AT513212A1 - Process for treating a surface of an elastomeric product - Google Patents

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AT513212A1 AT7452012A AT7452012A AT513212A1 AT 513212 A1 AT513212 A1 AT 513212A1 AT 7452012 A AT7452012 A AT 7452012A AT 7452012 A AT7452012 A AT 7452012A AT 513212 A1 AT513212 A1 AT 513212A1
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung zumindest einer Oberfläche eines zumindest teilweise vernetzten Elastomerprodukts mit einem Halogen, wobei das Halogen in-situ während der Behandlung elektrochemisch erzeugt wird. Weiter betrifft die Erfindung eine Anlage zur Durchführung des Verfahrens.The invention relates to a process for treating at least one surface of an at least partially crosslinked elastomeric product with a halogen, wherein the halogen is generated electrochemically in situ during the treatment. Furthermore, the invention relates to a system for carrying out the method.

Description

• · · · ··» · • * -1 -• · · · ··" · • * -1 -

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung zumindest einer Oberfläche eines zumindest teilweise vernetzten Elastomerprodukts mit einem Halogen, wobei das Halogen in-situ während der Behandlung erzeugt wird, eine Anlage zur Herstellung eines Tauchartikels aus einem Latex, umfassend zumindest ein Tauchbecken, in dem der Latex enthalten ist, und zumindest ein weiteres Tauchbecken, in dem eine Oberflächenhalogenierung des Tauchartikels durchgeführt wird sowie eine Anlage zur Herstellung eines Elastomerprofils umfassend eine Formgebungseinheit zur Formgebung des Profils und eine Nachbehandlungseinheit zur Behandlung zumindest einer Oberfläche des Elastomerprofils.The invention relates to a process for treating at least one surface of an at least partially crosslinked elastomeric product with a halogen, wherein the halogen is generated in-situ during the treatment, a plant for producing a dipping article from a latex comprising at least one dip tank in which the latex and at least one further dip tank in which a surface halogenation of the dipping article is carried out and a system for producing an elastomer profile comprising a shaping unit for shaping the profile and a post-treatment unit for treating at least one surface of the elastomer profile.

Aus Naturlatex hergestellten Produkten haftet materialbeding der Nachteil an, dass sie unbehandelt eine relativ hohe Klebrigkeit, also einen hohen Reibungskoeffizienten aufweisen. Besonders störend ist dies z.B. bei Gummihandschuhen, beispielsweise Operations- oder Untersuchungshandschuhen, aber auch bei andern Produkten aus Naturlatex, die im Gebrauch relativ gegen eine andere Oberfläche bewegt werden. Diese Problematik kann aber auch bei Gummiprodukten aus synthetischen Latices auftreten.Made of natural latex products liable materialbeding the disadvantage that they have untreated a relatively high tack, so a high coefficient of friction. This is particularly disturbing, e.g. in rubber gloves, such as surgical or examination gloves, but also in other natural latex products which, in use, are relatively moved against another surface. However, this problem can also occur with rubber products made of synthetic latices.

Zur Reduktion der Klebrigkeit von Elastomeroberflächen sind aus dem Stand der Technik unterschiedlichste Verfahren bekannt. Ein weit verbreitetes Verfahren ist die so genannte Halogenierung. Dabei wird die Gummioberfläche mit Chlor, seltener Brom, behandelt, wodurch die Oberfläche künstlich gealtert und damit härter wird. Dazu kann das Gummiprodukt beispielsweise in ein Tauchbad eingetaucht werden, in das das Halogen aus einer Gasflasche eingeleitet wird. Damit verbunden sind entsprechend aulwändige Vorkehrungen für die Manipulation dieser Gasflaschen. N2011/21900 • « • · -2-To reduce the stickiness of elastomer surfaces, a wide variety of methods are known from the prior art. A widely used process is the so-called halogenation. The rubber surface is treated with chlorine, more rarely bromine, whereby the surface is artificially aged and thus harder. For this purpose, the rubber product can be immersed, for example, in a dipping bath, in which the halogen is introduced from a gas cylinder. Related to this are correspondingly bulky provisions for the manipulation of these gas cylinders. N2011 / 21900 • «• · -2-

Im Stand der Technik wurde aber auch ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem das zur Halogenierung benötigte Halogen in der Anlage zur Herstellung von Gummihandschuhen selbst erzeugt wird. So beschreibt die DE 38 53 948 T2 ein Verfahren zur Oberflächenbehandlung von puderfreien Operationshandschuhen aus natürlichem Gummi durch Halogenierung. Das Verfahren umfasst die Schritte: - Aufziehen des Handschuhs auf eine handförmige Form, - Eintauchen des Handschuhs für 1 bis 60 Sekunden in einer Natriumhypochloritlösung, wobei die Konzentration an wirksamen Chlor in der Lösung im Bereich von 0,1 bis 1,5% liegt, - Eintauchen des Handschuhs in eine Salzsäure-Lösung für 1 bis 60 Sekunden wobei die Konzentration an wirksamen Chlor in der Lösung im Bereich von 0,1 bis 1,5% liegt, - Waschen der Handschuh mit Wasser, bis alle Chlorreste entfernt sind, - Entfernen des Handschuhs von der Form und Umdrehen des Handschuhs von innen nach außen und Aufziehen des Handschuhs über die handförmige Form, - Eintauchen des Handschuhs für 1 bis 60 Sekunden in einer Natriumhypochloritlösung, wobei die Konzentration an wirksamen Chlor in der Lösung im Bereich von 1 bis 1,5% liegt, - Eintauchen des Handschuhs in eine Salzsäure-Lösung für 1 bis 60 Sekunden wobei die Konzentration an wirksamen Chlor in der Lösung im Bereich von 1 bis 36% liegt, - wenigstens dreimaliges Wiederholen der zuletzt genannten zwei Schritten, um einen unterschiedlichen Grad der Halogenierung an der inneren Oberfläche im Vergleich zur äußeren Oberfläche zu erhalten, und - Waschen der Handschuh mit Wasser, bis alle Chlorreste entfernt sind.In the prior art, however, a method has also been proposed in which the halogen required for the halogenation itself is produced in the plant for the production of rubber gloves. Thus, DE 38 53 948 T2 describes a process for the surface treatment of powder-free surgical gloves made of natural rubber by halogenation. The method comprises the steps of: - putting the glove on a hand-shaped form, - dipping the glove for 1 to 60 seconds in a sodium hypochlorite solution, wherein the concentration of effective chlorine in the solution is in the range of 0.1 to 1.5%, - immerse the glove in a hydrochloric acid solution for 1 to 60 seconds with the concentration of effective chlorine in the solution in the range of 0.1 to 1.5%, - wash the glove with water until all chlorine residues have been removed, - Removing the glove from the mold and inverting the glove from the inside to the outside and putting the glove over the hand - shaped form; immersing the glove for 1 to 60 seconds in a sodium hypochlorite solution, the concentration of effective chlorine in the solution being in the range 1 to 1.5%, immersing the glove in a hydrochloric acid solution for 1 to 60 seconds, the concentration of effective chlorine in the solution being in the range of 1 to 36%. - repeating the latter two steps at least three times to obtain a different degree of halogenation on the inner surface compared to the outer surface, and - washing the glove with water until all chlorine residues have been removed.

Das Eintauchen des Handschuhs in die Salzsäurelösung bewirkt eine Abbaureaktion durch an der Oberfläche des Handschuhs anhaftendes Natriumhypochlorit, wobei Chlorgas erzeugt wird. Im Vergleich zu Verfahren, nach denen Chlorgas gasförmig in Wasser eingeleitet wird, wird mit diesem Verfahren der Vorteil erreicht, dass der Ort, an dem das Chlorgas erzeugt wird, eng umgrenzt ist und damit weniger Chlorgas in die Umgebung frei gesetzt wird. N2011/21900 « * • ♦ · » • «*« ·«* * » ·The immersion of the glove in the hydrochloric acid solution causes a degradation reaction by adhering to the surface of the glove sodium hypochlorite, wherein chlorine gas is generated. Compared to processes in which chlorine gas is introduced into water in gaseous form, this method achieves the advantage that the location at which the chlorine gas is generated is narrowly defined and thus less chlorine gas is released into the environment. N2011 / 21900 «* • ♦ ·» «« «« «« * * »·

Obwohl dieses Verfahren im Vergleich der direkten Zufuhr von Chlorgas in die Wassermischung des Tauchbades schon deutliche Vorteile aufweist, und obwohl in dieser Druckschrift auch darauf hingewiesen wird, dass nach diesem Verfahren die Halogenierung besser reguliert werden kann, haftet diesem Halogenierungsverfahren aber nach wie vor der Nachteil der Regulierbarkeit an, insbesondere auch in Hinblick auf die Produktqualität, da die Menge an erzeugtem Chlorgas stark von der Natriumhypochloritmenge am Handschuh und von der Natriumhypochloritkonzentration im ersten Tauchbad abhängig ist. Beide Faktoren sind in einer großtechnischen Produktion, wie sie für das Massengut Handschuh verwendet werden, nicht bzw. nicht im erforderlichen Ausmaß Steuer- bzw. regelbar. So variiert die anhaftende Menge des Natriumhypochlorits am Handschuh stark, wodurch Handschuhe mit einem großen Toleranzbereich hinsichtlich des Halogenierungsgrades erzeugt werden. Andererseits sinkt die Konzentration an Natriumhypochlorit im ersten Tauchbad durch das Eintauchen der Handschuhe ständig ab, sodass eine gewünschte Konzentration in diesem Tauchbad nur mit einem höheren Aufwand aufrechterhalten werden kann.Although this process already has clear advantages compared to the direct supply of chlorine gas into the water mixture of the immersion bath, and although it is also pointed out in this publication that halogenation can be better regulated by this process, this halogenation process still has the disadvantage adjustability, especially in terms of product quality, since the amount of chlorine gas produced is highly dependent on the amount of sodium hypochlorite on the glove and on the sodium hypochlorite concentration in the first dip. Both factors are not or can not be controlled to the required extent in large-scale production, as used for the bulk glove. Thus, the adhered amount of the sodium hypochlorite on the glove varies greatly, producing gloves with a wide range of halogenation degree of tolerance. On the other hand, the concentration of sodium hypochlorite in the first immersion bath by the immersion of the gloves constantly decreases, so that a desired concentration can be maintained in this immersion bath only with a higher effort.

Es ist die Aufgabe vorliegender Erfindung ein Verfahren zur Behandlung zumindest einer Oberfläche eines zumindest teilweise vernetzten Elastomerprodukts mit einem Halogen zu schaffen, das einen höheren Grad an Reproduzierbarkeit aufweist.It is the object of the present invention to provide a method of treating at least one surface of an at least partially crosslinked elastomeric product with a halogen having a higher degree of reproducibility.

Diese Aufgabe wird mit dem eingangs genannten Verfahren gelöst, nach dem das Halogen elektrochemisch erzeugt wird. Die Aufgabe der Erfindung wird aber auch durch eine Anlage zur Herstellung eines Tauchartikels aus einem Latex gelöst, bei der das zumindest eine weitere Tauchbecken als Elektrolysezelle mit zumindest einer Anode und zumindest einer Kathode ausgebildet ist oder bei der das Tauchbecken zumindest zweigeteilt ist, wobei ein erster Teil als Elektrolysezelle ausgebildet ist und ein zweiter Teil zur Oberflächenhalogenierung ausgebiidet ist, wobei die beiden Teile miteinander strömungsverbunden sind, bzw. durch eine Anlage zur Herstellung eines Elastomerprofils, bei der die Nachbehandlungseinheit als Elektrolysezelle mit zumindest einer Anode und zumindest einer Kathode ausgebildet ist oder bei der die Nachbehandlungseinheit zumindest zweigeteilt ist, wobei N2011/21900This object is achieved by the method mentioned above, after which the halogen is generated electrochemically. The object of the invention is also achieved by a system for producing a dive article from a latex, in which the at least one further dip tank is formed as an electrolytic cell with at least one anode and at least one cathode or in which the dip tank is at least two parts, with a first Part is designed as an electrolytic cell and a second part is ausgeiidet for surface halogenation, wherein the two parts are fluidly connected to each other, or by a system for producing an elastomer profile, wherein the post-treatment unit is formed as an electrolytic cell with at least one anode and at least one cathode or at the after-treatment unit is at least divided into two, wherein N2011 / 21900

ein erster Teil als Elektrolysezelle ausgebildet ist und ein zweiter Teil zur Behandlung der Oberfläche des Elastomerprofiis ausgebildet ist, wobei die beiden Teile miteinander strömungsverbunden sind.a first part is formed as an electrolytic cell and a second part is formed for the treatment of the surface of the Elastomerprofiis, wherein the two parts are fluidly connected to each other.

Von Vorteil ist dabei, dass der elektrochemische Prozess zur Herstellung des Halogens, insbesondere des Chlorgases, einfach über die elektrischen Parameter steuerbar und regelbar ist, sodass das benötigte Chlorgas je nach Bedarf in der benötigten Menge erzeugt werden kann. Das Verfahren ist somit unabhängig von Vorbehandlungsschritten, wie das Auftauchen einer bestimmten Menge an Natriumhypochlorit. Es kann damit in weiterer Folge mit nur einer Halogenierungseinrichtung die Halogenierung durchgeführt werden. Mit anderen Worten ausgedrückt werden nicht zumindest zwei unterschiedliche Tauchbäder, wie im Stand der Technik beschrieben, benötigt. Darüber hinaus kann durch einfache Einstellung der elektrischen Parameter der Halogenierungsgrad variiert werden, sodass, sollte dies gewünscht werden, mit nur einem Tauchbad ein Handschuh beidseitig halogeniert werden kann, wobei die Behandlung unterschiedlich stark bzw. intensiv durchgeführt werden kann. Es kann damit die Rauheit der einzelnen Oberflächen bzw. Teilbereiche an die unterschiedlichen Einsatzbereiche des Elastomerproduktes einfach anpasst werden. Die gesamte Anlage kann damit vereinfacht werden, insbesondere die Prozesszeit verkürzt werden. Daneben werden auch mit diesem Verfahren die bekannten Vorteile erreicht, wie der Entfall des Hantierens von Chlorgasflaschen, etc. Ein weiterer Vorteil ist darin zu sehen, dass z.B. Chlorgas aus einem relativ unproblematischen Rohstoff, nämlich einer Sole, erzeugt werden kann, sodass auf große Mengen an problematischen Chemikalien, wie Salzsäure oder Natriumhypochlorit, verzichtet werden kann. Das Verfahren und die Anlage können damit umweltschonender ausgestaltet werden.The advantage here is that the electrochemical process for the production of the halogen, in particular of the chlorine gas, is easily controlled and regulated by the electrical parameters, so that the required chlorine gas can be generated as needed in the required amount. The process is thus independent of pretreatment steps, such as the appearance of a certain amount of sodium hypochlorite. It can thus be carried out subsequently with only one halogenation halogenation. In other words, at least two different immersion baths as described in the prior art are not required. In addition, by simply adjusting the electrical parameters, the degree of halogenation can be varied, so that, if desired, a glove can be halogenated on both sides with just one dip, the treatment being able to be carried out to different intensities. It can thus be easily adapted to the roughness of the individual surfaces or partial areas of the different application areas of the elastomer product. The entire system can thus be simplified, in particular the process time can be shortened. In addition, with this method, the known advantages are achieved, such as the elimination of handling chlorine gas cylinders, etc. A further advantage is that e.g. Chlorine gas from a relatively unproblematic raw material, namely a brine, can be produced so that can be dispensed to large amounts of problematic chemicals such as hydrochloric acid or sodium hypochlorite. The process and the system can thus be made more environmentally friendly.

Bevorzugt wird das Halogen in einer Elektrolysezelle hegesteilt, in der der Kathodenraum vom Anodenraum durch eine Trenneinrichtung voneinander getrennt ist. Einerseits wird es damit möglich, der Gefahr der Chlorknallgasbildung vorzubeugen, andererseits kann damit der Energieaufwand reduziert und somit die Wirtschaftlichkeit verbessert werden. Zudem kann damit auch die Umweltbelastung weiter reduziert werden. Insbesondere bei Verwendung einer Membran als N2011/21900 -5-Preferably, the halogen is hegesteilt in an electrolytic cell, in which the cathode compartment is separated from the anode compartment by a separator. On the one hand, it makes it possible to prevent the risk of chlorine gas formation, on the other hand can thus reduce the energy consumption and thus improve the efficiency. In addition, the environmental impact can be further reduced. Especially when using a membrane as N2011 / 21900 -5-

Trenneinrichtung kann hoch reines Chlor hergestellt werden, in dem nur geringe Spuren an Sauerstoff enthalten sind, wodurch die Qualität des Elastomerproduktes weiter verbessert werden kann.Separator can be made of highly pure chlorine, in which only small traces of oxygen are contained, whereby the quality of the elastomer product can be further improved.

Es ist auch von Vorteil, wenn die Behandlung der Oberfläche des Elastomerproduktes bei einem pH-Wert zwischen 1,5 und 3, vorzugsweise bei einem pH-Wert von 2, durchgeführt wird. In diesem Bereich ist die Steuerung des Halogenierungsgrades der Oberfläche bei hoher Prozessgeschwindigkeit besonders einfach regulierbar. Das Verfahren der Halogenierung ist damit einfacher in einen großtechnischen Handschuhfertigungsprozess einbettbar, insbesondere wird damit die Taktgeschwindigkeit der Handschuhfertigung nicht durch den Verfahrensschritt der Halogenierung limitiert.It is also advantageous if the treatment of the surface of the elastomer product is carried out at a pH of between 1.5 and 3, preferably at a pH of 2. In this area, the control of the degree of halogenation of the surface at high process speed is particularly easy to regulate. The process of halogenation is thus easier embedding in a large-scale glove manufacturing process, in particular so that the clock speed of the glove production is not limited by the process step of halogenation.

Hohe Taktgeschwindigkeiten werden zudem auch erreicht, wenn die Behandlung der Oberfläche des Elastomerproduktes bei einer Temperatur zwischen 23 °C und 30 °C durchgeführt wird.High cycle speeds are also achieved when the treatment of the surface of the elastomer product is carried out at a temperature between 23 ° C and 30 ° C.

In der bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens wird als Elastomerprodukt ein Tauchartikel, insbesondere ein Handschuh, hergestellt, wobei eine Form in ein Tauchbad getaucht wird in dem zumindest ein Latex enthalten ist. In dieser Anwendung bietet das Verfahren den Vorteil, dass eine Umstellung zwischen unterschiedlichen Produkten mit unterschiedlichen Halogenierungsgraden der Oberfläche einfach durchführbar ist, ohne dass eine aufwändige Volumenstromregulierung erforderlich ist, wie dies bei der Verwendung von gasförmigen Chlor aus Gasflaschen der Fall ist.In the preferred embodiment of the method, a dipping article, in particular a glove, is produced as the elastomer product, wherein a mold is immersed in a dipping bath in which at least one latex is contained. In this application, the method offers the advantage that a changeover between different products with different levels of halogenation of the surface is easy to carry out, without the need for elaborate volumetric flow regulation, as is the case with the use of gaseous chlorine from gas cylinders.

Es ist aber auch möglich, dass als Elastomerprodukt ein Elastomerprofil mittels Extrusion oder Spritzguss hergestellt wird. Auch in diesen Anwendungen bietet das Verfahren Vorteile in Hinblick auf den Entfall der Handhabung und der Manipulation der Halogene, die aus Gasflaschen bereitgestellt werden. Zudem ist es mit dem Verfahren einfach erreichbar, dass Oberflächen nur partiell halogeniert werden. N2011/21900 4· ···· 4 4 · · 4 -6- *« *4But it is also possible that an elastomer profile is produced by means of extrusion or injection molding as the elastomer product. Also in these applications, the method offers advantages in terms of elimination of handling and manipulation of the halogens provided from gas cylinders. In addition, it is easily achievable with the method that surfaces are only partially halogenated. N2011 / 21900 4 · ···· 4 4 · · 4 -6- * «* 4

Nach einer Ausführungsvariante der Anlage ist vorgesehen, dass die zumindest eine Kathode als Gasdiffusionskathode (Sauerstoffverzehrkathode) ausgeführt ist. Es ist damit einerseits eine weitere Reduktion des Energieverbrauchs erreichbar, andererseits kann die Entstehung von Wasserstoff vermieden werden wodurch die Gefahr der Chlorknallgasreaktion praktisch vollständig ausgeschaltet werden kann. Insbesondere ist damit auch die Verwendung von strahlungsinduzierten Vernetzungen der Elastomere in einer Anlage mit der voranstehend beschriebenen in-line Erzeugung von Halogenen zur Halogenierung der Elastomeroberflächen einsetzbar.According to a variant embodiment of the system it is provided that the at least one cathode is designed as a gas diffusion cathode (oxygen-consuming cathode). On the one hand, a further reduction of the energy consumption can be achieved, on the other hand, the formation of hydrogen can be avoided, whereby the danger of the chlorine gas reaction can be virtually completely eliminated. In particular, the use of radiation-induced crosslinking of the elastomers in a system with the above-described in-line generation of halogens for halogenation of the elastomer surfaces can thus also be used.

Zum besseren Verständnis der Erfindung wird diese anhand der nachfolgenden Figuren näher erläutert.For a better understanding of the invention, this will be explained in more detail with reference to the following figures.

Es zeigen jeweils in schematisch vereinfachter Darstellung:Each shows in a schematically simplified representation:

Fig. 1 einen Ausführungsvariante eines Tauchartikels in Schnittdarstellung;1 shows a variant of a dive article in sectional view.

Fig. 2 eine Ausführungsvariante eines Verfahrens zur Herstellung eines Tauchartikels in Art eines Fließschemas.Fig. 2 shows a variant of a method for producing a dive article in the manner of a flow chart.

Einführend sei festgehalten, dass die in der Beschreibung gewählten Lageangaben, wie z.B. oben, unten, seitlich usw. auf die unmittelbar beschriebene sowie dargestellte Figur bezogen und sind bei einer Lageänderung sinngemäß auf die neue Lage zu übertragen.By way of introduction, it should be noted that the location information chosen in the description, such as the top, bottom, side, etc. related to the immediately described and illustrated figure and are to be transferred to the new situation mutatis mutandis when a change in position.

Vorab sei darauf hingewiesen, dass unter dem Begriff Halogenierung im Sinne der Erfindung die Behandlung einer Oberfläche eines Elastomers mit einem elementaren Halogen verstanden wird. Dies impliziert nicht bzw. nicht zwangsweise dass an dieser Oberfläche Halogenatome chemisch gebunden werden.It should first be pointed out that the term halogenation in the context of the invention means the treatment of a surface of an elastomer with an elemental halogen. This does not necessarily or not necessarily mean that halogen atoms are chemically bound to this surface.

Als Halogen wird bevorzugt Chlor verwendet, wobei jedoch im Folgenden Brom, Fluor und Jod nicht ausgeschlossen sind.The halogen used is preferably chlorine, but in the following, bromine, fluorine and iodine are not excluded.

In einer ersten Ausführungsvariante der Erfindung ist das Elastomerprodukt ein so genannter Tauchartikel. Dabei handelt es sich insbesondere um Handschuhe, beispielsweise medizinische Operations- und Untersuchungshandschuhe. Die N2011/21900 -7-In a first embodiment of the invention, the elastomer product is a so-called dipping article. These are, in particular, gloves, for example medical surgical and examination gloves. The N2011 / 21900 -7-

Elastomerprodukte können aber auch Katheter, Kondome, Fingerlinge, Badehauben, Schwimmflossen oder Schutzhandschuhe für die Arbeit in Reinraumbereichen, etc. sein.However, elastomer products may also be catheters, condoms, finger cots, bath caps, swim fins or protective gloves for working in clean room areas, etc.

Fig. 1 zeigt eine Ausführungsvariante eines Tauchartikels in Form eines Handschuhs 1 im Querschnitt mit einer Trägerschicht 2 und eine Schicht 3, die auf einer Innenoberfläche 4 der Trägerschicht 2 angeordnet ist. Darüber hinaus ist auf der, der Innenoberfläche 4 gegenüberliegenden Außenoberfläche 5 der Trägerschicht 2 ebenfalls eine Schicht 6 angebracht, die jedoch bei dem Tauchartikel nach der Erfindung ebenso wie die Schicht 3 nicht zwingend vorhanden sein muss.1 shows a variant embodiment of a dipping article in the form of a glove 1 in cross-section with a carrier layer 2 and a layer 3 which is arranged on an inner surface 4 of the carrier layer 2. In addition, on the inner surface 4 opposite outer surface 5 of the support layer 2 is also a layer 6, which, however, in the submersible article according to the invention as well as the layer 3 does not necessarily have to be present.

Diese Schicht 6 istz.B. dafür vorgesehen, um die gegebenenfalls vorhandene Schlüpfrigkeit der Außenoberfläche 5 der Trägerschicht 2 zu verringern, um mit dem Handschuh 1 beispielsweise Werkzeuge, wie z.B. Operationsbestecke, besser greifen zu können bzw. damit besser arbeiten zu können. Selbstverständlich können dieser Schicht 6 auch andere Funktionen verliehen werden, indem diese Schicht 6 z.B. mit einem antibakteriellen Wirkstoff ausgerüstet wird, sofern dieser nicht ohnehin in der Trägerschicht vorhanden ist.This layer 6 is e.g. intended to reduce the possibly existing lubricity of the outer surface 5 of the carrier layer 2, in order to form with the glove 1, for example, tools, such as e.g. Surgical instruments to be able to better grip and work better. Of course, this layer 6 can also be given other functions by having this layer 6, e.g. is equipped with an antibacterial agent, if this is not already present in the carrier layer.

Selbstverständlich ist es auch möglich, dass weitere Schichten sowohl an der Innenoberfläche 4 als auch der Außenoberfläche 5 angebracht werden. So ist es z.B. denkbar eine Schicht 6 auf der Innenoberfläche 4 vorzusehen, die eine Lotion, z.B. mit Aloe Vera oder dgl., aufweist, um damit das Austrocknen der Haut des Trägers zu vermeiden, bzw. auch im Innenbereich des Handschuhs 1 eine entsprechende antibakterielle Ausrüstung zu Verfügung zu stellen.Of course, it is also possible that further layers are applied to both the inner surface 4 and the outer surface 5. So it is e.g. it is conceivable to provide a layer 6 on the inner surface 4 which contains a lotion, e.g. with aloe vera or the like., In order to avoid the drying of the skin of the wearer, or to provide an appropriate antibacterial equipment in the interior of the glove 1.

Es sei jedoch ausdrücklich daraufhingewiesen, dass der Handschuh 1 bzw. generell der Tauchartikel bzw. das Elastomerprodukt einschichtig aus der Trägerschicht 2 bestehend ausgebildet sein kann.However, it should be expressly pointed out that the glove 1 or, in general, the submersible article or the elastomer product can be formed as a single layer consisting of the carrier layer 2.

Erklärend sei angemerkt, dass die Innenoberfläche 4 jene Oberfläche bei der Ausführungsform der Erfindung als Handschuh 1 ist, die in Richtung auf die Haut des Trägers des Handschuhs 1 zeigt, und ist demgemäß die Außenoberfläche 5 dieser gegenüberliegend ausgebildet. N2011/21900 -8-By way of explanation, it should be noted that the inner surface 4 is that surface in the embodiment of the invention as glove 1 pointing towards the skin of the wearer of the glove 1, and accordingly the outer surface 5 is formed opposite thereto. N2011 / 21900 -8-

Die Trägerschicht 2 besteht aus einem bzw. umfasst einem vernetzten Elastomer, d.h. einem Polymer mit weich-elastischen Eigenschaften bei Gebrauchstemperatur. Die Vernetzung kann durch bekannte Maßnahmen erfolgen, beispielsweise mit Schwefel oder schwefelhaltigen Verbindungen, peroxidisch, mittels UV-Licht bzw. generell aktinischer Strahlung, wie dies aus dem Stand der Technik bekannt ist.The backing layer 2 consists of or comprises a crosslinked elastomer, i. a polymer with soft elastic properties at service temperature. The crosslinking can be carried out by known measures, for example with sulfur or sulfur-containing compounds, peroxidically, by means of UV light or generally actinic radiation, as known from the prior art.

Bevorzugt wird die Trägerschicht 2 durch einen Latex ausgewählt aus einer Gruppe umfassend Naturkautschuk, enzymatisch deproteinierten Naturkautschuk, um damit das Allergiepotential weiter zu senken, Isoprenkautschuk, Polychloro-prenkautschuk, Polyurethan, Nitrilkautschuk , Isobuten-Isopren-Kautschuk, Styrol-Butadien-Kautschuk, Copolymere aus Ethylacrylat oder anderen Acrylaten mit einem Anteil eines Monomeren, das die Vulkanisation erleichtert, wie z.B. Chlorme-thylacrylat, weiter Terpolymere aus Ethylen, Propylen sowie mit einem ungesättigten Dien, wie z.B. 5-Ethyliden-2-Norbornen, Cyclopentadien, Ethylen/Propylen Copolymerisate, weiter Polyesterurethane, thermoplastische Elastomere, wie z.B. thermoplastische Elastomere auf Vinyibasis, thermoplastische Polyurethan-Elastomere, thermoplastische Elastomere auf Olefinbasis, thermoplastische Elastomere auf Polystyrolbasis, thermoplastische Polyester-Elastomere, thermoplastische Polyamid-Elastomere, sowie Mischungen daraus, gebildet. Die Latices können also sowohl natürlichen als auch synthetischen Ursprungs sein.Preferably, the backing layer 2 is selected from a group comprising natural rubber, enzymatically deproteinized natural rubber to further lower the allergy potential, isoprene rubber, polychloroprene rubber, polyurethane, nitrile rubber, isobutene-isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, copolymers from ethyl acrylate or other acrylates with a proportion of a monomer that facilitates vulcanization, such as Chloromethyl acrylate, further terpolymers of ethylene, propylene and with an unsaturated diene, e.g. 5-ethylidene-2-norbornene, cyclopentadiene, ethylene / propylene copolymers, further polyester urethanes, thermoplastic elastomers, e.g. vinyi-based thermoplastic elastomers, thermoplastic polyurethane elastomers, olefin-based thermoplastic elastomers, polystyrene-based thermoplastic elastomers, thermoplastic polyester elastomers, thermoplastic polyamide elastomers, and mixtures thereof. The latices can therefore be of both natural and synthetic origin.

Die Schichten 3, 6 können durch Aufsprühen auf die Trägerschicht 2, durch das Tauchen, durch aufstreichen einer entsprechenden Polymerlösung, z.B. in Form eines Lackes, oder aber durch andere Beschichtungsverfahren aufgebracht sein.The layers 3, 6 may be prepared by spraying onto the carrier layer 2, by dipping, by brushing a corresponding polymer solution, e.g. in the form of a lacquer, or be applied by other coating methods.

Die Herstellung des erfindungsgemäßen Tauchartikels in der Ausführungsform Handschuh 1 folgt im Wesentlichen jenen Verfahrensschritten für Handschuhtauchverfahren welche aus dem Stand der Technik bekannt sind.The manufacture of the dipping article according to the invention in the embodiment glove 1 essentially follows those process steps for glove-dipping methods which are known from the prior art.

In Fig. 2 ist ein möglicher Verfahrensablauf hierfür dargestellt.In Fig. 2, a possible process flow is shown for this purpose.

Es sei bereits an dieser Stelle erwähnt, dass die Herstellung der getauchten Elastomerartikel in einer diskontinuierlichen, nach einem Batch-Verfahren arbei- N2011/21900 -9- tenden Tauchanlage oder bevorzugt kontinuierlich, beispielsweise in einer so genannten Kettentauchanlage, erfolgt.It should already be mentioned at this point that the production of the dipped elastomeric articles takes place in a discontinuous dipping plant operating according to a batch process, or preferably continuously, for example in a so-called chain dipping plant.

Derartige dünnwandige, elastische Gummi- und/oder Kunststoffartikeln, wie z. B. ein Handschuh, werden durch zumindest einmaliges Tauchen einer Form, deren Gestalt der Gestalt des herzusteilenden Produktes zumindest im wesentlich gleicht, in ein, einen Latex enthaltendes Tauchbad erhalten.Such thin-walled, elastic rubber and / or plastic articles, such as. As a glove, are obtained by immersing at least one time a shape whose shape is at least substantially similar to the shape of the product to be separated, in a, a latex-containing dip.

Zur Herstellung von bevorzugt puderfreien Handschuhen 1 aus einem Elastomer bzw. aus einem Latex sind auf einem Formträger 7 mehrere Tauchformen 8, die z.B. aus Porzellan, Kunststoff, Metall, Aluminium oder dgl. bestehen, in Form eines Handschuhes 1 angeordnet. Die Tauchformen 5 können mit einer glatten Oberfläche oder mit einer Oberflächenstrukturierung versehen sein, wobei die Oberflächenstrukturierung die Anziehbarkeit der Handschuhe 1 verbessert, indem der zur Anlage an die Hand kommende Oberflächenbereich der Handschuhe 1 reduziert wird. Es ist aber auf diese Weise auch möglich, die äußere Oberfläche der Handschuhe mit einer Oberflächenstrukturierung zu versehen.For the production of preferably powder-free gloves 1 made of an elastomer or from a latex, a plurality of immersion molds 8, e.g. made of porcelain, plastic, metal, aluminum or the like., In the form of a glove 1 are arranged. The dipping forms 5 can be provided with a smooth surface or with a surface structuring, wherein the surface structuring improves the attractability of the gloves 1 by reducing the surface area of the gloves 1 coming into contact with the hand. However, it is also possible in this way to provide the outer surface of the gloves with a surface structuring.

In üblicher Weise werden die Tauchformen 8 vor der Verwendung im Produktionsverfahren von möglicherweise verbleibenden Resten aus vorangegangenen Produktionen gereinigt, z.B. um die Puderfreiheit zu gewährleisten.Conventionally, the dipping forms 8 are cleaned prior to use in the production process of possibly remaining residues from previous productions, e.g. to ensure powder-free.

Puderfreiheit bedeutet dabei, dass keine gesonderten Gleitpuder um die Anziehbarkeit des Handschuhs 1 zu verbessern, aufgebracht werden. Es können jedoch pulverförmige Substanzen, welche im Tauchverfahren verwendet werden, wie z.B. Koagulantien, in geringen Mengen am Handschuh 1 vorhanden sein.Powder freedom means that no separate sliding powder to improve the attractability of the glove 1, are applied. However, powdery substances which are used in the dipping process, e.g. Coagulants, be present in small quantities on the glove 1.

Es besteht aber im Rahmen der Erfindung auch die Möglichkeit gepuderte Handschuhe herzustellen, sodass also derartige Gleitpuder auf die Innenoberfläche 4 des Handschuhs aufgebracht sein können, wenngleich dies nicht die bevorzugte Ausführungsform des Tauchartikels in der Ausführungsvariante Handschuh 1 ist. Für zu Handschuhen 1 unterschiedliche Tauchartikel, bei denen die Puderproblematik nicht besteht, steht der Anwendung von Gleitpudern aber nichts im Wege. N2011/21900 *· ·· ·· ·· a, ;···♦ · ···· * · · · Ml »«« > , ·» • · * »· · * ·· Ϊ · -10-However, within the scope of the invention it is also possible to produce powdered gloves, so that such sliding powders can be applied to the inner surface 4 of the glove, although this is not the preferred embodiment of the dipping article in the embodiment glove 1. For gloves 1 different diving products, where the powder problem does not exist, but the application of lubricants is nothing in the way. N2011 / 21900 * ··· ···· a,; ··· ♦ · ···· * · · · Ml »« «> , ··································

Die gereinigten Tauchformen 8 können in der Folge fakultativ in ein erstes Tauchbecken 10 eingetaucht werden, in dem sich eine wässrige Koagulationslösung 9 befindet. Diese kann beispielsweise Kalziumnitrat, Polyethylenglykol und einen wasserlöslichen Silikontyp oder Kreide enthalten. Es können jedoch auch sämtliche weiteren, aus dem Stand der Technik für diesen Zweck bekannten Zusammensetzungen, wie z.B. Alkohollösungen von Kalium- bzw. Calziumsalzen, die auch Trennmittel enthalten können, wie z.B. Talkum oder Calziumcarbonat, das, wenn es säurelöslich ist, in nachfolgenden Säurebehandlungsschritten aus den Oberflächenschichten des Handschuhs 1 herausgelöst werden kann.The purified dipping forms 8 can subsequently be dipped optionally into a first dipping basin 10, in which an aqueous coagulation solution 9 is located. This may contain, for example, calcium nitrate, polyethylene glycol and a water-soluble silicone type or chalk. However, any other compositions known in the art for this purpose, e.g. Alcohol solutions of potassium or calcium salts, which may also contain release agents, e.g. Talc or calcium carbonate which, if acid soluble, can be dissolved out of the surface layers of the glove 1 in subsequent acid treatment steps.

Wie mit dem Pfeil 11 angedeutet, werden die auf dem Formträger 7 angeordneten Tauchformen 8 in das Tauchbecken 9 eingetaucht, dann gemäß Pfeil 12 aus diesem herausgenommen und gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung mit einer Trockeneinrichtung - wie symbolisch durch ein Heißluftgebläse 13 und die die erhitzte Luft zum Trocknen schematisch darstellenden Pfeile 14 angedeutet-entsprechend der punktierten Linien 15 zu einem zweiten Tauchbecken 16 verbracht.As indicated by the arrow 11, arranged on the mold carrier 7 Tauchformen 8 are immersed in the dip tank 9, then taken out of this according to arrow 12 and optionally after an intermediate drying with a drying device - as symbolically by a hot air blower 13 and the heated air to Dry schematically performing arrows 14 indicated-corresponding to the dotted lines 15 spent to a second dip tank 16.

Selbstverständlich ist es im Rahmen dieses erfindungsgemäßen Verfahrens dem Fachmann überlassen, ob das Eintauchen der Tauchformen 8 immer in dasselbe Tauchbecken 9 erfolgt und dieses über einen Zulauf 17 und einen Ablauf 18, z.B. über eine schematisch dargestellte Fördereinrichtung 13, beispielsweise eine Pumpe, abwechselnd mit der Koagulationslösung 10 oder beliebig anderen Flüssigkeiten oder Medien, die für das Herstellungsverfahren benötigt werden, gefüllt wird oder ob mehrere hintereinander angeordnete Becken zum Tauchen vorgesehen sind. Es ist auch möglich, dass das Eintauchen der Tauchformen 8 durch eine Relativbewegung beliebiger Art zwischen dem Formträger 7 und dem Tauchbecken 9,16 erfolgt. Selbstverständlich ist es auch möglich, dass vor allem jene Be-handlungs- oder Verfahrensschritte, bei welchen die Tauchartikel bzw. Handschuhe 1 bereits von den Tauchformen 8 entfernt sind, in rotierenden Behältern, beispielsweise Trommeln oder dgl., wie sie auch bei herkömmlichen Wasch- und Trockenmaschinen verwendet werden, erfolgen, um sie während der Behandlung durch ständige Rotation der Trommel zu bewegen, um beispielsweise auch ein N2011/21900 -11 -Of course, in the context of this inventive method it is up to the person skilled in the art whether immersion of the immersion molds 8 always takes place in the same immersion basin 9 and this via an inlet 17 and a drain 18, e.g. via a schematically illustrated conveyor 13, for example, a pump, alternately with the coagulation solution 10 or any other liquids or media that are needed for the manufacturing process is filled or whether several consecutively arranged basin are provided for diving. It is also possible that the immersion of the immersion molds 8 by a relative movement of any kind between the mold carrier 7 and the dip tank 9,16 takes place. Of course, it is also possible that especially those treatment or process steps in which the dipping articles or gloves 1 are already removed from the dipping forms 8, in rotating containers, such as drums or the like., As also in conventional washing and drying machines are used to move them during the treatment by continuous rotation of the drum, for example, a N2011 / 21900 -11 -

Aneinanderkleben der Tauchartikel bzw. Handschuhe 1 während der Produktion zu verhindern.To prevent sticking of the diving articles or gloves 1 during production.

Da alle diese unterschiedlichen Möglichkeiten für die Durchführung des Verfahrens dem Fachmann aus dem breiten Stand der Technik bekannt sind, wird auf die Darstellung der unterschiedlichen Vorrichtungen zur Durchführung der einzelnen Verfahrensschritte verzichtet und diese nur anhand der rein schematischen Darstellungen in Fig. 2 erläutert.Since all these different possibilities for carrying out the method are known to those skilled in the art, the description of the different apparatuses for carrying out the individual method steps is omitted and this is explained only with reference to the purely schematic representations in FIG.

Nach dieser gegebenenfalls erfolgten Zwischentrocknung des Koagulanten bzw. der Koagulationslösung 10 werden die Tauchformen 8 in das Tauchbecken 16 eingetaucht, sodass die Tauchformen 8 zur Gänze unter einen Flüssigkeitsspiegel 20 eintauchen. In diesem Tauchbecken 16 befindet sich eine Dispersion aus zumindest einem obengenannten Elastomer für die Trägerschicht 2. Diese Dispersion kann weitere Hilfs- bzw. Compoundierungsstoffe, wie z.B. Zinkoxid, Beschleuniger, Stabilisatoren, Wachse, Alterungsschutzmittel, Antioxidantien Viskositätsre-geler, Weichmacher, wie z.B. Dioctylphtalat oder Diisononylphtalat, Füllstoffe, Farbstoffe, etc., wie sie dem Fachmann z.B. aus „Röthemeyer/Sommer - Kautschuk Technologie, 2001, Hanser-Verlag {ISBN 3-446-16169-4)“ bekannt sind, enthalten. Bezüglich der Konzentrationen der einzelnen Inhaltsstoffe der Compoundierung des Latex sei ebenfalls auf den einschlägigen Stand der Technik verwiesen.After this optionally completed intermediate drying of the coagulant or the coagulation solution 10, the immersion molds 8 are immersed in the dip tank 16, so that the immersion molds 8 immerse completely under a liquid level 20. In this dip tank 16 there is a dispersion of at least one above-mentioned elastomer for the carrier layer 2. This dispersion may contain further auxiliaries or compounding substances, such as e.g. Zinc oxide, accelerators, stabilizers, waxes, anti-aging agents, antioxidants, viscosity modifiers, plasticizers, e.g. Dioctyl phthalate or diisononyl phthalate, fillers, dyes, etc., as known to those skilled in the art, e.g. from "Röthemeyer / Sommer - Rubber Technology, 2001, Hanser-Verlag {ISBN 3-446-16169-4)" are known. With regard to the concentrations of the individual ingredients of the compounding of the latex, reference is also made to the relevant prior art.

Die Tauchformen 6 verbleiben solange in dem Tauchbecken 16, bis sich eine gewünschte Schichtdicke aus dem flüssigem Elastomer bzw. Latex auf der Oberfläche der Tauchformen 8 bzw. der Schicht aus der Koagulationslösung 10 gebildet hat. Dazu ist es auch möglich, dass die Tauchformen 8 mehrmals entsprechend den Pfeilen 12, 11 aus dem Tauchbecken 16 herausgezogen und wieder eingetaucht werden.The immersion forms 6 remain in the immersion basin 16 until a desired layer thickness of the liquid elastomer or latex has formed on the surface of the immersion forms 8 or the layer of the coagulation solution 10. For this purpose, it is also possible that the immersion molds 8 are repeatedly pulled out of the dip tank 16 and dipped again in accordance with the arrows 12, 11.

Danach wird entsprechend der punktierten Linie 15 eine kurze Zwischentrocknung des Eiastomerfilmes auf den Tauchformen 8, beispielsweise mit Heißluft aus einer weiteren Trockeneinrichtung 13, z.B. einem Heißluftgebläse, vorgenommen, wozu die Luft eine Temperatur von 70°C bis 140°C, bevorzugt 90°C bis 110°C, aufwei- ΙΊ2011/21900 «· 4# Φ · 4$ • · • 9 • Φ « • Φ • t ··# ΦΦΦ 4 Φ 9 • · • 4 * Φ Φ Φ • · * Φ 4 • 4 •a ·· Μ « « · * 4 • « * Φ Φ**· - 12- sen kann und die Tauchformen 8 dieser Heißluft 15 sec. bis 60 sec. ausgesetzt werden können. Die Dauer der Heißluftbeaufschlagung und die Temperatur der Heißluft kann so gesteuert sein, dass die Schicht aus dem flüssigen Elastomer oberflächlich vom flüssigen in den gelartigen oder festen Zustand übergeht. Die Zwischentrocknung kann jedoch entfallen, wenn der Eiastomerfilm bereits eine ausreichende Festigkeit aufweist.Thereafter, according to the dotted line 15, a brief intermediate drying of the eggastomer film on the dipping molds 8, for example with hot air from a further drying device 13, e.g. a hot air blower, for which the air has a temperature of 70 ° C to 140 ° C, preferably 90 ° C to 110 ° C, aufwei- ΙΊ2011 / 21900 "· 4 # Φ · 4 $ • · • 9 • Φ" • Φ • t. 8 of this hot air 15 sec. To 60 sec. Can be suspended. The duration of the Heißluftbeaufschlagung and the temperature of the hot air may be controlled so that the layer of the liquid elastomer on the surface passes from the liquid to the gel or solid state. However, the intermediate drying can be omitted if the Eiastomerfilm already has sufficient strength.

Daraufhin kann der Formträger 7 mit den Tauchformen 8 gemäß Pfeil 11 fakultativ in das Tauchbecken 21 zur Herstellung der Schicht 3 eingetaucht werden.Thereafter, the mold carrier 7 with the immersion molds 8 according to arrow 11 can optionally be immersed in the dip tank 21 for the production of the layer 3.

An dieser Stelle sei der Ordnung halber erwähnt, dass dem Elastomer bzw, der Koagulationslösung 10 bzw. generell den Tauchcompoundierungen ein oder mehrere dem Fachmann aus dem Stand der Technik in unterschiedlichen Ausführungen bekannten Viskositätsregler zugesetzt sein können, um die Tauchbäder an die gewünschten Fließeigenschaften anzupassen. Dadurch ist es möglich, die Viskosität der üblicher Weise als Dispersionen vorliegenden Produkte bzw. Materialien auf die jeweils gewünschten Einsatzzwecke anzupassen, um entsprechende Schichtstärken beim Tauchen oder eine gleichmäßige Ablagerung der verschiedenen Materialien an einer Oberfläche der Tauchformen 8 zu erreichen.At this point, it should be mentioned for the sake of keeping in mind that one or more viscosity regulators known to the person skilled in the art in various embodiments may be added to the elastomer or the coagulation solution 10 or generally to the dipping compounds in order to adapt the dipping baths to the desired flow properties. This makes it possible to adjust the viscosity of the usual manner as dispersions present products or materials to the particular desired applications to achieve appropriate thicknesses during dipping or uniform deposition of the various materials on a surface of the dipping molds 8.

Der Ordnung halber sei an dieser Stelle auch erwähnt, dass in der vorliegenden Beschreibung immer wieder der Begriff „ Elastomer“ bzw. „Latex" durchgehend verwendet wurde, unabhängig davon, ob es sich um eine Dispersion oder die ausgehärtete, trockene, vernetzte Schicht oder die feste Phase dieses Materials handelt, auch wenn diese wie z.B. bei Naturlatex üblicherweise als Kautschuk bezeichnet wird. Es wäre daher auch möglich, die aus den einzelnen vorgenannten Materialien gebildeten Schichten als Kautschukschichten zu bezeichnen.As a matter of form, it should also be mentioned at this point that in the present description the term "elastomer" or "latex" is repeated over and over again. regardless of whether it is a dispersion or the cured, dry, crosslinked layer or solid phase of this material, even though such as e.g. in natural latex is commonly referred to as rubber. It would therefore also be possible to designate the layers formed from the individual aforementioned materials as rubber layers.

Nach dem Herausheben des Formträgers 7 mit den Tauchförmen 8 aus der Dispersion aus dem polymeren Rohstoff 22 zur Herstellung der Schicht 3, kann letztere, wie schematisch angedeutet, falls dies notwendig ist, ebenfalls mit Heißluft, beispielsweise bei einer Temperatur zwischen 70°C und 140°C, bevorzugt 90°C bis 110°C, über eine Dauer von 15 sec. bis 60 sec. getrocknet werden. Bevorzugt werden die Temperatur und die Zeitdauer der Heißluftbehandlung so abgestimmt, N2011/21900After lifting out the mold carrier 7 with the immersion grains 8 from the dispersion of the polymeric raw material 22 to produce the layer 3, the latter can, as indicated schematically, if necessary, also with hot air, for example at a temperature between 70 ° C and 140 ° C, preferably 90 ° C to 110 ° C, over a period of 15 sec. To 60 sec. Dried. Preferably, the temperature and the duration of the hot air treatment are tuned N2011 / 21900

dass sich zumindest die Oberfläche der Schicht 3, vorzugsweise jedoch die gesamte Schicht 3, verfestigt.that at least the surface of the layer 3, but preferably the entire layer 3, solidifies.

Anstelle oder zusätzlich dazu, können die Tauchformen 8 mit den darauf befindlichen Halbfertigprodukten der Tauchartikel bzw. Handschuhe 1 in ein weiteres Tauchbecken 23 eingetaucht werden, in dem sie mit heißem Wasser 24 besprüht oder gespült wird. Dazu kann dieses mittels einer Pumpe 25 von einem Heizkessel bzw. einem Wärmetauscher 26, durch die es einer gewünschten Temperatur zwischen 40eC und 95°C, bevorzugt 70eC bis 90°C, gehalten wird, im Kreislauf durch das Tauchbecken 23 gefördert werden.Instead of or in addition to this, the dipping forms 8 with the semifinished products of the dipping articles or gloves 1 located thereon can be immersed in a further dipping basin 23 in which they are sprayed or rinsed with hot water 24. For this purpose, it can be conveyed by means of a pump 25 from a boiler or a heat exchanger 26, by which it is a desired temperature between 40eC and 95 ° C, preferably 70eC to 90 ° C, circulated through the dip tank 23.

Nach dieser fakultativen Heißwasserbehandlung, die zwischen 15 sec. und 8 min, bevorzugt 30 sec. und 4 min, andauern kann, werden die Handschuhe 1 in ihrer auf den Tauchformen 8 aufgezogenen Steilung aus dem Tauchbecken 23 entfernt, sodass das restliche Wasser 24 abtropfen kann.After this optional hot water treatment, which can last between 15 sec. And 8 min., Preferably 30 sec. And 4 min., The gloves 1 are removed from the dip tank 23 in their stepped manner on the dipping molds 8 so that the remaining water 24 can drip off ,

Die aus dem Wasser 24 entfernten Handschuhe 1 werden über einen Zeitraum von 10 sec. bis 180 sec., bevorzugt 20 sec. bis 50 sec., die als Entwässerungszeit dient, im Freien belassen bzw. einer Vortrocknung mittels Heißluft ausgesetzt; bevor sie in das „Tauchbecken 27“, in diesem Fall einem Wärmeschrank bzw. einem Wärmeofen, mittels Wärme und/oder einer Infrarotstrahlung beaufschlagt werden, um die Vernetzungsreaktion zu starten.The gloves 1 removed from the water 24 are left outdoors or exposed to predrying by means of hot air over a period of 10 seconds to 180 seconds, preferably 20 seconds to 50 seconds, which serves as dewatering time; before they are applied to the "dip tank 27", in this case a heating cabinet or a heating oven, by means of heat and / or infrared radiation to start the crosslinking reaction.

Anstelle oder zusätzlich zu dieser Wärmebehandlung kann die Vernetzung auch mittels Strahlung, z.B, Elektronenstrahlen, UV-Strahlen, Gammastrahlen, Mikrowellen, durchgeführt werden.Instead of or in addition to this heat treatment, the crosslinking may also be carried out by means of radiation, for example, electron beams, UV rays, gamma rays, microwaves.

Die bevorzugt als Kachelflächen ausgebildeten Abstrahlungsflächen 28 für die Infrarotstrahlung können eine Temperatur aufweisen, dass die Vernetzung in einem Temperaturbereich mit einer unteren Grenze von zumindest 85 °C, insbesondere zumindest 90 °C, vorzugsweise zumindest 150 °C. und einer oberen Grenze von 180 °C, insbesondere 190 °C, vorzugsweise 195 °C, stättfindet. Die Tauchartikel bzw. Handschuhe 1 können über eine Zeitdauer zwischen 1 min und 5 min dieser schematisch durch Pfeile 29 angedeuteten Infrarotstrahlung ausge- N2011/21900 ·· Ί4*- ** setzt sein. Dabei kann durch das Tauchbecken 27 bzw. eine entsprechende Trockenvorrichtung mittels eines Ventilators 30 Umgebungsluft gemäß den schematisch angedeuteten Pfeilen 31 durch die Wärmekammer bzw. den Trockner oder das Tauchbecken 27 hindurchgeblasen werden kann.The preferably designed as tile surfaces radiating surfaces 28 for the infrared radiation may have a temperature that the crosslinking in a temperature range with a lower limit of at least 85 ° C, in particular at least 90 ° C, preferably at least 150 ° C. and an upper limit of 180 ° C, especially 190 ° C, preferably 195 ° C. The dipping articles or gloves 1 can be exposed for a period of time between 1 min and 5 min to this infrared radiation schematically indicated by arrows 29. In this case, ambient air can be blown through the heat chamber or the dryer or the dip tank 27 through the plunge pool 27 or a corresponding drying device by means of a fan 30 according to the schematically indicated arrows 31.

Es ist auch möglich, dass die Vernetzung des Elastomers der Trägerschicht 2 nur über ein Heißiuftgebiäse erfolgt.It is also possible that the crosslinking of the elastomer of the carrier layer 2 takes place only via a Heißiuftgebiäse.

Nach der Trocknung der Tauchartikel bzw. Handschuhe 1 können, wie in Fig. 2 gezeigt, die Tauchformen 8 in ein Tauchbecken 32 eingetaucht werden, in dem sich ein Trennmitte! 33, beispielsweise ein Puder wie Talkum, Kreide oder Maisstärkepulver oder eine Silikonemulsion befindet, weiches beim nachfolgenden Abstreifen der Handschuhe 1 von den Tauchformen 8 und gleichzeitigem Wenden ein Zusammenkleben der nunmehr nach außen gekehrten Oberflächen der Handschuhe 1 verhindern soll. Dieser Verfahrensschritt ist aber nicht zwingend erforderlich.After drying of the diving articles or gloves 1, as shown in Fig. 2, the immersion molds 8 are immersed in a dip tank 32, in which a Trennmitte! 33, for example, a powder such as talc, chalk or corn starch powder or a silicone emulsion is soft to prevent the subsequent stripping of the gloves 1 of the diving molds 8 and simultaneous turning gluing the now turned outward surfaces of the gloves 1. However, this process step is not absolutely necessary.

Nach dem Abstreifen werden die Handschuhe 1 beispielsweise in einen Transportkorb 34, der auch gitterförmig oder mit Durchbrüchen versehen sein kann, eingefüllt und wird dieser Transportkorb 34 in ein Tauchbecken 35 zur Halogenierung eingebracht, in dem sich ein Rohstoff 36 zur Erzeugung des Hatagens befindet, wie dies nachstehend noch näher erläutert wird.After stripping the gloves 1, for example, in a transport basket 34, which may also be provided with lattice-shaped or perforations, filled and this transport basket 34 is introduced into a dip tank 35 for halogenation, in which a raw material 36 for generating the Hatagens is this will be explained in more detail below.

Es besteht jedoch auch die bevorzugte Möglichkeit, dass die Handschuhe 1 auf den Tauchformen 8 sich befindend durch das Tauchbecken 35 bzw. generell durch mehrere oder sämtliche Tauchbecken der Tauchanlage geführt werden, wie dies bei Kettentauchanlagen der Fall ist. In diesem Fall erfolgt die Wendung der Handschuhe 1 erst bei einem späteren Abziehen von den Tauchformen 8.However, there is also the preferred possibility that the gloves 1 are guided on the dipping forms 8 through the dip tank 35 or generally through several or all of the dip tanks of the dipping plant, as is the case with chain dipping installations. In this case, the turn of the gloves 1 takes place only at a later removal of the diving forms. 8

Anschließend an diese Behandlung werden die Handschuhe 1 zumindest einmal, bevorzugt jedoch mehrmals, in Wasser oder aus dem Stand der Technik bekannten Flüssigkeiten gewaschen, um die Reste an Halogenierungsmitteln oder Säuren etc., bzw. um generell auswaschbare Substanzen zu entfernen. N2011/21900 ι· *-13 - ** *« ·«·«Following this treatment, the gloves 1 are washed at least once, but preferably several times, in water or liquids known from the prior art in order to remove the residues of halogenating agents or acids, etc., or to generally leachable substances. N2011 / 21900 ι · * -13 - ** * «·« · «

Wenn dieser Waschvorgang abgeschlossen ist, werden die Handschuhe 1 mit dem Transportkorb 34 in ein Tauchbecken 37 bzw. in eine Trockenkammer verbracht, in der entweder durch in der Trockenkammer oder aber auch in einem Ansaugluftweg der Luft zum Lufttrocknen Heizkörper 38 angeordnet sein können, sodass die Trocknung mittels der durch Pfeile 39 schematisch angedeuteten Luft, die über einen Ventilator 40 oder ein Gebläse durch den Innenraum der Trockenkammer hindurchgeführt werden kann, erfolgt.When this washing process is completed, the gloves 1 are transported to the transport basket 34 in a dip tank 37 or in a drying chamber in which either by in the drying chamber or in a Ansaugluftweg the air for air drying radiator 38 may be arranged so that the Drying by means of the arrows indicated schematically by arrows 39, which can be passed through a ventilator 40 or a fan through the interior of the drying chamber takes place.

Selbstverständlich ist auch jede andere Form der Trocknung möglich. So auch beispielsweise unter Verwendung von Trommeln oder dgL Bevorzugt ist es bei Verwendung einer derartigen Trockenkammer möglich, über eine zusätzliche Leitung 41 eine Silikonemulsion in den Luftstrom einzublasen, um gegen Ende des Trocknungsvorganges oder am Schluss des Trocknungsvorganges, beispielsweise die die Außenseiten und gegebenenfalls die Innenseiten des Handschuhs 1 bildenden Oberflächen mit Silikon zu beschichten und damit die Anziehbarkeit der Handschuhe 1 zu verbessern. Selbstverständlich ist es aber auch möglich, diese Silikonbeschichtung in ebenso bekannter Weise durch Tauchverfahren in Emulsionen oder durch Spritzauftrag in bestimmten Teilbereichen der Handschuhe 1 durchzuführen.Of course, any other form of drying is possible. Thus, for example, using drums or dgL It is preferably possible when using such a drying chamber, via an additional line 41 to inject a silicone emulsion in the air stream, towards the end of the drying process or at the end of the drying process, for example, the outside and possibly the insides To coat the glove 1 forming surfaces with silicone and thus improve the attractability of the gloves 1. Of course, it is also possible to carry out this silicone coating in just as known manner by immersion in emulsions or by spray application in certain areas of the gloves 1.

Nach dem durchgeführten Trocknungsvorgang im Tauchbecken 37 werden die Handschuhe 1 paarweise zusammensortiert und den weiteren Bearbeitungsvorgängen, wie Sterilisation und Verpackung, zugeführt. Für die Herstellung eines erfindungsgemäßen Tauchartikels ist es nicht zwingend notwendig, dass sämtliche Einzelschritte des dargestellten Verfahrensablaufes durchgeführt werden. So kann z.B. auf einzelne Wasserbehandlungen verzichtet werden. Gemäß der Erfindung umfasst das Verfahren aber zwingend die Schritte des Aufbringens einer Trägerschicht 2 und die Halogenierung zumindest einer Oberfläche der Handschuhe 1.After the drying process carried out in the immersion tank 37, the gloves 1 are paired together and the other processing operations, such as sterilization and packaging supplied. For the production of a dive article according to the invention, it is not absolutely necessary that all individual steps of the process sequence shown are carried out. Thus, e.g. to dispense with individual water treatments. According to the invention, however, the method necessarily comprises the steps of applying a carrier layer 2 and the halogenation of at least one surface of the gloves 1.

Die Trägerschicht 2 kann eine Dicke zwischen 100 pm und 300 pm aufweisen. N2011/21900 4 4 4 4 ·· 4 4 ♦ · k · 4 4 t · * t·· *·· ·-10*The carrier layer 2 may have a thickness between 100 pm and 300 pm. N2011 / 21900 4 4 4 4 ·· 4 4 ♦ · k · 4 4 t · t ·· * ·· · -10 *

Um die Schlüpfrigkeit der Handschuhe 1 einerseits und die Anziehbarkeit der Handschuhe 1 andererseits zu verbessern kann deren innere Oberfläche halogeniert werden, wodurch bekanntlich die Klebrigkeit des Elastomerproduktes reduziert wird.In order to improve the lubricity of the gloves 1 on the one hand and the attractability of the gloves 1 on the other hand, their inner surface can be halogenated, which is known to reduce the stickiness of the elastomer product.

Prinzipiell kann auch die äußere Oberfläche bei Bedarf halogeniert werden, wozu die Handschuhe 1 vorher gewendet werden müssen.In principle, the outer surface can also be halogenated if necessary, for which purpose the gloves 1 must be turned beforehand.

Es ist auch möglich, dass die Handschuhe 1 bzw. die Elastomerprodukte nur in Teilbereichen zumindest einer der Oberflächen halogeniert werden bzw. ist es möglich, dass die Halogenierung von unterschiedlichen Teilbereichen bzw. der inneren und der äußeren Oberfläche bis zu einem unterschiedlichen Halogenierungsgrad erfolgt, wozu die Zeitdauer der Halogenierung unterschiedlich sein kann.It is also possible that the gloves 1 or the elastomer products are halogenated only in partial areas of at least one of the surfaces or it is possible that the halogenation of different partial areas or the inner and the outer surface takes place up to a different degree of halogenation, including the duration of the halogenation may be different.

Die Halogenierung von Gummiprodukten ist prinzipiell aus dem Stand der Technik bekannt.The halogenation of rubber products is known in principle from the prior art.

Nach dem vorliegenden Verfahren ist vorgesehen, dass das Halogen in-situ während der Behandlung elektrochemisch erzeugt wird. Dazu ist bevorzugt das Tauchbecken 35 als Elektrolysezelle ausgebildet, ln diesem Tauchbecken sind zumindest zwei Elektroden, d.h. zumindest eine Anode 42 und zumindest eine Kathode 43 angeordnet und mit einer nicht dargestellten Stromversorgung elektrisch leitend verbunden. Diese beiden Elektroden können dabei so angeordnet sein, dass die Handschuhe 1 zwischen diesen beiden Elektroden hindurchgeführt werden. Beispielsweise können sie jeweils in einem Randbereich des Tauchbeckens 35 angeordnet werden. Es ist aber auch möglich, dass die beiden Elektroden zueinander benachbart angeordnet sind und die Handschuhe 1 bzw. die Tauchartikel seitlich an den Elektroden vorbei geführt werden.According to the present method it is provided that the halogen is generated electrochemically in situ during the treatment. For this purpose, the dip tank 35 is preferably designed as an electrolytic cell. In this dip tank, at least two electrodes, i. arranged at least one anode 42 and at least one cathode 43 and electrically conductively connected to a power supply, not shown. These two electrodes can be arranged so that the gloves 1 are passed between these two electrodes. For example, they can each be arranged in an edge region of the dip tank 35. But it is also possible that the two electrodes are arranged adjacent to each other and the gloves 1 and the diving products are guided laterally past the electrodes.

In diesem Tauchbecken 35 befindet sich der Rohstoff 36, aus dem das Halogen erzeugt wird. Der Rohstoff 36 ist bevorzugt eine Sole-Lösung, also eine NaCI-Lösung für den Fall dass eine Chlorierung als Halogenierung erfolgt. N2011/21900 ‘117'- *♦ «**·In this dip tank 35 is the raw material 36, from which the halogen is generated. The raw material 36 is preferably a brine solution, ie a NaCl solution in the event that chlorination takes place as halogenation. N2011 / 21900 '117'- * ♦ «** ·

Anstelle einer Sole-Lösung kann aber auch eine Alkalihalogenid-Lösung, z.B. eine KCI-Lösung,verwendet werden. eingesetzt werden bzw. sämtliche chemischen Substanzen, aus denen durch Elektrolyse Chlor erzeugt werden kann, sofern diese Substanzen keinen negativen Auswirkungen auf den Latex bzw. das Elastomer haben.However, instead of a brine solution, an alkali halide solution, e.g. a KCI solution. are used or all chemical substances from which chlorine can be produced by electrolysis, provided that these substances have no negative effect on the latex or the elastomer.

Sollte anstelle einer Chlorierung eine Bromierung erfolgen, kann der Rohstoff 36 beispielsweise NaBr und/oder KBr umfassen, im Falle einer Jodierung NaJ und/oder KJ und im Falle einer Fluorierung NaF und/oder KF.If bromination takes place instead of chlorination, the raw material 36 may include, for example, NaBr and / or KBr, in the case of iodination NaJ and / or KJ and in the case of fluorination NaF and / or KF.

Das Tauchbad kann aus dieser Sole-Lösung bestehen oder diese umfassen.The dip may consist of or include this brine solution.

Von Vorteil ist es, wenn für Halogenierung des Handschuhs 1 bzw. des Tauchartikels das Tauchbad eine Konzentration an NaCI aufweist, die ausgewählt ist aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 1 Gew.-% und einer oberen Grenze von 5 Gew.-%.It is advantageous if, for halogenation of the glove 1 or of the dipping article, the dipping bath has a concentration of NaCl which is selected from a range with a lower limit of 1% by weight and an upper limit of 5% by weight.

Es ist aber auch möglich, das NaCi in einer Konzentration ausgewählt aus einem Bereich von 2 Gew.-% bis 4 Gew.-% bzw. in einer Konzentration von 2 Gew.-% bis 3 Gew.- % vorzulegen.But it is also possible to submit the NaCi in a concentration selected from a range of 2 wt .-% to 4 wt .-% or in a concentration of 2 wt .-% to 3 wt .-%.

Diese Konzentrationen sind auch in Hinblick auf NaBr und/oder KBr im Falle einer Bromierung, auf NaJ und/oder KJ im Falle einer Jodierung und auf NaF und/oder KF im Falle einer Fluorierung anwendbar.These concentrations are also applicable with respect to NaBr and / or KBr in the case of bromination, to NaJ and / or KJ in the case of iodination and to NaF and / or KF in the case of fluorination.

Die die elektrochemische Zerlegung des NaCi werden im dem Tauchbecken 35 einerseits Chlorgas und andererseits NaOH gebildet. Die Natronlauge wird diskontinuierlich oder kontinuierlich aus dem Tauchbecken 35 abgezogen, um ein zu starke Verschiebung des pH-Wertes des Tauchbades zu vermeiden.The electrochemical decomposition of NaCi are formed in the dip tank 35 on the one hand chlorine gas and on the other NaOH. The sodium hydroxide solution is withdrawn discontinuously or continuously from the dip tank 35 in order to avoid an excessive shift in the pH of the dip bath.

Bei sämtlichen Verfahren nach der Erfindung ist es weiter möglich, dass der Rohstoff 36, also beispielsweise die NaCI-Sole, diskontinuierlich oder kontinuierlich in das Tauchbecken 35 nachgefüllt wird, je nach Verbrauch der Halogenierung.In all the methods according to the invention, it is further possible that the raw material 36, so for example, the NaCl brine, is replenished discontinuously or continuously into the dip tank 35, depending on the consumption of the halogenation.

In der bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens wird das Halogen in einer Eiektrolysezelle, also insbesondere dem Tauchbecken 35, hegestellt, in der der N2011/21900 *•-18*- ·· *· ··«·In the preferred embodiment of the process, the halogen is produced in an electrolytic cell, that is to say in particular the immersion tank 35, in which the N2011 / 21900 * • -18 * - ·· * · · · «·

Kathodenraum vom Anodenraum durch eine Trenneinrichtung 44 voneinander getrennt ist.Cathode space is separated from the anode compartment by a separator 44 from each other.

Diese Trenneinrichtung 44 kann durch eine ström- und kationendurchlässige, poröse Trennwand gebildet sein. Es wird damit vermieden, dass das Halogen also insbesondere das Chlorgas, mit den an der Kathode gebildeten Hydroxidionen in Kontakt kommt und disproportioniert. Die Trennwand kann beispielsweise auf Basis von Polytetrafluorethylen aufgebaut sein.This separator 44 may be formed by a flow and cation permeable, porous partition. It is thus avoided that the halogen, in particular the chlorine gas, comes into contact with the hydroxide ions formed at the cathode and disproportionates. The partition can be constructed, for example, based on polytetrafluoroethylene.

Als Trenneinrichtung 44 kann aber auch eine Kationentauschermembran verwendet werden, beispielsweise wiederum auf Basis von PTFE, die für die Anionen des Tauchbades undurchlässig ist. Ein derartiger Werkstoff ist beispieisweis unter der Bezeichnung Nation® erhältlich. Es handelt sich dabei um ein aus Polytetrafluo-rethen mit negativ geladenen S03-Resten. Nachdem sowohl die OH-Iohen als auch die Cb im Kathodenraum verbleiben, wird bei dieser Verfahrensvariante eine Hypochloritlösung erzeugt, aus der durch Reaktion mit Salzsäure wiederum Chlorgas erzeugt werden kann. Es ist dabei also von Vorteil wenn der pH-Wert des Tauchbades im Tauchbecken 35 einen Wert zwischen 1,5 und 3, insbesondere 2, aufweist. Der pH-Wert wird dabei insbesondere durch kontinuierliche oder diskontinuierliche Zugabe von Salzsäure, vorzugsweise mit einer Konzentration von 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, eingestellt und/oder geregelt.As a separator 44 but also a cation exchange membrane can be used, for example, again based on PTFE, which is impermeable to the anions of the dip. Such a material is available, for example, under the name Nation®. It is a polytetrafluorothene with negatively charged SO3 residues. After both the OH -OH and the Cb remain in the cathode compartment, in this process variant, a hypochlorite solution is generated, from which in turn chlorine gas can be generated by reaction with hydrochloric acid. It is therefore advantageous if the pH of the immersion bath in the dip tank 35 has a value between 1.5 and 3, in particular 2. The pH is adjusted and / or regulated in particular by continuous or discontinuous addition of hydrochloric acid, preferably with a concentration of from 10% by weight to 30% by weight.

Generell gilt bei allen Verfahren, dass es von Vorteil ist, wenn die Behandlung der Oberfläche des Elastomerproduktes, also beispielsweise des Handschuhs 1, bei einem pH-Wert zwischen 1,5 und 3, insbesondere bei einem pH-Wert von 2, durchgeführt wird.In general, in all processes, it is advantageous if the treatment of the surface of the elastomer product, ie, for example, of glove 1, is carried out at a pH of between 1.5 and 3, in particular at a pH of 2.

Es ist weiter von Vorteil, wenn die Herstellung des Halogens bei einer Potentialdifferenz zwischen zumindest einer Kathode 43 und zumindest einer Anode 42 von zumindest 4 V durchgeführt wird.It is further advantageous if the production of the halogen is carried out at a potential difference between at least one cathode 43 and at least one anode 42 of at least 4 V.

Prinzipiell kann die Halogenierung bei Raumtemperatur erfolgen. Da aber das Tauchbecken 35 bevorzugt in die Produktionslinie zur Herstellung der Tauchartikel integriert ist, wird vorzugsweise bei einer im Vergleich zur Raumtemperatur erhöh- N2011/21900 **-19*- ten Temperatur gearbeitet. Die Behandlung der Oberfläche des Elastomerproduktes kann insbesondere bei einer Temperatur zwischen 15 °C und 30 °C, vorzugsweise zwischen 20 °C und 25 °C, durchgeführt werden.In principle, the halogenation can be carried out at room temperature. However, since the dip tank 35 is preferably integrated into the production line for the production of the dipping articles, it is preferable to work at a temperature which is higher than the room temperature. The treatment of the surface of the elastomer product can be carried out in particular at a temperature between 15 ° C and 30 ° C, preferably between 20 ° C and 25 ° C.

Die Verweiizeit der Elastomerprodukte in dem Tauchbecken 35 kann zwischen 30 Sekunden und 240 Sekunden, insbesondere zwischen 40 Sekunden und 60 Sekunden, betragen.The refusal time of the elastomer products in the dip tank 35 may be between 30 seconds and 240 seconds, in particular between 40 seconds and 60 seconds.

Es besteht weiter die Möglichkeit, dass die Elastomerprodukte während der Halogenierung bewegt werden, beispielsweise gedreht werden.There is also the possibility that the elastomer products are moved during the halogenation, for example, rotated.

Der Vollständigkeit halber soll erwähnt sein, dass es bei sämtlichen Verfahren möglich ist mit mehr als einer Anode 42 und/oder mehr als einer Kathode 43 zu arbeiten, beispielsweise mit zwei, drei, vier, etc. Für den Fall, dass die Halogenierung in einem Tauchbecken 35 mit der Trenneinrichtung 44 erfolgt, werden die Tauchartikel bevorzugt im Anodenraum, also den Bereich, in dem die zumindest eine Anode angeordnet ist, an der sich das Halogen, insbesondere das Chlorgas, bildet, durchgeführt. Dabei ist es von Vorteil, wenn der Anodenraum größer ist als der Kathodenraum.For the sake of completeness, it should be mentioned that in all methods it is possible to work with more than one anode 42 and / or more than one cathode 43, for example with two, three, four, etc. In the event that the halogenation in a Dipping tank 35 is carried out with the separator 44, the dipping articles are preferably in the anode compartment, ie the area in which the at least one anode is arranged, at which the halogen, in particular the chlorine gas forms. It is advantageous if the anode space is larger than the cathode space.

Es ist weiter möglich, dass in dem Tauchbecken, in dem die Halogenierung des Elastomerartikels durchgeführt wird, also insbesondere dem Tauchbecken 35, einer Mischeinrichtung, also beispielsweise ein Rührer, angeordnet ist, um damit eine bessere Homogenisierung zu erreichen, insbesondere wenn die Halogenierung in einem Haiogenwasser, also beispielsweise einem Chlorwasser, durchgeführt wird. Unter Halogenwasser wird dabei ein mit dem Halogen angereichertes Wasser verstanden, ln letzterem Fall erweist sich die Halogenierung bei erhöhter Temperatur, wie voranstehend beschrieben, von Vorteil, da die Löslichkeit des Halogens in einem warmen Wasser größer ist. Es kann damit also indirekt durch die Einstellung und/oder Regelung der Temperatur des Tauchbades zur Halogenierung auch der Haiogenierungsgrad, also beispielsweise der Chlorierungsgrad, der Oberfläche des Tauchartikels eingestellt werden. N2011/21900 : *-20-It is also possible that in the dip tank, in which the halogenation of the elastomer article is performed, ie in particular the dip tank 35, a mixing device, so for example a stirrer, is arranged in order to achieve a better homogenization, especially if the halogenation in a Haiogenwasser, so for example, a chlorine water, is performed. By halogen water is meant a water enriched with the halogen. In the latter case, the halogenation at elevated temperature, as described above, proves to be advantageous since the solubility of the halogen in a warm water is greater. It can thus so indirectly by the adjustment and / or control of the temperature of the immersion bath for halogenation and the Haiogenierungsgrad, so for example the degree of chlorination, the surface of the dive article can be adjusted. N2011 / 21900: * -20-

Generell kann der Halogenierungsgrad aber auch über die Steuerung der Elektro-lysezelie und/oder den pH-Wert des Tauchbades eingestellt und/oder reguliert werden. Dazu kann die angelegte Stromstärke in der Elektrolysezelle zwischen 140 A und 200 A, insbesondere zwischen 150 A und 160 A, betragen. Die Stromdichte kann zwischen 3 kA/m2 und 6 kA/m2, insbesondere zwischen 4 kA/m2 und 5 kA/m2, betragen. Der pH-Wert kann in den voranstehend genannten Bereich eingestellt und/oder variiert und/oder geregelt werden.In general, however, the degree of halogenation can also be adjusted and / or regulated via the control of the electro-lysezelie and / or the pH of the dip bath. For this purpose, the applied current intensity in the electrolytic cell between 140 A and 200 A, in particular between 150 A and 160 A, amount. The current density can be between 3 kA / m2 and 6 kA / m2, in particular between 4 kA / m2 and 5 kA / m2. The pH can be adjusted and / or varied and / or regulated in the above-mentioned range.

In der bevorzugten Ausfühmngsform befindet sich das Tauchbecken 35 in der Produktionslinie zur Herstellung der Tauchartikel, ist also in-line angeordnet. Es besteht aber auch die Möglichkeit, dass das Tauchbecken 35 gesondert von den restlichen Teilen der Produktionsstraße platziert wird. In diesem Fall wird das erzeugte Chlorgas bzw. das Halogen in der Elektrolysezelle gesammelt und abgezogen und über eine entsprechende Leitung einem Tauchbecken, das in der Produktionslinie angeordnet ist und in dem die Halogenierung durchgeführt wird, zugeführt. In diesem Fall muss das Tauchbecken 35 selbstverständlich nicht als Tauchbecken ausgeführt sein, sondern kann als herkömmliche Elektrolysezelle, wie sie generell bekannt ist, ausgebildet sein. Es besteht aber auch die Möglichkeit, dass die Elastomerprodukte in einer gesonderten Anlage halogeniert werden, die das Tauchbecken 35 umfasst, die also nicht Teil der Produktionslinie der Elastomerprodukte bzw. der Tauchartikel ist. ln diesem Fall ist ein zusätzlicher Manipuiationsschritt erforderlich, um die Elastomerprodukte aus der Anlage zu deren Herstellung zur Anlage zur Halogenierung zu verbringen.In the preferred embodiment, the dip tank 35 is located in the production line for producing the dipping articles, that is, it is arranged in-line. But there is also the possibility that the dip tank 35 is placed separately from the remaining parts of the production line. In this case, the generated chlorine gas or the halogen is collected in the electrolytic cell and withdrawn and fed via a corresponding line to a dip tank, which is arranged in the production line and in which the halogenation is carried out. In this case, of course, the dip tank 35 need not be designed as a dip tank, but may be formed as a conventional electrolytic cell, as is generally known. However, there is also the possibility that the elastomer products are halogenated in a separate plant which comprises the dip tank 35, which is therefore not part of the production line of the elastomer products or of the dipping articles. In this case, an additional manipulation step is required to transfer the elastomeric products from the plant for their manufacture to the plant for halogenation.

Es besteht aber auch die Möglichkeit, dass bei außerhalb des Halogenierungstauchbeckens für die Efastomerprodukte angeordneter Eiektrolysezelle deren Inhalt in das Halogenierungsbecken umgewälzt und so mit HCl versehen wird, die Endkonzentration an Cl2 zwischen 300 ppm und 1200 ppm liegt.However, there is also the possibility that, in the case of an electrolytic cell arranged outside the halogenation immersion tank for the eductomer products, their contents are circulated into the halogenation tank and thus provided with HCl, the final concentration of Cl 2 being between 300 ppm and 1200 ppm.

Die zumindest eine Kathode 43 besteht vorzugsweise aus einem Eisenwerkstoff, insbesondere aus Stahl.The at least one cathode 43 preferably consists of a ferrous material, in particular of steel.

Die zumindest eine Anode 42 kann aus Titan oder einer Titanlegierung bestehen, vorzugsweise mit einer Ruthenium-(IV)-oxid Beschichtung. N2011/21900 • · # · « · • · · »··· ··· * · I * · · « * · 2V-The at least one anode 42 may consist of titanium or a titanium alloy, preferably with a ruthenium (IV) oxide coating. N2011 / 21900 • · · · · · · · · · · · · ··· ··· * · I * · · «« * · 2V-

Es besteht auch die Möglichkeit, dass in einer bevorzugten Ausführungsvariante die zumindest eine Kathode 43 als Gasdiffusionskathode (als so genannte Sauerstoffverzehrkathode) ausgeführt ist.There is also the possibility that in a preferred embodiment, the at least one cathode 43 is designed as a gas diffusion cathode (as a so-called oxygen-consuming cathode).

Gemäß einer anderen Ausführungsform der Erfindung kann als Elastomerprodukt nicht ein Tauchartikel sondern ein Elastomerprofil hergestellt und oberflächenhalogeniert werden. Die Herstellung der Elastomerprofile selbst kann dabei in weiten Teilen dem Stand der Technik folgen, also beispielsweise mittels Extrusion oder Spritzguss oder durch Pressenvulkanisation erfolgen. In einer Nachbehandlungseinheit erfolgt danach die Halogenierung, insbesondere die Chlorierung, zumindest eines Teilbereichs der Oberfläche des Elastomerprofils. Dazu ist diese Nachbehandlungseinheit als Elektrolysezelle ausgebildet, wie dies voranstehend beschrieben wurde. Zur Vermeidung von Wiederholungen sein daher auf voranstehende Ausführungen verwiesen.According to another embodiment of the invention can be prepared as an elastomeric product, not a dipping article but an elastomeric profile and surface-halogenated. The production of elastomer profiles themselves can follow the state of the art in many parts, so for example by extrusion or injection molding or by press vulcanization. Afterward, in a post-treatment unit, the halogenation, in particular the chlorination, of at least a portion of the surface of the elastomer profile takes place. For this purpose, this post-treatment unit is designed as an electrolytic cell, as described above. To avoid repetition, reference is therefore made to the above statements.

Die Ausführungsbeispiele zeigen mögliche Ausführungsvarianten des Tauchverfahrens, wobei an dieser Stelle bemerkt sei, dass auch diverse Kombinationen der einzelnen Ausführungsvarianten untereinander möglich sind und diese Variationsmöglichkeit aufgrund der Lehre zum technischen Handeln durch gegenständliche Erfindung im Können des auf diesem technischen Gebiet tätigen Fachmannes liegt.The embodiments show possible embodiments of the dipping process, it being noted at this point that also various combinations of the individual variants are possible with each other and this possibility of variation due to the teaching of technical action by representational invention in the skill of those working in this technical field.

Der Ordnung halber sei abschließend darauf hingewiesen, dass zum besseren Verständnis des Aufbaus der Tauchanlage diese bzw. deren Bestandteile teilweise unmaßstäblich und/oder vergrößert und/oder verkleinert dargestellt wurden. N2011/21900For the sake of order, it should finally be pointed out that, for a better understanding of the design of the dipping system, these or their components have been shown partly unevenly and / or enlarged and / or reduced in size. N2011 / 21900

Bezugszeichenaufstellung 1 Handschuh 36 Rohstoff 2 Trägerschicht 37 Tauchbecken 3 Schicht 38 Heizkörper 4 Innenoberfläche 39 Pfeil 5 Außenoberfläche 40 Ventilator 6 Schicht 41 Leitung 7 Formträger 42 Anode 8 Tauchform 43 Kathode 9 Tauchbecken 44 Trenneinrichtung 10 Koagulationslösung 11 Pfeil 12 Linie 13 Tauchbecken 14 Zulauf 15 Ablauf 16 Fördereinrichtung 17 Flüssigkeitsspiegel 18 Tauchbecken 19 Rohstoff 20 Tauchbecken 21 Wasser 22 Rohstoff 23 Tauchbecken 24 Wasser 25 Pumpe 26 Wärmetauscher 27 Tauchbecken 28 Abstrahlungsfläche 29 Pfeil 30 Ventilator 31 Pfeil 32 Tauchbecken 33 Trennmittel 34 Transportkorb 35 Tauchbecken N2011/21900Reference numeral 1 glove 36 raw material 2 carrier layer 37 dip tank 3 layer 38 heating element 4 inner surface 39 arrow 5 outer surface 40 fan 6 layer 41 line 7 mold carrier 42 anode 8 dip 43 cathode 9 dip tank 44 separator 10 coagulation solution 11 arrow 12 line 13 dip tank 14 inlet 15 outlet 16 Conveyor 17 Liquid level 18 Plunge pool 19 Raw material 20 Plunge pool 21 Water 22 Raw material 23 Plunge pool 24 Water 25 Pump 26 Heat exchanger 27 Plunge pool 28 Radiation surface 29 Arrow 30 Fan 31 Arrow 32 Plunge pool 33 Release agent 34 Transport basket 35 Plunge pool N2011 / 21900

Claims (9)

φ φ φ φ « ♦ φ φ φ · • · · · φφφ φφφ φ φ φ '-1·.· Patentansprüche 1. Verfahren zur Behandlung zumindest einer Oberfläche eines zumindest teilweise vernetzten Elastomerprodukts mit einem Halogen, wobei das Halogen in-situ während der Behandlung erzeugt wird, dadurch gekennzeichnet, dass das Halogen elektrochemisch erzeugt wird.1. A process for treating at least one surface of an at least partially crosslinked elastomer product with a halogen, wherein the halogen is in-situ during the treatment is generated, characterized in that the halogen is generated electrochemically. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Halogen in einer Elektrolysezelle hegestellt, in der der Kathodenraum vom Anodenraum durch eine Trenneinrichtung (44) voneinander getrennt ist.2. The method according to claim 1, characterized in that the halogen in an electrolysis cell in which the cathode space from the anode compartment by a separating device (44) is separated from each other. 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Behandlung der Oberfläche des Elastomerproduktes bei einem pH-Wert zwischen 1,5 und 3 durchgeführt wird.3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that the treatment of the surface of the elastomer product is carried out at a pH between 1.5 and 3. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Behandlung der Oberfläche des Elastomerproduktes bei einer Temperatur zwischen 23 °C und 30 °C durchgeführt wird.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the treatment of the surface of the elastomer product is carried out at a temperature between 23 ° C and 30 ° C. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Elastomerprodukt ein Tauchartikel hergestellt wird, wobei eine Tauchform (8) in ein Tauchbad getaucht wird in dem zumindest ein Latex enthalten ist.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that as the elastomer product, a dipping article is produced, wherein a dip mold (8) is immersed in a dip bath in which at least one latex is contained. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass als Elastomerprodukt ein Elastomerprofil mittels Extrusion oder Spritzguss oder Compression Molding hergestellt wird.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that an elastomer profile by means of extrusion or injection molding or compression molding is produced as the elastomer product. 7. Anlage zur Herstellung eines Tauchartikels aus einem Latex, umfassend zumindest ein Tauchbecken (23), in dem der Latex enthalten ist, und zumin- N2011/21900 • · - 2*-dest ein weiteres Tauchbecken (35), in dem eine Oberflächenhalogenierung des Tauchartikels durchgeführt wird, dadurch gekennzeichnet, dass das zumindest eine weitere Tauchbecken (35) als Elektrolysezelle mit zumindest einer Anode (42) und zumindest einer Kathode (43) ausgebiidet ist oder dass das Tauchbecken zumindest zweigeteilt ist, wobei ein erster Teil als Elektrolysezelle ausgebildet ist und ein zweiter Teil zur Oberfiächenhalogenierung ausgebildet ist, wobei die beiden Teile miteinander strömungsverbunden sind.7. An installation for producing a dipping article from a latex, comprising at least one dip tank (23) in which the latex is contained, and at least one dip tank (35), in which a surface halogenation of the dipping article is carried out, characterized in that the at least one further dip tank (35) is formed as an electrolytic cell with at least one anode (42) and at least one cathode (43) or that the dip tank is at least two parts, wherein a first part formed as an electrolytic cell and a second part is designed for Oberfiächenhalogenierung, wherein the two parts are fluidly connected to each other. 8. Anlage zur Herstellung eines Elastomerprofils umfassend eine Formgebungseinheit zur Formgebung des Profils und eine Nachbehandlungseinheit zur Behandlung zumindest einer Oberfläche des Elastomerprofils, dadurch gekennzeichnet, dass die Nachbehandlungseinheit als Elektrolysezelle mit zumindest einer Anode (42) und zumindest einer Kathode (43) ausgebildet ist oder dass die Nachbehandlungseinheit zumindest zweigeteilt ist, wobei ein erster Teil als Elektrolysezelle ausgebildet ist und ein zweiter Teil zur Behandlung der Oberfläche des Elastomerprofils ausgebildet ist, wobei die beiden Teile miteinander strömungsverbunden sind.8. plant for producing an elastomer profile comprising a shaping unit for shaping the profile and a post-treatment unit for treating at least one surface of the elastomer profile, characterized in that the post-treatment unit is formed as an electrolytic cell with at least one anode (42) and at least one cathode (43) or in that the aftertreatment unit is at least two-parted, wherein a first part is designed as an electrolysis cell and a second part is designed to treat the surface of the elastomeric profile, the two parts being flow-connected to one another. 9. Anlage nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass die zumindest eine Kathode (43) als Gasdiffusionskathode (Sauerstoffverzehrkathode) ausgeführt ist.9. Plant according to claim 7 or 8, characterized in that the at least one cathode (43) is designed as a gas diffusion cathode (oxygen-consuming cathode). Semperit Aktiengesellschaft Holding durch Anwälte 5artner Rechtsanwalt GmbH N2011/21900Semperit Aktiengesellschaft Holding by attorneys 5artner Rechtsanwalt GmbH N2011 / 21900
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