AT393096B - Verfahren zur entfernung von stickoxiden aus gasen - Google Patents
Verfahren zur entfernung von stickoxiden aus gasen Download PDFInfo
- Publication number
- AT393096B AT393096B AT247189A AT247189A AT393096B AT 393096 B AT393096 B AT 393096B AT 247189 A AT247189 A AT 247189A AT 247189 A AT247189 A AT 247189A AT 393096 B AT393096 B AT 393096B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- ammonium nitrate
- nitrogen
- molar ratio
- gas
- nitrogen oxides
- Prior art date
Links
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 title abstract 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 claims 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 claims 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910017897 NH4 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CAMXVZOXBADHNJ-UHFFFAOYSA-N ammonium nitrite Chemical compound [NH4+].[O-]N=O CAMXVZOXBADHNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
- B01D53/56—Nitrogen oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
- C01C1/18—Nitrates of ammonium
- C01C1/185—Preparation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
AT 393 096 B
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von Stickoxiden aus Gasen bei dem zunächst das Molverhältnis NO zu NO2 in diesem Gas auf 1 eingestellt wird und daraufhin die Stickoxide in einer wässerigen Ammoniaklösung absorbiert werden, wobei Ammoniumnitrat gebildet wird, und wobei zur Einstellung des Molverhälnisses NO zu NO2 in geregelter Weise NO2 in das Gas eingedüst wird.
Aus der US-PS 3 453 071 ist ein Verfahren zur Entfernung von Stickoxiden aus Abgasen bekannt, das darin besteht, das zu reinigende Gas in eine wässerige Lösung aus Ammoniak und Ammoniumnitrat einzuführen. In einer solchen Lösung setzen sich die Stickoxide mit Ammoniak zu Ammoniumnitrit um, das im Anschluß daran zu Ammoniumnitrat oxidiert wird. Bei einer solchen Reaktion ist es erforderlich, daß Stickstoffmonoxid und Stickstoffdioxid in einem Molverhältnis von 1 vorliegen. In der US-PS 3 453 071 wird ferner ausgesagt, daß man dieses gewünschte Molverhältnis auf verschiedene Arten erreichen kann, so z. B. durch gezielte Zufuhr des im Unterschuß vorhandenen Stickoxides oder durch Oxidation von Stickstoffmonoxid zum Dioxid oder umgekehrt durch Reduktion von Stickstoffdioxid zum Monoxid.
In der Praxis zeigt sich, daß Abgase aus Verbrennungsprozessen zumeist relativ große Anteile an Stickstoffmonoxid enthalten, während im Vergleich dazu der Anteil an Stickstoffdioxid gering ist Um nun das gewünschte Molverhältnis von 1 zu erreichen, müßte man entweder zusätzliches Stickstoffdioxid in das Abgas einbringen oder einen Teil des Monoxids zum Dioxid oxidieren. Wegen der großen erforderlichen Mengen an Stickstoffdioxid hat sich der erste Weg in der Praxis als nicht gangbar herausgestellt. Aus diesem Grunde wird nun bei praktisch ausgeführten Anlagen Ozon in das Rauchgas eingebracht, dessen reaktiver Sauerstoff einen Teil der Stickstoffmonoxidmoleküle zu Stickstoffdioxid oxidiert. Durch genaue Regelung der Ozonzugabe wird dabei das gewünschte Molverhältnis Stickstoffmonoxid zu -dioxid eingestellt. Jedoch auch die Herstellung von Ozon ist aufwendig und verursacht einen beträchtlichen Energieeinsatz.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, diese Nachteile zu vermeiden und ein Verfahren zu schaffen, bei dem das Molverhältnis von Stickstoffmonoxid zu -dioxid einfach und in energetisch günstiger Weise eingestellt werden kann. Zur Einstellung des Molverhältnisses NO zu NO2 wird in geregelter Weise NO2 in das Gas eingedüst, das aus der Reaktion des Ammonnitrats mit einer starken Säure gebildet wird.
Erfindungsgemäß ist daher vorgesehen, daß das NO2 aus der Reaktion des Ammonnitrats mit einer starken Säure gebildet wird.
Das für das Verfahren notwendige Stickstoffdioxid wird also auf einfache Weise direkt aus dem Endprodukt des Verfahrens, nämlich dem Ammoniumnitrat hergestellt Dieser Prozeß ist einfach und kann in einem Schritt in einem Reaktor durchgeführt werden.
Besonders günstig ist es, wenn als starke Säure Salzsäure verwendet wird. In diesem Fall kann man von einer nahezu 100 %igen Ausbeute ausgehen.
Nach einer anderen vorteilhaften Ausführungsvariante wird als starke Säure Schwefelsäure verwendet Dies hat den Vorteil, daß als Endprodukt des Verfahrens Ammoniumsulfat entsteht das einen wertvollen Rohstoff für weitere Prozesse darstellt
Beispiel 1: hi einer Füllkörperkolonne wird das zu reinigende Gas von unten nach oben durchströmen gelassen, ln dieser Füllkörperkolonne wird mittels Kalkmilch ein Entschwefelungsschlitt durchgefühn, der an sich bekannt ist und hier nicht näher beschrieben wird. Nach dieser Entschwefelungsstufe wird NO2 in die Kolonne eingeblasen, um ein Molverhältnis NO zu NO2 von 1 herzustellen. Das so behandelte Gas wird im Gegenstrom zu einer wässerigen Lösung aus Ammoniak und gegebenenfalls Ammonnitrat geführt Im Inneren dieser Kolonne spielt sich dabei im wesentlichen folgende chemische Reaktion ab: (1) (2) NO + N02 + 2 NH3 + H20------> 2 NH4 N02
Das so erhaltene Ammonnitrit wird weiters zu Ammonnitrat oxidiert 2 NH4 N02+ 02-------> 2 NH4 NO3
Das für das Verfahren notwendige N02 wird aus der Zerlegung des Ammonnitrats mit Hilfe von Salzsäure gewonnen. Die Hauptreaktion, die sich dabei abspielt kann man folgendermaßen anschreiben: 4 NH4 NO3 + 2 HCl + 1/2 02----------> 2 NH4 CI + 2 NH4 NO3 + 2 N02 + H20 (3) -2-
Claims (3)
- AT 393 096 B Diese Reaktion wird in einem Generator aus Titan mit Teflonauskleidung durchgeführt. Die Verweilzeit im Reaktor beträgt ca. 10 Minuten. Zum Anfahren der Anlage wird in die Kolonne wie bisher Ozon eingedüst. Sobald das erste Ammonnitrat vorliegt und Stickstoffdioxid in ausreichender Menge gewonnen wird, kann von der Ozoneindüsung auf NO2 Eindüsung umgeschaltet werden. Wenn mehrere Reaktionstürme vorhanden sind, braucht nur ein einziger davon eine Ozonanlage auf weisen, während die anderen schrittweise mit dem NO2 der jeweils vorhergehenden Anlage in Betrieb genommen werden können. Bei einem konkret ausgeführten Projekt wurde eine Reinigung von 2,17 x 10^ m^ Abgas durchgeführt, welche mit 500 mg/m^ NO beladen waren. Andere Stickoxide lagen nur in vemachlässigbarer Menge vor. Bei diesem Durchsatz von 1085 kg/h NO wurden 5204 kg/h 50 %iger Ammoniumnitratlösung produziert. Um die erforderliche Menge NO2 herzustellen, wurde 1170 kg/h HCl eingesetzt. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist eine äußerst wirtschaftliche Entsorgung von Abgasen, die mit Stickoxiden beladen sind, möglich. PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Entfernung von Stickoxiden aus Gasen, bei dem zunächst das Molverhältnis NO zu NO2 in diesem Gas auf 1 eingestellt wird und daraufhin die Stickoxide in einer wässerigen Ammoniaklösung absorbiert werden, wobei Ammonnitrat gebildet wird, und wobei zur Einstellung des Molverhältnisses NO zu NO2 in geregelter Weise N02 in das Gas eingedüst wird, dadurch gekennzeichnet, daß das N02 aus der Reaktion des Ammonnitrats mit einer starken Säure gebildet wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als starke Säure Salzsäure verwendet wird.
- -3-
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT247189A AT393096B (de) | 1989-10-25 | 1989-10-25 | Verfahren zur entfernung von stickoxiden aus gasen |
| CA002013554A CA2013554A1 (en) | 1989-10-25 | 1990-04-03 | Method for removing nitrogen oxides from gases |
| EP90890100A EP0425468A1 (de) | 1989-10-25 | 1990-04-04 | Verfahren zur Entfernung von Stickoxyden aus Gasen |
| US07/505,039 US4985217A (en) | 1989-10-25 | 1990-04-05 | Method for removing nitrogen oxides from gases |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT247189A AT393096B (de) | 1989-10-25 | 1989-10-25 | Verfahren zur entfernung von stickoxiden aus gasen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ATA247189A ATA247189A (de) | 1991-01-15 |
| AT393096B true AT393096B (de) | 1991-08-12 |
Family
ID=3534951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT247189A AT393096B (de) | 1989-10-25 | 1989-10-25 | Verfahren zur entfernung von stickoxiden aus gasen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT393096B (de) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1241576A (en) * | 1967-08-24 | 1971-08-04 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Treatment of gases containing "no" |
-
1989
- 1989-10-25 AT AT247189A patent/AT393096B/de not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1241576A (en) * | 1967-08-24 | 1971-08-04 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Treatment of gases containing "no" |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA247189A (de) | 1991-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3224260C2 (de) | Behandlungszusammensetzungen und ihre Herstellung | |
| DE2512883C3 (de) | Verfahren zum gleichzeitigen Entfernen von Schwefel- und Stickstoffoxiden aus Abgasen | |
| DE3249259C2 (de) | Verfahren zur katalytischen Entschwefelung eines H¶2¶S enthaltenden sauren Gases | |
| DE69502712T2 (de) | Verfahren und vorrichtung zur behandlung von abwässern, die organische stoffe enthalten, insbesondere durch nassoxydation mit interner feststoffrückführung und kläranlage zur durchführung des verfahrens. | |
| EP0035663B1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Entfernung von nitrosen Gasen aus Gasgemischen | |
| DE2520540A1 (de) | Verfahren zum entfernen von stickoxiden aus verbrennungsabgasen | |
| CH660983A5 (de) | Verfahren zum entfernen von stickstoffoxyden aus abgasen. | |
| EP0318674B1 (de) | Verfahren zum Entfernen von sauren Komponenten und Stickoxiden aus Abgasen industrieller Feuerungsanlagen | |
| DE2262754A1 (de) | Verfahren zum behandeln von abwasser | |
| DE2625005B2 (de) | Verfahren zur Entfernung von Stickstoffdioxid aus Abgasen | |
| AT393096B (de) | Verfahren zur entfernung von stickoxiden aus gasen | |
| DE1467124A1 (de) | Verfahren zur Rueckgewinnung von Stickstoffoxyden | |
| EP0425468A1 (de) | Verfahren zur Entfernung von Stickoxyden aus Gasen | |
| DE2644244A1 (de) | Verfahren zur entfernung von schwefeldioxid und stickstoffoxiden aus gasen | |
| AT392737B (de) | Verfahren zur entfernung von stickoxiden aus gasen | |
| DE1253686B (de) | Verfahren zur Entfernung von Stickstoffoxyden aus Industrieabgasen | |
| EP0912441B1 (de) | VERFAHREN ZUM ENTFERNEN VON NO x? AUS NITROSYL-SCHWEFELSÄURE | |
| EP0292823B1 (de) | Verfahren zur NO-Rückgewinnung aus dem bei der Ammoniumnitritherstellung anfallenden Abgas | |
| DE3607998A1 (de) | Verfahren zur aufarbeitung von hydroxylamin oder dessen salze enthaltenden abwaessern | |
| DE3036605C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Lösung von Calciumnitrit | |
| DE2456197A1 (de) | Verfahren zur entfernung von stickstoffoxyden aus verbrennungsabgasen | |
| DE2813520C2 (de) | ||
| DE527958C (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfaten des Ammoniums | |
| CH675837A5 (de) | ||
| DE2235672A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ammoniumnitrat |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ELJ | Ceased due to non-payment of the annual fee |