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ARTICLE DE DEPOLLUTION ET PROCEDE POUR ABSORBER DES PRODUITS POLLUANTS.
La présente invention se rapporte au domaine de la dépollution de surfaces liquides ou solides.
On connaît déjà, notamment par les brevets US-A-4.366. 067, FR-A- 2.090. 452 et EP-A-0.027. 359, des articles destinés à éliminer du pétrole et/ou des huiles présents à la surface d'un liquide, comprenant un emballage ou sac en tissu ou autre matériau rempli de plumes d'oiseaux, de perlite expansée ou encore de mousse de polyisocyanurate à cellules fermées. L'absorption de pétrole et/ou d'huiles par ces produits s'avère toutefois nettement insuffisante.
Le brevet FR-A-2.288. 709 décrit par ailleurs un procédé d'enlèvement et de récupération de produits pétroliers, notamment d'hydrocarbures, répandus sur une surface liquide ou solide par mise en contact, avec ledit produit pétrolier, d'un polymère finement divisé capable de produire avec le produit pétrolier une pellicule possédant une résistance suffisante pour pouvoir être tractée, puis enlèvement de ladite pellicule par des moyens mécaniques. Un polymère préféré pour la mise en oeuvre de ce procédé est un polymère du bicyc1o (2.2. 1) heptène-2 ou de son dérivé méthylé, ces polymères formant avec les hydrocarbures pétroliers une pellicule cohérente pouvant contenir jusqu'à 10 parties en poids de produits pétroliers pour une partie de polymère.
La mise en contact du polymère avec le produit pétrolier s'effectue, selon ce procédé connu, par simple saupoudrage du polymère à la surface dudit produit. Il a toutefois été constaté que l'emploi de ces polymères par saupoudrage sur les nappes de produits pétroliers présente l'inconvénient, dans les conditions météorologiques difficiles qui prévalent souvent durant les opérations de dépollution d'urgence et notamment par temps de vent, de conduire à l'entraînement d'une partie importante de la poudre de polymère en dehors de l'aire polluée visée et, par conséquent, de diminuer l'efficacité de l'opération.
Par ailleurs dans certains cas, notamment celui des huiles de transformateurs et celui d'hydrocarbures légers tels que fuel domestique, solvants, benzène, toluène et xylènes, le pouvoir absorbant du polymère peut atteindre 15 et même 40 parties en poids d'hydrocarbure pour 1 partie de polymère, tout en conduisant des absorbas secs, dépourvus de toute exsudation ultérieure de l'hydrocarbure même sous une pression de 3 à 70 bars.
De tels absorbas n'ont cependant plus une cohésion suffisante pour pouvoir être enlevés sous forme de pellicule tractable. Il s'agit plutôt de masses semi-agglomérées se présentant sous une forme de gélatine difficile à ramas
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ser et/ou à évacuer.
La demanderesse a trouvé que les problèmes évoques ci-dessus, liés
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à l'épandage de polymère en poudre par temps de vent ou bien liés à la structure de certains absorbas peuvent être judicieusement surmontés, grâce à la présente invention, en enfermant la poudre de polymère dans une housse en textile à maille fine dont les extrémités sont fermées après introduction du polymère.
Un premier objet de la présente invention consiste donc en un article de dépollution comprenant un polymère en poudre de bicyclo (2.2. 1) heptène-2 ou de son dérivé méthyle, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une housse en textile à maille fine remplie au moins partiellement dudit polymère.
La housse faisant partie de l'article de dépollution selon l'invention peut être réalisée en un matériau textile quelconque, tissé ou nontissé, choisi notamment parmi les matériaux synthétiques tels que nylon, polyester, polypropylène, viscose ou leurs mélanges ou encore parmi les matériaux naturels tels que le coton. Elle peut également être réalisée en un matériau textile extensible. Ladite housse peut être de forme quelconque telle que par exemple une forme de coussin, de boudin ou toute autre. Elle peut avoir des dimensions diverses adaptées à l'application visée et choisies notamment entre 3 centimètres et 10 mètres environ, sans que ces valeurs chiffrées présentent un caractère limitatif.
Afin d'éviter que le polymère contenu dans la housse puisse s'échapper, il est évidemment important que les cotés et/ou les extrémités de la housse soient obturés par un moyen de fermeture quelconque, par exemple qu'ils soient cousus, noués ou cerclés après remplissage dudit polymère.
La housse utilisable selon la présente invention pourra également comporter, fixé de préférence à au moins l'une de ses extrémités, au moins un moyen de préhension tel qu'une attache ou un noeud permettant de la tirer ou de la tracter par des moyens mécaniques habituels.
Par ailleurs il est également important que la housse en textile faisant partie de l'article de dépollution selon l'invention possède une maille fine permettant au produit polluant liquide (pétrole, huile, hydrocarbure léger ou autre) d'entrer dans la housse et de venir au contact du polymère en poudre. On entend par là que la maille de la housse textile doit avoir une dimension inférieure à la dimension de la quasi-totalité (de préférence au moins 95 ) des particules du polymère en poudre.
Selon la présente invention, la housse en textile à maille fine doit être remplie au moins partiellement de polymère en poudre de bicyclo-
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(2.2. 1) heptène-2 ou de son dérivé méthylé. Par remplissage partiel on entend que la housse ne doit pas nécessairement être remplie de la quantité maximale de polymère que sa forme géométrique pourrait théoriquement autoriser, ceci afin de ménager un volume résiduel disponible pour les produits polluants devant être absorbés par le polymère en poudre et afin d'éviter les risques de rupture du système de fermeture de la housse, tel que couture ou autre. De préférence le polymère en poudre remplira de 20 à 80% environ du volume théorique de la housse.
Le polymère contenu dans la housse se présente sous forme de poudre finement divisée de densité apparente comprise entre 0,25 et 0,45 environ et de dimension de particules comprise entre 0,01 et 2 mm environ. De préférence on utilisera un polymère en poudre constitué par le refus de tamisage sur un tamis dont la maille correspond au minimum à la dimension des interstices du textile constituant la housse, afin d'éviter les pertes de poudre de polymère au travers du textile. Les polymères en poudre du bicyclo (2.2. 1) heptène-2 ou de son dérivé méthyle sont bien connus et peuvent être additionnés, au cours de leur fabrication, de charges jouant un rate dit d'agents anti-mottants, telles que silice, talc, stéarates de calcium, de sodium ou de zinc.
Par remplissage partiel de la housse on entend, selon une variante de réalisation de la présente invention, que la matière capable d'absorber des polluants liquides et remplissant la housse peut être constituée d'un mélange de polymère en poudre de bicyclo (2.2. l) heptène-2 et d'au moins un autre agent absorbant de produits polluants, la proportion de cet autre agent absorbant dans le mélange étant au plus égale à 90% en poids, de préférence au plus égale 40% en poids et plus particulièrement au plus égale à 20% en poids environ.
Parmi les autres agents absorbants de produits polluants utilisables dans le cadre de cette variante de la présente invention, on peut citer notamment des agents organiques tels que des résidus de polymères à base de propylène ou de styrène et des agents végétaux tels que des déchets de cosse d'arachide ou de céréales.
Un second objet de la présente invention consiste en un procédé pour absorber des produits polluants liquides, caractérisé en ce qu'on dispose à la surface dudit liquide au moins une housse en textile à maille fine remplie au moins partiellement d'un polymère en poudre de bicyclo (2.2. 1) hep- tène-2 ou de son dérivé méthylé.
Le procédé selon l'invention consiste donc à utiliser l'article de dépollution décrit précédemment pour absorber un polluant liquide. Il est notamment applicable sur une surface liquide telle que celle d'une mer, d'un lac ou d'un cours d'eau lorsque des produits polluants y ont été malencon-
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treusement déversés. Il est également applicable sur une surface solide, telle qu'un sol sur lequel une machine (par exemple tour ou fraiseuse) laisse fuir de l'huile. Ce procédé est plus particulièrement applicable au cas où le produit polluant est un produit pétrolier, notamment un hydrocarbure. Pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, le nombre de housses à utiliser devra être adapte en fonction de la nature exacte des hydrocarbures pétroliers répandus sur la surface polluée.
En effet la capacité d'absorption du polymère en poudre de bicyclo (2.2. 1) heptène-2 ou de son dérivé méthylé varie fortement d'une fraction d'hydrocarbures une autre : alors qu'elle atteint généralement de l'ordre de 1 à 10 parties en poids d' hydrocarbure pour 1 partie de polymère dans le cas des hydrocarbures lourds, comme mentionné par le brevet FR-A-2.288. 709 cité précédemment, on a découvert de manière surprenante qu'elle peut atteindre jusqu'à 40 parties en poids d'hydrocarbures pour 1 partie en poids de polymère dans le cas d'huiles de transformateurs et d'hydrocarbures plus légers tels que fuel domestique, benzène, toluène et xylène.
Selon un mode de réalisation du procédé selon l'invention, le nombre de housses textiles disposées sur la surface polluée, lorsque le produit polluant est un produit pétrolier, est donc choisi de telle manière que la quantité de polymère en poudre contenu dans l'ensemble des housses soit compris entre 1/40 et 1 fois la quantité de produit polluant à absorber.
Le temps nécessaire à l'absorption des produits polluants par le polymère en poudre contenu dans la housse textile dépend d'une part de la nature chimique desdits produits polluants, d'autre part de leur mode de répartition, compacte ou dispersée, sur la surface polluée. Dans le cas des produits pétroliers, ce temps dépend du fait de savoir s'il s'agit d'hydrocarbures lours ou légers. Dans le cas de ces derniers, ce temps est généralement compris entre une demi-heure et quelques heures. Une fois l'essentiel des produits polluants absorbés par le polymère, la housse et son contenu peuvent être aisément évacués, notamment grâce au moyen de préhension indique précédemment, sans risques d'exsudation et/ou d'écoulement, par exemple vers un point de décharge autorisée ou encore vers un lieu d'incinération.
Les exemples ci-après sont donnés a titre illustratif et non limitatif de la présente invention.
EXEMPLE 1
On tamise un polybicyclo (2.2. 1) heptène-2 commercialisé par la demanderesse sous la marque NORSOREX sur un tamis de maille 0,32 mm. Le refus de tamis, de granulométrie comprise entre 0,32 et 2 mm, est additionné de 1%
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de stérarate de zinc comme agent anti-mottant. On introduit 200 g de ce mélange, de densité en vrac de 0,45, dans une housse en nylon tissé de maille 0,15 mm, de 1 mètre de long et 6 cm de diamètre, et dont les deux extrémités sont obturées au moyen de bagues métalliques.
EXEMPLE 2
On dispose la housse de l'exemple 1 dans un bac de rétention contenant 2,5 kg de fuel oil domestique. Le fuel-oil est progressivement absor-
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bé par le contenu de la housse. 90 minutes après la mise en contact, tout le fuel-oil a migré et se trouve emprisonné par la housse. Le fond du bac de rétention est quasi-totalement sec. La housse et son contenu peuvent être évacués sans risque d'exsudation ou d'écoulement. La même observation peut
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être faite lorsque la même quantité de fuel-oil domestique est répandue à la surface d'un bac contenant de l'eau.
EXEMPLE 3
On dispose la housse de l'exemple 1 dans un bac de rétention contenant 2,5 kg de toluène. Après 2 heures, le toluène est intégralement absorbé et transformé en un gel consistant, non exsudant, l'intérieur de la housse enflée. Il en va de même lorsque la même quantité de toluène est répandue à la surface d'un bac contenant de l'eau.
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DEPOLLUTION ARTICLE AND METHOD FOR ABSORBING POLLUTANT PRODUCTS.
The present invention relates to the field of depollution of liquid or solid surfaces.
We already know, in particular by US-A-4,366 patents. 067, FR-A- 2.090. 452 and EP-A-0.027. 359, articles intended to remove petroleum and / or oils present on the surface of a liquid, comprising a packaging or bag made of fabric or other material filled with bird feathers, expanded perlite or else polyisocyanurate foam with closed cells. However, the absorption of petroleum and / or oils by these products is clearly insufficient.
Patent FR-A-2.288. 709 also describes a process for removing and recovering petroleum products, in particular hydrocarbons, spread on a liquid or solid surface by bringing into contact, with said petroleum product, a finely divided polymer capable of producing with the product petroleum a film having sufficient strength to be able to be towed, then removal of said film by mechanical means. A preferred polymer for carrying out this process is a polymer of bicyc1o (2.2. 1) heptene-2 or of its methyl derivative, these polymers forming with petroleum hydrocarbons a coherent film which may contain up to 10 parts by weight of petroleum products for a part of polymer.
The contacting of the polymer with the petroleum product is carried out, according to this known process, by simple dusting of the polymer on the surface of said product. However, it has been observed that the use of these polymers by dusting on the slicks of petroleum products has the drawback, under the difficult meteorological conditions which often prevail during emergency depollution operations and especially in windy weather, of driving entraining a large part of the polymer powder outside the targeted polluted area and, consequently, reducing the efficiency of the operation.
Furthermore, in certain cases, in particular that of transformer oils and that of light hydrocarbons such as household fuel, solvents, benzene, toluene and xylenes, the absorbency of the polymer can reach 15 and even 40 parts by weight of hydrocarbon per 1 part of polymer, while conducting dry absorbas, free of any subsequent exudation of the hydrocarbon even under a pressure of 3 to 70 bars.
However, such absorbas no longer have sufficient cohesion to be able to be removed in the form of towable film. Rather, they are semi-agglomerated masses in the form of a gelatin which is difficult to collect.
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serve and / or dispose of.
The Applicant has found that the problems mentioned above, related
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the spreading of powdered polymer in windy weather or linked to the structure of certain absorbents can be judiciously overcome, thanks to the present invention, by enclosing the polymer powder in a fine mesh textile cover, the ends of which are closed after introduction of the polymer.
A first object of the present invention therefore consists of a depollution article comprising a powdered polymer of bicyclo (2.2. 1) heptene-2 or of its methyl derivative, characterized in that it comprises at least one mesh textile cover. fine at least partially filled with said polymer.
The cover forming part of the depollution article according to the invention can be made of any textile material, woven or nonwoven, chosen in particular from synthetic materials such as nylon, polyester, polypropylene, viscose or mixtures thereof or even from materials natural products such as cotton. It can also be made of an extensible textile material. Said cover can be of any shape such as for example a cushion, sausage shape or any other. It may have various dimensions adapted to the intended application and chosen in particular between 3 centimeters and 10 meters approximately, without these figures being of a limiting nature.
In order to prevent the polymer contained in the cover from escaping, it is obviously important that the sides and / or the ends of the cover be closed by any means of closure, for example that they are sewn, knotted or encircled after filling of said polymer.
The cover usable according to the present invention may also comprise, preferably fixed to at least one of its ends, at least one gripping means such as a fastener or a knot allowing it to be pulled or towed by mechanical means usual.
Furthermore it is also important that the textile cover forming part of the depollution article according to the invention has a fine mesh allowing the liquid polluting product (petroleum, oil, light hydrocarbon or other) to enter the cover and to come into contact with the powdered polymer. By this is meant that the mesh of the textile cover must have a dimension less than the dimension of almost all (preferably at least 95) of the particles of the powdered polymer.
According to the present invention, the fine mesh textile cover must be at least partially filled with bicyclic powder polymer.
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(2.2. 1) heptene-2 or its methylated derivative. By partial filling is meant that the cover does not necessarily have to be filled with the maximum quantity of polymer that its geometrical shape could theoretically allow, this in order to provide a residual volume available for the polluting products to be absorbed by the powdered polymer and in order to avoid the risks of rupture of the closure system of the cover, such as sewing or other. Preferably the powdered polymer will fill from 20 to 80% approximately of the theoretical volume of the cover.
The polymer contained in the cover is in the form of a finely divided powder with an apparent density of between 0.25 and 0.45 approximately and a particle size of between 0.01 and 2 mm approximately. Preferably, a powdered polymer will be used consisting of the refusal of sieving on a sieve whose mesh corresponds at least to the size of the interstices of the textile constituting the cover, in order to avoid losses of polymer powder through the textile. The powdered polymers of bicyclo (2.2. 1) heptene-2 or of its methyl derivative are well known and can be added, during their manufacture, fillers playing a spleen said of anti-caking agents, such as silica, talc, calcium, sodium or zinc stearates.
By partial filling of the cover is meant, according to an alternative embodiment of the present invention, that the material capable of absorbing liquid pollutants and filling the cover can consist of a mixture of bicyclo powder polymer (2.2. L ) heptene-2 and at least one other absorbent of pollutants, the proportion of this other absorbent in the mixture being at most equal to 90% by weight, preferably at most equal to 40% by weight and more particularly at more equal to about 20% by weight.
Among the other pollutant absorbing agents which can be used in the context of this variant of the present invention, mention may in particular be made of organic agents such as residues of polymers based on propylene or styrene and plant agents such as pod waste peanut or cereal.
A second object of the present invention consists of a method for absorbing liquid pollutants, characterized in that there is at the surface of said liquid at least one fine mesh textile cover filled at least partially with a powdered polymer of bicyclo (2.2. 1) heptene-2 or its methylated derivative.
The method according to the invention therefore consists in using the depollution article described above to absorb a liquid pollutant. It is particularly applicable on a liquid surface such as that of a sea, a lake or a watercourse when pollutants have been improperly there-
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deeply spilled. It is also applicable on a solid surface, such as a floor on which a machine (for example lathe or milling machine) lets oil leak. This process is more particularly applicable to the case where the polluting product is an petroleum product, in particular a hydrocarbon. For the implementation of the method according to the invention, the number of covers to be used must be adapted according to the exact nature of the petroleum hydrocarbons spilled on the polluted surface.
In fact, the absorption capacity of the bicyclo powder polymer (2.2. 1) heptene-2 or of its methylated derivative varies greatly from one hydrocarbon fraction to another: whereas it generally reaches around 1 to 10 parts by weight of hydrocarbon per 1 part of polymer in the case of heavy hydrocarbons, as mentioned by patent FR-A-2,288. 709 cited above, it has surprisingly been discovered that it can reach up to 40 parts by weight of hydrocarbons per 1 part by weight of polymer in the case of transformer oils and lighter hydrocarbons such as domestic fuel oil , benzene, toluene and xylene.
According to one embodiment of the method according to the invention, the number of textile covers placed on the polluted surface, when the polluting product is an petroleum product, is therefore chosen in such a way that the quantity of powdered polymer contained in the assembly covers is between 1/40 and 1 times the amount of polluting product to absorb.
The time required for the absorption of pollutants by the powdered polymer contained in the textile cover depends on the one hand on the chemical nature of said pollutants, on the other hand on their mode of distribution, compact or dispersed, on the surface polluted. In the case of petroleum products, this time depends on whether it is heavy or light hydrocarbons. In the case of the latter, this time is generally between half an hour and a few hours. Once most of the polluting products have been absorbed by the polymer, the cover and its contents can be easily removed, in particular by means of the gripping means indicated above, without risk of exudation and / or flow, for example to a point of authorized landfill or to a place of incineration.
The examples below are given by way of illustration and without limitation of the present invention.
EXAMPLE 1
A polybicyclo (2.2. 1) heptene-2 sold by the applicant under the trademark NORSOREX is sieved through a 0.32 mm mesh sieve. The rejection of sieves, with a particle size between 0.32 and 2 mm, is added by 1%
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zinc sterarate as an anti-caking agent. 200 g of this mixture, with a bulk density of 0.45, are introduced into a woven nylon cover of 0.15 mm mesh, 1 meter long and 6 cm in diameter, the two ends of which are closed by means of of metal rings.
EXAMPLE 2
The cover of Example 1 is placed in a retention tank containing 2.5 kg of domestic fuel oil. The fuel oil is gradually absorbed
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bé by the contents of the cover. 90 minutes after contacting, all the fuel oil has migrated and is trapped by the cover. The bottom of the retention tank is almost completely dry. The cover and its contents can be removed without risk of exudation or leakage. The same observation can
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be made when the same amount of household fuel oil is spilled on the surface of a tank containing water.
EXAMPLE 3
The cover of Example 1 is placed in a retention tank containing 2.5 kg of toluene. After 2 hours, the toluene is fully absorbed and transformed into a consistent, non-exuding gel, inside the swollen cover. The same applies when the same amount of toluene is spilled on the surface of a container containing water.