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Insektizide Mischungen
Die Erfindung bezieht sich auf eine insektizide Mischung.
Die erfindungsgemässe insektizide Mischung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Cyclopro- pancarbonsäureester der allgemeinen Formel
EMI1.1
als wirksame Substanz enthält, in welcher X\ X2, X und X Wasserstoff, ein Halogenatom oder eine Methyl-, Nitro-, Methoxy- oder Cyangruppe, Zein Sauerstoff- oder Schwefelatom, Y eine gegebenenfalls vorhandene Alkylenbrücke mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und Reine Methyl- oder Methoxy. carbonylgruppe bedeutet.
Die in erfindungsgemässen insektiziden Mischungen enthaltenen neuen Cyclopropancarbonsäure- ester besitzen starke insektizide Wirksamkeit gegen Hausinsekten und pflanzenschädliche Insekten bei nur geringer Toxizität gegenüber Warmblütlern und Nutzpflanzen.
Wegen ihrer Harmlosigkeit gegenüber Warmblütlern wurden seit langem bereits Pyrethrumextrakte als Insektizide verwendet. In neuerer Zeit wurde Allethrin, welches ein Analogon zuden Wirkbestand- teilen von Pyrethrumextrakten, d. s. Pyrethrin und Cinerin, ist, synthetisiert und als Insektizid verwendet. Diese Verbindungen sind sicherlich in Anbetracht ihrer hohen insektiziden Wirkung, insbesondere ihrer rasch einsetzenden Wirkung und der geringen oder völlig ausbleibenden Immunisierung der Insekten, von besonderem Wert, jedoch ist die Verwendung dieser Verbindungen in Anbetracht der komplizierten Verfahrensstufen bei ihrer Herstellung und den damit verbundenen grossen Kosten beschränkt.
Um zu den eingangs erwähnten neuen Cyclopropancarbonsäureestem hoher insektizider Wirksamkeit und völliger Harmlosigkeit gegenüber Warmblütlern zu gelangen, war es erforderlich, verschiedenste Cyc1opropancarbonsäureester auf ihre Brauchbarkeit hin zu untersuchen und dabei zu berücksichtigen, dass solche brauchbare Verbindungen mit geringen Kosten hergestellt werden können müssen. Die aufgefundenen neuen Cyc1opropancarbonsäureester stellen (Thio) Phthalimido (Alkyl)-ester von Chrysanthemumcarbonsäuren dar.
Diese Verbindungen ähneln dem Pyrethrin, dem Cinerin und dem Allethrin, obwohl die Alkoholkomponenten der erstgenannten Verbindung äusserst einfach sind im Vergleich zu den Alkoholkomponenten in den letztgenannten Verbindungen und sich aus Kohlenstoff-, Wasserstoff-,
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Sauerstoff- und Stickstoffatomen zusammensetzen, während die der letzteren aus Kohlenstoff, Sauerstoff und Wasserstoff bestehen. Die in den in erfindungsgemässen Mischungen enthaltenen Wirkstoffen chemisch gebundenen Cyclopropancarbonsäurereste sind entweder Reste der Chrysanthemummonocarbonsäure (wo- bei R gleich ist Chug) oder der Pyrethrumsäure (in der R gleich ist COOCHg, ein Monomethylester der
Chrysanthemumdicarbonsäure).
Diese Säuren stellen die Säurereste im Pyrethrin, Cinerin und Allethrin dar und können nach an sich bekannten Methoden synthetisiert werden. Diese Cyclopropancarbonsäure- reste existieren in Form verschiedener Stereoisomerer und optischer Isomerer, die für die Zwecke der
Erfindung gleichwertig sind.
Bei der Herstellung von die erfindungsgemässverwendbaren Ester als Wirksubstanz enthaltenden insek- tiziden Mischungen, wie Ölen, emulgierbaren Konzentraten, benetzbaren Pulvern, Stäubepräparaten,
Aerosolen, Fliegenfängern, Ködern und andern Zubereitungen, können die bei der Verarbeitung von
Pyrethrumextrakten und Allethrin üblicherweise verwendeten Träger, Verdünnungsmittel und Hilfsstoffe verwendet werden. Ist der zu verwendende Ester kristallin, wird er hiebei vorzugsweise in Form einer
Lösung in einem organischen Lösungsmittel, wie Aceton, Xylol, Methylnaphthalin usw. eingesetzt, wobei das Lösungsmittel je nach Art des herzustellenden Präparates zu wählen ist.
Gewünschtenfalls können die erfindungsgemäss verwendbaren Ester zusammen mit andern insektiziden Stoffen, beispielsweise Pyrethroide, wie Pyrethrumextrakt und Allethrin, organischen Chlor- und
Phosphorverbindungen, mit Pyrethroide synergistisch zusammenwirkenden Mitteln, wie Piperonylbutoxyd,-sulfoxyd u. dgl., zur Herstellung insektizider Mischungen verwendet werden. Bei der Kombination erfindungsgemässe verwendbarer Ester mit derartigen andern Stoffen können erfindungsgemäss insektizide Mischungen mit breiterem Wirkungsspektrum und erhöhter Wirksamkeit erhalten werden.
Konkret gesagt heisst dies, dass erfindungsgemäss verwendbare Ester mit zumindest einem der folgenden Stoffe vermischt werden können : Pyrethrin, Allethrin, 0, 0-Dimethyl-0- (3-Methyl-4-nitrophenyl)- - thiophosphat, Malathion, Diazinon, Dimethoat und y-BHC. Es können auch andere Stoffe verwendet werden. Auf diese Weise werden Mischungen mit hoher insektizider Wirksamkeit erhalten, die rasch wirken. In einem solchen Falle können die Bestandteile innerhalb weiter Grenzen, beispielsweise in einem Verhältnis von 0,05 zu 1 bis 1 zu 0,05 Gew.-Teilen des Cyclopropancarbonsäureesters zur andern insektiziden Komponente miteinander vermischt werden.
Im folgenden werden erfindungsgemässe insektizide Mischungen, welche den neuen Cyclopropancarbonsäureester enthalten, und die insektizide Wirksamkeit derselben näher erläutert.
Beispiel l : Je 0,4 g Phthalimidomethylester (I) bzw. Monothiophthalimidomethylester (II) der Chrysanthemummonocarbonsäure werden in 3 ml Methylnaphthalin gelöst, worauf mit raffiniertem Leuchtöl auf 100 ml aufgefüllt wird, wobei eine 0, 3% ige Lösung der Wirksubstanz im Öl erhalten wird.
In einer Glaswanne mit den Abmessungen 70 x 70 x 70 cm wurden etwa 30 erwachsene Stubenfliegen ausgesetzt, worauf in die Glaswanne 0,3 ml der oben hergestellten Öllösung gleichmässig versprüht wurden. In verschiedenen Zeitabständen wurde die Zahl der verendeten Fliegen bestimmt. In ähnlicher Weise wurde ein Vergleichsversuch mit einer 0, 4% eigen Lösung von Allethrin in Öl durchge- führt.
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<tb>
<tb>
Anzahl <SEP> der <SEP> verendeten <SEP> Stubenfliegen <SEP> in <SEP> Prozent <SEP> in <SEP> Abhängigkeit <SEP> von <SEP> der <SEP> Zeit
<tb> 30 <SEP> sec <SEP> 42 <SEP> sec <SEP> 1 <SEP> min <SEP> 1 <SEP> min <SEP> 2 <SEP> min <SEP> 2 <SEP> min <SEP> 4 <SEP> min <SEP> 5 <SEP> min <SEP> 8 <SEP> min
<tb> 25 <SEP> sec <SEP> 50 <SEP> sec <SEP> 40 <SEP> sec
<tb> Verbindung <SEP> I
<tb> (0, <SEP> 40/0 <SEP> in <SEP> Öl) <SEP> 5, <SEP> 4 <SEP> 15, <SEP> 0 <SEP> 33, <SEP> 5 <SEP> 44,1 <SEP> 50, <SEP> 4 <SEP> 56, <SEP> 2 <SEP> 61,8 <SEP> 64, <SEP> 5 <SEP> 68, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Verbindung <SEP> II
<tb> (0, <SEP> 4% <SEP> in <SEP> Öl) <SEP> 3,8 <SEP> 14, <SEP> 0 <SEP> 33,1 <SEP> 40,0 <SEP> 50, <SEP> 3 <SEP> 57, <SEP> 3 <SEP> 62, <SEP> 0 <SEP> 68, <SEP> 0 <SEP> 68,3
<tb> Allethrin
<tb> (0, <SEP> 40/0 <SEP> in <SEP> Öl) <SEP> 7,8 <SEP> 15,7 <SEP> 27, <SEP> 2 <SEP> 37, <SEP> 9 <SEP> 48,
<SEP> 4 <SEP> 55, <SEP> 8 <SEP> 56, <SEP> 3 <SEP> 67, <SEP> 1 <SEP> 69, <SEP> 2 <SEP>
<tb>
Unter Verwendung derselben oben angegebenen Einrichtung wurde weiters unter Verwendung gewöhnlicher Moskitos ein Versuch durchgeführt, wobei das obige, 0, 4'yoige Ölpräparat auf 0, 2'% wirk- substanz verdünnt wurde und vom verdünnten Präparat 0, 3 ml versprüht wurden.
Es wurden folgende Ergebnisse erhalten :
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EMI3.1
EMI3.2
<tb>
<tb> 30 <SEP> sec <SEP> 42 <SEP> sec <SEP> 1 <SEP> min <SEP> 1 <SEP> min <SEP> 2 <SEP> min <SEP> 2 <SEP> min <SEP> 4 <SEP> min <SEP> 5 <SEP> min <SEP> 8 <SEP> min
<tb> 25 <SEP> sec <SEP> 50 <SEP> sec <SEP> 40 <SEP> sec
<tb> Verbindung <SEP> I
<tb> (0, <SEP> 2% <SEP> in <SEP> Öl) <SEP> 14,3 <SEP> 28,6 <SEP> 35,7 <SEP> 35,7 <SEP> 42,9 <SEP> 42,9 <SEP> 45,7 <SEP> 50,0 <SEP> 57, <SEP> 1 <SEP>
<tb> Verbindung <SEP> II <SEP>
<tb> (0,'2f1/0 <SEP> in <SEP> Öl) <SEP> 13, <SEP> 1 <SEP> 25,3 <SEP> 34,8 <SEP> 37,2 <SEP> 44,0 <SEP> 45,3 <SEP> 49,5 <SEP> 58,8 <SEP> 63,2
<tb> Allethrin
<tb> (0, <SEP> 20/0 <SEP> in <SEP> Öl) <SEP> 9, <SEP> 1 <SEP> 13, <SEP> 6 <SEP> 13, <SEP> 6 <SEP> 22, <SEP> 8 <SEP> 27, <SEP> 3 <SEP> 40, <SEP> 9 <SEP> 50, <SEP> 9 <SEP> 63, <SEP> 6 <SEP> 68,
<SEP> 2 <SEP>
<tb>
Beispiel2 :1g4-Chlor-phthalimidomethylesterderChrysanthemummonocarbonsäure(III)bzw.
1 g 3, 6-Dichlor-phthalimidomethylester der Chrysanthemummonocarbonsäure (IV) wurden in 3 ml Xy- lol gelöst, worauf mit Leuchtöl auf 100 ml aufgefüllt wurde. Es wurde hiebei eine Ilolge Lösung der Wirksubstanz in Öl erhalten.
EMI3.3
micals 14 (6) [1938], S. 119} auf Stubenfliegen versprüht und die Sterblichkeit nach 24 h bestimmt.
Die bei diesen Versuchen festgestellten Ergebnisse waren :
EMI3.4
<tb>
<tb> Sterblichkeit <SEP> in <SEP> 0/0
<tb> Konzentration <SEP> Verbindung <SEP> III <SEP> Lösung <SEP> von <SEP> IV
<tb> in <SEP> % <SEP> gelöst <SEP> in <SEP> Öl <SEP> in <SEP> Öl
<tb> 1 <SEP> 95, <SEP> 8 <SEP> 98, <SEP> 0 <SEP>
<tb> 0, <SEP> 5 <SEP> 81, <SEP> 5 <SEP> 87, <SEP> 6 <SEP>
<tb> 0, <SEP> 25 <SEP> 52,4 <SEP> 65,2
<tb> 0, <SEP> 125 <SEP> 27,3 <SEP> 33, <SEP> 0
<tb>
Beispiel 3 : 85 gXylol und 5 g eines Gemisches aus einem Polyäthylenglykolalkyl-aryläther und einem Alkylarylsulfonat wurden mit 10 g 4-Methyl-phthalimidomethylester der Chrysanthemummonocarbonsäure (V) bzw. mit 10 g 3-Chlor-4-methoxy-phthalimidomethylester der Chrysanthemummonocarbonsäure (VI) vermischt. Es wurde so ein emulgierbares Konzentrat erhalten.
10 ml einer durch Verdünnung des erhaltenen 10%igen emulgierbaren Konzentrates erhaltenen Emulsion wurden auf erwachsene Stubenfliegen in einem Absetzturm versprüht. Nach 5 secwurdendie Stubenfliegen dadurch, dass der Verschluss geöffnet wurde, der bestäubten Luft 10 min ausgesetzt, worauf die Fliegen aus dem Absetzturm herausgenommen wurden. Die Stubenfliegen wurden sodann in einer auf 280C gehaltenen Räumlichkeit verwahrt, und die Sterblichkeit wurde nach Ablauf von 20 h festgestellt.
Die erhaltenen Ergebnisse waren folgende :
EMI3.5
<tb>
<tb> Sterblichkeit <SEP> in <SEP> 0 <SEP> ; <SEP> 0 <SEP>
<tb> Konzentration <SEP> Emulsion <SEP> von <SEP> Emulsion <SEP> von
<tb> in <SEP> % <SEP> Verbindung <SEP> V <SEP> Verbindung <SEP> VI
<tb> 1, <SEP> 0 <SEP> 97, <SEP> 4 <SEP> 90,7
<tb> 0, <SEP> 5 <SEP> 80,8 <SEP> 70, <SEP> 5 <SEP>
<tb> 0, <SEP> 25 <SEP> 51, <SEP> 0 <SEP> 38, <SEP> 8 <SEP>
<tb> Blindversuch <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP>
<tb>
Beispiel 4 : 0, 3 g Phthalimidomethylester der Chrysanthemumdicarbonsäure wurden in 3 ml Methylnaphthalin gelöst, worauf die Lösung mit raffiniertem Leuchtöl auf 10 cm3 aufgefüllt wurde. Es wurde so eine 0, tige Losung erhalten. Die verendeten Fliegen wurden, wie in Beispiel 1 angegeben, bestimmt.
Die erhaltenen Ergebnisse waren folgende :
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<tb>
<tb> Anzahl <SEP> der <SEP> verendeten <SEP> Stubenfliegen <SEP> in <SEP> Prozent <SEP> in <SEP> Abhängigkeit <SEP> von <SEP> der <SEP> Zeit
<tb> 30 <SEP> sec <SEP> 42 <SEP> sec <SEP> 1 <SEP> min <SEP> 1 <SEP> min <SEP> 2 <SEP> min <SEP> 2 <SEP> min <SEP> 4 <SEP> min <SEP> 5 <SEP> min <SEP> 8 <SEP> min
<tb> 25 <SEP> sec <SEP> 50 <SEP> sec <SEP> 30 <SEP> sec
<tb> Verbindung <SEP> VII
<tb> (0, <SEP> 30/0 <SEP> in <SEP> Öl) <SEP> 1,8 <SEP> 8,7 <SEP> 17,1 <SEP> 26, <SEP> 5 <SEP> 32, <SEP> 4 <SEP> 41, <SEP> 3 <SEP> 50, <SEP> 1 <SEP> 51,8 <SEP> 55, <SEP> 4 <SEP>
<tb> Allethrin
<tb> (0.3% <SEP> in <SEP> Öl) <SEP> 0 <SEP> 2,6 <SEP> 9,0 <SEP> 14,2 <SEP> 27,9 <SEP> 44,3 <SEP> 54,3 <SEP> 63,5 <SEP> 78,9
<tb>
Beispiel 5 :
2 g Phthalimidomethylester der Chrysanthemummonocarbonsäure werden in 10 ml Aceton gelöst, worauf die Lösung mit 98 g Talkum (Korngrösse 50 li oder weniger) vermischt wird. Die Mischung wird in einem Mischer gut durchgemischt und das Aceton verdampfen gelassen. Es wird so ein verstäubbares Präparat erhalten, das 2% Wirksubstanz enthält.
In einem Absetzturm, an den ein Käfig angeschlossen ist, in dem etwa 30 erwachsene Stubenfliegen verwahrt sind, werden 100 bzw. 500 mg des erhaltenen verstäubbaren Präparats verstäubt, worauf die Stubenfliegen der bestäubten Luft, so wie in Beispiel 3 angegeben, ausgesetzt werden. Nach Ablauf von 20 h wird die Sterblichkeit bestimmt.
EMI4.2
<tb>
<tb> mg <SEP> Sterblichkeit <SEP> in <SEP> %
<tb> 1000 <SEP> 100, <SEP> 0 <SEP>
<tb> 500 <SEP> 78, <SEP> 3
<tb> Blindversuch <SEP> 2,5
<tb>
PATENTANSPRÜCHE :
1.
Insektizide Mischung, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen neuen Cyclopropancarbonsäureester der allgemeinen Formel
EMI4.3
Ln welcher X, X, X und X Wasserstoff, ein Halogenatom oder eine Methyl-, Nitro-, Methoxy- ) der Cyangruppe, Zein Sauerstoff- oder Schwefelatom, Y eine Methylenbriicke und R eine Methyloder Methoxycarbonylgruppe bedeutet, als wirksame Substanz enthält.
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Insecticidal mixtures
The invention relates to an insecticidal mixture.
The insecticidal mixture according to the invention is characterized in that it is a cyclopropane carboxylic acid ester of the general formula
EMI1.1
contains as active substance, in which X \ X2, X and X hydrogen, a halogen atom or a methyl, nitro, methoxy or cyano group, Zein an oxygen or sulfur atom, Y an optionally present alkylene bridge with 1 to 3 carbon atoms and pure methyl - or methoxy. means carbonyl group.
The new cyclopropanecarboxylic acid esters contained in the insecticidal mixtures according to the invention have a strong insecticidal activity against domestic insects and insects which are harmful to plants with only low toxicity against warm-blooded animals and useful plants.
Pyrethrum extracts have long been used as insecticides because they are harmless to warm-blooded animals. More recently, allethrin, which is an analogue to the active ingredients of pyrethrum extracts, i.e. s. Pyrethrin, and cinerin, is synthesized and used as an insecticide. These compounds are certainly of particular value in view of their high insecticidal activity, in particular their rapid onset of action and the little or no immunization of the insects, but the use of these compounds is in view of the complicated process steps in their production and the associated high costs limited.
In order to arrive at the above-mentioned new cyclopropanecarboxylic acid esters of high insecticidal effectiveness and complete harmlessness to warm-blooded animals, it was necessary to examine a wide variety of cyclopropanecarboxylic acid esters for their usefulness, taking into account that such useful compounds must be able to be produced at low cost. The new cyclopropanecarboxylic acid esters found are (thio) phthalimido (alkyl) esters of chrysanthemum carboxylic acids.
These compounds are similar to pyrethrin, cinerin and allethrin, although the alcohol components of the former are extremely simple compared to the alcohol components in the latter and are made up of carbon, hydrogen,
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Composed of oxygen and nitrogen atoms, while those of the latter are composed of carbon, oxygen and hydrogen. The cyclopropanecarboxylic acid radicals chemically bound in the active ingredients contained in the mixtures according to the invention are either radicals of chrysanthemum monocarboxylic acid (where R is Chug) or pyrethrum acid (where R is COOCHg, a monomethyl ester of
Chrysanthemum dicarboxylic acid).
These acids represent the acid residues in pyrethrin, cinerin and allethrin and can be synthesized by methods known per se. These cyclopropanecarboxylic acid residues exist in the form of various stereoisomers and optical isomers that are used for the purposes of
Invention are equivalent.
In the production of insecticidal mixtures containing the esters which can be used according to the invention as active substances, such as oils, emulsifiable concentrates, wettable powders, dust preparations,
Aerosols, flycatchers, baits and other preparations can be used in the processing of
Pyrethrum extracts and allethrin commonly used carriers, diluents and excipients can be used. If the ester to be used is crystalline, it is preferably in the form of a
Solution in an organic solvent such as acetone, xylene, methylnaphthalene, etc. used, the solvent being selected depending on the type of preparation to be produced.
If desired, the esters which can be used according to the invention can be used together with other insecticidal substances, for example pyrethroids, such as pyrethrum extract and allethrin, organic chlorine and
Phosphorus compounds, agents that work synergistically with pyrethroids, such as piperonyl butoxide, sulfoxide and the like. Like., Can be used for the preparation of insecticidal mixtures. With the combination of esters which can be used according to the invention with such other substances, insecticidal mixtures with a broader spectrum of activity and increased activity can be obtained according to the invention.
In concrete terms, this means that esters which can be used according to the invention can be mixed with at least one of the following substances: pyrethrin, allethrin, 0, 0-dimethyl-0- (3-methyl-4-nitrophenyl) - thiophosphate, malathion, diazinon, dimethoate and y-BHC. Other substances can also be used. In this way, mixtures with high insecticidal effectiveness are obtained which act quickly. In such a case, the constituents can be mixed with one another within wide limits, for example in a ratio of 0.05 to 1 to 1 to 0.05 parts by weight of the cyclopropanecarboxylic acid ester to the other insecticidal component.
Insecticidal mixtures according to the invention which contain the new cyclopropanecarboxylic acid ester and the insecticidal effectiveness thereof are explained in more detail below.
Example 1: 0.4 g each of phthalimidomethyl ester (I) or monothiophthalimidomethyl ester (II) of chrysanthemum monocarboxylic acid are dissolved in 3 ml of methylnaphthalene, whereupon 100 ml of refined luminous oil is added to give a 0.3% solution of the active substance in the oil becomes.
About 30 adult houseflies were exposed to a glass tub measuring 70 x 70 x 70 cm, whereupon 0.3 ml of the oil solution prepared above was evenly sprayed into the glass tub. The number of dead flies was determined at different time intervals. A comparative test was carried out in a similar manner with a 0.4% proprietary solution of allethrin in oil.
EMI2.1
<tb>
<tb>
Number of <SEP> of <SEP> dead <SEP> houseflies <SEP> in <SEP> percent <SEP> in <SEP> depending on <SEP> of <SEP> time
<tb> 30 <SEP> sec <SEP> 42 <SEP> sec <SEP> 1 <SEP> min <SEP> 1 <SEP> min <SEP> 2 <SEP> min <SEP> 2 <SEP> min <SEP > 4 <SEP> min <SEP> 5 <SEP> min <SEP> 8 <SEP> min
<tb> 25 <SEP> sec <SEP> 50 <SEP> sec <SEP> 40 <SEP> sec
<tb> connection <SEP> I
<tb> (0, <SEP> 40/0 <SEP> in <SEP> oil) <SEP> 5, <SEP> 4 <SEP> 15, <SEP> 0 <SEP> 33, <SEP> 5 <SEP > 44.1 <SEP> 50, <SEP> 4 <SEP> 56, <SEP> 2 <SEP> 61.8 <SEP> 64, <SEP> 5 <SEP> 68, <SEP> 0 <SEP>
<tb> connection <SEP> II
<tb> (0, <SEP> 4% <SEP> in <SEP> oil) <SEP> 3.8 <SEP> 14, <SEP> 0 <SEP> 33.1 <SEP> 40.0 <SEP> 50, <SEP> 3 <SEP> 57, <SEP> 3 <SEP> 62, <SEP> 0 <SEP> 68, <SEP> 0 <SEP> 68.3
<tb> allethrin
<tb> (0, <SEP> 40/0 <SEP> in <SEP> oil) <SEP> 7.8 <SEP> 15.7 <SEP> 27, <SEP> 2 <SEP> 37, <SEP> 9 <SEP> 48,
<SEP> 4 <SEP> 55, <SEP> 8 <SEP> 56, <SEP> 3 <SEP> 67, <SEP> 1 <SEP> 69, <SEP> 2 <SEP>
<tb>
Using the same device indicated above, an experiment was also carried out using common mosquitoes, the above 0.4% oil preparation being diluted to 0.2% active substance and 0.3 ml being sprayed from the diluted preparation.
The following results were obtained:
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EMI3.1
EMI3.2
<tb>
<tb> 30 <SEP> sec <SEP> 42 <SEP> sec <SEP> 1 <SEP> min <SEP> 1 <SEP> min <SEP> 2 <SEP> min <SEP> 2 <SEP> min <SEP > 4 <SEP> min <SEP> 5 <SEP> min <SEP> 8 <SEP> min
<tb> 25 <SEP> sec <SEP> 50 <SEP> sec <SEP> 40 <SEP> sec
<tb> connection <SEP> I
<tb> (0, <SEP> 2% <SEP> in <SEP> oil) <SEP> 14.3 <SEP> 28.6 <SEP> 35.7 <SEP> 35.7 <SEP> 42.9 <SEP> 42.9 <SEP> 45.7 <SEP> 50.0 <SEP> 57, <SEP> 1 <SEP>
<tb> Connection <SEP> II <SEP>
<tb> (0, '2f1 / 0 <SEP> in <SEP> oil) <SEP> 13, <SEP> 1 <SEP> 25.3 <SEP> 34.8 <SEP> 37.2 <SEP> 44 , 0 <SEP> 45.3 <SEP> 49.5 <SEP> 58.8 <SEP> 63.2
<tb> allethrin
<tb> (0, <SEP> 20/0 <SEP> in <SEP> oil) <SEP> 9, <SEP> 1 <SEP> 13, <SEP> 6 <SEP> 13, <SEP> 6 <SEP > 22, <SEP> 8 <SEP> 27, <SEP> 3 <SEP> 40, <SEP> 9 <SEP> 50, <SEP> 9 <SEP> 63, <SEP> 6 <SEP> 68,
<SEP> 2 <SEP>
<tb>
Example 2: 1g4-chlorophthalimidomethyl ester of chrysanthemum monocarboxylic acid (III) or
1 g of 3,6-dichlorophthalimidomethyl ester of chrysanthemum monocarboxylic acid (IV) was dissolved in 3 ml of xylene, whereupon it was made up to 100 ml with luminous oil. A solution of the active substance in oil was obtained.
EMI3.3
micals 14 (6) [1938], p. 119} sprayed on house flies and determined the mortality after 24 h.
The results found in these experiments were:
EMI3.4
<tb>
<tb> Mortality <SEP> in <SEP> 0/0
<tb> concentration <SEP> compound <SEP> III <SEP> solution <SEP> of <SEP> IV
<tb> dissolved in <SEP>% <SEP> <SEP> in <SEP> oil <SEP> in <SEP> oil
<tb> 1 <SEP> 95, <SEP> 8 <SEP> 98, <SEP> 0 <SEP>
<tb> 0, <SEP> 5 <SEP> 81, <SEP> 5 <SEP> 87, <SEP> 6 <SEP>
<tb> 0, <SEP> 25 <SEP> 52.4 <SEP> 65.2
<tb> 0, <SEP> 125 <SEP> 27.3 <SEP> 33, <SEP> 0
<tb>
Example 3: 85 g of xylene and 5 g of a mixture of a polyethylene glycol alkyl aryl ether and an alkyl aryl sulfonate were mixed with 10 g of 4-methyl-phthalimidomethyl ester of chrysanthemum monocarboxylic acid (V) or with 10 g of 3-chloro-4-methoxy-phthalimidomethyl ester of chrysanthemum monocarboxylic acid (VI ) mixed. An emulsifiable concentrate was obtained in this way.
10 ml of an emulsion obtained by diluting the 10% emulsifiable concentrate obtained were sprayed onto adult houseflies in a settling tower. After 5 seconds, the house flies were exposed to the dusted air for 10 minutes by opening the closure, after which the flies were removed from the settling tower. The houseflies were then kept in a room maintained at 280C and mortality was determined after 20 hours had elapsed.
The results obtained were as follows:
EMI3.5
<tb>
<tb> Mortality <SEP> in <SEP> 0 <SEP>; <SEP> 0 <SEP>
<tb> Concentration <SEP> Emulsion <SEP> of <SEP> Emulsion <SEP> of
<tb> in <SEP>% <SEP> connection <SEP> V <SEP> connection <SEP> VI
<tb> 1, <SEP> 0 <SEP> 97, <SEP> 4 <SEP> 90.7
<tb> 0, <SEP> 5 <SEP> 80,8 <SEP> 70, <SEP> 5 <SEP>
<tb> 0, <SEP> 25 <SEP> 51, <SEP> 0 <SEP> 38, <SEP> 8 <SEP>
<tb> Blind test <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP>
<tb>
Example 4: 0.3 g of phthalimidomethyl ester of chrysanthemum dicarboxylic acid were dissolved in 3 ml of methylnaphthalene, whereupon the solution was made up to 10 cm3 with refined luminous oil. Such a solution was obtained. The dead flies were determined as indicated in Example 1.
The results obtained were as follows:
<Desc / Clms Page number 4>
EMI4.1
<tb>
<tb> Number <SEP> of <SEP> dead <SEP> houseflies <SEP> in <SEP> percent <SEP> in <SEP> Dependence <SEP> on <SEP> the <SEP> time
<tb> 30 <SEP> sec <SEP> 42 <SEP> sec <SEP> 1 <SEP> min <SEP> 1 <SEP> min <SEP> 2 <SEP> min <SEP> 2 <SEP> min <SEP > 4 <SEP> min <SEP> 5 <SEP> min <SEP> 8 <SEP> min
<tb> 25 <SEP> sec <SEP> 50 <SEP> sec <SEP> 30 <SEP> sec
<tb> connection <SEP> VII
<tb> (0, <SEP> 30/0 <SEP> in <SEP> oil) <SEP> 1.8 <SEP> 8.7 <SEP> 17.1 <SEP> 26, <SEP> 5 <SEP > 32, <SEP> 4 <SEP> 41, <SEP> 3 <SEP> 50, <SEP> 1 <SEP> 51,8 <SEP> 55, <SEP> 4 <SEP>
<tb> allethrin
<tb> (0.3% <SEP> in <SEP> oil) <SEP> 0 <SEP> 2.6 <SEP> 9.0 <SEP> 14.2 <SEP> 27.9 <SEP> 44.3 < SEP> 54.3 <SEP> 63.5 <SEP> 78.9
<tb>
Example 5:
2 g of phthalimidomethyl ester of chrysanthemum monocarboxylic acid are dissolved in 10 ml of acetone, whereupon the solution is mixed with 98 g of talc (grain size 50 li or less). The mixture is mixed well in a mixer and the acetone is allowed to evaporate. In this way a dustable preparation is obtained which contains 2% active substance.
In a sedimentation tower, to which a cage is attached, in which about 30 adult houseflies are kept, 100 or 500 mg of the dustable preparation obtained are dusted, whereupon the houseflies are exposed to the dusted air, as indicated in Example 3. After 20 hours, the mortality is determined.
EMI4.2
<tb>
<tb> mg <SEP> mortality <SEP> in <SEP>%
<tb> 1000 <SEP> 100, <SEP> 0 <SEP>
<tb> 500 <SEP> 78, <SEP> 3
<tb> Blind test <SEP> 2.5
<tb>
PATENT CLAIMS:
1.
Insecticidal mixture, characterized in that it contains a new cyclopropanecarboxylic acid ester of the general formula
EMI4.3
L in which X, X, X and X are hydrogen, a halogen atom or a methyl, nitro, methoxy) or cyano group, Zein is an oxygen or sulfur atom, Y is a methylene bridge and R is a methyl or methoxycarbonyl group, contains as active substance.
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