AT501049A4 - METHOD FOR ACYLATING AN IN PARTICULAR CELLULOSE AND / OR HEMICELLULOSE AND / OR LIGNIN EFFECTIVE MATERIAL AND MATERIAL THEREFORE AVAILABLE - Google Patents

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Description

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Verfahren zur Acylierung eines insbesondere Cellulose und/oder Hemicellulose und/oder Lignin aufweisenden Materials und damit erhältliches MaterialProcess for the acylation of a material, in particular cellulose and / or hemicellulose and / or lignin, and material obtainable therefrom

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Acylierung eines insbesondere Cellulose 5 und/oder Hemicellulose und/oder Lignin aufweisenden Materials.The invention relates to a process for the acylation of a particular cellulose 5 and / or hemicellulose and / or lignin-containing material.

Weiter betrifft die Erfindung ein acyliertes Material.Furthermore, the invention relates to an acylated material.

Schließlich hat die Erfindung einen Verbundwerkstoff, welcher ein Cellulose und/oder 10 Hemicellulose und/oder Lignin aufweisendes Material und einen thermoplastischen Kunststoff enthält, zum Gegenstand.Finally, the subject of the invention is a composite material containing a cellulose and / or hemicellulose and / or lignin-containing material and a thermoplastic.

Cellulose, Hemicellulose und/oder Lignin aufweisende Materialen, zum Beispiel Holz, sind wichtige erneuerbare Rohstoffe und können nicht nur als solche selbst eingesetzt 15 werden sondern dienen darüber hinaus als wichtige Grundstoffe zur Herstellung von Verbundwerkstoffen, beispielsweise Holz-Polymer-Composite oder Werkstoffe für Spanplatten. Derartige Verbundwerkstoffe sind kostengünstige Alternativen zu Kunststoffen und können diese in vielen Anwendungsbereichen ersetzen. 20 Im Vergleich mit reinen Kunststoffen sind Verbundwerkstoffe auf der Basis von Cellulose und/oder Hemicellulose und/oder Lignin aufweisenden Materialien und Polymeren als Grundkomponenten allerdings grundsätzlich weniger dimensionsstabil, insbesondere bei hoher Luftfeuchtigkeit, sowie weniger wetter- und pilzresistent und weniger hydrophob, was auf die Anteile an Cellulose, Hemicellulose und/oder Lignin im 25 Verbundwerkstoff zurückzuführen ist.Cellulosic, hemicellulose and / or lignin-containing materials, for example wood, are important renewable raw materials and not only can they themselves be used as such but also serve as important base materials for the production of composites, for example wood-polymer composites or particleboard materials , Such composites are cost effective alternatives to plastics and can replace them in many applications. Compared with pure plastics, however, composites based on cellulose and / or hemicellulose and / or lignin-containing materials and polymers as base components are generally less dimensionally stable, especially at high humidity, less resistant to weathering and fungi and less hydrophobic, which is due to the Share of cellulose, hemicellulose and / or lignin in 25 composite material is due.

Um diesbezüglich die Eigenschaften von Cellulose, Hemicellulose und/oder Lignin enthaltenden Materialien zu verbessern, wurden bereits zahlreiche Verfahren zur Acetylierung bzw. Acylierung von Cellulose, Hemicellulose und/oder Lignin 30 aufweisenden Materialien vorgeschlagen. Bei solchen Verfahren werden freieIn order to improve the properties of cellulose, hemicellulose and / or lignin-containing materials in this regard, numerous processes for the acetylation or acylation of cellulose, hemicellulose and / or lignin 30-containing materials have already been proposed. In such procedures are free

Hydroxylgruppen eines Materials verestert, wodurch eine gewünschte Modifikation der Eigenschaften des Materials erreicht werden soll.Ester hydroxyl groups of a material, whereby a desired modification of the properties of the material is to be achieved.

Bei einer Acetylierung wird ausschließlich mit acetatgruppenhältigen Reaktanden 35 verestert, während bei einer Acylierung beliebige Gruppen zur Veresterung dienen -1 - ¢6 <s> o ν c c © ο © oec« o co © © c e» © e © e © © o © © ¢, o © © e e< © © © © © © © © © © © © © © c ec- ec c © © © © e © & © e-c e © © © eo ¢: können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung schließt der weite Begriff Acylierung den speziellen Begriff Acetylierung mit ein.In the case of acetylation, esterification is carried out exclusively with acetate group-containing reactants 35, while in the case of an acylation any groups serve for esterification. 1-6 ¢ 6 < s > o ν c c © ο © oec «o co © © c e» © e © e © © o © © ¢, o © © e e < © © © © © © © © © © © © © © ec ec © © © © e © & © e-c e © © © eo ¢: can. In the context of the present invention, the broad term acylation includes the specific term acetylation.

Aus dem Stand der Technik ist es bekannt, cellulosehältige Materialien wie Holz mit 5 Essigsäureanhydrid bei Temperaturen von zumindest etwa 120 °C umzusetzen, um acetylierte Materialien zu erhalten (z.B. US 5,525,721 oder US 5,431,868).It is known in the art to react cellulosic materials such as wood with 5% acetic anhydride at temperatures of at least about 120 ° C to obtain acetylated materials (e.g., U.S. 5,525,721 or U.S. 5,431,868).

Gemäß der WO 2004048417 wurde vorgeschlagen, Holz mit Isopropenylacetat bei Temperaturen von 50 bis 125 °C und Reaktionszeiten von 0.2 bis 6 Stunden in 10 Gegenwart eines sauren Katalysators umzusetzen, um acetyliertes Holz zu erhalten.According to WO 2004048417, it has been proposed to react wood with isopropenyl acetate at temperatures of 50 to 125 ° C. and reaction times of 0.2 to 6 hours in the presence of an acid catalyst in order to obtain acetylated wood.

Neben den aus den vorerwähnten Dokumenten bekannten Verfahren zur Acetylierung sind weiter Verfahren zur Acylierung cellulosischer Materialien mit Säureanhydriden oder Säurechloriden bekannt geworden. 15In addition to the methods of acetylation known from the aforementioned documents, methods for the acylation of cellulosic materials with acid anhydrides or acid chlorides have become known. 15

Die vorerwähnten insbesondere mit Essigsäureanhydrid oder mit Säureanhydriden bzw. Säurechloriden arbeitenden Verfahren zur Acylierung von Cellulose und/oder Hemicellulose und/oder Lignin aufweisenden Materialien haben die Nachteile,jdass hohe Acylierungsgrade nur unter relativ drastischen Reaktionsbedingungen, 20 beispielsweise hohen Temperaturen und/oder hohen Drücken, erreicht werden.The abovementioned processes, especially with acetic anhydride or with acid anhydrides or acid chlorides, for the acylation of cellulose and / or hemicellulose and / or lignin-containing materials have the disadvantages that the high degrees of acylation are only possible under relatively drastic reaction conditions, for example high temperatures and / or high pressures. be achieved.

Ein anderer Nachteil der bekannten Verfahren liegt darin, dass derart acylierte Materialien ungenügend wasserabweisend sein können und unter Umständen Wasser aufnehmen können. Werden solche Materialien mit Polymeren zu Verbundwerkstoffen 25 verarbeitet, so tritt dieser Nachteil auch in diesen auf: Entsprechende Verbundkörper können dann unzureichend dimensionsstabil sein bzw. verformen sich insbesondere bei hoher Luftfeuchtigkeit ohne Einwirkung einer Last.Another disadvantage of the known methods is that such acylated materials can be insufficiently water-repellent and may absorb water under certain circumstances. If such materials are processed with polymers into composite materials 25, this disadvantage also occurs in these: Corresponding composite bodies can then be insufficiently dimensionally stable or deform, in particular, at high atmospheric humidity without the action of a load.

Davon ausgehend stellt sich die Erfindung die Aufgabe, ein gattungsgemäßes 30 Verfahren anzugeben, mit welchem unter milden Reaktionsbedingungen eine Acylierung freier Hydroxylgruppen in hohem Ausmaß erfolgen kann und wasserabweisende Materialien erhältlich sind, welche mit einem thermoplastischen Kunststoff zu einem dimensionsstabilen Verbundwerkstoff verarbeitbar sind. -2-Based on this, the object of the invention is to provide a generic process with which acylation of free hydroxyl groups can be carried out to a high degree under mild reaction conditions and water-repellent materials are obtainable which can be processed with a thermoplastic material to form a dimensionally stable composite material. -2-

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Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Angabe eines acylierten Materials, weiches hydrophob ist und mit einem thermoplastischen Kunststoff zu einem dimensionsstabilen Verbundwerkstoff verarbeitbar ist. 5 Ferner ist es ein Ziel der Erfindung, einen Verbundwerkstoff anzugeben, welcher ein Cellulose und/oder Hemicellulose und/oder Lignin aufweisendes Material und einen thermoplastischen Kunststoff enthält und welcher stark wasserabweisend und dimensionsstabil ist und eine gute Pilzresistenz aufweist. 10 Die verfahrensmäßige Aufgabe löst ein Verfahren gemäß Anspruch 1. Vorteilhafte Varianten eines erfindungsgemäßen Verfahrens sind in den Ansprüchen 2 bis 20 dargelegt.Another object of the invention is to provide an acylated material which is hydrophobic and processable with a thermoplastic into a dimensionally stable composite. Furthermore, it is an object of the invention to provide a composite material which contains a cellulose and / or hemicellulose and / or lignin-containing material and a thermoplastic and which is highly water-repellent and dimensionally stable and has good fungal resistance. The procedural object solves a method according to claim 1. Advantageous variants of a method according to the invention are set forth in claims 2 to 20.

Die mit der Erfindung erzielten Vorteile sind insbesondere darin zu sehen, dass 15 durchaus überraschend bei einer Acylierung mit einem Gemisch aus Isopropenylacetat und einer Carbonsäure/einem Carbonsäureanhydrid gleiche Acylierungsgrade bei milderen Reaktionsbedingungen, also geringerer Temperatur und/oder niedrigerem Druck und/oder in kürzeren Reaktionszeiten erreicht werden können als bisher. So führt beispielsweise eine erfindungsgemäße Umsetzung mit einem Gemisch aus 20 Isopropenylacetat und Essigsäure im Vergleich mit einer Umsetzung nur mit Isopropenylacetat unter milderen Reaktionsbedingungen zu gleichen Veresterungsgraden. Von Vorteil Ist auch, dass aufgrund einer für eine Umsetzung vorgesehenen Carbonsäure(n) bzw. eines oder mehrerer Carbonsäureanhydride(s) acylierte Materialien erhalten werden können, welche eine höhere Hydrophobizität 25 aufweisen als lediglich mit Isopropenylacetat behandelte Materialien. In der Folge können erfindungsgemäß acylierte Materialien mit einem thermoplastischen Kunststoff zu einem Verbundwerkstoff verarbeitet werden, welcher dimensionsstabil ist.The advantages achieved by the invention can be seen in particular in the fact that in the case of an acylation with a mixture of isopropenyl acetate and a carboxylic acid / a carboxylic acid anhydride, the same degree of acylation is achieved under milder reaction conditions, ie lower temperature and / or lower pressure and / or shorter reaction times can be achieved than before. Thus, for example, a reaction according to the invention with a mixture of isopropenyl acetate and acetic acid leads to the same degree of esterification in comparison with a reaction with isopropenyl acetate under milder reaction conditions. It is also advantageous that acylated materials which have a higher hydrophobicity than materials treated with isopropenyl acetate can be obtained on the basis of a carboxylic acid (s) or one or more carboxylic anhydrides (s) intended for a reaction. As a result, according to the invention acylated materials can be processed with a thermoplastic material to form a composite material which is dimensionally stable.

Da Isopropenylacetat eine aufwändig herzustellende Verbindung ist, ist im Vergleich 30 mit einem herkömmlichen auf Isopropenylacetat basierenden Verfahren ein anderer Vorteil darin zu sehen, dass nunmehr ein Teil dieser aufwändigen Verbindung unter gleichzeitig Verbesserung der Reaktionsbedingungen durch einfach herzustellende Carbonsäuren bzw. Carbonsäureanhydride ersetzt ist. -3- ©e ^ © fe σ ©©«.·© i» « © © © e e? © © « © © © © © © <© <d © © © ee« e © © © © © © © ©9» « e © © e © e © © © © ie © © ©© e c* © © e ©«-Since isopropenyl acetate is a complicated to prepare compound, another advantage is the fact that now a part of this complex compound is replaced with simultaneous improvement in the reaction conditions by simple to produce carboxylic acids or carboxylic anhydrides compared with a conventional isopropenyl based method. -3- © e ^ © fe σ ©© «. © © ©» © © © e e? © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © ec © © © e © «-

Eine Umsetzung des zu acylierenden Materials kann in flüssiger Phase oder über die Gasphase erfolgen, wobei Reaktionstemperaturen zwischen 20 und 200 eC liegen können. Selbst im Falle eines Materials mit geringen Abmessungen ist eine Reaktionszeit von 2 Minuten erforderlich, um einen ausreichenden Acylierungsgrad zu 5 erreichen, weshalb eine Mindestreaktionszeit entsprechend bemessen ist. Eine Reaktionszeit von mehr 48 Stunden bringt keine Erhöhung des Acylierungsgrades, kann aber zu einer Beeinträchtigung des eingesetzten Materials durch dauerhaften Kontakt mit dem Reaktionsmedium führen, weshalb eine maximale Reaktionszeit 48 Stunden beträgt. 10A reaction of the material to be acylated can take place in the liquid phase or via the gas phase, it being possible for reaction temperatures to be between 20 and 200 eC. Even in the case of a small-sized material, a reaction time of 2 minutes is required to reach a sufficient degree of acylation to 5, therefore, a minimum reaction time is appropriately sized. A reaction time of more than 48 hours brings no increase in the degree of acylation, but can lead to an impairment of the material used by permanent contact with the reaction medium, which is why a maximum reaction time is 48 hours. 10

Das Verfahren kann bei beliebigen Drücken ausgeführt werden, wobei sich in der Praxis ein Druck im Bereich von 1 bis 20 bar als günstig erwiesen hat.The process can be carried out at any pressure, in practice, a pressure in the range of 1 to 20 bar has proved to be favorable.

Als Carbonsäuren können beliebige Carbonsäuren, auch Polycarbonsäuren und 15 Carbonsäuren mit weiteren funktionellen Gruppen, eingesetzt werden, solang eine Acylierung ermöglicht ist. Bevorzugt werden C2-C22-Carbonsäuren eingesetzt. Mit zunehmendem Molekulargewicht bzw. zunehmender Größe von Carbonsäuren sind diese weniger in der Lage, während der Reaktion in das zu acylierende Material einzudringen und im Materialinneren mit Hydroxylgruppen zu reagieren. Carbonsäuren 20 mit mehr als 22 Kohlenstoffatomen tragen daher nur wenig zu einem hohenAs carboxylic acids, it is possible to use any desired carboxylic acids, including polycarboxylic acids and carboxylic acids having further functional groups, as long as acylation is possible. Preference is given to using C 2 -C 22 -carboxylic acids. With increasing molecular weight or increasing size of carboxylic acids, these are less able to penetrate into the material to be acylated during the reaction and to react with hydroxyl groups in the interior of the material. Carboxylic acids 20 with more than 22 carbon atoms therefore carry little to a high

Acylierungsgrad bei, weshalb bevorzugt C2-C22-Carbonsäuren verwendet werden.Acylierungsgrad at, therefore, preferably C2-C22 carboxylic acids are used.

In einer bevorzugten Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens enthält das Gemisch zumindest eine CrC5-Alkancarbonsäure und/oder eine C3-Ce-25 Alkencarbonsäure und umfasst weiter eine Ce-C^-Alkancarbonsäure und/oder C6-C22-Alkencarbonsäure. Die niedermolekulare C2-Cs-Alkancarbonsäure und/oder eine C3-Ce-Alkencarbonsäure auf der einen Seite können ein Aufquellen des Materials bewirken, welches im aufgequollenen Zustand für die Acylierungsmittel leichter zugänglich ist, was zu höheren Acylierungsgraden führt. Die längerkettige C6-C22-30 Alkancarbonsäure und/oder C6-C22-Alkencarbonsäure auf der anderen Seite bewirken eine hohe Hydrophobizität des acylierten Materials.In a preferred variant of the process according to the invention, the mixture contains at least one C 1 -C 5 -alkanecarboxylic acid and / or one C 3 -C 12 -alkenecarboxylic acid and furthermore comprises a C 1 -C 4 -alkanecarboxylic acid and / or C 6 -C 22 -alkenecarboxylic acid. The low molecular weight C2-Cs alkanecarboxylic acid and / or a C3-Ce-alkenecarboxylic acid on the one hand can cause swelling of the material, which is more readily accessible in the swollen state for the acylating agent, resulting in higher degrees of acylation. The longer chain C6-C22-30 alkanecarboxylic acid and / or C6-C22 alkenecarboxylic acid, on the other hand, cause high hydrophobicity of the acylated material.

In diesem Zusammenhang kann es besonders vorteilhaft sein, wenn zuerst Isopropenylacetat und die C2-C5-Alkancarbonsäure und/oder die C3-C6-35 Alkencarbonsäure zugeben und mit dem Material umgesetzt werden und anschließend -4- e £: ^ ® 0 ® € fe· # e e $ e 4 Φβ t, e e e « «« 0 · · fece © £ e 0 « 9« ««·· · e©C-ee«ee « « ©e ©© ®e? s© e· io« die Ce-C22-Carbonsäure zugegeben und umgesetzt wird. In dieser Variante wird zuerst überwiegend das innere des Materials acyliert, wohingegen der spätere Zusatz der Ce-C22-Alkancarbonsäure und/oder Q-C^-Alkencarbonsäure eine Acylierung vornehmlich im Bereich der äußeren Oberfläche des Materials bewirkt, so dass ein acyliertes 5 Material mit einer besonders apolaren Oberfläche geschaffen wird.In this connection, it may be particularly advantageous to first add isopropenyl acetate and the C 2 -C 5 -alkanecarboxylic acid and / or the C 3 -C 6 -35 -alkenecarboxylic acid and react with the material, followed by reaction · # Ee $ e 4 Φβ t, eee «« «0 · · fece © e« e «« © e © © © ® The Ce-C22 carboxylic acid is added and reacted. In this variant, the inner of the material is first predominantly acylated, whereas the subsequent addition of the Ce-C22-alkanecarboxylic acid and / or QC ^ -alkenecarboxylic acid causes an acylation primarily in the region of the outer surface of the material, so that an acylated material with a particular apolar surface is created.

Von Vorteil kann es weiter sein, wenn das Gemisch a) 20 bis 80 Masse-% Isopropenylacetat und b) 80 bis 20 Masse-% einer oder mehrerer Carbonsäure(n) und/oder eines oder mehrere Carbonsäureanhydride(s) enthält, weil mit derartigen 10 Gemischen bei gemeinsamer Betrachtung ein Optimum von Acylierungsgrad und Hydrophobizität unter milden Reaktionsbedingungen erreicht wird.It may be advantageous if the mixture contains a) 20 to 80% by mass of isopropenyl acetate and b) 80 to 20% by mass of one or more carboxylic acid (s) and / or one or more carboxylic anhydrides, because with such When mixed, an optimum degree of acylation and hydrophobicity under mild reaction conditions is achieved.

Als Katalysator kann eine anorganische Säure, insbesondere Chlorwasserstoff, Phosphorsäure oder Borsäure, eingesetzt werden. 15The catalyst used may be an inorganic acid, in particular hydrogen chloride, phosphoric acid or boric acid. 15

Alternativ ist es möglich, eine organische Säure oder eines ihrer Salze wie Natriumacetat oder ein Acylhalogenid einzusetzen.Alternatively, it is possible to use an organic acid or one of its salts, such as sodium acetate or an acyl halide.

Der Katalysator kann alternativ auch eine Base vom Typ Alkali oder eines ihrer Salze 20 und/oder eine quarternäre Ammoniumverbindung sein.The catalyst may alternatively be a base of the alkali type or one of its salts 20 and / or a quaternary ammonium compound.

Es ist ferner auch möglich, einen Zeolith oder ein Chlorsilan als Katalysator zu verwenden. 25 Schließlich ist es auch möglich, dass der Katalysator eine aromatische Sulfonsäure wie p-Toluolsulfonsäure oder eine Lewis-Säure wie Zinkchlorid ist.It is also possible to use a zeolite or a chlorosilane as a catalyst. Finally, it is also possible that the catalyst is an aromatic sulfonic acid such as p-toluenesulfonic acid or a Lewis acid such as zinc chloride.

Eine Konzentration des Katalysators liegt zweckmäßigerweise im Bereich von 0.002 bis 5 mol pro kg Reaktionsmischung. 30A concentration of the catalyst is suitably in the range of 0.002 to 5 mol per kg of reaction mixture. 30

Um eine möglichst vollständige Acylierung zu erreichen, ist es vorteilhaft, während der Reaktion entstehendes Aceton kontinuierlich zu entfernen.In order to achieve as complete acylation as possible, it is advantageous to continuously remove acetone formed during the reaction.

In einer Alternative hierzu kann während der Reaktion entstehendes Aceton in der 35 Reaktionsmischung belassen werden und/oder Aceton zugegeben werden. Eine -5- ¢( ¢0 ü> ig Sä t- © ©£.<;« ο <ί e « e ®e e β e € O c© © © © e © © * « e 0 0 © © · « e e e · · · © 0©βββ»ε·© © © <$ ¢. © © © e e- © 90 ees derartige Vorgehensweise erweist sich als günstig, wenn nach der Reaktion ein acyliertes Material möglichst frei von anfälligen Säureresten sein soll, weil diese dann leichter entfernbar sind. 5 Das eingesetzte Material kann als Holz in Form von Festholz wie Balken, Bretter, Kanthölzer, Furniere oder dergleichen massive Holzwerkstücke vorliegen. Ebenso kann das Material in Form von Holzpartikel wie Holzspäne, Holzfasern und/oder Holzmehl oder als Zellstoff vorliegen, in welchen Fällen ein hoher Acylierungsgrad bei kurzen Reaktionszeiten erreicht werden kann. 10Alternatively, acetone formed during the reaction may be left in the reaction mixture and / or acetone may be added. -Sä Sä Sä Sä Sä Sä Sä Sä Sä Sä Sä Sä Sä Sä Sä Sä β β β β β β β β β © © © © © © © © Such a procedure proves to be favorable if, after the reaction, an acylated material is as free of prone as possible acid residues 5 The material used may be wood in the form of solid wood such as beams, planks, squared timbers, veneers or the like massive pieces of wood.The material may also be in the form of wood particles such as wood chips, wood fibers and / or wood flour or as pulp, in which cases a high degree of acylation can be achieved with short reaction times

Ein erfindungsgemäßes Verfahren kann bevorzugt auch Anwendung finden, wenn das Material als Faser oder als Gewebe, insbesondere als Textil, vorliegt. Auch cellulosische Chemiefasern wie Viskosefasern, Cuprofasem, Lyocellfasem oder dergleichen können eingesetzt werden. Im Übrigen kann das Material in Form von 15 pflanzlichen Samenfasem, Fruchtfasern, Blattfasern oder Bastfasern wie Jute,A method according to the invention can preferably also be used when the material is present as a fiber or as a fabric, in particular as a textile. Cellulosic chemical fibers such as viscose fibers, Cuprofasem, Lyocellfasem or the like can be used. Incidentally, the material can be in the form of 15 vegetable seed fibers, fruit fibers, leaf fibers or bast fibers such as jute,

Baumwolle, Kenaf, Kokos, Flachs, Hanf, Ramie, Sisal oder dergleichen vorliegen.Cotton, kenaf, coconut, flax, hemp, ramie, sisal or the like.

Insbesondere bei Textilien und massiven Holzwerkstücken kann es günstig sein, wenn in einem ersten Schritt das Material mit dem Gemisch benetzt bzw. imprägniert wird 20 und in einem zweiten Schritt eine Umsetzung des Gemisches mit dem Material erfolgt. Dies resultiert in einer Acylierung vornehmlich der Oberfläche des eingesetzten Materials, was für spezielle Anwendungszwecke ausreichend ist.Particularly in the case of textiles and solid pieces of wood, it may be favorable if, in a first step, the material is wetted or impregnated with the mixture and, in a second step, the mixture is reacted with the material. This results in an acylation primarily of the surface of the material used, which is sufficient for specific applications.

Das weitere Ziel der Erfindung, ein acyliertes Material, welches hydrophob ist und mit 25 einem thermoplastischen Kunststoff zu einem dimensionsstabilen Verbundwerkstoff verarbeitbar ist, anzugeben, ist durch ein Material nach Anspruch 21 gelöst.The further object of the invention to provide an acylated material which is hydrophobic and can be processed with a thermoplastic to form a dimensionally stable composite material is achieved by a material according to claim 21.

Die Vorteile eines erfindungsgemäßen Materials sind insbesondere darin zu sehen, dass ein stark hydrophobes Material bereitgestellt wird, bei welchem zumindest ein Teil 30 von ursprünglich vorhandenen Hydroxylgruppen mittels Isopropenylacetat und zumindest einer Carbonsäure bzw. eines Carbonsäureanhydrides verestert ist. Durch eine anteilige Verersterung mittels Carbonsäure bzw. Carbonsäureanhydrid wird nicht nur ein höherer Acylierungsgrad und eine hohe Hydrophobizität bedingt, sondern auch bewirkt, dass das Material unpolarer sein kann, als lediglich mit Isopropenylacetat 35 behandeltes Material. Eine erniedrigte Polarität wirkt sich in der Folge bei einer -6- * «. c e «: c&lt; co © e &amp; &lt;s «s «.· &lt;s Ce' © &lt;ä &amp; c c « e ¢. o&amp; © © c c c c e c· e © $ &amp; e ee « © «o«· © ü $ © eo ö o c © er- &lt;r£. ©a ec· &lt;s © c*© ee«The advantages of a material according to the invention can be seen, in particular, in the fact that a strongly hydrophobic material is provided in which at least a part 30 of originally present hydroxyl groups is esterified by means of isopropenyl acetate and at least one carboxylic acid or one carboxylic acid anhydride. By a proportionate Verersterung by means of carboxylic acid or carboxylic anhydride not only a higher degree of acylation and a high hydrophobicity due, but also causes the material may be less polar than with Isopropenylacetat 35 treated material. A diminished polarity has a subsequent effect on a "6". c e «: c &lt; co © e & <s "s" · &lt; s Ce '© &lt; & &amp; c c e e. o &amp; © © c c c c e e © $ &amp; e e «©« o «· © ü $ © eo ö o c © for £. © a ec · &lt; s © c * © ee «

Herstellung von Verbundkörpem mit thermoplastischen Polymeren vorteilhaft aus, weil eine Vermischung eines erfindungsgemäß weniger polaren Materials mit Polymeren einfacher als bisher und mit geringeren Massen an Kompatibilisator oder erforderlichenfalls ohne Kompatibilisator erfolgen kann. 5Production of Verbundkörpem with thermoplastic polymers advantageous because mixing of a less polar material according to the invention with polymers can be done easier than before and with lower masses of compatibilizer or, if necessary, without compatibilizer. 5

Das weitere Ziel der Erfindung, einen Verbundwerkstoff anzugeben, welcher ein Cellulose und/oder Hemicellulose und/oder Lignin aufweisendes Material und einen thermoplastischen Kunststoff enthält und welcher stark wasserabweisend sowie dimensionsstabil ist und eine gute Pilzresistenz aufweist, wird durch einen 10 Verbundwerkstoff nach Anspruch 22 gelöst Vorteilhafte Varianten eines erfindungsgemäßen Verbundwerkstoffes sind Gegenstand der Ansprüche 23 bis 27.The further object of the invention to provide a composite material which contains a cellulose and / or hemicellulose and / or lignin-containing material and a thermoplastic and which is highly water-repellent and dimensionally stable and has a good fungal resistance is achieved by a composite material according to claim 22 Advantageous variants of a composite material according to the invention are the subject matter of claims 23 to 27.

Die Vorteile eines erfindungsgemäßen Verbundwerkstoffes sind insbesondere darin zu sehen, dass im Vergleich mit Verbundwerkstoffen, in welche Cellulose und/oder 15 Hemicellulose und/oder Lignin aufweisende Materialien ohne vorangegangenerThe advantages of a composite material according to the invention are to be seen in particular in that, in comparison with composite materials, in which cellulose and / or hemicellulose and / or lignin having materials without preceding

Modifizierung bzw. Acylierung derselben verwendet sind, eine Wasseraufnahme des Verbundwerkstoffes bei Raumtemperatur um 35 bis 40 % reduziert ist. Weiter konnte eine um 80 % verminderte Wahrscheinlichkeit eines Pilzbefalles festgestellt werden. Schließlich weisen erfindungsgemäße Verbundwerkstoffe im Vergleich bei annähernd 20 gleicher Festigkeit eine um 20 % erhöhte Steifigkeit auf.Modification or acylation thereof are used, a water absorption of the composite at room temperature is reduced by 35 to 40%. Furthermore, an 80% reduction in the likelihood of fungal infestation was found. Finally, composite materials according to the invention have a stiffness increased by 20% in comparison with approximately 20 equal strength.

Als thermoplastischer Kunststoff ist bevorzugt Polypropylen, Polyethylen, Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyoxymethylen, Polyamid, Polycarbonat, Acrylnitrilbutadienstyrol und/ oder Polybutylenterephthalat vorgesehen. 25Polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride, polystyrene, polyoxymethylene, polyamide, polycarbonate, acrylonitrile butadiene styrene and / or polybutylene terephthalate are preferably provided as the thermoplastic material. 25

Als besonders günstig hat es sich erwiesen, wenn der Kunststoff ein Poly-C2-C5-a-Olefin und/oder ein Copolymer aus einem C2-C5-a-Olefin und einem davon verschiedenen α-Olefin mit 2 bis 18 C-Atomen und/oder ein Cycloolefin-Ethylen-Copolymer und/oder ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer und/oder ein Polypropylen-30 Homopolymer und/oder ein statistisches Propylen-Copolymer und/oder ein Propylen-Blockcopolymer und/oder ein statistisches Propylen-Blockcopolymer und/oder isotaktisches Polybuten-1 und/oder 4-Methylpenten-1-Homopolymere und/oder 4-Methylpenten-1 -Copolymere umfasst. -7- C ο « e e e c ο « o e e·· © · © e e « © © · © © e e · · » ©# ©© ©© « © « e © © © © c « © « © e e-It has proved to be particularly favorable if the plastic is a poly-C 2 -C 5 -alpha-olefin and / or a copolymer of a C 2 -C 5 -alpha-olefin and a different α-olefin having 2 to 18 C atoms and or a cycloolefin-ethylene copolymer and / or an ethylene-vinyl acetate copolymer and / or a polypropylene homopolymer and / or a propylene random copolymer and / or a propylene block copolymer and / or a propylene random copolymer and / or or isotactic polybutene-1 and / or 4-methylpentene-1 homopolymer and / or 4-methylpentene-1 copolymer. -7- C ο «e · · · · · · · · · · · · © © · © © © © # # # © © © © © © © © © © © © © ©

Wird in einem erfindungsgemäßen Verbundwerkstoff ein Kompatibilisator eingesetzt, so ist von Vorteil, wenn dieser aus einem oder mehreren Bestandteilen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyalkylenglykole, Ci-Cs-Monoalkylester von Polyalkylenglykolen, Maleinsäureanhydrid gepfropft auf Polypropylen, 5 Polyolefinwachsoxidate, Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachse und gepfropfteIf a compatibilizer is used in a composite material according to the invention, it is advantageous if it consists of one or more constituents selected from the group consisting of polyalkylene glycols, C 1 -C 4 monoalkyl esters of polyalkylene glycols, maleic anhydride grafted onto polypropylene, 5 polyolefin wax oxidates, ethylene-vinyl acetate copolymer waxes and grafted

Ethylen-Vinylacetat-Copolymere besteht.Ethylene-vinyl acetate copolymers consists.

Wenn zur Erstellung leichtgewichtiger Formkörper ein Verbundwerkstoff geringer Dichte gefordert wird, ist es günstig, wenn die Thermoplaste und gegebenenfalls 10 Kompatibilisator(en) in verschäumter Form voriiegen.When a low density composite is required to produce lightweight molded articles, it is beneficial to have the thermoplastics and, if desired, compatibilizer (s) in a foamed form.

Verbundwerkstoffe gemäß der Erfindung eignen sich vorzüglich zur Herstellung von Produkten für die Bauwirtschaft, beispielsweise Fenster, Türen, Verkleidungselemente, Zaumelemente, Terrassenböden oder Dachelemente sowie für Möbel. In diesem Fall 15 ist es zur Erzielung einer guten Wetterresistenz der eingesetzten Verbundkörper von Vorteil, wenn das acylierte Material Holz in Form von Hoizspänen und/oder Holzfasern umfasst.Composite materials according to the invention are excellently suitable for the production of products for the construction industry, for example windows, doors, cladding elements, bridle elements, terrace floors or roof elements and for furniture. In this case, for good weather resistance of the composites used, it is advantageous if the acylated material comprises wood in the form of hoarficks and / or wood fibers.

Weitere Vorteile der Erfindung ergeben sich aus dem Zusammenhang der 20 Beschreibung und den dargestellten Ausführungsbeispielen.Further advantages of the invention will become apparent from the context of the description and the illustrated embodiments.

Im Folgenden ist die Erfindung anhand von Beispielen noch weitergehend erläutert.The invention is explained in more detail below with reference to examples.

Beispiel 1 25 In einem beheizten Rührreaktor mit einem absteigenden Kühler und einerExample 1 25 In a heated stirred reactor with a descending condenser and a

Kondensatvorlage wurden 0.5 kg Holzmehl bestehend aus Mehl der Hölzer Fichte, Kiefer und Lärche im Verhältnis (in Masse-%) 85%:15%:5% mit 3.5 kg eines Gemisches aus 50 Masse-% Buttersäure und 50 Masse-% Isopropenylacetat vorgelegt. Anschließend wurde 37%-ige wässrige HCl zugegeben (0.3 mol HCl pro kg 30 Reaktionsgemisch). Das so erstellte Reaktionsgemisch wurde 4 Stunden bei 70 °C gerührt. Nach der Reaktion wurden die Späne zweimal mit Aceton und einmal mit Methanol gewaschen and anschließend zweimal mit Wasser und danach mit einer 0.005 molaren wässrigen Natriumcarbonat-Lösung und schließlich mit Wasser säurefrei gewaschen. Das acylierte Produkt wurde bei 105 °C bis zur 35 Gewichtskonstanz getrocknet, wonach eine Gewichtszunahme gegenüber dem -8- ¢¢- &lt;6-0 φ* ©© 4 fci fc 6# © i, C © fe e © © e © ©© e © © ©©c e ©e © e ©© · cse e c eo e e e © o © e OC &amp;e 6© © © e© e ©€Condensate sample 0.5 kg of wood meal consisting of wood of spruce, pine and larch in proportion (in% by mass) 85%: 15%: 5% with 3.5 kg of a mixture of 50% by mass of butyric acid and 50% by mass of isopropenyl acetate submitted. Then 37% aqueous HCl was added (0.3 mol HCl per kg of reaction mixture). The reaction mixture thus prepared was stirred at 70 ° C for 4 hours. After the reaction, the chips were washed twice with acetone and once with methanol and then washed twice with water and then with a 0.005 molar aqueous sodium carbonate solution and finally with water until free of acid. The acylated product was dried at 105 ° C to 35 weight stability, after which an increase in weight compared to the -8- ¢¢ - &lt; 6-0? * ©© 4 fci fc 6 # © i, C © fe e © © e © © © e © © © © c © e © e © © e · e © e © e © e © e © e © e © e © e © e © e © e

Ausgangsmaterial (so genannter weight percent gain bzw. WPG-Wert) von 24 % erhalten wurde. Das acylierte Holzmehl wurde im Masse-Verhältnis 70:30 mit Polyvinylchlorid extrudiert; die Extrusionsprodukte waren stark wasserabweisend und wiesen auf bei Einsatz bzw. Lagerung an feuchter Luft eine hohe Dimensionstabilität 5 auf.Starting material (so-called weight percent gain or WPG value) of 24% was obtained. The acylated wood flour was extruded in the 70:30 mass ratio with polyvinyl chloride; the extrusion products were highly water-repellent and had a high dimensional stability when used or stored in moist air.

Beispiel 2Example 2

In einem beheizten Rührreaktor mit absteigendem Kühler wurden 2.8 Liter eines Gemisches von Isopropenylacetat und Propionsäure im (Massen-) Verhältnis 2:1 10 vorgelegt und 350 g Fichtenspäne und 0.2 mol/kg Gemisch p-Toluolsulfonsäure zugegeben. Die eingesetzten Späne wurden unter Rückfluss 2.5 Stunden lang acyliert und nach der Reaktion analog zu Beispiel 1 gewaschen und getrocknet. Der erzielte WPG-Wert der Späne lag bei 22 %. Die Späne wiesen im Vergleich mit ausschließlich mit Isopropenylacetat acylierten Produkten eine stark erhöhte Hydrophobizität und eine 15 verbesserte Pilzresistenz auf.In a heated stirred reactor with descending condenser, 2.8 liters of a mixture of isopropenyl acetate and propionic acid in a (mass) ratio of 2: 1 were introduced and 350 g of spruce chips and 0.2 mol / kg of p-toluenesulfonic acid mixture were added. The chips used were acylated under reflux for 2.5 hours and washed and dried after the reaction analogous to Example 1. The WPG value of the chips was 22%. The chips had greatly increased hydrophobicity and improved fungal resistance compared to products acylated solely with isopropenyl acetate.

Ein Teil der Späne wurde anschließend mit Polypropylen (40 Masse-% Späne und 60 Masse-% Polypropylen) zu einem Formkörper extrudiert. Ein weiterer Teil der Späne wurde mit Hilfe von 12 Masse-% eines Harzes, bezogen auf die Masse der Späne, 20 versehen und zu einer Platte gepresst. Sowohl der extrudierte Formkörper als auch die Platte waren wasserabweisend und wiesen gegenüber herkömmlichen Formkörpem eine verbesserte Dimensionsstabilität auf.A portion of the chips were then extruded with polypropylene (40% by weight chips and 60% by weight polypropylene) to a shaped article. Another part of the chips was provided with 12 mass% of a resin based on the mass of the chips, and pressed into a plate. Both the extruded molded article and the sheet were water repellent and had improved dimensional stability over conventional molded articles.

Beispiel 3 25 In einem beheizten Rührreaktor (Volumen: 1 Liter) mit absteigendem Kühler werden 400 g eines Gemisches von 70 Masse-% Isopropenylacetat und 20% Essigsäure und 10 Masse-% Palmitinsäure/Stearinsäure mit 50 g Spänen (90 % Buchenspäne und 10 % Kieferspäne) in Gegenwart von 0.2 mol/kg p-Toluolsulfonsäure 7 Stunden lang umgesetzt Die acylierten Späne wurden nach Filtration mit Methanol und Wasser 30 gewaschen und getrocknet. Der WPG-Wert der Späne lag bei 140 %. Die acylierten Späne wiesen im Vergleich mit den Spänen nach Beispiel 1 eine deutlich höhere Hydrophobizität auf.EXAMPLE 3 25 g of a mixture of 70% by mass of isopropenyl acetate and 20% of acetic acid and 10% by mass of palmitic acid / stearic acid with 50 g of shavings (90% beech shavings and 10%) are placed in a heated stirred reactor (volume: 1 liter) with descending condenser. Pine chips) in the presence of 0.2 mol / kg p-toluenesulfonic acid for 7 hours The acylated chips were washed after filtration with methanol and water 30 and dried. The WPG value of the chips was 140%. The acylated chips had a significantly higher hydrophobicity in comparison with the chips according to Example 1.

Beispiel 4 35 Mit Aceton gespülte Holzfasern (50 g) wurden mit 30 ml eines Gemisches ausExample 4 35 Wood fibers (50 g) rinsed with acetone were extracted with 30 ml of a mixture

Isopropenylacetat/Propionsäureanhydrid/Propionsäure (Massenverhältnis = 3:2:1), -9- g$! ©&amp; ©&lt;© ©© re ecvc &amp; &amp; &amp; er re « © © &amp; t β β β e © © oe ©eee © © e ·· © © ©«·· © eeeeeeoe · © ©© g© ©e ©e *© er© welches 0.5 mol/l p-Toluolsulfonsäure enthielt, gemischt und bei Raumtemperatur 12 Stunden lang in einer Stickstoffatmosphäre stehengelassen. Danach wurden die Holzfasern mit trockener, heißer Luft 10 Minuten lang auf 100 °C aufgeheizt und anschließend mit Aceton und Wasser gewaschen und schließlich getrocknet. Ein 5 WPG-Wert des so erhaltenen Materials betrug 12%. Aus den Holzfasern wurde schließlich nach konventionellen Verfahren mit Harz und Ammoniumsalz als Härter eine Faserplatte gepresst. Diese wies im Test gegenüber herkömmlichen Faserplatten, bei denen nur mit Isopropenylacetat acylierte Fasern eingesetzt wurden, eine deutlich reduzierte Wasseraufnahmeneigung auf. 10Isopropenyl acetate / propionic anhydride / propionic acid (mass ratio = 3: 2: 1), -9- g $! © &amp; © &lt; © © © re ecvc &amp; &Amp; &Amp; he re © © © &amp; t β β β © e © © ee © e © e © e © e © e © e © e © e © © © g © e © e * e he © containing 0.5 mol / l of p-toluenesulfonic acid and mixed at Room temperature for 12 hours in a nitrogen atmosphere. Thereafter, the wood fibers were heated with dry, hot air for 10 minutes at 100 ° C and then washed with acetone and water and finally dried. A 5 WPG value of the material thus obtained was 12%. From the wood fibers was finally pressed by conventional methods with resin and ammonium salt as a hardener a fiberboard. In comparison to conventional fiberboards, in which only acylated fibers were used with isopropenyl acetate, it exhibited a markedly reduced water absorption tendency. 10

Beispiel 5Example 5

In einem beheizbaren 1 Liter Reaktor mit Zirkulation wurden mit Hilfe eines speziellen Einsatzes 10 Stück Buchenfumierplatten (Dimension: 50 χ120χ1 mm) mit einem Gemisch aus Isopropenylacetat/Propionsäure/Hexansäure (Massenverhältnis = 4:2:1) 15 in Gegenwart von 0.02 mol/kg Gemisch Benzolsulfonsäure bei 110°C und bei einem Druck von etwa 3 bar unter langsamer Zirkulation des Reaktionsgemisches 1 Stunde lang umgesetzt. Aus den so erhaltenen acylierten Furnierplatten wurde mit Leim ein Fumierboard gepresst. Dieses war stärker wasserabweisend als herkömmliche Fumierboards aus nicht acylierten Furnierplatten und wies eine exzellente 20 Beständigkeit gegen Pilze auf.In a heated 1 liter reactor with circulation, 10 pieces of beech fuming plates (dimension: 50 χ120χ1 mm) with a mixture of isopropenyl acetate / propionic acid / hexanoic acid (mass ratio = 4: 2: 1) were used in the presence of 0.02 mol / kg with the aid of a special insert Mixture of benzenesulfonic acid at 110 ° C and reacted at a pressure of about 3 bar with slow circulation of the reaction mixture for 1 hour. From the thus obtained acylated veneer boards a fumierboard was pressed with glue. This was more water resistant than conventional fumed boards made from non-acylated veneer boards and had excellent resistance to fungi.

Beispiel 6Example 6

In einem beheizbaren 1 Liter Reaktor mit Zirkulation werden mit Hilfe eines speziellen Einsatzes vier Festholzbalken aus Fichte (Dimension: 20x120x20 mm) mit 25 Isopropenylacetat/Essigsäure/Dodecansäure (Massenverhältnis = 4:1:1) und p-Toluolsulfonsäure (0.02 mol/l Gemisch) unter Stickstoff acyliert, wobei zuerst mit Isopropenylacetat und Essigsäure 4 Stunden lang bei 90 °C umgesetzt werden, wonach Dodecansäure zugegeben und die Temperatur auf 120 °C erhöht wird und eine weitere Stunde umgesetzt wird. Nach der Reaktion werden die Balken 15 Minuten 30 lang in Aceton stehen gelassen und anschließend mit Wasser, 0.001 mol/lIn a heatable 1 liter reactor with circulation using a special insert four solid wood beams made of spruce (dimension: 20x120x20 mm) with 25 isopropenyl acetate / acetic acid / dodecanoic acid (mass ratio = 4: 1: 1) and p-toluenesulfonic acid (0.02 mol / l mixture ) are acylated under nitrogen, first reacting with isopropenyl acetate and acetic acid for 4 hours at 90 ° C, after which dodecanoic acid is added and the temperature is raised to 120 ° C and reacted for an additional hour. After the reaction, the bars are allowed to stand for 15 minutes in acetone and then with water, 0.001 mol / l

Natriumkarbonatlösung und wiederum Wasser gewaschen und bei 60 °C getrocknet. Die Festhoizbalken wiesen einen WPG-Wert von 28 % und wasserabweisende Oberflächen auf. -10- tt« © © ee ©ο © © « © © « © © © C © © 6 β © # « © ©· Q © • © © Θ • © · · © © © © o © © © © · e © ©€ ©« e© g© ©oSodium carbonate solution and again washed with water and dried at 60 ° C. The Festhoizbalken had a WPG value of 28% and water-repellent surfaces. -10- © Copyright © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © e © © © © © e © g © © o

Beispiel 7Example 7

Ein Textil aus Baumwolle wurde mit einem Gemisch ausA cotton fabric was made with a mixture of

Isopropenylacetat/Propionsäure/Ölsäure (Masseverhältnis = 2:1:0.2) und in Gegenwart von Kaliumcarbonat (0.2 mol/i) und Methyltrioctylammoniumchlorid (0.2 mol/i) benetzt, 5 ausgeprägt mit Foulard, und acht Minuten lang unter Stickstoffspülung auf 100 °C erhitzt. Das so behandelte Textil wies einen WPG-Wert von 12 % auf. Aufgrund seiner wasserabweisenden Eigenschaften eignet sich das acylierte Textil insbesondere für Gesundheits- und Sportartikel. 10 Beispiel 8Isopropenyl acetate / propionic acid / oleic acid (mass ratio = 2: 1: 0.2) and wetted in the presence of potassium carbonate (0.2 mol / i) and methyltrioctylammonium chloride (0.2 mol / i), 5 pronounced with padding, and for eight minutes under nitrogen purge at 100 ° C. heated. The textile thus treated had a WPG value of 12%. Due to its water-repellent properties, the acylated textile is particularly suitable for health and sports articles. 10 Example 8

In einem beheizten 500 ml Rührreaktor mit absteigenden Kühler wurden 20 g mit Aceton gespülte Hanffaser mit 300 ml eines Gemisches aus Isopropenylacetat und Eisessig (Massenverhältnis = 1:2) in Gegenwart von p-Toluolsulfonsäure (0.08 mol/l) und 15 ml Aceton bei 70 °C 2 Stunden lang unter Rückfluss und in Argonatmosphäre 15 acyliert. Nach der Reaktion wurden die Hanffasem wie in Beispiel 1 beschrieben gewaschen und getrocknet. Ein WPG-Wert der Hanffasern betrug 18 %. Die erfindungsgemäß behandelten Fasern ließen sich mit zusammen mit Holzspänen und Polyethylen zu einem Verbundkörper extrudieren, ohne dass ein Kompatibilisator erforderlich war. 20In a heated 500 ml stirred reactor with descending condenser, 20 g of hemp fiber washed with acetone with 300 ml of a mixture of isopropenyl acetate and glacial acetic acid (mass ratio = 1: 2) in the presence of p-toluenesulfonic acid (0.08 mol / l) and 15 ml of acetone at 70 C. for 2 hours under reflux and acylated in an argon atmosphere. After the reaction, the hemp fibers were washed and dried as described in Example 1. A WPG value of the hemp fibers was 18%. The fibers treated according to the invention could be extruded into a composite together with wood shavings and polyethylene without the need for a compatibilizer. 20

Beispiel 9Example 9

In einem beheizten Rührreaktor (Volumen: 2 Liter) mit absteigendem Kühler wurden 500 g Kraft-Lignin mit isopropenylacetat/Propionsäure (Masseverhältnis = 1:1) in Gegenwart von ZnCI2 als Katalysator (0.05 mol/l) eingesetzt und unter Rückfluss drei 25 Stunden lang acyliert. Nach Abkühlung wurde das Reaktionsgemisch vorsichtig in Wasser geschüttet und der Feststoff abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Das acylierte Lignin wurde als Bindemittel in Holzverbundwerkstoffen verwendet, welche aufgrund des acylierten Lignins hohe Festigkeit und Wasserresistenz aufwiesen. 30 Beispiel 10In a heated stirred reactor (volume: 2 liters) with descending condenser, 500 g of kraft lignin with isopropenyl acetate / propionic acid (mass ratio = 1: 1) in the presence of ZnCl 2 as catalyst (0.05 mol / l) were used and refluxed for three 25 hours acylated. After cooling, the reaction mixture was carefully poured into water and the solid was filtered off, washed and dried. The acylated lignin was used as a binder in wood composites, which had high strength and water resistance due to the acylated lignin. 30 Example 10

Ein Textil aus Baumwolle wurde mit Isopropenylacetat/Maleinsäureanhydrid (Masseverhältnis = 1:2) in Gegenwart von p-Toluolsulfonsäure (0.02 mol/l) 20 Minuten lang auf 90°C gehalten. Das so behandelte Textil wies baktericide Eigenschaften auf. -11 -A cotton fabric was maintained at 90 ° C with isopropenyl acetate / maleic anhydride (mass ratio = 1: 2) in the presence of p-toluenesulfonic acid (0.02 mol / l) for 20 minutes. The textile thus treated had bactericidal properties. -11 -

Claims (27)

c a © &lt;r&gt; © φ φ &amp; 6 ce ccfec © fc 4; φ © « «ί © © © &lt;i e- e © © © © © ©e © © © Φ © © © © © β© © ©ee © @©©©©β©θ C © © fe © © tv f- €S© © C G © © Patentansprüche 1. Verfahren zur Acylierung eines insbesondere Cellulose und/oder Hemicellulose und/oder Lignin aufweisenden Materials, wobei das Material mit einem Gemisch 5 enthaltend a) 5 bis 95 Masse-% Isopropenylacetat und b) 95 bis 5 Masse-% einer oder mehrerer Carbonsäure(n) und/oder eines oder mehrerer Carbonsäurenanhydride(s) bei einer Reaktionstemperatur von 20 bis 200 °C und einer Verweilzeit von 2 Minuten 10 bis 48 Stunden in Gegenwart eines Katalysators umgesetzt wird.c a © &lt; r &gt; © φ &phis; & 6 ce ccfec © fc 4; φ © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © 1. A process for the acylation of a material comprising, in particular, cellulose and / or hemicellulose and / or lignin, the material comprising a mixture 5 comprising a) from 5 to 95% by weight of isopropenyl acetate and b) 95 to 5 mass% of one or more carboxylic acid (s) and / or one or more Carbonsäurenanhydride (s) is reacted at a reaction temperature of 20 to 200 ° C and a residence time of 2 minutes 10 to 48 hours in the presence of a catalyst. 2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei bei einem Reaktionsdruck von 1 bis 20 bar umgesetzt wird.2. The method of claim 1, wherein is reacted at a reaction pressure of 1 to 20 bar. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Carbonsäure bzw. die Carbonsäuren C2-C22-Carbonsäure(n) ist bzw. sind.3. The method of claim 1 or 2, wherein the carboxylic acid or the carboxylic acids C2-C22 carboxylic acid (s) is or are. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das Gemisch zumindest eine C2-C5-Alkancarbonsäure und/oder eine C3-C6-Alkencarbonsäure enthält und weiter 20 eine Cg-C^-Alkancarbonsäure und/oder C6-C22-Alkencarbonsäure umfasst.4. The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the mixture contains at least one C2-C5-alkanecarboxylic acid and / or a C3-C6-alkenecarboxylic acid and further comprises a Cg-C ^ -Alkancarbonsäure and / or C6-C22-alkenecarboxylic acid , 5. Verfahren nach Anspruch 4, wobei zuerst Isopropenylacetat und die C2-C5-Alkancarbonsäure und/oder die CrCe-Alkencarbonsäure zugegeben und mit dem Material umgesetzt werden und anschließend die Ce-C^-Carbonsäure zugegeben und 25 umgesetzt wird.5. The method of claim 4, wherein first Isopropenylacetat and the C2-C5-alkanecarboxylic acid and / or the CrCe-Alkencarbonsäure be added and reacted with the material and then the Ce-C ^ carboxylic acid is added and reacted. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das Gemisch a) 20 bis 80 Masse-% Isopropenylacetat und b) 80 bis 20 Masse-% einer oder mehrerer Carbonsäure(n) und/oder eines oder 30 mehrerer Carbonsäurenanhydride(s) enthält.6. The method according to any one of claims 1 to 5, wherein the mixture a) 20 to 80% by mass isopropenyl acetate and b) 80 to 20% by mass of one or more carboxylic acid (s) and / or one or 30 more Carbonsäurenanhydride (s) contains. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei der Katalysator eine anorganische Säure ist, insbesondere Chlorwasserstoff, Phosphorsäure oder Borsäure. -12- &lt;£© €&gt;© co co eß ββιβ e © © © © e « © © e a e © © © © e © e e © eee © © © ©· © © © ©©· o eoeeeee © e © © &lt;s- e © © e λ © © &amp; © © ©7. The method according to any one of claims 1 to 6, wherein the catalyst is an inorganic acid, in particular hydrogen chloride, phosphoric acid or boric acid. -12- &lt; £ &gt; © co-coßßββιβe © © © © © © © ea © © © © © e © e © © © © © © © © o · o © e © e © e © © <e © © e λ © © &amp; © © © 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei der Katalysator eine organische Säure oder eines ihrer Salze wie NatriumaceCat oder ein Acylhalogenid ist.A process according to any one of claims 1 to 6, wherein the catalyst is an organic acid or one of its salts, such as sodium acetate or an acyl halide. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei der Katalysator eine Base vom 5 Typ Alkali oder eines ihrer Salze und/oder eine quarternäre Ammoniumverbindung ist.9. The method according to any one of claims 1 to 6, wherein the catalyst is a base of 5-type alkali or one of its salts and / or a quaternary ammonium compound. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei der Katalysator ein Zeolith oder ein Chlorsilan ist.10. The method according to any one of claims 1 to 6, wherein the catalyst is a zeolite or a chlorosilane. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei der Katalysator eine aromatische Sulfonsäure wie p-Toluolsulfonsäure oder eine Lewis-Säure wie Zinkchlorid ist.11. The method according to any one of claims 1 to 6, wherein the catalyst is an aromatic sulfonic acid such as p-toluenesulfonic acid or a Lewis acid such as zinc chloride. 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, wobei eine Konzentration des 15 Katalysators 0.002 bis 5 mol pro kg Reaktionsmischung beträgt12. The method according to any one of claims 1 to 11, wherein a concentration of the catalyst is 0.002 to 5 mol per kg of reaction mixture 13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, wobei während der Reaktion entstehendes Aceton kontinuierlich entfernt wird.13. The method according to any one of claims 1 to 12, wherein acetone formed during the reaction is removed continuously. 14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, wobei während der Reaktion entstehendes Aceton in der Reaktionsmischung belassen wird und/oder Aceton zugegeben wird.14. The method according to any one of claims 1 to 12, wherein acetone formed during the reaction is left in the reaction mixture and / or acetone is added. 15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, wobei das Material als Holz in Form 25 von Festholz wie Balken, Bretter, Kanthölzer, Furniere oder dergleichen massive Holzwerkstücke vorliegt.15. The method according to any one of claims 1 to 14, wherein the material is present as wood in the form of solid wood 25 such as beams, boards, squared timbers, veneers or the like massive wood workpieces. 16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, wobei das Material in Form von Holzpartikel wie Holzspäne, Holzfasern und/oder Holzmehl oder als Zellstoff vorliegt. 3016. The method according to any one of claims 1 to 14, wherein the material is in the form of wood particles such as wood chips, wood fibers and / or wood flour or as pulp. 30 17. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, wobei das Material als Faser oder als Gewebe, insbesondere als Textil, vorliegt. -13- ©e e© ©e ©o ©o e © © ©© © ö © · © © © ©· © © © © · ♦ © ©0© © ©· © · ©© ·©·© © ©©·©©·©© © © ©e e© c*© ©© e® ©c©17. The method according to any one of claims 1 to 14, wherein the material is present as a fiber or as a fabric, in particular as a textile. © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © © · · © © © © © · © © © © © © © e © © © © e © © © © © © e © © © 18. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, wobei das Material in Form von pflanzlichen Samenfasem, Fruchtfasem, Blattfaser oder Bastfasern wie Jute, Baumwolle, Kenaf, Kokos, Flachs, Hanf, Ramie, Sisal oder dergleichen vorliegt.18. The method according to any one of claims 1 to 14, wherein the material in the form of vegetable seed fibers, Fruchtfasem, leaf fiber or bast fibers such as jute, cotton, kenaf, coconut, flax, hemp, ramie, sisal or the like is present. 19. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, wobei das Material in Form von cellulosischen Chemiefasern wie Viskosefasern, Cuprofasem, Lyocellfasem oder dergleichen vorliegt.19. The method according to any one of claims 1 to 14, wherein the material is in the form of cellulosic chemical fibers such as viscose fibers, Cuprofasem, Lyocellfasem or the like. 20. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 19, wobei in einem ersten Schritt das 10 Material mit dem Gemisch benetzt bzw. imprägniert wird und in einem zweiten Schritt eine Umsetzung des Gemisches mit dem Material erfolgt.20. The method according to any one of claims 1 to 19, wherein in a first step, the 10 material is wetted or impregnated with the mixture and in a second step, an implementation of the mixture with the material. 21. Acyliertes Material erhältlich nach einem der Ansprüche 1 bis 20.21. Acylated material obtainable according to one of claims 1 to 20. 22. Verbundwerkstoff enthaltend (in Masse-%) a) 30 bis 90 % eines Materials erhältlich nach einem der Ansprüche 1 bis 20, b) 70 bis 10 % eines thermoplastischen Kunststoffes, c) optional 0.3 bis 20 % eines Kompatibilisators, d) optional 3 bis 10 % eines Flammschutzmittels, 20 e) optional 0.1 bis 2 % eines Pigmentes, f) optional 0.1 bis 2 % eines Stabilisators.22. Composite containing (in mass%) a) 30 to 90% of a material obtainable according to any one of claims 1 to 20, b) 70 to 10% of a thermoplastic, c) optionally 0.3 to 20% of a compatibilizer, d) optional 3 to 10% of a flame retardant, 20 e) optionally 0.1 to 2% of a pigment, f) optionally 0.1 to 2% of a stabilizer. 23. Verbundwerkstoff nach Anspruch 24, wobei der thermoplastische Kunststoff Polypropylen, Polyethylen, Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyoxymethylen, Polyamid, 25 Polycarbonat, Acrylnitrilbutadienstyrol und/ oder Polybutylenterephthalat umfasst.23. The composite of claim 24, wherein the thermoplastic comprises polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride, polystyrene, polyoxymethylene, polyamide, polycarbonate, acrylonitrile butadiene styrene, and / or polybutylene terephthalate. 24. Verbundwerkstoff nach Anspruch 22 oder 23, wobei der Kunststoff ein Poly-C2-C5-α-Olefin und/oder ein Copolymer aus einem C2-C5-a-Olefin und einem davon verschiedenen α-Olefin mit 2 bis 18 C-Atomen und/oder ein Cycloolefin-Ethylen- 30 Copolymer und/oder ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer und/oder ein Polypropylen-Homopolymer und/oder ein statistisches Propylen-Copolymer und/oder ein Propylen-Blockcopolymer und/oder ein statistisches Propylen-Blockcopolymer und/oder isotaktisches Polybuten-1 und/oder 4-Methylpenten-1-Homopolymere und/oder 4-Methylpenten-1 -Copolymere umfasst. -14- 35 6G 06 0O OG GO GO OG C β « · ©ft 6 0 6 6 Oft © « 66 · Oft Oft ft ft ©24. A composite material according to claim 22 or 23, wherein the plastic is a poly-C2-C5-α-olefin and / or a copolymer of a C2-C5-α-olefin and a different α-olefin having 2 to 18 carbon atoms and / or a cycloolefin-ethylene copolymer and / or an ethylene-vinyl acetate copolymer and / or a polypropylene homopolymer and / or a propylene random copolymer and / or a propylene block copolymer and / or a propylene random copolymer and or isotactic polybutene-1 and / or 4-methylpentene-1 homopolymers and / or 4-methylpentene-1 copolymers. -14- 35 6G 06 0O OG GO GO OG C β «· © ft 6 0 6 6 Often ©« 66 · Often Often Often © 50 ft © ftG 0050 ft © ftG 00 25. Verbundwerkstoff nach einem der Ansprüche 22 bis 24, wobei der Kompatibilisator aus einem oder mehreren Bestandteilen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyalkylenglykole, CrCs-Monoalkylester von Polyalkylenglykolen, Maleinsäureanhydrid gepfropft auf Polypropylen, Polyolefinwachsoxidate, Ethylen- 5 Vinylacetat-Copolymerwachse und gepfropfte Ethylen-Vinylacetat-Copolymere besteht.25. The composite of claim 22, wherein the compatibilizer is one or more members selected from the group consisting of polyalkylene glycols, CrCs monoalkyl esters of polyalkylene glycols, maleic anhydride grafted onto polypropylene, polyolefin wax oxidates, ethylene-vinyl acetate copolymer waxes, and grafted ethylene oxide. Vinyl acetate copolymers. 26. Verbundwerkstoff nach einem der Ansprüche 22 bis 25, wobei Thermoplaste und gegebenenfalls Kompatibilisator(en) in verschäumter Form vorliegen.26. A composite material according to any one of claims 22 to 25, wherein thermoplastics and optionally compatibilizer (s) are present in a foamed form. 27. Verbundwerkstoff nach einem der Ansprüche 22 bis 26, wobei das Material der Komponente a) Holz in Form von Holzspänen und/oder Holzfasern umfasst. Wien, am 4. Januar 200527. A composite material according to any one of claims 22 to 26, wherein the material of component a) comprises wood in the form of wood chips and / or wood fibers. Vienna, January 4, 2005 Upper mbH ENTANWÄLTE Dipl.-Ing. DrHeknut WILDHACK Dipl.-Ing. Dr. Gerhard JELLINEK -15-Upper mbH ENTANWÄLTE Dipl.-Ing. DrHeknut WILDHACK Dipl.-Ing. Dr. Gerhard JELLINEK -15-
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