés tels que sulfures, acides ou leurs sels, tels que par exemple le molybdate- d'ammoniaque, etc..Les masses de contact'de ce genre peuvent
<EMI ID=14.1>
ple avec le cobalt ou le fer ou leurs composés, ou avec l'alumine, l'oxyde de zinc, la magnésie ou le carbonate de chaux ou avec des supports indifférents en fragments de porcelaine , etc.
Les masses de contact dont il s'agit peuvent être utilisées de diverses façons,. On peut par exemple les ajouter <EMI ID=15.1>
s'il s'agit de liquides, les disposer de façon quelconque dans la chambre de contact et les mettre en contact avec le
<EMI ID=16.1>
l'état pulvérise. D'autres matières solides, telles que par exemple .des fragments de briques réfractaires, du quartz,
de l'amiante, du coke, du charbon actif, de la silice active,
<EMI ID=17.1>
ques, des carbures, etc. ou des'mélanges de ces corps peuvent être placés dans la chambre de réaction.
<EMI ID=18.1>
la houille de tout genre, le lignite, .la tourbe, le bois et . substances analogues, les huiles minérales, les huiles de schiste ,et autres bitumes solides ou liquides, puis les
<EMI ID=19.1>
ainsi que, de façon générale, des matières carbonées d'origine animale ou végétale, tels que par exemple les goudrons
<EMI ID=20.1>
les goudrons ou.huiles -obtenus en traitant les matières susnommées par l'hydrogène avec ou sans pression, ou leurs produits de transformation tels que produits résultant du cracking; résines de coumarone, résines provenant de l'épuration des .huiles minérales par les acides , etc., ainsi que les fractions-ou résidus de distillation ou d'extraction, brai, asphalte, . etc. Ces .matières premières peuvent être soumises à l'hydrogénation .simple ou destructive seules ou mélangées entre elles, ces mélanges pouvant aussi comprendre des -matières et liquides, ou avec d'autres liquides organiques appropriés..
Les matières.solides, telles 'que le charbon, sont transformées par le .présent, procédé en liquides, .les matières -liquides, telles .que les huiles minérales .etc., en pro- <EMI ID=21.1>
On peut utiliser pour le traitement ce l'hydrogène seul ou des mélanges gazeux qui en renferment et qui peuvent contenir en outre de l'azote, des oxydes de.carbone, de
<EMI ID=22.1>
0 et - emploi. L'hydrogène peut aussi être remplacé complètement par des gaz réducteurs, qui .renferment de l'hydrogène en combinaison chimique, tels que par exemple le gaz ammoniac
<EMI ID=23.1>
en- présence de. composes azotes volatils, on n'opérera qu'avec des gaz en mouvement!.
<EMI ID=24.1>
En'travaillant avec des -huiles minérales avec ad-
<EMI ID=25.1>
<EMI ID=26.1>
<EMI ID=27.1>
<EMI ID=28.1> <EMI ID=29.1>
liquide approprié ( par exemple dans le produit obtenu lui-
<EMI ID=30.1>
<EMI ID=31.1>
entraînent les produits fermés par la réaction, on obtient une huile très fluide qui) ne renferme que peu de phénols.
80 et davantage du lignite (abstraction faite des impuratés) sont ainsi liquéfiés. Il se forme en outre de faibles quantités d'hydrocarbures gazeux.
Les conditions opératoires peuvent varier dans de vastes limites. La pression peut être plus faible ou plus élevée. En outre de l'ammoniaque, on peut utiliser d'autres catalyseurs, qui peuvent aussi être solides, tels que. par .
<EMI ID=32.1>
de lignite et de goudron entre 'eux, au 'bien des mélanges de charbon ou de lignite ou de goudron avec les produits résultant de l'hydrogénation de ces matières ou avec d'autres diluants liquides. ';.,..
<EMI ID=33.1> <EMI ID=34.1>
partielle faible, de vapeurs de goudron déshydraté prove-
<EMI ID=35.1>
sortants, on recueille un produit qui renferme des hydrocarbures liquides très!fluides et qui est exempt de composes oxygènes ou non saturés. Le mélange gazeux résiduel peut
<EMI ID=36.1>
l'hydrogène consomme par' du gaz frais et- après élimination éventuelle des hydrocarbures gazeux formés en faible proportion.
Si 1' on, utilise comme-addition azotée, au lieu de l'ammoniaque et de la masse,de contact exempte d'azote, du nitrure de titane, on obtient avec le mélange gazeux défini ci-dessus ou avec de.l'hydrogène seul, les conditions opé-
<EMI ID=37.1>
<EMI ID=38.1>
même temps qu'un mélange gazeux consistant en 1 partie d'azote et 3 parties d'hydrogène, pouvant être'.- additionné
<EMI ID=39.1>
contact a base de fer activée de la manière usuelle pour la
<EMI ID=40.1>
cifique de De$00 ou au-dessous, qui fournit à la distilla- <EMI ID=41.1>
<EMI ID=42.1> .EXEMPLE 4.
<EMI ID=43.1>
en cycle fermé sous 150 'atmosphères de pression, le lignite est converti rapidement et prâsque complètement en hydro-' carbures liquides de grande- valeur, accompagnes seulement
<EMI ID=44.1>
pression. Une très grande partie dulignite se transforme rapidement en hydrocarbures' de grande valeur, qui se sépa-
<EMI ID=45.1>
de la chambre de-réaction. Des hydrocarbures gazeux ne se forment en même temps qu'en faible proportion.
<EMI ID=46.1>
continue,. si 1' on élimine les cendres et qu'on, fasse circu-
<EMI ID=47.1>
maintenant continuellement la pression et en remplaçant l'hydrogène consommé par 'du gaz frais.
<EMI ID=48.1>
<EMI ID=49.1>
de houille avec de l'hydrogène sous 150 atmosphères de <EMI ID=50.1> pression de sulfure "de cobalt ^précipité" La réaction, qui s'établit 'bientôt avec vivacité, s'effectue avec une. rapidité pratiquement cône faute. Dans le produit formée les phénols sont en majeure partie réduits an hydrocarbures correspondants.
Si l'on traite de manière analogue du goudron de houille ou de lignite ou les huiles brutes provenant de
<EMI ID=51.1>
grande partie en produits ;saturés, des huiles fluides de grande valeur prennent ainsi naissance en procédé continu, sans dépôt d'asphalte ou de coke.
Au lieu de sulfure de cotait seul, on peut aussi
se servir de mélanges des sulfures de cobalt et de nickel, decobalt et de manganèse;ou de cobalt et de fer, ou bien on peut utiliser les sulfures de aine ou d'aluminium, etc. ou[ d'autres masses de contact sulfurées"
'COUPLE-
Faire'passer de façon continue des résidus fonces de
<EMI ID=52.1>
ordinaire et de caractère non saturé très prononcé.avec de l'hydrogène sous 200 atmosphères de pression vers 450
<EMI ID=53.1>
de sulfure de cobalt\.précipité. Il se forme; en dehors d'un peu de méthane, un liquide clair, fluide, qui renferme
<EMI ID=54.1>
turé. Le faible résidu est visqueux ou onctueux et exempt de brai.
EXEMPLE
Faire passer de! façon continue du goudron de gaza-
<EMI ID=55.1>
sous 150 atmosphères de pression, sur une masse de contact prépares par compression d'acide molybdique additionne de
<EMI ID=56.1>
<EMI ID=57.1>
<EMI ID=58.1>
dépôt de coke, d'asphalte, etc., un liquide fluide, presqueclair comme l'eau, exempt de phénol, d'un poids spécifique
<EMI ID=59.1>
tement saturé. Le faible résidu de distillation qui ne passe <EMI ID=60.1>
<EMI ID=61.1>
constitue une matière première pour la préparation de lubrifiants, .
<EMI ID=62.1>
ou de sulfure de Molybdène seul ou en mélanges ou d'autres composes molybdiques ou de masses, renfermant du molybdène.
On peut? d'autre part utiliser) au. lieu de goudron' <EMI ID=63.1>
dron de houille!, ou leurs constituants,. tels que les or es ois bruts*
- EXEMPLES
<EMI ID=64.1>
tact préparée par mélange.intime de 70, parties de molybdate d'ammoniaque et de 30 parties d'alumine hydratée. il se forme, en dehors d'un peu de méthane-, un liquide fluide peine
<EMI ID=65.1>
<EMI ID=66.1>
de jaunâtre touillant, au-delà.
<EMI ID=67.1>
Traiter; de la' manière indiquée dans l'exemple
<EMI ID=68.1>
distillation. 6 $ de'benzine passant jusqu'à 150[deg.] et 21 % de résidus , ayant le caractère du brai et bouillant au-dessus de
<EMI ID=69.1>
<EMI ID=70.1>
On peut de même transformer' en produits de plus
<EMI ID=71.1>
<EMI ID=72.1>
filiation, en partie, de beaucoup prépondérante, de la benzine, et ne laisse qu'un faible résidu onctueux.
<EMI ID=73.1> <EMI ID=74.1>
Les crésols sont ainsi transformés rapidement et complètement en hydrocarbures correspondants.
<EMI ID=75.1>
Des résidus de pétrole, traités en marche continue
<EMI ID=76.1>
<EMI ID=77.1>
zogène lignite avec un mélange d'azote et d'hydrogène,
<EMI ID=78.1>
une masse-de contact consistant en oxyde hydraté de chrome.
<EMI ID=79.1>
<EMI ID=80.1>
<EMI ID=81.1>
tement.
La pression et la température peuvent varier dans '
<EMI ID=82.1>
mière mise en oeuvre'jouant aussi un.rôle.
"process for converting coal, tars) mineral oils) etc. into high value liquid products."
it has been found according to the present invention that the
<EMI ID = 1.1> <EMI ID = 2.1>
analyzed by these catalysts, are of great help
<EMI ID = 3.1>
all if one uses high pressures, one can serve
<EMI ID = 4.1>
<EMI ID = 5.1>
process, 'unaffected by sulfur, may be of the genera
<EMI ID = 6.1>
nitrogen or sulfur molybdenum, tungsten, chromium or the like or their compounds. It is also possible to use still other contact masses not altered by sulfur or several of these contact masses simultaneously or consecutively or else contact masses of the kind mentioned, in common with other substances which can be inert or act in another way, for example in a different catalytic way, for example resolving or hydrogenating.
<EMI ID = 7.1>
substances which take part in the reaction, such as ammonia or ammonium sulphide, or nitrides, for example silicon or herbal tea, relatively stable vis
<EMI ID = 8.1>
nitrogenous, which can be of various character, for example solid and gaseous compounds, such as nitrides and ammonia. Instead of nitrogen compounds, it is also possible to add contact masses capable of causing the formation of ammonia; In this case, it will be necessary that the gas used for the treatment contain (the free nitrogen, a small proportion of which is often sufficient, It is also possible in this mode 1.
<EMI ID = 9.1>
oxides, oxides Hydrates or carbonates or with analogous compounds. sulphides of heavy metals, especially two of the group, iron, are .particularly effective, either
<EMI ID = 10.1>
also be introduced in other forms, for example under
<EMI ID = 11.1>
in common with metals or metal oxides, etc. he
<EMI ID = 12.1>
prolonged use by treating iron with hydrogen sulfide
<EMI ID = 13.1>
other contact masses.
if molybdenum, chromium, tungsten or similar poorly fusible metals are used, they can be added as such. or in the form of compounds such as sulphides, acids or their salts, such as, for example, ammonia molybdate, etc. Contact masses of this kind can
<EMI ID = 14.1>
ple with cobalt or iron or their compounds, or with alumina, zinc oxide, magnesia or carbonate of lime or with indifferent supports in fragments of porcelain, etc.
The contact masses in question can be used in various ways. We can for example add them <EMI ID = 15.1>
in the case of liquids, arrange them in any way in the contact chamber and bring them into contact with the
<EMI ID = 16.1>
state sprays. Other solid materials, such as for example fragments of refractory bricks, quartz,
asbestos, coke, activated carbon, active silica,
<EMI ID = 17.1>
ques, carbides, etc. or mixtures of these bodies can be placed in the reaction chamber.
<EMI ID = 18.1>
coal of all kinds, lignite, peat, wood and. analogous substances, mineral oils, shale oils, and other solid or liquid bitumens, then
<EMI ID = 19.1>
as well as, in general, carbonaceous materials of animal or vegetable origin, such as for example tars
<EMI ID = 20.1>
tars or oils obtained by treating the aforementioned materials with hydrogen with or without pressure, or their transformation products such as products resulting from cracking; coumarone resins, resins obtained from the purification of mineral oils by acids, etc., as well as the fractions or residues of distillation or extraction, pitch, asphalt,. etc. These raw materials can be subjected to the simple or destructive hydrogenation alone or mixed with one another, these mixtures also possibly comprising materials and liquids, or with other suitable organic liquids.
Solids, such as coal, are converted by the present process into liquids, .liquid materials, such. As mineral oils .etc., Into pro <EMI ID = 21.1>
It is possible to use for the treatment this hydrogen alone or gas mixtures which contain it and which can also contain nitrogen, oxides of carbon, carbon dioxide.
<EMI ID = 22.1>
0 and - employment. Hydrogen can also be completely replaced by reducing gases, which contain hydrogen in chemical combination, such as for example ammonia gas
<EMI ID = 23.1>
in the presence of. volatile nitrogen compounds, one will operate only with moving gases !.
<EMI ID = 24.1>
When working with mineral oils with ad-
<EMI ID = 25.1>
<EMI ID = 26.1>
<EMI ID = 27.1>
<EMI ID = 28.1> <EMI ID = 29.1>
appropriate liquid (for example in the product obtained itself
<EMI ID = 30.1>
<EMI ID = 31.1>
entrain the products closed by the reaction, a very fluid oil is obtained which) contains only a few phenols.
80 and more of the lignite (apart from the impurities) are thus liquefied. In addition, small amounts of gaseous hydrocarbons are formed.
The operating conditions can vary within wide limits. The pressure can be lower or higher. Besides ammonia, other catalysts can be used, which can also be solid, such as. through .
<EMI ID = 32.1>
lignite and tar with each other, or mixtures of coal or lignite or tar with the products resulting from the hydrogenation of these materials or with other liquid diluents. ';., ..
<EMI ID = 33.1> <EMI ID = 34.1>
partial, dehydrated tar vapors from
<EMI ID = 35.1>
outgoing, a product is collected which contains very fluid liquid hydrocarbons and which is free of oxygen or unsaturated compounds. The residual gas mixture can
<EMI ID = 36.1>
the hydrogen consumes by 'fresh gas and after possible elimination of the gaseous hydrocarbons formed in small proportion.
If one uses as a nitrogen addition, instead of ammonia and the mass, nitrogen-free contact, titanium nitride, one obtains with the gas mixture defined above or with de.l ' hydrogen alone, the operating conditions
<EMI ID = 37.1>
<EMI ID = 38.1>
together with a gas mixture consisting of 1 part nitrogen and 3 parts hydrogen, which may be added.
<EMI ID = 39.1>
iron-based contact activated in the usual manner for
<EMI ID = 40.1>
cific of $ 00 or below, which supplies the distilla- <EMI ID = 41.1>
<EMI ID = 42.1>. EXAMPLE 4.
<EMI ID = 43.1>
in a closed cycle under 150 atmospheres of pressure, lignite is converted rapidly and almost completely into liquid hydrocarbons of great value, accompanied only by
<EMI ID = 44.1>
pressure. A very large part of the lignite rapidly transforms into high-value hydrocarbons, which separate.
<EMI ID = 45.1>
of the reaction chamber. Gaseous hydrocarbons are formed at the same time only in small proportions.
<EMI ID = 46.1>
keep on going,. if we remove the ashes and circulate
<EMI ID = 47.1>
continuously maintaining the pressure and replacing the hydrogen consumed with fresh gas.
<EMI ID = 48.1>
<EMI ID = 49.1>
of coal with hydrogen under 150 atmospheres of <EMI ID = 50.1> pressure of "precipitated cobalt" sulphide The reaction, which soon sets up with vigor, proceeds with a. speed practically cone fault. In the product formed, the phenols are for the most part reduced to the corresponding hydrocarbons.
If coal tar or lignite tar or crude oils obtained from
<EMI ID = 51.1>
largely in products; saturated, fluid oils of great value are thus born in a continuous process, without deposit of asphalt or coke.
Instead of side sulphide alone, we can also
mixtures of the sulphides of cobalt and nickel, decobalt and manganese, or of cobalt and iron, or the sulphides of alum or aluminum, etc., can be used. or [other sulphurized contact masses "
'COUPLE-
Continuously pass dark residues of
<EMI ID = 52.1>
ordinary and of a very pronounced unsaturated character. with hydrogen under 200 atmospheres of pressure around 450
<EMI ID = 53.1>
of precipitated cobalt sulfide. It forms; apart from a little methane, a clear, fluid liquid, which contains
<EMI ID = 54.1>
tured. The low residue is viscous or smooth and free of pitch.
EXAMPLE
Pass from! continuous way of gas tar
<EMI ID = 55.1>
under 150 atmospheres of pressure, on a contact mass prepared by compression of molybdic acid adds
<EMI ID = 56.1>
<EMI ID = 57.1>
<EMI ID = 58.1>
deposit of coke, asphalt, etc., a fluid liquid, almost clear as water, free of phenol, of specific weight
<EMI ID = 59.1>
completely saturated. The low distillation residue that does not pass <EMI ID = 60.1>
<EMI ID = 61.1>
constitutes a raw material for the preparation of lubricants,.
<EMI ID = 62.1>
or of molybdenum sulphide, alone or in mixtures or other molybdic compounds or masses, containing molybdenum.
We can? on the other hand use) to. Tar place '<EMI ID = 63.1>
coal dron !, or their constituents ,. such as raw gold *
- EXAMPLES
<EMI ID = 64.1>
tact prepared by intimately mixing 70, parts of ammonia molybdate and 30 parts of hydrated alumina. apart from a little methane, a fluid liquid is formed
<EMI ID = 65.1>
<EMI ID = 66.1>
of stirring yellowish, beyond.
<EMI ID = 67.1>
Treat; as shown in the example
<EMI ID = 68.1>
distillation. 6 $ of'benzine rising to 150 [deg.] And 21% residue, having the character of pitch and boiling above
<EMI ID = 69.1>
<EMI ID = 70.1>
We can also transform 'into more products
<EMI ID = 71.1>
<EMI ID = 72.1>
descent, in part, of much preponderant, of benzine, and leaves only a weak unctuous residue.
<EMI ID = 73.1> <EMI ID = 74.1>
The cresols are thus quickly and completely transformed into the corresponding hydrocarbons.
<EMI ID = 75.1>
Oil residues, treated in continuous operation
<EMI ID = 76.1>
<EMI ID = 77.1>
zogen lignite with a mixture of nitrogen and hydrogen,
<EMI ID = 78.1>
a contact mass consisting of hydrated chromium oxide.
<EMI ID = 79.1>
<EMI ID = 80.1>
<EMI ID = 81.1>
definitely.
Pressure and temperature may vary in '
<EMI ID = 82.1>
implementation 'also playing a role.