AT518434A4 - Process for the treatment of contaminated cleaning solutions from printing and coating processes by ultrafiltration - Google Patents

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AT518434A4
AT518434A4 ATA283/2016A AT2832016A AT518434A4 AT 518434 A4 AT518434 A4 AT 518434A4 AT 2832016 A AT2832016 A AT 2832016A AT 518434 A4 AT518434 A4 AT 518434A4
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Dipl Ing Dr Peter Ramharter Msc
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Wtg Water Treat Gmbh
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Abstract

Zusammenfassung Verfahren zur Aufbereitung von mit Farben, Lacken und ähnlichen Produkten verunreinigten Reinigungslösungen, w~e sie bei der Herstellung der derselben und in Druckund Lackierprozessen auftreten, wobei die verunreinigte Lösung in einem mehrstufigen Verfahren, bestehend aus Sedimentation, Homogenisierung und Ultrafiltration, derart aufbereitet wird, dass die gewonnene Lösung, gegebenenfalls nach Zwischenspeicherung, wieder für den ursprünglichen Zweck verwendet werden kann. Im ersten Verfahrensschritt werden durch Sedimentation Verunreinigungen abgetrennt, deren Dichte größer oder kleiner als die der Reinigungslösung ist sowie magnetische Partikel entfernt. Im zweiten Schritt werden die verbleibenden Verunreinigungen durch Ultrafiltration abgetrennt (Fig. 1). Die Filtration erfolgt mit Membranen die welche in Module zusammengefasst werden, jeweils zwei dieser Module werden in Serie geschaltet und von der Reinigungslösung durchströmt. Das Verfahren ist mit Hilfe eines Mehrgrößenregelsystems für Druck, Strömungsgeschwindigkeit und Temperatur derart optimiert, dass die idealen Prozessparameter eingehalten werden und so ein möglichst hoher Feststoffgehalt im Rückstand erreicht wird. Bei diesem Verfahren wird eine Rückgewinnungsrate an Reinigungslösungen von 97 - 98% und ein Feststoffgehalt des Rückstandes von mehr als 30% erreicht (Fig. 2). NameSummary Process for the treatment of cleaning solutions contaminated with paints, varnishes and similar products as they occur in the manufacture of the same and in printing and varnishing processes, the contaminated solution being treated in a multi-stage process consisting of sedimentation, homogenisation and ultrafiltration in that the recovered solution, if necessary after intermediate storage, can be used again for the original purpose. In the first process step, impurities are separated by sedimentation whose density is greater or smaller than that of the cleaning solution and magnetic particles are removed. In the second step, the remaining impurities are separated by ultrafiltration (FIG. 1). The filtration takes place with membranes which are grouped into modules, two of these modules in each case are connected in series and flowed through by the cleaning solution. The process is optimized with the help of a multi-variable control system for pressure, flow velocity and temperature in such a way that the ideal process parameters are maintained and thus the highest possible solids content in the residue is achieved. In this process, a recovery rate of cleaning solutions of 97-98% and a solids content of the residue of more than 30% is achieved (Figure 2). Surname

Description

Beschreibungdescription

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufbereitung von mit Farben, Lacken und ähnlichen Produkten verunreinigten Reinigungslösungen, wie sie bei der Herstellung der derselben und in Druck- und Lackierprozessen auftreten, wobei die verunreinigte Lösung in einem mehrstufigen Verfahren, bestehend aus einer Sedimentation, Ultrafiltration und Sprühtrocknung, derart aufbereitet wird, dass die gewonnene Lösung wieder für den ursprünglichen Zweck verwendet werden kann und gleichzeitig ein Minimum an entsorgungspflichtigem Abfall anfällt.The invention relates to a process for the treatment of contaminated with paints, varnishes and similar products cleaning solutions, as they occur in the production of the same and in printing and Lackierprozessen, wherein the contaminated solution in a multi-stage process consisting of a sedimentation, ultrafiltration and spray drying is treated in such a way that the recovered solution can be reused for its original purpose while providing a minimum of waste requiring disposal.

Bei der bei der Herstellung von Farben und Lacken und in Druck- und Lackierprozessen fallen große Mengen an mit Pigmenten, Füllstoffen, Härtern, Bindemitteln usw. verunreinigten Reinigungslösungen an die, wenn sie nicht wiederaufbereitet werden, entsorgt werden müssen, da sie div. organische und anorganische Schadstoffe in hohen Konzentrationen enthalten können.In the manufacture of paints and varnishes and in printing and varnishing processes, large quantities of cleaning solutions contaminated with pigments, fillers, hardeners, binders, etc. are required, which, if not reprocessed, must be disposed of, as they have various organic and organic solvents may contain inorganic pollutants in high concentrations.

Stand der Technik bei der Aufbereitung derartig verunreinigter Lösungen sind Verfahren die durch Zugabe von Hilfsstoffen, die die mechanische Abtrennung der Verunreinigungen ermöglichen. Nachteilig bei diesem Verfahren ist, dass das gewonnene Filtrat nicht direkt wieder für den ursprünglichen Zweck eingesetzt werden kann, sondern weitere Aufbereitungsschritte erforderlich sind, um den Anforderungen an die Reinigungslösung zu genügen.State of the art in the treatment of such contaminated solutions are processes by adding excipients that allow the mechanical separation of impurities. A disadvantage of this method is that the recovered filtrate can not be used directly for the original purpose, but further treatment steps are required to meet the requirements of the cleaning solution.

Bekannt wurde ein Verfahren zur Aufbereitung von Wischlauge von Intaglio-Druckmaschinen (EP 2 363 290 Al), welches durch die Zugabe eines Flockungsmittels die Abtrennung eines Teils der Verunreinigungen mittels einer Zentrifuge ermöglich. Nach Zugabe eines Filterhilfsmittels werden die verbleibenden Verunreinigungen in einer Filtereinheit, beispielsweise einer Kammerfilterpresse, abgetrennt. Das Filtrat wird gesammelt und für die Herstellung neuer Reinigungslösung verwendet, wobei eine erneute Zugabe der reinigenden Chemikalien erforderlich ist.A process has been disclosed for the treatment of wiper liquor of Intaglio printing machines (EP 2 363 290 A1), which allows the separation of a part of the impurities by means of a centrifuge by the addition of a flocculant. After adding a filter aid, the remaining impurities are separated in a filter unit, for example a chamber filter press. The filtrate is collected and used to prepare new cleaning solution requiring re-addition of the cleaning chemicals.

Nachteilig bei diesem Verfahren ist der hohe Verbrauch an Reinigungschemikalien, Flockungsmitteln und Filterhilfsmitteln. Die Flockungsmittel und Filterhilfsmittel werden nur für den Recyclingprozess benötigt und ihre Rückstände im Filtrat haben im besten Fall keinen Einfluss auf die Verwendung der wiederaufbereiteten Reinigungslösung in den nachgeschalteten Prozessen, im schlechteren Fall aber einen negativen Einfluss auf die Reinigungswirkung oder die nachgeschalteten Prozesse und Maschinen. Um die Konzentrationen der störenden Rückstände gering zu halten, muss in periodischen Abständen der komplette Inhalt der Anlage getauscht werden und somit sinkt die Gesamtwiederaufbereitungsrate deutlich ab.A disadvantage of this process is the high consumption of cleaning chemicals, flocculants and filter aids. The flocculants and filter aids are only needed for the recycling process and their residues in the filtrate have at best no effect on the use of the reprocessed cleaning solution in the downstream processes, in the worse case, however, a negative impact on the cleaning effect or the downstream processes and machines. In order to keep the concentrations of the interfering residues low, the complete contents of the plant must be exchanged periodically and thus the total reuse rate drops significantly.

Ein ähnliches Verfahren wird in Patent EP 1 092 684 Bl beschrieben, bei dem der gebrauchten Reinigungslösung nacheinander zwei verschiedene Flockungsmittel und ein Filterhilfsmittel zugesetzt werden. Die Verunreinigungen werden dann in einem Filter vomA similar process is described in patent EP 1 092 684 B1, in which two different flocculants and a filter aid are added successively to the used cleaning solution. The impurities are then removed in a filter from

Filtrat getrennt. Im Gegensatz zum Verfahren nach EP 2 363 290 Al wird das Filtrat jedoch nicht direkt zur Herstellung neuer Reinigungslösung verwendet. Stattdessen wird das Filtrat destilliert und nur das gewonnene destillierte Wasser zum Anmischen der frischen Reinigungslösung verwendet. Somit werden die oben genannten Risiken einer Beeinflussung der Qualität der Reinigungslösung und der nachfolgenden Prozesse vermieden. Nachteilig ist jedoch der hohe Energiebedarf für das Verdampfen des Filtrates und das der Verbrauch an Frischchemikalien höher ist als bei Verfahren nach EP 2 363 290 Al.Filtrate separated. In contrast to the method according to EP 2 363 290 A1, however, the filtrate is not used directly for the preparation of new cleaning solution. Instead, the filtrate is distilled and only the recovered distilled water used to mix the fresh cleaning solution. Thus, the above-mentioned risks of influencing the quality of the cleaning solution and the subsequent processes are avoided. However, a disadvantage is the high energy requirement for the evaporation of the filtrate and the consumption of fresh chemicals is higher than in the method according to EP 2 363 290 Al.

Weiters sind Verfahren bekannt, bei denen die Verunreinigungen durch Ultrafiltration mit entsprechend feiner Trenngrenze entfernt werden und somit alle störenden Bestandteile abgetrennt werden. Hierbei kann das gewonnene Filtrat direkt wieder für den ursprünglichen Zweck eingesetzt werden. Der Rückstand (Konzentrat) aus dem Prozess enthält sehr große Anteile an Reinigungslösung weshalb typischerweise ein oder mehrere weitere Verfahrensschritte zur Reduktion des Wassergehaltes im Rückstand und/oder zur Erhöhung der Rückgewinnungsrate nachgeschaltet werden.Furthermore, methods are known in which the impurities are removed by ultrafiltration with a correspondingly fine separation limit and thus all interfering constituents are separated. Here, the recovered filtrate can be used directly for the original purpose. The residue (concentrate) from the process contains very large amounts of cleaning solution, which is why typically one or more further process steps for reducing the water content in the residue and / or for increasing the recovery rate are connected downstream.

In EP 0 636 401 Bl wird beschrieben, dass die verunreinigte Lösung nach eine Grobfilterung in einen Arbeitsbehälter geleitet wird, welcher als Reservoir für eine Ultrafiltrationsanlage dient. Mit Hilfe einer Ultrafiltrationsmembrane, deren Werkstoff im Patent nicht angegeben wird, wird die verunreinigte Lösung getrennt. Das Permeat wird wieder in den Vorratsbehälter für den Druckprozess geleitet, während das Retentat solange in den Arbeitsbehälter zurückgeleitet wird, bis eine vorgegebene Betriebszeit abgelaufen ist. Während dieser Betriebszeit wird der Feststoffgehalt der Mischung aus neu hinzugekommener Lösung und Retentat immer höher. Dann wird der Rückstand aus der Ultrafiltration aus dem Arbeitsbehälter abgepumpt und in einem weiteren Behälter mit Spaltmitteln auf Bentonit-Basis und Oxidationsmitteln behandelt, um eine Trennung von Feststoff und Flüssigkeit durch Sedimentation zu erreichen. Die Klarphase und das Sediment werden nach der vorgegeben Sedimentationszeit in getrennte Filtersäcke geleitet, das Filtrat wird wieder in den Arbeitsbehälter der Ultrafiltration geleitet während der Rückstand mit den Filtersäcken entsorgt wird. Angaben zur Rückgewinnungsrate der Reinigungsflüssigkeit und dem Anteil an Reinigungsflüssigkeit im Abfallstrom werden hier nicht gemacht. Bei diesem Verfahren besteht wie beim Verfahren nach EP 2 363 290 Al das Risiko, dass Rückstände der Spalt- und Oxidationsmittel in den Reinigungsflüssigkeitskreislauf gelangen und die nachgeschalteten Prozesse stören. Darüber hinaus werden Feinstpartikel, welche von den Filtersäcken nicht zurückgehalten werden können, wieder zurück in den Aufbereitungsprozess geleitet, wo sie sich akkumulieren und mit der Zeit die Filtrationsleistung der Ultrafiltrationsanlage mindern. Deshalb muss in kurzen periodischen Abständen der komplette Inhalt der Anlage getauscht werden muss und somit die Gesamtwiederaufbereitungsrate deutlich absinkt.EP 0 636 401 B1 describes that the contaminated solution is passed, after coarse filtration, into a working container which serves as a reservoir for an ultrafiltration unit. With the help of an ultrafiltration membrane whose material is not specified in the patent, the contaminated solution is separated. The permeate is returned to the reservoir for the printing process, while the retentate is returned to the working container until a predetermined operating time has elapsed. During this period of operation, the solids content of the mixture of newly added solution and retentate is always higher. Then the residue from the ultrafiltration is pumped out of the working vessel and treated in another container with bentonite-based cleavage agents and oxidizing agents to achieve a separation of solid and liquid by sedimentation. The clear phase and the sediment are passed into separate filter bags after the predetermined sedimentation time, the filtrate is returned to the ultrafiltration work tank while the residue is disposed of with the filter bags. Information on the recovery rate of the cleaning liquid and the proportion of cleaning liquid in the waste stream are not made here. In this method, as in the method according to EP 2 363 290 A1, there is the risk that residues of the cleavage and oxidizing agents enter the cleaning liquid circuit and disturb the downstream processes. In addition, fines particles that can not be retained by the filter bags are returned to the conditioning process where they accumulate and, over time, reduce the filtration performance of the ultrafiltration system. Therefore, the entire contents of the system must be replaced at short periodic intervals and thus the total recovery rate drops significantly.

Ebenfalls auf dem Verfahren der Ultrafiltration basiert das Verfahren nach AT 503 353 Bl. Hier wird jedoch das Ultrafiltrationsverfahren um eine Vorsedimentation und eine Lagerbehälter für verbrauchte Reinigungslösung ergänzt. In der Vorsedimentation werden schwere Bestandteile aus der Reinigungslösung abgetrennt, wodurch weniger Verschmutzungen in die Ultrafiltrationsanlage gelangen. Wie im zuvor beschriebenen Verfahren wird dann die Reinigungslösung mittels Ultrafiltration mittels einer Membran aus Aluminiumoxid oder Kohlenstoff mit einer Filterschicht aus Zirkoniumoxid oder Titanoxid von den unerwünschten Bestandteilen getrennt, wobei das Permeat wieder direkt dem Verbraucher zugeführt wird, während das Retentat wieder in den Arbeitsbehälter derThe process according to AT 503 353 B1 is likewise based on the process of ultrafiltration. Here, however, the ultrafiltration process is supplemented by a presedimentation and a storage tank for spent cleaning solution. In presedimentation, heavy components are separated from the cleaning solution, resulting in less contamination entering the ultrafiltration system. As in the method described above, the cleaning solution is then separated by ultrafiltration by means of a membrane of alumina or carbon with a filter layer of zirconia or titanium oxide from the undesirable components, the permeate is fed directly to the consumer, while the retentate back into the working container of

Ultrafiltrationsanlage geleitet wird. In periodischen Abständen wird der Arbeitsbehälter in einen weiteren Sedimentationstank entleert. Dort wird der Rückstand mit dem Sediment der Vorsedimentation gemischt und danach mit einer Zentrifuge behandelt um einen weitgehend von Reinigungsflüssigkeit freien Rückstand zu erhalten. Nachteilig hierbei ist, dass die Klarphase der Zentrifugation noch unerwünschte Bestandteile der Verunreinigungen enthält. Da die Klarphase beschreibungsgemäß über den Vorsedimentationstank wieder dem Prozess zugeführt wird, konzentrieren sich diese Bestandteile innerhalb der Aufbereitungsanlage auf, wodurch ebenso wie im Verfahren nach EP 0 636 401 Bl die Filtrationsleistung mit der Zeit absinkt.Ultrafiltration system is passed. At periodic intervals, the working container is emptied into another sedimentation tank. There, the residue is mixed with the sediment of Vorsedimentation and then treated with a centrifuge to obtain a largely free of cleaning fluid residue. The disadvantage here is that the clear phase of the centrifugation still contains undesirable components of the impurities. Since the clear phase is fed to the process via the presedimentation tank according to the description, these constituents concentrate within the processing plant, as a result of which, as in the process according to EP 0 636 401 B1, the filtration performance drops over time.

Deshalb muss in kurzen periodischen Abständen der komplette Inhalt der Anlage getauscht werden und somit sinkt die Gesamtwiederaufbereitungsrate deutlich ab.Therefore, the entire contents of the system must be exchanged in short periodic intervals and thus the total recovery rate drops significantly.

Ein weiterer Nachteil des Verfahrens nach AT 503 353 Bl ist das Fehlen eines Lagerbehälters für die rückgewonnene Reinigungslösung, wodurch schwankende Produktions- oder Verbrauchsmengen nur über die Drosselung der Produktion der Ultrafiltrationsanlage ausgeglichen werden können. In jenen Zeiten, in denen die Ultrafiltrationsanlage zum Abpumpen des Rückstandes und zur Reinigung der Membranen stillsteht, kann der Verbraucher nicht mit Reinigungslösung aus der Wiederaufbereitungsanlage versorgt werden.Another disadvantage of the method according to AT 503 353 Bl is the lack of a storage container for the recovered cleaning solution, whereby fluctuating production or consumption quantities can be compensated only by throttling the production of the ultrafiltration plant. In those times when the ultrafiltration plant stands still for pumping off the residue and for cleaning the membranes, the consumer can not be supplied with cleaning solution from the reprocessing plant.

In AT 408 544 B wird ebenfalls ein Verfahren beschrieben, welches die Ultrafiltration zur Wiederaufbereitung von Reinigungslösung benutzt. Hier wird die verbrauchte Reinigungslösung aus einem Lagerbehälter entnommen und der Ultrafiltration zugeführt, das Filtrat wird mittels einer Membran aus Aluminiumoxid auf einem Zirkoniumoxidträger oder einer Membran aus Zirkonium-Titanoxid auf einem Karbonträger abgetrennt und in einen Lagerbehälter für rückgewonnene Reinigungslösung geleitet. Der Rückstand aus der Ultrafiltration wird unter Zugabe von Entschäumungschemikalien mittels Vakuumdestillation weiter behandelt, dabei wird ein Feststoffgehalt von 50 - 70 m% erreicht, was bedeutet das der Abfall noch etwa 30 - 50 m% Reinigungsflüssigkeit enthält. Der kondensierte Dampf aus der Destillation wird wieder in den Lagerbehälter für rückgewonnene Reinigungslösung geleitet. Alternativ wird im selben Patent eine Ergänzung um einen Granulierungsschritt beschrieben, wodurch ein weitgehend wasserfreies Granulat anfällt. Genauere Angaben zum Gehalt an Reinigungsflüssigkeit des Granulates sind nicht enthalten. Nachteilig bei diesem Verfahren ist der hohe Energieaufwand, welcher durch die Vakuumdestillation und die Granulierung bedingt ist, und der Bedarf an Chemikalien für die Vakuumdestillation, von welchen Rückstände in die Reinigungsflüssigkeit gelangen können und die Verwendbarkeit der rückgewonnene Reinigungslösung beeinflussen können.AT 408 544 B also describes a process which uses ultrafiltration to recycle cleaning solution. Here, the spent cleaning solution is removed from a storage vessel and subjected to ultrafiltration, the filtrate is separated by means of a membrane of alumina on a zirconia or zirconia-titanium oxide membrane on a carbon support and sent to a reclaimed cleaning solution storage vessel. The residue from the ultrafiltration is further treated with the addition of defoaming chemicals by means of vacuum distillation, thereby achieving a solids content of 50-70 m%, which means that the waste still contains about 30-50 m% cleaning liquid. The condensed vapor from the distillation is returned to the reclaimed cleaning solution storage tank. Alternatively, an addition to a granulation step is described in the same patent, whereby a largely anhydrous granules obtained. Details on the content of cleaning fluid of the granules are not included. A disadvantage of this method is the high energy consumption, which is due to the vacuum distillation and granulation, and the need for chemicals for vacuum distillation, from which residues can get into the cleaning liquid and affect the usability of the recovered cleaning solution.

Gegenüber den bekannten Verfahren ermöglicht es das erfundene Verfahren, einerseits die zurückgewonnene Reinigungsflüssigkeit ohne weitere Aufbereitung oder Zugabe von Chemikalien wieder für den ursprünglichen Zweck zu verwenden und andererseits den flüssigen Rückstand der Ultrafiltration mit einem Feststoffgehalt größer 25% zu gewinnen, ohne weitere Verfahrensschritte nachschalten zu müssen. Da bei dem erfundenen Verfahren keine Chemikalien für die Wiederaufbereitung zugegeben werden, ist die Verwendung der wiederaufbereiteten Reinigungslösung uneingeschränkt möglich.Compared to the known methods allows the invented process, on the one hand to use the recovered cleaning liquid without further treatment or addition of chemicals for the original purpose and on the other hand to win the liquid residue of ultrafiltration with a solids content greater than 25%, without having to follow-up further process steps , Since no chemicals are added for reprocessing in the invented process, the use of the reprocessed cleaning solution is unrestricted.

Hierzu wird die mit Farben, Lacken usw. beladene Reinigungsflüssigkeit in einen Sedimentationstank geleitet, in welchem sich Bestandteile mit einer höheren Dichte im Vergleich zur Reinigungsflüssigkeit am Boden absetzen, während sich Bestandteile mit geringerer Dichte an der Oberfläche sammeln. Beide Fraktionen können periodisch oder kontinuierlich aus dem Behälter abgezogen werden, während die mittlere Fraktion über einen Abscheider für Magnetische Partikel in einen, mit einem Rührwerk ausgerüsteten, Homogenisierbehälter übergeführt und dort gelagert wird. Da viele moderne Farben aus dem Bereich des Sicherheitsdruckes magnetische Partikel enthalten, kann hier ein weiterer, in Bezug auf den Aufbau der störenden Verschmutzungsschicht auf der Membranoberfläche, besonders kritischer Teil der Verunreinigungen entfernt werden und die Ultrafiltrationsanlage wird somit entlastet. Im Homogenisierbehälter werden unterschiedlich stark verschmutzte Reinigungslösungen vermischt, wodurch die Ultrafiltrationsanlage gleichmäßig belastet wird und somit höhere Rückgewinnungsraten erzielt werden können. Gleichzeitig können Schwankungen im Anfall der verschmutzten Reinigungslösung ausgeglichen werden und somit kann die Ultrafiltrationsanlage ohne Unterbrechung mit den idealen Prozessparamtern betrieben werden, was ebenfalls höhere Rückgewinnungsraten bewirkt. Die Reinigungslösung wird danach einer Querstrom-Ultrafiltrationsanlage zugeführt, um die verbliebenen unerwünschten Bestandteile abzutrennen. In der Ultrafiltrationsanlage werden keramische Membranen aus Titanoxid, auf einem Stützkörper aus Alumiumoxid, mit einer Trenngrenze von 10 - 100 nm, vorzugsweise 50 nm, welche eine hoheFor this purpose, the loaded with paints, varnishes, etc. cleaning liquid is passed into a sedimentation tank in which settle components with a higher density compared to the cleaning liquid at the bottom, while collecting lower density components at the surface. Both fractions can be withdrawn periodically or continuously from the container, while the middle fraction is transferred via a separator for magnetic particles in a equipped with a stirrer, Homogenisierbehälter and stored there. Since many modern colors from the field of security printing contain magnetic particles, here another, with respect to the structure of the interfering contamination layer on the membrane surface, particularly critical part of the impurities are removed and the ultrafiltration system is thus relieved. The homogenizing container mixes cleaning solutions of different levels of contamination, which means that the ultrafiltration unit is subjected to uniform loading and therefore higher recovery rates can be achieved. At the same time fluctuations in the seizure of the polluted cleaning solution can be compensated and thus the ultrafiltration system can be operated without interruption with the ideal process parameters, which also causes higher recovery rates. The cleaning solution is then fed to a cross-flow ultrafiltration unit to separate the remaining undesirable components. In the ultrafiltration plant ceramic membranes of titanium oxide, on a supporting body of alumina, with a cut-off of 10 - 100 nm, preferably 50 nm, which is a high

Beständigkeit gegenüber den Reinigungsflüssigkeiten aufweisen, verwendet um alle Bestandteile mit einer größeren (Molekül)größe von der Reinigungsflüssigkeit zu trennen. Da die typischerweise in der Reinigungslösung verwendeten Zusätze ein kleinere Molekülgröße aufweisen sind als die genannte Trenngrenze, verbleiben diese im Filtrat, während die Verunreinigungen größer sind und somit abgetrennt werden. Das Filtrat kann dementsprechend sofort wieder für den ursprünglichen Zweck eingesetzt werden, wobei eine Rückgewinnungsrate von 95 - 98% erreicht werden kann (Fig. 1).Resistant to the cleaning fluids used to separate all ingredients of a larger (molecular) size from the cleaning fluid. Since the additives typically used in the cleaning solution have a smaller molecular size than the said cut-off, they remain in the filtrate, while the impurities are larger and thus separated. Accordingly, the filtrate can immediately be used again for the original purpose, whereby a recovery rate of 95-98% can be achieved (Fig. 1).

Die Querstrom-Ultrafiltrationsanlage besteht aus einem Arbeitsbehälter, einer Umwälzpumpe und den Filtrationsmembranen. Bei den Membranen handelt es sich um Multikanalmembranen mit einem keramischen Stützkörper aus Aluminiumoxid und einer darauf aufgebracht Membranschicht aus Titanoxid. Diese Membranen werden in Modulen angeordnet und jeweils zwei derartige Module in Serie geschaltet. Nach dem zweiten Membranmodul befindet sich eine Regelarmatur. Durch ein Mehrgrößen-Regelsystem werden über die Pumpendrehzahl und die Regelarmatur sowohl der Druck in den Modulen als auch die tangentiale Strömungsgeschwindigkeit entlang der Membranen auf die für den aktuellen Prozesszustand idealen Wert gebracht und so eine hohe Filtrationsleistung bei gleichzeitig hohem Feststoffgehalt (größer 30%) erreicht. Im Vergleich zu herkömmlichen Systemen, welche Feststoffgehalte von 10 - 20% erreichen, bedeutet dies eine Reduktion der zu entsorgenden Abfallmenge um bis 70% (Fig. 2). Gleichzeitig wird der Bedarf an neu anzumischender Reinigungslösung um den gleichen Prozentsatz reduziert, da ebendieser Anteil an Reinigungslösung im System weiterverwendet werden kann.The cross-flow ultrafiltration plant consists of a working tank, a circulation pump and the filtration membranes. The membranes are multi-channel membranes with a ceramic support made of alumina and a membrane layer of titanium oxide applied thereto. These membranes are arranged in modules and connected in each case two such modules in series. After the second membrane module is a control valve. By means of a multi-variable control system, both the pressure in the modules and the tangential flow velocity along the membranes are brought to the ideal value for the current process state via the pump speed and the control valve, thus achieving a high filtration capacity with a high solids content (greater than 30%) , Compared to conventional systems, which achieve solids contents of 10 - 20%, this means a reduction of the amount of waste to be disposed of by up to 70% (FIG. 2). At the same time, the need for replenishing cleaning solution is reduced by the same percentage, as this amount of cleaning solution can continue to be used in the system.

Um die genannten hohen Feststoffgehalte zu erreichen, wird eine im Vergleich zu den bekannten Verfahren, höhere Strömungsgeschwindigkeit von bis zu 8 m/s eingeregelt, wodurch die, die Filtration behindernde Verschmutzungsschicht, die bei jeder Ultrafiltration an der Membranoberfläche auftritt, durch die Strömungskräfte stärker gestört und dadurch dünner ist. Darüber hinaus verfügt der Arbeitsbehälter über einen Wärmetauscher welcher mit einem Kühlsystem verbunden ist. Auf diese Weise kann die Temperatur des Mediums geregelt werden, wodurch die Anlage auch bei hohen Feststoffgehalten betrieben werden kann ohne durch den permanenten Wärmeeintrag durch die Pumpe zu überhitzen. Weiters werden durch die Kühlung Verseifungsreaktion von alkalischen Zusätzen in der Reinigungslösung mit organischen Bestandteilen der Rückstände zuverlässig unterbunden. Der Arbeitsbehälter der Ultrafiltrationsanlage wird solange mit verbrauchter Reinigungslösung nachgefüllt, bis die gewünschte Batchgröße erreicht ist. Danach wird die Anlage weiter betrieben bis die gewünschte Feststoffkonzentration im Arbeitsbehälter erreicht ist. Diese Betriebsweise ermöglicht im Vergleich zu Verfahren in denen der Arbeitsbehälter nur einmalig befüllt wird eine deutlich höhere Rückgewinnungsrate.In order to achieve the stated high solids contents, a higher flow rate of up to 8 m / s is regulated in comparison to the known methods, whereby the filtration-inhibiting fouling layer, which occurs with each ultrafiltration on the membrane surface, is disturbed more strongly by the flow forces and thinner as a result. In addition, the working container has a heat exchanger which is connected to a cooling system. In this way, the temperature of the medium can be controlled, whereby the system can be operated even at high solids content without overheating by the permanent heat input by the pump. Furthermore, saponification reaction of alkaline additives in the cleaning solution with organic constituents of the residues are reliably prevented by the cooling. The working container of the ultrafiltration unit is filled with spent cleaning solution until the desired batch size has been reached. Thereafter, the system continues to operate until the desired solids concentration is reached in the working container. This mode of operation allows compared to methods in which the working container is filled only once a significantly higher recovery rate.

Das Filtrat wird in Lagertanks geleitet, in denen die Lösung über Wärmetauscher auf eine vom Kunden gewünschte Temperatur geregelt wird, sodass diese sofort einsatzbereit ist. Diese Lagertanks werden vom Volumen derart dimensioniert, dass sowohl der periodisch erforderlich Reinigungsvorgang als auch eventuell auftretende kurze Störungen überbrückt werden können, sodass die nachgeschalteten Anlagen keine Unterbrechung in der Versorgung bemerken.The filtrate is sent to storage tanks, where the solution is controlled by heat exchangers to a temperature desired by the customer, so that it is ready for immediate use. These storage tanks are dimensioned by the volume so that both the periodically required cleaning process as well as possibly occurring short-term disturbances can be bridged, so that the downstream systems notice no interruption in the supply.

Zur periodischen Spülung bzw. Reinigung der Ultrafiltrationsanlage wird frisch abgemischte Reinigungsflüssigkeit verwendet, wodurch keine Fremdchemikalien in das System gelangen. Gleichzeitig wird das Spülmedium dazu benutzt um das Volumen der mit den Verunreinigungen ausgeschleusten Reinigungslösung zu ersetzen und das Volumen der im System befindlichen Reinigungsflüssigkeit wieder auf 100% zu ergänzen.For periodic rinsing or cleaning of the ultrafiltration system freshly mixed cleaning liquid is used, whereby no foreign chemicals enter the system. At the same time, the flushing medium is used to replace the volume of the cleaning solution discharged with the impurities and to replenish the volume of the cleaning liquid in the system to 100%.

Durch das erfundene Verfahren können bis zu 98% der verbrauchten Reinigungslösung wieder zurück gewonnen werden. Gleichzeitig wird die chemische Zusammensetzung der Reinigungslösung nicht durch Flockungs- oder Fällungsmittel verändert, wodurch es zu keiner Beeinflussung der Qualität der Reinigungslösung kommt. Da alle Verunreinigungen mit dem Konzentrat ausgeschleust werden, und nicht wie in den Verfahren nach AT 503 353 Bl oder EP 2 363 290 Al teilweise mit den Flüssigphasen der nachgeschalteten Prozessschritte zurück in die Anlage geleitet werden, werden keine unerwünschten Stoffe im System angereichert. Ein periodisches Entleeren der kompletten Anlagenfüllung, wie es bei den zuvor genannten Verfahren beispielsweise in jährlichen Intervallen notwendig ist, entfällt daher.The invented process can recover up to 98% of the spent cleaning solution. At the same time, the chemical composition of the cleaning solution is not changed by flocculants or precipitants, which does not affect the quality of the cleaning solution. Since all impurities are discharged with the concentrate, and not as in the processes according to AT 503 353 Bl or EP 2 363 290 Al partially with the liquid phases of the downstream process steps are fed back into the system, no undesirable substances are enriched in the system. A periodic emptying of the complete system filling, as it is necessary in the above-mentioned methods, for example, in annual intervals, is therefore eliminated.

Durch Kombination der Merkmale des erfundenen Verfahrens, im speziellen das Mehrgrößen-Regelungssystems für Druck und Strömungsgeschwindigkeit, die Kühlung der Ultrafiltrationsanlage und der vorgeschaltete Homogenisierbehälter, kann die Anlage mit höheren Feststoffgehalten noch betrieben werden, wodurch die Erfordernis einer Entwässerung des Konzentrates aus wirtschaftlichen Gründen nicht erforderlich ist, da die Ersparnisse bei den Energiekosten und bei den Investitionskosten den geringen Mehraufwand bei der Entsorgung deutlich überwiegen.By combining the features of the invented process, especially the multi-variable pressure and flow rate control system, the cooling of the ultrafiltration unit and the upstream homogenizer, the higher solids unit can still operate, eliminating the need for drainage of the concentrate for economic reasons is because the savings in energy costs and investment costs far outweigh the small extra effort in disposal.

Claims (12)

Patentansprücheclaims 1. Verfahren zur Aufbereitung von mit Farben, Lacken und ähnlichen Produkten verunreinigten Reinigungslösungen, wie sie bei der Herstellung der derselben und in Druck- und Lackierprozessen auftreten, wobei die verunreinigte Lösung in einem mehrstufigen Verfahren, bestehend aus Sedimentation, Abscheider für magnetische Partikel, Homogenisierbehälter mit Rührwerk und ültrafiltration mit keramischen Membranen, angeordnet in zwei Modulen welche in Serie durchströmt werden, und ausgerüstet mit einem Mehrgrößen-Regelungssystem zur optimalen Einstellung des Prozessdruckes, der Tangentialgeschwindigkeit in den Membranen und der Mediumstemperatur, derart aufbereitet wird, dass die gewonnene Lösung, gegebenenfalls nach Zwischenspeicherung, wieder für den ursprünglichen Zweck verwendet werden kann, wobei eine Rückgewinnungsrate an Reinigungslösungen von 97 - 98% und ein Feststoffgehalt des Rückstandes mehr als 30% erreicht wird.1. A process for the treatment of contaminated with paints, varnishes and similar products cleaning solutions, as they occur in the production of the same and in printing and Lackierprozessen, the contaminated solution in a multi-stage process consisting of sedimentation, magnetic particle separator, Homogenisierbehälter with agitator and ültrafiltration with ceramic membranes, arranged in two modules which are flowed through in series, and equipped with a multi-variable control system for optimum adjustment of the process pressure, the tangential velocity in the membranes and the medium temperature, is prepared such that the recovered solution, if necessary after caching, can be reused for the original purpose, whereby a recovery rate of cleaning solutions of 97-98% and a solids content of the residue more than 30% is achieved. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Sedimentation sowohl Bestandteile mit geringerer als auch mit höherer Dichte im Vergleich zur Reinigungslösung abgetrennt werden.2. The method according to claim 1, characterized in that in the sedimentation both components with lower and higher density are separated in comparison to the cleaning solution. 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Homogenisierbehälter auch als Zwischenlager für verunreinigte Reinigungslösung verwendet werden kann und so unterschiedliche Volumenströme in Anfall und Wiederaufbereitung der verbrauchten Reinigungslösung ausgeglichen werden können.3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that the homogenizing can also be used as a temporary storage for contaminated cleaning solution and so different flow rates in seizure and reprocessing the spent cleaning solution can be compensated. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Ultrafiltration keramische Membranen mit einer Trenngrenze von von 10 -100 nm, vorzugsweise 50 nm, aus Titanoxid auf einen Grundkörper aus Aluminiumoxid, verwendet werden.4. The method according to any one of claims 1 or 3, characterized in that in the ultrafiltration ceramic membranes with a cut-off of 10 -100 nm, preferably 50 nm, of titanium oxide on a base body of alumina, are used. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Ultrafiltrationsmembranen als Multikanal-Rohrmembranen mit 7 bis 37 Kanälen mit jeweils 4-8 mm Durchmesser ausgeführt werden.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the ultrafiltration membranes are designed as multi-channel tubular membranes with 7 to 37 channels, each 4-8 mm in diameter. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass jeweils 1 bis 19 Multikanal-Rohrmembranen zu Modulen zusammengefasst werden, welche in einem gemeinsamen Gehäuse montiert sind und welche über jeweils einen gemeinsamen Anschluss für Zulauf, Retentat und Permeat verfügen.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that in each case 1 to 19 multi-channel tubular membranes are combined into modules which are mounted in a common housing and which each have a common connection for feed, retentate and permeate. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Regelung der gekoppelten Prozessgrößen Druck und Strömungsgeschwindigkeit über die Stellgrößen Pumpendrehzahl und Drosselung nach dem Durchströmen des zweiten Modules mit Hilfe eines Mehrgrößen-Regelsystems erfolgt.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the control of the coupled process variables pressure and flow velocity via the manipulated variables pump speed and throttling after flowing through the second module by means of a multi-variable control system. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Mediumstemperatur während des Ultrafiltrationsprozesses geregelt (gekühlt) wird und dadurch höhere Feststoffkonzentrationen ohne Überhitzung der Anlage und des Mediums erreicht werden können.8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the medium temperature during the ultrafiltration process regulated (cooled) and thereby higher solids concentrations can be achieved without overheating of the system and the medium. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Regelung der Mediumstemperatur über einen getauchten Wärmetauscher im Arbeitsbehälter, einen Doppelmantel des Arbeitsbehälters oder einen Wärmetauscher in der Rückführleitung zum Arbeitsbehälter erfolgt.9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the regulation of the medium temperature via a submerged heat exchanger in the working container, a double jacket of the working container or a heat exchanger in the return line to the working container. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Behandlung der Reinigungslösung ohne Zugabe von Fremdchemikalien durch rein mechanische Verfahren erfolgt.10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the treatment of the cleaning solution without the addition of foreign chemicals by purely mechanical method. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die wiedergewonnene Reinigungslösung in beheizten Lagertanks gelagert wird.11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the recovered cleaning solution is stored in heated storage tanks. 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass keine Rückstände aus nachgeschalteten Prozessschritten zurück in die Ultrafiltrationsanlagen gelangen können, die Verunreinigungen größer als die Trenngrenze der Membranen enthalten.12. The method according to any one of claims 1 to 11, characterized in that no residues from downstream process steps can get back into the ultrafiltration plants containing impurities greater than the separation limit of the membranes.
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