AT240386B

AT240386B - Process for reducing or preventing the coarsening of grains and / or the caking of sodium chloride (industrial salt) as a result of temperature and / or humidity fluctuations during storage

Info

Publication number: AT240386B
Application number: AT674459A
Authority: AT
Original assignee: Solvay Werke Ges Mit Beschaenk
Priority date: 1958-10-17
Filing date: 1959-09-16
Publication date: 1965-05-25

Description

  

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Verfahren zur Verringerung bzw. Verhinderung der Kornvergröberung und/oder des Zusammenbackens von Natriumchlorid (Industriesalz) infolge   Temperatur- und/oder  
Feuchtigkeitsschwankungen während der Lagerung 
Die Lagerung unter wechselnden   Feuchtigkeits- und/oder   Temperaturbedingungen hat häufig ungünstige Auswirkungen auf die Beschaffenheit wasserlöslicher kristalliner Stoffe. Insbesondere ändert sich dabei die Körnung bzw.   Korngrössenverteilung   unter Zunahme des Anteils an gröberem Kom. Eine besondere Form dieser   Komvergrösserung   ist das Zusammenbacken, bei welchem die körnige Struktur des betreffenden Stoffes vollständig verlorengeht.

   Ebenso wie das Zusammenbacken sind auch seine Vorstufen,   d. h.   die allmählichen Änderungen der   Korngrössen   und der Siebcharakteristik in den meisten Fällen unerwünscht. Das gilt insbesondere dann, wenn die betreffenden Stoffe zur Weiterverarbeitung in Lösung gebracht werden sollen, da sich bekanntermassen die Lösegeschwindigkeit mit wachsender Korngrösse verringert. Es trifft ferner zu, wenn die Stoffe mit ändern zu vermischen sind. Man wird nur dann in einer bestimmten Zeit immer wieder den gleichen Mischungsgrad erzielen, wenn die jeweils eingesetzten Materialien gleiche Kombeschaffenheit aufweisen. Des weiteren sind Fälle bekannt, wo die Brauchbarkeit einer Substanz überhaupt an eine bestimmte Körnung gebunden ist. 



   Hier sei beispielsweise die Verwendung von Steinsalz als Staubbekämpfungsmittel im Kohlenbergbau erwähnt, wo das Salz eine Kornverteilung mit rund   50go   unter 0, 5 mm und insgesamt nicht über 2 mm haben soll. Rasche   Kornvergröberung,   die gerade bei dieser Anwendung zu befürchten ist, weil das Salz in regelmässigen Abständen befeuchtet werden muss, beeinträchtigt die Wirksamkeit in starkem Masse. 



  Ein weiteres Beispiel betrifft die Anwendung von Salzen, insbesondere Natriumchlorid, als Detonationsbremse in Sicherheitssprengstoffen. Auch hier ist die Wirksamkeit an eine bestimmte, sehr feine Körnung gebunden. 



   Es sind bereits vielfach Verfahren angegeben worden, durch Beimischung geringer Mengen an fremden Substanzen zu kristallinen Feststoffen deren Neigung zum Zusammenbacken herabzusetzen, für Natriumchlorid beispielsweise in den deutschen Patentschriften Nr.   1 024939   und Nr. 954691 sowie in den franz. Patentschriften Nr.   1. 01'. 620   und Nr.   1. 159. 534.   In der zuletzt genannten Patentschrift ist auch auf eine Beeinflussung der Siebcharakteristik Bezug genommen worden. Alle vorbekannten Verfahren sind indessen spezifisch für die Behandlung eines bestimmten Stoffes. Es gab indes bisher so gut wie keine Regeln für die Auswahl geeigneter Zusatzstoffe. Man war vielmehr ausschliesslich auf mühsames Ausprobieren angewiesen. 



   Dagegen wurde festgestellt, dass man beim Lagern auftretende ungünstige Veränderungen der Beschaffenheit von kristallinem Natriumchlorid (Industriesalz, worunter ein Salz verstanden wird, das nicht für Genusszwecke bestimmt ist), die als Folge sich wiederholenden Lösens und Auskristallisierens eines Teiles des Natriumchlorid bei Änderungen des Feuchtigkeitsgehaltes und/oder der Temperatur anzusehen sind, dadurch verhindern oder wesentlich herabsetzen kann, dass man dem Natriumchlorid geringe Mengen (es genügen insgesamt 0,   0001-0, 1 Gew.-lo)   der Verbindungen Natriumuranylacetat, Uranylnitrat und Bleinitrat einzeln oder gemeinsam beimischt, die folgende Eigenschaften haben : 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 I Sie kristallisieren in einer andern Raumgruppe als Natriumchlorid. 



  II Eine der für ihr Kristallgitter charakteristischen   Grössen (z. B. Gitterkonstante)   steht zu einer ent- sprechenden Grösse   im Kristallgitter des Natriumchlorids   zumindest angenähert in einem Verhält- nis m : n, in welchem m und n eine der Zahlen 1, 2,3 bedeuten. 



  III Sie sind komplexe Verbindungen bzw. enthalten Ionen, die mit den Ionen oder Molekülen des
Natriumchlorids Komplexe zu bilden vermögen. 



  IV Als komplexe Verbindungen sind sie stark polarisierbar. Als Kennzeichen dafür hat zu gelten, dass sie a) ein über 80 cm3 liegendes Molekularvolumen   (Formelgewicht/Dichte)   aufweisen und/oder b) dass die Werte, welche man unter Anwendung der Formel 
 EMI2.1 
 
 EMI2.2 
 umso günstiger, je höher die betreffenden Zahlenwerte sind. 



   Das Beimischen der erfindungsgemäss in Frage kommenden Mittel zum kristallinen Natriumchlorid kann so erfolgen, dass man eine Lösung oder Suspension der Mittel aufsprüht, gut durchmischt und dann gegebenenfalls trocknet. Man kann die Mittel aber auch in fester Form zum feuchten Natriumchlorid geben oder im einfachsten Fall das Chlorid und das Mittel trocken miteinander vermischen. 



   Es ist möglich, an Stelle einer die angegebenen vier Eigenschaften aufweisenden Verbindung dem Natriumchlorid eine oder mehrere andere Komponenten beizumischen, wenn diese sich zu einer im Sinne der Erfindung als Zusatzstoff geeigneten Verbindung umsetzen. In Fällen, wo eine bestimmte Hydratstufe einer Substanz das erfindungsgemässe Zusatzmittel darstellt, kann dementsprechend auch die wasserfreie Komponente oder eine andere als die wirksame Hydratstufe eingesetzt werden. 



   Bei den erfindungsgemäss zuzusetzenden Mitteln lässt sich manchmal die Wirksamkeit durch zusätzliche Verwendung anlagerungsfähiger organischer Verbindungen noch steigern, obgleich sie für sich allein unwirksam sind,   z. B.   wirkt ein molares Gemisch aus Bleinitrat, Hexamethylendiamin und Mannit als Zusatzmittel für Natriumchlorid besser als die gleiche Menge Bleinitrat allein. 



   Es ergibt sich aus den Angaben der nachfolgenden Tabelle, dass für Natriumchlorid Natriumuranyl- 
 EMI2.3 
 welche die oben angegebenen Eigenschaften haben. Bei diesen Zusatzstoffen handelt es sich um komplexe Verbindungen oder um Verbindungen, deren Ionen mit dem Natriumchlorid Komplexe zu bilden vermögen. Solche Komplexe sind in Spalte X der Tabelle angegeben. In Spalte II findet man die Raumgruppen, in welchen Natriumchlorid und die Zusatzstoffe kristallisieren. Aus der Spalte III kann entnommen weiden, dass in jedem Fall eine Gitterkonstante der Zusatzstoffe mit einer Gitterkonstanten des Natriumchlorids angenähert in einem durch die   Zahlen 1,   2 und 3 gegebenen Verhältnis steht.

   Für das Natriumchlorid sind dabei jeweils die drei Gitterkonstanten im kristallographischen Achsensystem (a, b, c) sowie deren in Betracht kommende Multipla aufgeführt, von den Gitterkonstanten der Zusatzstoffe (GB) immer nur diejenige, für welche die oben unter II angegebene Bedingung   angenähert   erfüllt ist. Die relative Abweichung 
 EMI2.4 
 ist in Spalte IV vermerkt.
Bei Natriumuranylacetat ergibt sich beispielsweise 
 EMI2.5 
 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 
 EMI3.2 
 und in Spalte IX der Wert 
 EMI3.3 
 angegeben, wobei mindestens eine dieser Grösse oberhalb 80 cm bzw. 30 cm3 liegt. 



   Die Wirkung der Zusatzmittel ergibt sich aus den folgenden Siebanalysen, wobei jeweils (in der zweiten Spalte) die Analyse einer Probe Natriumchlorid der Siebanalyse des gleichen Stoffes nach Anfeuchten mit einer bestimmten Menge destillierten Wassers und dem in loser Schüttung erfolgten Trocknen an der Luft (in der letzten Spalte) gegenübergestellt ist. In den mittleren Spalten sind die Ergebnisse von Siebanalysen niedergelegt, die ebenfalls nach Befeuchten und Trocknen des Natriumchlorids durchgeführt wurden. Hiebei enthielt das zum Anfeuchten benutzte Wasser jedoch die Zusatzstoffe in den jeweils angegebenen, auf die kristallwasserfreie Substanz und in Gewichtsprozenten des behandelten Natriumchlorids berechneten Mengen. 



   Das erfindungsgemässe Verfahren ist ausser für Natriumchlorid auch auf andere wasserlösliche kristalline Stoffe, wie z. B. Natriumbromid, Kaliumchlorid, Kaliumbromid, Ammonsulfat und Hexamethylentetramin (Urotropin) anwendbar. 



   Siebanalyse 1
Steinsalz
Zusatzstoff : Natriumuranylacetat 
 EMI3.4 
 
<tb> 
<tb> Maschenweite <SEP> NaCl <SEP> NaCl <SEP> NaCl
<tb> mm <SEP> ohne <SEP> Zusätze <SEP> + <SEP> 3 <SEP> Gew.-% <SEP> HO <SEP> + <SEP> 3 <SEP> Gew.-% <SEP> HO <SEP> 
<tb> + <SEP> 0,0025 <SEP> Gew.-% <SEP> Na[UO2(C2H3O2)3]
<tb> > 2,0 <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-%
<tb> 2, <SEP> 0 <SEP> -1, <SEP> 0 <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP> Gew.-%'0, <SEP> 1 <SEP> Gew.-'% <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> Gew. <SEP> -0/0 <SEP> 
<tb> 1, <SEP> 0 <SEP> -0,5 <SEP> 3,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 16,2 <SEP> Gew.-% <SEP> 39,0 <SEP> Gew.-%
<tb> 0,5 <SEP> - <SEP> 0,25 <SEP> 78,0 <SEP> Gew.

   <SEP> -% <SEP> 72,3 <SEP> Gew.-% <SEP> 53,5 <SEP> Gew.-%
<tb> 0, <SEP> 25 <SEP> - <SEP> 0,12 <SEP> 19,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 11,2 <SEP> Gew.-% <SEP> 7,3 <SEP> Gew.-%
<tb> 0, <SEP> 12 <SEP> - <SEP> 0,06 <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,1Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-%
<tb> < 0,06 <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,1Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-%
<tb> 100,0 <SEP> Gew. <SEP> -% <SEP> 100,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 100,0 <SEP> Gew.-%
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
Siebanalyse 2
Steinsalz Zusatzstoff :

   Natriumuranylacetat 
 EMI4.1 
 
<tb> 
<tb> Maschenweite <SEP> NaCl <SEP> NaCl-NaCl
<tb> mm <SEP> ohne <SEP> Zusätze <SEP> + <SEP> 3 <SEP> Gew.-% <SEP> HO <SEP> + <SEP> 3 <SEP> Gel.-% <SEP> 2 <SEP> 
<tb> + <SEP> 0,0001 <SEP> Gew.2-% <SEP> Na[NO2(C2H3O2)3]
<tb> > 2,0 <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-%
<tb> 2,0 <SEP> - <SEP> 1,0 <SEP> 0,0 <SEP> Gew.

   <SEP> -% <SEP> 0,2 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,1 <SEP> Gew.-%
<tb> 1, <SEP> 0 <SEP> -0,5 <SEP> 4,8 <SEP> Gew.-% <SEP> 49,9 <SEP> Gew.-% <SEP> 56,5 <SEP> Gew.-%
<tb> 0, <SEP> 5 <SEP> - <SEP> 0,25 <SEP> 74,6 <SEP> Gew.-% <SEP> 45,4 <SEP> Gew.-% <SEP> 39,2 <SEP> Gew.-%
<tb> 0, <SEP> 25-0, <SEP> 12 <SEP> 20, <SEP> 5 <SEP> Gew.-% <SEP> 4, <SEP> 4 <SEP> Gew.-% <SEP> 4, <SEP> 0 <SEP> Gew.-% <SEP> 
<tb> 0, <SEP> 12 <SEP> - <SEP> 0,06 <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,1 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-%
<tb> < 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-%
<tb> 99,9 <SEP> Gew. <SEP> -% <SEP> 100,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 99,8 <SEP> Gew.-%
<tb> 
 
Siebanalyse 3
Steinsalz Zusatzstoff :

   Uranylacetat 
 EMI4.2 
 
<tb> 
<tb> Maschenweite <SEP> NaCl <SEP> NaCl <SEP> NaCl
<tb> mm <SEP> ohne <SEP> Zusätze <SEP> + <SEP> 3 <SEP> Gew. <SEP> -0/0 <SEP> H20 <SEP> + <SEP> 3 <SEP> Gew.-% <SEP> PO <SEP> 
<tb> + <SEP> 0,0025 <SEP> Gew.4-% <SEP> UO2(C2H3O2)2
<tb> > 2,0 <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-%
<tb> 2, <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 1,0 <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,4 <SEP> Gew.-%
<tb> 1, <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 0,5 <SEP> 2,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 14,3 <SEP> Gew.-% <SEP> 55,0 <SEP> Gew.-%
<tb> 0,5 <SEP> - <SEP> 0,25 <SEP> 83,0 <SEP> Gew.

   <SEP> -% <SEP> 75,2 <SEP> Gew.-% <SEP> 40,0 <SEP> Gew.-%
<tb> 0, <SEP> 25 <SEP> - <SEP> 0,12 <SEP> 14,5 <SEP> Gew.-% <SEP> 10,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 4,4 <SEP> Gew.-%
<tb> 0, <SEP> 12 <SEP> - <SEP> 0,06 <SEP> 0,5 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,2 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,2 <SEP> Gew.-%
<tb> < 0,06 <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,3 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-%
<tb> 100,0 <SEP> Gew. <SEP> -% <SEP> 100,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 100,0 <SEP> Gew.-%
<tb> 
 
Siebanalyse 4
Steinsalz Zusatzstoff :

   Uranylnitrat 
 EMI4.3 
 
<tb> 
<tb> Maschenweite <SEP> NaCl <SEP> NaCl <SEP> NaCl
<tb> mm <SEP> ohne <SEP> Zusätze <SEP> + <SEP> 3 <SEP> Gew. <SEP> H. <SEP> O <SEP> + <SEP> 3 <SEP> Gew.-% <SEP> H2O
<tb> + <SEP> 0, <SEP> 0025 <SEP> Gew.2-% <SEP> UO2(NO3)2
<tb> > 2,0 <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-%
<tb> 2, <SEP> 0 <SEP> -1,0 <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,4 <SEP> Gew.-%
<tb> 1, <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 0,5 <SEP> 2,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 20,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 55,0 <SEP> Gew.-%
<tb> 0,5 <SEP> - <SEP> 0,25 <SEP> 83,0 <SEP> Gew.

   <SEP> -% <SEP> 70,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 40,0 <SEP> Gew.-%
<tb> 0, <SEP> 25-0, <SEP> 12 <SEP> 14,5 <SEP> Gew.-% <SEP> 9,6 <SEP> Gew.-% <SEP> 4,4 <SEP> Gew.-%
<tb> 0, <SEP> 12 <SEP> - <SEP> 0,06 <SEP> 0,5 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,2 <SEP> Gew,-% <SEP> 0,2 <SEP> Gew.-%
<tb> < 0, <SEP> 06 <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,2 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-%
<tb> 100,0 <SEP> Gew. <SEP> -% <SEP> 100,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 100,0 <SEP> Gew.-%
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
Siebanalyse 5
Steinsalz Zusatzatoffe:

   Bleinitrat, Hexamethylendiamin, Mannit 
 EMI5.1 
 
<tb> 
<tb> Maschenweite <SEP> NaCl <SEP> NaCl <SEP> NaCl <SEP> NaCl <SEP> 
<tb> mm <SEP> ohne <SEP> Zusätze <SEP> + <SEP> 3 <SEP> Gew.-% <SEP> H2O <SEP> + <SEP> 3 <SEP> Gew.-% <SEP> H2O <SEP> + <SEP> 3 <SEP> Gew. <SEP> -0/0 <SEP> H <SEP> 0 <SEP> 
<tb> + <SEP> 0,0013 <SEP> Gew.-% <SEP> Pb(NO3)2 <SEP> + <SEP> 0,0025 <SEP> Gew.-% <SEP> Pb(NO3)
<tb> + <SEP> 0,0005 <SEP> Gew.-% <SEP> Hexamethylendiamin
<tb> + <SEP> + <SEP> 0,0007 <SEP> Gew.-% <SEP> Mannit
<tb> = <SEP> 0, <SEP> 0025 <SEP> Gew.-% <SEP> 
<tb> > 2, <SEP> 0 <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-%
<tb> 2, <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 1,0 <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,1 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,1 <SEP> Gew.-%
<tb> 1,0 <SEP> - <SEP> 0,5 <SEP> 4,8 <SEP> Gew.

   <SEP> -% <SEP> 28,5 <SEP> Gew.-% <SEP> 54,8 <SEP> Gew.-% <SEP> 56,5 <SEP> Gew.-%
<tb> 0, <SEP> 5 <SEP> - <SEP> 0,25 <SEP> 74,6 <SEP> Gew.-% <SEP> 63,5 <SEP> Gew.-% <SEP> 40,9 <SEP> Gew.-% <SEP> 39,2 <SEP> Gew.-%
<tb> 0, <SEP> 25 <SEP> - <SEP> 0,12 <SEP> 20,5 <SEP> Gew.-% <SEP> 7,8 <SEP> Gew.-% <SEP> 3,9 <SEP> Gew.-% <SEP> 4,0 <SEP> Gew.-%
<tb> 0, <SEP> 12 <SEP> - <SEP> 0,06 <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,1 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-%
<tb> < 0, <SEP> 06 <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP> Gew.

   <SEP> -0/0 <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-% <SEP> 0,0 <SEP> Gew.-%
<tb> 99, <SEP> 9 <SEP> Gew.-% <SEP> 99, <SEP> 8 <SEP> Gew.-% <SEP> 99,8 <SEP> Gew.-% <SEP> 99,8 <SEP> Gew.-%
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 Tabelle 
 EMI6.1 
 
<tb> 
<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV <SEP> V <SEP> VI <SEP> VII <SEP> VIII <SEP> IX <SEP> X
<tb> Substanz <SEP> Raum- <SEP> Gitterabstände <SEP> in <SEP> AB <SEP> Abwei- <SEP> Formel- <SEP> Dichte <SEP> Bre- <SEP> Mol- <SEP> n2-1 <SEP> M <SEP> Komplexbildung
<tb> gruppe <SEP> a <SEP> b <SEP> c <SEP> chung, <SEP> gewicht <SEP> g/cm3 <SEP> chungs- <SEP> volumen <SEP> n2+2 <SEP> D <SEP> mit <SEP> NaCl
<tb> % <SEP> index <SEP> crrr
<tb> NaCl <SEP> Oh5 <SEP> 5,627 <SEP> =a <SEP> =a
<tb> 2a <SEP> = <SEP> 11,254
<tb> 2a <SEP> = <SEP> 11, <SEP> 254 <SEP> 
<tb> 3/2a= <SEP> 8,440
<tb> Na <SEP> [UO2(C2H3O2)3] <SEP> T4 <SEP> 10,67 <SEP> -5,

  2 <SEP> 470,2 <SEP> 2,56 <SEP> 1,502 <SEP> 183,7 <SEP> 54,2
<tb> UO2 <SEP> (NO3)2.6H2O <SEP> D2h17.Vh17 <SEP> 11,42 <SEP> +1,5 <SEP> [UO2Cl4]2Pb <SEP> (NO3)2 <SEP> Th6 <SEP> 7,81 <SEP> -7,5 <SEP> [PbCl6]4-
<tb> 




   <Desc / Clms Page number 1>
 



  Process for reducing or preventing the coarsening of the grain and / or the caking of sodium chloride (industrial salt) as a result of temperature and / or
Fluctuations in humidity during storage
Storage under changing humidity and / or temperature conditions often has unfavorable effects on the nature of water-soluble crystalline substances. In particular, the grain size or grain size distribution changes with an increase in the proportion of coarser grains. A special form of this grain enlargement is caking, in which the grainy structure of the substance in question is completely lost.

   Just like caking, its preliminary stages, i.e. H. the gradual changes in grain size and sieve characteristics are undesirable in most cases. This applies in particular when the substances in question are to be brought into solution for further processing, since it is known that the rate of dissolution decreases with increasing grain size. It also applies if the substances are to be mixed with others. You will only achieve the same degree of mixing over and over again in a certain time if the materials used have the same combination properties. Furthermore, cases are known where the usefulness of a substance is tied to a specific grain size.



   The use of rock salt as a dust control agent in coal mining should be mentioned here, for example, where the salt should have a particle size distribution of around 50% under 0.5 mm and not more than 2 mm in total. Rapid coarsening of the grain, which is to be feared with this application because the salt has to be moistened at regular intervals, greatly impairs the effectiveness.



  Another example relates to the use of salts, in particular sodium chloride, as detonation brakes in safety explosives. Here, too, the effectiveness is tied to a certain, very fine grain size.



   Processes have already been given many times to reduce their tendency to cake by adding small amounts of foreign substances to crystalline solids, for sodium chloride, for example, in German Patents No. 1,024939 and No. 954691 and in French. Patent Specification No. 1.01 '. 620 and No. 1,159,534. In the patent mentioned last, reference has also been made to influencing the sieve characteristics. However, all previously known methods are specific for the treatment of a certain substance. So far, however, there have been virtually no rules for the selection of suitable additives. Rather, one was solely dependent on laborious trying out.



   On the other hand, it was found that unfavorable changes in the nature of crystalline sodium chloride (industrial salt, which is understood as a salt that is not intended for consumption purposes), which occur as a result of repeated dissolution and crystallization of part of the sodium chloride with changes in the moisture content and crystallization, occur during storage / or the temperature can be prevented or significantly reduced by adding small amounts (a total of 0, 0001-0.1% by weight) of the compounds sodium uranyl acetate, uranyl nitrate and lead nitrate individually or together with the sodium chloride, the following Have properties:

 <Desc / Clms Page number 2>

 I They crystallize in a different space group than sodium chloride.



  II One of the quantities characteristic of its crystal lattice (e.g. lattice constant) is at least approximately in a ratio m: n to a corresponding quantity in the crystal lattice of sodium chloride, in which m and n are one of the numbers 1, 2,3 mean.



  III They are complex compounds or contain ions that interact with the ions or molecules of the
Ability to form sodium chloride complexes.



  IV As complex compounds, they are highly polarizable. The indicator for this is that they a) have a molecular volume (formula weight / density) greater than 80 cm3 and / or b) that the values that can be obtained using the formula
 EMI2.1
 
 EMI2.2
 the more favorable, the higher the relevant numerical values are.



   The agents suitable according to the invention can be admixed with the crystalline sodium chloride by spraying on a solution or suspension of the agent, mixing it thoroughly and then optionally drying it. The agents can also be added in solid form to the moist sodium chloride or, in the simplest case, the chloride and the agent can be mixed dry.



   It is possible to mix one or more other components into the sodium chloride in place of a compound exhibiting the four properties specified if these are converted into a compound suitable as an additive for the purposes of the invention. In cases where a certain hydrate stage of a substance represents the additive according to the invention, the anhydrous component or a hydrate stage other than the effective hydrate stage can accordingly also be used.



   In the case of the agents to be added according to the invention, the effectiveness can sometimes be increased by the additional use of organic compounds capable of attachment, although they are ineffective on their own, e.g. B. a molar mixture of lead nitrate, hexamethylenediamine and mannitol as an additive for sodium chloride works better than the same amount of lead nitrate alone.



   The information in the table below shows that for sodium chloride, sodium uranyl
 EMI2.3
 which have the properties given above. These additives are complex compounds or compounds whose ions are able to form complexes with the sodium chloride. Such complexes are given in column X of the table. Column II shows the space groups in which sodium chloride and the additives crystallize. From column III it can be seen that in each case a lattice constant of the additives with a lattice constant of sodium chloride is approximately in a ratio given by the numbers 1, 2 and 3.

   For sodium chloride, the three lattice constants in the crystallographic axis system (a, b, c) and their relevant multiples are listed, of the lattice constants of the additives (GB) only those for which the condition given under II above is approximately fulfilled . The relative deviation
 EMI2.4
 is noted in column IV.
For example, sodium uranyl acetate gives
 EMI2.5
 

 <Desc / Clms Page number 3>

 
 EMI3.1
 
 EMI3.2
 and in column IX the value
 EMI3.3
 specified, with at least one of these sizes above 80 cm or 30 cm3.



   The effect of the additives can be seen from the following sieve analyzes, in each case (in the second column) the analysis of a sample of sodium chloride from the sieve analysis of the same substance after moistening with a certain amount of distilled water and drying in the air in bulk (in the last column). The results of sieve analyzes, which were also carried out after the sodium chloride has been moistened and dried, are recorded in the middle columns. In this case, however, the water used for moistening contained the additives in the amounts specified in each case, calculated on the substance free of water of crystallization and in percent by weight of the sodium chloride treated.



   The inventive method is not only for sodium chloride but also for other water-soluble crystalline substances, such as. B. sodium bromide, potassium chloride, potassium bromide, ammonium sulfate and hexamethylenetetramine (urotropin) applicable.



   Sieve analysis 1
Rock salt
Additive: sodium uranyl acetate
 EMI3.4
 
<tb>
<tb> Mesh size <SEP> NaCl <SEP> NaCl <SEP> NaCl
<tb> mm <SEP> without <SEP> additives <SEP> + <SEP> 3 <SEP> wt .-% <SEP> HO <SEP> + <SEP> 3 <SEP> wt .-% <SEP> HO <SEP>
<tb> + <SEP> 0.0025 <SEP> wt .-% <SEP> Na [UO2 (C2H3O2) 3]
<tb>> 2.0 <SEP> 0.0 <SEP>% by weight <SEP> 0.0 <SEP>% by weight <SEP> 0.0 <SEP>% by weight
<tb> 2, <SEP> 0 <SEP> -1, <SEP> 0 <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP>% by weight '0, <SEP> 1 <SEP>% by weight'% <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> weight <SEP> -0/0 <SEP>
<tb> 1, <SEP> 0 <SEP> -0.5 <SEP> 3.0 <SEP>% by weight <SEP> 16.2 <SEP>% by weight <SEP> 39.0 <SEP >% By weight
<tb> 0.5 <SEP> - <SEP> 0.25 <SEP> 78.0 <SEP> wt.

   <SEP> -% <SEP> 72.3 <SEP>% by weight <SEP> 53.5 <SEP>% by weight
<tb> 0, <SEP> 25 <SEP> - <SEP> 0.12 <SEP> 19.0 <SEP>% by weight <SEP> 11.2 <SEP>% by weight <SEP> 7, 3 <SEP>% by weight
<tb> 0, <SEP> 12 <SEP> - <SEP> 0.06 <SEP> 0.0 <SEP>% by weight <SEP> 0.1% by weight <SEP> 0.0 <SEP> Wt%
<tb> <0.06 <SEP> 0.0 <SEP>% by weight <SEP> 0.1% by weight <SEP> 0.0 <SEP>% by weight
<tb> 100.0 <SEP> wt. <SEP> -% <SEP> 100.0 <SEP> wt.% <SEP> 100.0 <SEP> wt.%
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 4>

 
Sieve analysis 2
Rock salt additive:

   Sodium uranyl acetate
 EMI4.1
 
<tb>
<tb> Mesh size <SEP> NaCl <SEP> NaCl-NaCl
<tb> mm <SEP> without <SEP> additives <SEP> + <SEP> 3 <SEP> wt .-% <SEP> HO <SEP> + <SEP> 3 <SEP> gel .-% <SEP> 2 <SEP>
<tb> + <SEP> 0.0001 <SEP> wt. 2-% <SEP> Na [NO2 (C2H3O2) 3]
<tb>> 2.0 <SEP> 0.0 <SEP>% by weight <SEP> 0.0 <SEP>% by weight <SEP> 0.0 <SEP>% by weight
<tb> 2.0 <SEP> - <SEP> 1.0 <SEP> 0.0 <SEP> wt.

   <SEP> -% <SEP> 0.2 <SEP>% by weight <SEP> 0.1 <SEP>% by weight
<tb> 1, <SEP> 0 <SEP> -0.5 <SEP> 4.8 <SEP>% by weight <SEP> 49.9 <SEP>% by weight <SEP> 56.5 <SEP >% By weight
<tb> 0, <SEP> 5 <SEP> - <SEP> 0.25 <SEP> 74.6 <SEP>% by weight <SEP> 45.4 <SEP>% by weight <SEP> 39, 2 <SEP>% by weight
<tb> 0, <SEP> 25-0, <SEP> 12 <SEP> 20, <SEP> 5 <SEP>% by weight <SEP> 4, <SEP> 4 <SEP>% by weight <SEP > 4, <SEP> 0 <SEP>% by weight <SEP>
<tb> 0, <SEP> 12 <SEP> - <SEP> 0.06 <SEP> 0.0 <SEP>% by weight <SEP> 0.1 <SEP>% by weight <SEP> 0, 0 <SEP>% by weight
<tb> <0.0 <SEP>% by weight <SEP> 0.0 <SEP>% by weight <SEP> 0.0 <SEP>% by weight
<tb> 99.9 <SEP>% by weight <SEP> -% <SEP> 100.0 <SEP>% by weight <SEP> 99.8 <SEP>% by weight
<tb>
 
Sieve analysis 3
Rock salt additive:

   Uranyl acetate
 EMI4.2
 
<tb>
<tb> Mesh size <SEP> NaCl <SEP> NaCl <SEP> NaCl
<tb> mm <SEP> without <SEP> additives <SEP> + <SEP> 3 <SEP> wt. <SEP> -0/0 <SEP> H20 <SEP> + <SEP> 3 <SEP> wt. % <SEP> PO <SEP>
<tb> + <SEP> 0.0025 <SEP> wt. 4-% <SEP> UO2 (C2H3O2) 2
<tb>> 2.0 <SEP> 0.0 <SEP>% by weight <SEP> 0.0 <SEP>% by weight <SEP> 0.0 <SEP>% by weight
<tb> 2, <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 1.0 <SEP> 0.0 <SEP>% by weight <SEP> 0.0 <SEP>% by weight <SEP> 0, 4 <SEP>% by weight
<tb> 1, <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 0.5 <SEP> 2.0 <SEP>% by weight <SEP> 14.3 <SEP>% by weight <SEP> 55, 0 <SEP>% by weight
<tb> 0.5 <SEP> - <SEP> 0.25 <SEP> 83.0 <SEP> wt.

   <SEP> -% <SEP> 75.2 <SEP>% by weight <SEP> 40.0 <SEP>% by weight
<tb> 0, <SEP> 25 <SEP> - <SEP> 0.12 <SEP> 14.5 <SEP>% by weight <SEP> 10.0 <SEP>% by weight <SEP> 4, 4 <SEP>% by weight
<tb> 0, <SEP> 12 <SEP> - <SEP> 0.06 <SEP> 0.5 <SEP>% by weight <SEP> 0.2 <SEP>% by weight <SEP> 0, 2 <SEP>% by weight
<tb> <0.06 <SEP> 0.0 <SEP>% by weight <SEP> 0.3 <SEP>% by weight <SEP> 0.0 <SEP>% by weight
<tb> 100.0 <SEP> wt. <SEP> -% <SEP> 100.0 <SEP> wt.% <SEP> 100.0 <SEP> wt.%
<tb>
 
Sieve analysis 4
Rock salt additive:

   Uranyl nitrate
 EMI4.3
 
<tb>
<tb> Mesh size <SEP> NaCl <SEP> NaCl <SEP> NaCl
<tb> mm <SEP> without <SEP> additives <SEP> + <SEP> 3 <SEP> wt. <SEP> H. <SEP> O <SEP> + <SEP> 3 <SEP> wt.% < SEP> H2O
<tb> + <SEP> 0, <SEP> 0025 <SEP> wt. 2-% <SEP> UO2 (NO3) 2
<tb>> 2.0 <SEP> 0.0 <SEP>% by weight <SEP> 0.0 <SEP>% by weight <SEP> 0.0 <SEP>% by weight
<tb> 2, <SEP> 0 <SEP> -1.0 <SEP> 0.0 <SEP>% by weight <SEP> 0.0 <SEP>% by weight <SEP> 0.4 <SEP >% By weight
<tb> 1, <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 0.5 <SEP> 2.0 <SEP>% by weight <SEP> 20.0 <SEP>% by weight <SEP> 55, 0 <SEP>% by weight
<tb> 0.5 <SEP> - <SEP> 0.25 <SEP> 83.0 <SEP> wt.

   <SEP> -% <SEP> 70.0 <SEP>% by weight <SEP> 40.0 <SEP>% by weight
<tb> 0, <SEP> 25-0, <SEP> 12 <SEP> 14.5 <SEP>% by weight <SEP> 9.6 <SEP>% by weight <SEP> 4.4 <SEP >% By weight
<tb> 0, <SEP> 12 <SEP> - <SEP> 0.06 <SEP> 0.5 <SEP>% by weight <SEP> 0.2 <SEP>% by weight <SEP> 0, 2 <SEP>% by weight
<tb> <0, <SEP> 06 <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP> wt .-% <SEP> 0.2 <SEP> wt .-% <SEP> 0.0 <SEP> wt. -%
<tb> 100.0 <SEP> wt. <SEP> -% <SEP> 100.0 <SEP> wt.% <SEP> 100.0 <SEP> wt.%
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 5>

 
Sieve analysis 5
Rock salt additives:

   Lead nitrate, hexamethylenediamine, mannitol
 EMI5.1
 
<tb>
<tb> Mesh size <SEP> NaCl <SEP> NaCl <SEP> NaCl <SEP> NaCl <SEP>
<tb> mm <SEP> without <SEP> additives <SEP> + <SEP> 3 <SEP> wt .-% <SEP> H2O <SEP> + <SEP> 3 <SEP> wt .-% <SEP> H2O <SEP> + <SEP> 3 <SEP> Weight <SEP> -0/0 <SEP> H <SEP> 0 <SEP>
<tb> + <SEP> 0.0013 <SEP>% by weight <SEP> Pb (NO3) 2 <SEP> + <SEP> 0.0025 <SEP>% by weight <SEP> Pb (NO3)
<tb> + <SEP> 0.0005 <SEP>% by weight <SEP> hexamethylenediamine
<tb> + <SEP> + <SEP> 0.0007 <SEP>% by weight <SEP> mannitol
<tb> = <SEP> 0, <SEP> 0025 <SEP>% by weight <SEP>
<tb>> 2, <SEP> 0 <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP> wt% <SEP> 0.0 <SEP> wt% <SEP> 0.0 <SEP> wt% -% <SEP> 0.0 <SEP>% by weight
<tb> 2, <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 1.0 <SEP> 0.0 <SEP>% by weight <SEP> 0.0 <SEP>% by weight <SEP> 0, 1 <SEP>% by weight <SEP> 0.1 <SEP>% by weight
<tb> 1.0 <SEP> - <SEP> 0.5 <SEP> 4.8 <SEP> wt.

   <SEP> -% <SEP> 28.5 <SEP>% by weight <SEP> 54.8 <SEP>% by weight <SEP> 56.5 <SEP>% by weight
<tb> 0, <SEP> 5 <SEP> - <SEP> 0.25 <SEP> 74.6 <SEP>% by weight <SEP> 63.5 <SEP>% by weight <SEP> 40, 9 <SEP>% by weight <SEP> 39.2 <SEP>% by weight
<tb> 0, <SEP> 25 <SEP> - <SEP> 0.12 <SEP> 20.5 <SEP>% by weight <SEP> 7.8 <SEP>% by weight <SEP> 3, 9 <SEP>% by weight <SEP> 4.0 <SEP>% by weight
<tb> 0, <SEP> 12 <SEP> - <SEP> 0.06 <SEP> 0.0 <SEP>% by weight <SEP> 0.0 <SEP>% by weight <SEP> 0, 1 <SEP>% by weight <SEP> 0.0 <SEP>% by weight
<tb> <0, <SEP> 06 <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP> wt.

   <SEP> -0/0 <SEP> 0.0 <SEP>% by weight <SEP> 0.0 <SEP>% by weight <SEP> 0.0 <SEP>% by weight
<tb> 99, <SEP> 9 <SEP>% by weight <SEP> 99, <SEP> 8 <SEP>% by weight <SEP> 99.8 <SEP>% by weight <SEP> 99, 8 <SEP>% by weight
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 6>

 table
 EMI6.1
 
<tb>
<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV <SEP> V <SEP> VI <SEP> VII <SEP> VIII <SEP> IX <SEP> X
<tb> substance <SEP> space- <SEP> grid spacing <SEP> in <SEP> AB <SEP> deviation- <SEP> formula- <SEP> density <SEP> Bre- <SEP> mol- <SEP> n2- 1 <SEP> M <SEP> complex formation
<tb> group <SEP> a <SEP> b <SEP> c <SEP> chung, <SEP> weight <SEP> g / cm3 <SEP> ch- <SEP> volume <SEP> n2 + 2 <SEP> D <SEP> with <SEP> NaCl
<tb>% <SEP> index <SEP> crrr
<tb> NaCl <SEP> Oh5 <SEP> 5,627 <SEP> = a <SEP> = a
<tb> 2a <SEP> = <SEP> 11.254
<tb> 2a <SEP> = <SEP> 11, <SEP> 254 <SEP>
<tb> 3 / 2a = <SEP> 8.440
<tb> Na <SEP> [UO2 (C2H3O2) 3] <SEP> T4 <SEP> 10.67 <SEP> -5,

  2 <SEP> 470.2 <SEP> 2.56 <SEP> 1.502 <SEP> 183.7 <SEP> 54.2
<tb> UO2 <SEP> (NO3) 2.6H2O <SEP> D2h17.Vh17 <SEP> 11.42 <SEP> +1.5 <SEP> [UO2Cl4] 2Pb <SEP> (NO3) 2 <SEP> Th6 < SEP> 7.81 <SEP> -7.5 <SEP> [PbCl6] 4-
<tb>

Claims

PATENT CLAIMS: 1. A method for reducing or preventing the coarsening of the grain and / or the caking of sodium chloride (industrial salt) as a result of temperature and / or humidity fluctuations during storage, characterized in that the sodium chloride sodium uranyl acetate, uranyl nitrate and lead nitrate individually or together in quantities from a total of 0.001 to 0.1, preferably 0.01-0.1% by weight, calculated as a substance free of water of crystallization.

2. The method according to claim 1, characterized in that the effect of these additives is increased by adding additional organic compounds capable of attachment, namely hexamethylenediamine and / or mannitol.