AT502506B1

AT502506B1 - Lagerelement

Info

Publication number: AT502506B1
Application number: AT0055006A
Authority: AT
Original assignee: Miba Gleitlager Gmbh
Priority date: 2006-03-30
Filing date: 2006-03-30
Publication date: 2007-04-15
Also published as: JP2007277720A; US20070230845A1; DE102007013707B4; DE102007013707A1; AT502506A4

Description

2 AT 502 506 B1

Die Erfindung betrifft eine Gleitschicht aus einer Legierung auf Silber- oder Kupferbasis für ein Lagerelement sowie ein damit ausgerüstetes Lagerelement umfassend ein Stützelement, die Gleitschicht und eine dazwischen angeordnete Lagermetallschicht. 5 Gleitlager zeichnen sich unter anderem dadurch aus, dass Sie eine relativ weiche Gleitschicht aufweisen, um damit eine Anpassung an das gelagerte Element, beispielsweise eine Welle, sowie eine gewisse Einbettfähigkeit von Fremdpartikel zu ermöglichen. Um diese tribologischen Eigenschaften zu erfüllen, wurden bislang im Stand der Technik hauptsächlich Gleitschichten vorgeschlagep die Zinn oder Blei enthielten. Blei ist jedoch hinsichtlich seiner Toxizität uner-io wünscht und wurde gerade in letzter Zeit vermehrt versucht Lösungen zu finden, um das Blei zu eliminieren. Für hoch belastete Gleitlageranwendungen im LKW-Bereich wurden neue Schichtsysteme, wie z.B. SnCu6/NiSn/Ni-Laufschichten bzw. Laufschichten aus reinem Bismut bzw. einer Bismutle-15 gierung, wobei das Bismut die Matrix bildet, vorgeschlagen. Letztgenannte 'Gleitschichten sind aus der DE 100 32 624 A und der DE 10 2004 015 827 A bekannt. Diese Bismutgleitschichten zeichnen sich durch eine bestimmte Orientierung der Kristallite aus.

Aus dem Stand der Technik sind weiters Kupfer-Basis-Legierungen bekannt, die Bismut enthal-20 ten. So beschreibt z.B. die GB 2 355 016 A eine Kupferlegierung, die 0,5 Gew.-% bis 15 Gew.-% Zinn, 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% Bismut und 0,1 Vol.-% bis 10 Vol.-% Hartpartikel enthält, die einen mittleren Durchmesser von 1 bis 45 pm aufweisen. Das Bismut liegt dabei dispergiert in der Legierung vor. Die Hartpartikel können aus Boriden, Siliziden, Oxiden, Nitriden, Carbiden und/oder intermetallischen Phasen gebildet sein. Die Legierung kann weiters 25 Eisen, Aluminium, Zink, Mangan, Kobalt, Nickel, Silizium und/oder Phosphor in einem Ausmaß von nicht mehr als 40 Gew.-% enthalten. Zur Verbesserung der Gleitfähigkeit können bis zu 20 Vol.-% von MoS2, WS2, BN und/oder Graphit enthalten sein. Die Legierung wird pulvermetallurgisch hergestellt und z.B. für Buchsen oder Druckscheiben verwendet. 30 Bei all diesen bekannten Gleitschichten kann jedoch beobachtet werden, dass sie der-zunehmenden Belastung von Gleitlagern nicht im erforderlichen Ausmaß Stand halten bzw. andere Erfordernisse, wie z.B. geringe Toxizität etc., nicht erfüllen.

Es ist die Aufgabe der Erfindung eine bleifreie Gleitschicht bzw. ein entsprechendes Lagerele-35 ment anzugeben.

Diese Aufgabe der Erfindung wird jeweils eigenständig durch die erfindungsgemäße Gleitschicht, bei der Silber oder Kupfer, mit jeweils aus der Herstellung dieser Metalle unvermeidbaren Verunreinigungen, die Matrix bilden und Bismut in einem Mengenanteil, ausgewählt aus 40 einem Bereich mit einer unteren Grenze von 2 Gew.-% im Falle von Silber, bzw. 0,5 Gew.-% im Falle von Kupfer und jeweils einer oberen Grenze von 49 Gew.-% enthalten ist bzw. durch ein Lagerelement, welches die erfindungsgemäße‘Gleitschicht enthält, gelöst. Überraschender Weise wurde festgestellt, dass in den binären Legierungen von Silber und 45 Bismut bzw. Kupfer und Bismut, das Bismut nicht nur die Aufgabe der Weichphase, welche für die Einbettfähigkeit der Gleitschicht verantwortlich ist, übernehmen kann, sondern Bismut auch zur Erhöhung der Verschleißfestigkeit beiträgt. Es werden damit ähnlich gute Eigenschaften erzielt, wie dies bereits aus Bleibronzen, welche im Stand der Technik für diese Zwecke eingesetzt wurden, bekannt sind. 50

Die untere Grenze für den Bismutanteil mit 2 Gew.-% im Fall von Silber bzw. 0,5 Gew.-% im Fall von Kupfer wurde im Hinblick darauf gewählt, dass unterhalb dieses Anteils in den binären Legierungen Bismut als Mischkristall mit Silber bzw. Kupfer vorliegt, sodass es zu keiner Dispersion in der Matrix aus Silber bzw. Kupfer kommt. Es sei jedoch darauf hingewiesen, dass 55 diese Grenzen auf den derzeit aus den Phasendiagrammen zur Verfügung stehenden Daten 3 AT 502 506 B1 basieren, wobei in diesen Phasendiagramme gewisse, messtechnisch begründete Ungenauigkeiten enthalten sind, sodass auch geringfügig unter diesen Grenzen liegende Anteile an Bismut in der Legierung vom Schutzumfang mitumfasst sind, solang damit auch eine dispergierte Bismutphase in der Legierung vorliegt. 5

Gemäß einer Ausführungsvariante ist vorgesehen, dass der Bismutgehalt ausgewählt ist aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 10 Gew.-% und einer oberen Grenze von 30 Gew.-%. Es wird damit die Tribologie der Gleitschicht insofern verbessert, als die Sprödigkeit der Legierung herabgesetzt wird und die Einbettfähigkeit für Fremdpartikel bzw. die Gleiteigen-io schaft sowie die Vermeidung der Reibverschweißung der Legierung verbessert wird. Die Gleitschicht ist damit für höhere Belastungen geeignet.

Zur Verbesserung der Verschleißeigenschaften kann vorgesehen sein, dass in der binären Legierung Hartpartikel enthalten sind mit einer Korngröße, ausgewählt aus einem Bereich mit 15 einer untern Grenze von 10 nm und einer oberen Grenze von 100 nm. Durch dieses so genannten Nanopartikel wird die Gleitfähigkeit nicht negativ beeinflusst, sodass die Oberfläche der Gleitschicht keine störenden harten Spitzen etc. aufweist. Darüber hinaus können diese Partikel bevorzugt in der dispergierten Bismutphase vorliegen, wodurch gerade bei höheren Anteilen an Bismut in der Legierung die Bruchgefahr an den Korngrenzen verringert wird. 20

Diese Nanopartikel können aus einer -Gruppe umfassend Oxide, Carbide, Nitride, wie z.B. Titandioxid, Zirkoniumdioxid, Aluminiumoxid, Wolframcarbid, Siliziumnitrid sowie auch aus Diamant und Mischungen von zumindest zwei verschiedenen Werkstoffen daraus, ausgewählt sein, da sich diese Partikel durch eine hohe Härte auszeichnen. 25

Es ist dabei weiters von Vorteil, wenn der Anteil der Nanopartikel, bezogen auf die binäre Legierung aus Silber und Bismut bzw. Kupfer und Bismut, ausgewählt ist aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 0,05 Vol.-% und einer oberen Grenze von 5 Vol.-%, da diese Partikel bei diesem Anteil zumindest großteils aufgrund des niedrigeren Schmelzpunktes von Bismut in der 30 Bismutphase verteilt vorliegen und somit die Strukturfestigkeit der Gleitschicht erhöhen. Die Hartpartikel coexistieren mit der Bismutphase. Insbesondere ist es dabei von Vorteil, wenn der Anteil der Nanopartikel ausgewählt ist aus einem Bereich mit einer unteren "Grenze von 0,5 Vol.-% und einer oberen Grenze von 3 Vol.-% bzw. aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 1 Vol.-% und einer oberen «Grenze von 2,5 Vol.-%. Beispielsweise kann der Anteil 35 0,1 Vol.-% oder 0,9 Vol.-% oder 1,5 Vol.-% oder 2 Vol.-% oder 3,5 Vol.-% oder 4 Vol.-% oder 4,5 Vol.-% betragen.

Zum besseren Verständnis der-Erfindung wird diese anhand der nachfolgenden «Beispiele näher erläutert. 40

Es zeigt:

Fig. 1 die Verschleißfähigkeit verschiedener Gleitschichten. 45 Einführend sei festgehalten, dass die in der Beschreibung gewählten Lageangaben, wie z.B. oben, unten, seitlich usw. auf die unmittelbar beschriebene Ausführungsvariante bezogen und bei einer Lageänderung sinngemäß auf die neue Lage zu übertragen sind. Weiters können auch Einzelmerkmale oder Merkmalskombinationen aus den beschriebenen unterschiedlichen Ausführungsbeispielen für sich eigenständige, erfinderische oder erfindungsgemäße Lösungen so darstellen.

Ein erfindungsgemäßes Lagerelement besteht aus einem Stützelement, einer Gleitschicht und einer zwischen dem Stützelement und der Gleitschicht angeordneten Lagermetallschicht. 55 Das Stützelement ist üblicherweise aus Stahl oder einem dazu vergleichbaren Werkstoff gebil- 4 AT 502 506 B1 det und gibt dem Lagerelement die erforderliche Festigkeit.

Die Lagermetallschicht kann jede bekannte Lagermetallschicht sein, beispielsweise eine Alumi-nium-Zinn-Legierung, eine Kupfer-Legierung, eine Aluminium-Legierung, etc. 5

Beispiele hierfür sind: 1. Lagermetalle auf Aluminiumbasis (nach DIN ISO 4381 bzw. 4383): AISn6CuNi, AISn20Cu, AISi4Cd, AICd3CuNi, AISi11Cu, AISn6Cu, AISn40, AISn25CuMn, io AISiUCuMgNi; 2. Lagermetalle auf Kupferbasis (nach DIN ISO 4383):

CuSnIO, CuAI10Fe5Ni5, CuZn31Si1, CuPb24Sn2, CuSn8Bi10; 3. Lagermetalle auf Zinnbasis:

SnSb8Cu4, SnSb12Cu6Pb. 15

Selbstverständlich können auch andere als die genannten Lagermetalle auf Basis von Aluminium-, Nickel-, Kupfer-, Silber-, Zinn-, Eisen- oder Chromschichten verwendet werden.

Gegebenenfalls kann zwischen der Gleitschicht und der Lagermetallschicht und/oder der La-20 germetallschicht und dem Stützelement zumindest eine weitere Schicht angeordnet sein. Diese kann z.B. als Diffusionssperre oder als Bindeschicht wirken. Beispiele hierfür sind Aluminiumschichten, Zinnschichten, Kupferschichten, Nickelschichten. Selbstverständlich können diese Schichten auch durch Legierungen gebildet werden. 25 Unter einem erfindungsgemäßen Lagerelement wird insbesondere ein Gleitlager verstanden. Dies kann beispielsweise die Form einer Halblagerschale ausgebildet sein, wobei für das Lager selbst zwei Halblagerschalen in an sich bekannter Weise zusammengestellt werden. Andererseits ist es auch möglich, dass das Lagerelement eine Lagerbüchse ist, ein Anlaufring, etc. ist. Des Weiteren ist es möglich, dass die Oleitschicht direkt aufein Element einer Lagerbaugruppe 30 aufgetragen wird, beispielsweise in das Auge einer Pleuelstange. Die Gleitschicht-bestehterfindungsgemäß aus einer binären Legierung mit einer Silber- oder Kupfermatrix, in der Bismut dispergiert vorliegt.

Von der Gleitschicht wurden folgende Testmuster stellvertretend für Legierungen aus dem 35 gesamten, beanspruchten Bereich des Bismutgehaltes angefertigt.

Tabelle 1:

Nummer Ag [Gew.-%] Bi {Gew.-%] 1 99 1 2 95 5 3 90 10 4 88 12 5 82 18 6 75 25 7 70 30 8 65 35 9 60 40 10 52 48 55 5 AT 502 506 B1

Tabelle 2:

Nummer Cu Bismut [Gew.-%] [Gew.-%] 11 98 2 12 97 7 13 90 10 14 85 15 15 78 22 16 70 30 17 65 35 18 60 40 19 56 54 20 51 49

Die erfindungsgemäße Gleitschicht wurde galvanisch auf ein Halbfertigfabrikat aufgetragen. 20 Dieses Halbfertigfabrikat wurde durch Plattieren der Lagermetallschicht auf das Stützelement hergestellt.

Da das elektrochemische Potential der Schichtkomponenten Silber bzw. Kupfer und Bismut bei entsprechender Komplexierung relativ eng beieinander liegen, ist es möglich mit schwacher 25 Komplexbildung einen stabilen Elektrolyten zu formulieren. Die beiden folgenden Elektrolyte sind jeweils alternativ zu sehen.

Elektrolyt 1: 30 Silber als KAg(CN2) 22 g/l. Bismut BiO(N03). H20 7 g/l. KOH 35 g/l. KNaC4H406. 4H20 60 g/l Tensid 0,1 g/l 35

Die Beschichtung wurde mit einer Stromdichte von 0,75 A/dm3 bei einer Temperatur des Bades von 25 °C durchgeführt.

Elektrolyt 2: 40

Silber als Methansulfonat (MSA) 30 g/l

Bismut als Methansulfonat (MSA) 7 g/l

Eiweißaminosäure 100 g/l

Tensid 0,1 g/l 45

Die Beschichtung wurde in einer Stromdichte von 1 A/dm3 bei einer Temperatur von 25 °C durchgeführt.

Anstelle der Silbersalze in den obigen Elektrolyten 1 und 2 können auch Kupfersalze verwendet so werden, wie z.B. Cu-Methansulfonat, Cu-Flouroborat, Cu-Sulfat, Cu-Pyrophosphat, Cu-Phos-phonat, etc..

Es sei an dieser Stelle bemerkt, dass neben der galvanischen Beschichtung auch das Walzplattieren einer bereits fertigen Schicht aus der erfindungsgemäßen Legierung auf die Lagermetall-55 schiebt möglich ist. Da dieses Verfahren bereits aus dem Stand der Technik bekannt ist sei der 6 AT 502 506 B1

Fachmann an die einschlägige Literatur verwiesen.

Des Weiteren ist es möglich, die Gleitschicht mittels PVD-Verfahren herzustellen. Insbesondere Kathodensputtern ist hier von Vorteil. Dafür können jeweils zwei Kathoden, eine bestehend aus 5 Silber oder Kupfer die andere aus Bismut verwendet werden. Es ist hierbei auch möglich innerhalb der Schicht einen Konzentrationsgradienten von Bismut herzustellen, indem die Kathoden mit unterschiedlichen Leistungen über den Beschichtungsverlauf betrieben werden.

Durch einen derartigen Gradienten in der Schicht ist es möglich die Gleitschicht im Bereich des io zu lagernden Elementes, beispielsweise der Welle, mit einem hohen Bismutanteil auszugestalten, sodass die Einbettfähigkeit sowie die Schmierfähigkeit in diesem Bereich verbessert ist. Im Bereich des Überganges zur Lagermetallschicht kann der Bismutgehalt in der Legierung niedriger sein, wodurch die erfindungsgemäße Gleitschicht eine höhere Strukturfestigkeit aufweisen kann. Für das Verfahren bedeutet dies, dass zum Beginn der Abscheidung die Leistung der 15 Bismutkathode am geringsten ist und langsam - entweder schrittweise oder kontinuierlich -während der Beschichtung bis zum Endwert gesteigert wird.

Die Ergebnisse der an den Testmustem 3, 4, 11, 13 und 15 durchgeführten Prüfungen sind in Fig. 1 stellvertretend für sämtliche weiteren Testmuster dargestellt. Dabei ist auf der X-Achse 20 die Nummer des jeweiligen Testmusters aufgetragen, die linke Y-Achse bezeichnet die Verschleißrate in pm/h Laufzeit, die rechte Y-Achse die Belastung bei Fressen des "Gleitlagers in MPa. Korrespondierend dazu zeigt jeweils der linke Balken die Verschleißrate und der rechte Balken die Belastung der einzelnen Muster. 25 Die Tests wurden mit einem Schmieröl des Typs SAE 10 durchgeführt. Die Oberflächehge-schwindigkeit betrug 12,6 m/s. Die Schichtdicke der Gleitschicht betrug 20 pm.

Es sei an dieser Stelle erwähnt, dass die Dicke der Gleitschicht durchaus variieren kann, wobei im Rahmen der Entwicklung Schichtdicken im Bereich zwischen 2 pm und 25 pm hergestellt 30 und ausgetestet worden. So wurden Gleitschichten mit einer Dicke von 4 pm, 8 pm, 12 pm, 15 pm, 20 pm und 25 pm hergestellt.

Die Härten der getesteten Gleitschichten bewegten sich nach Vickers im Bereich von *65 HV bis 170 HV. Es wurden aber auch Härten, ausgewählt aus dem Bereich mit einer unteren Grenze 35 von HV 85 und einer oberen Grenze von HV 120 hergestellt.

Wie aus Fig. 1 ersichtlich ist, sind sämtliche getesteten Muster hinsichtlich ihrer Belastbarkeit vergleichbar mit aus dem Stand der Technik bekannten Bleibronzen. Hinsichtlich der Fressbelastung konnte festgestellt werden, dass Legierungen mit einem Bismutzusatz, ausgewählt aus 40 einem Bereich mit einer unteren Grenze von 10 Gew.-% und einer oberen Grenze von 30 Gew.-% besser abschnitten.

Wie bereits erwähnt ist es möglich die Verschleißfestigkeit der Gleitschicht durch die Einlagerung von Nanopartikeln zu verbessern. Diese können eine Korngröße aufweisen, ausgewählt 45 aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 10 nm und einer oberen Grenze von 100 nm. Bevorzugt wird die Herstellung der Gleitschicht so durchgeführt, dass diese Hartpartikel in der dispergierten Bismutphase eingelagert werden. Die Gleitschicht selber kann dazu schmelzmetallurgisch hergestellt werden und beispielsweise durch Walzplattierung mit der Lagermetallschicht verbunden werden. Als besonders geeignet haben sich hierbei Partikel herausgestellt, so ausgewählt aus einer Gruppe umfassend Ti02, Zr02, Al203, Diamant. Der Anteil der Nanoparti-kel an der jeweiligen binären Legierung beträgt zwischen 0,05 Vol.-%, vorzugsweise 0,5 Vol.-%, und 5 Vol.-%, vorzugsweise 3 Vol.-%, bezogen auf die jeweilige Silber-Bismut- bzw. Kupfer-Bismut-Legierung aus in Summe 100 Gew.-% Silber bzw. Kupfer und Bismut. 55 Sämtliche Angaben zu Wertebereichen in gegenständlicher Beschreibung sind so zu verstehen,

Claims

7 AT 502 506 B1 dass diese beliebige und alle Teilbereiche daraus mit umfassen. Z.B. ist die Angabe 1 bis 10 so zu verstehen, dass sämtliche Teilbereiche, ausgehend von der unteren Grenze 1 und der oberen Grenze 10 mitumfasst sind, d.h. sämtliche Teilbereich beginnen mit einer unteren Grenze von 1 oder größer und enden bei einer oberen Grenze von 10 oder weniger, z.B. 1 bis 1,7, oder 5 3,2 bis 8,1 oder 5,5 bis 10. Die Ausführungsbeispiele beschreiben mögliche Ausführungsvarianten des Lagerelements bzw. der Gleitschicht, wobei an dieser Stelle bemerkt sei, dass die Erfindung nicht auf die speziell dargestellten Ausführungsvarianten derselben eingeschränkt ist, sondern vielmehr auch diverse io Kombinationen der einzelnen Ausführungsvarianten untereinander möglich sind und diese Variationsmöglichkeit aufgrund der Lehre zum technischen Handeln durch gegenständliche Erfindung im Können des auf diesem technischen Gebiet tätigen Fachmannes liegt. Es sind also auch sämtliche denkbaren Ausführungsvarianten, die durch Kombinationen einzelner Details der dargestellten und beschriebenen Ausführungsvariante möglich sind, vom Schutzum-15 fang mitumfasst. Die den eigenständigen erfinderischen Lösungen zugrunde liegende Aufgabe kann der Beschreibung entnommen werden. 20 Patentansprüche: 1. Gleitschicht aus einer Legierung auf Silber- oder Kupferbasis für -ein Lagerelement, dadurch gekennzeichnet, dass Silber oder Kupfer, jeweils mit den aus der Herstellung die-25 ser Metalle unvermeidbaren Verunreinigungen, die Matrix bilden und Bismut in einem Men genanteil ausgewählt aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 2 Gew.-% invFalle von Silber bzw. 0,5 Gew.-% im Falle von Kupfer und jeweils einer oberen Grenze von 49 Gew.-% enthalten ist.
2. Gleitschicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Bismut in einem Mengenan teil ausgewählt aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 10 Gew.-% im und einer oberen Grenze von 30 Gew.-% enthalten ist.
3. Gleitschicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in -der Legierung Hartpartikel 35 enthalten sind mit einer Korngröße, ausgewählt aus einem Bereich mit einer unteren Gren ze von 10 nm und einer oberen Grenze von 100 nm.
4. Gleitschicht nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Hartpartikel aus einer Gruppe umfassend Oxide, Carbide, Nitride, wie z.B. Titandioxid, Zirkoniumdioxid, Alumini- 40 umoxid, Wolframcarbid, Siliziumnitrid sowie auch aus Diamant und Mischungen von zumindest zwei verschiedenen Werkstoffen daraus, ausgewählt sind.
5. Gleitschicht nach einem der Ansprüche 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass -der Anteil der Hartpartikel bezogen auf die Ag/Bi- bzw. Cu/Bi-Legierung ausgewählt ist aus einem 6e- 45 reich mit einer unteren Grenze von 0,05 Vol-% und einer oberen Grenze von 5 Vol-%.
6. Lagerelement, insbesondere Gleitlager, umfassend ein Stützelement, eine Gleitschicht und eine dazwischen angeordnete Lagermetallschicht, dadurch gekennzeichnet, dass die Gleitschicht nach einem der vorhergehenden Ansprüche gebildet ist. 50 Hiezu 1 Blatt Zeichnungen 55