BE1006164A3 - Catalyst device for reducing oxides of nitrogen. - Google Patents
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Abstract
Dans un dispositif de catalyseur pour la réduction des oxydes d'azote dans les gaz d'échappement, ceux-ci se présentent dans une large gamme de températures. Pour obtenir une élimination suffisamment efficace des oxydes d'azote dans cette gamme de températures et permettre l'adaptation à chaque domaine de températures des gaz d'échappement, au moins deux lits de catalyseurs (7, 8) constitués de matériaux catalytiques différents sont disposés l'un derrière l'autre dans la direction d'écoulement des gaz d'échappement, afin de réduire les oxydes d'azote. Les différents matériaux catalytiques présentent leur efficacité catalytique la plus marquée dans des domaines partiels, voisins mais différents, de la gamme de températures des gaz d'échappement.In a catalyst device for the reduction of nitrogen oxides in exhaust gases, these occur over a wide range of temperatures. To obtain a sufficiently effective elimination of nitrogen oxides in this temperature range and to allow adaptation to each temperature range of the exhaust gases, at least two catalyst beds (7, 8) made of different catalytic materials are arranged one behind the other in the direction of the exhaust gas flow, to reduce nitrogen oxides. The various catalytic materials exhibit their most marked catalytic efficiency in the neighboring, but different, partial areas of the exhaust gas temperature range.
Description
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Dispositif de catalyseur pour la réduction des oxydes d'azote.
La présente invention concerne un dispositif de catalyseur pour la réduction des oxydes d'azote dans un gaz d'échappement qui se présente dans une large gamme de températures.
Dans les moteurs à combustion interne servant à la production de courant, la vitesse de rotation est généralement constante, si bien que le débit volumique des gaz d'échappement subit peu de variations. Toutefois la température des gaz d'échappement varie en fonction de la charge du moteur et, par conséquent, aussi la teneur en Nos. la gamme des températures des gaz d'échappement est comprise, par exemple, entre 290 C et 460 C.
La revue"Staub-Reinhaltung der Luft"49 (1989), pages 37 à 43, contient une description de différents matériaux servant de catalyseur, qui peuvent être utilisés à des températures élevées des gaz d'échappement, tout comme à des températures plus faibles de ces gaz.
D'autres matériaux pouvant servir de catalyseur sont décrits dans le document DE 35 05 648 C2 et EP 0 168 811 Bl.
Dans l'état actuel de la technique, on s'est basé sur le fait qu'un seul matériau est utilisé comme catalyseur pour couvrir toute la gamme des températures
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des gaz d'échappement. Ceci est difficilement réalisable en pratique.
La présente invention a pour objet de proposer un dispositif de catalyseur du type précité, qui présente une efficacité d'élimination des oxydes d'azote suffisante dans une large gamme de températures des gaz d'échappement et qui peut être adaptée à chaque gamme des températures des gaz d'échappement.
Conformément à la présente invention, ce résultat est atteint du fait qu'au moins deux lits de catalyseurs constitués de matériaux catalytiques différents sont disposés l'un après l'autre dans la direction d'écoulement des gaz d'échappement afin de réduire les oxydes d'azote et du fait que les différents matériaux servant de catalyseurs présentent leur effet catalytique le plus marqué dans des domaines partiels, voisins mais différents de la gamme de températures des gaz d'échappement.
Du fait qu'il existe au moins deux matériaux différents servant de catalyseurs dans le courant des gaz d'échappement, ceux-ci peuvent être choisis en vue d'obtenir une efficacité optimale dans un domaine partiel de la gamme des températures des gaz d'échappement du moteur. Le dispositif de catalyseur peut donc être adapté facilement à la caractéristique du courant des gaz d'échappement de chaque moteur. Si une quantité plus élevée d'oxydes d'azote doit être réduite à des températures plus élevées plutôt qu'à des températures plus faibles des gaz d'échappement, le lit de catalyseur qui est surtout efficace aux températures les plus élevées peut être disposé alors de manière appropriée.
L'élimination requise des oxydes d'azote peut donc être assurée en totalité dans toute la gamme des températures des gaz d'échappement sans qu'il ne faille prévoir à cet effet un seul matériau servant de
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catalyseur et conçu spécialement pour chaque gamme de températures des gaz d'échappement. Il peut suffire de prévoir deux lits de catalyseurs dont l'un est efficace à des températures plus faibles et l'autre aux températures plus élevées de la gamme de températures des gaz d'échappement. On peut prévoir, toutefois, aussi des lits de catalyseurs supplémentaires pour les gammes de températures moyennes en les réalisant au moyen de matériaux catalytiques choisis de manière appropriée.
Des modes de réalisation avantageux de la présente invention font l'objet des revendications secondaires et de la description ci-après d'un exemple de réalisation. Les figures représentent respectivement :
La figure 1, un dispositif de catalyseur vu en coupe et
La figure 2, un diagramme des températures des gaz d'échappement.
Un dispositif de catalyseur présente une entrée 1 pour un courant de gaz d'échappement d'un moteur à combustion interne. Le boîtier 2 contient, disposés l'un derrière l'autre dans la direction d'écoulement des gaz d'échappement, un filtre pour particules de suie 3, un tampon contre les pointes de température 4, un dispositif à une tuyère 5 pour l'ammoniac, un mélangeur d'écoulement 6, un premier lit de catalyseur Denox 7, un deuxième lit de catalyseur Denox 8 et un lit de catalyseur d'oxydation 9. On trouve ensuite une sortie 10.
Le filtre de particules de suie 3 élimine les particules de suie des gaz d'échappement. La combustion dans le filtre des particules de suie accumulées provoque des pointes de température. Celles-ci sont égalisées dans le tampon des pointes de température 4 afin de ne pas endommager les éléments situés en aval.
De l'ammoniac est injecté de manière disper-
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sée dans le courant de gaz d'échappement filtré au moyen d'un dispositif à une tuyère 5. Le courant de gaz d'échappement contenant de l'ammoniac est préparé et homogénéisé dans le mélangeur d'écoulement 6.
Le premier lit de catalyseur 7 contient un matériau catalytique dont l'optimum d'efficacité se trouve dans une gamme de températures plus élevées que celles du matériau catalytique du deuxième lit de catalyseur 8. Le matériau catalytique du premier lit de catalyseur 7 est constitué, par exemple, à base de sulfate de fer Fe (SO4) 3 ou d'un tamis moléculaire (zéolite). Le matériau catalytique du deuxième lit de catalyseur 8 fonctionne, par exemple, avec un mélange d'oxyde de titane (Ti02) et de pentoxyde de vanadium (V20S) ou avec un mélange d'oxyde de fer (FeZ03) et d'oxyde de chrome (cor203).
La figure 2 reproduit en traits interrompus la charge en NO des gaz d'échappement pour un cas d'application à l'entrée 1 en fonction de la température de fonctionnement. On a admis, dans ce cas particulier, que la gamme de températures des gaz d'échappement est située à peu près entre 290 C et 460 C. La charge en NO du courant de gaz d'échappement augmente depuis la température de 300 C jusqu'à la température de 450 C d'une manière pratiquement linéaire en passant de 1000 ppm à plus de 2000 ppm.
La ligne en traits mixtes de la figure 2 représente l'efficacité dépendant de la température du matériau catalytique du premier lit de catalyseur 7.
On peut constater que l'efficacité de ce matériau catalytique est plus faible dans la gamme de températures
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inférieures entre 300 C et 400 C que dans la gamme entre 400 C et 460 C. La ligne en pointillés de la figure 2 indique l'efficacité catalytique du matériau catalytique du deuxième lit de catalyseur 8. On peut constater que son efficacité diminue à partir d'environ 400 C.
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La ligne continue de la figure 2 indique la teneur en NO à la sortie des gaz d'échappement dans la gamme des températures des gaz d'échappement.
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Jusqu'à environ 430 C, la teneur en NOX est inférieure à 100 ppm à la sortie. La teneur en NOX augmente en- suite jusqu'à environ 460 C pour dépasser légèrement 100 ppm, mais sans atteindre, toutefois, 200 ppm.
A des températures comparativement plus faibles jusqu'à environ 400 C, le NO des gaz d'échappement n'est que faiblement transformé dans le lit de catalyseur 7. La transformation a lieu principalement dans le lit de catalyseur 8 selon la formule :
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A des températures comparativement plus élevées, la transformation se produit également suivant l'équation précitée, mais principalement dans le lit de catalyseur 7 et non principalement dans le lit de catalyseur 8. Dans le lit de catalyseur 8 réagissent seulement les quantités de NH3 et de NOX qui n'ont pas encore été transformées dans le lit de catalyseur 7.
Dans le lit de catalyseur d'oxydation 9, les
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hydrocarbures sont oxydés et le CO est transformé en CO.
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Catalyst device for the reduction of nitrogen oxides.
The present invention relates to a catalyst device for the reduction of nitrogen oxides in an exhaust gas which occurs over a wide range of temperatures.
In internal combustion engines used for the production of current, the speed of rotation is generally constant, so that the volume flow rate of the exhaust gases undergoes little variation. However, the temperature of the exhaust gases varies depending on the engine load and, therefore, also the Nos content. the range of exhaust gas temperatures is, for example, between 290 C and 460 C.
The review "Staub-Reinhaltung der Luft" 49 (1989), pages 37-43 contains a description of various catalyst materials which can be used at high exhaust gas temperatures as well as at lower temperatures of these gases.
Other materials which can serve as catalyst are described in document DE 35 05 648 C2 and EP 0 168 811 B1.
In the current state of the art, it has been based on the fact that a single material is used as a catalyst to cover the whole range of temperatures.
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exhaust gases. This is difficult to achieve in practice.
The object of the present invention is to provide a catalyst device of the aforementioned type, which has a sufficient nitrogen oxide removal efficiency over a wide range of exhaust gas temperatures and which can be adapted to each range of temperatures. exhaust gases.
According to the present invention, this result is achieved by the fact that at least two catalyst beds made of different catalytic materials are arranged one after the other in the direction of flow of the exhaust gases in order to reduce the oxides. nitrogen and the fact that the various materials serving as catalysts exhibit their most marked catalytic effect in partial areas, similar but different from the temperature range of the exhaust gases.
Since there are at least two different materials serving as catalysts in the exhaust gas stream, these can be chosen with a view to obtaining optimum efficiency in a partial range of the exhaust gas temperature range. engine exhaust. The catalyst device can therefore be easily adapted to the characteristic of the flow of exhaust gases from each engine. If a higher amount of nitrogen oxides is to be reduced at higher temperatures rather than at lower exhaust gas temperatures, the catalyst bed which is most effective at the higher temperatures can then be arranged. appropriately.
The required elimination of nitrogen oxides can therefore be ensured in full over the entire range of exhaust gas temperatures without having to provide a single material for this purpose.
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catalyst and specially designed for each range of exhaust gas temperatures. It may suffice to provide two catalyst beds, one of which is effective at lower temperatures and the other at higher temperatures in the exhaust gas temperature range. However, additional catalyst beds can also be provided for the average temperature ranges by making them using suitably chosen catalytic materials.
Advantageous embodiments of the present invention are the subject of secondary claims and the description below of an exemplary embodiment. The figures represent respectively:
FIG. 1, a catalyst device seen in section and
Figure 2 is a diagram of exhaust gas temperatures.
A catalyst device has an inlet 1 for an exhaust gas stream from an internal combustion engine. The housing 2 contains, arranged one behind the other in the direction of flow of the exhaust gases, a soot particle filter 3, a buffer against the temperature peaks 4, a device with a nozzle 5 for the ammonia, a flow mixer 6, a first bed of Denox catalyst 7, a second bed of Denox catalyst 8 and a bed of oxidation catalyst 9. Next there is an outlet 10.
The soot particle filter 3 removes soot particles from the exhaust gases. The combustion of accumulated soot particles in the filter causes temperature spikes. These are equalized in the buffer for temperature peaks 4 so as not to damage the elements located downstream.
Ammonia is injected disper-
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sée in the exhaust gas stream filtered by means of a nozzle device 5. The exhaust gas stream containing ammonia is prepared and homogenized in the flow mixer 6.
The first catalyst bed 7 contains a catalytic material whose optimum efficiency lies in a range of temperatures higher than those of the catalytic material of the second catalyst bed 8. The catalytic material of the first catalyst bed 7 is formed, for example, based on iron sulphate Fe (SO4) 3 or a molecular sieve (zeolite). The catalytic material of the second catalyst bed 8 functions, for example, with a mixture of titanium oxide (Ti02) and vanadium pentoxide (V20S) or with a mixture of iron oxide (FeZ03) and chrome (cor203).
FIG. 2 shows in broken lines the NO load of the exhaust gases for a case of application at input 1 as a function of the operating temperature. It has been admitted, in this particular case, that the exhaust gas temperature range is approximately between 290 C and 460 C. The NO load of the exhaust gas stream increases from the temperature of 300 C to 'at a temperature of 450 C in a practically linear manner from 1000 ppm to more than 2000 ppm.
The dashed line in FIG. 2 represents the temperature-dependent efficiency of the catalytic material of the first catalyst bed 7.
It can be seen that the efficiency of this catalytic material is lower in the temperature range
EMI4.1
lower between 300 C and 400 C than in the range between 400 C and 460 C. The dotted line in FIG. 2 indicates the catalytic efficiency of the catalytic material of the second catalyst bed 8. It can be seen that its efficiency decreases from about 400 C.
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The solid line in Figure 2 indicates the NO content at the exhaust outlet in the range of exhaust gas temperatures.
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Up to around 430 C, the NOX content is less than 100 ppm at the outlet. The NOX content then increases to about 460 C to slightly exceed 100 ppm, but without reaching, however, 200 ppm.
At comparatively lower temperatures up to around 400 ° C., the NO of the exhaust gases is only slightly transformed in the catalyst bed 7. The transformation takes place mainly in the catalyst bed 8 according to the formula:
EMI5.2
At comparatively higher temperatures, the transformation also takes place according to the above equation, but mainly in the catalyst bed 7 and not mainly in the catalyst bed 8. In the catalyst bed 8 react only the amounts of NH3 and NOX which have not yet been transformed in the catalyst bed 7.
In the oxidation catalyst bed 9, the
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hydrocarbons are oxidized and the CO is transformed into CO.
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