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Druckplatte mit photoaktiver Schicht
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Licht getroffenen Stellen ihre ; Löslichkeit ändert, so dass durch Behandlung mit einem geeigneten Lösungsmittel die nicht belichteten Bereiche entfernt werden können und die Platte je nach Art des Trägers und Dicke der Schicht in eine Offsetdruckplatte oder eine Reliefplatte umgewandelt werden kann.
Es sind Druckplatten bekannt mit photopolymerisierbaren Kopierschichten, die polymerisierbare Verbindungen mit olefinischer Doppelbindung und ferner bei Belichtung deren Polymerisation auslösende Komponenten enthalten.
Die Lichtempfindlichkeit dieser Schichten ist nicht immer ausreichend, so dass vorgeschlagen wurde, die Photopolymerisation der Kopierschicht unter Ausschluss von Sauerstoff vorzunehmen. Diese Methode ist jedoch zeitraubend und umständlich und wird daher ungern angewandt.
Weiter sind lichtempfindliche Systeme bekannt, die durch den Sauerstoff der Luft in ihrer Lichtempfindlichkeit wenig oder gar nicht beeinflusst werden. Anzuführen sind hier Systeme mit photoaktiven Halogenverbindungen, die als polymerisationsfähige Substanzen N-Vinylamine, N-Vinylamide und N-Vinylimide enthalten. Bevorzugt eingesetzte Substanz ist das N-Vinylcarbazol. Um nach dem Belichten ein sichtbares Bild der Vorlage zu erhalten, muss man bei diesen bekannten Schichten entweder erhitzen oder Leukotriarylmethanfarbstoffe oder Bisheteroylarylmethane oder Cyanin- oder Mero- cyanin-Farbbasen zusetzen. Durch diese Zusätze wird die Lichtempfindlichkeit im allgemeinen beträchtlich gesteigert. Nachteilig an diesen Systemen ist ihre geringe Dunkellagerfähigkeit.
Die Schichten polymerisieren bei Zimmertemperatur langsam, bei etwas höherer Temperatur schneller und lassen sich schon nach kurzer Zeit nicht mehr völlig entwickeln.
Die erfindungsgemässe Druckschicht besteht aus einer C -Vinylverbindung und photoaktiven Halogenverbindungen und bringt eine Verbesserung der vorstehend gekennzeichneten Mängel.
Gegenstand der Erfindung ist eine Druckplatte mit photopolymerisierbarer Schicht, die dadurch gekennzeichnet ist, dass die Schicht eine photochemisch anregbare, organische Halogenverbindung und
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:R-CH=CHoder-RCH=CH mit R = Arylen, Naphthylen oder Heteroylen und
R4 gleich R3 oder Aryl oder Heteroyl ist, die gegebenenfalls substituiert sind und
Y NH, S, Se, 0 bedeuten.
In denTabellen I und II sind einige der möglichen lichtempfindlichen, heterocyclischen und vinylgruppenhaltigen Verbindungen aufgeführt, die erfindungsgemäss besonders gute Ergebnisse liefern.
Als photochemisch anregbare, an sich bekannte organische Halogenverbindungen werden solche der folgenden allgemeinen Formel verstanden :
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Aryl, Aralkyl, Alkenyl oder eine heterocyclische Gruppe bedeuten können.
Innerhalb dieser allgemein bezeichneten Verbindungsklasse der bei Belichtung Halogen abspaltenden Halogenverbindungen sind besonders hervorzuheben :
Tetrabrommethan, Pentabromäthan, Jodoform, Tribrommethylphenylsulfon und w, w. w-Tribromacetophenon, das im aromatischen Ring einfach oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Alkoxy-, Alkyl- oder Nitrogruppen, wie z. B. das 3-Nitro-w, w, w-Tribromacetophenon oder das 2, 5-Dimethyl- - w, w, w -Tribromacetophenon.
Geeignet sind weiterhin auch Tetrabrom- und Tetrajodpyrrol, Tetrajodthiophen und Tetrabromthiophen sowie Hexachloräthan und Tetrajodmethan. Diese Verbindungen, die einzeln oder im Gemisch in der lichtempfindlichen Schicht des erfindungsgemässenKopiermaterials enthalten seinkönnen, bewirken eine Steigerung der Lichtempfindlichkeit der an sich schon lichtempfindlichen C-Vinylverbindungen und ergeben ein sichtbares Bild nach der Belichtung. Im Gegensatz zu den Schichten mit N-Vinylverbindungen sind die Schichten mit den erfindungsgemässen C-Vinylverbindungen und den Halogenverbindungen im Dunkeln lagerfähig.
Die Kopierschicht kann ausschliesslich aus den erfindungsgemässen heterocyclischen Vinylverbin- dungen oder deren Mischungen zusammengesetzt sein, was den Vorteil hat, dass man durch Entwicklung mit verdünnten wässerigen Säuren, z. B. Phosphorsäure, eine gute Differenzierung zwischen belichteten und unbelichteten Stellen erreichen kann. In manchen Fällen ist es zweckmässig, in die Kopierschicht zusätzlich Bindemittel einzuarbeiten. Diese bewirken neben einer guten Haftung auf dem Träger, dass die Schicht sich gut entwickeln lässt. Von den Bindemitteln wird gefordert, dass sie sich leicht in Entwicklern lösen, die die belichtete Schicht nicht angreifen. Da man aus drucktechnischen Gründen gern mit alkalischen Entwicklerlösungen arbeitet, sind geeignete Bindemittel solche mit alkalilöslichmachenden Gruppen.
Solche Gruppen sind beispielsweise Säureanhydrid-, Carboxyl-, Sulfosäure-, Sulfonamid-oder Sulfonimidgruppen.
Bevorzugt kommen Harze mit hohen Säurezahlen in Betracht, da diese in alkalischen Lösungen besonders leicht löslich sind. Als besonders geeignet erwiesen sich Mischpolymerisate aus Styrol und Ma- leinsaureanhydrid. Der Anteil des Bindemittels kann in weiten Grenzen schwanken, in der Regel werden günstige Ergebnisse mit 0, 1 bis 2 Teilen pro Teil lichtempfindliche Substanz erreicht.
Weiterhin können den erfindungsgemässen Schichten zur Steigerung der Lichtempfindlichkeit an sich bekannte Sensibilisatoren, wie Farbstoffe oder Mischungen davon, zugesetzt werden. Ein ganz ausgezeichneter Sensibilisierungsfarbstoff ist das Thioflavin. Aber auch Dianilgelb 3G und Eosin gelblich sind vorzüglich einzusetzen. Den aus der Literatur bekannten Photopolymerschichten werden häufig Vernetzungsmittel zugesetzt, z. B. ungesättigte Verbindungen, die wenigstens zwei Vinylgruppen enthalten.
Solche Verbindungen sind z. B. in"Industrial and Engineering Chemistry", Bd. 31, Nr. 12 [1949], beschieben. Der Zusatz solcher Vernetzungsmittel zu der erfindungsgemässen Kopierschicht beeinflusst ihre endgültige Härte günstig, so dass gleichmässigere und höhere Druckauflagen erzielt werden können. Die Lichtempfindlichkeit der Schicht wird durch den Zusatz nicht beeinflusst.
Als Träger für die Kopierschicht können sämtliche für diesen Zweck bekannten Materialien eingesetzt werden, z. B. solche aus Metallen, Papier oder Kunstharzfolien. Es ist jedoch auch möglich, dass
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die Kopierschicht direkt als Druckplatte verwendet wird, wenn sie als selbsttragende Folie ausgebildet ist.
Die Herstellung der erfindungsgemässen Druckplatten geschieht in bekannter Weise. Auf den Träger wird eine Lösung der Komponenten aufgebracht, wobei bevorzugtes Lösungsmittel ein Gemisch aus Toluol und Methylglykol ist. Es sind jedoch auch andere für diese Zwecke übliche Lösungsmittel geeignet.
Das Beschichten geschieht ebenfalls in bekannter Weise durch Aufschleudern oder Aufstreichen in Beschichtungsmaschinen.
Selbsttragende Kopierschichten können nach dem Giess- oder Extrusionsverfahren hergestellt werden.
Die Verarbeitung der erfindungsgemässen Druckplatten geschieht in bekannter Weise. Belichtet wird meist im Kontakt, es ist jedoch auch epi-unddiaskopische Belichtung möglich.
Aufrasterung mit Hilfe eines Kontakt- oder Glasgravurrasters führt zu vorzüglichen Ergebnissen. Bevorzugt werden Negativvorlagen verarbeitet, da das Kopiermaterial die Tonwerte umkehrt und zu positiven Kopien führt.
Der Strahlungsbereich der verwendeten Lichtquelle muss dem Bereich angepasst sein, in dem die Schicht das Maximum der Lichtempfindlichkeit aufweist. Da viele der erfindungsgemässen Verbindungen insbesondere im Ultravioletten lichtempfindlich sind, werdenzweckmässigerweise Lichtquellen, wie Kohlebogenlampen, Quecksilberdampflampen, Fluoreszenzlampen mit speziell ultraviolettes Licht aussendenden Leuchtmassen oder auch Argonglimmlampen verwendet.
Nach dem Belichten ist eine Entwicklung erforderlich, da die nicht belichteten Bereich nach wie vor lichtempfindlich sind. Dies geschieht üblicherweise so, dass die Platte mit einem geeigneten Lösungsmittelgemisch überwischt wird, das die unbelichteten Teile weglöst, die belichteten Bereiche aber nicht angreift. Als vorteilhaft haben sich Lösungsmittelgemische aus Wasser, Methanol, Äthylenglykol und Glycerin, in denen Natriummetasilikat gelöst ist, oder saure Entwickler, wie wässerige Phosphorsäure, erwiesen. Die Anwendung alkalischer oder saurer Entwickler ist abhängig von der Schichtzu- sammensetzung.
Die Bildbereiche der Schicht sind nach der Entwicklung hydrophob und nehmen die Druckfarbe an.
Durch Ein- und Zweistufenätzen können Hochdruckformen hergestellt werden. Wird nur eine geringe Druckauflage erwartet, so ist es nicht erforderlich, die Kopierschicht zu belichten, bis sie völlig durchbelichtet ist.
Durch Lackieren mit einem Lack, der nur auf die belichteten Stellen, nicht aber auf die bildfreien Stellen aufzieht, kann die Druckform weiter verbessert und noch höhere Auflagen können erzielt werden. Übliche Lacke dieser Art sind z. B. in der deutschen Auslegeschrift 1143710 und in der belgischen Patentschrift Nr. 625 787 beschrieben.
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empfindlichen C-Vinylverbindungen ergeben-wie oben erwähnt, besitzen diese eine gute Lichtempfindlichkeit und benötigen an sich keine Photopolymerisationskatalysatoren - eine weiter gesteigerte Lichtempfindlichkeit auf und ergibt nach dem Belichten ein sichtbares Bild, was inbesondere bei Einsatz in Repetierkopiermaschinen vorteilhaft ist.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemässen lichtempfindlichen Schicht ist die gute Dunkellagerfähigkeit.
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im folgenden mit"Vinyloxazol") gemäss Formel (III) und 1 g eines Maleinsäureanhydrid-Styrol-Misch- polymerisats (Handelsprodukt Lytron 820 (R) der Monsanto) wurden in 10 ml Toluol und 10 ml Methyl glykol gelöst und die Lösung mittels einer Plattenschleuder bei 120 Umdr/min auf einen Schichtträger aus gebürstetem Aluminium aufgebracht und das Lösungsmittel mit einem warmen Luftstrom vertrieben. Belichtet wurde mit einer Kohlenbogenlampe und anschliessend mit einem alkalischen Entwickler entschichtet.
Der Entwickler bestand aus einer Lösung von Natriummetasilikat (5 Gew.-Teile) in Wasser (20 Gew.-Teile Methanol (20 Gew.-Teile), Glycerin (20 Gew.-Teile) und Äthylenglykol (30 Gew. Teile). Nach der Hydrophilierung mit verdünnter Phosphorsäure wurde mit Druckfarbe eingefärbt. Die Belichtungszeit betrug 1 bis 7 min im Abstand von je 1 min. Platten, die zusätzlich jeweils 1 g der in der folgenden Tabelle angegebenen Halogenverbindungen enthielten, wurden analog behandelt. Auch hier betrug die Belichtungszeit 1 bis 7 min.
In der folgenden Tabelle ist die Entwickelbarkeit der Schichten angegeben, u. zw. bedeutet ein Strich (-), dass die Schicht vom Entwickler vollständig von der Platte entferntwird. Das Fragezeichen p) soll andeuten, dass einige Bildstellen haften, andere hingegen von dem Entwickler angegriffen werden.
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Das Pluszeichen (+) zeigt an, dass die Bildstellen auf der Platte haften, die Nichtbildbereiche aber vollständig entfernt werden.
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<tb>
<tb>
Bestandteile <SEP> der <SEP> Schicht <SEP> Bleichtung <SEP> in <SEP> Minuten
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7
<tb> Vinyloxazol <SEP> Lytron <SEP> 820 <SEP> (R)---- <SEP> ? <SEP> ? <SEP> + <SEP> +
<tb> Vinyloxazol <SEP> Lytron <SEP> 820 <SEP> (R) <SEP> Tetrabrom <SEP> - <SEP>
<tb> methan <SEP> ? <SEP> ? <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP>
<tb> Vinyloxazol <SEP> Lytron <SEP> 820 <SEP> (R) <SEP> Ttibromme- <SEP>
<tb> thylphenylsulfon <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> +
<tb> Vinyloxazol <SEP> Lytron <SEP> 820 <SEP> (R) <SEP> Jodoform <SEP> ? <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP>
<tb> Vinyloxazol <SEP> Lytron <SEP> 820 <SEP> Pentabrom-
<tb> äthan <SEP> ? <SEP> ? <SEP> ? <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> +
<tb> Vinyloxazol <SEP> Lytron <SEP> 820 <SEP> (R)
<SEP> 3 <SEP> -Nitro-tri <SEP> - <SEP>
<tb> bromacetophenon- <SEP> ? <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> +
<tb> Vinyloxazol <SEP> Lytron <SEP> 820 <SEP> (R) <SEP> 2. <SEP> 5 <SEP> -Dimethyl- <SEP>
<tb> tribromacetophenon <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> +
<tb>
Die Tabelle zeigt deutlich, dass die Schichten mit Halogenverbindung wesentlich kürzere Belich tungszeiten benötigen als Schichten ohne Halogenverbindung. Bei den Platten der 1. Reihe sieht man nach dem Belichten kein oder nur ein äusserst schwaches Bild. Die Schichten mit Halogenverbindungen dagegen zeigen nach dem Belichten ein gelbbraunes bis braunrotes Bild.
Ein ähnliches Ergebnis wird erhalten, wenn das Bindemittel Lytron 820(R) weggelassen wird (jedoch muss dann mit verdünnter Phosphorsäure entwickelt werden).
Ebenfalls ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn Lytron 820 durch andere Bindemittel, z. B. durch solche vom Polyacrylester-Typ (Handelsbezeichnung Plexigum (R) MB 319), Epoxydharze (Handelsbezeichnung Epikote 1001, 1007, 1009) oder Phenolplate vom Novolack-Typ (Handelsbezeich-
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minium beschichtet, die Platte getrocknet und unter einem 20stufigen Kodakkeil 10 sec mit einer Bogenlampe belichtet. Nach der Entwicklung mit dem in Beispiel 1 angeführten Entwickler und dem Ein-
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die Lichtempfindlichkeit der Schicht mit der Halogenverbindung ist beträchtlich höher. Auch ist bei dieser Platte nach dem Belichten ein kräftiges gelbes Bild zu erkennen. Schichten ohne Halogenverbindungen zeigen nach dem Belichten nur ein äusserst schwaches Bild.
Beispiel 3 : Druckplatten mit einer lichtempfindlichen Schicht, bestehend aus 1 g Vinyloxa-
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dieser Lagerzeit liessen sich die Platten einwandfrei entwickeln und besassen noch die gleiche Lichtemp- findlichkeit im Vergleich zu ungelagerten Platten. Ähnliche Ergebnisse wurden erzielt mit Schichten aus 1 g Chinoxalin-Derivat (gemäss Formel 17), 2 g Lytron 820 (R) und 0, 5gTribrommethylphenylsulfon.
HingegenwarenDruckplattenmit Schichten aus 1 g N-Vinylcarbazol, 0, 5 g Tribrommethylphenylsulfon und 1 g Lytron 820 (R) schon nach zirka 12 h nicht mehr sauber zu entwickeln.
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Printing plate with photoactive layer
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Her light struck places; Solubility changes, so that the unexposed areas can be removed by treatment with a suitable solvent and the plate can be converted into an offset printing plate or a relief plate, depending on the type of support and the thickness of the layer.
Printing plates are known with photopolymerizable copying layers which contain polymerizable compounds having an olefinic double bond and also components which initiate their polymerization on exposure.
The photosensitivity of these layers is not always sufficient, so that it has been proposed to carry out the photopolymerization of the copying layer with the exclusion of oxygen. However, this method is time consuming and cumbersome and is therefore reluctant to use.
Light-sensitive systems are also known, the light sensitivity of which is little or not at all influenced by the oxygen in the air. Systems with photoactive halogen compounds, which contain N-vinylamines, N-vinylamides and N-vinylimides as polymerizable substances, should be mentioned here. The substance used with preference is N-vinylcarbazole. In order to obtain a visible image of the original after exposure, these known layers either have to be heated or leukotriarylmethane dyes or bisheteroylarylmethane or cyanine or mero cyanine dye bases have to be added. These additives generally increase the photosensitivity considerably. The disadvantage of these systems is that they cannot be stored in the dark.
The layers polymerize slowly at room temperature, faster at a slightly higher temperature and can no longer be fully developed after a short time.
The printing layer according to the invention consists of a C vinyl compound and photoactive halogen compounds and brings about an improvement of the defects identified above.
The invention relates to a printing plate with a photopolymerizable layer, which is characterized in that the layer is a photochemically stimulable, organic halogen compound and
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: R-CH = CH or-RCH = CH with R = arylene, naphthylene or heteroylene and
R4 is the same as R3 or aryl or heteroyl, which are optionally substituted and
Y mean NH, S, Se, 0.
Tables I and II list some of the possible photosensitive, heterocyclic and vinyl group-containing compounds which according to the invention give particularly good results.
Organic halogen compounds known per se which can be photochemically stimulated are understood to be those of the following general formula:
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Aryl, aralkyl, alkenyl or a heterocyclic group.
Within this generally designated class of halogen compounds that split off halogen on exposure to light, the following should be emphasized:
Tetrabromomethane, pentabromoethane, iodoform, tribromomethylphenylsulfone and w, w. w-Tribromoacetophenone, which is mono- or polysubstituted in the aromatic ring by halogen, alkoxy, alkyl or nitro groups, such as. B. 3-nitro-w, w, w-tribromoacetophenone or 2, 5-dimethyl- w, w, w -tribromoacetophenone.
Also suitable are tetrabromo- and tetraiodopyrrole, tetraiodothiophene and tetrabromothiophene, and hexachloroethane and tetraiodomethane. These compounds, which can be contained individually or in a mixture in the photosensitive layer of the copying material according to the invention, bring about an increase in the photosensitivity of the already photosensitive C-vinyl compounds and produce a visible image after exposure. In contrast to the layers with N-vinyl compounds, the layers with the C-vinyl compounds according to the invention and the halogen compounds can be stored in the dark.
The copying layer can be composed exclusively of the inventive heterocyclic vinyl compounds or mixtures thereof, which has the advantage that development with dilute aqueous acids, e.g. B. phosphoric acid, can achieve a good differentiation between exposed and unexposed areas. In some cases it is advisable to work additional binders into the copy layer. In addition to good adhesion to the carrier, these ensure that the layer can be developed easily. The binders are required to dissolve easily in developers that do not attack the exposed layer. Since one likes to work with alkaline developer solutions for printing reasons, suitable binders are those with alkali-solubilizing groups.
Such groups are, for example, acid anhydride, carboxyl, sulfonic acid, sulfonamide or sulfonimide groups.
Resins with high acid numbers are preferred because they are particularly readily soluble in alkaline solutions. Copolymers of styrene and maleic anhydride have proven particularly suitable. The proportion of the binder can vary within wide limits; as a rule, favorable results are achieved with 0.1 to 2 parts per part of light-sensitive substance.
In addition, sensitizers known per se, such as dyes or mixtures thereof, can be added to the layers according to the invention in order to increase the photosensitivity. A very excellent sensitizing dye is thioflavin. But dianil yellow 3G and eosin yellow are also excellent to use. Crosslinking agents are often added to the photopolymer layers known from the literature, e.g. B. unsaturated compounds that contain at least two vinyl groups.
Such compounds are e.g. B. in "Industrial and Engineering Chemistry", Vol. 31, No. 12 [1949], described. The addition of such crosslinking agents to the copy layer according to the invention has a favorable effect on its final hardness, so that more uniform and longer print runs can be achieved. The additive does not affect the photosensitivity of the layer.
All materials known for this purpose can be used as a support for the copy layer, e.g. B. those made of metals, paper or synthetic resin films. However, it is also possible that
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the copying layer is used directly as a printing plate if it is designed as a self-supporting film.
The printing plates according to the invention are produced in a known manner. A solution of the components is applied to the carrier, the preferred solvent being a mixture of toluene and methylglycol. However, other solvents customary for these purposes are also suitable.
The coating is also done in a known manner by spin-coating or brushing in coating machines.
Self-supporting copying layers can be produced by the casting or extrusion process.
The printing plates according to the invention are processed in a known manner. Exposure is usually carried out in contact, but epi- and diascopic exposure is also possible.
Gridding with the help of a contact or glass engraving grid leads to excellent results. Negative originals are preferred because the copy material reverses the tonal values and leads to positive copies.
The radiation range of the light source used must be adapted to the range in which the layer has the maximum light sensitivity. Since many of the compounds according to the invention are light-sensitive, especially in the ultraviolet, light sources such as carbon arc lamps, mercury vapor lamps, fluorescent lamps with luminous materials that emit ultraviolet light, or even argon glow lamps are expediently used.
After exposure, development is necessary because the unexposed areas are still sensitive to light. This is usually done by wiping the plate with a suitable solvent mixture that dissolves the unexposed parts but does not attack the exposed areas. Solvent mixtures of water, methanol, ethylene glycol and glycerine, in which sodium metasilicate is dissolved, or acidic developers such as aqueous phosphoric acid have proven advantageous. The use of alkaline or acidic developers depends on the composition of the layer.
The image areas of the layer are hydrophobic after development and accept the printing ink.
One-step and two-step etching can be used to produce high-pressure forms. If only a short print run is expected, it is not necessary to expose the copy layer until it is completely exposed.
By coating with a varnish that is applied only to the exposed areas, but not to the non-image areas, the printing form can be further improved and even higher print runs can be achieved. Usual paints of this type are z. B. in German Auslegeschrift 1143710 and in Belgian Patent No. 625,787.
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Sensitive C-vinyl compounds give - as mentioned above, good photosensitivity and do not require any photopolymerization catalysts per se - a further increased photosensitivity and give a visible image after exposure, which is particularly advantageous when used in repeat copying machines.
Another advantage of the photosensitive layer according to the invention is its good shelf life in the dark.
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hereinafter with "vinyloxazole") according to formula (III) and 1 g of a maleic anhydride-styrene mixed polymer (commercial product Lytron 820 (R) from Monsanto) were dissolved in 10 ml of toluene and 10 ml of methyl glycol and the solution using a plate centrifuge applied at 120 rev / min on a layer support made of brushed aluminum and expelled the solvent with a warm air stream. It was exposed with a carbon arc lamp and then decoated with an alkaline developer.
The developer consisted of a solution of sodium metasilicate (5 parts by weight) in water (20 parts by weight of methanol (20 parts by weight), glycerol (20 parts by weight) and ethylene glycol (30 parts by weight) the hydrophilization with dilute phosphoric acid was colored with printing ink. The exposure time was 1 to 7 minutes at intervals of 1 minute. Plates which additionally each contained 1 g of the halogen compounds given in the table below were treated analogously. Here too, the exposure time was 1 up to 7 min.
The following table shows the developability of the layers, i.a. between a dash (-) means that the layer will be completely removed from the plate by the developer. The question mark p) is intended to indicate that some image areas adhere, while others are attacked by the developer.
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The plus sign (+) indicates that the image areas are adhered to the plate, but the non-image areas are completely removed.
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<tb>
<tb>
Components <SEP> of the <SEP> layer <SEP> bleaching <SEP> in <SEP> minutes
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7
<tb> Vinyloxazole <SEP> Lytron <SEP> 820 <SEP> (R) ---- <SEP>? <SEP>? <SEP> + <SEP> +
<tb> Vinyloxazole <SEP> Lytron <SEP> 820 <SEP> (R) <SEP> Tetrabromium <SEP> - <SEP>
<tb> methane <SEP>? <SEP>? <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP>
<tb> Vinyloxazole <SEP> Lytron <SEP> 820 <SEP> (R) <SEP> Tibromome <SEP>
<tb> thylphenylsulfon <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> +
<tb> Vinyloxazole <SEP> Lytron <SEP> 820 <SEP> (R) <SEP> Iodoform <SEP>? <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP>
<tb> Vinyloxazole <SEP> Lytron <SEP> 820 <SEP> Pentabromo-
<tb> ethane <SEP>? <SEP>? <SEP>? <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> +
<tb> Vinyloxazole <SEP> Lytron <SEP> 820 <SEP> (R)
<SEP> 3 <SEP> -Nitro-tri <SEP> - <SEP>
<tb> bromoacetophenone- <SEP>? <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> +
<tb> Vinyloxazole <SEP> Lytron <SEP> 820 <SEP> (R) <SEP> 2. <SEP> 5 <SEP> -Dimethyl- <SEP>
<tb> tribromoacetophenone <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> +
<tb>
The table clearly shows that the layers with a halogen compound require significantly shorter exposure times than layers without a halogen compound. With the plates in the first row, no or only an extremely faint image can be seen after exposure. The layers with halogen compounds, on the other hand, show a yellow-brown to brown-red image after exposure.
A similar result is obtained if the Lytron 820 (R) binder is omitted (however, dilute phosphoric acid must then be developed).
Similar results are also obtained when Lytron 820 is replaced by other binders, e.g. B. by those of the polyacrylic ester type (trade name Plexigum (R) MB 319), epoxy resins (trade name Epikote 1001, 1007, 1009) or phenol plate of the novolac type (trade name
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minium coated, the plate dried and exposed for 10 seconds with an arc lamp under a 20-step Kodak wedge. After development with the developer listed in Example 1 and the
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the photosensitivity of the layer containing the halogen compound is considerably higher. A strong yellow image can also be seen on this plate after exposure. Layers without halogen compounds show only an extremely weak image after exposure.
Example 3: Printing plates with a light-sensitive layer, consisting of 1 g of vinyl oxide
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During this storage time, the panels could be developed perfectly and still had the same sensitivity to light compared to panels that had not been stored. Similar results were achieved with layers of 1 g of quinoxaline derivative (according to formula 17), 2 g of Lytron 820 (R) and 0.5 g of tribromomethylphenyl sulfone.
On the other hand, printing plates with layers of 1 g of N-vinylcarbazole, 0.5 g of tribromomethylphenyl sulfone and 1 g of Lytron 820 (R) could no longer be developed properly after about 12 hours.
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