BE1005768A3 - Polymer composition. - Google Patents

Polymer composition. Download PDF

Info

Publication number
BE1005768A3
BE1005768A3 BE9200361A BE9200361A BE1005768A3 BE 1005768 A3 BE1005768 A3 BE 1005768A3 BE 9200361 A BE9200361 A BE 9200361A BE 9200361 A BE9200361 A BE 9200361A BE 1005768 A3 BE1005768 A3 BE 1005768A3
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
polymer
sep
monomer units
polymer composition
composition according
Prior art date
Application number
BE9200361A
Other languages
Dutch (nl)
Inventor
Valerie Melville Chrystie Reid
Gary Robert Gerard Fairley
Louis Richard Maag
Original Assignee
Dsm Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dsm Nv filed Critical Dsm Nv
Priority to BE9200361A priority Critical patent/BE1005768A3/en
Priority to AU39085/93A priority patent/AU3908593A/en
Priority to PCT/NL1993/000081 priority patent/WO1993021275A1/en
Application granted granted Critical
Publication of BE1005768A3 publication Critical patent/BE1005768A3/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/06Copolymers with vinyl aromatic monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Een polymeersamenstelling omvattende een polyamide en een polymeer omvattende vinylaromatische monomeereenheden, dicarbonzuuranhydride monomeereenheden en/of imidemonomeereenheden die ten minste 1 gew. % spirodilacton monomeereenheden omvat. De polymeersamenstelling heeft een goede vormbestendigheid bij verhoogde temperatuur.A polymer composition comprising a polyamide and a polymer comprising vinyl aromatic monomer units, dicarboxylic anhydride monomer units and / or imide monomer units containing at least 1 wt. % spirodilactone monomer units. The polymer composition has good dimensional stability at elevated temperature.

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  POLYMEERSAMENSTELLING 
De uitvinding heeft betrekking op een polymeersamenstelling, omvattende een polymeer A en een polymeer B, waarbij polymeer A een polyamide is en polymeer B vinylaromatische monomeereenheden, dicarbonzuuranhydridemonomeereenheden en/of imidemonomeereenheden bevat. 



   Een dergelijke polymeersamenstelling is bekend uit EP-A-348. 000. 



   Een nadeel van de bekende polymeersamenstelling is dat de vormvastheid bij verhoogde temperatuur voor een aantal toepassingen onvoldoende is. 



   Als maat voor de vormvastheid bij verhoogde temperatuur geldt de vicat volgens ISO 306/B. 



   De uitvinding stelt zieh ten doel een polymeersamenstelling te verschaffen die genoemd nadeel niet bezit. 



   Verrassenderwijs wordt dit doel bereikt indien polymeer B ten minste 1 gew. % spirodilactonmonomeereenheden bevat. 



   Verdere voordelen van de polymeersamenstelling volgens de uitvinding zijn een verbeterde slagvastheid, een verbeterde thermische stabiliteit en een verbeterde bestendigheid tegen chemicaliën in vergelijking met de bekende polymeersamenstelling. 



   In principe komen alle polyamides of mengsels daarvan in aanmerking om te worden toegepast als polymeer A. De polyamiden zijn condensatieproducten van dicarbonzuren met 4-12 koolstofatomen met diaminen met 4-14 koolstofatomen of van lactamen of van mengsels daarvan. 



  Gebruikelijke polyamiden zijn bijvoorbeeld : polyhexamethyleenadipamide (nylon 6, 6), polyhexamethyleenazelamide (nylon 6, 9), polyhexamethyleensebacamide (nylon 6, 10), polyhexamethyleenlauramide (nylon 6, 12), polytetra- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 methyleenadipamide (nylon 4, 6), polycaprolactam (nylon 6), polylaurinolactam (nylon 12) en dergelijke. Ook polycondensaten van twee of meer dicarbonzuren en/of twee of meer diaminen, alsmede mengsels van twee of meer polyamiden komen in aanmerking om te worden toegepast als polymeer A. 



  Bij voorkeur worden PA 6, PA 6, 6 of PA 4, 6 toegepast als polymeer A. 



   Polymeer B is op zichzelf bekend uit WO-90/06956. 



  Geschikte vinylaromatische monomeren om te worden toegepast in polymeer B zijn bijvoorbeeld styreen, alpha-methylstyreen, para-methylstyreen en mengsels daarvan. Bij voorkeur wordt styreen toegepast. 



  Geschikte dicarbonzuur anhydriden zijn bijvoorbeeld 
 EMI2.1 
 maleinezuuranhydride, chloormaleinezuuranhydride, citraconzuuranhydride, cyclohexylmaleinezuuranhydride, benzylmaleinezuuranhydride, phenylmaleinezuuranhydride, aconietzuuranhydride, propylmaleinezuuranhydride en mengsels hiervan. Bij voorkeur wordt maleinezuuranhydride (MZA) toegepast. 



  Polymeer B kan worden bereid door in een eerste stap met behulp van een van de bekende werkwijze een polymeer C te bereiden dat het dicarbonzuuranhydride en het vinylaromatisch monomeer bevat en in een tweede stap polymeer C gedurende een bepaalde tijd te verhitten tot een temperatuur van bij voorkeur   200-300 C.   



  Tijdens de verhitting vindt in de keten van het polymeer een omzetting plaats, waarbij dicarbonzuuranhydride-vinylaromatisch monomeer-dicarbonzuuranhydride (Form. I) reageert tot spirodilacton (Form. II) volgens de   reactievergelijking :    

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 In deze formules is   f   een arylgroep en R2 bijvoorbeeld een waterstofatoom of een alkylgroep. 



  Het polymeer dient gedurende voldoende lange tijd verhit te worden om de gewenste omzetting te doen plaats vinden. 



  Er bestaat echter het gevaar dat na verloop van tijd, voordat de gewenste omzetting is bereikt, secundaire thermische afbraakprocessen in het polymeer een rol van betekenis gaan spelen. Mede daarom wordt de verhitting bij voorkeur uitgevoerd in aanwezigheid van een basische katalysator. Door het gebruik van de katalysator kan de gewenste omzetting sneller en bij lagere temperatuur worden bereikt. 



  Voorbeelden van geschikte katalysatoren zijn secundaire en tertiaire amines bij voorkeur wordt gebruik gemaakt van triethylamine (TEA) of 1, 4-diazabicyclo[2, 2, 2]octaan (DABCO). 



  Het is ook mogelijk de basische katalysator in de vorm van een bufferoplossing aan het polymeer toe te voegen. 



  De reactie kan worden uitgevoerd door het polymeer als zodanig te verhitten, waarbij de reactie plaats vindt terwijl het polymeer zich in de gesmolten toestand bevindt. Het is ook mogelijk de reactie uit te voeren terwijl het polymeer zieh in oplossing bevindt. Geschikte oplosmiddelen zijn bij voorbeeld dimethylformamide, 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 tetrahydrofuran, aceton en methylethylketon of andere ketonen. 



   De vormvastheid bij verhoogde temperatuur neemt toe naarmate het gehalte spirodilactonmonomeereenheden in polymeer B toeneemt. Daarom bevat polymeer B bij voorkeur ten minste 2 gew. % spirodilactonmonomeereenheden. In een verdere voorkeursuitvoeringsvorm bevat polymeer B ten minste 4 gew. % spirodilactonmonomeereenheden. 



  Over het algemeen bezit polymeer B een gewichtsgemiddeld molecuulgewicht tussen 30. 000 en   200. 000 kg/kmol,   bij voorkeur tussen 50. 000 en 150. 000 kg/mol. 



  Indien polymeer B, zoals in het voorgaande beschreven, wordt bereid uit polymeer   C   dan zal, onder andere afhankelijk van de het gehalte aan dicarbonzuuranhydrideen vinylaromatische monomeereenheden in het polymeer   C   en de verdeling daarvan over de keten van dit polymeer, na de omzetting tot het spirodilacton het aldus verkregen polymeer B nog steeds een bepaalde hoeveelheid van de dicarbonzuurhydridemonomeereenheden bevatten. 



  Het is uiteraard ook mogelijk de omzetting naar het spirodilacton slechts gedeeltelijk uit te voeren. 



  Bij voorkeur bevat polymeer B 5-35 gew. % spirodilactonmonomeereenheden en 5-45 gew. % dicarbonzuuranhydridemonomeereenheden. 



   Geschikte imidemonomeereenheden om te worden toegepast in polymeer B zijn bijvoorbeeld N-phenylmaleimide, maleimide, citraconimide, itaconimide, aconimide,   N-methylmaleïmide.   



   Bij voorkeur bevat de polymeersamenstelling volgens de uitvinding een elastomeer als slagvastheidsverbeteraar. Over het algemeen wordt hiervoor een elastomeer gebruikt met een glasovergangstemperatuur van minder   dan -10De,   bij voorkeur minder   dan -40De.   



  Voorbeelden van geschikte elastomeren zijn : polybutadieen, EPDM, gehydroxyleerde EPDM, polybuthylacrylaat en siliconenrubber. 



   Bij voorkeur is het elastomeer geënt met een 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 polymeer dat mengbaar is met polymeer A of polymeer B, of zijn op het elastomeer reactieve groepen aangebracht die een chemische verbinding aan kunnen gaan met polymeer A en/of polymeer B. 



  Elastomeren met ten opzichte van het polyamide (polymeer A) reactieve groepen zijn beschreven in EP-A-348. 000. 



  Elastomeren die geënt zijn met polymeren die mengbaar zijn met polymeer B zijn onder andere beschreven in US-4. 528. 326. 



  Zeer geschikt om te worden toegepast in de polymeersamenstelling volgens de uitvinding is polybutadieenrubber geënt met styreen-acrylonitrilcopolymeer (ABS). 



  Bij voorkeur ligt de mengverhouding polymeer A : polymeer B in de polymeersamenstelling volgens de uitvinding tussen 1 : 6 en 3 : 1, nog meer bij voorkeur ligt de mengverhouding tussen 1 : 3 en 2 : 1. 



   De polymeersamenstelling volgens de uitvinding kan verder de gebruikelijke toevoegingen bevatten, zoals vezels, vulstoffen weekmakers en stabilisatoren. 



  Een zeer geschikte polymeersamenstelling volgens de uitvinding bevat 10 - 40 gewichtsdelen glasvezels berekend op 100 gewichtsdelen polymeer A en polymeer B. 



   De polymeersamenstelling volgens de uitvinding kan bij voorbeeld worden toegepast in behuizing en onderdelen van elektromechanische en elektronische apparatuur, automobielonderdelen etc. 



   De uitvinding wordt verder toegelicht aan de hand van de voorbeelden, zonder zich daartoe te beperken. 



  Voorbeeld I
Verschillende polymeer B monsters werden bereid door styreen-maleinezuuranhydride copolymeren (polymeer C) met een gehalte maleinezuuranhydridemonomeereenheden (MZA) van respectievelijk 28 en 32 gew. % en een gewichtsgemiddeld molecuulgewicht van 110. 000 kg/kmol te extruderen via een co-roterende W & P (R) dubbelschroefsextruder van het type ZSK 40 geleverd door Werner en 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 Pfleiderer uit Duitsland. 



  De doorzet bedroeg 20 kg/uur. De smelttemperatuur was 250 C. In de extruder werd continue TEA geinjecteerd en met het gesmolten polymeer gemengd. 



  Door de aldus aan het polymeer toegevoegde gehalte TEA te variëren werden monsters 1-4 van het polymeer B verkregen met een variërend gehalte aan spirodilacton. 



   Het MZA gehalte in de monsters en in de uitgangspolymeren C werd bepaald met behulp van een Perkin Eimer (R) IR-apparaat, type 1760 FT-IR. Hieruit werd het gehalte spirodilactonmonomeereenheden in de monsters berekend, uitgaande van de reactievergelijking zoals hiervoor gegeven in de tekst van deze aanvrage. 



   De glasovergangstemperatuur (Tg) werd bepaald met behulp van een Perkin Eimer (R) DSC-apparaat, type DSC 7. 



  De monstergrootte bedroeg 10-15 mg. De opwarmsnelheid was   10 C/minuut.   



  De resultaten zijn vermeld in tabel 1. 



    Tabel l    
 EMI6.1 
 
<tb> 
<tb> Pol. <SEP> B <SEP> MZA <SEP> in <SEP> C <SEP> TEA <SEP> MZA <SEP> in <SEP> B <SEP> spirodilacton <SEP> Tg
<tb> monster <SEP> gew. <SEP> % <SEP> gew. <SEP> % <SEP> gew. <SEP> % <SEP> gew. <SEP> % <SEP> oc
<tb> 1 <SEP> 28 <SEP> 0. <SEP> 1 <SEP> 21 <SEP> 7 <SEP> 167
<tb> 2 <SEP> 28 <SEP> 0. <SEP> 5 <SEP> 18 <SEP> 10 <SEP> 171
<tb> 3 <SEP> 32 <SEP> 0. <SEP> 1 <SEP> 21 <SEP> 11 <SEP> 182
<tb> 4 <SEP> 32 <SEP> 0. <SEP> 3 <SEP> 18 <SEP> 14 <SEP> 185
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 Tabel 2 
 EMI7.1 
 
<tb> 
<tb> Referentie <SEP> MZA <SEP> Mw
<tb> polymeer <SEP> gew. <SEP> % <SEP> kg/kmol
<tb> ref. <SEP> 1 <SEP> 18 <SEP> 110. <SEP> 000 <SEP> 
<tb> ref. <SEP> 2 <SEP> 22 <SEP> 110. <SEP> 000 <SEP> 
<tb> ref. <SEP> 3 <SEP> 28 <SEP> 110. <SEP> 000 <SEP> 
<tb> 
 Mengsels werden bereid van de referentiepolymeren ref. 1 en ref.

   2 (Tabel 2) en de polymeer B monsters 1-4 met Ultramid (R) B3, een PA 6, geleverd door BASF in Duitsland, door een granulaat van een monster met granulaat van het nylon 6 te mengen in een mengverhouding van 50/50 gew. en vervolgens te extruderen via de bovengenoemde dubbelschroefsextruder. 



   Als maat voor de vormvastheid bij verhoogde temperatuur is de Vicat gemeten volgens ISO 306/B in    C.   



   De samenstelling van de mengsels en de resultaten zijn vermeld in tabel 3. 



  Tabel 3 
 EMI7.2 
 
<tb> 
<tb> mengsel <SEP> Vicat
<tb> oc
<tb> A <SEP> (PA <SEP> 6/ref. <SEP> 2) <SEP> 151
<tb> I <SEP> (PA <SEP> 6/monster <SEP> 1) <SEP> 160
<tb> B <SEP> (PA <SEP> 6/ref <SEP> 1) <SEP> 144
<tb> II <SEP> (PA <SEP> 6/monster <SEP> 2) <SEP> 162
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 De mengsels volgens de uitvinding bezitten een hogere warmtevormbestendigheid dan de bekende mengsels. 



  Voorbeeld II
Op de wijze zoals in voorbeeld 1 beschreven zijn mengsels bereid van het referentiepolymeer ref. 3 en het polymeer B monster 3 uit voorbeeld I met PA 6 (Ultramid (R) B3, geleverd door BASF in Duitsland) en ABS (Ronfalin (R) TZ 220, geleverd door DSM in Nederland). Voor de samenstelling zie tabel 4. 



  Tabel 4 
 EMI8.1 
 
<tb> 
<tb> mengsel <SEP> ref. <SEP> 3 <SEP> monster <SEP> 3 <SEP> PA <SEP> 6 <SEP> ABS
<tb> gew. <SEP> % <SEP> gew. <SEP> % <SEP> gew. <SEP> % <SEP> gew. <SEP> % <SEP> 
<tb> C <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 45 <SEP> 45
<tb> III <SEP> - <SEP> 10 <SEP> 45 <SEP> 45
<tb> 
 De slagvastheid (Izod) van de monsters werd bemeten volgens ISO 180. De resultaten zijn gegeven in Tabel 5. 



  Tabel 5 
 EMI8.2 
 
<tb> 
<tb> mengsel <SEP> Izod
<tb> kJ/m2
<tb> C <SEP> 32
<tb> 111 <SEP> 44
<tb> 
 Het mengsel volgens de uitvinding (mengsel III) bezit een hogere slagvastheid dan het bekende mengsel (mengsel C).



   <Desc / Clms Page number 1>
 



  POLYMER COMPOSITION
The invention relates to a polymer composition comprising a polymer A and a polymer B, wherein polymer A is a polyamide and polymer B contains vinyl aromatic monomer units, dicarboxylic anhydride monomer units and / or imide monomer units.



   Such a polymer composition is known from EP-A-348. 000.



   A drawback of the known polymer composition is that the dimensional stability at elevated temperature is insufficient for a number of applications.



   The vicat according to ISO 306 / B is the measure of the dimensional stability at elevated temperature.



   The object of the invention is to provide a polymer composition which does not have the said drawback.



   Surprisingly, this goal is achieved if polymer B has at least 1 wt. % spirodilactone monomer units.



   Further advantages of the polymer composition according to the invention are an improved impact resistance, an improved thermal stability and an improved resistance to chemicals compared to the known polymer composition.



   In principle, all polyamides or mixtures thereof are suitable for use as polymer A. The polyamides are condensation products of dicarboxylic acids of 4-12 carbon atoms with diamines of 4-14 carbon atoms or of lactams or of mixtures thereof.



  Common polyamides include, for example: polyhexamethylene adipamide (nylon 6, 6), polyhexamethylene azelamide (nylon 6, 9), polyhexamethylene bacamide (nylon 6, 10), polyhexamethylene lauramide (nylon 6, 12), polytetra-

 <Desc / Clms Page number 2>

 methylene adipamide (nylon 4, 6), polycaprolactam (nylon 6), polylaurinolactam (nylon 12) and the like. Polycondensates of two or more dicarboxylic acids and / or two or more diamines, as well as mixtures of two or more polyamides, are also suitable for use as polymer A.



  Preferably PA 6, PA 6, 6 or PA 4, 6 are used as polymer A.



   Polymer B is known per se from WO-90/06956.



  Suitable vinyl aromatic monomers for use in polymer B are, for example, styrene, alpha-methylstyrene, para-methylstyrene and mixtures thereof. Styrene is preferably used.



  Suitable dicarboxylic acid anhydrides are, for example
 EMI2.1
 maleic anhydride, chloromaleic anhydride, citraconic anhydride, cyclohexylmaleic anhydride, benzylmaleic anhydride, phenylmaleic anhydride, aconitic anhydride, propylmaleic anhydride and mixtures thereof. Maleic anhydride (MZA) is preferably used.



  Polymer B can be prepared by preparing a polymer C containing the dicarboxylic anhydride and the vinyl aromatic monomer in a first step using any of the known methods and heating polymer C to a preferred temperature in a second step for a specified time. 200-300 C.



  During heating, a conversion takes place in the chain of the polymer, whereby dicarboxylic anhydride-vinyl aromatic monomer-dicarboxylic anhydride (Form. I) reacts to spirodilactone (Form. II) according to the reaction equation:

 <Desc / Clms Page number 3>

 
 EMI3.1
 In these formulas, f is an aryl group and R2 is, for example, a hydrogen atom or an alkyl group.



  The polymer should be heated for a sufficiently long time for the desired conversion to take place.



  However, there is a danger that, over time, before the desired conversion is achieved, secondary thermal degradation processes in the polymer will play a significant role. Partly for this reason, the heating is preferably carried out in the presence of a basic catalyst. By using the catalyst, the desired conversion can be achieved more quickly and at a lower temperature.



  Examples of suitable catalysts are secondary and tertiary amines, preferably use is made of triethylamine (TEA) or 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (DABCO).



  It is also possible to add the basic catalyst to the polymer in the form of a buffer solution.



  The reaction can be carried out by heating the polymer as such, the reaction taking place while the polymer is in the molten state. It is also possible to carry out the reaction while the polymer is in solution. Suitable solvents are, for example, dimethylformamide,

 <Desc / Clms Page number 4>

 tetrahydrofuran, acetone and methyl ethyl ketone or other ketones.



   The dimensional stability at elevated temperature increases as the content of spirodilactone monomer units in polymer B increases. Therefore, polymer B preferably contains at least 2 wt. % spirodilactone monomer units. In a further preferred embodiment, polymer B contains at least 4 wt. % spirodilactone monomer units.



  Generally, polymer B has a weight average molecular weight between 30,000 and 200,000 kg / kmol, preferably between 50,000 and 150,000 kg / mol.



  If polymer B, as described above, is prepared from polymer C, depending, inter alia, on the dicarboxylic anhydride content of vinyl aromatic monomer units in polymer C and its distribution over the chain of this polymer, after conversion to the spirodilactone, the polymer B thus obtained still contains a certain amount of the dicarboxylic acid hydride monomer units.



  It is, of course, also possible to carry out only partial conversion to the spirodilactone.



  Preferably polymer B contains 5-35 wt. % spirodilactone monomer units and 5-45 wt. % dicarboxylic anhydride monomer units.



   Suitable imide monomer units for use in polymer B are, for example, N-phenylmaleimide, maleimide, citraconimide, itaconimide, aconimide, N-methylmaleimide.



   Preferably, the polymer composition of the invention contains an elastomer as an impact strength improver. In general, an elastomer with a glass transition temperature of less than -10 De, preferably less than -40 De, is used for this.



  Examples of suitable elastomers are: polybutadiene, EPDM, hydroxylated EPDM, polybuthylacrylate and silicone rubber.



   Preferably, the elastomer is grafted with a

 <Desc / Clms Page number 5>

 polymer miscible with polymer A or polymer B, or reactive groups are provided on the elastomer which can chemically bond with polymer A and / or polymer B.



  Elastomers with groups reactive with respect to the polyamide (polymer A) are described in EP-A-348. 000.



  Elastomers grafted with polymers miscible with polymer B are described, inter alia, in US-4. 528. 326.



  Very suitable for use in the polymer composition according to the invention is polybutadiene rubber grafted with styrene-acrylonitrile copolymer (ABS).



  The mixing ratio of polymer A: polymer B in the polymer composition according to the invention is preferably between 1: 6 and 3: 1, even more preferably the mixing ratio is between 1: 3 and 2: 1.



   The polymer composition according to the invention can further contain the usual additives, such as fibers, fillers, plasticizers and stabilizers.



  A very suitable polymer composition according to the invention contains 10-40 parts by weight of glass fibers, based on 100 parts by weight of polymer A and polymer B.



   The polymer composition according to the invention can for instance be used in housing and parts of electromechanical and electronic equipment, automotive parts, etc.



   The invention is further elucidated by means of the examples, without being limited thereto.



  Example I
Different polymer B samples were prepared by styrene-maleic anhydride copolymers (polymer C) with a content of maleic anhydride monomer units (MZA) of 28 and 32 wt. % and a weight average molecular weight of 110,000 kg / kmol to be extruded through a co-rotating W&P (R) twin screw extruder of the type ZSK 40 supplied by Werner and

 <Desc / Clms Page number 6>

 Pfleiderer from Germany.



  The throughput was 20 kg / hour. The melting temperature was 250 ° C. TEA was continuously injected into the extruder and mixed with the molten polymer.



  By varying the content of TEA thus added to the polymer, samples 1-4 of the polymer B were obtained with a varying content of spirodilactone.



   The MZA content in the samples and in the starting polymers C was determined using a Perkin Eimer (R) IR device, type 1760 FT-IR. From this, the content of spirodilactone monomer units in the samples was calculated from the reaction equation given above in the text of this application.



   The glass transition temperature (Tg) was determined using a Perkin Eimer (R) DSC device, type DSC 7.



  The sample size was 10-15 mg. The heating rate was 10 C / minute.



  The results are shown in Table 1.



    Table 1
 EMI6.1
 
<tb>
<tb> Pol. <SEP> B <SEP> MZA <SEP> in <SEP> C <SEP> TEA <SEP> MZA <SEP> in <SEP> B <SEP> spirodilactone <SEP> Tg
<tb> sample <SEP> wt. <SEP>% <SEP> wt. <SEP>% <SEP> wt. <SEP>% <SEP> wt. <SEP>% <SEP> oc
<tb> 1 <SEP> 28 <SEP> 0. <SEP> 1 <SEP> 21 <SEP> 7 <SEP> 167
<tb> 2 <SEP> 28 <SEP> 0. <SEP> 5 <SEP> 18 <SEP> 10 <SEP> 171
<tb> 3 <SEP> 32 <SEP> 0. <SEP> 1 <SEP> 21 <SEP> 11 <SEP> 182
<tb> 4 <SEP> 32 <SEP> 0. <SEP> 3 <SEP> 18 <SEP> 14 <SEP> 185
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 7>

 Table 2
 EMI7.1
 
<tb>
<tb> Reference <SEP> MZA <SEP> Mw
<tb> polymer <SEP> wt. <SEP>% <SEP> kg / kmol
<tb> ref. <SEP> 1 <SEP> 18 <SEP> 110. <SEP> 000 <SEP>
<tb> ref. <SEP> 2 <SEP> 22 <SEP> 110. <SEP> 000 <SEP>
<tb> ref. <SEP> 3 <SEP> 28 <SEP> 110. <SEP> 000 <SEP>
<tb>
 Mixtures were prepared from the reference polymers ref. 1 and ref.

   2 (Table 2) and the polymer B samples 1-4 with Ultramid (R) B3, a PA 6, supplied by BASF in Germany, by mixing a sample granulate with nylon 6 granulate in a mixing ratio of 50 µm 50 wt. and then extruding through the above twin screw extruder.



   As a measure of the dimensional stability at elevated temperature, the Vicat is measured according to ISO 306 / B in C.



   The composition of the mixtures and the results are shown in Table 3.



  Table 3
 EMI 7.2
 
<tb>
<tb> mixture <SEP> Vicat
<tb> oc
<tb> A <SEP> (PA <SEP> 6 / ref. <SEP> 2) <SEP> 151
<tb> I <SEP> (PA <SEP> 6 / sample <SEP> 1) <SEP> 160
<tb> B <SEP> (PA <SEP> 6 / ref <SEP> 1) <SEP> 144
<tb> II <SEP> (PA <SEP> 6 / sample <SEP> 2) <SEP> 162
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 8>

 The mixtures according to the invention have a higher heat-mold resistance than the known mixtures.



  Example II
In the manner described in Example 1, blends of the reference polymer ref. 3 and the polymer B sample 3 from example I with PA 6 (Ultramid (R) B3, supplied by BASF in Germany) and ABS (Ronfalin (R) TZ 220, supplied by DSM in the Netherlands). For the composition see table 4.



  Table 4
 EMI8.1
 
<tb>
<tb> mixture <SEP> ref. <SEP> 3 <SEP> sample <SEP> 3 <SEP> PA <SEP> 6 <SEP> ABS
<tb> wt. <SEP>% <SEP> wt. <SEP>% <SEP> wt. <SEP>% <SEP> wt. <SEP>% <SEP>
<tb> C <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 45 <SEP> 45
<tb> III <SEP> - <SEP> 10 <SEP> 45 <SEP> 45
<tb>
 The impact strength (Izod) of the samples was measured according to ISO 180. The results are given in Table 5.



  Table 5
 EMI8.2
 
<tb>
<tb> mixture <SEP> Izod
<tb> kJ / m2
<tb> C <SEP> 32
<tb> 111 <SEP> 44
<tb>
 The mixture according to the invention (mixture III) has a higher impact strength than the known mixture (mixture C).


    

Claims (9)

CONCLUSIES 1. Polymeersamenstelling welke ten minste een polymeer A en een polymeer B bevat, waarbij polymeer A een polyamide is en polymeer B vinylaromatische monomeereenheden, dicarbonzuuranhydridemonomeereenheden en/of imide- monomeereenheden bevat, met het kenmerk, dat polymeer B ten minste 1 gew. % spirodilactonmonomeereenheden bevat.   CONCLUSIONS 1. Polymer composition containing at least a polymer A and a polymer B, wherein polymer A is a polyamide and polymer B contains vinyl aromatic monomer units, dicarboxylic anhydride monomer units and / or imide monomer units, characterized in that polymer B at least 1 wt. % spirodilactone monomer units. 2. Polymeersamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat polymeer B ten minste 2 gew. % spirodilacton monomeereenheden bevat. Polymer composition according to claim 1, characterized in that polymer B has at least 2 wt. % spirodilactone monomer units. 3. Polymeersamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat polymeer B ten minste 4 gew. % spirodilacton bevat. Polymer composition according to claim 1, characterized in that polymer B has at least 4 wt. % spirodilactone. 4. Polymeersamenstelling volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat polymeer B als vinylaromatische monomeereenheden styreenmonomeereenheden bevat. Polymer composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that polymer B contains styrene monomer units as vinyl aromatic monomer units. 5. Polymeersamenstelling volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat polymeer B als dicarbonzuur- anhydridemonomeereenheden maleinezuuranhydride- monomeereenheden bevat. Polymer composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that polymer B contains dicarboxylic anhydride monomer units maleic anhydride monomer units. 6. Polymeersamenstelling volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat de polymeersamenstelling een elastomeer als slagvastheidsverbeteraar bevat. Polymer composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the polymer composition contains an elastomer as an impact strength improver. 7. Polymeersamenstelling volgens conclusie 1-6, met het kenmerk, dat als elastomeer polybutadiëenrubber wordt gebruikt, terwijl het polybutadiëenrubber is geënt met styreen-acrylonitrilcopolymeer. Polymer composition according to claims 1-6, characterized in that polybutadiene rubber is used as the elastomer, while the polybutadiene rubber is grafted with styrene-acrylonitrile copolymer. 8. Polymeersamenstelling volgens een der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat de mengverhouding polymeer A : polymeer B tussen 1 : 6 en 2 : 1 ligt. Polymer composition according to any one of claims 1-7, characterized in that the mixing ratio of polymer A: polymer B is between 1: 6 and 2: 1. 9. Voorwerpen die geheel of gedeeltelijk bestaan uit de polymeersamenstelling volgens een der conclusies 1-8. Articles consisting wholly or partly of the polymer composition according to any one of claims 1-8.
BE9200361A 1992-04-21 1992-04-21 Polymer composition. BE1005768A3 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9200361A BE1005768A3 (en) 1992-04-21 1992-04-21 Polymer composition.
AU39085/93A AU3908593A (en) 1992-04-21 1993-04-16 Polymer composition
PCT/NL1993/000081 WO1993021275A1 (en) 1992-04-21 1993-04-16 Polymer composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9200361A BE1005768A3 (en) 1992-04-21 1992-04-21 Polymer composition.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE1005768A3 true BE1005768A3 (en) 1994-04-18

Family

ID=3886233

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE9200361A BE1005768A3 (en) 1992-04-21 1992-04-21 Polymer composition.

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU3908593A (en)
BE (1) BE1005768A3 (en)
WO (1) WO1993021275A1 (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Geen bezwarende literatuur gevonden. *

Also Published As

Publication number Publication date
AU3908593A (en) 1993-11-18
WO1993021275A1 (en) 1993-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0375728B1 (en) High impact, styrenic polymer/thermoplastic polymer grafted blends
US20110319550A1 (en) Thermoplastic molding compounds containing styrene copolymers and polyamides
JP3936422B2 (en) Rubber-modified polymer composition
US20110306701A1 (en) Thermoplastic molding compounds based on styrene copolymers and polyamides having improved weathering resistance
EP0278500A2 (en) Thermoplastic resin composition
JPH09216990A (en) Rubber-modified polymer composition
KR910003772B1 (en) Thermoplastic resin compositions
US5482997A (en) Polyamide compositions
JPS63235364A (en) Thermoplastic molding material based on polyphenylene ether and polyamide
CA2000123A1 (en) Ductile, blow moldable composition containing a styrene-maleimide copolymer bearing pendant carboxyl or hydroxyl groups
JPS6337153A (en) Impact resistant polymer composition
US4588774A (en) Thermodynamically miscible polymer compositions
BE1005768A3 (en) Polymer composition.
US20070106022A1 (en) Thermoplastic molding compositions
JPH0611829B2 (en) Thermoplastic resin composition
JPH02135253A (en) Thermoplastic elastomer mixture
BE1005452A4 (en) Polymer composition.
JP2885380B2 (en) Moldable styrene / maleic anhydride / polybutylene terephthalate composition
US4129614A (en) Thermoplastic molding composition of polymethyl methacrylate and rubber modified styrene-maleimide
EP0415120A2 (en) Tetrapolymers and blends thereof with ABS
JPH01163253A (en) Thermoplastic elastomer mixture
US4129615A (en) Plastic alloy of copolymers
JP2932605B2 (en) Polyphenylene sulfide resin composition
JP2582608B2 (en) Polymer alloy containing alkyl vinyl ether / N-arylmaleimide copolymer
JPH0286657A (en) Thermoplastic resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
RE Patent lapsed

Owner name: DSM N.V.

Effective date: 19940430