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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Alkalimetall-dinaphthylmethandisulfonaten der allgemeinen Formel
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zwischen 150 und 170 C umsetzt, die gebildete 2-Naphthalinsulfonsäure durch Zusatz von überschüssigem Formalin bei 100 bis 110 C weiter umsetzt, die erhaltene Dinaphthylmethandisulfonsäure mit Alkalilauge in das Salz überführt und dieses durch Eingiessen seiner erhaltenen wässerigen Lösung in überschüssiges Aceton ausfällt.
Beim erfindungsgemässen Verfahren wird in einem ersten Schritt durch Reaktion von vorgelegtem Naphthalin und zufliessender Schwefelsäure 97%ig zwischen 150 und 170 C, vorzugsweise bei 160 C, die 2-Naphthalinsulfonsäure gebildet. Die Nachreaktion soll 5 min dauern, längere Nachreaktion bringt Nebenreaktionen. Die 2-Naphthalinsulfonsäure kann im gleichen Gefäss weiter verarbeitet werden oder kann auf Eiswasser gegossen werden, wobei die 2-Naphthalinsulfonsäure ausfällt und abgetrennt werden kann. Die Schwefelsäuremenge wird molar bis dreifach molar, vorzugsweise zweifach molar eingesetzt.
Im zweiten Schritt wird die 2-Naphthalinsulfonsäure vorgelegt und die überschüssige Menge
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schritten werden. Man erhält die Dinaphthylmethandisulfonsäure, die mit Kalilauge oder Natronlauge zum Salz neutralisiert wird. Durch Eingiessen der wässerigen Lösung in überschüssiges Aceton wird das Salz der Dinaphthylmethandisulfonsäure sauber zur Ausfällung gebracht.
Dadurch, dass erfindungsgemäss nicht wie beim bekannten Verfahren die Schwefelsäure vorgelegt wird, sondern das Naphthalin, gibt es keinen Schwefelsäureüberschuss und es läuft praktisch nur die gewünschte Reaktion zur 2-Naphthalinsulfonsäure ab. Eine weitere wichtige Massnahme des erfindungsgemässen Verfahrens ist das Eingiessen in Aceton bei der Isolierung der gewünschten Substanz. Andere Massnahmen, bei denen die Substanzen in wässeriger Lösung mit Luft in Kontakt kommen, also Einengen u. ähnl., bringen ebenfalls Verfärbung. Durch das Eingiessen in Aceton fällt die Substanz sauber und in guter Ausbeute aus.
Das nachfolgende Beispiel soll das erfindungsgemässe Verfahren illustrieren.
Beispiel : Kaliumdinaphthylmethandisulfonat :
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zugefügt, man hält nun 1 h bei 150 C. Dann lässt man abkühlen, und lässt 10 kg Formalin (35%ig) so langsam zufliessen, dass 110 C nicht überschritten werden. Die Reaktion ist exotherm. Anschlie- ssend hält man 3 h auf 110 C, kühlt ab und neutralisiert mit 16 kg einer 50% eigen Kaliumhydroxydlösung. Zur Aufarbeitung der Lösung lässt man Kaliumsulfat im Stehen auskristallisieren. Dieses scheidet sich am Boden ab. Die überstehende wässerige Lösung wird in Aceton eingegossen (20 l in 30 l Aceton). Das ausgefallene Kaliumdinaphthylmethandisulfonat wird abgesaugt und getrocknet.
Man erhält 44, 2 kg Kaliumdinaphthylmethandisulfonat (90% Ausbeute).
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<tb> bisherige <SEP> Qualität <SEP> Qualität <SEP> nach <SEP> dem <SEP> erfindungsgemässen
<tb> Verfahren
<tb> Aussehen <SEP> : <SEP> dunkelbraune <SEP> Knollen <SEP> feines, <SEP> hell <SEP> beiges <SEP> Pulver
<tb> 8%ige <SEP> Prüflösung <SEP> stark <SEP> getrübt <SEP> klar
<tb> Naphthalinsulfonsäure <SEP> als <SEP> Nebenprodukt <SEP> zirka <SEP> 5% <SEP> 0 <SEP>
<tb>
Naphthalinsulfonsäure ist das Hauptnebenprodukt. Daneben gibt es noch in geringer Menge gefärbte Substanzen. Das erfindungsgemässe Produkt ist frei von Naphthalinsulfonsäure. Die gefärbten Substanzen liegen nur in Spuren vor, gegenüber stark färbenden Anteilen bei der bisherigen Qualität.
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The invention relates to a process for the preparation of alkali metal dinaphthylmethane disulfonates of the general formula
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between 150 and 170 C, the 2-naphthalenesulfonic acid formed is further reacted by adding excess formalin at 100 to 110 C, the dinaphthylmethane disulfonic acid obtained is converted into the salt with alkali hydroxide solution and this precipitates by pouring the aqueous solution obtained into excess acetone.
In the process according to the invention, the 2-naphthalenesulfonic acid is formed in a first step by reaction of the naphthalene introduced and flowing sulfuric acid 97% between 150 and 170 ° C., preferably at 160 ° C. The post-reaction should last 5 minutes, longer post-reactions result in side reactions. The 2-naphthalenesulfonic acid can be processed further in the same vessel or can be poured onto ice water, the 2-naphthalenesulfonic acid precipitating and being able to be separated off. The amount of sulfuric acid is used molar to triple molar, preferably twice molar.
In the second step, the 2-naphthalenesulfonic acid is introduced and the excess amount
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be paced. The dinaphthylmethane disulfonic acid is obtained, which is neutralized to the salt with potassium hydroxide solution or sodium hydroxide solution. By pouring the aqueous solution into excess acetone, the salt of the dinaphthylmethane disulfonic acid is brought to the precipitation in a clean manner.
Because, according to the invention, the sulfuric acid is not initially introduced as in the known method, but rather the naphthalene, there is no excess sulfuric acid and practically only the desired reaction to the 2-naphthalenesulfonic acid takes place. Another important measure of the method according to the invention is pouring into acetone when isolating the desired substance. Other measures in which the substances come into contact with air in aqueous solution, i.e. concentration and similar, also bring discoloration. By pouring it into acetone, the substance falls out cleanly and in good yield.
The following example is intended to illustrate the method according to the invention.
Example: Potassium dinaphthyl methane disulfonate:
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added, you now hold for 1 h at 150 C. Then you let it cool and let 10 kg of formalin (35%) flow in so slowly that 110 C is not exceeded. The reaction is exothermic. Then hold at 110 C for 3 h, cool and neutralize with 16 kg of a 50% potassium hydroxide solution. To work up the solution, potassium sulfate is allowed to crystallize while standing. This separates on the floor. The supernatant aqueous solution is poured into acetone (20 l in 30 l acetone). The precipitated potassium dinaphthyl methane disulfonate is filtered off and dried.
44.2 kg of potassium dinaphthylmethane disulfonate are obtained (90% yield).
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<tb> previous <SEP> quality <SEP> quality <SEP> after <SEP> the <SEP> according to the invention
<tb> procedure
<tb> Appearance <SEP>: <SEP> dark brown <SEP> tubers <SEP> fine, <SEP> light <SEP> beige <SEP> powder
<tb> 8% <SEP> test solution <SEP> heavily <SEP> cloudy <SEP> clear
<tb> Naphthalenesulfonic acid <SEP> as <SEP> by-product <SEP> approx. <SEP> 5% <SEP> 0 <SEP>
<tb>
Naphthalene sulfonic acid is the main by-product. There are also small amounts of colored substances. The product according to the invention is free from naphthalenesulfonic acid. The dyed substances are only present in traces, compared to strongly staining parts in the previous quality.