BE1027292A1 - Glass fiber reinforced nylon composite material and method of preparation and applications - Google Patents

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BE1027292A1 BE20205614A BE202005614A BE1027292A1 BE 1027292 A1 BE1027292 A1 BE 1027292A1 BE 20205614 A BE20205614 A BE 20205614A BE 202005614 A BE202005614 A BE 202005614A BE 1027292 A1 BE1027292 A1 BE 1027292A1
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Abstract

La présente invention concerne le domaine de technologie de préparation de matériaux composites de nylon, en particulier un matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre et son procédé de préparation et applications. La composition des matières premières du matériau composite exprimée en parts en poids est comme suivante : 14-86,8 parts de nylon, 8-60 parts de fibre de verre, 5-20 parts de polyoléfine greffée d'anhydride maléique, 0,1-5 parts de lubrifiant, 0,1-1 part d'antioxydant ; dans lequel la fibre de verre a été soumise à un traitement de décharge de plasma gazeux, comprenant en particulier : mettre la fibre de verre dans un réacteur à plasma, introduire un plasma gazeux ou un mélange de plusieurs plasmas gazeux, et effectuer un traitement fonctionnel sur la surface de la fibre de verre avec le plasma gazeux pour obtenir. Selon la présente invention, une technologie de cryoplasma est utilisée pour traiter la surface de la fibre de verre, de sorte que la surface de la fibre de verre contienne des groupes fonctionnels tels que l'hydroxyle, le carboxyle, le carbonyle et l'amino, ce qui permet d'améliorer la réactivité et la compatibilité entre la fibre de verre et le nylon et d'améliorer la dispersité de la fibre de verre dans le nylon.The present invention relates to the field of preparation technology of nylon composite materials, in particular a glass fiber reinforced nylon composite material and its method of preparation and applications. The composition of the raw materials of the composite material expressed in parts by weight is as follows: 14-86.8 parts of nylon, 8-60 parts of fiberglass, 5-20 parts of polyolefin grafted with maleic anhydride, 0.1 -5 parts lubricant, 0.1-1 part antioxidant; wherein the glass fiber has been subjected to a gas plasma discharge treatment, comprising in particular: placing the glass fiber in a plasma reactor, introducing a gas plasma or a mixture of several gas plasmas, and performing a functional treatment on the surface of the fiberglass with the gas plasma to obtain. According to the present invention, cryoplasma technology is used to treat the surface of the fiberglass, so that the surface of the fiberglass contains functional groups such as hydroxyl, carboxyl, carbonyl and amino , thereby improving responsiveness and compatibility between fiberglass and nylon, and improving the dispersity of fiberglass in nylon.

Description

Matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre et procédé de préparation et applicationsGlass fiber reinforced nylon composite material and method of preparation and applications

DOMAINE TECHNIQUE La présente invention concerne le domaine de technologie de préparation de matériaux composites de nylon, en particulier un matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre et son procédé de préparation et applications.TECHNICAL FIELD The present invention relates to the field of technology for preparing nylon composite materials, in particular a glass fiber reinforced nylon composite material and its preparation process and applications.

CONTEXTE TECHNIQUE Les informations sur le contexte technique de la présente invention ne sont données que pour mieux comprendre le contexte général de la présente invention et ne doivent pas nécessairement être considérées comme une reconnaissance ou une suggestion sous quelconque forme signifiant que ces informations font partie de l’art existant déjà connu par l’homme de l’art. Le nylon est un matériau plastique technique avec une plage d'applications la plus large et la plus nombreuse de type. Il présente des bonnes propriétés mécaniques, une résistance à la chaleur, une résistance à l'abrasion, une résistance aux solvants chimiques, une propriété d’autolubrification et une propriété de retardation de flamme. De plus, il présente une bonne usinabilité et peut être usiné de manière d’intégration en pièces à structure complexe, largement utilisées dans les domaines tels que les automobiles, les appareils électroniques et électriques, les machines, les transports ferroviaires, les équipements sportifs, etc. Cependant, le nylon présente des inconvénients tels qu'une forte hygroscopicité, une mauvaise stabilité dimensionnelle, une faible résistance à la chaleur et une tenue insuffisante, ce qui limite la plage d'applications des matériaux de nylon. Des fibres de verre peuvent être utilisés pour renforcer les matériaux de nylon, afin d’améliorer significativement la stabilité dimensionnelle, la résistance à la chaleur, la tenue et le module du nylon. Le document CN1417257A propose un nylon renforcé de fibres de verre de qualité de moulage par soufflage. Il consiste à renforcer le nylon 6, le nylon 66 et le nylon 12 avec 100-500 parts de fibre de verre sans alcali, et la résistance à la traction peut atteindre 101,2 MPa. Le document CN102492293A propose un nylon 6 renforcé de fibres de verre colorées résistant aux basses températures et son procédé de préparation, dans lequel la composition du nylon 6 0/5614 renforce de fibres de verre comprend 40-75% de nylon 6, 15-35% de fibre de verre, 5-20% d’agent de ténacité et autres additifs, la fibre de verre utilisée est une fibre de verre sans alcali et la résistance à la traction du matériau composite est supérieur à 150 MPa.TECHNICAL BACKGROUND Information on the technical background of the present invention is given only to better understand the general context of the present invention and should not necessarily be taken as an acknowledgment or suggestion in any form meaning that this information is part of the meaning. existing art already known to those skilled in the art. Nylon is an engineering plastic material with the widest and most numerous type range of applications. It exhibits good mechanical properties, heat resistance, abrasion resistance, chemical solvent resistance, self-lubricating property and flame retardant property. In addition, it exhibits good machinability and can be integrally machined into parts with complex structure, widely used in fields such as automobiles, electronic and electrical devices, machinery, rail transport, sports equipment, etc. However, nylon has drawbacks such as high hygroscopicity, poor dimensional stability, poor heat resistance and insufficient hold, which limits the range of applications of nylon materials. Glass fibers can be used to reinforce nylon materials, to significantly improve the dimensional stability, heat resistance, strength and modulus of nylon. CN1417257A provides a blow molding grade glass fiber reinforced nylon. It is to reinforce nylon 6, nylon 66 and nylon 12 with 100-500 parts of alkali-free glass fiber, and the tensile strength can reach 101.2 MPa. CN102492293A discloses a low temperature resistant colored glass fiber reinforced nylon 6 and its preparation process, wherein the composition of glass fiber reinforced nylon 6 0/5614 comprises 40-75% nylon 6, 15-35. % glass fiber, 5-20% toughness agent and other additives, the glass fiber used is alkali free glass fiber, and the tensile strength of the composite material is more than 150 MPa.

Le document CN102634206A propose un matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre. Il consiste à traiter la fibre de verre hachée sans alcali avec 0,3-0,8 parts d'agent de couplage de titanate, puis renforcer le matériau de nylon avec 15-26 parts de fibre de verre dans une extrudeuse pour obtenir un matériau composite avec une résistance à la traction de 125 MPa. Le document CN103044910A propose un matériau composite de nylon 6 renforcé de fibres de verre à très haute teneur et son procédé de préparation. Il consiste à renforcer le matériau de nylon avec 50-70% de fibre de verre hachée et 0-5% de bille de verre, ce qui permet d’améliorer la mouillabilité de la résine et de la fibre de verre en ajustant la viscosité du nylon 6, afin d’assurer une dispersion et une fusion suffisantes de la fibre de verre dans le nylon.Document CN102634206A proposes a composite material of nylon reinforced with glass fibers. It consists of treating the chopped glass fiber without alkali with 0.3-0.8 parts of titanate coupling agent, then reinforcing the nylon material with 15-26 parts of glass fiber in an extruder to obtain a material composite with a tensile strength of 125 MPa. Document CN103044910A provides a very high grade glass fiber reinforced nylon 6 composite material and its preparation process. It consists of reinforcing the nylon material with 50-70% chopped glass fiber and 0-5% glass ball, which can improve the wettability of the resin and the glass fiber by adjusting the viscosity of the nylon 6, to ensure sufficient dispersion and fusion of the fiberglass in the nylon.

Le document CN104231611A propose un matériau de nylon renforcé de fibres de verre. Il consiste à traiter les fibres courtes et plates avec 0,1-2% en poids d'agent de couplage de silane et préparer un matériau de nylon renforcé de fibres de verre à une haute teneur (jusqu'à 70% en poids) dans une extrudeuse. Le matériau de nylon préparé est bien coloré, a une surface lisse, et présente une très bonne résistance à la déformation due à la chaleur, une bonne résistance à la traction et une bonne résistance aux chocs.CN104231611A discloses a glass fiber reinforced nylon material. It consists of treating the short, flat fibers with 0.1-2% by weight of silane coupling agent and preparing a glass fiber reinforced nylon material with a high content (up to 70% by weight) in an extruder. The prepared nylon material is well colored, has a smooth surface, and exhibits very good resistance to heat deformation, good tensile strength and good impact resistance.

Le document CN104804424A propose un compatibilisant interfacial pour des matériaux composites de nylon renforcés de fibres de verre, dans lequel un oligomère de polycaprolactame à carboxyle terminal est utilisé comme compatibilisant interfacial, ce qui permet de former une couche d'adsorption suffisante à la surface de la fibre de verre et de former également une interface compatible efficace avec le nylon, améliorant la dispersité de la fibre de verre à forte charge.CN104804424A discloses an interfacial compatibilizer for glass fiber reinforced nylon composite materials, in which a carboxyl terminated polycaprolactam oligomer is used as the interfacial compatibilizer, thereby forming a sufficient adsorption layer on the surface of the body. fiberglass and also form an efficient compatible interface with nylon, improving the dispersity of high load fiberglass.

Le document CN105462237A propose un matériau de nylon renforcé de fibres de verre et une composition pour préparer ledit matériau de nylon renforcé de fibres de verre. Il consiste à traiter 20-30 parts de fibre de verre avec 10-15 parts d'agent de couplage de silane, et la résistance à la traction du matériau composite de nylon préparé peut atteindre 350MPa.CN105462237A discloses a glass fiber reinforced nylon material and a composition for preparing said glass fiber reinforced nylon material. It consists of treating 20-30 parts of fiberglass with 10-15 parts of silane coupling agent, and the tensile strength of the prepared nylon composite material can reach 350MPa.

— Cependant, dans les études des littératures existantes sur les matériaux composites de nylon renforcés de fibres de verre, l’inventeur a découvert que la dispersité de la fibre dans le nylon 0/5614 dépend de la compatibilité entre la fibre de verre et la matrice de nylon, pour cela, l'art existant adopte un procédé d'ajout d'un agent de couplage pour améliorer la compatibilité entre la fibre et le nylon et favoriser ainsi la dispersion de la fibre dans le nylon. Cependant, la durée de traitement de la fibre de verre avec l'agent de couplage est relative longue, et un chauffage est souvent nécessaire au cours du traitement pour obtenir un bon effet de couplage. DESCRIPTION DE L’INVENTION Pour résoudre les problèmes ci-dessus, la présente invention fournit un matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre et son procédé de préparation et applications. Selon la présente invention, un cryoplasma est utilisé pour effectuer une modification fonctionnelle sur la surface de la fibre de verre, ce qui améliore efficacement la dispersité de la fibre de verre dans la matrice de nylon et améliore efficacement les propriétés mécaniques du matériau composite de nylon. Pour le but ci-dessus, la solution technique de la présente invention est comme suivante : Selon un premier aspect, la présente invention propose un matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre et ses procédé de préparation et applications, dont la composition des matières premières exprimée en parts en poids est comme suivante : 14-86,8 parts de nylon, 8-60 parts de fibre de verre, 5-20 parts de polyoléfine greffée d’anhydride maléique, 0,1-5 parts de lubrifiant, 0,1-1 part d'antioxydant ; dans lequel la fibre de verre a été soumise à un traitement de décharge de plasma gazeux, comprenant en particulier : mettre la fibre de verre dans un réacteur à plasma, introduire un plasma gazeux ou un mélange de plusieurs plasmas gazeux, effectuer un traitement fonctionnel sur la surface de la fibre de verre pour produire des groupes tels que le hydroxyle, le carboxyle, le carbonyle et l’amino à la surface et obtenir ainsi.- However, in studies of the existing literature on glass fiber reinforced nylon composite materials, the inventor discovered that the fiber dispersity in nylon 0/5614 depends on the compatibility between the glass fiber and the matrix nylon, for this, the existing art adopts a method of adding a coupling agent to improve the compatibility between the fiber and the nylon and thereby promote the dispersion of the fiber in the nylon. However, the treatment time of the glass fiber with the coupling agent is relatively long, and heating is often required during the processing to achieve a good coupling effect. DESCRIPTION OF THE INVENTION To solve the above problems, the present invention provides a glass fiber reinforced nylon composite material and its method of preparation and applications. According to the present invention, cryoplasma is used to effect a functional modification on the surface of the glass fiber, which effectively improves the dispersity of the glass fiber in the nylon matrix and effectively improves the mechanical properties of the nylon composite material. . For the above purpose, the technical solution of the present invention is as follows: According to a first aspect, the present invention provides a glass fiber reinforced nylon composite material and its preparation process and applications, including the composition of materials raw materials expressed in parts by weight is as follows: 14-86.8 parts nylon, 8-60 parts fiberglass, 5-20 parts polyolefin grafted with maleic anhydride, 0.1-5 parts lubricant, 0 , 1-1 part antioxidant; wherein the glass fiber has been subjected to a gas plasma discharge treatment, comprising in particular: placing the glass fiber in a plasma reactor, introducing a gas plasma or a mixture of several gas plasmas, performing a functional treatment on the surface of the fiberglass to produce groups such as hydroxyl, carboxyl, carbonyl and amino on the surface and thus obtain.

Selon un deuxième aspect, la présente invention propose un procédé de préparation du matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre ci-dessus, qui comprend les étapes suivantes : bien mélanger le nylon, un agent de ténacité, un lubrifiant et un antioxydant, introduire le mélange obtenu dans une extrudeuse puis extruder, et tirer, refroidir, sécher et granuler le produit extrudé pour obtenir.According to a second aspect, the present invention provides a process for preparing the above glass fiber reinforced nylon composite material, which comprises the following steps: thoroughly mixing the nylon, a toughness agent, a lubricant and an antioxidant, introducing the mixture obtained in an extruder and then extruding, and drawing, cooling, drying and granulating the extruded product to obtain.

Le matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre selon la présente invention se caractérise en ce que : la technologie de cryoplasma est utilisée pour produire des groupes fonctionnels (tels que le hydroxyle, le carboxyle, le carbonyle et l’amino) à la surface de la fibre 05614 de verre, et ces groupes fonctionnels présentent une bonne réactivité avec le carboxyle et l’amino terminaux du nylon et réagissent avec le nylon au cours de l'extrusion, ce qui permet d’améliorer la compatibilité entre la fibre et le nylon, de favoriser la dispersion de la fibre dans la matrice et d’améliorer les propriétés mécaniques, la résistance à la chaleur et stabilité dimensionnelle du matériau. De plus, par rapport au procédé dans le document CN201711263708.6, le procédé selon la présente invention consiste à faire produire des groupes fonctionnels tels que le hydroxyle, le carboxyle, le carbonyle et l’amino à la surface de la fibre de verre au cours de l’d'extrusion, les groupes fonctionnels pouvant produire une réaction de condensation avec le carboxyle et l’amino terminaux du nylon, et à former un greffon à segment de nylon à la surface de la fibre de verre ayant une bonne compatibilité avec le nylon. Dans les documents ci-dessus, un plasma est utilisé pour traiter la surface des microsphères de carbone et former ainsi l’hydroxyle et le carboxyle, afin d'améliorer la réactivité entre les microsphères de carbone et le retardateur de flamme phosphate de dihydrogène guanidine, ce qui permet d’améliorer la réactivité entre les microsphères de carbone et le retardateur de flamme. Par rapport au document CN201711263708.6, les matériaux à traiter et les buts du traitement avec le plasma sont différents, dans la présente invention, les atmosphères de plasma différentes sont nécessaires pour d'améliorer la dispersité de la fibre dans la matrice de nylon.The glass fiber reinforced nylon composite material according to the present invention is characterized in that: cryoplasma technology is used to produce functional groups (such as hydroxyl, carboxyl, carbonyl and amino) on the surface glass fiber 05614, and these functional groups exhibit good reactivity with the carboxyl and amino terminals of nylon and react with nylon during extrusion, which improves the compatibility between the fiber and the fiber. nylon, promote the dispersion of the fiber in the matrix and improve the mechanical properties, heat resistance and dimensional stability of the material. In addition, with respect to the process in document CN201711263708.6, the process according to the present invention consists in producing functional groups such as hydroxyl, carboxyl, carbonyl and amino on the surface of the glass fiber. during extrusion, the functional groups being able to produce a condensation reaction with the carboxyl and amino terminals of the nylon, and to form a nylon segmented graft on the surface of the glass fiber having good compatibility with nylon. In the above documents, a plasma is used to treat the surface of the carbon microspheres and thus form the hydroxyl and the carboxyl, in order to improve the reactivity between the carbon microspheres and the flame retardant dihydrogen phosphate guanidine, which makes it possible to improve the reactivity between the carbon microspheres and the flame retardant. Compared to CN201711263708.6, the materials to be treated and the purposes of the plasma treatment are different, in the present invention, different plasma atmospheres are required to improve the dispersity of the fiber in the nylon matrix.

Par rapport aux techniques existants, la présente invention présente les effets bénéfiques suivants : (1) Selon la présente invention, une technologie de cryoplasma est utilisée pour traiter la surface de la fibre de verre, de sorte que la surface de la fibre de verre contienne des groupes fonctionnels tels que l’hydroxyle, le carboxyle, le carbonyle et l’amino, ce qui permet d’améliorer la réactivité et la compatibilité entre la fibre de verre et le nylon et d’améliorer la dispersité de la fibre de verre dans le nylon.Compared to existing techniques, the present invention exhibits the following beneficial effects: (1) According to the present invention, cryoplasma technology is used to treat the surface of the glass fiber, so that the surface of the glass fiber contains functional groups such as hydroxyl, carboxyl, carbonyl and amino, which can improve the reactivity and compatibility between glass fiber and nylon and improve the dispersity of glass fiber in nylon.

(2) Par rapport au traitement existant des fibres de verre avec un agent de couplage, le procédé proposé par la présente invention présente les avantages tels qu’une durée de traitement courte, une haute teneur en groupes fonctionnels et une bonne compatibilité entre la fibre de verre et la matrice de nylon.(2) Compared to the existing treatment of glass fibers with a coupling agent, the method provided by the present invention has the advantages such as short processing time, high content of functional groups and good compatibility between the fiber. glass and nylon matrix.

MODES DE RÉALISATION BE2020/0614 II est à noter que la description détaillée ci-dessous n’est qu’illustrative pour mieux comprendre la présente invention.EMBODIMENTS BE2020 / 0614 It should be noted that the detailed description below is only illustrative in order to better understand the present invention.

II est à noter que, sauf indication contraire, tous les termes techniques et scientifiques utilisés dans la présente invention ont la même signification que ceux bien connus de 5 l’homme de l’art.It should be noted that, unless otherwise specified, all technical and scientific terms used in the present invention have the same meaning as those well known to those skilled in the art.

IL est à noter que les termes utilisés ici a pour but de décrire des modes de réalisation uniquement, au lieu de limiter la mode de réalisation illustratif selon la présente invention.Note that the terms used herein are intended to describe embodiments only, rather than limiting the illustrative embodiment according to the present invention.

Sauf indication contraire, la forme singulière inclut celle plurielle, en outre, les mots utilisés 1ci « comprendre » et / ou « inclure », indiquent la présence de la caractéristique, l’étape, le travail, le dispositif, le composant et / ou la combinaison de ceux-ci.Unless otherwise indicated, the singular form includes the plural, furthermore, the words used 1ci "include" and / or "include", indicate the presence of the characteristic, step, work, device, component and / or the combination of these.

Comme la description ci-dessus, l'art existant adopte un procédé d'ajout d'un agent de couplage pour améliorer la compatibilité entre la fibre et le nylon et favoriser ainsi la dispersion de la fibre dans le nylon.As the description above, the existing art adopts a method of adding a coupling agent to improve the compatibility between the fiber and the nylon and thereby promote the dispersion of the fiber in the nylon.

Cependant, la durée de traitement de la fibre de verre avec l'agent de couplage est relative longue, et un chauffage est souvent nécessaire au cours du traitement pour obtenir un bon effet de couplage.However, the treatment time of the glass fiber with the coupling agent is relatively long, and heating is often required during the processing to achieve a good coupling effect.

Pour cela, la présente invention propose un matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre et son procédé de préparation.For this, the present invention provides a composite material of nylon reinforced with glass fibers and its preparation process.

Selon une solution technique d'avantage, le réacteur au plasma est un réacteur au cryoplasma, dont le mode de décharge peut être l'un quelconque parmi la décharge en lueur, la décharge en corona, la décharge de barrière diélectrique, la décharge de radiofréquence et la décharge en — micro-ondes.According to an advantageous technical solution, the plasma reactor is a cryoplasma reactor, the discharge mode of which can be any of glow discharge, corona discharge, dielectric barrier discharge, radio frequency discharge. and discharge in - microwave.

Selon une solution technique d'avantage, le plasma gazeux réactif est l’un sélectionné parmi l'air, l'oxygène, l'azote, le dioxyde de carbone, l'argon, l'hélium et le gaz ammoniac ou leurs mélanges.According to an advantageous technical solution, the reactive gas plasma is one selected from air, oxygen, nitrogen, carbon dioxide, argon, helium and ammonia gas or their mixtures.

De préférence, le plasma gazeux réactif est le dioxyde de carbone ou le gaz ammoniac, et la fibre de verre traitée avec ces deux gaz peut améliorer significativement la résistance à la traction et la resistance aux chocs du matériau composite.Preferably, the reactive gas plasma is carbon dioxide or ammonia gas, and glass fiber treated with these two gases can significantly improve the tensile strength and impact resistance of the composite material.

Selon une solution technique d'avantage, les conditions du traitement de la fibre de verre avec le plasma sont les suivantes : la pression corporelle de 2-5000 Pa, la puissance de décharge de 5-1000 W et la durée de décharge de 0,1-60 min.According to a technical solution of advantage, the conditions for the treatment of glass fiber with plasma are as follows: body pressure of 2-5000 Pa, discharge power of 5-1000 W and discharge time of 0, 1-60 min.

Selon une solution technique d'avantage, la fibre de verre est l’une sélectionnée parmi la fibre de verre continue, la fibre de verre hachée, la fibre de verre broyée, la fibre de verre sans alcali, la fibre de verre à alcalinité moyenne, la fibre de verre à haute alcalinité ou leurs mélanges. BE2020/5814 Selon une solution technique d'avantage, le nylon est l'un sélectionné parmi le nylon 6, le nylon 66, le nylon 46, le nylon 610, le nylon 612, le nylon 9, le nylon 11, le nylon 12, le nylon 1010, le nylon 1012, le nylon 1212 ou leurs mélanges.According to a technical advantage solution, fiberglass is one selected from continuous fiberglass, chopped fiberglass, crushed fiberglass, alkali-free fiberglass, medium alkalinity fiberglass , high alkalinity fiberglass or mixtures thereof. BE2020 / 5814 According to technical advantage solution, nylon is one selected from nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 610, nylon 612, nylon 9, nylon 11, nylon 12 , nylon 1010, nylon 1012, nylon 1212 or mixtures thereof.

Selon une solution technique d'avantage, la polyoléfine greffée d’anhydride maléique est l’une sélectionnée parmi le polyéthylène à basse densité greffé d'anhydride maléique, le polyéthylène à haute densité greffé d'anhydride maléique, le polyéthylène linéaire à basse densité greffé d'anhydride maléique, le polypropylène greffé d'anhydride d'acide, le copolymère éthylène/propylène greffé d'anhydride maléique, le copolymère éthylène/octène greffé d'anhydride maléique et le caoutchouc éthylène propylène greffé d'anhydride maléique ou leurs mélanges. Selon une solution technique d'avantage, le lubrifiant est l’un sélectionné parmi la cire de polyéthylène, la paraffine microcristalline, la paraffine liquide, la paraffine solide, la paraffine chlorée, la cire de polyéthylène oxydée, l'huile de silicone, l'acide stéarique, le stéarate de butyle, le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, l'amide d'acide oléique, l'éthylidène bisstéaramide, l'érucamide et le trihydroxystéarate de glycéryle ou leurs mélanges. Selon une solution technique d'avantage, l'antioxydant est l’un sélectionné parmi [tétras (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) propionique] pentaérythritol ester (l’antioxydant 1010 de préférence), 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) acrylate d'octadécyle (l’antioxydant 1076 de préférence), N, N'-bis- (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) propionyl) hexaméthylène diamine (l’antioxydant 1098 de préférence), 2,6-di-tert-butyl-4-méthylphénol (l’antioxydant 264 de préférence), 2,4,6-tri-tert-butylphénol (l'antioxydant 246 de préférence) et (2,4-di-tert-butylphényl) triester de phosphite (l'antioxydant 168 de préférence) ou leurs mélanges.According to a technical advantageous solution, the polyolefin grafted with maleic anhydride is one selected from low density polyethylene grafted with maleic anhydride, high density polyethylene grafted with maleic anhydride, linear low density polyethylene grafted. maleic anhydride, acid anhydride graft polypropylene, maleic anhydride graft ethylene / propylene copolymer, maleic anhydride graft ethylene / octene copolymer and maleic anhydride graft ethylene propylene rubber or mixtures thereof. According to a technical advantage solution, the lubricant is the one selected from polyethylene wax, microcrystalline paraffin, liquid paraffin, solid paraffin, chlorinated paraffin, oxidized polyethylene wax, silicone oil, l stearic acid, butyl stearate, calcium stearate, zinc stearate, oleic acid amide, ethylidene bisstearamide, erucamide and glyceryl trihydroxystearate or mixtures thereof. According to an advantageous technical solution, the antioxidant is one selected from [tetras (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic] pentaerythritol ester (the antioxidant 1010 preferably), 3- ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) octadecyl acrylate (the antioxidant 1076 preferably), N, N'-bis- (3- (3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenyl) propionyl) hexamethylene diamine (antioxidant 1098 preferably), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (antioxidant 264 preferably), 2,4,6-tri-tert-butylphenol (l (preferably antioxidant 246) and phosphite (2,4-di-tert-butylphenyl) triester (preferably antioxidant 168) or mixtures thereof.

Selon une solution technique d'avantage, la durée de mélange du nylon, de l'agent de ténacité, du lubrifiant et de l'antioxydant n'est pas inférieure à 30 minutes. Selon une solution technique d'avantage, les paramètres technologiques de l'extrusion sont les suivantes : la température de 250-350 ° C, la vitesse de rotation de la vis principale de 30-600 tr / min, la vitesse de rotation de la vis d'alimentation de 30-100 tr / min et la vitesse de rotation de la vis d'alimentation latérale de 10-200 tr / min.According to a technical advantage solution, the mixing time of nylon, toughness agent, lubricant and antioxidant is not less than 30 minutes. According to an advantage technical solution, the technological parameters of extrusion are as follows: the temperature of 250-350 ° C, the rotational speed of the main screw of 30-600 rpm, the rotational speed of the screw feed of 30-100 rpm and the side feed screw rotational speed of 10-200 rpm.

Selon une solution technique d'avantage, le matériau composite de nylon renforcé de fibres de 0/5614 verre ci-dessus et son procede de preparation sont egalement utilises dans les domaines tels que les automobiles, les appareils electroniques, les machines, les transports ferroviaires, les équipements sportifs, etc.According to an advantageous technical solution, the above 0/5614 glass fiber reinforced nylon composite material and its preparation process are also used in fields such as automobiles, electronic devices, machines, rail transport. , sports equipment, etc.

La présente invention sera décrite en plus détail ci-après via les exemples et les figures annexés. Dans les exemples suivants, la fibre de verre est la fibre de verre hachée fournie par Société à responsabilité limitée Taishan de Fibres de verre. Le nylon est le nylon 66 fourni par Société à responsabilité limitée du Groupe Shenma de Chine. Le POE greffé d'anhydride maléique est fourni par SA Kehua Saibang de Nouveaux Matériaux de Shandong. Le lubrifiant est le stéarate de calcium et fourni par Société à responsabilité limitée Kaixiang d’Industrie chimique fine de Suzhou. L'antioxydant est l’antioxydant1098 (BASF). Le réacteur au cryoplasma est de modèle OTF-1200X et fourni par Société à responsabilité limitée Kejing de Technologie de Matériaux de Hefei.The present invention will be described in more detail hereinafter via the accompanying examples and figures. In the following examples, the fiberglass is chopped fiberglass supplied by Taishan Fiberglass Limited Liability Company. Nylon is nylon 66 supplied by Shenma Group Limited Liability Company of China. Maleic anhydride grafted POE is supplied by SA Kehua Saibang of New Materials of Shandong. The lubricant is calcium stearate and supplied by Kaixiang Fine Chemical Industry Limited Company of Suzhou. The antioxidant is the antioxidant1098 (BASF). The cryoplasma reactor is model OTF-1200X and supplied by Kejing Limited Liability Company of Hefei Materials Technology.

Exemple 1 Un procédé de préparation du matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre comprend les étapes suivantes : (1) Peser 30 parts de fibre de verre et 2 parts d'agent de couplage de silane (KH550) dans un mélangeur à grande vitesse, agiter pendant 30 minutes, réchauffer à 80 ° C et continuer d'agiter pendant 1 heure pour obtenir un produit prêt à l'emploi.Example 1 A process for preparing the glass fiber reinforced nylon composite material comprises the following steps: (1) Weigh 30 parts of glass fiber and 2 parts of silane coupling agent (KH550) in a high speed mixer , stir for 30 minutes, warm to 80 ° C and continue to stir for 1 hour to obtain a ready-to-use product.

(2) Peser 57 parts de nylon, 10 parts de POE greffé d'anhydride maléique, 0,5 part de stéarate de calcium et 0,5 part d'antioxydant 1098, mélanger les dans un mélangeur à grande vitesse pendant 30 minutes, puis combiner le mélange obtenu avec le produit obtenu à l'étape (1) dans la trémie de l'extrudeuse et extruder dans les conditions suivantes : la température de 270 °C -320 °C, la vitesse de rotation de la vis principale de 400 tr / min, la vitesse de rotation de la vis — d'alimentation de 30 tr / min et la vitesse de rotation de la vis d'alimentation latérale de 100 tours / min, puis tirer (la vitesse de tirage de 8 m / min), refroidir (la température de refroidissement de 20 ° C), sécher (le débit d'air sorti du séchoir de 30 m / min) et granuler (la vitesse de rotation du granulateur de 15 Hz) le produit extrudé pour obtenir ledit matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre.(2) Weigh 57 parts of nylon, 10 parts of POE grafted with maleic anhydride, 0.5 part of calcium stearate and 0.5 part of 1098 antioxidant, mix them in a high speed mixer for 30 minutes, then combine the mixture obtained with the product obtained in step (1) in the hopper of the extruder and extrude under the following conditions: the temperature of 270 ° C -320 ° C, the rotational speed of the main screw of 400 rpm, the screw rotational speed - feed of 30 rpm and the side feed screw rotational speed of 100 rpm, then pull (the pull speed of 8 m / min ), cool (the cooling temperature of 20 ° C), dry (the air flow out of the dryer of 30 m / min) and granulate (the rotational speed of the granulator of 15 Hz) the extruded product to obtain said material glass fiber reinforced nylon composite.

Exemple2Example2

Un procédé de préparation du matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre comprend 0/5614 les etapes suivantes : (1) Peser 30 parts de fibre de verre dans un réacteur à cryoplasma et introduire le plasma d'argon gazeux pour obtenir un produit de fibre de verre modifiée prête à l'emploi, dans lequel la pression gazeuse est de 500 Pa, la puissance de décharge de radiofréquence est de 400 W et la durée de décharge est de 20 min. (2) Peser 57 parts de nylon, 10 parts de POE greffé d'anhydride maléique, 0,5 part de stéarate de calcium et 0,5 part d'antioxydant 1098, mélanger les dans un mélangeur à grande vitesse pendant 30 minutes, puis combiner le mélange obtenu avec le produit obtenu à l'étape (1) dans la trémie de l'extrudeuse et extruder dans les conditions suivantes : la température de 270 °C -320 °C, la vitesse de rotation de la vis principale de 400 tr / min, la vitesse de rotation de la vis d'alimentation de 30 tr / min et la vitesse de rotation de la vis d'alimentation latérale de 100 tours / min, puis tirer (la vitesse de tirage de 8 m / min), refroidir (la température de refroidissement de 20 ° C), sécher (le débit d'air sorti du séchoir de 30 m / min) et granuler (la vitesse de rotation du — granulateur de 15 Hz) le produit extrudé pour obtenir ledit matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre.A process for preparing the glass fiber reinforced nylon composite material 0/5614 comprises the following steps: (1) Weigh 30 parts of glass fiber into a cryoplasma reactor and introduce the gaseous argon plasma to obtain a product of Ready-to-use modified fiberglass, in which the gas pressure is 500 Pa, the radio frequency discharge power is 400 W, and the discharge time is 20 min. (2) Weigh 57 parts of nylon, 10 parts of POE grafted with maleic anhydride, 0.5 part of calcium stearate and 0.5 part of 1098 antioxidant, mix them in a high speed mixer for 30 minutes, then combine the mixture obtained with the product obtained in step (1) in the hopper of the extruder and extrude under the following conditions: the temperature of 270 ° C -320 ° C, the rotational speed of the main screw of 400 rpm, the feed screw rotational speed of 30 rpm and the side feed screw rotational speed of 100 rpm, then pull (the pulling speed of 8m / min) , cool (the cooling temperature of 20 ° C), dry (the air flow out of the dryer of 30 m / min) and granulate (the rotational speed of the - granulator of 15 Hz) the extruded product to obtain said material glass fiber reinforced nylon composite.

Exemple 3 Un procédé de préparation du matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre comprend les étapes suivantes : (1) Peser 30 parts de fibre de verre dans un réacteur à cryoplasma et introduire le plasma d'azote gazeux pour obtenir un produit de fibre de verre modifiée prête à l'emploi, dans lequel la pression gazeuse est de 500 Pa, la puissance de décharge de radiofréquence est de 400 W et la durée de décharge est de 20 min.Example 3 A process for preparing the glass fiber reinforced nylon composite material comprises the following steps: (1) Weigh 30 parts of glass fiber into a cryoplasma reactor and introduce the nitrogen gas plasma to obtain a fiber product. of ready-made modified glass, in which the gas pressure is 500 Pa, the radio frequency discharge power is 400 W, and the discharge time is 20 min.

(2) Peser 57 parts de nylon, 10 parts de POE greffé d'anhydride maléique, 0,5 part de stéarate de calcium et 0,5 part d'antioxydant 1098, mélanger les dans un mélangeur à grande vitesse pendant minutes, puis combiner le mélange obtenu avec le produit obtenu à l'étape (1) dans la trémie de l'extrudeuse et extruder dans les conditions suivantes : la température de 270 °C -320 °C, la vitesse de rotation de la vis principale de 400 tr / min, la vitesse de rotation de la vis d'alimentation de 30 tr / min et la vitesse de rotation de la vis d'alimentation latérale de 100 tours / 30 min, puis tirer (la vitesse de tirage de 8 m / min), refroidir (la température de refroidissement de(2) Weigh 57 parts of nylon, 10 parts of POE grafted with maleic anhydride, 0.5 part of calcium stearate and 0.5 part of 1098 antioxidant, mix them in a high speed blender for minutes, then combine the mixture obtained with the product obtained in step (1) in the hopper of the extruder and extrude under the following conditions: the temperature of 270 ° C -320 ° C, the rotational speed of the main screw of 400 tr / min, the feed screw rotating speed of 30 rpm and the side feeding screw rotating speed of 100 rpm / 30 min, then pull (the pulling speed of 8m / min) , cool (the cooling temperature of

20 ° C), sécher (le débit d'air sorti du séchoir de 30 m / min) et granuler (la vitesse de rotation du 0/5614 granulateur de 15 Hz) le produit extrude pour obtenir ledit materiau composite de nylon renforce de fibres de verre.20 ° C), dry (the air flow out of the dryer of 30 m / min) and granulate (the rotational speed of the 0/5614 granulator of 15 Hz) the extruded product to obtain said fiber reinforced nylon composite material of glass.

Exemple 4 Un procede de preparation du materiau composite de nylon renforce de fibres de verre comprend les étapes suivantes : (1) Peser 30 parts de fibre de verre dans un réacteur à cryoplasma et introduire le plasma d'air pour obtenir un produit de fibre de verre modifiée prête à l'emploi, dans lequel la pression gazeuse est de 500 Pa, la puissance de décharge de radiofréquence est de 400 W et la durée de décharge est de 20 min. (2) Peser 57 parts de nylon, 10 parts de POE greffé d'anhydride maléique, 0,5 part de stéarate de calcium et 0,5 part d'antioxydant 1098, mélanger les dans un mélangeur à grande vitesse pendant 30 minutes, puis combiner le mélange obtenu avec le produit obtenu à l'étape (1) dans la trémie de l'extrudeuse et extruder dans les conditions suivantes : la température de 270 °C -320 °C, la vitesse de rotation de la vis principale de 400 tr / min, la vitesse de rotation de la vis d'alimentation de 30 tr / min et la vitesse de rotation de la vis d'alimentation latérale de 100 tours / min, puis tirer (la vitesse de tirage de 8 m / min), refroidir (la température de refroidissement de ° C), sécher (le débit d'air sorti du séchoir de 30 m / min) et granuler (la vitesse de rotation du granulateur de 15 Hz) le produit extrudé pour obtenir ledit matériau composite de nylon renforcé 20 de fibres de verre.Example 4 A process for preparing the glass fiber reinforced nylon composite material comprises the following steps: (1) Weigh 30 parts of glass fiber into a cryoplasma reactor and introduce the air plasma to obtain a fiber product. Ready-made modified glass, in which the gas pressure is 500 Pa, the radio frequency discharge power is 400 W and the discharge time is 20 min. (2) Weigh 57 parts of nylon, 10 parts of POE grafted with maleic anhydride, 0.5 part of calcium stearate and 0.5 part of 1098 antioxidant, mix them in a high speed mixer for 30 minutes, then combine the mixture obtained with the product obtained in step (1) in the hopper of the extruder and extrude under the following conditions: the temperature of 270 ° C -320 ° C, the rotational speed of the main screw of 400 rpm, the feed screw rotational speed of 30 rpm and the side feed screw rotational speed of 100 rpm, then pull (the pulling speed of 8m / min) , cool (the cooling temperature of ° C), dry (the air flow out of the dryer of 30 m / min) and granulate (the rotational speed of the granulator of 15 Hz) the extruded product to obtain said composite material of nylon reinforced with glass fibers.

Exemple 5 Un procédé de préparation du matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre comprend les étapes suivantes : (1) Peser 30 parts de fibre de verre dans un réacteur à cryoplasma et introduire le plasma d'oxygène pour obtenir un produit de fibre de verre modifiée prête à l'emploi, dans lequel la pression gazeuse est de 500 Pa, la puissance de décharge de radiofréquence est de 400 W et la durée de décharge est de 20 min. (2) Peser 57 parts de nylon, 10 parts de POE greffé d'anhydride maléique, 0,5 part de stéarate de calcium et 0,5 part d'antioxydant 1098, mélanger les dans un mélangeur à grande vitesse pendant 30 minutes, puis combiner le mélange obtenu avec le produit obtenu à l'étape (1) dans la trémie de l'extrudeuse et extruder dans les conditions suivantes : la température de 270 °C -320 SE TE 0/5614 vitesse de rotation de la vis principale de 400 tr / min, la vitesse de rotation de la vis d'alimentation de 30 tr / min et la vitesse de rotation de la vis d'alimentation laterale de 100 tours / min, puis tirer (la vitesse de tirage de 8 m / min), refroidir (la température de refroidissement de 20° C), sécher (le débit d'air sorti du séchoir de 30 m / min) et granuler (la vitesse de rotation du granulateur de 15 Hz) le produit extrudé pour obtenir ledit matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre. Exemple 6 Un procédé de préparation du matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre comprend les étapes suivantes : (1) Peser 30 parts de fibre de verre dans un réacteur à cryoplasma et introduire le plasma de dioxyde de carbone pour obtenir un produit de fibre de verre modifiée prête à l'emploi, dans lequel la pression gazeuse est de 500 Pa, la puissance de décharge de radiofréquence est de 400 W et la durée de décharge est de 20 min.Example 5 A process for preparing the glass fiber reinforced nylon composite material comprises the following steps: (1) Weigh 30 parts of glass fiber into a cryoplasma reactor and introduce the oxygen plasma to obtain a fiber product. Ready-made modified glass, in which the gas pressure is 500 Pa, the radio frequency discharge power is 400 W and the discharge time is 20 min. (2) Weigh 57 parts of nylon, 10 parts of POE grafted with maleic anhydride, 0.5 part of calcium stearate and 0.5 part of 1098 antioxidant, mix them in a high speed mixer for 30 minutes, then combine the mixture obtained with the product obtained in step (1) in the hopper of the extruder and extrude under the following conditions: the temperature of 270 ° C -320 SE TE 0/5614 speed of rotation of the main screw of 400rpm, the feed screw rotational speed of 30rpm and the side feed screw rotational speed of 100rpm, then pull (the pulling speed of 8m / min ), cool (the cooling temperature of 20 ° C), dry (the air flow out of the dryer of 30 m / min) and granulate (the rotational speed of the granulator of 15 Hz) the extruded product to obtain said material glass fiber reinforced nylon composite. Example 6 A process for preparing the glass fiber reinforced nylon composite material comprises the following steps: (1) Weigh 30 parts of glass fiber into a cryoplasma reactor and introduce the carbon dioxide plasma to obtain a fiber product. of ready-made modified glass, in which the gas pressure is 500 Pa, the radio frequency discharge power is 400 W, and the discharge time is 20 min.

(2) Peser 57 parts de nylon, 10 parts de POE greffé d'anhydride maléique, 0,5 part de stéarate de calcium et 0,5 part d'antioxydant 1098, mélanger les dans un mélangeur à grande vitesse pendant 30 minutes, puis combiner le mélange obtenu avec le produit obtenu à l'étape (1) dans la trémie de l'extrudeuse et extruder dans les conditions suivantes : la température de 270 °C -320 °C, la vitesse de rotation de la vis principale de 400 tr / min, la vitesse de rotation de la vis — d'alimentation de 30 tr / min et la vitesse de rotation de la vis d'alimentation latérale de 100 tours / min, puis tirer (la vitesse de tirage de 8 m / min), refroidir (la température de refroidissement de 20 ° C), sécher (le débit d'air sorti du séchoir de 30 m / min) et granuler (la vitesse de rotation du granulateur de 15 Hz) le produit extrudé pour obtenir ledit matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre.(2) Weigh 57 parts of nylon, 10 parts of POE grafted with maleic anhydride, 0.5 part of calcium stearate and 0.5 part of 1098 antioxidant, mix them in a high speed mixer for 30 minutes, then combine the mixture obtained with the product obtained in step (1) in the hopper of the extruder and extrude under the following conditions: the temperature of 270 ° C -320 ° C, the rotational speed of the main screw of 400 rpm, the screw rotational speed - feed of 30 rpm and the side feed screw rotational speed of 100 rpm, then pull (the pull speed of 8 m / min ), cool (the cooling temperature of 20 ° C), dry (the air flow out of the dryer of 30 m / min) and granulate (the rotational speed of the granulator of 15 Hz) the extruded product to obtain said material glass fiber reinforced nylon composite.

Exemple 7 Un procédé de préparation du matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre comprend les étapes suivantes : (1) Peser 30 parts de fibre de verre dans un réacteur à cryoplasma et introduire le plasma de gaz ammoniac pour obtenir un produit de fibre de verre modifiée prête à l'emploi, dans lequel la pression gazeuse est de 500 Pa, la puissance de décharge de radiofréquence est de 400 W et la durée de décharge est de 20 min. BE2020/5814 (2) Peser 57 parts de nylon, 10 parts de POE greffé d'anhydride maléique, 0,5 part de stéarate de calcium et 0,5 part d'antioxydant 1098, mélanger les dans un mélangeur à grande vitesse pendant 30 minutes, puis combiner le mélange obtenu avec le produit obtenu à l'étape (1) dans la trémie de l'extrudeuse et extruder dans les conditions suivantes : la température de 270 °C -320 °C, la vitesse de rotation de la vis principale de 400 tr / min, la vitesse de rotation de la vis d'alimentation de 30 tr / min et la vitesse de rotation de la vis d'alimentation latérale de 100 tours / min, puis tirer (la vitesse de tirage de 8 m / min), refroidir (la température de refroidissement de 20 ° C), sécher (le débit d'air sorti du séchoir de 30 m / min) et granuler (la vitesse de rotation du granulateur de 15 Hz) le produit extrudé pour obtenir ledit matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre.Example 7 A process for preparing the glass fiber reinforced nylon composite material comprises the following steps: (1) Weigh 30 parts of glass fiber into a cryoplasma reactor and introduce the ammonia gas plasma to obtain a fiber product of Ready-made modified glass, in which the gas pressure is 500 Pa, the radio frequency discharge power is 400 W and the discharge time is 20 min. BE2020 / 5814 (2) Weigh 57 parts of nylon, 10 parts of POE grafted with maleic anhydride, 0.5 part of calcium stearate and 0.5 part of 1098 antioxidant, mix them in a high speed mixer for 30 minutes, then combine the mixture obtained with the product obtained in step (1) in the hopper of the extruder and extrude under the following conditions: the temperature of 270 ° C -320 ° C, the speed of rotation of the screw main of 400rpm, the feed screw rotational speed of 30rpm and the side feed screw rotational speed of 100rpm, then pull (the pulling speed of 8m / min), cool (the cooling temperature of 20 ° C), dry (the air flow rate out of the dryer of 30 m / min) and granulate (the rotational speed of the granulator of 15 Hz) the extruded product to obtain said glass fiber reinforced nylon composite material.

Exemple 8 Un procédé de préparation du matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre comprend les étapes suivantes : (1) Peser 30 parts de fibre de verre dans un réacteur à cryoplasma et introduire le plasma de gaz ammoniac pour obtenir un produit de fibre de verre modifiée prête à l'emploi, dans lequel la pression gazeuse est de 2 Pa, la puissance de décharge de radiofréquence est de 5 W et la durée de décharge est de 0,1 min. Pour les autres étapes, elles sont identiques à celles de l’exemple 7. Exemple 9 Un procédé de préparation du matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre comprend les étapes suivantes : (1) Peser 30 parts de fibre de verre dans un réacteur à cryoplasma et introduire le plasma de gaz ammoniac pour obtenir un produit de fibre de verre modifiée prête à l'emploi, dans lequel la pression gazeuse est de 5000 Pa, la puissance de décharge de radiofréquence est de 1000 W et la durée de décharge est de 60 min. Pour les autres étapes, elles sont identiques à celles de l’exempleExample 8 A process for preparing the glass fiber reinforced nylon composite material comprises the following steps: (1) Weigh 30 parts of glass fiber into a cryoplasma reactor and introduce the ammonia gas plasma to obtain a fiber product of Ready-to-use modified glass, wherein the gas pressure is 2 Pa, the radio frequency discharge power is 5 W, and the discharge time is 0.1 min. For the other steps, they are identical to those of Example 7. Example 9 A process for preparing the glass fiber reinforced nylon composite material comprises the following steps: (1) Weigh 30 parts of glass fiber in a reactor cryoplasma and introduce the ammonia gas plasma to obtain a ready-made modified fiberglass product, in which the gas pressure is 5000 Pa, the radiofrequency discharge power is 1000 W, and the discharge time is of 60 min. For the other steps, they are identical to those in the example

7.7.

Tests de performances : Les performances du matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre dans exemples 1 à 9 sont présentées dans le tableau 1, dans lesquels l'exemple 1 est un groupe de comparaison, et la fibre de verre utilisée dans celui-ci n'est pas soumise à modification fonctionnelles de la surface avec le cryoplasma.Performance Tests: The performance of the glass fiber reinforced nylon composite material in Examples 1-9 is shown in Table 1, where Example 1 is a comparison group, and the glass fiber used therein. is not subject to functional modification of the surface with cryoplasma.

BE2020/5814 Tableau 1 Exemples | Atmosphère Si lafibrede | Résistance à | Température Résistance aux verre est la traction en de chocs à l’entaillée modifiée MPa déformation | Charpy en kJ / m2 due à la chaleur en °C Te 1m 1e a Dioxyde de Oui 160,1 243 22,4 carbone 7 Gaz Oui 168,7 240 24,2 ammoniac Gaz Oui 151,3 239 19,0 ammoniac Gaz Oui 170,6 241 25,3 ammoniac On peut voir que selon les résultats des tests données dans le tableau 1, l’exemple 1 décrit un procédé existant d'ajout d'un agent de couplage pour améliorer la compatibilité entre la fibre et le nylon; et les exemples 2-9 décrient une solution de modification de fibre de verre avec le plasma selon la présente invention, et les performances du matériau composite de nylon obtenu sont améliorées significativement par rapport à l'exemple 1, en particulier la résistance à la traction et la résistance aux chocs.BE2020 / 5814 Table 1 Examples | Atmosphere Si lafibrede | Resistance to | Temperature Glass resistance is the modified notch impact tensile stress MPa deformation | Charpy in kJ / m2 due to heat in ° C Te 1m 1e a Dioxide of Yes 160.1 243 22.4 carbon 7 Gas Yes 168.7 240 24.2 Ammonia Gas Yes 151.3 239 19.0 Ammonia Gas Yes 170.6 241 25.3 ammonia It can be seen that from the results of the tests given in Table 1, Example 1 describes an existing process of adding a coupling agent to improve the compatibility between the fiber and the nylon ; and Examples 2-9 describe a solution for modifying glass fiber with plasma according to the present invention, and the performance of the nylon composite material obtained is significantly improved compared to Example 1, in particular the tensile strength and impact resistance.

En visant aux phénomène ci-dessus et selon des études d'avantage, la présente découvert de plus que : étant donné que la fibre de verre décharge dans ces gaz, un grand nombre de groupes fonctionnels tels que le hydroxyle, le carboxyle, le carbonyle et l’amino se produisent à la surface de la fibre de verre, et ces groupes fonctionnels réagissent avec le carboxyle et l’amino terminaux du nylon au cours de l'extrusion et font former un greffon À 0/5614 segment de nylon ä la surface de la fibre de verre ayant une bonne compatibilite avec le nylon, ce qui permet d’améliorer la dispersité de la fibre dans la matrice de nylon et d’améliorer les propriétés mécaniques du matériau.Aiming at the above phenomena and according to further studies, the present further discovered that: since fiberglass discharges in these gases a large number of functional groups such as hydroxyl, carboxyl, carbonyl and amino occur on the surface of the glass fiber, and these functional groups react with the carboxyl and amino terminals of the nylon during extrusion and cause a graft to form a 0/5614 segment of nylon at the bottom. The surface of the glass fiber having good compatibility with nylon, thereby improving the dispersity of the fiber in the nylon matrix and improving the mechanical properties of the material.

De plus, on peut voir que selon les données de tests des exemples 2-9, par rapport aux autres gaz, lors que le dioxyde de carbone est utilisé comme plasma gazeux, la fibre de verre peut améliorer plus efficacement les performances du matériau composite.In addition, it can be seen that according to the test data of Examples 2-9, compared with other gases, when carbon dioxide is used as a gas plasma, glass fiber can improve the performance of the composite material more effectively.

Les exemples ci-dessous ne sont donnés qu’à titre d’exemple de préférence, au lieu de limiter la présente invention, et les modifications et les variantes sur la présente invention par l’homme de l’art sont bien sûr possibles.The examples below are given by way of example preferably, instead of limiting the present invention, and modifications and variations on the present invention by those skilled in the art are of course possible.

Toutes modifications, remplacements et améliorations équivalentes qui respectent les esprits et les principes de la présente invention doivent être inclus dans le cadre de la protection de la présente invention.All modifications, replacements and equivalent improvements which respect the spirit and principles of the present invention should be included within the scope of the protection of the present invention.

Claims (10)

REVENDICATIONS BE2020/5614CLAIMS BE2020 / 5614 1. Matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre, caractérisé en ce que, la composition des matières premières exprimée en parts en poids est comme suivante : 14-86,8 parts de nylon, 8-60 parts de fibre de verre, 5-20 parts de polyoléfine greffée d’anhydride maléique, 0,1-5 parts de lubrifiant, 0,1-1 part d'antioxydant ; dans lequel la fibre de verre a été soumise à un traitement de décharge de plasma gazeux, soit la fibre de verre modifiée.1. Glass fiber reinforced nylon composite material, characterized in that, the raw material composition expressed in parts by weight is as follows: 14-86.8 parts nylon, 8-60 parts glass fiber, 5 -20 parts of polyolefin grafted with maleic anhydride, 0.1-5 parts of lubricant, 0.1-1 part of antioxidant; wherein the fiberglass has been subjected to a gas plasma discharge treatment, namely the modified fiberglass. 2. Matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre selon la revendication 1, caractérisé en ce que, le procédé de préparation de la fibre de verre modifiée comprend : mettre la fibre de verre dans un réacteur à plasma, introduire un plasma gazeux ou un mélange de plusieurs plasmas gazeux et effectuer un traitement fonctionnel sur la surface de la fibre de verre avec le plasma gazeux pour obtenir.2. Glass fiber reinforced nylon composite material according to claim 1, characterized in that the process for preparing the modified fiberglass comprises: placing the fiberglass in a plasma reactor, introducing a gas plasma or a gas. mixing several gas plasmas and performing a functional treatment on the surface of the fiberglass with the gas plasma to obtain. 3. Matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre selon la revendication 1, caractérisé en ce que, le plasma gazeux réactif est l’un sélectionné parmi l'air, l'oxygène, l'azote, le dioxyde de carbone, l'argon, l'hélium et le gaz ammoniac ou leurs mélanges ; de préférence, les conditions du traitement de la fibre de verre avec le plasma sont les suivantes : la pression corporelle de 2-5000 Pa, la puissance de décharge de 5-1000 W et la durée de décharge de 0,1-60 min ; de préférence, le réacteur au plasma est un réacteur au cryoplasma, dont le mode de décharge peut être l'un quelconque parmi la décharge en lueur, la décharge en corona, la décharge de barrière diélectrique, la décharge de radiofréquence et la décharge en micro-ondes.3. Glass fiber reinforced nylon composite material according to claim 1, characterized in that the reactive gas plasma is one selected from air, oxygen, nitrogen, carbon dioxide, argon, helium and ammonia gas or their mixtures; preferably, the conditions for treating the glass fiber with plasma are as follows: body pressure 2-5000 Pa, discharge power 5-1000 W, and discharge time 0.1-60 min; preferably, the plasma reactor is a cryoplasma reactor, the discharge mode of which can be any one of glow discharge, corona discharge, dielectric barrier discharge, radio frequency discharge and micro discharge. -waves. 4. Matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre selon la revendication 1, caractérisé en ce que, la fibre de verre est l’une sélectionnée parmi la fibre de verre continue, la fibre de verre hachée, la fibre de verre broyée, la fibre de verre sans alcali, la fibre de verre à alcalinité — moyenne, la fibre de verre à haute alcalinité ou leurs mélanges.4. Glass fiber reinforced nylon composite material according to claim 1, characterized in that, the fiberglass is one selected from continuous fiberglass, chopped fiberglass, crushed fiberglass, alkali-free fiberglass, alkalinity - medium fiberglass, high alkalinity fiberglass or mixtures thereof. 5. Matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre selon la revendication 1, caractérisé en ce que, le nylon est l'un sélectionné parmi le nylon 6, le nylon 66, le nylon 46, le nylon 610, le nylon 612, le nylon 9, le nylon 11, le nylon 12, le nylon 1010, le nylon 1012, le nylon 1212 ou leurs mélanges.5. Glass fiber reinforced nylon composite material according to claim 1, characterized in that the nylon is one selected from nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 610, nylon 612, nylon. nylon 9, nylon 11, nylon 12, nylon 1010, nylon 1012, nylon 1212 or mixtures thereof. 6. Matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre selon la revendication 1, caractérisé en ce que, la polyoléfine greffée d’anhydride maléique est l’une sélectionnée parmi le polyéthylène à basse densité greffé d'anhydride maléique, le polyéthylène à haute densité greffé d'anhydridé 0/5614 maléique, le polyéthylène linéaire à basse densité greffé d'anhydride maléique, le polypropylène greffé d'anhydride d'acide, le copolymère éthylène/propylène greffé d'anhydride maléique, le copolymère éthylène/octène greffé d'anhydride maléique et le caoutchouc éthylène propylène greffé d'anhydride maléique ou leurs mélanges.6. Glass fiber reinforced nylon composite material according to claim 1, characterized in that the polyolefin grafted with maleic anhydride is one selected from low density polyethylene grafted with maleic anhydride, high density polyethylene. grafted maleic anhydride 0/5614, linear low density polyethylene grafted with maleic anhydride, polypropylene grafted with acid anhydride, ethylene / propylene copolymer grafted with maleic anhydride, ethylene / octene copolymer grafted with maleic anhydride maleic anhydride and ethylene propylene rubber grafted with maleic anhydride or mixtures thereof. 7. Matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre selon la revendication 1, caractérisé en ce que, le lubrifiant est l’un sélectionné parmi la cire de polyéthylène, la paraffine microcristalline, la paraffine liquide, la paraffine solide, la paraffine chlorée, la cire de polyéthylène oxydée, l'huile de silicone, l'acide stéarique, le stéarate de butyle, le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, l'amide d'acide oléique, l'éthylidène bisstéaramide, l'érucamide et le trihydroxystéarate de glycéryle ou leurs mélanges. de préférence, l'antioxydant est l’un sélectionné parmi [tétras (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) propionique] pentaérythritol ester (l’antioxydant 1010 de préférence), 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) acrylate d'octadécyle (l’antioxydant 1076 de préférence), N, N'-bis- (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) propionyl) hexaméthylène diamine (l’antioxydant 1098 de préférence), 2,6-di-tert-butyl-4-méthylphénol (l’antioxydant 264 de préférence), 2,4,6-tri-tert-butylphénol (l'antioxydant 246 de préférence) et (2,4-di-tert-butylphényl) triester de phosphite (l'antioxydant 168 de préférence) ou leurs mélanges.7. Glass fiber reinforced nylon composite material according to claim 1, characterized in that the lubricant is one selected from polyethylene wax, microcrystalline paraffin, liquid paraffin, solid paraffin, chlorinated paraffin, oxidized polyethylene wax, silicone oil, stearic acid, butyl stearate, calcium stearate, zinc stearate, oleic acid amide, ethylidene bisstearamide, erucamide and glyceryl trihydroxystearate or mixtures thereof. preferably the antioxidant is one selected from [tetras (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic] pentaerythritol ester (the 1010 antioxidant preferably), 3- (3,5-di -tert-butyl-4-hydroxy) octadecyl acrylate (the antioxidant 1076 preferably), N, N'-bis- (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl) hexamethylene diamine (antioxidant 1098 preferably), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (antioxidant 264 preferably), 2,4,6-tri-tert-butylphenol (antioxidant 246 preferably ) and (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite triester (preferably antioxidant 168) or mixtures thereof. 8. Procédé de préparation du matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre selon l'une — quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il comprend : bien mélanger le nylon, un agent de ténacité, un lubrifiant et un antioxydant, introduire le mélange obtenu dans une extrudeuse puis extruder, et tirer, refroidir, sécher et granuler le produit extrudé pour obtenir.8. A method of preparing the glass fiber reinforced nylon composite material according to any one of claims 1 to 7, characterized in that it comprises: mixing the nylon well, a toughness agent, a lubricant and an antioxidant. , introduce the mixture obtained into an extruder and then extrude, and draw, cool, dry and granulate the extruded product to obtain. 9. Procédé de préparation selon la revendication 8, caractérisé en ce que, les paramètres technologiques de l'extrusion sont les suivantes : la température de 250-350 ° C, la vitesse de rotation de la vis principale de 30-600 tr / min, la vitesse de rotation de la vis d'alimentation de 30-100 tr / min et la vitesse de rotation de la vis d'alimentation latérale de 10-200 tr / min.9. Preparation process according to claim 8, characterized in that the technological parameters of the extrusion are as follows: the temperature of 250-350 ° C, the speed of rotation of the main screw of 30-600 rev / min. , the rotational speed of the feed screw 30-100 rpm and the rotational speed of the side feed screw 10-200 rpm. 10. Applications du matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 et/ou du matériau composite de nylon renforcé de fibres de verre préparé par le procédé selon la revendication 8 ou 9 dans les domaines tels que les automobiles, les appareils électroniques, les machines, les transports ferroviaires, les équipements10. Applications of the glass fiber reinforced nylon composite material according to any one of claims 1 to 7 and / or of the glass fiber reinforced nylon composite material prepared by the process according to claim 8 or 9 in the fields such as as automobiles, electronic devices, machinery, rail transport, equipment , BE2020/5614 sportifs., BE2020 / 5614 sportsmen.
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