BE1023985B1

BE1023985B1 - STABLE WATERY PESTICID COMPOSITION

Info

Publication number: BE1023985B1
Application number: BE2017/5056A
Authority: BE
Inventors: Kathleen VANDENBRANDEN
Original assignee: Certiplant
Priority date: 2017-01-30
Filing date: 2017-01-30
Publication date: 2017-10-04

Abstract

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van een pesticidesamenstelling (P) op basis van pyrazool-acetamideverbindingen, omvattende de volgende stappen: Stap 1) het mengen van ten minste één pesticideverbinding met ten minste één oppervlakte actieve stof omvattende anionische ent- of kamcopolymeren van polyalkyleenoxide-eenheden en ten minste een gedeelte water ter vorming van een mengsel (1), waarbij deze pesticideverbinding de algemene formule I [hierna de verbinding (V)] heeft en waarbij deze verbinding (V) met algemene formule I voor ten minste 80 gewichts% aanwezig is in de vorm van kristallijne deeltjes [hierna kristallijne deeltjes (K)], relatief ten opzichte van het totale gewicht van deze verbinding (V) met algemene formule I; en Stap 2) op zijn minst een gedeelte van het mengsel (1) wordt onderworpen aan ten minste één verkleiningsstap bij een temperatuur die lager is dan 40 °C ter vorming van een mengsel (2) op zodanige wijze dat de D50 deeltjesgrootte van de kristallijne deeltjes (K) kleiner of gelijk is aan 5 µm; Stap 3) het mengen van het mengsel (2) met een mengsel (3) waarbij het mengsel (3) op zijn minst één verdikkingsmiddel omvat ter vorming van de pesticidesamenstelling (P). De onderhavige uitvinding heeft ook betrekking op de stabiele waterige pesticidesamenstellingen op basis van pyrazool-acetamideverbindingen, evenals het gebruik ervan.The present invention relates to a method for preparing a pesticide composition (P) based on pyrazole-acetamide compounds, comprising the following steps: Step 1) mixing at least one pesticide compound with at least one surfactant comprising anionic agent or comb copolymers of polyalkylene oxide units and at least a portion of water to form a mixture (1), wherein this pesticidal compound has the general formula I [hereinafter the compound (V)] and wherein this compound (V) of general formula I for at least at least 80% by weight is present in the form of crystalline particles [hereinafter crystalline particles (K)], relative to the total weight of this compound (V) of general formula I; and Step 2) at least a portion of the mixture (1) is subjected to at least one reduction step at a temperature lower than 40 ° C to form a mixture (2) such that the D50 particle size of the crystalline particles (K) is less than or equal to 5 µm; Step 3) mixing the mixture (2) with a mixture (3) wherein the mixture (3) comprises at least one thickener to form the pesticidal composition (P). The present invention also relates to the stable aqueous pesticide compositions based on pyrazole-acetamide compounds, as well as their use.

Description

Stabiele waterige pesticidesamenstellinqStable aqueous pesticide composition

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze om stabiele waterige pesticidesamenstellingen te maken op basis van pyrazool-acetamideverbindingen. De onderhavige uitvinding heeft ook betrekking op de stabiele waterige pesticidesamenstellingen op basis van pyrazool-acetamideverbindingen, evenals het gebruik ervan. 1. Achtergrond van de uitvinding.The present invention relates to a method for making stable aqueous pesticide compositions based on pyrazole-acetamide compounds. The present invention also relates to the stable aqueous pesticide compositions based on pyrazole-acetamide compounds, as well as their use. 1. Background of the invention.

Pyrazool-acetamideverbindingen, in het bijzonder de pyrazool-acetamideverbinding metazachloor in monokliene vorm, zijn zeer slecht oplosbaar in de conventionele goedkope vloeibare dragers zoals water en organische oplosmiddelen, verder zijn zulke formulaties vaak onstabiel en slecht verspuitbaar. In de techniek zijn verschillende werkwijzen ontwikkeld om zulk een onoplosbaar pesticide aan te brengen op het substraat waarop het moet worden verspreid.Pyrazole-acetamide compounds, in particular the pyrazole-acetamide compound metazachlor in monoclinic form, are very poorly soluble in the conventional inexpensive liquid carriers such as water and organic solvents, furthermore such formulations are often unstable and poorly sprayable. Various methods have been developed in the art for applying such an insoluble pesticide to the substrate on which it is to be dispersed.

Algemeen gezien bezitten geconcentreerde waterige pesticidesamenstellingen waarbij een werkzaam bestanddeel is gesuspendeerd in een waterige oplossing in de aanwezigheid van een draagmiddel, een goede stabiliteit bij opslag en zijn ze gemakkelijk te verdunnen en te verspuiten.In general, concentrated aqueous pesticide compositions in which an active ingredient is suspended in an aqueous solution in the presence of a carrier have good storage stability and are easy to dilute and spray.

Echter, het produceren van een langdurig stabiele geconcentreerde waterige pesticidesamenstellingen op basis van pyrazool-acetamideverbindingen, in het bijzonder de pyrazool-acetamideverbinding metazachloor in monokliene vorm, blijkt een behoorlijke uitdaging te zijn die in het verleden door een aantal partijen onderzocht werd. Indien een dergelijke suspensie langdurig wordt opgeslagen, worden de gesuspendeerde deeltjes groter door bijvoorbeeld verdere vorming van kristallijn materiaal of doorHowever, producing a long-term stable concentrated aqueous pesticide compositions based on pyrazole-acetamide compounds, in particular the pyrazole-acetamide compound metazachlor in monoclinic form, proves to be a considerable challenge that has been investigated by a number of parties in the past. If such a suspension is stored for a long time, the suspended particles become larger due to, for example, further formation of crystalline material or through

Ostwaldrijping, en/of scheiden ze zich af van het suspensiemedium onder vorming van een neerslag. Voornamelijk het groter worden van de deeltjes is problematisch en is moeilijk te vermijden. Bijgevolg kunnen de geconcentreerde waterige pesticidesamenstellingen moeilijk te hanteren zijn omdat de neergeslagen deeltjes vaak moeilijk hersuspenderen of omdat de grotere deeltjes de sproeikop blokkeren bij de toepassing ervan.Ostwald ripening, and / or they separate from the suspension medium to form a precipitate. Particularly the size of the particles is problematic and is difficult to avoid. Consequently, the concentrated aqueous pesticide compositions can be difficult to handle because the precipitated particles are often difficult to resuspend or because the larger particles block the spray head when applied.

Om de opslagstabiliteit te verhogen stelt WO1996010913A1 een vloeibaar waterig mengsel voor bevattende ondermeer water, een werkzame stof, meer bepaald de pyrazool-acetamideverbinding metazachloor, en een bepaald copolymeer verkregen door copolymerisatie van één of meer C2-C20-mono-olefinen met één of meer mono-alkenisch onverzadigde C4-C8-anhydriden met eventueel andere mono-olefinisch onverzadigde comonomeren die met de voorgenoemde monomeren copolymeriseerbaar zijn, waarbij het anhydride en eventueel andere hydrolyseerbare groepen en/of vrije carboxylgroepen van dit copolymeer ten minste gedeeltelijk kunnen worden omgezet in zouten.To increase storage stability, WO1996010913A1 proposes a liquid aqueous mixture containing, inter alia, water, an active substance, more particularly the pyrazole-acetamide compound metazachlor, and a particular copolymer obtained by copolymerizing one or more C2-C20 monoolefins with one or more mono-olefinically unsaturated C 4 -C 8 anhydrides with optionally other mono-olefinically unsaturated comonomers copolymerizable with the aforementioned monomers, wherein the anhydride and optionally other hydrolyzable groups and / or free carboxyl groups of this copolymer can be converted at least partially into salts.

Verder leert EP0411408B1 dat de pyrazool-acetamideverbinding metazachloor in verschillende kristalsystemen voorkomt en dat waterige suspensies van monoklien metazachloor minder vatbaar zijn voor het vormen van een neerslag dan die van triklinische metazachloor. Hoewel de opslagstabiliteit van de waterige suspensies die monoklien metazachloor bevatten is verbeterd, is deze nog steeds niet vrij van Ostwaldrijping.Furthermore, EP0411408B1 teaches that the pyrazole-acetamide compound metazachlor occurs in different crystal systems and that aqueous suspensions of monoclinic metazachlor are less susceptible to forming a precipitate than that of tri-clinical metazachlor. Although the storage stability of the aqueous suspensions containing monoclinic metazachlor has improved, it is still not free of Ostwald ripening.

Uit het voorgaande blijkt dat er dus een behoefte is aan een eenvoudige en economische werkwijze die leidt tot meer stabiele pesticidesamenstellingen die substantieel vrij zijn van Ostwaldrijping en welke stabiel blijven bij opslag (i.e. langdurige stabiliteit) zonder noemenswaardige verhoging van viscositeit desondanks hun hoge concentratie aan werkzame stof op basis van pyrazool- acetamideverbindingen, in het bijzonder de pyrazool-acetamideverbinding metazachloor in monokliene vorm. 2. Samenvatting van de uitvinding.From the foregoing, it appears that there is a need for a simple and economical method that leads to more stable pesticidal compositions that are substantially free of Ostwald ripening and that remain stable on storage (ie long-term stability) without appreciable increase in viscosity despite their high concentration of active substance based on pyrazole-acetamide compounds, in particular the pyrazole-acetamide compound metazachlor in monoclinic form. 2. Summary of the invention.

De uitvinders hebben nu verrassenderwijze gevonden dat het mogelijk is om een werkwijze te voorzien voor de productie van een stabiele geconcentreerde waterige pesticidesamenstelling op basis van pyrazool-acetamideverbindingen, in het bijzonder de pyrazool-acetamideverbinding metazachloor in monokliene vorm, die voldoet aan bovenvermelde behoeften.The inventors have now surprisingly found that it is possible to provide a process for the production of a stable concentrated aqueous pesticide composition based on pyrazole-acetamide compounds, in particular the pyrazole-acetamide compound metazachlor in monoclinic form, satisfying the aforementioned needs.

Het is dus een doel van de onderhavige uitvinding om een werkwijze voor het bereiden van een stabiele geconcentreerde waterige pesticidesamenstelling op basis van pyrazool-acetamideverbindingen [hierna pesticidesamenstelling (P)], omvattende de volgende stappen:It is thus an object of the present invention to provide a method for preparing a stable concentrated aqueous pesticide composition based on pyrazole-acetamide compounds [hereinafter pesticide composition (P)] comprising the following steps:

Stap 1) het mengen van ten minste één pesticideverbinding met ten minste één oppervlakte actieve stof omvattende anionische ent-of kamcopolymeren van polyalkyleenoxide-eenheden [hierna oppervlakte actieve stof (O)] en ten minste een gedeelte water [hierna water (W)] ter vorming van een mengsel (1), waarbij deze pesticideverbinding de algemene formule I [hierna de verbinding (V)] heeftStep 1) mixing at least one pesticide compound with at least one surfactant comprising anionic graft or comb copolymers of polyalkylene oxide units [hereinafter surfactant (O)] and at least a portion of water [hereinafter water (W)] ter formation of a mixture (1), wherein this pesticidal compound has the general formula I [hereinafter the compound (V)]

waarin elk van R1 en R2 onafhankelijk van elkaar gekozen worden uit een C1-5 alkyl groep, elk van R3 en R4 onafhankelijk van elkaar gekozen worden uit een proton of een C1-5 alkyl groep, en X een halogeenatoom is, en waarbij deze verbinding (V) met algemene formule I voor ten minste 80 gewichts% aanwezig is in de vorm van kristallijne deeltjes [hierna kristallijne deeltjes (K)], relatief ten opzichte van het totale gewicht van deze verbinding (V) met algemene formule I;wherein each of R1 and R2 are independently selected from a C1-5 alkyl group, each of R3 and R4 are independently selected from a proton or a C1-5 alkyl group, and X is a halogen atom, and wherein this compound (V) of general formula I is present for at least 80% by weight in the form of crystalline particles [hereinafter crystalline particles (K)], relative to the total weight of this compound (V) of general formula I;

Stap 2) op zijn minst een gedeelte van het mengsel (1) wordt onderworpen aan ten minste één verkleiningsstap bij een temperatuur die lager is dan 40 °C ter vorming van een mengsel (2) op zodanige wijze dat de D50 deeltjesgrootte van de kristallijne deeltjes (K) kleiner of gelijk is aan 5 pm;Step 2) at least a portion of the mixture (1) is subjected to at least one reduction step at a temperature lower than 40 ° C to form a mixture (2) in such a way that the D50 particle size of the crystalline particles (K) is less than or equal to 5 µm;

Stap 3) het mengen van het mengsel (2) met een mengsel (3) waarbij het mengsel (3) op zijn minst één verdikkingsmiddel [hierna verdikkingsmiddel (T)] omvat ter vorming van een pesticidesamenstelling (P). 3. Gedetailleerde beschrijving van de uitvinding.Step 3) mixing the mixture (2) with a mixture (3) wherein the mixture (3) comprises at least one thickener [hereinafter thickener (T)] to form a pesticidal composition (P). 3. Detailed description of the invention.

Binnen de omvang van deze uitvinding wordt begrepen dat in de volledige tekst, de term pesticidesamenstelling (P) verwijst naar een stabiele geconcentreerde waterige pesticidesamenstelling op basis van pyrazool-acetamideverbindingen.Within the scope of this invention, it is understood that throughout the text, the term pesticide composition (P) refers to a stable concentrated aqueous pesticide composition based on pyrazole-acetamide compounds.

Binnen de omvang van deze uitvinding wordt verder begrepen dat de term stabiele pesticidesamenstelling (P) verwijst naar een pesticidesamenstelling (P), zoals hierboven gedefinieerd, die een langdurige opslag zou kunnen doorstaan, zodat niet meer dan 5% van de actieve inhoud van de waterige pesticidesamenstellingen volgens de onderhavige uitvinding, onstabiel wordt en neerslaat. De stabiliteit van een pesticidesamenstelling (P) wordt doorgaans getest door deze gedurende een bepaalde tijd te bewaren op een verhoogde temperatuur waarna de actieve inhoud opnieuw wordt bepaald. Deze methode wordt in detail beschreven in het experimenteel gedeelte.It is further understood within the scope of this invention that the term stable pesticide composition (P) refers to a pesticide composition (P), as defined above, that could withstand prolonged storage, so that no more than 5% of the active content of the aqueous pesticide compositions of the present invention become unstable and precipitate. The stability of a pesticidal composition (P) is usually tested by storing it at an elevated temperature for a certain time after which the active content is redetermined. This method is described in detail in the experimental section.

Binnen de omvang van deze uitvinding wordt ook begrepen dat de verbinding (V) met algemene formule I verwijst naar het werkzame bestanddeel van de pesticidesamenstelling (P).It is also understood within the scope of this invention that the compound (V) of general formula I refers to the active ingredient of the pesticidal composition (P).

In Stap 1) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding wordt gebruik gemaakt van ten minste één verbinding (V) met algemene formule I, zoals hierboven beschreven:In Step 1) of the method according to the present invention use is made of at least one compound (V) of general formula I, as described above:

Bij voorkeur worden R' en R2 in de verbinding (V) met algemene formule I elk onafhankelijk van elkaar gekozen uit een 01-3 alkyl groep zoals methyl, ethyl, propyl en isopropyl. Met meer voorkeur zijn R1 en R2 in de verbinding (V) met algemene formule I een methylgroep.Preferably, R 1 and R 2 in the compound (V) of general formula I are each independently selected from a 01-3 alkyl group such as methyl, ethyl, propyl and isopropyl. More preferably, R1 and R2 in the compound (V) of general formula I are a methyl group.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding wordt R1 onafhankelijk gekozen uit een 01-3 alkyl groep zoals methyl, ethyl, propyl en isopropyl, met meer voorkeur is R1 een methylgroep.In a preferred embodiment of the method of the present invention, R1 is independently selected from an O1-3 alkyl group such as methyl, ethyl, propyl and isopropyl, more preferably, R1 is a methyl group.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding wordt R2 onafhankelijk gekozen uit een 01-3 alkyl groep zoals methyl, ethyl, propyl en isopropyl, met meer voorkeur is R2 een methylgroep.In a preferred embodiment of the method according to the present invention, R2 is independently selected from an O1-3 alkyl group such as methyl, ethyl, propyl and isopropyl, more preferably R2 is a methyl group.

Bij voorkeur worden R3 en R4 in de verbinding (V) met algemene formule I elk onafhankelijk van elkaar gekozen uit een proton of een C1-3 alkyl groep zoals methyl, ethyl, propyl en isopropyl. Met meer voorkeur zijn R1 en R2 in de verbinding (V) met algemene formule I een proton.Preferably, R3 and R4 in the compound (V) of general formula I are each independently selected from a proton or a C1-3 alkyl group such as methyl, ethyl, propyl and isopropyl. More preferably, R1 and R2 in the compound (V) of general formula I are a proton.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding wordt R3 onafhankelijk gekozen uit waterstof of een C1-3 alkyl groep zoals methyl, ethyl, propyl en isopropyl, met meer voorkeur is R3 waterstof.In a preferred embodiment of the process of the present invention, R 3 is independently selected from hydrogen or a C 1-3 alkyl group such as methyl, ethyl, propyl and isopropyl, more preferably R 3 is hydrogen.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding wordt R4 onafhankelijk gekozen uit waterstof of een C1-3 alkyl groep zoals methyl, ethyl, propyl en isopropyl, met meer voorkeur is R4 waterstof.In a preferred embodiment of the process of the present invention, R 4 is independently selected from hydrogen or a C 1-3 alkyl group such as methyl, ethyl, propyl and isopropyl, more preferably, R 4 is hydrogen.

Bij voorkeur wordt X in de verbinding (V) met algemene formule I onafhankelijk gekozen uit een chlooratoom, fluoratoom, joodatoom of broomatoom. Met meer voorkeur wordt X in de verbinding (V) met algemene formule I onafhankelijk gekozen uit een chlooratoom of een broomatoom. Met de meeste voorkeur is X een chlooratoom.Preferably, X in the compound (V) of general formula I is independently selected from a chlorine atom, fluorine atom, iodine atom or bromine atom. More preferably, X in the compound (V) of general formula I is independently selected from a chlorine atom or a bromine atom. Most preferably, X is a chlorine atom.

Volgende verbindingen (V) met algemene formule I, geschikt voor gebruik in Stap 1) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding kunnen met name genoemd worden: 2-Chloro-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(1 H-pyrazol-1 -ylmethyl)acetamide; 2-Chloro-N-(2,6-diethylphenyl)-N-(1 H-pyrazol-1 -ylmethyl)acetamide; 2-Chloro-N-(2,6-dipropylphenyl)-N-(1 H-pyrazol-1 -ylmethyl)acetamide; 2-Chloro-N-(2,6-di-isopropylphenyl)-N-(1 H-pyrazol-1 -ylmethyl)acetamide; 2-Bromo-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(1 H-pyrazol-1 -ylmethyl)acetamide; 2- Bromo-N-(2,6-diethylphenyl)-N-(1 H-pyrazol-1 -ylmethyl)acetamide; 2- Bromo-N-(2,6- dipropylphenyl)-N-(1 H-pyrazol-1 -ylmethyl)acetamide; 2- Bromo-N-(2,6-di-isopropylphenyl)-N-(1 H-pyrazol-1 -ylmethyl)acetamide; 2-Chloro-N-(2- methyl-6-ethyl-phenyl)-N-(1 H-pyrazol-1 -ylmethyl)acetamide; 2-Chloro-N-(2-methyl-6-propyl-phenyl)-N-(1 H-pyrazol-1 -ylmethyl)acetamide; 2-The following compounds (V) of general formula I, suitable for use in Step 1) of the process according to the present invention can be mentioned in particular: 2-Chloro-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (1H-) pyrazol-1-methylmethyl) acetamide; 2-Chloro-N- (2,6-diethylphenyl) -N- (1H-pyrazol-1-methylmethyl) acetamide; 2-Chloro-N- (2,6-dipropylphenyl) -N- (1H-pyrazol-1-methylmethyl) acetamide; 2-Chloro-N- (2,6-di-isopropylphenyl) -N- (1H-pyrazol-1-ylmethyl) acetamide; 2-Bromo-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (1H-pyrazol-1-methylmethyl) acetamide; 2-Bromo-N- (2,6-diethylphenyl) -N- (1H-pyrazol-1-methylmethyl) acetamide; 2-Bromo-N- (2,6-dipropylphenyl) -N- (1H-pyrazol-1-methylmethyl) acetamide; 2-Bromo-N- (2,6-di-isopropylphenyl) -N- (1H-pyrazol-1-ylmethyl) acetamide; 2-Chloro-N- (2-methyl-6-ethyl-phenyl) -N- (1H-pyrazol-1-ylmethyl) acetamide; 2-Chloro-N- (2-methyl-6-propyl-phenyl) -N- (1 H -pyrazol-1-ylmethyl) acetamide; 2-

Chloro-N-(2-ethyl-6-propyl-phenyl)-N-(1 H-pyrazol-1-ylmethyl)acetamide; 2-Chloro-N-(2-methyl-6-isopropyl-phenyl)-N-(1 H-pyrazol-1 -ylmethyl)acetamide; 2-Chloro-N-(2-ethyl-6-isopropyl-phenyl)-N-(1 H-pyrazol-1-ylmethyl)acetamide; 2-Chloro-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(3,4-dimethyl-1 H-pyrazol-1 -ylmethyl)acetamide; 2-Chloro-N-(2,6- diethylphenyl)-N-(3,4-diethyl-1 H-pyrazol-1 -ylmethyl)acetamide; 2-Chloro-N-(2,6-dipropylphenyl)-N-(3,4-dipropyl-1 H-pyrazol-1-ylmethyl)acetamide; 2-Chloro-N-(2,6-di-isopropylphenyl)-N-(3,4-di-isopropyl-1 H-pyrazol-1-ylmethyl)acetamide; 2-Chloro-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(3,5-dimethyl-1 H-pyrazol-1-ylmethyl)acetamide; 2-Chloro-N-(2,6-diethylphenyl)-N-(3,5-diethyl-1 H-pyrazol-1 -ylmethyl)acetamide; 2-Chloro-N-(2,6- dipropylphenyl)-N-(3,5-dipropyl-1 H-pyrazol-1 -ylmethyl)acetamide; 2-Chloro-N-(2,6-di-isopropylphenyl)-N-(3,5-di-isopropyl-1 H-pyrazol-1-ylmethyl)acetamide.Chloro-N- (2-ethyl-6-propyl-phenyl) -N- (1 H -pyrazol-1-ylmethyl) acetamide; 2-Chloro-N- (2-methyl-6-isopropyl-phenyl) -N- (1 H -pyrazol-1-ylmethyl) acetamide; 2-Chloro-N- (2-ethyl-6-isopropyl-phenyl) -N- (1 H -pyrazol-1-ylmethyl) acetamide; 2-Chloro-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (3,4-dimethyl-1H-pyrazol-1-ylmethyl) acetamide; 2-Chloro-N- (2,6-diethylphenyl) -N- (3,4-diethyl-1H-pyrazol-1-ylmethyl) acetamide; 2-Chloro-N- (2,6-dipropylphenyl) -N- (3,4-dipropyl-1H-pyrazol-1-ylmethyl) acetamide; 2-Chloro-N- (2,6-di-isopropylphenyl) -N- (3,4-di-isopropyl-1H-pyrazol-1-ylmethyl) acetamide; 2-Chloro-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-ylmethyl) acetamide; 2-Chloro-N- (2,6-diethylphenyl) -N- (3,5-diethyl-1H-pyrazol-1-ylmethyl) acetamide; 2-Chloro-N- (2,6-dipropylphenyl) -N- (3,5-dipropyl-1H-pyrazol-1-ylmethyl) acetamide; 2-Chloro-N- (2,6-di-isopropylphenyl) -N- (3,5-di-isopropyl-1H-pyrazol-1-ylmethyl) acetamide.

In een uitvoeringsvorm is de verbinding (V) met algemene formule I zoals gebruikt in Stap 1) van de werkwijze van de onderhavige uitvinding, aanwezig in de vorm van kristallijne deeltjes (K) voor ten minste 85 gewichts%, met meer voorkeur voor ten minste 90 gewichts%, met meer voorkeur voor ten minste 92 gewichts%, met de meeste voorkeur voor ten minste 94 gewichts%, relatief ten opzichte van het totale gewicht van deze verbinding (V).In one embodiment, the compound (V) of general formula I as used in Step 1) of the process of the present invention, present in the form of crystalline particles (K) is at least 85% by weight, more preferably at least 90% by weight, more preferably at least 92% by weight, most preferably at least 94% by weight, relative to the total weight of this compound (V).

In een uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding is de verbinding (V) met de algemene formule I, zoals gebruikt in Stap 1), een verbinding met formule Ia:In an embodiment of the method of the present invention, the compound (V) of the general formula I, as used in Step 1), is a compound of the formula Ia:

waarin elk van R1 en R2 onafhankelijk van elkaar gekozen worden uit een C1.3 alkyl groep; elk van R3 en R4 onafhankelijk van elkaar gekozen worden uit een proton of een C1.3 alkyl groep; en X een halogeenatoom is.wherein each of R1 and R2 are independently selected from a C1.3 alkyl group; each of R3 and R4 are independently selected from a proton or a C1.3 alkyl group; and X is a halogen atom.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding is de verbinding (V) met de algemene formule I, zoals gebruikt in Stap 1), een verbinding met formule Ib:In a preferred embodiment of the method according to the present invention, the compound (V) of the general formula I, as used in Step 1), is a compound of the formula Ib:

Volgende verbinding (V) met formule Ib, geschikt voor gebruik in Stap 1) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding kan met name genoemd worden: 2-Chloro-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(1H-pyrazol-1 -ylmethyljacetamide.The following compound (V) of formula Ib, suitable for use in Step 1) of the process of the present invention may be mentioned in particular: 2-Chloro-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (1H-pyrazole) 1-methyl methyl acetamide.

Bij voorkeur is de verbinding (V) met de formule Ib, voor ten minste 80 gewichts% aanwezig in de vorm van monokliene kristallijne deeltjes (K) [hierna monokliene kristallijne deeltjes (M)], met meer voorkeur ten minste 85 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 90 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 92 gewichts%, met de meeste voorkeur ten minste 94 gewichts%, relatief ten opzichte van het totale gewicht van deze verbinding (V).Preferably, the compound (V) of the formula Ib is present for at least 80% by weight in the form of monoclinic crystalline particles (K) [hereinafter monoclinic crystalline particles (M)], more preferably at least 85% by weight, with more preferably at least 90 weight%, more preferably at least 92 weight%, most preferably at least 94 weight%, relative to the total weight of this compound (V).

Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding is de ten minste één verbinding (V), zoals gebruikt in Stap 1), bij voorkeur aanwezig in een hoeveelheid, relatief ten opzichte van het totale gewicht van de pesticidesamenstelling (P), van ten minste 5 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 10 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 20 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 30 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 35 gewichts%, met de meeste voorkeur ten minste 40 gewichts%.According to a preferred embodiment of the method according to the present invention, the at least one compound (V), as used in Step 1), is preferably present in an amount relative to the total weight of the pesticidal composition (P) of at least at least 5% by weight, more preferably at least 10% by weight, more preferably at least 20% by weight, more preferably at least 30% by weight, more preferably at least 35% by weight, most preferably at least 40% by weight .

Verder wordt begrepen dat de verbinding (V), zoals gebruikt in Stap 1) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, bij voorkeur aanwezig is in een hoeveelheid van hoogstens 80 gewichts%, met meer voorkeur hoogstens 70 gewichts%, met meer voorkeur hoogstens 60 gewichts%, met meer voorkeur hoogstens 55 gewichts%, met de meeste voorkeur hoogstens 50 gewichts%.It is further understood that the compound (V), as used in Step 1) of the method of the present invention, is preferably present in an amount of at most 80% by weight, more preferably at most 70% by weight, more preferably at most 60% % by weight, more preferably at most 55% by weight, most preferably at most 50% by weight.

Verder, wordt in Stap 1) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding gebruik gemaakt van ten minste één oppervlakte actieve stof (O).Furthermore, in Step 1) of the method according to the present invention use is made of at least one surfactant (O).

Bij voorkeur wordt de ten minste één oppervlakte actieve stof (O) omvattende anionische ent- of kamcopolymeren van polyalkyleenoxide-eenheden, geschikt voor gebruik in Stap 1) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding gekozen uit, met name anionische ent- of kamcopolymeren omvattende carboxylaatgroepen gebonden aan het polymeerskelet en polyalkyleenoxide-ketens met 5 tot 100, bij voorkeur 10 tot 80 herhalende alkyleenoxide-eenheden, die kunnen worden samengesteld in een mate van ten minste 40%, bij voorkeur ten minste 65%, zich herhalende ethyleenoxide-eenheden en die naast genoemde herhalende ethyleenoxide-eenheden kunnen samengesteld zijn uit propyleenoxide, butyleenoxide of styreenoxide eenheden, waarbij deze polyalkyleenoxide-ketens geënt zijn op de polymere hoofdketen.Preferably, the at least one surfactant (O) comprising anionic graft or comb copolymers of polyalkylene oxide units suitable for use in Step 1) of the process of the present invention is selected from, in particular, anionic graft or comb copolymers comprising carboxylate groups bound to the polymer backbone and polyalkylene oxide chains with 5 to 100, preferably 10 to 80, repeating alkylene oxide units, which can be formulated to an extent of at least 40%, preferably at least 65%, of repeating ethylene oxide units and which in addition to said repeating ethylene oxide units may be composed of propylene oxide, butylene oxide or styrene oxide units, wherein these polyalkylene oxide chains are grafted onto the main polymer chain.

Met meer voorkeur wordt de ten minste één oppervlakte actieve stof (O) omvattende anionische ent- of kamcopolymeren van polyalkyleenoxide-eenheden, geschikt voor gebruik in Stap 1) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding gekozen uit, ent- of kamcopolymeren omvattende, in de gepolymeriseerde vorm: (I) ten minste één C3-C5 monoethylenisch onverzadigd carbonzuurmonomeer, zoals acrylzuur, methacrylzuur of maleïnezuur, (II) ten minste één monomeer met een oligo- of poly-C2-C4- alkyleenoxidegroep, in het bijzonder een oligo- of polyethyleenoxidegroep die hetzij via esterbindingen of etherbindingen bevestigd is aan een polymeriseerbare ethylenische onverzadigde dubbele binding, met name een ester van een oligo- of poly-C2-C4-alkyleenoxide, in het bijzonder een ester van een oligo- of polyethyleenoxide met een C3-C5 monoethylenisch onverzadigd carbonzuurmonomeer, zoals acrylzuur of methacrylzuur, of een ester van een oligo- of poly-C2-C4-alkyleenoxide mono-Ci-C4-alkylether, in het bijzonder een ester van een oligo- of polyethyleenoxide mono-C1-C4-alkylether met een C3-C5 monoethylenisch onverzadigd carbonzuurmonomeer, zoals acrylzuur of methacrylzuur, (III) eventueel hydrofobe monomeren met een oplosbaarheid in water van niet meer dan 60 g/L bij 200 °C en 1013 mbar, zoals C1-C10-alkylesters van C3-C5 monoethylenisch onverzadigde carbonzuurmonomeren, in het bijzonder C1-C10-alkylesters van acrylzuur of methacrylzuur (C1-C10-alkylacrylaten en C1-C10-alkylmethacrylaten), zoals methylacrylaat, ethylacrylaat, n-propylacrylaat, isopropylacrylaat, n-butylacrylaat, isobutylacrylaat, tert-butylacrylaat, methylmethacrylaat, ethylmethacrylaat, n-propylmethacrylaat, isopropylmethacrylaat, n- butylmethacrylaat, isobutylmethacrylaat, tert-butylmethacrylaat, vinylaromatische monomeren zoals styreen en C2-Ci2~monolefines zoals etheen, propeen, 1-buteen, isobuteen, hexeen, 2-ethylhexeen, diisobuteen (mengsel van isobuteen dimeren), tripropeen, tetrapropeen, triisobuteen en dergelijke.More preferably, the at least one surfactant (O) comprising anionic graft or comb copolymers of polyalkylene oxide units suitable for use in Step 1) of the process of the present invention is selected from comprising graft or comb copolymers in the polymerized form: (I) at least one C3 -C5 monoethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, such as acrylic acid, methacrylic acid or maleic acid, (II) at least one monomer with an oligo- or poly-C2 -C4 alkylene oxide group, in particular an oligo- or polyethylene oxide group which is attached via ester bonds or ether bonds to a polymerizable ethylenically unsaturated double bond, in particular an ester of an oligo- or poly-C2-C4 alkylene oxide, in particular an ester of an oligo- or polyethylene oxide with a C3-C5 monoethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, such as acrylic acid or methacrylic acid, or an ester of an oligo- or poly-C 2 -C 4 alkylene oxide mono-C 1 -C 4 alkyl ether, in particular an ester of an oligo or polyethylene oxide mono-C 1 -C 4 alkyl ether with a C 3 -C 5 monoethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, such as acrylic acid or methacrylic acid, (III) optionally hydrophobic monomers with a water solubility of no more than 60 g / L at 200 ° C and 1013 mbar, such as C1 -C10 alkyl esters of C3 -C5 monoethylenically unsaturated carboxylic acid monomers, in particular C1 -C10 alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid (C1 -C10 alkyl acrylates and C1 -C10 alkyl methacrylates), such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methyl-butyl-mono-phenyl-methyl-phenyl-methyl-phenyl-methyl-phenyl-methyl-phenyl-methylated such as ethylene, propene, 1-butene, isobutene, hexene, 2-ethylhexene, diisobutene (mixture of isobutene dimers), tripropylene, tetrapropylene, triisobutylene and n such.

In een voorkeursuitvoeringsvorm omvat de ten minste één oppervlakte actieve stof (O) omvattende anionische ent- of kamcopolymeren van poly-C2-C4-alkyleenoxide-eenheden, geschikt voor gebruik in Stap 1) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, ten minste één ent- of kampolymeer omvattende, in gepolymeriseerde vorm, methacrylzuur, methylmethacrylaat en een ester van polyethyleenoxide monomethylether en methacrylzuur zoals het copolymeer met CAS-Nummer 1000934-04-1 of het copolymeer met CAS-Nummer 119724-54-8.In a preferred embodiment, the at least one surfactant (O) comprising anionic graft or comb copolymers of poly-C 2 -C 4 alkylene oxide units suitable for use in Step 1) of the process of the present invention comprises at least one graft or comb polymer comprising, in polymerized form, methacrylic acid, methyl methacrylate and an ester of polyethylene oxide monomethyl ether and methacrylic acid such as the copolymer with CAS No. 1000934-04-1 or the copolymer with CAS No. 119724-54-8.

Tersperse® 2500 (Huntsman Crop.) is een voorbeeld van een commercieel beschikbaar ent- of kampolymeer omvattende, in gepolymeriseerde vorm, methacrylzuur, methylmethacrylaat en een ester van polyethyleenoxide monomethylether en methacrylzuur.Tersperse® 2500 (Huntsman Crop.) Is an example of a commercially available graft or comb polymer comprising, in polymerized form, methacrylic acid, methyl methacrylate and an ester of polyethylene oxide monomethyl ether and methacrylic acid.

In een bijzondere voorkeursuitvoeringsvorm omvat de ten minste één oppervlakte actieve stof (O) omvattende anionische ent- of kamcopolymeren van poly-C2-C4-alkyleenoxide-eenheden, geschikt voor gebruik in Stap 1) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, ten minste één ent- of kampolymeer omvattende een poly(methylmetacrylaat)/poly(methacrylzuur) hoofdketen geënt met polyethyleenoxide ketens zoals het copolymeer met CAS-Nummer 119724-54-8.In a particularly preferred embodiment, the at least one surfactant (O) comprising anionic graft or comb copolymers of poly-C 2 -C 4 alkylene oxide units suitable for use in Step 1) of the process of the present invention comprises at least one graft or comb polymer comprising a poly (methyl methacrylate) / poly (methacrylic acid) backbone grafted with polyethylene oxide chains such as the copolymer with CAS No. 119724-54-8.

Bij voorkeur ligt het gewichtsgemiddelde molecuulgewicht van de ten minste één oppervlakte actieve stof (O), tussen 4000 g/mol en 800.000 g/mol, met meer voorkeur tussen 7500 g/mol en 600.000 g/mol, met de meeste voorkeur tussen 10.000 g/mol en 400.000 g/mol. Verder is de ten minste één oppervlakte actieve stof (O) bij voorkeur niet vernet.Preferably, the weight average molecular weight of the at least one surfactant (O) is between 4000 g / mol and 800,000 g / mol, more preferably between 7500 g / mol and 600,000 g / mol, most preferably between 10,000 g / mol and 400,000 g / mol. Furthermore, the at least one surfactant (O) is preferably not cross-linked.

Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding is de ten minste één oppervlakte actieve stof (O), zoals gebruikt in Stap 1), bij voorkeur aanwezig in een hoeveelheid, relatief ten opzichte van het totale gewicht van de pesticidesamenstelling (P), van ten minste 0.5 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 0.8 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 1.0 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 1.2 gewichts%, met de meeste voorkeur ten minste 1.5 gewichts%.According to a preferred embodiment of the method according to the present invention, the at least one surfactant (O), as used in Step 1), is preferably present in an amount relative to the total weight of the pesticidal composition (P), of at least 0.5% by weight, more preferably at least 0.8% by weight, more preferably at least 1.0% by weight, more preferably at least 1.2% by weight, most preferably at least 1.5% by weight.

Verder wordt begrepen dat de ten minste één oppervlakte actieve stof (O), zoals gebruikt in Stap 1) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, bij voorkeur aanwezig is in een hoeveelheid van hoogstens 10.0 gewichts%, met meer voorkeur hoogstens 6.0 gewichts%, met meer voorkeur hoogstens 5.0 gewichts%, met meer voorkeur hoogstens 4.5 gewichts%, met de meeste voorkeur hoogstens 4.0 gewichts%.It is further understood that the at least one surfactant (O), as used in Step 1) of the process of the present invention, is preferably present in an amount of at most 10.0% by weight, more preferably at most 6.0% by weight, more preferably at most 5.0% by weight, more preferably at most 4.5% by weight, most preferably at most 4.0% by weight.

Verder, wordt in de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding gebruik gemaakt van water (W).Furthermore, water (W) is used in the method of the present invention.

In een uitvoeringsvorm omvat Stap 1) van de werkwijze van de uitvinding het toevoegen van de totale hoeveelheid van het water (W).In one embodiment, Step 1) of the method of the invention comprises adding the total amount of the water (W).

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding wordt het water (W) slechts gedeeltelijk toegevoegd in Stap 1).In a preferred embodiment of the present invention, the water (W) is only partially added in Step 1).

In deze voorkeursuitvoeringsvorm kan dan ten minste een gedeelte van de resterende hoeveelheid of de totale resterende hoeveelheid van het water (W) verder toegevoegd worden aan het mengsel (3) en/of de pesticidesamenstelling (P), zoals hierboven omschreven.In this preferred embodiment, at least a portion of the remaining amount or the total remaining amount of the water (W) can then be further added to the mixture (3) and / or the pesticide composition (P) as described above.

Binnen de omvang van deze uitvinding wordt begrepen dat water verwijst naar leidingwater, gefilterd water, grondwater, regenwater, flessenwater, gedemineraliseerd water, MilliQ water, en dergelijke.Within the scope of this invention, it is understood that water refers to tap water, filtered water, groundwater, rainwater, bottled water, demineralized water, MilliQ water, and the like.

Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding is het water (W) bij voorkeur aanwezig in een totale hoeveelheid, relatief ten opzichte van het totale gewicht van de pesticidesamenstelling (P), van ten minste 15 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 20 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 25 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 30 gewichts%, met de meeste voorkeur ten minste 35 gewichts%.According to a preferred embodiment of the method according to the present invention, the water (W) is preferably present in a total amount, relative to the total weight of the pesticidal composition (P), of at least 15% by weight, more preferably at least 20% by weight, more preferably at least 25% by weight, more preferably at least 30% by weight, most preferably at least 35% by weight.

Verder wordt begrepen dat het water (W), zoals gebruikt in de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, bij voorkeur aanwezig is in een hoeveelheid van hoogstens 90 gewichts%, met meer voorkeur hoogstens 80 gewichts%, met meer voorkeur hoogstens 70 gewichts%, met meer voorkeur hoogstens 60 gewichts%, met de meeste voorkeur hoogstens 55 gewichts%.It is further understood that the water (W) as used in the process of the present invention is preferably present in an amount of at most 90% by weight, more preferably at most 80% by weight, more preferably at most 70% by weight, with more preferably at most 60% by weight, most preferably at most 55% by weight.

Bij voorkeur worden tijdens het mengen van de ten minste één verbinding (V), zoals hierboven beschreven, met de ten minste één oppervlakte actieve stof (O), zoals hierboven beschreven en ten minste een gedeelte water in Stap 1 ) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding ter vorming van mengsel (1), alle klonters in dit mengsel (1) gebroken waardoor dus een klontervrij mengsel (1) wordt gevormd.Preferably, during the mixing of the at least one compound (V) as described above, with the at least one surfactant (O) as described above and at least a portion of water in Step 1) of the process according to the In the present invention to form mixture (1), all lumps in this mixture (1) are broken, thus forming a lump-free mixture (1).

Het mengen kan worden uitgevoerd door een verscheidenheid aan gebruikelijke menginrichtingen bekend bij de vakman.The mixing can be performed by a variety of conventional mixing devices known to those skilled in the art.

Het type menginrichting is van ondergeschikt belang, geschikte menginrichtingen omvatten standaard containers die één of meerdere roerders bevatten.The type of mixer is of minor importance, suitable mixers include standard containers that contain one or more stirrers.

Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding wordt het mengen in Stap 1) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, gekenmerkt door een mengtijd van ten minste 5 minuten, met meer voorkeur ten minste 20 minuten, met meer voorkeur ten minste 25 minuten, met de meeste voorkeur ten minste 30 minuten.According to a preferred embodiment of the method according to the present invention, the mixing in Step 1) of the method according to the present invention is characterized by a mixing time of at least 5 minutes, more preferably at least 20 minutes, more preferably at least 25 minutes , most preferably at least 30 minutes.

Verder wordt begrepen dat de bovengrens van de mengtijd in Stap 1) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, niet begrensd is maar dat het mengen gedurende een zodanige tijd wordt uitgevoerd dat alle klonters in het mengsel (1) gebroken worden waardoor dus een klontervrij mengsel (1) ontstaat.It is further understood that the upper limit of the mixing time in Step 1) of the method according to the present invention is not limited, but that the mixing is carried out for such a time that all lumps in the mixture (1) are broken, thus causing a lump-free mixture. (1).

In Stap 2) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding wordt ten minste een gedeelte van het mengsel (1), zoals gevormd in Stap 1), onderworpen aan een verkleiningsstap waarbij deze verkleiningsstap moet uitgevoerd worden op een zodanige wijze dat de D50 deeltjesgrootte van de kristallijne deeltjes (K) kleiner of gelijk is aan 5 pm.In Step 2) of the method according to the present invention, at least a portion of the mixture (1), as formed in Step 1), is subjected to a reduction step wherein this reduction step must be performed in such a way that the D50 particle size of the crystalline particles (K) is less than or equal to 5 µm.

Deze verkleiningstap kan worden uitgevoerd door een verscheidenheid aan gebruikelijke verkleiningstechnieken bekend bij de vakman.This reduction step can be performed by a variety of conventional reduction techniques known to those skilled in the art.

De omstandigheden van het malen, zoals de afmetingen en het aantal omwentelingen per minuut van de maalinrichting, de hoeveelheid en de afmetingen van het maalmedium, de viscositeit van het mengsel (1) en de maaltijd (toevoersnelheid), alsmede de optimale waarden ervan, kunnen door de vakman bepaald worden volgens standaard praktijken op een zodanige wijze dat de verkleiningsstap in Stap 2) leidt tot kristallijne deeltjes (K) met een D50 deeltjesgrootte van kleiner of gelijk is aan 5 pm.The grinding conditions, such as the dimensions and the number of revolutions per minute of the grinder, the amount and dimensions of the grinding medium, the viscosity of the mixture (1) and the meal (feed rate), as well as the optimum values thereof, may be are determined by those skilled in the art according to standard practices in such a way that the reduction step in Step 2) leads to crystalline particles (K) with a D50 particle size of less than or equal to 5 µm.

Bij voorkeur wordt de verkleiningstap uitgevoerd door het toepassen van afschuifkrachten op ten minste een gedeelte van het mengsel (1).The reduction step is preferably carried out by applying shear forces to at least a portion of the mixture (1).

Geschikte maalinrichtingen voor gebruik in Stap 2) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding omvatten alle apparaten welke afschuifkrachten aanbrengen en geschikt zijn voor nat malen.Suitable grinding devices for use in Step 2) of the method of the present invention include all devices that apply shear forces and are suitable for wet grinding.

Typische niet beperkende voorbeelden van geschikte maalinrichtingen zijn hoge-afschuivingsmixers, zoals een Ultra-Turrax apparaat, dissolvers of statische mengers, zoals systemen die mengsproeiers bevatten, zandmolens, kraalmolens, waaronder agitator kraalmolens en circulerende kraalmolens zoals agitator kraalmolens met pin-maalsysteem, vibrerende molens, emulgerende centrifuges, colloïdemolens, kegelmolens, schijfmolens, ringvormige kamermolens, dubbele kegelmolens, en homogenisatoren waaronder tandwielhomogenisatoren.Typical non-limiting examples of suitable grinding devices are high-shear mixers, such as an Ultra-Turrax device, dissolvers or static mixers, such as mixing sprayers, sand mills, bead mills, including agitator bead mills, and circulating bead mills such as agitator bead mills with pin-milling system, vibrating mills , emulsifying centrifuges, colloid mills, cone mills, disc mills, annular chamber mills, double cone mills, and homogenizers including gear homogenizers.

Afschuivingskrachten kunnen ook bekomen worden door het toepassen van turbulent mengen, het injecteren van de ene vloeistof in een andere, door trillingen of door cavitatie van het mengsel (bijvoorbeeld met behulp van ultrageluid).Shear forces can also be obtained by applying turbulent mixing, injecting one liquid into another, by vibrations or by cavitation of the mixture (for example with the aid of ultrasound).

Bij voorkeur wordt een zandmolen of kraalmolen gebruikt omdat deze doeltreffend en tijdsefficiënt zijn en omdat er een meer uniforme deeltjesgrootte kan bekomen worden, met meer voorkeur wordt een kraalmolen gebruikt.Preferably, a sand mill or bead mill is used because they are effective and time efficient and because a more uniform particle size can be obtained, more preferably a bead mill is used.

Hoewel als maalmedium verschillende materialen voor de kraalmolen kunnen worden toegepast, worden bij voorkeur glazen kralen gebruikt. Deze zijn meer economisch.Although different materials for the bead mill can be used as grinding medium, glass beads are preferably used. These are more economical.

Bij voorkeur zijn de afmetingen van het maalmedium in de kraalmolen, de kraalgrootte, zoals gebruikt in de verkleiningstap in Stap 2) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, hoger dan 0.1 mm, met meer voorkeur hoger dan 0.5 mm, met de meeste voorkeur hoger dan 1 mm.Preferably, the dimensions of the milling medium in the bead mill, the bead size, as used in the reduction step in Step 2) of the method of the present invention, are higher than 0.1 mm, more preferably higher than 0.5 mm, most preferably higher then 1 mm.

Verder wordt begrepen dat de afmetingen van het maalmedium in de kraalmolen, de kraalgrootte, idealiter lager zijn dan 10 mm, met meer voorkeur lager dan 5 mm, met meer voorkeur lager dan 3 mm, met de meeste voorkeur lager dan 2 mm.It is further understood that the dimensions of the milling medium in the bead mill, the bead size, are ideally lower than 10 mm, more preferably lower than 5 mm, more preferably lower than 3 mm, most preferably lower than 2 mm.

Bij voorkeur is de hoeveelheid maalmedium, zoals gebruikt in de verkleiningstap in Stap 2) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, relatief ten opzichte van het totale volume van de kraalmolen, hoger dan 50 volume percent [hierna volume%], met meer voorkeur hoger dan 60 volume%, met meer voorkeur hoger dan 70 volume%, met de meeste voorkeur hoger dan 75 volume%.Preferably, the amount of grinding medium as used in the shredding step in Step 2) of the method according to the present invention, relative to the total volume of the bead mill, is higher than 50 volume percent [hereinafter volume%], more preferably higher than 60 volume%, more preferably higher than 70 volume%, most preferably higher than 75 volume%.

Verder wordt begrepen dat de hoeveelheid maalmedium, relatief ten opzichte van het totale volume van de kraalmolen, idealiter lager is dan 95 volume%, met meer voorkeur lager dan 90 volume%, met de meeste voorkeur lager dan 85 volume%.It is further understood that the amount of grinding medium, relative to the total volume of the bead mill, is ideally lower than 95 volume%, more preferably lower than 90 volume%, most preferably lower than 85 volume%.

Bij voorkeur is de maaltijd, zoals gebruikt in de verkleiningstap in Stap 2) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, hoger dan 1 L/s, met meer voorkeur hoger dan 2.5 L/s, met de meeste voorkeur hoger dan 4.5 L/s.Preferably, the meal as used in the shredding step in Step 2) of the method of the present invention is higher than 1 L / s, more preferably higher than 2.5 L / s, most preferably higher than 4.5 L / s .

Verder wordt begrepen dat de maaltijd, idealiter lager is dan 10 L/s, met meer voorkeur lager dan 8 L/s, met meer voorkeur lager dan 6 L/s, met de meeste voorkeur lager dan 5.5 L/s.Furthermore, it is understood that the meal is ideally lower than 10 L / s, more preferably lower than 8 L / s, more preferably lower than 6 L / s, most preferably lower than 5.5 L / s.

Bij voorkeur wordt de verkleiningsstap in Stap 2) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, uitgevoerd bij een temperatuur onder 40 °C met meer voorkeur onder 30 °C, met de meeste voorkeur onder 25 °C.Preferably, the reduction step in Step 2) of the process of the present invention is carried out at a temperature below 40 ° C, more preferably below 30 ° C, most preferably below 25 ° C.

Verder wordt begrepen dat de verkleiningsstap idealiter uitgevoerd wordt bij een temperatuur hoger dan 0 °C, bij voorkeur hoger dan 10 °C, met meer voorkeur hoger dan 18 °C.It is further understood that the reduction step is ideally carried out at a temperature higher than 0 ° C, preferably higher than 10 ° C, more preferably higher than 18 ° C.

In Stap 2) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding wordt ten minste een gedeelte van mengsel (1), zoals gevormd in Stap 1), onderworpen aan ten minste één verkleiningsstap op een zodanige wijze dat de D50 deeltjesgrootte van de kristallijne deeltjes (K) kleiner of gelijk is aan 5 pm.In Step 2) of the method of the present invention, at least a portion of mixture (1) as formed in Step 1) is subjected to at least one reduction step in such a way that the D50 particle size of the crystalline particles (K) is less than or equal to 5 µm.

Indien nodig kan de verkleiningsstap zoals gebruikt in Stap 2) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding meerdere malen toegepast worden ten einde een D50 deeltjesgrootte van de kristallijne deeltjes (K) te bekomen die kleiner of gelijk is aan 5 pm.If necessary, the reduction step as used in Step 2) of the method of the present invention can be used multiple times to obtain a D50 particle size of the crystalline particles (K) that is less than or equal to 5 µm.

In een voorkeursuitvoeringsvorm is de D50 deeltjesgrootte van de kristallijne deeltjes (K), zoals bekomen in Stap 2) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, bij voorkeur kleiner of gelijk is aan 4 pm, met meer voorkeur, kleiner of gelijk aan 3 pm, met de meeste voorkeur kleiner of gelijk aan 2.5 pm.In a preferred embodiment, the D50 particle size of the crystalline particles (K), as obtained in Step 2) of the method of the present invention, is preferably less than or equal to 4 µm, more preferably, less than or equal to 3 µm, most preferably less than or equal to 2.5 µm.

In een voorkeursuitvoeringsvorm is de D60 deeltjesgrootte van de kristallijne deeltjes (K), zoals bekomen in Stap 2) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, bij voorkeur kleiner of gelijk is aan 8 pm, met meer voorkeur kleiner of gelijk aan 7 pm, met meer voorkeur kleiner of gelijk aan 6 pm, met de meeste voorkeur kleiner of gelijk aan 5.5 pm.In a preferred embodiment, the D60 particle size of the crystalline particles (K), as obtained in Step 2) of the method of the present invention, is preferably less than or equal to 8 µm, more preferably less than or equal to 7 µm, with more preferably less than or equal to 6 µm, most preferably less than or equal to 5.5 µm.

In een voorkeursuitvoeringsvorm is de D995 deeltjesgrootte van de kristallijne deeltjes (K), zoals bekomen in Stap 2) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, bij voorkeur kleiner of gelijk is aan 50 pm, met meer voorkeur, kleiner of gelijk aan 40 pm, met de meeste voorkeur kleiner of gelijk aan 30 pm.In a preferred embodiment, the D995 particle size of the crystalline particles (K), as obtained in Step 2) of the method of the present invention, is preferably less than or equal to 50 µm, more preferably less than or equal to 40 µm, most preferably less than or equal to 30 µm.

De uitvinders hebben verder ondervonden dat het proces van het groter worden van deeltjes (Ostwaldrijping) nog trager verloopt wanneer de deeltjesgrootteverdeling (of polydispersiteit) nauw is: hoe kleiner de verdeling in afmetingen (i.e. hoe meer uniform de deeltjesgrootte), hoe trager de kleinste deeltjes verdwijnen en de grootste deeltjes aangroeien.The inventors have further found that the process of increasing particles (Ostwald ripening) proceeds even slower when the particle size distribution (or polydispersity) is narrow: the smaller the distribution in dimensions (ie the more uniform the particle size), the slower the smallest particles disappear and the largest particles grow.

In een voorkeursuitvoeringsvorm is de D50 deeltjesgrootte van de kristallijne deeltjes (K), zoals bekomen in Stap 2) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, bij voorkeur een uniforme D50 deeltjesgrootte welke kleiner of gelijk is aan 4 pm, met meer voorkeur, kleiner of gelijk aan 3 pm, met de meeste voorkeur kleiner of gelijk aan 2.5 pm.In a preferred embodiment, the D50 particle size of the crystalline particles (K), as obtained in Step 2) of the method of the present invention, is preferably a uniform D50 particle size that is smaller or equal to 4 µm, more preferably, smaller or equal to 3 µm, most preferably less than or equal to 2.5 µm.

Binnen de omvang van de onderhavige uitvinding wordt begrepen dat de term "uniforme D50 deeltjesgrootte” verwijst naar een deeltjesgrootte, waarbij ten minste 80 volume% van alle deeltjes, een deeltjesgrootte binnen het bereik van ± 20%, bij voorkeur binnen het bereik van ± 10%, van de D50 deeltjesgrootte hebben.Within the scope of the present invention, it is understood that the term "uniform D50 particle size" refers to a particle size, wherein at least 80 volume% of all particles, a particle size within the range of ± 20%, preferably within the range of ± 10 % of the D50 particle size.

In een specifieke uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, omvatten de kristallijne deeltjes (K), zoals bekomen in Stap 2) een verdeling van deeltjesgrootte zodat: D50 ^ 3 pm en D60 ^ 6 pm en D99.5 < 50 pm; of D50 < 2.5 pm en D60 < 5.5 pm en D995 < 40 pm; of D50 < 2 pm en D60 < 5 pm en D99 5 < 30 pm.In a specific embodiment of the method of the present invention, the crystalline particles (K) as obtained in Step 2) comprise a particle size distribution such that: D50 ^ 3 µm and D60 ^ 6 µm and D99.5 <50 µm; or D50 <2.5 pm and D60 <5.5 pm and D995 <40 pm; or D50 <2 pm and D60 <5 pm and D99 5 <30 pm.

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, omvatten de kristallijne deeltjes (K), zoals bekomen in Stap 2) een verdeling van deeltjesgrootte zodat: D10 < X pm en D50 < 3 pm en D60 < 6 pm en D99 5 < 50 pm; ofIn a preferred embodiment of the method of the present invention, the crystalline particles (K) as obtained in Step 2) comprise a particle size distribution such that: D10 <X µm and D50 <3 µm and D60 <6 µm and D99 5 <50 p.m; or

Dio <Xpmen D50 < 2.5 pm en D60 ^ 5.5 pm en D99.5 < 40 pm; of D10 ^Xpmen D50 < 2 pm en D60 <5pmen D995 < 30 pm.D10 <Xpmen D50 <2.5 µm and D60 ^ 5.5 µm and D99.5 <40 µm; or D10 ^ Xpmen D50 <2 pm and D60 <5 pm D995 <30 pm.

Binnen de omvang van deze uitvinding wordt begrepen dat een deeltjesgrootte uitgedrukt als DX < Y ( DX kleiner of gelijk aan Y) verwijst naar X % van de verdeling in deeltjes die kleiner is dan een bepaalde grootte Y. Bijvoorbeeld, een deeltjesgrootte D50 < 2.5 pm betekent dat 50% van de deeltjes een deeltjesgrootte van 2.5 pm of kleiner bezitten, een deeltjesgrootte D60 < 5 pm betekent dat 60% van de deeltjes een deeltjesgrootte van 5 pm of kleiner bezitten en een deeltjesgrootte D99.5 < 30 pm betekent dat 99.5% van de deeltjes een deeltjesgrootte van 30 pm of kleiner bezitten. Zoals hierin gebruikt, wordt de gemiddelde diameter van de deeltjes gebruikt als basis voor de deeltjesgrootte.Within the scope of this invention, it is understood that a particle size expressed as DX <Y (DX smaller or equal to Y) refers to X% of the distribution in particles that is smaller than a certain size Y. For example, a particle size D50 <2.5 µm means that 50% of the particles have a particle size of 2.5 µm or less, a particle size D60 <5 µm means that 60% of the particles have a particle size of 5 µm or less and a particle size D99.5 <30 µm means that 99.5% of the particles have a particle size of 30 µm or less. As used herein, the average diameter of the particles is used as the basis for particle size.

Binnen de omvang van deze uitvinding wordt begrepen dat de term "gemiddeld" verwijst naar een gemiddelde, mediaan of een geometrisch gemiddelde.Within the scope of this invention, it is understood that the term "average" refers to an average, median, or geometric mean.

In het algemeen kan de gemiddelde diameter van de deeltjes, gemeten worden via werkwijzen die gekend zijn in het vakgebied, bijvoorbeeld door lasermetingen, DLS metingen, maar in het bijzonder door zeven met zeven zoals in het bijzonder beschreven in ISO 8397:1988, waarvan de gehele inhoud hierin verwerkt is via referentie.In general, the average diameter of the particles can be measured by methods known in the art, for example by laser measurements, DLS measurements, but in particular by sieving with sieves as described in particular in ISO 8397: 1988, of which the entire content is incorporated herein by reference.

In Stap 3) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding wordt gebruik gemaakt van een mengsel (3), waarbij dit mengsel (3) ten minste één verdikkingsmiddel (T) omvat.In Step 3) of the method according to the present invention use is made of a mixture (3), wherein this mixture (3) comprises at least one thickener (T).

Volgende verdikkingsmiddelen (T), geschikt voor gebruik in mengsel (3) in Stap 3) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding kunnen met name genoemd worden: verdikkingsmiddelen op basis van xanthaangom, polysachariden zoals methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, synthetische polymeren zoals acrylzuur polymeren, polyvinylalcohol en polyvinyl pyrrolidonen, kiezelzuur of fyllosilicaten zoals montmorilloniet, attapulgieten en bentonieten (eventueel hydrofoob), bij voorkeur xanthaangom, fyllosilicaten, en mengsels daarvan, met meer voorkeur xanthaangom.The following thickeners (T), suitable for use in mixture (3) in Step 3) of the method according to the present invention can be specifically mentioned: thickeners based on xanthan gum, polysaccharides such as methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, synthetic polymers such as acrylic acid polymers , polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidones, silica or phyllosilicates such as montmorillonite, attapulgites and bentonites (optionally hydrophobic), preferably xanthan gum, phyllosilicates, and mixtures thereof, more preferably xanthan gum.

Niet-beperkende voorbeelden van commercieel beschikbare verdikkingsmiddelen (T), geschikt voor gebruik in mengsel (3) in Stap 3) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, omvatten: Klucel® graden (Ashland®), Kelzan® (Kelco), Rhodopol® (Rhodia), Carbopol® graden (Lubrizol), Mowiol® en Poval® graden (Kuraray), Attaclay® en Attaflow® graden (BASF SE), Veegum® en Van Gel® graden (RT. Vanderbilt).Non-limiting examples of commercially available thickeners (T), suitable for use in mixture (3) in Step 3) of the method of the present invention, include: Klucel® degrees (Ashland®), Kelzan® (Kelco), Rhodopol® (Rhodia), Carbopol® degrees (Lubrizol), Mowiol® and Poval® degrees (Kuraray), Attaclay® and Attaflow® degrees (BASF SE), Veegum® and Van Gel® degrees (RT. Vanderbilt).

Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding is de ten minste één verdikkingsmiddel (T), zoals gebruikt in mengsel (3) in Stap 3), bij voorkeur aanwezig in een hoeveelheid, relatief ten opzichte van het totale gewicht van de pesticidesamenstelling (P), van ten minste 0.01 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 0.05 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 0.10 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 0.15 gewichts%, met de meeste voorkeur ten minste 0.20 gewichts%.According to a preferred embodiment of the method according to the present invention, the at least one thickener (T), as used in mixture (3) in Step 3), is preferably present in an amount relative to the total weight of the pesticidal composition ( P), of at least 0.01% by weight, more preferably at least 0.05% by weight, more preferably at least 0.10% by weight, more preferably at least 0.15% by weight, most preferably at least 0.20% by weight.

Verder wordt begrepen dat de ten minste één verdikkingsmiddel (T), zoals gebruikt in Stap 3) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, bij voorkeur aanwezig is in een hoeveelheid van hoogstens 5 gewichts%, met meer voorkeur hoogstens 2 gewichts%, met meer voorkeur hoogstens 1 gewichts%, met meer voorkeur hoogstens 0.5 gewichts%, met de meeste voorkeur hoogstens 0.40 gewichts%.It is further understood that the at least one thickener (T), as used in Step 3) of the method of the present invention, is preferably present in an amount of at most 5% by weight, more preferably at most 2% by weight, with more preferably at most 1% by weight, more preferably at most 0.5% by weight, most preferably at most 0.40% by weight.

In Stap 3) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding wordt door mengen van een mengsel (3) met een mengsel (2) zoals bekomen in Stap 2), een pesticidesamenstelling (P) gevormd.In Step 3) of the method according to the present invention, by mixing a mixture (3) with a mixture (2) as obtained in Step 2), a pesticidal composition (P) is formed.

Bij voorkeur is deze pesticidesamenstelling (P) een homogeen mengsel.Preferably, this pesticidal composition (P) is a homogeneous mixture.

Binnen de omvang van de onderhavige uitvinding wordt begrepen dat de term homogeen mengsel verwijst naar een mengsel dat geen zichtbare fasescheiding vertoont.Within the scope of the present invention, it is understood that the term homogeneous mixture refers to a mixture that does not exhibit visible phase separation.

Dit mengen kan worden uitgevoerd door een verscheidenheid aan gebruikelijke menginrichtingen bekend bij de vakman.This mixing can be performed by a variety of conventional mixing devices known to those skilled in the art.

Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding wordt het mengen in Stap 3) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, gekenmerkt door een mengtijd van ten minste 30 minuten, met meer voorkeur ten minste 40 minuten, met de meeste voorkeur ten minste 50 minuten.According to a preferred embodiment of the method according to the present invention, the mixing in Step 3) of the method according to the present invention is characterized by a mixing time of at least 30 minutes, more preferably at least 40 minutes, most preferably at least 50 minutes.

Verder wordt begrepen dat de bovengrens van de mengtijd in Stap 3) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, niet begrensd is maar dat het mengen gedurende een zodanige tijd wordt uitgevoerd dat een homogene pesticidesamenstelling (P) ontstaat.It is further understood that the upper limit of the mixing time in Step 3) of the method according to the present invention is not limited, but that the mixing is carried out for such a time that a homogeneous pesticidal composition (P) is formed.

In Stap 1) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding wordt bij voorkeur ook ten minste een gedeelte van ten minste één antivriesmiddel [hierna antivriesmiddel (AV)], optioneel ten minste één antischuimmiddel [hierna antischuimmiddel (AS)] en optioneel ten minste één emulgeermiddel [hierna emulgeermiddel (E)] gemengd met de ten minste één verbinding (V), zoals hierboven beschreven, de ten minste één oppervlakte actieve stof (O), zoals hierboven beschreven en het gedeelte water (W) ter vorming van een mengsel (1 ’).In Step 1) of the method of the present invention, preferably also at least a portion of at least one anti-freeze agent (hereinafter anti-freeze agent (AV)), optionally at least one anti-foaming agent (hereinafter anti-foaming agent (AS)) and optionally at least one emulsifier [hereinafter emulsifier (E)] mixed with the at least one compound (V) as described above, the at least one surfactant (O) as described above and the portion of water (W) to form a mixture (1 ").

In een uitvoeringsvorm omvat Stap 1) van de werkwijze van de uitvinding het toevoegen van de totale hoeveelheid van het antivriesmiddel (AV).In one embodiment, Step 1) of the method of the invention comprises adding the total amount of the antifreeze agent (AV).

In een voorkeursuitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding wordt het antivriesmiddel (AV) slechts gedeeltelijk toegevoegd in Stap 1).In a preferred embodiment of the present invention, the antifreeze agent (AV) is only partially added in Step 1).

In deze voorkeursuitvoeringsvorm kan dan ten minste een gedeelte van de resterende hoeveelheid of de totale resterende hoeveelheid van het antivriesmiddel (AV) verder toegevoegd worden aan het mengsel (3) en/of het pesticidesamenstelling (P), zoals hierboven omschreven.In this preferred embodiment, at least a portion of the residual amount or the total residual amount of the antifreeze agent (AV) can then be further added to the mixture (3) and / or the pesticide composition (P) as defined above.

Voorbeelden van dergelijke antivriesmiddelen (AV), geschikt voor gebruik in de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding zijn mono- en polyolen, in het bijzonder 0i-04 alkanolen, zoals methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol en polyhydrische 02-04 alcoholen, zoals bijvoorbeeld 1,2-ethaandiol, 1,2-propaandiol, 1,3-propaandiol, glycerol, 1,4-butaandiol en dergelijke.Examples of such antifreeze agents (AV) suitable for use in the method according to the present invention are mono- and polyols, in particular O-04 alkanols, such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and polyhydric O2- 04 alcohols, such as, for example, 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, glycerol, 1,4-butanediol and the like.

In de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, is de ten minste één antivriesmiddel (AV), zoals hierboven beschreven, in het algemeen aanwezig in een totale hoeveelheid van ten minste 0.1 gewichts%, met voorkeur ten minste 0.5 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 1 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 5 gewichts%, met de meeste voorkeur ten minste 7 gewichts%, relatief ten opzichte van het totale gewicht van de pesticidesamenstelling (P).In the method of the present invention, the at least one antifreeze agent (AV), as described above, is generally present in a total amount of at least 0.1% by weight, preferably at least 0.5% by weight, more preferably at least 1 weight%, more preferably at least 5 weight%, most preferably at least 7 weight%, relative to the total weight of the pesticidal composition (P).

Verder wordt begrepen dat de ten minste één antivriesmiddel (AV), zoals gebruikt in de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, bij voorkeur aanwezig is in een hoeveelheid van hoogstens 25 gewichts%, met meer voorkeur hoogstens 20 gewichts%, met meer voorkeur hoogstens 15 gewichts%, met de meeste voorkeur hoogstens 10 gewichts%, relatief ten opzichte van het totale gewicht van de pesticidesamenstelling (P).It is further understood that the at least one antifreeze agent (AV), as used in the method of the present invention, is preferably present in an amount of at most 25% by weight, more preferably at most 20% by weight, more preferably at most 15% by weight %, most preferably at most 10% by weight, relative to the total weight of the pesticidal composition (P).

Als één of meer antischuimmiddelen (AS) worden toegevoegd in Stap 1), zoals hierboven beschreven, worden die meestal gekozen uit siliconenemulsies, alcoholen met lange ketens, vetzuren, organofluorine verbindingen of mengsels daarvan.When one or more anti-foaming agents (AS) are added in Step 1), as described above, they are usually selected from silicone emulsions, long-chain alcohols, fatty acids, organofluorine compounds or mixtures thereof.

Niet-beperkende voorbeelden van commercieel beschikbare antischuimmiddelen (AS), geschikt voor gebruik in Stap 1) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, omvatten Drewplus® graden (Ashland), Silten 100 (Tennants Distribution Ltd.), Silikon®SRE en Silfoam®SRE (Wacker), Rhodorsil® (Rhodia).Non-limiting examples of commercially available antifoaming agents (AS) suitable for use in Step 1) of the method of the present invention include Drewplus® degrees (Ashland), Silten 100 (Tennants Distribution Ltd.), Silikon®SRE and Silfoam® SRE (Wacker), Rhodorsil® (Rhodia).

Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding is de ten minste één antischuimmiddel (AS), indien gebruikt in Stap 1), bij voorkeur aanwezig in een hoeveelheid, relatief ten opzichte van het totale gewicht van de pesticidesamenstelling (P), van ten minste 0.005 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 0.01 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 0.03 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 0.05 gewichts%, met de meeste voorkeur ten minste 0.07 gewichts%.According to a preferred embodiment of the method of the present invention, the at least one antifoam agent (AS), if used in Step 1), is preferably present in an amount relative to the total weight of the pesticidal composition (P) of at least at least 0.005% by weight, more preferably at least 0.01% by weight, more preferably at least 0.03% by weight, more preferably at least 0.05% by weight, most preferably at least 0.07% by weight.

Verder wordt begrepen dat de ten minste één antischuimmiddel (AS), indien gebruikt in Stap 1) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, bij voorkeur aanwezig is in een hoeveelheid van hoogstens 2.00 gewichts%, met meer voorkeur hoogstens 1.00 gewichts%, met meer voorkeur hoogstens 0.50 gewichts%, met meer voorkeur hoogstens 0.25 gewichts%, met de meeste voorkeur hoogstens 0.15 gewichts%.It is further understood that the at least one antifoam agent (AS), when used in Step 1) of the method of the present invention, is preferably present in an amount of at most 2.00% by weight, more preferably at most 1.00% by weight, with more preferably at most 0.50% by weight, more preferably at most 0.25% by weight, most preferably at most 0.15% by weight.

Als één of meer emulgeermiddelen (E) worden toegevoegd in Stap 1 ), zoals hierboven beschreven, worden die meestal gekozen uit niet-ionische emulgeermiddelen, anionische emulgeermiddelen of mengsels daarvan.When one or more emulsifiers (E) are added in Step 1), as described above, they are usually selected from non-ionic emulsifiers, anionic emulsifiers or mixtures thereof.

Typische voorbeelden van emulgeermiddelen (E) zijn volgende verbindingen: (poly)alkoxylaten van vetzuren; (poly)alkoxylaten van plantaardige oliën of dierlijke vetten; (poly)alkoxylaten van vetalcoholen (zoals Empiphos® 03D van Albright & Wilson; Crodafos® N serie, Crodafos® CS serie van Croda Oleochemicals; Emphose® PS serie van CK Witco; Crafol® AP serie van Henkel Iberica; Rhodafac® serie van Rhodia); (poly)alkoxylaten van arylfenolen (Soprophor 3D33, Soprophor® S 40, Soprophor DSS/7, Soprophor 4D384 van Rhodia); alcohol alkoxylaten; gealkoxyleerde alkylalcoholen zoals alkylfenol alkoxylaten; polyoxyalkyleen alkylalcoholen, met name polyoxyethyleen nonylfenolen; polyolesters van vetzuren; polyoxyalkyleen esters van vetzuren; vetzuuramides; polyoxyalkyleen vetzuuramides; polyalkyleenoxide blokcopolymeren; gealkoxyleerde alkylmercaptanen; en inclusief de acetaten, fosfaatesters en sulfaatesters van deze verbindingen; en mengsels daarvan.Typical examples of emulsifiers (E) are the following compounds: (poly) alkoxylates of fatty acids; (poly) alkoxylates of vegetable oils or animal fats; (poly) alkoxylates of fatty alcohols (such as Empiphos® 03D from Albright &Wilson; Crodafos® N series, Crodafos® CS series from Croda Oleochemicals; Emphose® PS series from CK Witco; Crafol® AP series from Henkel Iberica; Rhodafac® series from Rhodia); (poly) alkoxylates of arylphenols (Soprophor 3D33, Soprophor® S 40, Soprophor DSS / 7, Soprophor 4D384 from Rhodia); alcohol alkoxylates; alkoxylated alkyl alcohols such as alkyl phenol alkoxylates; polyoxyalkylene alkyl alcohols, in particular polyoxyethylene nonylphenols; polyol esters of fatty acids; polyoxyalkylene esters of fatty acids; fatty acid amides; polyoxyalkylene fatty acid amides; polyalkylene oxide block copolymers; alkoxylated alkyl mercaptans; and including the acetates, phosphate esters and sulfate esters of these compounds; and mixtures thereof.

Voorkeur wordt gegeven aan (poly)alkoxylaten van C4-Ci6 alkylfenolen en (poly)alkoxylaten van mono-, di- of tristyrylfenolen; inclusief de acetaten, de fosfaatesters en sulfaatesters van de hierboven vernoemde verbindingen en mengsels daarvan. Meer voorkeur wordt gegeven aan (poly)ethoxylaten van mono- of di-Ci-Ci6-alkylphenolen, (poly)ethoxylaten-co-propoxylaten van mono- of di-Ci-Ci6-alkylphenolen, (poly)ethoxylaten van mono-, di- of tristyryl-fenolen en (poly)ethoxylaten-co-propoxylaten van mono-, di- of tristyryl-fenolen, in het bijzonder tristyryl-fenol ethoxylaten.Preference is given to (poly) alkoxylates of C 4 -C 16 alkyl phenols and (poly) alkoxylates of mono-, di- or tristyrylphenols; including the acetates, phosphate esters and sulfate esters of the aforementioned compounds and mixtures thereof. More preference is given to (poly) ethoxylates of mono- or di-C 1-6 alkylphenols, (poly) ethoxylates-co-propoxylates of mono- or di-C 1-6 alkylphenols, (poly) ethoxylates of mono-, di or tristyryl phenols and (poly) ethoxylate co-propoxylates of mono-, di- or tristyryl phenols, in particular tristyryl-phenol ethoxylates.

Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding is de ten minste één emulgeermiddel (E), indien gebruikt in Stap 1), bij voorkeur aanwezig in een hoeveelheid, relatief ten opzichte van het totale gewicht van de pesticidesamenstelling (P), van ten minste 0.01 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 0.10 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 0.30 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 0.50 gewichts%, met de meeste voorkeur ten minste 0.70 gewichts%.According to a preferred embodiment of the method according to the present invention, the at least one emulsifier (E), when used in Step 1), is preferably present in an amount relative to the total weight of the pesticidal composition (P) of at least at least 0.01% by weight, more preferably at least 0.10% by weight, more preferably at least 0.30% by weight, more preferably at least 0.50% by weight, most preferably at least 0.70% by weight.

Verder wordt begrepen dat de ten minste één emulgeermiddel (E), indien gebruikt in Stap 1) van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, bij voorkeur aanwezig is in een hoeveelheid van hoogstens 5.00 gewichts%, met meer voorkeur hoogstens 2.00 gewichts%, met meer voorkeur hoogstens 1.50 gewichts%, met meer voorkeur hoogstens 1.25 gewichts%, met de meeste voorkeur hoogstens 1.00 gewichts%.It is further understood that the at least one emulsifier (E), when used in Step 1) of the process of the present invention, is preferably present in an amount of at most 5.00% by weight, more preferably at most 2.00% by weight, with more preferably at most 1.50% by weight, more preferably at most 1.25% by weight, most preferably at most 1.00% by weight.

De pesticidesamenstelling (P), zoals hierboven beschreven, wordt gekenmerkt door een viscositeit [hierna, viscositeit V] die wordt uitgedrukt in een stromingstijd [hierna stromingstijd S]. De stromingstijd S bedraagt bij voorkeur hoogstens 100 seconden, met meer voorkeur hoogstens 90 seconden, met meer voorkeur hoogstens 80 seconden, met meer voorkeur hoogstens 75 seconden, met de meeste voorkeur hoogstens 70 seconden.The pesticide composition (P), as described above, is characterized by a viscosity [hereinafter, viscosity V] which is expressed in a flow time [hereinafter flow time S]. The flow time S is preferably at most 100 seconds, more preferably at most 90 seconds, more preferably at most 80 seconds, more preferably at most 75 seconds, most preferably at most 70 seconds.

In het algemeen kan de viscositeit V van de pesticidesamenstelling (P) bepaald worden door methoden gekend door de vakman, bij voorkeur met behulp van een methode die de stroming onder invloed van de zwaartekracht evalueert. Bij zulke methoden wordt de zogenaamde kinematische viscositeit bepaald welke uitgedrukt wordt in het aantal seconden stromingstijd. Hoe hoger de stromingstijd S, hoe hoger de viscositeit V is. Bij voorkeur wordt deze kinematische viscositeit bepaald met behulp van een BS B4 stromingsbeker meting (ISO?) bij een temperatuur van 20 °C.In general, the viscosity V of the pesticide composition (P) can be determined by methods known to those skilled in the art, preferably using a method that evaluates flow under the influence of gravity. With such methods, the so-called kinematic viscosity is determined which is expressed in the number of seconds of flow time. The higher the flow time S, the higher the viscosity is V. This kinematic viscosity is preferably determined by means of a BS B4 flow cup measurement (ISO?) At a temperature of 20 ° C.

Binnen de omvang van deze uitvinding wordt ook begrepen dat wanneer de viscositeit V van de pesticidesamenstelling (P), zoals gevormd in de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, te laag is, met andere woorden wanneer de stromingstijd S te laag is, deze viscositeit V kan aangepast worden door een gedeelte van de resterende hoeveelheid of de totale resterende hoeveelheid van het antivriesmiddel (AV) verder toe te voegen aan de pesticidesamenstelling (P), zoals hierboven omschreven.Within the scope of this invention, it is also understood that when the viscosity V of the pesticide composition (P) as formed in the method of the present invention is too low, in other words when the flow time S is too low, this viscosity V can be be adjusted by further adding a portion of the remaining amount or the total remaining amount of the antifreeze agent (AV) to the pesticide composition (P) as described above.

Verder wordt begrepen dat alle gebruikelijke formuleringsadditieven [hierna, additief (A)] kunnen worden toegevoegd. Dergelijke additieven (A) kunnen in eender welke stap van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, worden toegevoegd.It is further understood that all common formulation additives [hereinafter, additive (A)] can be added. Such additives (A) can be added in any step of the method of the present invention.

De gebruikelijke additieven (A) omvatten bijvoorbeeld, biociden, kleurmiddelen zoals kleurstoffen of pigmenten, bindmiddelen en bewaarmiddelen, met name bewaarmiddelverbindingen op basis van isothiazolonen.The usual additives (A) include, for example, biocides, colorants such as dyes or pigments, binders and preservatives, in particular preservative compounds based on isothiazolones.

Niet-beperkende voorbeelden van commercieel beschikbare bewaarmiddelen, geschikt voor gebruik in de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, omvatten: Mergal® K10 (Troy Corp.), PROXEL® graden (Avecia) of Acticide® graden zoals Acticide®MBS of Acticide®RS (Thor Chemie), Preventol graden zoals Preventol D2 en Preventol D7 (Lanxess) en Kathon® graden zoals Kathon®MK (Rohm & Haas).Non-limiting examples of commercially available preservatives suitable for use in the method of the present invention include: Mergal® K10 (Troy Corp.), PROXEL® degrees (Avecia) or Acticide® degrees such as Acticide®MBS or Acticide®RS ( Thor Chemistry), Preventol degrees such as Preventol D2 and Preventol D7 (Lanxess) and Kathon® degrees such as Kathon®MK (Rohm & Haas).

Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding is het additief (A), indien gebruikt in de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, bij voorkeur aanwezig in een hoeveelheid, relatief ten opzichte van het totale gewicht van de pesticidesamenstelling (P), van ten minste 0.01 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 0.03 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 0.05 gewichts%, met meer voorkeur ten minste 0.07 gewichts%, met de meeste voorkeur ten minste 0.08 gewichts%.According to a preferred embodiment of the method according to the present invention, when used in the method according to the present invention, the additive (A) is preferably present in an amount relative to the total weight of the pesticidal composition (P) of at least at least 0.01% by weight, more preferably at least 0.03% by weight, more preferably at least 0.05% by weight, more preferably at least 0.07% by weight, most preferably at least 0.08% by weight.

Verder wordt begrepen dat het additief (A), indien gebruikt in de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, bij voorkeur aanwezig is in een hoeveelheid van hoogstens 10 gewichts%, met meer voorkeur hoogstens 5 gewichts%, met meer voorkeur hoogstens 2 gewichts%, met de meeste voorkeur hoogstens 1 gewichts%.It is further understood that the additive (A), when used in the process of the present invention, is preferably present in an amount of at most 10% by weight, more preferably at most 5% by weight, more preferably at most 2% by weight, with most preferred at most 1% by weight.

De onderhavige uitvinding verschaft ook een pesticidesamenstelling (P), verkrijgbaar door de werkwijze van de onderhavige uitvinding, zoals hierboven beschreven.The present invention also provides a pesticidal composition (P) obtainable by the method of the present invention as described above.

Zoals hierboven gedefinieerd, is de pesticidesamenstelling (P) verkregen door de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding een stabiele samenstelling gekenmerkt door een langdurige opslagtijd. Dit gezegd zijnde, de pesticidesamenstelling (P) kan in het algemeen gedurende weken, bij voorkeur maanden, bij meer voorkeur zelfs jaren worden opgeslagen zonder vorming van merkbare hoeveelheden neerslag, grof materiaal of koeken. De pesticidesamenstelling (P) is ook bij verdunning stabiel, zelfs na langdurige opslag, dit wil zeggen dat na verdunning met water er geen merkbare afscheiding van de werkzame stof of afroming vertoont wordt.As defined above, the pesticidal composition (P) obtained by the method of the present invention is a stable composition characterized by a long-term storage time. Having said that, the pesticidal composition (P) can generally be stored for weeks, preferably months, more preferably even years, without forming appreciable amounts of precipitation, coarse material or cakes. The pesticide composition (P) is also stable upon dilution, even after prolonged storage, that is, after dilution with water, there is no appreciable separation of the active substance or cream.

De onderhavige uitvinding voorziet verder in het gebruik van deze pesticidesamenstelling (P) bekomen volgens de werkwijze van de onderhavige uitvinding voor het bestrijden van ongewenste vegetatie in de gebruikelijke cultuurgewassen vóór opkomst of na opkomst van deze ongewenste vegetatie.The present invention further provides for the use of this pesticidal composition (P) obtained according to the method of the present invention for controlling undesired vegetation in the conventional crop crops before emergence or after emergence of this undesired vegetation.

Volgende ongewenste vegetatie kan met name genoemd worden: boerenerfgras (Europese hanenpoot), Brachiaria plantaginea, ischaemum rugosum, Leptochloa dubia, redroot pigweed (papegaaienkruid), witte ganzenvoet (Chenopodium album), walstro (kleefkruid), zwarte nachtschade (Solanum nigrum), vossenstaart (duist), wilde haver (Avena fatua), weerloze dravik (kweekdravik), straatgras (Poa annua), Chinese naaldaar (Setaria faberii), (standaard) tarwe (Triticum aestivum), (standaard) maïs (Zea mays).The following unwanted vegetation can be mentioned in particular: farmyard grass (European rooster's leg), Brachiaria plantaginea, ischaemum rugosum, Leptochloa dubia, redroot pigweed (parrotweed), white goosefoot (Chenopodium album), walstro (sticky herb), black nightshade (Solanum nigrumaart) (dark), wild oats (Avena fatua), defenseless dravik (breeding dravik), paving grass (Poa annua), Chinese needle spike (Setaria faberii), (standard) wheat (Triticum aestivum), (standard) corn (Zea mays).

Verder wordt begrepen dat het mogelijk is om de pesticidesamenstelling (P), verkregen door de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, te gebruiken in een tankmengsel in combinatie met andere formuleringen zoals middelen voor het bestrijden van plagen, fytopathogene fungi of bacteriën of met minerale zoutoplossingen die worden gebruikt voor de behandeling van voedings-en sporenelementen tekorten.It is further understood that it is possible to use the pesticidal composition (P) obtained by the method of the present invention in a tank mixture in combination with other formulations such as pest control agents, phytopathogenic fungi or bacteria or with mineral salt solutions that are used to treat nutritional and trace deficits.

De onderhavige uitvinding wordt verder geïllustreerd door de voorbeelden en vergelijkende voorbeelden hieronder. 4. VoorbeeldenThe present invention is further illustrated by the examples and comparative examples below. 4. Examples

Voorbeeld 1: Stabiele waterige pesticidesamenstelling (P), geproduceerd volgens de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding.Example 1: Stable aqueous pesticide composition (P) produced according to the method of the present invention.

De lijst met gebruikte materialen volgens de uitvinding en hun hoeveelheden is te vinden in Tabel 1.The list of materials used according to the invention and their amounts can be found in Table 1.

In Stap 1) werd de verbinding (V) met formule Ib (i.e. 2-Chloro-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(1H-pyrazol-1-ylmethyl)acetamide) die voor ten minste 94% bestond uit monokliene kristallijne deeltjes (M) volgens de uitvinding gemengd met een ent- of kampolymeer omvattende een poly(methylmetacrylaat)/poly(methacrylzuur) hoofdketen geënt met polyethyleenoxide ketens (i.e. de oppervlakte actieve stof (O)), met een gedeelte water (W), met een gedeelte van een antivriesmiddel (AV) volgens de uitvinding en met een antischuimmiddel (AS) volgens de uitvinding, gedurende 30 minuten zodoende een klontervrij mengsel (1’) volgens de uitvinding te bekomen.In Step 1) the compound (V) of formula Ib (ie 2-Chloro-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (1H-pyrazol-1-ylmethyl) acetamide) consisting of at least 94% was composed of monoclinic crystalline particles (M) according to the invention mixed with a graft or comb polymer comprising a poly (methyl methacrylate) / poly (methacrylic acid) backbone grafted with polyethylene oxide chains (ie the surfactant (O)), with a portion of water (W) , with a portion of an antifreeze agent (AV) according to the invention and with an antifoam agent (AS) according to the invention, to obtain a lump-free mixture (1 ') according to the invention for 30 minutes.

In Stap 2) werd het mengsel (1’) volgens de uitvinding onderworpen aan een verkleiningsstap in een kraalmolen, met als maalmedium kralen met een kraalgrootte van 1.5mm en een volume van 78 volume%, relatief ten opzichte van het totale volume van de kraalmolen, bij kamertemperatuur, met een maaltijd van 5 L/s, ter vorming van een mengsel (2). Het mengsel (2) wordt gekenmerkt door een uniforme deeltjesgrootte: een D50 deeltjesgrootte van de kristallijne deeltjes (K) die gelijk is aan 2 pm, D60 is gelijk aan 5 pm en D995 is kleiner dan 25 pm.In Step 2) the mixture (1 ') according to the invention was subjected to a comminution step in a bead mill, with grinding medium beads with a bead size of 1.5 mm and a volume of 78 volume%, relative to the total volume of the bead mill , at room temperature, with a meal of 5 L / s, to form a mixture (2). The mixture (2) is characterized by a uniform particle size: a D50 particle size of the crystalline particles (K) that is 2 µm, D60 is 5 µm and D995 is smaller than 25 µm.

In Stap 3) werd het mengsel (2) gemengd met een mengsel (3), waarbij dit mengsel (3) een verdikkingsmiddel (T) en een gedeelte antivriesmiddel (AV) bevatte, gedurende 1 uur zodoende een homogene pesticidesamenstelling (P) volgens de uitvinding te bekomen. Aan deze pesticidesamenstelling (P) werden twee additieven (A) volgens de uitvinding toegevoegd, een bewaarmiddel en een biocide, en een gedeelte water (W).In Step 3), the mixture (2) was mixed with a mixture (3), this mixture (3) containing a thickener (T) and a portion of antifreeze agent (AV), thus a homogeneous pesticidal composition (P) according to the invention. To this pesticide composition (P) were added two additives (A) according to the invention, a preservative and a biocide, and a portion of water (W).

De viscositeit V van de pesticidesamenstelling (P) werd bepaald met behulp van een BS B4 stromingsbeker meting bij een temperatuur van 20 °C, de stromingstijd S bedroeg 50 seconden.The viscosity V of the pesticide composition (P) was determined using a BS B4 flow cup measurement at a temperature of 20 ° C, the flow time S was 50 seconds.

De stabiliteit van de pesticidesamenstelling (P) werd bepaald door deze te bewaren bij een temperatuur van 40 C gedurende 8 weken. De volgende resultaten werden verkregen na voltooiing van versnelde bewaaromstandigheden, de actieve inhoud (i.e. verbinding (V)) van de pesticidesamenstelling na bewaring bedroeg 480.87 g/L , wat neer komt op zo’n 96.17% van de oorspronkelijke (i.e. 500 g/L) actieve inhoud.The stability of the pesticide composition (P) was determined by storing it at a temperature of 40 ° C for 8 weeks. The following results were obtained after completion of accelerated storage conditions, the active content (ie compound (V)) of the pesticide composition after storage was 480.87 g / L, which is about 96.17% of the original (ie 500 g / L ) active content.

De dispersiegraad van de pesticidesamenstelling (P) werd bepaald door 14,15 g van de pesticidesamenstelling (P) te dispergeren in 250 ml CIPAC water A en CIPAC water D, de dispersiegraad bedroeg respectievelijk 101.9% en 102.0%.The dispersion rate of the pesticide composition (P) was determined by dispersing 14.15 g of the pesticide composition (P) in 250 ml CIPAC water A and CIPAC water D, the dispersion rate was 101.9% and 102.0%, respectively.

De suspendeerbaarheid van de pesticidesamenstelling (P) werd bepaald bij een hoge concentratie van 2 L/ha in 300 L CIPAC water D en een lage concentratie van 1 L/ha in 1000 L CIPAC water D, de suspendeerbaarheid bedroeg respectievelijk 98.27% en 101.2%.The susceptibility of the pesticide composition (P) was determined at a high concentration of 2 L / ha in 300 L CIPAC water D and a low concentration of 1 L / ha in 1000 L CIPAC water D, the susceptibility was 98.27% and 101.2% respectively .

Tabel 1Table 1

Claims

CONCLUSIONS

A method for preparing a pesticide composition (P) based on pyrazole-acetamide compounds, comprising the steps of: Step 1) mixing at least one pesticide compound with at least one surfactant comprising anionic graft or comb copolymers of polyalkylene oxide units [hereinafter surfactant (O)] and at least a portion of water [hereinafter water (W)] to form a mixture (1), this pesticide compound having the general formula I [hereafter the compound (V)]

wherein each of R1 and R2 are independently selected from a C1-5 alkyl group, each of R3 and R4 are independently selected from a proton or a C1-5 alkyl group, and X is a halogen atom, and wherein this compound ( V) of general formula I is present for at least 80% by weight in the form of crystalline particles [hereinafter crystalline particles (K) j, relative to the total weight of this compound (V) of general formula I; and Step 2) at least a portion of the mixture (1) is subjected to at least one reduction step at a temperature lower than 40 ° C to form a mixture (2) such that the D50 particle size of the crystalline particles (K) less than or equal to 5 μιτι; Step 3) mixing the mixture (2) with a mixture (3) wherein the mixture (3) comprises at least one thickener [hereinafter thickener (T)] to form the pesticidal composition (P); wherein the at least one compound (V), as used in Step 1), is preferably present in an amount relative to the total weight of the pesticidal composition (P) of at least 40% by weight.

Process according to claim 1, characterized in that R1 and R2 in the compound (V) of general formula I are each independently selected from a C1-3 alkyl group, more preferably R1 and R2 are a methyl group; R 3 and R 4 in the compound (V) of general formula I are each independently selected from a proton or a C 1-3 alkyl group, more preferably R 3 and R 4 are a proton; and X in the compound (V) of general formula I is selected from a chlorine atom, fluorine atom, iodine atom or a bromine atom, more preferably from a chlorine atom or a bromine atom, most preferably X is a chlorine atom.

Method according to claim 1 or claim 2, characterized in that the compound (V) of general formula I as used in Step 1), present in the form of crystalline particles (K) for at least 85% by weight, more preferably for at least 90% by weight, more preferably at least 92% by weight, most preferably at least 94% by weight, relative to the total weight of this compound (V).

Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that the compound (V) of the general formula I, as used in Step 1), is a compound of the formula Ib:

Process according to claim 4, characterized in that the compound (V) of the formula Ib is present for at least 80% by weight in the form of monoclinic crystalline particles (K) [hereinafter monoclinic crystalline particles (M) j, more preferably at least 85% by weight, more preferably at least 90% by weight, more preferably at least 92% by weight, most preferably at least 94% by weight, relative to the total weight of this compound (V).

Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that the at least one compound (V), as used in Step 1), is preferably present in an amount relative to the total weight of the pesticidal composition (P ), of at most 80% by weight, more preferably at most 70% by weight, more preferably at most 60% by weight, more preferably at most 55% by weight, most preferably at most 50% by weight.

Method according to one of claims 1 to 6, characterized in that the at least one surfactant (O) comprising anionic graft or comb copolymers of polyalkylene oxide units suitable for use in Step 1) is selected from, in particular anionic graft or comb copolymers comprising carboxylate groups bound to the polymer backbone and polyalkylene oxide chains with 5 to 100, preferably 10 to 80 repeating alkylene oxide units, which can be formulated to an extent of at least 40%, preferably at least 65%, repeating ethylene oxide units and those in addition to said repeating ethylene oxide units may be composed of propylene oxide, butylene oxide or styrene oxide units, these polyalkylene oxide chains being grafted onto the main polymer chain.

Method according to one of claims 1 to 7, characterized in that the at least one surfactant (O), as used in Step 1), is preferably present in an amount relative to the total weight of the pesticidal composition (P), of at least 0.5% by weight, more preferably at least 0.8% by weight, more preferably at least 1.0% by weight, more preferably at least 1.2% by weight, most preferably at least 1.5% by weight and that the at least one surfactant (O) is preferably present in an amount of at most 10.0% by weight, more preferably at most 6.0% by weight, more preferably at most 5.0% by weight, more preferably at most 4.5% by weight, most preferably at most 4.0% by weight.

Method according to one of claims 1 to 8, characterized in that the water (W), preferably present in a total amount, relative to the total weight of the pesticidal composition (P), of at least 15% by weight , more preferably at least 20% by weight, more preferably at least 25% by weight, more preferably at least 30% by weight, most preferably at least 35% by weight and that the water (W) is preferably present in a amount of at most 90% by weight, more preferably at most 80% by weight, more preferably at most 70% by weight, more preferably at most 60% by weight, most preferably at most 55% by weight.

Method according to one of claims 1 to 9, characterized in that the mixing in Step 1) has a mixing time of at least 5 minutes, more preferably at least 20 minutes, more preferably at least 25 minutes, with most preferably at least 30 minutes and that the upper limit of the mixing time in Step 1) is not limited, but that the mixing is carried out for such a time that all lumps in the mixture (1) are broken, thus creating a lump-free mixture (1) .

The method according to any of claims 1 to 10, characterized in that a sand mill or bead mill is used in the reduction step in Step 2), more preferably a bead mill.

Method according to claim 11, characterized in that the dimensions of the grinding medium in the bead mill, the bead size, as used in the reduction step in Step 2), are higher than 0.1 mm, more preferably higher than 0.5 mm, most preferably higher than 1 mm and that the size of the milling medium in the bead mill, the bead size, are ideally lower than 10 mm, more preferably lower than 5 mm, more preferably lower than 3 mm, most preferably lower than 2 mm.

Method according to claim 11 or claim 12, characterized in that the amount of grinding medium, as used in the crushing step in Step 2), relative to the total volume of the bead mill, is higher than 50 volume percent [hereinafter volume%], more preferably higher than 60 volume%, more preferably higher than 70 volume%, most preferably higher than 75 volume% and that the amount of grinding medium, relative to the total volume of the bead mill, is ideally lower than 95 volume %, more preferably, less than 90 volume%, most preferably, less than 85 volume%.

A method according to any one of claims 11 to 13, characterized in that the meal, as used in the reducing step in Step 2), is higher than 1 L / s, more preferably higher than 2.5 L / s, most preferably higher than 4.5 L / s and that the meal is ideally lower than 10 L / s, more preferably lower than 8 L / s, more preferably lower than 6 L / s, most preferably lower than 5.5 L / s .

Method according to one of claims 1 to 14, characterized in that the D50 particle size of the crystalline particles (K), as obtained in Step 2) of the method according to the present invention, is preferably less than or equal to 4 µm, more preferably, less than or equal to 3 µm, most preferably less than or equal to 2.5 µm.

The method according to any one of claims 1 to 15, characterized in that the crystalline particles (K), as obtained in Step 2) comprise a particle size distribution such that: D50 <3 μm and D60 <6 μm and D995 <50 μm; or D50 <2.5 μm and D60 <5.5 μm and D995 <40 μιι; or D50 <2 μι and D60 <5 μι and D995 <30 μι.

A method according to any one of claims 1 to 16, characterized in that the mixing in Step 3) has a mixing time of at least 30 minutes, more preferably at least 40 minutes, most preferably at least 50 minutes and that the upper limit of the mixing time is not limited, but the mixing is carried out for such a time that a homogeneous pesticidal composition (P) is obtained.

Method according to one of claims 1 to 17, characterized in that in Step 1) of the method according to the present invention preferably also at least a part of at least one antifreeze agent (hereinafter antifreeze agent (AV)), optionally at least one antifoam agent [hereinafter antifoam agent (AS)] and optionally at least one emulsifier [hereinafter emulsifier (E)] is mixed with the at least one compound (V), the at least one surfactant (O) and the water (W) portion to form a mixture (1 ').

Method according to claim 18, characterized in that the at least one antifreeze agent (AV) is selected from mono and polyols, in particular C1 -C4 alkanols and polyhydric C2 -C4 alcohols, more preferably from C2 -C4 polyhydric alcohols .

The method according to claim 18 and claim 19, characterized in that the at least one antifreeze agent (AV) is preferably present in a total amount, relative to the total weight of the pesticide composition (P), of at least 0.1% by weight , more preferably at least 0.5 weight%, more preferably at least 1 weight%, more preferably at least 5 weight%, most preferably at least 7 weight% and that the at least one antifreeze agent (AV), preferably is present in an amount of at most 25% by weight, more preferably at most 20% by weight, more preferably at most 15% by weight, most preferably at most 10% by weight.

The method according to any one of claims 18 to 20, characterized in that the pesticidal composition (P) has a viscosity V expressed in a flow time S, wherein this flow time S is preferably at most 100 seconds, more preferably at most 90 seconds, with more preferably at most 80 seconds, more preferably at most 75 seconds, most preferably at most 70 seconds.

A stable aqueous pesticide composition (P) obtainable by the method of any one of claims 1 to 21.

The use of a stable aqueous pesticide composition (P) according to claim 22 for combating undesired vegetation in the usual crop crops before emergence or after emergence of this undesired vegetation, in particular farmyard grass (European rooster's leg), Brachiaria plantaginea, ischaemum rugosum, Leptochloa dubia, redroot pigweed (parrot herb), white goose foot (Chenopodium album), walstro (sticky herb), black nightshade (Solanum nigrum), foxtail (duist), wild oats (Avena fatua), defenseless dravik (breeding dravik), street grass (Poa annua) , Chinese needle spike (Setaria faberii), (standard) wheat (Triticum aestivum), and (standard) corn (Zea mays).