BE1026416B1 - WHITE OILS AS WEEKLY MAKERS - Google Patents
WHITE OILS AS WEEKLY MAKERS Download PDFInfo
- Publication number
- BE1026416B1 BE1026416B1 BE20185944A BE201805944A BE1026416B1 BE 1026416 B1 BE1026416 B1 BE 1026416B1 BE 20185944 A BE20185944 A BE 20185944A BE 201805944 A BE201805944 A BE 201805944A BE 1026416 B1 BE1026416 B1 BE 1026416B1
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- white oil
- hydrocarbons
- composition
- astm
- white
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
- A61K47/06—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
- A61K9/4816—Wall or shell material
- A61K9/4825—Proteins, e.g. gelatin
Abstract
In een eerste aspect betreft de uitvinding een witte olie, geschikt voor het gebruik als weekmaker in polymeren, waarbij de witte olie een geraffineerd aardolie derivaat is, waarbij de witte olie napthenische, aromatische en paraffinische koolwaterstoffen bevat, waarbij het gehalte napthenische koolwaterstoffen CN% hoger is dan 30% gemeten volgens ASTM D2140. In een tweede aspect betreft de uitvinding een compositie van polystyreen of styreen copolymeer met de witte olie uit het eerste aspect. In een volgend aspect betreft de uitvinding een compositie van EPDM rubber met de witte olie uit het eerste aspect. In een vierde aspect betreft de uitvinding het gebruik van de witte olie volgens het eerste aspect in zachte gelatine capsules.In a first aspect, the invention relates to a white oil, suitable for use as a plasticizer in polymers, wherein the white oil is a refined petroleum derivative, the white oil containing napthenic, aromatic and paraffinic hydrocarbons, the content of napthenic hydrocarbons being CN% higher is then 30% measured according to ASTM D2140. In a second aspect, the invention relates to a composition of polystyrene or styrene copolymer with the white oil from the first aspect. In a following aspect the invention relates to a composition of EPDM rubber with the white oil from the first aspect. In a fourth aspect the invention relates to the use of the white oil according to the first aspect in soft gelatin capsules.
Description
WITTE OLIËN ALS WEEKMAKERSWHITE OILS AS WEEKLY MAKERS
TECHNISCH DOMEINTECHNICAL DOMAIN
De uitvinding heeft betrekking op een witte olie geschikt voor het gebruik als weekmaker in polymeren. Meer specifiek heeft de uitvinding betrekking op het gebruik van deze witte olie in medische softgel capsules.The invention relates to a white oil suitable for use as a plasticizer in polymers. More specifically, the invention relates to the use of this white oil in medical softgel capsules.
STAND DER TECHNIEKBACKGROUND ART
Minstens sinds 1952 zijn minerale oliën gebruikt in polystyreensamenstellingen als weekmakers van bijvoorbeeld US 2 619 478.At least since 1952, mineral oils have been used in polystyrene compositions as plasticizers of, for example, US 2,619,478.
Ook meer recent wordt proces olie gebruikt als weekmaker. US 5 504 135 leert het gebruik van een procesolie bij rubbers, in het bijzonder aromatische rubbers zoals styreen-butadieën rubber (SBR). Deze procesolie is echter zeer viskeus en moeilijk te verwerken.More recently, process oil is used as a plasticizer. US 5 504 135 teaches the use of a process oil in rubbers, in particular aromatic rubbers such as styrene-butadiene rubber (SBR). However, this process oil is very viscous and difficult to process.
Als de polystyreensamenstelling moet worden gebruikt in voedseltoepassingen, bijvoorbeeld koffiebekers of voedselverpakking, bestaan er strengere eigenschapsvereisten voor de witte olie-weekmaker. Volgens EU-richtlijn 90/128 / EEG op basis van de aanbeveling van het Wetenschappelijk Comité voor de menselijke voeding (SCF) van de Europese Commissie en de resultaten van onderzoek naar orale voeding op verzoek van SCF door CONCAWE zijn specificaties voor dergelijke olie vastgesteld. De medicinale witte olie mag niet meer dan 5 gew% minerale koolwaterstoffen bevatten met een koolstofgetal van minder dan 25, de kinematische viscositeit bij 100 0 C niet minder dan 7.0 mm2 / s en een gemiddeld molecuulgewicht van niet minder dan 480 g / mol. De eigenschappen van een medicinale witte olie worden beschreven aan de hand van de volgende standaarden: European Pharmacopeia Editie 7; US Pharmacopeia 23; Amerikaanse FDAspecificatie CFR §172.927 voor direct gebruik van levensmiddelen; Amerikaanse FDA-specificatie CFR §178.3620 (a) voor indirect contact met voedingsmiddelen. Medicinale witte oliën worden bijvoorbeeld beschreven in het Algemeen handboek Lubricant base oil and wax processing, Avilino Sequeira, Jr, Marcel Dekker Ine., New York, 1994, hoofdstuk 6, pagina's 141-145.If the polystyrene composition is to be used in food applications, for example coffee cups or food packaging, there are more stringent property requirements for the white oil plasticizer. According to EU directive 90/128 / EEC on the basis of the recommendation of the Scientific Committee for Food (SCF) of the European Commission and the results of research into oral nutrition at the request of SCF by CONCAWE, specifications for such oil have been established. The medicinal white oil may not contain more than 5% mineral oil by weight with a carbon number of less than 25, the kinematic viscosity at 100 0 C not less than 7.0 mm 2 / s and an average molecular weight of not less than 480 g / mol. The properties of a medicinal white oil are described by the following standards: European Pharmacopeia Edition 7; US Pharmacopeia 23; US FDA specification CFR §172,927 for direct food use; US FDA specification CFR §178.3620 (a) for indirect food contact. Medicinal white oils are described, for example, in the General handbook Lubricant base oil and wax processing, Avilino Sequeira, Jr., Marcel Dekker Ine., New York, 1994, chapter 6, pages 141-145.
2018/5944 2 BE2018/59442018/5944 2 BE2018 / 5944
In tabel 6.24 op pagina 144 van dit boek is gevonden dat Food Grade White Oils (medicinale witte oliën) met een kinematische viscositeit bij 100 ° C van 9,45 mm2 / sec en een schenkpunt van -3 ° C worden bereid uit een minerale olie grondstof die grote hoeveelheden zwavel bevat (> 10.000 ppm S). Het is duidelijk dat ernstige hydroprocessing vereist is om een dergelijke medicinale witte olie met hoge viscositeitsgraad te bereiden, wat een dergelijk product duur maakt.Table 6.24 on page 144 of this book found that Food Grade White Oils (medicinal white oils) with a kinematic viscosity at 100 ° C of 9.45 mm 2 / sec and a pour point of -3 ° C are prepared from a mineral oil raw material that contains large amounts of sulfur (> 10,000 ppm S). It is clear that severe hydroprocessing is required to prepare such a high viscosity white medicinal white oil, which makes such a product expensive.
Anderzijds worden polymeren, in het bijzonder polystyreen en EPDM rubbers vaak gebruikt in technische toepassingen. In deze technische toepassingen worden aan polymeren doorgaans brandvertragers toegevoegd om aan strenge brandveiligheidseisen te voldoen.On the other hand, polymers, in particular polystyrene and EPDM rubbers, are often used in technical applications. In these technical applications, fire retardants are usually added to polymers to meet strict fire safety requirements.
Tenslotte is, sinds de opkomst van onder meer schaliegas en schalieolie zijn de prijzen voor ruwe olie opnieuw gedaald. Dit heeft een sterkte competitie in de petroleumverwerking als gevolg. Deze competitie maakt het produceren van FischerTropsch producten niet enkel relatief duur en onaantrekkelijk, maar ook ecologisch onverantwoord. Zo zijn onder meer de zware fracties van petroleumraffinage een restproduct, dat doorgaans door fluid catalytic cracking (FCC) wordt omgezet tot een lichte fractie. Deze lichte fracties opnieuw omzetten tot een product met lange koolwaterstofketens door het Fischer-Tropsch proces is zeer energie-intensief.Finally, since the emergence of shale gas and shale oil, among other things, prices for crude oil have fallen again. This results in a strong competition in petroleum processing. This competition makes the production of FischerTropsch products not only relatively expensive and unattractive, but also ecologically irresponsible. For example, the heavy fractions of petroleum refining are a residual product, which is usually converted into a light fraction by fluid catalytic cracking (FCC). Re-converting these light fractions into a product with long hydrocarbon chains through the Fischer-Tropsch process is very energy-intensive.
De huidige uitvinding beoogt een oplossing te vinden voor tenminste enkele van bovenvermelde problemen.It is an object of the present invention to find a solution to at least some of the aforementioned problems.
SAMENVATTING VAN DE UITVINDINGSUMMARY OF THE INVENTION
De uitvinding betreft witte olie, geschikt voor het gebruik als weekmaker in polymeren, waarbij de witte olie een geraffineerd aardolie derivaat is, waarbij de witte olie napthenische, aromatische en paraffinische koolwaterstoffen bevat, waarbij het gehalte napthenische koolwaterstoffen CN% hoger is dan 30% gemeten volgens ASTM D2140.The invention relates to white oil, suitable for use as a plasticizer in polymers, wherein the white oil is a refined petroleum derivative, wherein the white oil contains napthenic, aromatic and paraffinic hydrocarbons, the content of napthenic hydrocarbons being CN% higher than 30% measured according to ASTM D2140.
De witte olie volgens huidige uitvinding is bruikbaar als een multifunctionele weekmaker in verschillende polymeren. Dit is voordelig aangezien polymeren doorgaans met weekmakers verwerkt worden. Het gebruik van een polymeer is voorafgaand de verwerking niet altijd gekend. Het is dan ook wenselijk dat eenThe white oil of the present invention is useful as a multifunctional plasticizer in various polymers. This is advantageous since polymers are usually processed with plasticizers. The use of a polymer is not always known prior to processing. It is therefore desirable that one
2018/5944 3 BE2018/5944 polymeer kan worden verwerkt en afgeleverd bij een klant met een weekmaker die voor zowel technische, als medische toepassingen geschikt is.2018/5944 3 BE2018 / 5944 polymer can be processed and delivered to a customer with a plasticizer that is suitable for both technical and medical applications.
Een hoge hoeveelheid napthenische koolwaterstoffen leidt tot een goede weekmaker met zeer lage migratie. Een probleem bij polymeren is de migratie van weekmaker uit het polymeer. Dit is onder meer het gevolg van diffusie naar andere materialen, verdamping, het zweten van plastics en zo verder. Hoge temperaturen alsook mechanische en chemische behandelingen zoals doorgaans gebruikt bij de verwerking van polymeren kunnen deze migratie versnellen.A high amount of Napthenic hydrocarbons leads to a good plasticizer with very low migration. A problem with polymers is the migration of plasticizer from the polymer. This is among other things the result of diffusion to other materials, evaporation, the sweating of plastics and so on. High temperatures as well as mechanical and chemical treatments as usually used in the processing of polymers can accelerate this migration.
De vertakte en cyclische structuur van napthenische koolwaterstoffen leidt tot volumineuze moleculen. Deze verbeteren de eigenschappen van de witte olie als weekmaker, door het toevoegen van extra volume tussen de polymeerketens. Deze leiden ook tot aanzienlijk minder migratie, dankzij de volumineuze structuur die niet snel noch gemakkelijk diffundeert, noch verdampt. De lage migratie is voordelig voor het bewaren van de materiaaleigenschappen van het polymeer.The branched and cyclic structure of napthenic hydrocarbons leads to bulky molecules. These improve the properties of the white oil as a plasticizer, by adding extra volume between the polymer chains. These also lead to considerably less migration, thanks to the bulky structure that neither diffuses nor evaporates quickly or easily. The low migration is advantageous for storing the material properties of the polymer.
Het is een doel van de uitvinding een medische en technische witte olie te verschaffen die in een wijd bereik aan toepassingen kan gebruikt worden. Zo kan de weekmaker volgens het eerste aspect gebruikt worden in technische toepassingen alsook medische toepassingen.It is an object of the invention to provide a medical and technical white oil that can be used in a wide range of applications. Thus, the plasticizer can be used in the technical and medical applications according to the first aspect.
In een tweede aspect betreft de uitvinding een polystyreen compositie of styreen copolymeer compositie omvattende een witte olie volgens het eerste aspect.In a second aspect, the invention relates to a polystyrene composition or styrene copolymer composition comprising a white oil according to the first aspect.
In een derde aspect betreft de uitvinding een ethyleen-propyleen-diene rubber compositie, omvattende een witte olie volgens het eerste aspect.In a third aspect, the invention relates to an ethylene-propylene-diene rubber composition comprising a white oil according to the first aspect.
Zowel polystyreen als EPDM rubber worden zo goed als enkel in combinatie met weekmakers gebruikt. Zonder weekmakers is polystyreen zeer broos en nagenoeg niet te verwerken. Zonder weekmakers zijn de mechanische eigenschappen van EPDM rubber moeilijk te beheersen. Weekmakers worden als gevolg doorgaans zeer vroeg in het verwerkingsproces toegevoegd. De concentratie weekmaker zal doorgaans echter dalen tijdens het productie proces, in het bijzonder bij verhoogde temperaturen. Deze zijn echter noodzakelijk, bijvoorbeeld voor de vormgeving van polystyreen.Both polystyrene and EPDM rubber are only used in combination with plasticizers. Without plasticizers, polystyrene is very brittle and almost impossible to process. Without plasticizers, the mechanical properties of EPDM rubber are difficult to control. As a result, plasticizers are usually added very early in the processing process. However, the plasticizer concentration will generally decrease during the production process, especially at elevated temperatures. However, these are necessary, for example for shaping polystyrene.
2018/5944 4 BE2018/59442018/5944 4 BE2018 / 5944
De weekmaker volgens huidige uitvinding zal gedurende lange tijd in het polymeer achterblijven. Deze zal bij het verwerken nagenoeg niet uitzweten of verdampen. Zo heeft de polystyreen compositie gedurende een lange tijd, zelfs bij verwerking omvattende hogere temperaturen, vrij constante hoeveelheden weekmaker en dus stabiele mechanische eigenschappen.The plasticizer of the present invention will remain in the polymer for a long time. This will hardly sweat or evaporate during processing. For example, the polystyrene composition for a long time, even with processing comprising higher temperatures, has relatively constant amounts of plasticizer and thus stable mechanical properties.
In een volgend aspect omvat de uitvinding het gebruik van de witte olie volgens het eerste aspect in softgel capsules. Weekmakers in softgel capsules zijn belangrijk. Deze zorgen voor goede mechanische eigenschappen van de capsule, verbeteren de binding tussen de capsule en de omliggende stoffen en moeten aan strenge medische eisen voldoen.In a following aspect, the invention comprises the use of the white oil according to the first aspect in softgel capsules. Plasticizers in softgel capsules are important. These ensure good mechanical properties of the capsule, improve the bond between the capsule and the surrounding substances and must meet strict medical requirements.
GEDETAILLEERDE BESCHRIJVINGDETAILED DESCRIPTION
De uitvinding betreft een witte olie met een hoge concentratie napthenische koolwaterstoffen.The invention relates to a white oil with a high concentration of Napthenic hydrocarbons.
Tenzij anders gedefinieerd hebben alle termen die gebruikt worden in de beschrijving van de uitvinding, ook technisch en wetenschappelijke termen, de betekenis zoals ze algemeen begrepen worden door de vakman in het technisch veld van de uitvinding. Voor een betere beoordeling van de beschrijving van de uitvinding, worden de volgende termen expliciet uitgelegd.Unless defined otherwise, all terms used in the description of the invention, including technical and scientific terms, have the meaning as generally understood by those skilled in the art of the invention. For a better assessment of the description of the invention, the following terms are explicitly explained.
Een, de en het refereren in dit document naar zowel het enkelvoud als het meervoud tenzij de context duidelijk anders veronderstelt. Bijvoorbeeld, een segment betekent een of meer dan een segment.One, the, and the reference in this document to both the singular and the plural unless the context clearly assumes otherwise. For example, a segment means one or more than one segment.
De termen omvatten, omvattende, bestaan uit, bestaande uit, voorzien van, bevatten, bevattende, behelzen, behelzende, inhouden, inhoudende zijn synoniemen en zijn inclusieve of open termen die de aanwezigheid van wat volgt aanduiden, en die de aanwezigheid niet uitsluiten of beletten van andere componenten, kenmerken, elementen, leden, stappen, gekend uit of beschreven in de stand der techniek.The terms include, comprising, consisting of, provided with, containing, containing, including, including, including, including its synonyms and its inclusive or open terms indicating the presence of what follows, and which do not exclude or preclude the presence of other components, features, elements, members, steps, known from or described in the prior art.
Het citeren van numerieke intervallen door de eindpunten omvat alle gehele getallen, breuken en/of reële getallen tussen de eindpunten, deze eindpunten inbegrepen.The citation of numerical intervals by the end points includes all integers, fractions and / or real numbers between the end points, including these end points.
2018/5944 5 BE2018/59442018/5944 5 BE2018 / 5944
De uitvinding betreft een witte olie, geschikt voor het gebruik als weekmaker in polymeren, waarbij de witte olie een geraffineerd aardolie derivaat is, waarbij de witte olie napthenische, aromatische en paraffinische koolwaterstoffen bevat, waarbij het gehalte napthenische koolwaterstoffen CN% hoger is dan 30% gemeten volgens ASTM D2140.The invention relates to a white oil suitable for use as a plasticizer in polymers, the white oil being a refined petroleum derivative, the white oil containing napthenic, aromatic and paraffinic hydrocarbons, the content of napthenic hydrocarbons being CN% higher than 30% measured according to ASTM D2140.
In het eerste aspect omvat de witte olie volgens huidige uitvinding een hoge hoeveelheid napthenische koolwaterstoffen. Dit in tegenstelling tot aromatische of alifatische koolwaterstoffen. Napthenische koolwaterstoffen omvatten sterk vertakte koolwaterstoffen en cyclische koolwaterstoffen die niet aromatisch zijn. Dit heeft voordelen met betrekking tot het gebruik als weekmaker. Zo zijn napthenische koolwaterstoffen uitermate goed geschikt voor het verzachten van polymeren. Dankzij de vertakte en cyclische koolwaterstoffen en hun relatief volumineuze structuur zal de onderlinge binding tussen polymeerketens gehinderd worden. Hierdoor wordt het polymeer zachter, minder broos en meer elastisch. Dit effect wordt verder versterkt in polymeren met kristalliniteit. Het toevoegen van volumineuze napthenische koolwaterstoffen verlaagt de kristalliniteit en verhoogt het amorfe karakter van de polymeerstructuur. Hierdoor wordt het polymeer met daarin een witte olie volgens huidige uitvinding minder hard en broos, en heeft materiaal een aanzienlijk hogere rek voor materiaalbreuk optreedt.In the first aspect, the white oil of the present invention comprises a high amount of Napthenic hydrocarbons. This is in contrast to aromatic or aliphatic hydrocarbons. Napthenic hydrocarbons include highly branched hydrocarbons and cyclic hydrocarbons that are not aromatic. This has advantages with regard to the use as a plasticizer. Napthenic hydrocarbons, for example, are extremely well suited for softening polymers. Thanks to the branched and cyclic hydrocarbons and their relatively voluminous structure, the mutual bond between polymer chains will be hindered. This makes the polymer softer, less brittle and more elastic. This effect is further enhanced in polymers with crystallinity. The addition of bulky napthenic hydrocarbons lowers crystallinity and increases the amorphous character of the polymer structure. As a result, the polymer containing a white oil according to the present invention becomes less hard and brittle, and material has a considerably higher elongation for material breakage.
Anderzijds zijn napthenische koolwaterstoffen goed geschikt als lage-migratie weekmaker. Deze structuren hebben, gezien hun volumineuze vorm ten gevolge van vertakkingen en cyclische structuren, een zeer lage migratiesnelheid doorheen polymeren in vergelijking met alifatische koolwaterstoffen. Zo wordt het migreren van de weekmaker uit het polymeer aanzienlijk gelimiteerd. Dit is voordelig voor het gebruik als weekmaker in verschillende toepassingen. Zo blijven ook de materiaaleigenschappen van een polymeer met daarin de witte olie volgens huidige uitvinding als weekmaker langer bewaard.On the other hand, napthenic hydrocarbons are well suited as a low-migration plasticizer. Given their bulky shape due to branching and cyclical structures, these structures have a very low migration rate through polymers compared to aliphatic hydrocarbons. Thus, migration of the plasticizer from the polymer is considerably limited. This is advantageous for use as a plasticizer in various applications. Similarly, the material properties of a polymer containing the white oil according to the present invention are preserved longer as a plasticizer.
2018/5944 6 BE2018/5944 koolwaterstoffen. De napthenische koolwaterstoffen CN% worden gemeten volgens ASTM D2140.2018/5944 6 BE2018 / 5944 hydrocarbons. The Napthenic hydrocarbons CN% are measured according to ASTM D2140.
Bij voorkeur omvat de witte olie nagenoeg geen aromatische koolwaterstoffen CA%.Preferably the white oil comprises substantially no aromatic hydrocarbons CA%.
In een voorkeurdragende uitvoeringsvorm is de hoeveelheid aromatische koolwaterstoffen lager dan 5%, nog meer bij voorkeur is de hoeveelheid aromatische koolwaterstoffen lager dan 4%, nog meer bij voorkeur is de hoeveelheid aromatische koolwaterstoffen lager dan 3%, nog meer bij voorkeur is de hoeveelheid aromatische koolwaterstoffen lager dan 2%, nog meer bij voorkeur is de hoeveelheid aromatische koolwaterstoffen lager dan 1%, het liefst omvat de witte olie geen aromatische koolwaterstoffen. De hoeveelheid aromatische koolwaterstoffen CA% wordt gemeten volgens ASTM D2140.In a preferred embodiment, the amount of aromatic hydrocarbons is less than 5%, even more preferably the amount of aromatic hydrocarbons is less than 4%, even more preferably the amount of aromatic hydrocarbons is less than 3%, even more preferably the amount of aromatic hydrocarbons lower than 2%, even more preferably the amount of aromatic hydrocarbons is lower than 1%, most preferably the white oil does not comprise aromatic hydrocarbons. The amount of aromatic hydrocarbons CA% is measured according to ASTM D2140.
De witte olie volgens huidige uitvinding is een petroleumderivaat, en dus afkomstig van een olieraffinaderij. Dit is in tegenstelling tot Fischer-Tropsch derivaten, waarbij paraffine wordt gevormd uit synthesegas. Het vormen van paraffine uit synthesegas volgens het Fischer-Tropsch proces is vergt echter veel energie.The white oil according to the present invention is a petroleum derivative, and thus comes from an oil refinery. This is in contrast to Fischer-Tropsch derivatives, where paraffin is formed from synthesis gas. However, forming paraffin from synthesis gas according to the Fischer-Tropsch process requires a lot of energy.
Een geraffineerd aardolie-derivaat is, afhankelijk van de petroleummarkt en locatie, ecologisch voordelig boven een Fischer-Tropsch product. Zo kan een restproduct van de raffinage van aardolie, zijnde de zware fractie, worden gebruikt als grondstof. Hierdoor is geen nood aan het Fischer-Tropsch proces en wordt veel energie uitgespaard.A refined petroleum derivative is, depending on the petroleum market and location, ecologically advantageous over a Fischer-Tropsch product. For example, a residual product from petroleum refining, being the heavy fraction, can be used as a raw material. This means there is no need for the Fischer-Tropsch process and a lot of energy is saved.
Bij voorkeur heeft de witte olie een kinematische viscositeit gemeten bij 100°C volgens ASTM D445 tussen 5 en 15 cSt, nog meer bij voorkeur heeft de witte olie een kinematische viscositeit tussen 6 en 14 cSt, nog meer bij voorkeur heeft de witte olie een kinematische viscositeit tussen 7 en 13 cSt, nog meer bij voorkeur heeft de witte olie een kinematische viscositeit tussen 8 en 12 cSt, nog meer bij voorkeur heeft de witte olie een kinematische viscositeit tussen 8 en 11 cSt, het liefst heeft de witte olie een kinematische viscositeit tussen 8.5 en 10 cSt.Preferably the white oil has a kinematic viscosity measured at 100 ° C according to ASTM D445 between 5 and 15 cSt, even more preferably the white oil has a kinematic viscosity between 6 and 14 cSt, even more preferably the white oil has a kinematic viscosity between 7 and 13 cSt, even more preferably the white oil has a kinematic viscosity between 8 and 12 cSt, even more preferably the white oil has a kinematic viscosity between 8 and 11 cSt, most preferably the white oil has a kinematic viscosity between 8.5 and 10 cSt.
De UV-adsorptie van de olie bij 300 nm is bij voorkeur minder dan 1% en met meer voorkeur minder dan 0.6% volgens ASTM D 2008-A1.The UV adsorption of the oil at 300 nm is preferably less than 1% and more preferably less than 0.6% according to ASTM D 2008-A1.
2018/5944 7 BE2018/59442018/5944 7 BE2018 / 5944
Dit is voordelig voor het voorkomen van oxidatie van het polymeer bij gebruik als weekmaker. Bij oxidatie zullen polymeren doorgaans verkleuren en hun mechanische eigenschappen gedeeltelijk verliezen.This is advantageous for preventing oxidation of the polymer when used as a plasticizer. With oxidation, polymers will usually discolor and partially lose their mechanical properties.
Het verdampingsverlies bij 107 0 C gedurende 22 uur van de olie (volgens ASTM D 972 is bij voorkeur minder dan 0,1 gew.%, bij meer voorkeur minder dan 0,05 gew.% en het liefst minder dan 0.01 gew.%.The evaporation loss at 107 0 C for 22 hours of the oil (according to ASTM D 972 is preferably less than 0.1 wt%, more preferably less than 0.05 wt% and most preferably less than 0.01 wt%.
De kinematische viscositeit bij 100 ° C van de olie moet minimaal 7.0 cSt zijn, en met meer voorkeur boven 8.5 cSt zijn. De ondergrens is essentieel voor de vereisten voor koolwaterstofemissies bij technische toepassingen, alsook voor het gebruik in medische toepassingen. De kinematische viscositeit bij 100° C van de witte olie moet onder 10 cSt blijven. De bovengrens is essentieel voor de vlotte verwerkbaarheid van zowel de witte olie als voor het gebruik als weekmaker. Bij hogere viscositeit is het verwerken van de witte olie moeilijker. Ook moet meer witte olie gebruikt worden voor eenzelfde weekmakend effect. Dit leidt opnieuw tot een relatief hogere uitstoot van koolwaterstof emissies.The kinematic viscosity at 100 ° C of the oil must be at least 7.0 cSt, and more preferably above 8.5 cSt. The lower limit is essential for the requirements for hydrocarbon emissions in technical applications, as well as for use in medical applications. The kinematic viscosity at 100 ° C of the white oil must remain below 10 cSt. The upper limit is essential for the smooth processability of both the white oil and for use as a plasticizer. At higher viscosity, processing of the white oil is more difficult. More white oil must also be used for the same softening effect. This again leads to a relatively higher emission of hydrocarbon emissions.
De kinematische viscositeit bij 40°C van de olie zal resulteren uit de bovenstaande vereisten en zal gewoonlijk boven 65.0 cSt zijn. De kinematische viscositeit bij 40°C van de olie zal resulteren uit de bovenstaande vereisten en zal gewoonlijk onder 75.0 cSt zijn. De kinematische viscositeit bij 40°C wordt gemeten volgens DIN EN ISO 3104.The kinematic viscosity at 40 ° C of the oil will result from the above requirements and will usually be above 65.0 cSt. The kinematic viscosity at 40 ° C of the oil will result from the above requirements and will usually be below 75.0 cSt. The kinematic viscosity at 40 ° C is measured according to DIN EN ISO 3104.
Het gietpunt van de witte olie is gedeeltelijk afhankelijk zijn van de gebruikte viscositeitsgraad. Toch zijn deze parameters niet dezelfde. Zo zal ook de vertakkingsgraad van de koolwaterstoffen, inclusief de verhouding cyclische, aromatische en alifatische koolwaterstoffen het gietpunt van de witte olie beïnvloeden. De witte olie heeft bij voorkeur een gietpunt tussen -6°C en -60°C, meer bij voorkeur een gietpunt tussen -6°C en -40°C, het liefst tussen -6°C en 28°C. Het gietpunt wordt gemeten volgens ASTM D97. Dit is zeer voordelig gebleken omdat de witte olie kan worden gebruikt, geproduceerd en verwerkt in een vloeibare toestand. Dit is in het bijzonder voordelig voor het vervaardigen en verwerken van EPDM-composities.The pouring point of the white oil is partly dependent on the degree of viscosity used. However, these parameters are not the same. Similarly, the degree of branching of the hydrocarbons, including the ratio of cyclic, aromatic and aliphatic hydrocarbons, will affect the pour point of the white oil. The white oil preferably has a pour point between -6 ° C and -60 ° C, more preferably a pour point between -6 ° C and -40 ° C, most preferably between -6 ° C and 28 ° C. The pour point is measured according to ASTM D97. This has proven to be very advantageous because the white oil can be used, produced and processed in a liquid state. This is particularly advantageous for the manufacture and processing of EPDM compositions.
Zwavel- en stikstofgehalten voor de witte olie zijn bij voorkeur onder de detectielimieten. Bij voorkeur bevat de witte olie minder dan 5 ppm zwavel, nog meerSulfur and nitrogen levels for the white oil are preferably below the detection limits. Preferably the white oil contains less than 5 ppm sulfur, even more
2018/59442018/5944
BE2018/5944 bij voorkeur minder dan 3 ppm zwavel, het liefst minder dan 1 ppm zwavel. Bij voorkeur bevat de witte olie minder dan 5 ppm stikstof, nog meer bij voorkeur minder dan 3 ppm stikstof, het liefst minder dan 1 ppm stikstof.BE2018 / 5944, preferably less than 3 ppm sulfur, most preferably less than 1 ppm sulfur. Preferably, the white oil contains less than 5 ppm of nitrogen, even more preferably less than 3 ppm of nitrogen, most preferably less than 1 ppm of nitrogen.
Eventueel kan de voeding afkomstig van aardolie, bij voorkeur alvorens destillatie maar indien nodig na destillatie, worden onderworpen aan een waterstofbehandelingsstap. Deze waterstofbehandelingsstap kan zwavel, stikstof en eventuele oxygenaten verwijderen. Zo kan de hoeveelheid zwavel en stikstof in de witte olie worden afgesteld door de waterstofbehandelingsstap. Verder zal deze behandeling eventuele alkenische verbindingen verzadigen. Na een dergelijke behandeling zullen verbindingen met een laag kookpunt moeten verwijderd worden, bij voorkeur voor het verdere verwerken van het effluent. Dit kan opnieuw door gekende destillatieprocessen.Optionally, the petroleum-derived feedstock, preferably before distillation but if necessary after distillation, may be subjected to a hydrogen treatment step. This hydrogen treatment step can remove sulfur, nitrogen and any oxygenates. Thus, the amount of sulfur and nitrogen in the white oil can be adjusted by the hydrogen treatment step. Furthermore, this treatment will saturate any olefinic compounds. After such a treatment, compounds with a low boiling point will have to be removed, preferably for further processing of the effluent. This can be done again by known distillation processes.
De witte olie wordt bij voorkeur bereid met behulp van de onderstaande werkwijze, door (a) hydrokraken / hydroisomeriseren van een voeding afkomstig van aardolieraffinage, (b) isoleren van het product van stap (a) een precursorfractie voor de witte olie, (c) van was ontdoen de witte olieprecursorfractie verkregen in stap (b) om de witte olie te verkrijgen.The white oil is preferably prepared by the following method, by (a) hydrocracking / hydroisomerizing a petroleum refining feed, (b) isolating the product from step (a) a precursor fraction for the white oil, (c) dewaxing the white oil precursor fraction obtained in step (b) to obtain the white oil.
De hydrokraak/ hydro-isomerisatiereactie van stap (a) wordt bij voorkeur uitgevoerd in aanwezigheid van waterstof en een katalysator, welke katalysator kan worden gekozen uit die welke voor een deskundige op dit gebied bekend zijn als geschikt voor deze reactie. Katalysatoren voor gebruik in stap (a) omvatten typisch een zure functionaliteit en een hydrogenerings / dehydrogeneringsfunctionaliteit. Zure functionaliteiten die de voorkeur hebben zijn vuurvaste metaaloxidedragers. Geschikte dragermaterialen omvatten silica, alumina, silica-alumina, zirconia, titania en mengsels daarvan.The hydrocracking / hydroisomerization reaction of step (a) is preferably carried out in the presence of hydrogen and a catalyst, which catalyst can be selected from those known to a person skilled in the art as suitable for this reaction. Catalysts for use in step (a) typically include an acid functionality and a hydrogenation / dehydrogenation functionality. Preferred acid functionalities are refractory metal oxide supports. Suitable support materials include silica, alumina, silica-alumina, zirconia, titania and mixtures thereof.
Voorbeelden van geschikte hydrogeneringskatalysatoren zijn een nikkel-molybdeen bevattende katalysator zoals KF-847 en KF-8010 (AKZO Nobel) M-8-24 en M-8-25 (BASF) en C-424, DN-190, HDS- 3 en HDS-4 (Criterion); nikkel-wolfraam bevattende katalysatoren zoals NI-4342 en NI-4352 (Engelhard) en C-454 (Criterion); kobaltmolybdeen bevattende katalysatoren zoals KF-330 (AKZO-Nobel), HDS-22 (Criterion) en HPC-601. (Engelhard). Bij voorkeur worden platina bevattende en met meer voorkeur platina en palladium bevattende katalysatoren gebruikt. Dragers die de voorkeur hebben voor deze palladium en / of platina bevattende katalysatorenExamples of suitable hydrogenation catalysts are a catalyst containing nickel molybdenum such as KF-847 and KF-8010 (AKZO Nobel) M-8-24 and M-8-25 (BASF) and C-424, DN-190, HDS-3 and HDS-4 (Criterion); nickel-tungsten-containing catalysts such as NI-4342 and NI-4352 (Engelhard) and C-454 (Criterion); cobalt molybdenum-containing catalysts such as KF-330 (AKZO-Nobel), HDS-22 (Criterion) and HPC-601. (Engelhard). Platinum-containing and more preferably platinum and palladium-containing catalysts are preferably used. Preferred supports for these palladium and / or platinum-containing catalysts
2018/5944 9 BE2018/5944 zijn amorf silica-alumina. Voorbeelden van geschikte dragers van silica-alumina worden beschreven in WO-A-9410263. Een katalysator die de voorkeur heeft, omvat een legering van palladium en platina, bij voorkeur ondersteund op een amorfe silicaaluminadrager waarvan de in de handel verkrijgbare katalysator C-624 van Criterion Catalyst Company (Houston, TX) een voorbeeld is.2018/5944 9 BE2018 / 5944 are amorphous silica-alumina. Examples of suitable carriers of silica-alumina are described in WO-A-9410263. A preferred catalyst comprises an alloy of palladium and platinum, preferably supported on an amorphous silicon alumina carrier, of which the commercially available catalyst C-624 from Criterion Catalyst Company (Houston, TX) is an example.
Het isoleren van een product volgens stap (b) en (c) omvat bij voorkeur destillatie.Isolating a product according to steps (b) and (c) preferably comprises distillation.
De voeding afkomstig van aardolieraffinage kan worden verkregen door algemeen bekende werkwijzen, omvattende destillatie van aardolie, aardgas alsook restfracties van vele verschillende petrochemische productieprocessen na het destilleren van het gewenste product. Het gebruik van restfracties van petrochemische productieprocessen is ecologisch voordelig. Dit drukt ook de kostprijs aangezien deze fracties doorgaans niet het gewenste eindproduct zijn.The feed from petroleum refining can be obtained by well-known processes, including distillation of petroleum, natural gas as well as residual fractions from many different petrochemical production processes after distillation of the desired product. The use of residual fractions from petrochemical production processes is ecologically beneficial. This also lowers the cost price since these fractions are generally not the desired end product.
Het beginkookpunt van de witte olie is hoger dan 350°C, bij voorkeur hoger dan 370°C, nog meer bij voorkeur hoger dan 390°C, nog meer bij voorkeur hoger dan 400°C, het liefst hoger dan 410°C.The initial boiling point of the white oil is higher than 350 ° C, preferably higher than 370 ° C, even more preferably higher than 390 ° C, even more preferably higher than 400 ° C, most preferably higher than 410 ° C.
Het punt waarop, bij atmosferische destillatie, 5 gewichtsprocent van de witte olie vervluchtigd is hoger dan 405°C, bij voorkeur hoger dan 415°C, nog meer bij voorkeur hoger dan 425°C, het liefst hoger dan 435°C. Dit noemen we het 5%terugwinningspunt.The point at which, by atmospheric distillation, 5 weight percent of the white oil volatilized is higher than 405 ° C, preferably higher than 415 ° C, even more preferably higher than 425 ° C, most preferably higher than 435 ° C. We call this the 5% recovery point.
Een hoog beginkookpunt en 5%-terugwinningspunt is helpt het uitzweten of uitdampen van de weekmaker te verhinderen. Hogere beginkookpunten en 5%terugwinningspunten zijn echter gepaard met moeilijkere productie van de witte olie alsook moeilijkere verwerkbaarheid in het gebruik. Zo kan het inmengen van EPDM rubber met een witte olie met een beginkookpunt boven 450°C aanzienlijk meer energie vereisen.A high initial boiling point and a 5% recovery point helps prevent the softener from exhaling or evaporating. However, higher initial boiling points and 5% recovery points are associated with more difficult production of the white oil as well as more difficult processability in use. For example, mixing EPDM rubber with a white oil with a starting boiling point above 450 ° C may require considerably more energy.
De witte olie heeft bij voorkeur een soortelijk gewicht van 860-890 kg/m3, bij voorkeur 865.0-880 kg/m3, gemeten bij 20°C volgens ASTM D1298. Boven deze grens worden de olies moeilijker te verwerken. Onder deze grens heeft zal de olie doorgaans uit een polymeercompositie zweten. Verder zal onder deze grens ook moeilijk aan de vereisten voor medisch gebruik worden voldaan.The white oil preferably has a specific weight of 860-890 kg / m 3 , preferably 865.0-880 kg / m 3 , measured at 20 ° C according to ASTM D1298. Above this limit, the oils become more difficult to process. Below this limit, the oil will usually sweat from a polymer composition. Furthermore, the requirements for medical use will also be difficult to meet below this limit.
2018/5944 10 BE2018/59442018/5944 10 BE2018 / 5944
In een uitvoeringsvorm heeft de witte olie een score van minstens +23 op de Saybolt kleurenschaal, bij voorkeur een score van minstens +24 op de Saybolt kleurenschaal, nog meer bij voorkeur een score van minstens +25 op de Saybolt kleurenschaal, nog meer bij voorkeur een score van minstens +26 op de Saybolt kleurenschaal, nog meer bij voorkeur een score van minstens +27 op de Saybolt kleurenschaal, nog meer bij voorkeur score van minstens +28 op de Saybolt kleurenschaal, nog meer bij voorkeur score van minstens +29 op de Saybolt kleurenschaal, het liefst een score van minstens +30 op de Saybolt kleurenschaal. De score wordt gemeten volgens ASTM D156.In one embodiment, the white oil has a score of at least +23 on the Saybolt color scale, preferably a score of at least +24 on the Saybolt color scale, even more preferably a score of at least +25 on the Saybolt color scale, even more preferably a score of at least +26 on the Saybolt color scale, even more preferably a score of at least +27 on the Saybolt color scale, even more preferably score of at least +28 on the Saybolt color scale, even more preferably score of at least +29 on the Saybolt color scale, preferably a score of at least +30 on the Saybolt color scale. The score is measured according to ASTM D156.
Hogere scores betekenen doorgaans minder verontreinigingen, in het bijzonder minder verontreinigingen die heteroatomen zoals S, N en P bevatten. Een hogere score op de saybolt kleurenschaal is wenselijk, in het bijzonder voor medische toepassingen, maar ook voor het gebruik als weekmaker. Zo zullen verontreinigingen bijvoorbeeld oxidatie onder invloed van UV-licht in polymeren katalyseren. De witte olie volgens huidige uitvinding zal verkleuring ten gevolge van oxidatie, bijvoorbeeld onder invloed van UV-licht, gedeeltelijk limiteren.Higher scores generally mean fewer impurities, in particular fewer impurities containing heteroatoms such as S, N and P. A higher score on the saybolt color scale is desirable, in particular for medical applications, but also for use as a plasticizer. For example, contaminants will catalyze oxidation under the influence of UV light in polymers. The white oil according to the present invention will partially limit discoloration due to oxidation, for example under the influence of UV light.
In een tweede aspect betreft de uitvinding een polystyreen compositie of styreen copolymeer compositie omvattende een witte olie volgens het eerste aspect.In a second aspect, the invention relates to a polystyrene composition or styrene copolymer composition comprising a white oil according to the first aspect.
Polystyreen en styreen copolymeren zijn in het bijzonder geschikt voor het gebruik van een witte olie volgens de huidige uitvinding. Polystyreen is zeer hard en broos zonder toevoeging van weekmakers. Hierdoor wordt doorgaans weekmaker bij de verwerking van polystyreen toegevoegd, lang voor deze commercieel voor een specifiek doeleind wordt verkocht. Het is dan ook noodzakelijk dat de weekmaker in een ruim veld van verschillende toepassingen gebruikt kan worden.Polystyrene and styrene copolymers are particularly suitable for the use of a white oil according to the present invention. Polystyrene is very hard and brittle without the addition of plasticizers. As a result, plasticizer is usually added to polystyrene processing long before it is sold commercially for a specific purpose. It is therefore necessary that the plasticizer can be used in a wide range of different applications.
Verder is ook de concentratie van witte olie en andere weekmakers in de polystyreen compositie of styreen copolymeer compositie zeer belangrijk. Deze weekmakers bepalen de mechanische eigenschappen van het materiaal. Als gevolg is het primordiaal dat deze concentratie gedurende de productie, verwerking en bij het gebruik nagenoeg constant blijft. De concentratie weekmaker zal doorgaans echter dalen tijdens het productie proces, in het bijzonder bij verhoogde temperaturen. Aangezien de verhoogde temperaturen noodzakelijk zijn voor, onder meer, hetFurthermore, the concentration of white oil and other plasticizers in the polystyrene composition or styrene copolymer composition is also very important. These plasticizers determine the mechanical properties of the material. As a result, it is paramount that this concentration remains virtually constant during production, processing and during use. However, the plasticizer concentration will generally decrease during the production process, especially at elevated temperatures. Since the elevated temperatures are necessary for, among other things, the
2018/5944 11 BE2018/5944 polymeriseren en vormgeven van de compositie, is een weekmaker die niet uit het plastic zweet of verdampt wenselijk.2018/5944 11 BE2018 / 5944 polymerizing and shaping the composition, a plasticizer that does not sweat or evaporate from the plastic is desirable.
In een voorkeurdragende uitvoeringsvorm omvat de polystyreen compositie of de styreen copolymeer compositie tussen 0.5 en 5 gew-% witte olie volgens het eerste aspect in verhouding tot de compositie, bij voorkeur tussen 0.5 en 1.5 gew-%, het liefst tussen 0.7 en 1.4 gew-%. Het toevoegen van hoge hoeveelheden witte olie aan polystyreen is niet wenselijk. Dit verhoogt de snelheid waarmee de witte olie het polymeer verlaat. Minder dan 0.5% geeft echter problemen met de verwerking van de polystyreen compositie.In a preferred embodiment, the polystyrene composition or the styrene copolymer composition comprises between 0.5 and 5% by weight of white oil according to the first aspect relative to the composition, preferably between 0.5 and 1.5% by weight, most preferably between 0.7 and 1.4% by weight. %. The addition of high amounts of white oil to polystyrene is not desirable. This increases the speed at which the white oil leaves the polymer. Less than 0.5%, however, gives problems with the processing of the polystyrene composition.
In een derde aspect betreft de uitvinding een ethyleen-propyleen-diene monomeer (EPDM) rubber compositie, omvattende een witte olie volgens het eerste aspect.In a third aspect, the invention relates to an ethylene-propylene-diene monomer (EPDM) rubber composition comprising a white oil according to the first aspect.
Net zoals polystyreen wordt EPDM rubber doorgaans met weekmakers gebruikt. Dit voor het beheersen van de mechanische eigenschappen, waaronder de elasticiteit van het rubber. Weekmakers worden als gevolg doorgaans zeer vroeg in het verwerkingsproces toegevoegd.Like polystyrene, EPDM rubber is generally used with plasticizers. This for controlling the mechanical properties, including the elasticity of the rubber. As a result, plasticizers are usually added very early in the processing process.
De weekmaker volgens huidige uitvinding zal gedurende lange tijd in het polymeer achterblijven. Deze zal bij het verwerken nagenoeg niet uitzweten of verdampen. Zo heeft de polymeer compositie gedurende een lange tijd, zelfs bij verwerking omvattende hogere temperaturen, vrij constante hoeveelheden weekmaker en dus stabiele mechanische eigenschappen. Daarnaast voldoet de weekmaker aan een strenge reeks eigenschappen. Hierdoor is deze geschikt voor gebruik in onder meer technische alsook medische toepassingen. Dit is voordelig aangezien het productie van polystyreen met weekmaker toelaat onafhankelijk van het gebruik. In het bijzonder de prijs voor medische polymeer composities kan hierdoor aanzienlijk worden gedrukt. Ook de onmiddellijke beschikbaarheid van deze producten kan beter worden gegarandeerd.The plasticizer of the present invention will remain in the polymer for a long time. This will hardly sweat or evaporate during processing. For example, the polymer composition for a long time, even with processing comprising higher temperatures, fairly constant amounts of plasticizer and thus stable mechanical properties. In addition, the plasticizer meets a strict range of properties. This makes it suitable for use in technical and medical applications, among other things. This is advantageous since it allows the production of polystyrene with plasticizer independently of the use. In particular, the price for medical polymer compositions can be considerably reduced as a result. The immediate availability of these products can also be better guaranteed.
In een volgend aspect omvat de uitvinding het gebruik van de witte olie volgens het eerste aspect in softgel capsules.In a following aspect, the invention comprises the use of the white oil according to the first aspect in softgel capsules.
Softgel capsules zijn zachte gelatinecapsules. Deze hebben een capsule schaal gemaakt van gelatine, weekmakers, en optioneel verdere hulpmaterialen,Softgel capsules are soft gelatin capsules. These have a capsule shell made of gelatin, plasticizers, and optionally further auxiliary materials,
2018/5944 12 BE2018/5944 en capsulevulling die oplosmiddel, hulpstoffen en een of meer farmacologisch actieve stoffen bevat.2018/5944 12 BE2018 / 5944 and capsule filling containing solvent, excipients and one or more pharmacologically active substances.
De onderhavige uitvinding is van bijzonder belang voor de vervaardiging van softgel capsules waarin de capsulevulling een emulsie vormt bij menging met water, zie bijvoorbeeld WO 94/5312. Dus de capsulevulling kan een pre-concentraat van microemulsie zijn dat bijvoorbeeld 1,2-propyleenglycol als de hydrofiele component bevat, zoals bijvoorbeeld beschreven in de Britse octrooiaanvragen GB 2 222 770 A en GB 2 257 359 A.The present invention is of particular interest for the manufacture of softgel capsules in which the capsule filling forms an emulsion when mixed with water, see for example WO 94/5312. Thus, the capsule filling may be a microemulsion pre-concentrate containing, for example, 1,2-propylene glycol as the hydrophilic component, as described, for example, in British Patent Applications GB 2 222 770 A and GB 2 257 359 A.
Problematisch is de diffusie van stoffen uit de capsuleschaal naar de capsulevulling en omgekeerd. Dit in combinatie met de gevoelige emulsies, waaruit de capsulevulling bestaat en dewelke doorgaans de basis vormen voor de voordelige dosering van farmacologisch actieve stoffen door softgel capsules maakt dat deze capsules niet stabiel zijn. Zo kunnen zachte gelatinecapsules met glycerol of sorbitol als weekmakers worden gevormd. Deze zijn echter niet stabiel, aangezien na verloop van tijd deze stoffen van de capsuleschaal naar de capsulekern diffunderen, waardoor de capsule broos en zwak wordt.The diffusion of substances from the capsule shell to the capsule filling and vice versa is problematic. This in combination with the sensitive emulsions that make up the capsule filling and which usually form the basis for the advantageous dosage of pharmacologically active substances by softgel capsules makes these capsules not stable. For example, soft gelatin capsules with glycerol or sorbitol can be formed as plasticizers. However, these are not stable, since over time these substances diffuse from the capsule shell to the capsule core, making the capsule brittle and weak.
Daarom verschaft de onderhavige uitvinding een witte olie, geschikt voor het gebruik als weekmaker in zachte gelatinecapsules, het in bijzonder voor de capsuleschaal. Anderzijds kan de weekmaker ook gebruikt worden als hulpstof in het oplosmiddel van de capsulevulling. Zoals beschreven is de witte olie volgens huidige uitvinding een lage-migratie weekmaker. Dit is voordelig om de stabiliteit van zachte gelatinecapsules te garanderen.Therefore, the present invention provides a white oil suitable for use as a plasticizer in soft gelatin capsules, in particular for the capsule shell. On the other hand, the plasticizer can also be used as an excipient in the capsule filling solvent. As described, the white oil of the present invention is a low migration plasticizer. This is advantageous to guarantee the stability of soft gelatin capsules.
Anderzijds kan de weekmaker gebruikt worden als hulpstof voor het oplosmiddel van de capsulevulling. Dit is voordelig aangezien de hoge concentratie napthenische structuren leidt tot een bindingseffect tussen het oplosmiddel en farmacologisch actieve stoffen.Alternatively, the plasticizer can be used as an auxiliary agent for the capsule filling solvent. This is advantageous since the high concentration of napthenic structures leads to a binding effect between the solvent and pharmacologically active substances.
Zo stabiliseert de witte olie de emulsie in de capsulevulling. Daarnaast vormt de witte olie in de capsuleschaal een lage-migratie weekmaker die de capsule voldoende zacht en elastisch maakt, in tegenstelling tot broos. Dit dubbele gebruik is in het bijzonder voordelig aangezien dit de migratie van de weekmaker tussen de capsule schaal en capsulevulling verder inperkt ten gevolge van een kleiner verschil in concentraties.The white oil thus stabilizes the emulsion in the capsule filling. In addition, the white oil in the capsule shell forms a low-migration plasticizer that makes the capsule sufficiently soft and elastic, as opposed to brittle. This dual use is particularly advantageous since it further restricts the migration of the plasticizer between the capsule shell and capsule filling due to a smaller difference in concentrations.
2018/59442018/5944
BE2018/5944BE2018 / 5944
VOORBEELDENEXAMPLES
VOORBEELD 1-4 :EXAMPLE 1-4:
Een witte oliën werden bereid van een destillaatfractie verkregen volgens de stappen (a)-(d) zoals hierboven beschreven. De voeding voor deze stappen werd verkregen uit een zware destillaatfractie uit de raffinage van ruwe olie. Elke voeding leverde een verschillend resultaat. De witte oliën werden afgewerkt door hydrofinishing om een hoge hoeveelheid napthenische koolwaterstoffen te bekomen.A white oil was prepared from a distillate fraction obtained according to steps (a) - (d) as described above. The feed for these steps was obtained from a heavy distillate fraction from the refining of crude oil. Each diet yielded a different result. The white oils were finished by hydrofinishing to obtain a high amount of Napthenic hydrocarbons.
De voeding voor voorbeeld 1 (VB1) bevatte ongeveer 57% C30+ koolwaterstoffen en ongeveer 26% C50+ koolwaterstoffen.The feed for Example 1 (VB1) contained approximately 57% C30 + hydrocarbons and approximately 26% C50 + hydrocarbons.
De voeding voor voorbeeld 1 (VB2) bevatte ongeveer 67% C30+ koolwaterstoffen en ongeveer 28% C50+ koolwaterstoffen.The feed for Example 1 (VB2) contained approximately 67% C30 + hydrocarbons and approximately 28% C50 + hydrocarbons.
De voeding voor voorbeeld 1 (VB3) bevatte ongeveer 72% C30+ koolwaterstoffen en ongeveer 32% C50+ koolwaterstoffen.The feed for Example 1 (VB3) contained about 72% C30 + hydrocarbons and about 32% C50 + hydrocarbons.
De voeding voor voorbeeld 1 (VB4) bevatte ongeveer 76% C30+ koolwaterstoffen en ongeveer 41% C50+ koolwaterstoffen.The feed for Example 1 (VB4) contained about 76% C30 + hydrocarbons and about 41% C50 + hydrocarbons.
De eigenschappen van de resulterende witte olie zijn te zien in tabel 1.The properties of the resulting white oil are shown in Table 1.
Het is verondersteld dat de huidige uitvinding niet beperkt is tot de uitvoeringsvormen die hierboven beschreven zijn en dat enkele aanpassingen of veranderingen aan de beschreven voorbeelden kunnen toegevoegd worden zonder de toegevoegde conclusies te herwaarderen. Bijvoorbeeld, de huidige uitvinding werd beschreven met verwijzing naar polystyreen, EPDM rubber en gelatine capsules maar het mag duidelijk zijn dat de uitvinding kan toegepast worden op andere polymeren.It is believed that the present invention is not limited to the embodiments described above and that some modifications or changes can be added to the described examples without re-evaluating the appended claims. For example, the present invention has been described with reference to polystyrene, EPDM rubber and gelatin capsules, but it should be understood that the invention can be applied to other polymers.
2018/59442018/5944
BE2018/5944BE2018 / 5944
2018/59442018/5944
Claims (17)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE20185944A BE1026416B1 (en) | 2018-12-24 | 2018-12-24 | WHITE OILS AS WEEKLY MAKERS |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE20185944A BE1026416B1 (en) | 2018-12-24 | 2018-12-24 | WHITE OILS AS WEEKLY MAKERS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BE1026416B1 true BE1026416B1 (en) | 2020-01-24 |
Family
ID=65200482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BE20185944A BE1026416B1 (en) | 2018-12-24 | 2018-12-24 | WHITE OILS AS WEEKLY MAKERS |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE1026416B1 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040247664A1 (en) * | 2001-11-27 | 2004-12-09 | Michael Dreja | Gel capsules containing active ingredients and use thereof |
| WO2007016450A2 (en) * | 2005-07-29 | 2007-02-08 | Beth Israel Deaconess Medical Center | Methods for treating or preventing reactivation of a latent herpesvirus infection |
| EP2496170A1 (en) * | 2009-11-05 | 2012-09-12 | Colgate-Palmolive Company | Elastomeric dental floss |
| US20130251507A1 (en) * | 2010-12-07 | 2013-09-26 | Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki | Epdm composition |
| AU2013207586B2 (en) * | 2008-08-11 | 2015-06-11 | Colgate-Palmolive Company | Oral care compositions comprising capsules |
-
2018
- 2018-12-24 BE BE20185944A patent/BE1026416B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040247664A1 (en) * | 2001-11-27 | 2004-12-09 | Michael Dreja | Gel capsules containing active ingredients and use thereof |
| WO2007016450A2 (en) * | 2005-07-29 | 2007-02-08 | Beth Israel Deaconess Medical Center | Methods for treating or preventing reactivation of a latent herpesvirus infection |
| AU2013207586B2 (en) * | 2008-08-11 | 2015-06-11 | Colgate-Palmolive Company | Oral care compositions comprising capsules |
| EP2496170A1 (en) * | 2009-11-05 | 2012-09-12 | Colgate-Palmolive Company | Elastomeric dental floss |
| US20130251507A1 (en) * | 2010-12-07 | 2013-09-26 | Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki | Epdm composition |
Non-Patent Citations (16)
| Title |
|---|
| "Recent Advances in Plasticizers", 21 March 2012, INTECH, ISBN: 978-953-51-0363-9, article EVA SNEJDROVA ET AL: "Pharmaceutically Used Plasticizers", XP055250448, DOI: 10.5772/39190 * |
| ANONYMOUS: "Agecom 600 N, naphthenic oil, product data sheet", 1 May 2009 (2009-05-01), pages 1 - 2, XP055597389, Retrieved from the Internet <URL:http://www.agecom.com.br/wp-content/uploads/2011/09/BT-600N-rev-01.pdf> [retrieved on 20190618] * |
| ANONYMOUS: "Hygold 60 Naphthenic Base Oil Marketing Specification", 30 March 2011 (2011-03-30), XP055033361, Retrieved from the Internet <URL:http://www.ergoneurope.com/files/naphthenic/MS_HYGOLD_60_ISO_3-31-11.pdf> [retrieved on 20120719] * |
| ANONYMOUS: "PART 172 -- FOOD ADDITIVES PERMITTED FOR DIRECT ADDITION TO FOOD FOR HUMAN CONSUMPTION, Subpart I--Multipurpose Additives, Sec. 172.878 White mineral oil.", CODE OF FEDERAL REGULATIONS, TITLE 21, 1 April 2018 (2018-04-01), pages 1 - 4, XP055597345, Retrieved from the Internet <URL:https://www.accessdata.fda.gov/scripts/cdrh/cfdocs/cfcfr/CFRSearch.cfm?fr=172.878> [retrieved on 20190618] * |
| ANONYMOUS: "Shell Edelex Oil 946 (previous name Shell Oil 8777); Technical data Sheet", 14 August 2014 (2014-08-14), pages 1 - 2, XP055597038, Retrieved from the Internet <URL:http://www.omf.com.tr/assets/upload/services/tds-en-shell-edelex-946.pdf> [retrieved on 20190617] * |
| ANONYMOUS: "White Oil Pharmaceutical (High performance pharmaceutical white oil), product data sheet", 10 September 2015 (2015-09-10), pages 1 - 3, XP055599288, Retrieved from the Internet <URL:https://texacopolska.pl/wp-content/uploads/2016/03/WHITE-OIL-PHARMACEUTICAL-PDS-angielski.pdf> [retrieved on 20190625] * |
| C BERGMANN ET AL: "Influence of Plasticizers on the Properties of Natural Rubber based Compounds", KGK RUBBERPOINT, 7 August 2014 (2014-08-07), pages 40 - 49, XP055597287 * |
| K REINCKE ET AL: "Influence of Process Oils on the Mechanical Properties of Elastomers", KGK RUBBERPOINT, 1 October 2009 (2009-10-01), pages 506 - 514, XP055597044 * |
| L ANONYMOUS: "PROCESS OILS FOR RUBBER - ITS SELECTION CRITERIA", PRODUCT DEVELOPMENT INFORMATION, VOLUME 1, ISSUE 9, 1 January 2012 (2012-01-01), 46, Barnaby Road, Kilpauk, Chennai - 600 010, India, pages 1 - 6, XP055597290, Retrieved from the Internet <URL:http://www.ramcharan.org/pdf/Process%20Oil.pdf> [retrieved on 20190618] * |
| LAURA WOOD: "Global Process Oil (Aromatic, Paraffinic, Naphthenic, and Non-carcinogenic) Market 2017-2022: Market is Driven by the Increasing Demand From the Tire and Rubber Industry", RESEARCH AND MARKETS, 14 July 2017 (2017-07-14), Dublin, Ireland, pages 1 - 5, XP055597284, Retrieved from the Internet <URL:https://www.prnewswire.com/news-releases/global-process-oil-aromatic-paraffinic-naphthenic-and-non-carcinogenic-market-2017-2022-market-is-driven-by-the-increasing-demand-from-the-tire-and-rubber-industry-300488478.html> [retrieved on 20190618] * |
| MARKUS HOFFMANN ET AL: "Naphthenic plasticizers for high-performance tires", RUBBER WORLD - SEPTEMBER 2014, 1 September 2014 (2014-09-01), Cologne, Germany, pages 1 - 2, XP055597074 * |
| MASSON J F ET AL: "Melting and glass transitions in paraffinic and naphthenic oils", THERMOCHIMICA ACTA, ELSEVIER SCIENCE PUBLISHERS, AMSTERDAM, NL, vol. 440, no. 2, 15 January 2006 (2006-01-15), pages 132 - 140, XP025005319, ISSN: 0040-6031, [retrieved on 20060115], DOI: 10.1016/J.TCA.2005.11.001 * |
| PETER BOOGAARD ET AL: "Mineral oils are safe for human health?", CONCAWE MINERAL HYDROCARBONS TASK FORCE SPECIAL MOCRINIS (STF-33), 11 January 2018 (2018-01-11), Boulevard du Souverain, 165 1160 Bruxelles - Belgium, pages 1 - 30, XP055597351, Retrieved from the Internet <URL:https://www.concawe.eu/wp-content/uploads/2017/10/DEF_C_MM_digital-1.pdf> [retrieved on 20190618] * |
| PEVNEVA G S ET AL: "Hydrocarbon composition and structural parameters of resins and asphaltenes of naphthenic oils of northern West Siberia", RUSSIAN GEOLOGY AND GEOPHYSICS, vol. 58, no. 3, 14 July 2017 (2017-07-14), pages 425 - 433, XP029991074, ISSN: 1068-7971, DOI: 10.1016/J.RGG.2016.09.018 * |
| RAMPURNA PRASAD GULLAPALLI: "Soft gelatin capsules (softgels)", JOURNAL OF PHARMACEUTICAL SCIENCES, vol. 99, no. 10, 18 October 2010 (2010-10-18), pages 4107 - 4148, XP055090285, ISSN: 0022-3549, DOI: 10.1002/jps.22151 * |
| V MANIMARAN: "Capsules", 7 November 2015 (2015-11-07), pages 1 - 28, XP055597302, Retrieved from the Internet <URL:http://www.srmuniv.ac.in/sites/default/files/files/CAPSULES.pdf> [retrieved on 20190618] * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW442565B (en) | Biodegradable high performance hydrocarbon base oils | |
| KR100451330B1 (en) | High purity paraffinic solvent compositions, and process for their manufacture | |
| EP1498469B1 (en) | A microcrystalline wax | |
| DE60302366T2 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION OF A MICRO-CRYSTALLINE WAX AND A MIDDLE STILLILLATE FUEL OR FUEL | |
| EP1291407A1 (en) | Hydroisomerisation of a predominantly n-paraffin feed to produce high purity solvent composition | |
| BE1026416B1 (en) | WHITE OILS AS WEEKLY MAKERS | |
| ES2225527T3 (en) | FISHER-TROPSCH WAX REINFORCEMENT PROCESS WITH SOFT HYDROTRATMENT. | |
| CN106753550B (en) | A kind of food-level white oil and preparation method thereof | |
| Bekker et al. | The benefits of F ischer‐T ropsch waxes in synthetic petroleum jelly | |
| JPH08504461A (en) | Refined petroleum wax composition | |
| EP1882017B1 (en) | Use of a fischer-tropsch derived white oil as a plasticizer for polymer compositions for food contact applications | |
| EP1523536B1 (en) | Silicon rubber comprising an extender oil | |
| ES2228835T5 (en) | PROCESS FOR ADJUSTING THE HARDNESS OF THE WAX FISCHER-TROPSCH BY MIX. | |
| WO2022051576A1 (en) | Process and system for base oil production using bimetallic ssz-91 catalyst | |
| GB1597165A (en) | White oils and method of making same | |
| WO2006122978A2 (en) | Polysterene composition comprising a fischer tropsch derived white oil | |
| CN112029595B (en) | Hydrocarbon solvent composition | |
| JPS63215729A (en) | Process oil of insoluble sulfur for rubber | |
| CA3208347A1 (en) | Method for making base oil with enhanced color stability | |
| EP1645615A1 (en) | Lubricating base oil comprising a medicinal white oil | |
| WO2022047282A1 (en) | Process and system for base oil production | |
| KR20230048306A (en) | How to make white oil | |
| US20090171009A1 (en) | Polysterene composition comprising a fischer tropsch derived white oil | |
| WO2022103913A1 (en) | Catalyst system and process using ssz-91 and ssz-95 | |
| WO2021023700A1 (en) | Microcrystalline wax |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Effective date: 20200124 |