BE1019852A3 - Gebruik van een velvormig koolstof nanobuis-polymeer composiet materiaal. - Google Patents

Gebruik van een velvormig koolstof nanobuis-polymeer composiet materiaal. Download PDF

Info

Publication number
BE1019852A3
BE1019852A3 BE2011/0139A BE201100139A BE1019852A3 BE 1019852 A3 BE1019852 A3 BE 1019852A3 BE 2011/0139 A BE2011/0139 A BE 2011/0139A BE 201100139 A BE201100139 A BE 201100139A BE 1019852 A3 BE1019852 A3 BE 1019852A3
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
carbon nanotubes
sheet
composite material
thermoplastic polymer
dispersion
Prior art date
Application number
BE2011/0139A
Other languages
English (en)
Inventor
Steven Cuypers
Bogdan Bogdanov
Original Assignee
Orfit Ind
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Orfit Ind filed Critical Orfit Ind
Priority to BE2011/0139A priority Critical patent/BE1019852A3/nl
Priority to PCT/IB2012/050928 priority patent/WO2012117349A1/en
Priority to US14/001,918 priority patent/US9981057B2/en
Priority to CN201280018283.1A priority patent/CN103534298A/zh
Priority to EP12720578.9A priority patent/EP2681265B1/en
Priority to JP2013555976A priority patent/JP2014516257A/ja
Application granted granted Critical
Publication of BE1019852A3 publication Critical patent/BE1019852A3/nl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/07Stiffening bandages
    • A61L15/12Stiffening bandages containing macromolecular materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61BDIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B90/00Instruments, implements or accessories specially adapted for surgery or diagnosis and not covered by any of the groups A61B1/00 - A61B50/00, e.g. for luxation treatment or for protecting wound edges
    • A61B90/10Instruments, implements or accessories specially adapted for surgery or diagnosis and not covered by any of the groups A61B1/00 - A61B50/00, e.g. for luxation treatment or for protecting wound edges for stereotaxic surgery, e.g. frame-based stereotaxis
    • A61B90/14Fixators for body parts, e.g. skull clamps; Constructional details of fixators, e.g. pins
    • A61B90/18Retaining sheets, e.g. immobilising masks made from a thermoplastic material
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/04Plaster of Paris bandages; Other stiffening bandages
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/005Reinforced macromolecular compounds with nanosized materials, e.g. nanoparticles, nanofibres, nanotubes, nanowires, nanorods or nanolayered materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • C08K3/041Carbon nanotubes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/011Nanostructured additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers

Abstract

Gebruik van een velvormig composietmateriaal voor het vervaardigen van een immobilisatie element, waarbij het velvormig composietmateriaal vervaardigd is uit een materiaal dat een thermoplastisch polymeer omvat dat koolstof nanobuizen bevat als vezelvormig versterkingsmateriaal verkrijgbaar door het dispergeren van koolstof nanobuizen in een dispergeervloeistof waarin het thermoplastisch polymeer niet oplost; het onderwerpen van de dispersie aan een behandeling met ultrasone golven; het toevoegen van deeltjes thermoplastisch polymeer aan de dispersie en het vermengen van het thermoplastisch polymeer met de dispersie van koolstof nanobuizen; het verwijderen van de dispergeervloeistof; het vormen van het met koolstof nanobuizen geïmpregneerde thermoplastisch polymeer tot een vel.

Description

Gebruik van een velvormig koolstof nanobuis-polymeer composiet materiaal
De uitvinding heeft betrekking op het gebruik van een velvormig composietmateriaal omvattend een thermoplastisch polymeer dat koolstofnanobuizen bevat als vezelvormig versterkingsmateriaal, volgens de aanhef van de eerste conclusie.
Het artikel “CNTs/UHMWPE composites with a two-dimensional conductive network” van J.-F. Gao, Z.-M. Li, Q.-J. Meng en Q. Yang uit Materials Letters, 62 (2008) 3530-3532 beschrijft een werkwijze voor het vervaardigen van een composietmateriaal, omvattend ultrahoog moleculair gewicht polyethyleen (UHMWPE) met koolstof nanobuizen als vezelvormig versterkingsmateriaal. De koolstof nanobuizen worden in alcohol gedispergeerd met behulp van ultrasone golven en vervolgens wordt het ultrahoog moleculair gewicht polyethyleen in de vorm van korrels aan de dispersie toegevoegd. Na verdampen van de alcohol worden de geïmpregneerde korrels door persgieten tot een composietmateriaal verwerkt.
Het artikel “Combining Carbon and Polymerie Particles in an Inert Fluid as a Promising Approach to Synthesis of Nanocomposites" van l.l. Konstantinov, V.V. Karbushev, A.V. Semakov en V.G. Kulichikhin uit de Russian Journal of Applied Chemistry, 82 (2009) 489-493 beschrijft een werkwijze voor het vervaardigen van een composietmateriaal, omvattend nanodiamanten gedispergeerd in een polymeer, gekozen uit de groep van hydroxypropylcellulose, polysulfon en een copolymeer van styreen en acrylonitril (SAN). De nanodiamanten worden gedispergeerd in een inerte vloeistof met behulp van ultrasone golven en vervolgens wordt het polymeer in de vorm van korrels aan de dispersie toegevoegd. Na verdampen van de inerte vloeistof worden de geïmpregneerde korrels door extrusie tot een composietmateriaal verwerkt.
CN1472239 beschrijft een werkwijze voor het vervaardigen van een composietmateriaal, omvattend koolstof nanobuizen gedispergeerd in een polymeer, gekozen uit de groep van thermotrope vloeibaar kristallijne polyesters, polyethyleen, polypropyleen, polytetrafluoroethyleen, polytrifluorochloroethyleen, PVC, Merlon, polymethyl methacrylaat, polystyreen, polyformaldéhyde, polyvinylalcohol, polyamide, polyacryl-nitril en ABS hars. De koolstof nanobuizen worden in een vloeistof gedispergeerd met behulp van ultrasone golven en vervolgens wordt het polymeer in de vorm van korrels aan de dispersie toegevoegd. Na verdampen van de inerte vloeistof worden de geïmpregneerde korrels door extrusie tot een composietmateriaal verwerkt.
Geen van deze publicaties beschrijft echter dat het composiet materiaal dat met de beschreven werkwijze verkregen wordt, geschikt is voor gebruik als immobilisatie element voor het immobiliseren van lichaamsdelen in een vooraf bepaalde positie.
Immobilisatie elementen voor het immobiliseren van lichaamsdelen zijn vaak gemaakt van een velvormig thermoplastisch materiaal, dat zodanig gevormd wordt dat het zo goed mogelijk het te immobiliseren lichaamsdeel omsluit. Bij voorkeur wordt het velvormig thermoplastisch materiaal direct op het te immobiliseren lichaamsdeel gevormd omdat dan de meest nauwkeurige immobilisatie bereikt wordt. Bij gebruik van een thermoplastisch materiaal kan de grootte en vorm van het immobilisatie element aan de individuele patiënt worden aangepast. Dit vergt een thermoplastisch materiaal met een voldoende lage smelttemperatuur en bij die temperatuur voldoende plasticiteit en elasticiteit van het thermoplastisch materiaal om vormen mogelijk te maken. Voorbeelden van geschikte velvormige thermoplastische materialen voor directe vorming op het lichaam zijn polyurethaan, transpolyisopreen, polyesters bijvoorbeeld polycaprolacton of mengsels van twee of meer van deze materialen. In de praktijk wordt het velvormig thermoplastisch materiaal in een warm waterbad verwarmd om het materiaal te smelten, waarna het op het te immobiliseren lichaamsdeel wordt aangebracht en gevormd.
Het doel van deze uitvinding bestaat erin een werkwijze te bieden voor het produceren van een immobilisatie element gebruikmakend van composietmaterialen.
Dit wordt met de uitvinding bereikt met de technische kenmerken van het kenmerk van de eerste conclusie.
Daartoe wordt de uitvinding gekenmerkt door het gebruik van een velvormig composietmateriaal omvattend een thermoplastisch polymeer dat koolstof nanobuizen bevat als vezelvormig versterkingsmateriaal, waarbij het composietmateriaal verkrijgbaar is door het dispergeren van koolstof nanobuizen in een dispergeervloeistof waarin het thermoplastisch polymeer niet oplost, het blootstellen van de dispersie aan ultrasone golven, het toevoegen van korrels thermoplastisch polymeer aan de dispersie en dan mengen, het verwijderen van de dispergeervloeistof, het vormen van het door koolstof nanobuizen geïmpregneerde thermoplastisch polymeer tot vel.
De uitvinding heeft eveneens betrekking op een velvormig composietmateriaal omvattend een thermoplastisch polymeer dat koolstof nanobuizen bevat als vezelvormig versterkingsmateriaal, waarbij het composietmateriaal verkregen wordt door het dispergeren van koolstof nanobuizen in worden in een dispergeervloeistof waarin het thermoplastisch polymeer niet oplost, zoals hierboven beschreven.
Het velvormig composietmateriaal volgens de uitvinding combineert een goede elektrische geleidbaarheid met een goede warmte geleidbaarheid. Die gunstige combinatie kan bereikt worden met een geringe hoeveelheid koolstof nanobuizen, hetgeen de uitvinders toeschrijven aan de goede dispersie van de koolstof nanobuizen die verkregen wordt door middel van de werkwijze van de eerste conclusie. De koolstof nanobuizen zijn meestal commercieel beschikbaar als aggregaten van een veelheid van buizen. Door de ultrasone behandeling in de dispersie is het mogelijk deze aggregaten op een efficiënte wijze te desaggregeren. Daardoor is het mogelijk een fijne verdeling van koolstof nanobuizen in de dispersie tot stand te brengen en uiteindelijk een fijne verdeling van de koolstof nanobuizen in het thermoplastisch materiaal te realiseren. De aanwezigheid van elektrische geleidbaarheid eigenschappen maakt het mogelijk het velvormig composietmateriaal te verwarmen tot een vervormbaar vel door een elektrische spanning op het materiaal aan te leggen, en met andere woorden het materiaal op een direct wijze te verwarmen. Een directe verwarming biedt het voordeel ten opzichte van de gebruikelijke verwarming van het vel in een warm waterbad dat het vel na opwarming minder snel afkoelt omdat er geen warmte door verdamping van het water aan het vel wordt onttrokken. Doordat afkoeling trager gebeurt, blijft een langere tijd beschikbaar voor het vormen van het vel op het lichaamsdeel dat geïmmobiliseerd moet worden, tot een vorm die overeenstemt met en aansluit op de vorm van het te immobiliseren lichaamsdeel en die het te immobiliseren lichaamsdeel goed omsluit. Bij het vormen van het vel is het belangrijk dat het vel zo goed mogelijk de vorm kan aannemen van het te immobiliseren lichaamsdeel, om een efficiënte immobilisering mogelijk te maken. Doordat met de uitvinding de afkoeling van het vel trager gebeurt, blijft langere tijd beschikbaar voor het vormen van het vel en wordt dit mogelijk gemaakt.
Andere wijzen om directe verwarming te verkrijgen omvatten verwarmen in een gasatmosfeer, bijvoorbeeld in een oven met lucht of een ander gas.
De aard van thermoplastisch polymeer dat gebruikt wordt voor het vervaardigen van het composietmateriaal van deze uitvinding is niet kritisch voor de uitvinding. Bij voorkeur echter wordt het thermoplastische polymeer gekozen uit de groep thermoplastische elastomeren, thermoplastisch polyurethaan, thermoplastisch polyisopreen, thermoplastische polyesters, thermoplastische polyolefines, Polyvinylchloride, polystyreen, of een mengsel van twee of meer van deze polymeren. Daarbij worden bij voorkeur polymeren gekozen die een relatief lage verwekingstemperatuur hebben waarbij het materiaal vervormbaar is, zodat ze bijzonder geschikt zijn voor het vervaardigen van een immobiliseer element dat direct op het te immobiliseren lichaamsdeel wordt gevormd. Het lichaamsdeel dient daarbij direct als matrijs voor het immobiliseer element. De vakman is in staat om uit de hierboven gegeven groep van materialen het meest geschikte materiaal of mengsel kunnen selecteren.
Binnen het kader van deze uitvinding kan de concentratie koolstof nanobuizen in het composietmateriaal binnen brede grenzen gevarieerd worden. Bij voorkeur is de concentratie koolstof nanobuizen lager dan 2.0 gew. % ten opzichte van het gewicht van het composietmateriaal, bij voorkeur lager dan 1.5 gew. %, met meer voorkeur lager dan 1.0 gew. %. De uitvinders hebben vastgesteld dat een verhoogde elektrische en warmte geleidbaarheid verkregen wordt, bij relatief lage inhoud aan koolstof nanobuizen. Zonder aan deze theorie gebonden te willen worden, nemen zij aan dat dit te wijten is aan de hoge graad van dispersie die met de koolstof nanobuizen bereikt wordt volgens deze uitvinding. De koolstof nanobuizen, die als aggregaten van een veelheid van nanobuizen beschikbaar zijn, desaggregeren door een ultrasone behandeling in dispersie waardoor een uitermate fijnere verdeling van de nanobuizen kan worden bekomen. Daarbij is het mogelijk de dispersiegraad te sturen door de duur en intensiteit van de ultrasone behandeling te sturen. De hoeveelheid koolstof nanobuizen om dit gewenste effect te verwezenlijken en de concentratie koolstof nanobuizen die gedispergeerd kunnen worden is afhankelijk van de keuze van het thermoplastisch polymeer en de compatibiliteit tussen beide. Het verhogen van de concentratie boven de 2.0 gew. % leidt niet tot een noodzakelijkerwijze verhoogde elektrische en warmte geleidbaarheid. Het verder verhogen van de concentratie kan leiden tot een dispersie met een viscositeit die verder verwerking van het materiaal bijzonder moeilijk maakt.
Bij voorkeur is de concentratie koolstof nanobuizen, groter dan 0.05 gew. %, bij voorkeur groter dan 0.1 gew. %, met meer voorkeur groter dan 0.25 gew. %. Bij een hoeveelheid koolstof nanobuizen die lager ligt dan 0.05 gew. % is er een risico dat de elektrische en warmte geleidbaarheid onvoldoende geacht wordt. De uitvinders hebben verder gevonden dat, afhankelijk van de aard van het thermoplastisch polymeer, de elektrische en warmtegeleidbaarheid abrupt stijgen bij het overschrijden van een drempel concentratie. Bij voorkeur is de concentratie aan koolstof nanobuizen in het composietmateriaal ten minste gelijk aan deze drempel concentratie. Bij voorkeur hebben de thermoplastische polymeer, deeltjes een deeltjesgrootte tussen de 1 en de 300 pm, met meer voorkeur tussen de 50 en de 200 pm. De uitvinders hebben gevonden dat in de werkwijze die in deze uitvinding wordt gebruikt, de koolstof nanobuizen op het oppervlak van de thermoplastische polymeer deeltjes geabsorbeerd en geadsorbeerd worden, waardoor de oppervlakte-volume verhouding van de deeltjes belangrijk kan zijn. De uitvinders hebben vastgesteld dat voor deze toepassing de oppervlakte-volume verhouding optimaal is voor een deeltjesgrootte van het thermoplastisch polymeer tussen de 1 en de 300 pm. Dergelijke deeltjes zijn voldoende groot opdat de koolstof nanobuizen erop kunnen geabsorbeerd worden, anderzijds zijn deze deeltjes thermoplastisch polymeer voldoende klein om een goede dispersie van de koolstof nanobuizen in het polymeer mogelijk te maken. Bij de voornoemde deeltjesgrootte wordt aldus voldoende oppervlak per volume eenheid thermoplastisch polymeer beschikbaar gesteld voor absorptie van koolstof nanobuizen. Het polymeer zal meestal partieel kristallijn en partieel niet-kristallijn zijn. De uitvinders nemen aan dat naast oppervlakte adsorptie, de koolstof nanobuizen met de hiervoor genoemde afmetingen ook in staat zijn de amorfe fase te penetreren.
Binnen het kader van deze uitvinding kunnen zowel meerwandige als enkelwandige koolstof nanobuizen gebruikt worden. Bij voorkeur zijn de koolstof nanobuizen meerwandige koolstof nanobuizen aangezien deze eenvoudiger te produceren zijn dan enkelwandige koolstof nanobuizen, hetgeen de kostprijs duidelijk verlaagt.
De afmetingen van de koolstof nanobuizen kunnen binnen ruime grenzen variëren, zonder dat dit de warmte- en elektrische geleidbaarheid al te zeer beïnvloedt. Bij voorkeur hebben de meerwandige koolstof nanobuizen een binnenste diameter van 0.5-15 nm, bij voorkeur 3-7 nm, een buitenste diameter van 1-50 nm, bij voorkeur 5-25 nm, en een lengte van maximaal 100 pm, bij voorkeur maximaal 75 pm, bij meer voorkeur maximaal 50 pm. De uitvinders hebben gemerkt dat meerwandige koolstof nanobuizen met dergelijke afmetingen gemakkelijk te dispergeren zijn, zowel in de dispergeervloeistoffen als in de thermoplastische polymeren waarin ze voor de toepassingen in deze uitvinding gedispergeerd worden. De afmetingen van de koolstof nanobuizen zijn afgestemd op de deeltjesgrootte van bovengenoemde polymeren zodat ze nanobuizen goed op de polymeer deeltjes kunnen absorberen.
Voor het produceren van het velvormig composietmateriaal dat in het immobilisatie element van deze uitvinding gebruikt wordt, kan iedere door de vakman geschikt geachte techniek gebruik worden. Bij voorkeur gebeurt het vormen van het door koolstof nanobuizen geïmpregneeerde thermoplastisch polymeer tot vel door middel van extrusie, meer bepaald directe extrusie van geïmpregneerd polymeer waarvan de dispergeervloeistof verdampt is.
Bij het produceren van de koolstof nanobuizen dispersie worden de koolstofnanobuizen gedispergeerd in een dispergeervloeistof waarin het thermoplastisch polymeer niet oplost. Bij voorkeur wordt de dispergeervloeistof waarin het thermoplastisch polymeer niet oplost, gekozen uit de groep van PDMS, tolueen, methanol, aceton, diethylether, DMF en cyclohexaan. De vakman zal de juiste combinatie van thermoplastische polymeer deeltjes en dispergeervloeistof kunnen maken die voldoet aan de vereisten en de gewenste eigenschappen van de uitvinding. Zo moet bijvoorbeeld de dispergeervloeistof zo gekozen worden dat de koolstof nanobuizen op het oppervlak van de thermoplastische polymeerdeeltjes geabsorbeerd worden.
Volgens deze uitvinding wordt een velvormig composietmateriaal gebruikt voor vervaardigen van een immobilisatie element voor het immobiliseren van een lichaamsdeel.
Voorbeelden van thermoplastische polymeren die van toepassing zijn voor deze uitvinding omvatten thermoplastische elastomeren, thermoplastisch polyuretaan, thermoplastisch polyisopreen, thermoplastische polyesters, thermoplastische polyolefines, Polyvinylchloride, polystyreen, of een mengsel van twee of meer van deze polymeren. Voorbeelden van geschikte thermoplastische polyolefines omvatten polyethyleen, polypolyleen, of ethyleen-propyleen co-polymeren. Voorbeelden van geschikte thermoplastische polyesters omvatten polyethyleenvinylacetaat, polyacrylaat of polymethacrylaat, polymere vetzuur esters, in het bijzonder poly-s-caprolacton. Poly-s-caprolacton is bijvoorbeeld door Perstorp (UK) op de markt gebracht (onder de merknaam Capa). Bij voorkeur wordt thermoplastisch polyuretaan, isotaktisch polypropyleen, een copolymeer van ethyleen met 1-buteen, een co-polymeer van ethyleen met 1-octeen, poly-ε-caprolacton, thermoplastisch polyuretaan dat poly-e-caprolacton bevat alsook een mengsel van twee of meer van deze materialen. Poly-s-caprolacton heeft de bijzondere voorkeur omdat het een laag smeltpunt heeft en vormbaar is bij temperaturen die door het menselijke of dierlijke lichaam verdragen kunnen worden. De thermoplastische polymeren zijn voorzien in de vorm van kleine deeltjes met een deeltjesgrootte begrepen tussen 0, 5 en 500 pm, bij voorkeur tussen 1 en de 300 pm. De kleine deeltjes thermoplastisch polymeer kunnen bijvoorbeeld verkregen worden door het cryogeen malen van het polymeer of door elke andere manier door de vakman geschikt bevonden.
Koolstof nanobüizen zijn één van de koolstof allotropen, die voorkomen als één of meerdere lagen grafiet die in de vorm van een cylinder worden opgerold. Koolstof nanobuizen kunnen met één enkele wand, met een dubbele wand of met meervoudige wanden gevormd zijn, afhankelijk van het aantal lagen grafiet die opgerold zijn. In deze uitvinding worden bij voorkeur meerwandige koolstof nanobuizen gebruikt. Koolstof nanobuizen worden door Nanocyl, Bayer Material Science, Arkema, Cheap Tubes Inc en CNT Ine op de markt gebracht. Koolstof nanobuizen kunnen in zuivere vorm, ongezuiverd of gefunctionaliseerd commercieel beschikbaar zijn. Ongezuiverde koolstof nanobuizen kunnen onzuiverheden zoals amorfe koolstof, pyrolytische koolstof, koolstof nanodeeltjes en koolstofvezels bevatten die bij zuivering niet verwijderd werden.
Koolstof nanobuizen, geschikt voor deze uitvinding, kunnen al dan niet gefunctionaliseerd worden met één of meerdere organische stoffen. Waar nodig kan het oppervlak van de nanobuizen veranderd worden om de compatibiliteit met het thermoplastisch polymeer te verbeteren, om zo een betere dispersie te verkrijgen. Oppervlak veranderingen kunnen bijvoorbeeld het coaten van het opppervlak van de koolstof nanobuizen met organische functionele groepen omvatten, die compatibel zijn met het thermoplastisch polymeer waarin de nanobuizen gedispergeerd moeten worden. Oppervlak veranderingen omvatten ook het coaten van de koolstof nanobuizen met polyethyleen, polypropyleen of poly-e-caprolacton.
Voor het tot stand brengen van een desaggregatie van de geaggregeerde koolstof nanobuizen, worden de ruwe koolstof nanobuizen gedispergeerd in een dispergeervloeistof. De aard van de gekozen dispergeervloeistof is niet kritisch voor deze uitvinding en geschikte voorbeelden zijn poly(dimethylsiloxaan), tolueen, ε-caprolacton, methanol, aceton, diethylether, dimethylformamide, cyclohexaan of water. Bij voorkeur wordt een dispergeervloeistof gekozen die een contacthoek met de koolstof nanobuizen heeft kleiner dan 90° opdat een optimale bevochtiging van de koolstof nanobuizen door de dispergeervloeistof mogelijk is. De dispergeervloeistof wordt verder zodanig gekozen dat het thermoplastisch polymeer er niet in oplost. De vakman is in staat de geschikte combinatie van koolstof nanobuizen en dispergeervloeistof te maken die compatibel is met het thermoplastisch polymeer waarin de nanobuizen opgenomen worden.
Door de nanobuizen te dispergeren in de hierboven beschreven dispergeervloeistof en de dispersie bloot te stellen aan ultrasone golven, kan een zeer fijne deeltjesverdeling bekomen worden. De ultrasone golven kunnen bijvoorbeeld worden opgewekt voor een dispersie op laboratorium schaal door middel van een ultrasone generator, met een vermogen van ongeveer 200 W en een sonde met een punt met ongeveer 12 mm diameter. De vakman is in staat om het vermogen van de ultrasone generator aan te passen rekening houdend met de hoeveelheid dispersie. De vakman is verder in staat de duur van de blootstelling aan ultrasone golven af te stemmen rekening houdend met de aard van de materialen, de beoogde desaggregatie van de koolstof nanobuizen en de beoogde dispersiegraad van de koolstof nanobuizen.
De in de dispergeervloeistof gedispergeerde nanobuizen, verkregen na blootstellen van de dispersie aan ultrasone golven, wordt gemengd met thermoplastische polymeerdeeltjes in fijn verdeelde toestand. De polymeerdeeltjes hebben een deeltjesgrootte begrepen tussen 0, 5 en 500 pm, bij voorkeur tussen 1 en de 300 pm. Door het vermengen worden de polymeerdeeltjes met de koolstof nanobuizen geïmpregneerd. Nadat de polymeerdeeltjes geïmpregneerd zijn wordt de dispergeervloeistof verwijderd, bijvoorbeeld door verdamping.
Het composietmateriaal omvattend een thermoplastisch polymeer geïmpregneerd met koolstof nanobuizen kan op elke door de vakman bekende manier geproduceerd worden. De productie wordt bij voorkeur zodanig gestuurd dat een fijne en homogene verdeling van de koolstof nanobuizen in het polymeer resulteert. Dit kan bijvoorbeeld door extrusie verwezenlijkt worden, door het geïmpregneerde thermoplastische materiaal bij de geschikte temperatuur te smelten en vervolgens te extruderen tot een vel, maar ook andere technieken kunnen gebruikt worden. De concentratie koolstof nanobuizen gedispergeerd in het thermoplastisch polymeer is in het algemeen lager dan 2.0 gew. %, bij voorkeur lager dan 1.5 gew. %, met meer voorkeur lager dan 1.0 gew. % maar groter dan 0.05 gew. %, bij voorkeur groter dan 0.1 gew. %, met meer voorkeur groter dan 0.25 gew. %. De benedengrens wordt bepaald door de minimale concentratie nodig om een sprongsgewijze stijging van de elektrische geleidbaarheid te krijgen, de bovengrens door de waarde van de concentratie waarbij een plateau van de elektrische geleidbaarheid bereikt wordt.
Voor een immobilisatie element vervaardigd van een composietmateriaal kan het composietmateriaal gebruikt worden in de vorm van één enkel vel of een veelheid van geaggregeerd vellen, waarbij de geaggregeerde vellen bij voorkeur met elkaar verbonden zijn, bijvoorbeeld door smelten, door middel van hechtingsmiddelen, door de vellen fysisch met mekaar te verbinden, zoals door stikken, nieten en dergelijke.
Het velvormig composietmateriaal heeft meestal een dikte die aangepast is aan het beoogde gebruik. Bij gebruik van het composietmateriaal voor een immobilisatie element voor het immobiliseren van een lichaamsdeel, zal de dikte meestal variëren tussen, 0.5 en 3.2 mm, bij voorkeur 0.5 en 2.0 mm, meer bij voorkeur 0.8 en 1.5 mm, meest bij voorkeur 1.1 en 1.3 mm. Vaak wordt een dikte van ongeveer 1.2 mm gebruikt. De vakman zal bij de selectie van de geschikte dikte ervoor zorgen dat de dikte groot genoeg is om aan de vereisten voor de beoogde toepassing te voldoen. Voor immobilisatie elementen wordt de dikte meestal zodanig gekozen dat de buigmodulus en de sterkte binnen de vereiste grenzen voor die toepassing vallen en dat de afkoelingstijd van het composietmateriaal na verwarming om het materiaal te verweken of smelten, lang genoeg is om vorming op/rond het te immobiliseren lichaamsdeel toe te laten. De gunstige buigmodulus en de sterkte van het velvormig composietmateriaal laten toe de dikte van het vel te reduceren zonder de stabiliteit van het vel te compromitteren, hetgeen het comfort van de patiënt verbetert.
Het velvormig composietmateriaal kan als een massief vel gebruikt worden, maar kan ook een veelheid perforaties omvatten, die zich door de dikte van het vel uitstrekken en het comfort verbeteren. Een geperforeerd vel draagt de voorkeur weg omdat het lichter is en verdamping toelaat hetgeen het comfort van de patiënt vergroot. Met perforaties wordt een veelheid gaten bedoeld die zich doorheen het materiaal van het vel uitstrekken. Bij vorming zal het composiet materiaal meestal uitgerekt worden en bijgevolg zullen de perforaties mee uitrekken, waardoor de dimensies ervan vergroten. De perforaties kunnen willekeurig of volgens een bepaald patroon aan gebracht worden. De dimensies van de perforaties in het composietmateriaal zullen meestal tussen de 0.5 en 3.0 mm liggen, bij voorkeur tussen de 1 en 2 mm. De dimensies en het patroon van de perforaties zullen meestal gekozen worden zodanig dat de warmte binnen het immobilisatie element gehouden wordt, om voldoende afkoelingstijd voor het composietmateriaal te voorzien, om tijd genoeg te hebben om het immobilisatie element te vormen.
De uitvinding heeft betrekking op het gebruik van een velvormig composietmateriaal voor het vervaardigen van een immobilisatie element voor het immobiliseren van een lichaamsdeel in een vooraf bepaalde positie. Met immobilisatie element wordt bedoeld bijvoorbeeld een spalk voor het immobiliseren van een hand of een deel van de hand, een arm of een deel daarvan, een been of een deel daarvan, een voet of een deel daarvan, en bijvoorbeeld een masker voor het immoboliseren van een hoofd of om het even welk ander deel van het lichaam. Het immobilisatie element kan, indien gewenst, ook uit twee delen bestaan, waarbij een eerste deel dat voorzien is om het te immobiliseren lichaamsdeel te bedekken, vervaardigd is uit het hierboven beschreven velvormig composietmateriaal en het tweede deel dat voorzien is om het eerste deel vast te hechten, bijvoorbeeld aan een steunoppervlak, vervaardigd is uit een thermoplastisch materiaal of uit een andere kunststof.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het vervaardigen van een immobilisatie element voor het immobiliseren van een lichaamsdeel in een vooraf bepaalde positie, waarbij het immobilisatie element vervaardigd is door het maken van een velvormig composiet materiaal, waarbij koolstof nanobuizen gedispergeerd worden in een thermoplastisch polymeer door het dispergeren van koolstof nanobuizen in een dispergeervloeistof waarin het thermoplastisch polymeer niet oplost, het onderwerpen van de dispersie aan een behandeling met ultrasone golven, het toevoegen van korrels thermoplastisch polymeer aan de dispersie en dan vermengen met de dispersie van koolstof nanobuizen, het verwijderen van de dispergeervloeistof, het vormen van het door koolstof nanobuizen geïmpregneerde thermoplastisch polymeer tot vel en het vormgeven van het vel tot immobilisatie element.
Om het immobilisatie element te vormen zodanig dat het in staat is het lichaamsdeel te immobiliseren, wordt het velvormig composiet materiaal volgens de uitvinding verwarmd tot een temperatuur die overeenstemt met de smelt- of verwekingstemperatuur van het thermoplastisch polymeer, dat op het te immobiliseren lichaamsdeel is geplaatst ofwel op een positieve matrijs, en na vorming laat men het element afkoelen. Het verwarmen van het immöbilisatie element kan op de gebruikelijke manier gebeuren, namelijk door het velvormig composietmateriaal in een warm waterbad onder te dompelen totdat het thermoplastisch polymeer is gesmolten. Verwarming kan ook door middel van een zogenaamde droge verwarming gebeuren, waarbij het immobilisatie element in een oven verwarmd wordt bij de geschikte temperatuur, of door middel van microgolven of in een warm gas bij de geschikte temperatuur. De goede elektrische en warmte geleidbaarheid toe het velvormig composietmateriaal te verwarmen tot een vervormbaar vel door het aanleggen van een elektrische spanning op het materiaal. Deze directe verwarming biedt het voordeel ten opzichte van de gebruikelijke verwarming van het vel in een warm waterbad dat het vel na opwarming minder snel afkoelt omdat er geen warmte door verdamping van het water aan het vel wordt onttrokken, waardoor een langere tijd beschikbaar is voor het vormen van het vel op het lichaam zodanig dat het te immobiliseren lichaamsdeel nauw omsloten kan worden, waarbij er kan gekozen worden tussen een immobilisatie zonder beweging toe te laten, of een immobilisatie waarbij beperkte beweging is toegelaten.
De uitvinding zal nu nader worden beschreven aan de hand van uitvoeringsvoorbeelden.
Voorbeeld 1
Een vel van een composietmateriaal werd vervaardigd door het dispergeren van koolstof nanobuizen met verschillende concentraties van 0.25 tot 2.5 gew.%, zoals duidelijk voorgesteld op de x-as in figuur 1, in poly-e-caprolacton (Capa 6506) in poedervorm, verkregen van Perstorp UK Ltd. De koolstof nanobuizen waren meerwandige koolstof nanobuizen (Nanocyl 7000) van Nanocyl.
De koolstof nanobuizen werden gedispergeerd in diethylether en de dispersie werd aan ultrasone golven blootgesteld. Poly-ε-caprolacton in de vorm van fijne deeltjes werd met de dispersie gemengd en de polymeer deeltjes werden met de koolstof nanobuizen geïmpregneerd.
Het composietmateriaal werd vervaardigd door de geïmpregneerde poly-e-caprolacton deeltjes in een ZSK 18 dubbele schroef extrudeermachine (Coperion) met een voor poly-e-caprolacton nanocomposieten geoptimiseerde schroef te extruderen (schroef rotatie snelheid 150 rpm, doorvoersnelheid 2 kg per uur). Het composietmateriaal dat op die manier wordt verkregen, wordt door middel van persgieten tot een vel gevormd bij een temperatuur van 140°C en een druk van 100 bar, met een hydraulische pers van Agila model PE30.
Om de elektrische geleidbaarheid te evalueren werden 4-punt geleidbaarheidsmetingen uitgevoerd op het oppervlak van het velvormig composiet materiaal, met een Keithley 6512 programmeerbare elektrometer (stroombereik 1.1 x 10'6 -1.1 x 10'2 A; spanningsbereik 10^-100 V). Een colloïdale grafiet pasta van Electron Microscopy Science werd gebruikt om geschikt contact tussen het monster en de meetelectrodes te verzekeren. De resultaten van deze metingen zijn samengevat in Figuur 1. Op de x-as staat de hoeveelheid koolstof nanobuizen, uitgedrukt in gewichtspercent ten opzichte van het totale gewicht van het composiet materiaal en op de y-as de elektrische geleidbaarheid, uitgedrukt in Siemens per meter.

Claims (9)

1. Gebruik van een velvormig composietmateriaal voor het vervaardigen van een immobilisatie element voor het immobiliseren van een lichaamsdeel in een voorafbepaalde positie, waarbij het velvormig composietmateriaal vervaardigd is uit een materiaal dat een thermoplastisch polymeer omvat dat koolstof nanobuizen bevat als vezelvormig versterkingsmateriaal, waarbij het composietmateriaal verkrijgbaar is door - het dispergeren van koolstof nanobuizen in een dispergeervloeistof waarin het thermoplastisch polymeer niet oplost; - het onderwerpen van de dispersie aan een behandeling met ultrasone golven; - het toevoegen van deeltjes thermoplastisch polymeer aan de dispersie en het vermengen van het thermoplastisch polymeer met de dispersie van koolstof nanobuizen; - het verwijderen van de dispergeervloeistof; - het vormen van het met koolstof nanobuizen geïmpregneerde thermoplastisch polymeer tot een vel.
2. Gebruik van een velvormig composietmateriaal volgens conclusie 1, daardoor gekenmerkt dat het thermoplastisch polymeer gekozen wordt uit de groep thermoplastisch polyuretaan, isotaktisch polypropyleen, een copolymeer van ethyleen met 1-buteen, een co-polymeer van ethyleen met 1-octeen, poly-s-caprolacton, thermoplastisch polyuretaan dat poly-ε-caprolacton, of een mengsel van twee of meer van deze materialen.
3. Gebruik van een velvormig composietmateriaal volgens conclusies 1-2, daardoor gekenmerkt dat de concentratie koolstof nanobuizen lager dan 2.0 gew. % is, bij voorkeur lager dan 1.5 gew. %, met meer voorkeur lager dan 1.0 gew. % is.
4. Gebruik van een velvormig composietmateriaal volgens conclusies 1-3, daardoor gekenmerkt dat de concentratie koolstof nanobuizen, groter is dan 0.05 gew. %, bij voorkeur groter dan 0.1 gew. %, met meer voorkeur groter dan 0.25 gew. % is.
5. Gebruik van een velvormig composietmateriaal volgens conclusies 1-4, daardoor gekenmerkt dat de thermoplastische polymeer deeltjes een deeltjesgrootte hebben tussen de 1 en de 300 pm, bij voorkeur tussen de 50 en de 200 pm.
6. Gebruik van een velvormig composietmateriaal volgens conclusies 1-5, daardoor gekenmerkt dat de koolstof nanobuizen meerwandige koolstof nanobuizen zijn.
7. Gebruik van een velvormig composietmateriaal volgens conclusies 1-6, daardoor gekenmerkt dat het vormen van het door koolstof nanobuizen geïmpregneeerde thermoplastisch polymeer tot vel door middel van extrusie gebeurt.
8. Gebruik van een velvormig composietmateriaal volgens conclusies 1-7, daardoor gekenmerkt dat de dispergeervloeistof waarin het thermoplastisch polymeer niet oplost, gekozen wordt uit de groep van PDMS, tolueen, methanol, aceton, diethylether, DMF en cyclohexaan.
9. Werkwijze voor het vervaardigen van een immobilisatie element voor het immobiliseren van een lichaamsdeel in een vooraf bepaalde positie, waarbij het immobilisatie element vervaardigd is door - het maken van een velvormig composiet materiaal, waarbij koolstof nanobuizen gedispergeerd worden in een thermoplastisch polymeer door het dispergeren van koolstof nanobuizen in een dispergeervloeistof waarin het thermoplastisch polymeer niet oplost, het onderwerpen van de dispersie aan een behandeling met ultrasone golven, het toevoegen van korrels thermoplastisch polymeer aan de dispersie en dan vermengen met de dispersie van koolstof nanobuizen, het verwijderen van de dispergeervloeistof, het vormen van het door koolstof nanobuizen geïmpregneerde thermoplastisch polymeer tot vel - het vormgeven van het vel tot immobilisatie element.
BE2011/0139A 2011-02-28 2011-02-28 Gebruik van een velvormig koolstof nanobuis-polymeer composiet materiaal. BE1019852A3 (nl)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE2011/0139A BE1019852A3 (nl) 2011-02-28 2011-02-28 Gebruik van een velvormig koolstof nanobuis-polymeer composiet materiaal.
PCT/IB2012/050928 WO2012117349A1 (en) 2011-02-28 2012-02-28 Sheet-like carbon nanotube-polymer composite material
US14/001,918 US9981057B2 (en) 2011-02-28 2012-02-28 Sheet-like carbon nanotube-polymer composite material
CN201280018283.1A CN103534298A (zh) 2011-02-28 2012-02-28 片状碳纳米管-聚合物复合材料
EP12720578.9A EP2681265B1 (en) 2011-02-28 2012-02-28 Sheet-like carbon nanotube-polymer composite material
JP2013555976A JP2014516257A (ja) 2011-02-28 2012-02-28 シート状カーボンナノチューブ−ポリマー複合材料

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE2011/0139A BE1019852A3 (nl) 2011-02-28 2011-02-28 Gebruik van een velvormig koolstof nanobuis-polymeer composiet materiaal.
BE201100139 2011-02-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE1019852A3 true BE1019852A3 (nl) 2013-01-08

Family

ID=44584699

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE2011/0139A BE1019852A3 (nl) 2011-02-28 2011-02-28 Gebruik van een velvormig koolstof nanobuis-polymeer composiet materiaal.

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9981057B2 (nl)
EP (1) EP2681265B1 (nl)
JP (1) JP2014516257A (nl)
CN (1) CN103534298A (nl)
BE (1) BE1019852A3 (nl)
WO (1) WO2012117349A1 (nl)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8652386B2 (en) 2010-09-16 2014-02-18 Georgia Tech Research Corporation Alignment of carbon nanotubes comprising magnetically sensitive metal oxides in nanofluids
US9312046B2 (en) 2014-02-12 2016-04-12 South Dakota Board Of Regents Composite materials with magnetically aligned carbon nanoparticles having enhanced electrical properties and methods of preparation
BE1022172B9 (nl) 2014-12-31 2017-12-15 Orfit Ind Nv Werkwijze voor het vervaardigen van een immobilisatie masker
CN106589866B (zh) * 2016-11-21 2019-11-05 广州医科大学 一种pcl导电可塑形材料及其制备方法
IL249400A0 (en) * 2016-12-05 2017-01-31 Cassit Orthopedics Ltd Orthopedic splints and methods for their production
EP3625042A4 (en) * 2017-05-15 2021-01-27 National Research Council of Canada STRETCHABLE NANOCOMPOSITE SKIN MATERIAL AND RELATED STRUCTURES
US11512180B2 (en) * 2018-11-14 2022-11-29 Eden Innovations Ltd. Method for fabricating carbon nanoparticle polymer matrix composites using electromagnetic irradiation
CN111410773A (zh) * 2020-05-14 2020-07-14 深圳市通产丽星科技集团有限公司 一种热塑性壳聚糖基纳米复合材料及其制备方法
CN114083851A (zh) * 2021-12-27 2022-02-25 苏州盎世新材料有限公司 一种半透明片材及其加工工艺
CN116285269B (zh) * 2023-04-04 2023-10-31 江苏尚美医疗器械有限公司 一种聚己内酯热塑板材及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996011226A2 (en) * 1994-10-07 1996-04-18 Orfit Industries Method for producing a thermoplastic synthetic material and immobilization element provided therewith
CN1472239A (zh) * 2003-07-04 2004-02-04 清华大学 一种制备聚合物与活化碳纳米管粉体复合物的方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62261362A (ja) * 1986-05-08 1987-11-13 平 邦子 通電熱軟化によるプラスチツク副子の整形方法とプラスチツク副子並びに通電装置
ATE342028T1 (de) * 2004-04-02 2006-11-15 Orfit Ind Hybride immobilisierungsvorrichtung
EP1845124A1 (en) * 2006-04-14 2007-10-17 Arkema France Conductive carbon nanotube-polymer composite
FI125448B (fi) * 2009-03-11 2015-10-15 Onbone Oy Uudet materiaalit
CN102933182B (zh) * 2010-03-15 2015-04-01 奥菲特工业公司 固定装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996011226A2 (en) * 1994-10-07 1996-04-18 Orfit Industries Method for producing a thermoplastic synthetic material and immobilization element provided therewith
CN1472239A (zh) * 2003-07-04 2004-02-04 清华大学 一种制备聚合物与活化碳纳米管粉体复合物的方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHAN LUO ET AL: "Flexible Carbon Nanotube-Polymer Composite Films with High Conductivity and Superhydrophobicity Made by Solution Process", NANO LETTERS, vol. 8, no. 12, 10 December 2008 (2008-12-10), pages 4454 - 4458, XP055007677, ISSN: 1530-6984, DOI: 10.1021/nl802411d *
D. LAHIRI ET AL.: "Carbon nanotube Reinforced Polylactide-Caprolactone Copolymer: Mechanical Strenghthening and Interaction with human Osteoblasts in Vitro", ACS APPLIED MATERIALS & INTERFACES, vol. 1, no. 11, 2009, pages 2470 - 2476, XP002659602 *
GAO J F ET AL: "CNTs/ UHMWPE composites with a two-dimensional conductive network", MATERIALS LETTERS, NORTH HOLLAND PUBLISHING COMPANY. AMSTERDAM, NL, vol. 62, no. 20, 31 July 2008 (2008-07-31), pages 3530 - 3532, XP022695507, ISSN: 0167-577X, [retrieved on 20080401], DOI: 10.1016/J.MATLET.2008.03.053 *
I. I. KONSTANTINOV ET AL: "Combining carbon and polymeric particles in an inert fluid as a promising approach to synthesis of nanocomposites", RUSSIAN JOURNAL OF APPLIED CHEMISTRY, vol. 82, no. 3, 1 March 2009 (2009-03-01), pages 483 - 487, XP055007670, ISSN: 1070-4272, DOI: 10.1134/S1070427209030240 *
RAMASUBRAMANIAM RAJAGOPAL ET AL: "Homogeneous carbon nanotube/polymer composites for electrical applications", APPLIED PHYSICS LETTERS, AIP, AMERICAN INSTITUTE OF PHYSICS, MELVILLE, NY, US, vol. 83, no. 14, 6 October 2003 (2003-10-06), pages 2928 - 2930, XP012035336, ISSN: 0003-6951, DOI: 10.1063/1.1616976 *
YUKI USUI ET AL: "Carbon Nanotubes with High Bone-Tissue Compatibility and Bone-Formation Acceleration Effects", SMALL, vol. 4, no. 2, 1 February 2008 (2008-02-01), pages 240 - 246, XP055007679, ISSN: 1613-6810, DOI: 10.1002/smll.200700670 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP2681265B1 (en) 2019-11-27
WO2012117349A1 (en) 2012-09-07
US9981057B2 (en) 2018-05-29
EP2681265A1 (en) 2014-01-08
JP2014516257A (ja) 2014-07-10
CN103534298A (zh) 2014-01-22
US20140052037A1 (en) 2014-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BE1019852A3 (nl) Gebruik van een velvormig koolstof nanobuis-polymeer composiet materiaal.
RU2709631C1 (ru) Электропроводящее формованное изделие с положительным температурным коэффициентом
Shahbazi et al. Directional freeze‐casting: A bioinspired method to assemble multifunctional aligned porous structures for advanced applications
Biswas et al. Influence of biobased silica/carbon hybrid nanoparticles on thermal and mechanical properties of biodegradable polymer films
Ji et al. Review of functionalization, structure and properties of graphene/polymer composite fibers
Moniruzzaman et al. Polymer nanocomposites containing carbon nanotubes
Kim et al. Unique nucleation of multi-walled carbon nanotube and poly (ethylene 2, 6-naphthalate) nanocomposites during non-isothermal crystallization
Laird et al. Structure and morphology control in crystalline polymer–carbon nanotube nanocomposites
Zhang et al. Tailoring polyacrylonitrile interfacial morphological structure by crystallization in the presence of single-wall carbon nanotubes
Skakalova et al. Electrical and mechanical properties of nanocomposites of single wall carbon nanotubes with PMMA
Enayati et al. Crystallinity study of electrospun poly (vinyl alcohol) nanofibers: effect of electrospinning, filler incorporation, and heat treatment
Laird et al. Polymer single crystal-decorated superhydrophobic buckypaper with controlled wetting and conductivity
JP2005520021A (ja) 極性重合体及び単層壁炭素ナノチューブを含有する複合体材料
Meer et al. Attributes of polymer and silica nanoparticle composites: A review
Tjong et al. Effects of crystallization on dispersion of carbon nanofibers and electrical properties of polymer nanocomposites
Wang et al. Flexible electrothermal laminate films based on tannic acid-modified carbon nanotube/thermoplastic polyurethane composite
Wu et al. Ultraflexible, breathable, and form-stable phase change fibrous membranes by green electrospinning for personal thermal management
Kalyani et al. Investigation on the altered properties of PVA filled magnesium oxide composite (PVA@ xMgO) thin films
Diouri et al. Effect of carbon nanotubes dispersion on morphology, internal structure and thermal stability of electrospun poly (vinyl alcohol)/carbon nanotubes nanofibers
Yu et al. Preparation of carbon nanoparticles from activated carbon by aqueous counter collision
Hayasaki et al. Effect of the uniaxial orientation on the polymer/filler nanocomposites using phosphonate-modified single-walled carbon nanotube with hydro-or fluorocarbons
Szymanowski et al. New biodegradable material based on RF plasma modified starch
Patel et al. Advances in nanocomposite material for Fused Filament Fabrication
Fraczek-Szczypta et al. Manufacturing and physico-mechanical characterization of carbon nanohorns/polyacrylonitrile nanocomposites
Yu et al. Preparation of polyethylene terephthalate/polyketone/graphene oxide composite fibers: implications for high-performance polymer composites modified with carbon nanomaterials

Legal Events

Date Code Title Description
MM Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 20230228