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Verfahren und Mittel zum Färben von Haaren
Es ist bekannt, lebende Haare mit Hilfe von Oxydationsfarbstoffen zu färben, die aus Polyaminooder Oxyaminobenzolderivaten bestehen. Hiefür wird meist unmittelbar vor der Aufbringung auf die Haare eine wässerige Lösung dieser Produkte mit wässerigem Wasserstoffperoxyd gemischt. Durch dieses Färbeverfahren lassen sich intensive natürlich wirkende Farbtöne erzielen, doch ist es mit mehreren, in der Fachwelt wohlbekannten Nachteilen verbunden.
Beispielsweise werden die Polyamino- oder Oxyaminoderivate nur schlecht ausgenützt, denn sie werden nur zum Teil auf dem Haar in Farbstoff übergeführt, während der Rest im Färbebad oxydiert wird und beim Spülen verlorengeht.
Ein weiterer Nachteil besteht darin, dass man zwei Lösungen unmittelbar vor dem Aufbringen auf die Haare vermischen muss, da sich sonst die Färbemischung rasch oxydiert und wesentlich schlechtere Resultate liefert.
Schliesslich ist daran zu erinnern, dass gerade die wichtigsten und am häufigsten verwendeten dieser Färbemittel bei manchen Personen allergische Reaktionen hervorrufen, was einen sehr schwerwiegenden Nachteil bedeutet und gewisse Vorsichtsmassnahmen bei der Anwendung erforderlich macht. So müssen vor dem Färben Vorversuche gemacht werden, um festzustellen, ob die zu behandelnde Person gegenüber dem gewünschten Färbemittel empfindlich ist.
Es ist auch ein anderer Typ eines Färbemittels bekannt, wobei der "vorgefertigte" Farbstoff auf dem Haar in dem Zustand fixiert wird, in dem er sich in der Färbelösung im Augenblick der Anwendung befindet. Diese Färbemittel weisen im allgemeinen nicht die Nachteile der vorgenannten Art von Färbemitteln auf, doch besitzen sie andere Unzulänglichkeiten, so dass sie keine weite Verbreitung beim Haarfärben gefunden haben.
Obwohl zahlreiche Direktfarbstoffe zum Färben von Textilfasern bekannt sind, war es bisher sehr schwer, derartige, auch zum Färben von Haaren geeignete Farbstoffe ausfindig zu machen. Insbesondere die am weitesten verbreiteten Azofarbstoffe liefern auf diesem speziellen Anwendungsbegiet nur ganz mittelmässige
Ergebnisse. Es wurden wohl einige dieser Farbstoffe angewendet, doch ergeben sie nur sehr schwache
Farbtöne.
Die vorliegende Erfindung beruht auf der Entdeckung, dass es mit Hilfe gewisser Direktfarbstoffe möglich ist, Haarfärbnugen von einer Qualität zu erzielen, die bisher bei Verwendung von Farbstoffen dieses
Typs unbekannt war.
Das erfindungsgemässe Verfahren zum Färben von Haaren und andern Keratinfasern besteht darin, dass man die Haare oder andere Fasern mit einer Lösung imprägniert, die mindestens ein Azobenzolderivat enthält, in dem mehrere Wasserstoffatome des Azobenzols durch mindestens zwei Hydroxylgruppen sowie eine Aminogruppe oder eine weitere Hydroxylgruppe ersetzt sind, wobei das Azobenzol ausser den ge- nannten Hydroxyl- und Aminogruppen keine weiteren Substituenten aufweist, wobei diese Lösung mittels
Ammoniak oder einer Alkalilauge, im letzteren Fall gegebenenfalls unter Zusatz einer Säure oder eines sauren Salzes zwecks Herabsetzung des PH, auf ein PH zwischen 7 und 11 eingestellt ist.
Im Gegensatz zu den bereits zum Haarfärben verwendeten Azofarbstoffen färben diese Farbstoff- lösungen die Haare kräftig in einem Milieu von PR 7 oder darüber, insbesondere in Gegenwart von Ammoniak, d. h., unter den üblichen Bedingungen des Haarfärbens.
Die für die erfindungsgemässen Färbelösungen vorgesehenen Farbstoffe können im Gemisch miteinander oder selbst im Gemisch mit andern, unter gleichen Bedingungen wirksamen Farbstoffen verwendet werden.
Die erfindungsgemässen Färbelösungen können durch Auflösen des Farbstoffes in Wasser oder in einer wässerigen Lösung von Alkalisalzen schwacher Säuren mit einem pl, zwischen 7 und 11 hergestellt werden.
Man kann den Farbstoff auch in Ammoniak oder Alkalilauge auflösen, die Lösung mit Wasser verdünnen und hierauf gegebenenfalls mit einer das PR senkenden Substanz wie einer Säure oder einem sauren Salz, z. B. Natriumbicatbonat oder Mononatriumphosphat, versetzen. Wird der Farbstoff in einer Alkalilauge ohne weiteren Zusatz eines sauermachenden Mittels gelöst, muss die verwendete Alkalimenge auf jeden
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Fall unter derjenigen liegen, die für die Absättigung der Hydroxylgruppen im Farbstoff erforderlich ist, damit die zo-färbende Keratinfaser nicht verändert wird.
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Diese verschiedenen Farbstoffe können hergestellt werden, indem man ein Salz des Diazobenzols oder eines Oxydiazobenzols mit einem Polyoxybenzolderivat oder Mono- oder Polyoxyaminobenzolderivat kuppelt.
In manchen Fällen werden bei diesem Verfahren Isomerengemische erhalten, deren Trennung erwünscht sein kann. Gewisse der obigen allgemeinen Definition entsprechende Farbstoffe sind neu und fallen ebenfalls in den Rahmen vorliegender Erfindnug.
Die erfindungsgemässen Färbelösungen können neben den speziellen Farbstoffen, durch die sie gekennzeichnet sind, noch verschiedene andere, in der Haarfärbetechnik übliche Zusätze enthalten, z. B. Netzmittel, Schaumstoffe, Verdickungsmittel sowie Quellmittel für die Keratinfasern oder Mittel, die das Eindringen des- Farbstoffes begünstigen.
Beispiel 1 : Man löst 0, 5 g 2-Amino-4, 4'dioxyazobenzol (hergestellt durch Kupplung von diazotiertem p-Aminophenol mit m-Aminophenol) in 3 cm3 Ammoniak von 220 Bé und füllt hierauf mit Wasser auf 100 cm3 auf. Das PH der Lösung beträgt ungefähr 10, 5. Naturweisse Haare, die vorher weder gefärbt noch dauergewellt worden waren, werden durch Aufbürsten mit dieser Lösung imprägniert und nach 20 min langer Einwirkungszeit gespült. Hierauf werden sie in üblicher Weise shampooniert, nochmals gespült und getrocknet. Sie sind intensiv rötlich-gelb gefärbt.
Beispiel 2 : Man löst 0, 5 g eines Gemisches von 2-Amino-4, 2'-dioxyazobenzol und 4-Amino-2, 2'- dioxyazobenzol (hergestellt durch Kupplung von diazotiertem o-Aminophenol mit m-Aminophenol) in 3 cm3 Ammoniak von 220 Bé und füllt hierauf mit Wasser auf 100 cm3 auf. Das PH der Lösung beträgt ungefähr 10, 5. In der in Beispiel 1 beschriebenen Weise erhält man ein intensives Gelb.
Beispiel 3 : Man löst 0, 5 g 2, 4, 6-Trioxyazobenzol (hergestellt durch Kupplung von diazotiertem Anilin mit Phloroglucin) in 3 cm3 Ammoniak von 220 Bé und füllt hierauf mit Wasser auf 100 cm3 auf.
Das PH der Lösung beträgt ungefähr 10, 5. In der in Beispiel 1 beschriebenen Weise erhält man ein intensives grünliches Gelb.
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phenol mit Resorcin) in 3 cm3 Ammoniak von 220 Bé und füllt hierauf mit Wasser auf 100 cm3 auf. Das PH der Lösung beträgt ungefähr 10, 5. In der in Beispiel 1 beschriebenen Weise erhält man ein intensives rötliches Gelb.
Beispiel 5 : Man löst 0, 5 g 2, 4, 4'-Trioxyazobenzol (erhalten durch Kupplung von diazotiertem p-Aminophenol mit Resorcin) in 3 cm3 Ammoniak von 22 0 Bé und füllt hierauf mit Wasser auf 100 cm3 auf. Das PH der Lösung beträgt ungefähr 10, 5. In der in Beispiel 1 beschriebenen Weise erhält man ein intensives grünliches Gelb.
Beispiel 6 : Man löst 0, 5 g 2, 4, 6, 4'-Tetraoxyazobenzol (erhalten durch Kupplung von diazotiertem p-Aminophenol mit Phloroglucin) in 3 cm3 Ammoniak von 220 Bé und füllt hierauf mit Wasser auf 100 cm3 auf. Das PH der Lösung beträgt ungefähr 10, 5. In der in Beispiel 1 beschriebenen Weise erhält man ein intensives Gelb.
Beispiel 7 : Man löst 0, 5 g einer Mischung von 2, 3, 4-Trioxyazobenzol und 3, 4, 5-Trioxyazobenzol (erhalten durch Kupplung von diazotiertem Anilin mit Pyrogallol) in 3 cm3 Ammoniak von 220 Bé und füllt hierauf mit Wasser auf 100 cm3 auf. Das pil der Lösung beträgt ungefähr 10, 5. In der in Beispiel 1 beschriebenen Weise erhält man ein intensives grünliches Gelb.
Beispiel 8 : Man verrührt 1 g 2, 4, 6-Trioxyazobenzol in 8 cm3 n-Natronlauge, verdünnt mit Wasser auf 100 cm3 und erhitzt bis nahe zum Sieden. Nach Abkühlung der erhaltenen Lösung, deren pli ungefähr 9, 1 beträgt, wird sie zum Färben in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise verwendet. Man erhält ein intensives grünliches Gelb.
Beispiel 9 : Man verrührt 1 g eines Gemisches von 2, 3, 4, 4'-Tetraoxyazobenzol und 3, 4, 5, 4'-Tetra- oxyazobenzol (hergestellt wie in Beispiel 7) in 4 cm3 n-Natronlauge, verdünnt mit Wasser auf 100 ein- und erhitzt bis nahe zum Sieden. Die abgekühlte Lösung (PH ungefähr 9, 6) wird zum Haarfärben in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise verwendet. Man erhält ein intensives grünliches Gelb.
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Beispiel 10 : Man verrührt 0, 5 g 2-Amino-4, 4'-dioxyazobenzol in 2 cm3 n-Natronlauge, verdünnt mit Wasser auf 100 cm3 und erhitzt bis nahe zum Sieden. Mit der abgekühlten Lösung, die ein PH von ungefähr 9, 5 aufweist, werden die Haare, wie in den vorhergehenden Beispielen behandelt, wobei sie einen gelben Farbton erhalten.
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und 16, 5 cm3 einer Natriumcarbonatlösung mit einem Gehalt von 85 g/l bis zu einem Gesamtvolumen der Lösung von 100 cm3 zu. Diese Färbelösung, deren PH ungefähr 9, 1 beträgt, verleiht den Haaren unter den in den vorhergehenden Beispielen angewendeten Bedingungen eine gelbe, ins Grüne gehende Farbe.
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fügt 8, 4cm3 Natriumcarbonatlösung mit einem Gehalt von 106 g/1 und 11 cm3 n-Salzsäure zu und verdünnt mit Wasser auf 100 cm3.
Das PH dieser Färbelösung beträgt ungefähr 8, 9. Man erhält mit dieser Lösung unter den früher angeführten Bedingungen auf naturweissen, vorher weder gefärbten noch dauergewellten Haaren einen gelben Farbton.
Beispiel 13 : Man löst 0, 5 g 2, 4, 6-Trioxyazobenzol in 5 cm einer Mischung von Mono-und Dinatrium- phosphat von PH 8 und verdünnt mit Wasser auf ein Gesamtvolumen von 100 cm3. Die so erhaltene Färbelösung ist gepuffert und weist ein PH von 8 auf. Man erhält mit ihrer Hilfe in der früher beschriebenen Weise einen gelb-grünen Farbton.
Beispiel 14 : Man löst 0, 5 g 2-Amino-4, 4'-dioxyazobenzol in 5 cm3 einer Lösung eines Gemisches von Natriumcarbonat und Natriumbicarbonat vom PH 9 und verdünnt die Lösung mit lauwarmem Wasser auf 100 cm3. Die so erhaltene, abgekühlte Färbelösung ist gepuffert und besitzt ein PH von ungefähr 9.
Sie verleiht den Haaren einen gelben Farbton.
Selbstverständlich lässt die Erfindung neben den vorstehend beschriebenen beispielsweisen Ausführungsformen noch zahlreiche wünschenswert erscheinende Modifizierungen zu, ohne den Rahmen der Erfindung zu verlassen.
PATENTANSPRÜCHE :
1. Verfahren zum Färben von Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass man die Haare, insbesondere lebende Haare, vorzugsweise bei Zimmertemperatur, mit einer Lösung imprägniert, die mindestens ein Azobenzolderivat enthält, in den mehrere Wasserstoffatome des Azobenzols durch mindestens zwei Hydroxylgruppen sowie eine Aminogruppe oder eine weitere Hydroxylgruppe ersetzt sind und das Azobenzol ausser den genannten Gruppen keine weiteren Substituenten aufweist, wobei diese Lösung mittels Ammoniak oder einer Alkalilauge, im letzteren Fall gegebenenfalls unter Zusatz einer Säure oder eines sauren Salzes zwecks Herabsetzung des PH, auf ein PH zwischen 7 und 11 eingestellt ist.
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Methods and means for coloring hair
It is known to dye living hair with the aid of oxidizing dyes which consist of polyamino or oxyaminobenzene derivatives. For this purpose, an aqueous solution of these products is usually mixed with aqueous hydrogen peroxide immediately before application to the hair. This dyeing process allows intense, natural-looking shades to be achieved, but it is associated with several disadvantages that are well known to those skilled in the art.
For example, the polyamino or oxyamino derivatives are only poorly exploited, because they are only partially converted into dye on the hair, while the rest is oxidized in the dyebath and lost when rinsing.
Another disadvantage is that you have to mix two solutions immediately before applying them to the hair, otherwise the dye mixture will quickly oxidize and give significantly poorer results.
Finally, it should be remembered that the most important and most frequently used of these dyes cause allergic reactions in some people, which is a very serious disadvantage and requires certain precautionary measures when using them. For example, preliminary tests must be made before dyeing to determine whether the person to be treated is sensitive to the desired dye.
Another type of coloring agent is also known in which the "pre-made" coloring agent is fixed on the hair in the state in which it is in the coloring solution at the moment of application. These colorants generally do not have the disadvantages of the aforesaid type of colorants, but they have other shortcomings, so that they have not become widely used in hair coloring.
Although numerous direct dyes are known for dyeing textile fibers, it has hitherto been very difficult to find such dyes which are also suitable for dyeing hair. In particular, the most widespread azo dyes only deliver very mediocre dyes in this special field of application
Results. Some of these dyes have been used, but they give very weak ones
Shades.
The present invention is based on the discovery that, with the aid of certain direct dyes, it is possible to achieve hair dyeing of a quality that was previously possible with the use of dyes
Type was unknown.
The inventive method for dyeing hair and other keratin fibers consists in impregnating the hair or other fibers with a solution which contains at least one azobenzene derivative in which several hydrogen atoms of azobenzene are replaced by at least two hydroxyl groups and an amino group or another hydroxyl group , the azobenzene having no further substituents apart from the hydroxyl and amino groups mentioned, this solution using
Ammonia or an alkali lye, in the latter case optionally with the addition of an acid or an acidic salt for the purpose of lowering the pH, is adjusted to a pH between 7 and 11.
In contrast to the azo dyes already used for hair dyeing, these dye solutions dye the hair vigorously in an environment of PR 7 or above, in particular in the presence of ammonia, ie. that is, under normal hair dyeing conditions.
The dyes provided for the dye solutions according to the invention can be used in a mixture with one another or even in a mixture with other dyes which are effective under the same conditions.
The dye solutions according to the invention can be prepared by dissolving the dye in water or in an aqueous solution of alkali salts of weak acids with a pl between 7 and 11.
You can also dissolve the dye in ammonia or alkali, dilute the solution with water and then, if necessary, with a PR-lowering substance such as an acid or an acidic salt, eg. B. sodium bicarbonate or monosodium phosphate. If the dye is dissolved in an alkali solution without the addition of an acidifying agent, the amount of alkali used must be specific to each
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Fall below that which is necessary for the saturation of the hydroxyl groups in the dye so that the zo-dyeing keratin fiber is not changed.
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These various dyes can be prepared by coupling a salt of diazobenzene or an oxydiazobenzene with a polyoxybenzene derivative or a mono- or polyoxyaminobenzene derivative.
In some cases, mixtures of isomers are obtained in this process, the separation of which may be desirable. Certain dyes corresponding to the above general definition are new and also fall within the scope of the present invention.
In addition to the special dyes by which they are characterized, the dye solutions according to the invention can also contain various other additives customary in hair dyeing technology, e.g. B. wetting agents, foams, thickeners and swelling agents for the keratin fibers or agents that promote the penetration of the dye.
Example 1: 0.5 g of 2-amino-4,4'dioxyazobenzene (produced by coupling diazotized p-aminophenol with m-aminophenol) is dissolved in 3 cm3 of ammonia of 220 Be and then made up to 100 cm3 with water. The pH of the solution is approximately 10.5. Natural white hair that has not been previously dyed or permanently waved is impregnated with this solution by brushing it on and rinsed after an exposure time of 20 minutes. They are then shampooed in the usual way, rinsed again and dried. They are intensely reddish-yellow in color.
Example 2: 0.5 g of a mixture of 2-amino-4, 2'-dioxyazobenzene and 4-amino-2, 2'-dioxyazobenzene (prepared by coupling diazotized o-aminophenol with m-aminophenol) is dissolved in 3 cm3 Ammonia of 220 Bé and then make up to 100 cm3 with water. The pH of the solution is approximately 10.5. In the manner described in Example 1, an intense yellow is obtained.
Example 3: 0.5 g of 2,4,6-trioxyazobenzene (produced by coupling diazotized aniline with phloroglucine) is dissolved in 3 cm3 of ammonia of 220 Be and then made up to 100 cm3 with water.
The pH of the solution is approximately 10.5. In the manner described in Example 1, an intense greenish yellow is obtained.
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phenol with resorcinol) in 3 cm3 ammonia of 220 Bé and then fill up with water to 100 cm3. The pH of the solution is approximately 10.5. In the manner described in Example 1, an intense reddish yellow is obtained.
Example 5: 0.5 g of 2,4,4'-trioxyazobenzene (obtained by coupling diazotized p-aminophenol with resorcinol) is dissolved in 3 cm3 of ammonia of 22 ° Be and then made up to 100 cm3 with water. The pH of the solution is approximately 10.5. In the manner described in Example 1, an intense greenish yellow is obtained.
Example 6: 0.5 g of 2, 4, 6, 4'-tetraoxyazobenzene (obtained by coupling diazotized p-aminophenol with phloroglucinol) is dissolved in 3 cm3 of ammonia of 220 Be and then made up to 100 cm3 with water. The pH of the solution is approximately 10.5. In the manner described in Example 1, an intense yellow is obtained.
Example 7: 0.5 g of a mixture of 2, 3, 4-trioxyazobenzene and 3, 4, 5-trioxyazobenzene (obtained by coupling diazotized aniline with pyrogallol) is dissolved in 3 cm3 of ammonia of 220 Be and then made up with water 100 cm3. The pil of the solution is about 10.5. In the manner described in Example 1, an intense greenish yellow is obtained.
Example 8: 1 g of 2,4,6-trioxyazobenzene is stirred in 8 cm3 of n sodium hydroxide solution, diluted with water to 100 cm3 and heated to near boiling. After cooling the resulting solution, the pli of which is approximately 9.1, it is used for dyeing in the manner described in Example 1. An intense greenish yellow is obtained.
Example 9: 1 g of a mixture of 2, 3, 4, 4'-tetraoxyazobenzene and 3, 4, 5, 4'-tetraoxyazobenzene (prepared as in Example 7) is stirred in 4 cm3 of sodium hydroxide solution, diluted with water to 100 and heated to near boiling. The cooled solution (pH approx. 9, 6) is used for dyeing hair in the manner described in Example 1. An intense greenish yellow is obtained.
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Example 10: 0.5 g of 2-amino-4, 4'-dioxyazobenzene is stirred in 2 cm3 of n-sodium hydroxide solution, diluted with water to 100 cm3 and heated to near boiling. With the cooled solution, which has a pH of approximately 9.5, the hair is treated as in the previous examples, giving it a yellow shade.
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and 16.5 cm3 of a sodium carbonate solution with a content of 85 g / l up to a total volume of the solution of 100 cm3. This coloring solution, the pH of which is approximately 9.1, gives the hair a yellow, green color under the conditions used in the previous examples.
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Add 8.4cm3 sodium carbonate solution with a content of 106 g / 1 and 11 cm3 normal hydrochloric acid and dilute with water to 100 cm3.
The pH of this dye solution is about 8.9. With this solution, under the conditions mentioned earlier, a yellow shade is obtained on naturally white hair that was previously neither dyed nor permanently waved.
Example 13: 0.5 g of 2,4,6-trioxyazobenzene are dissolved in 5 cm of a mixture of mono- and disodium phosphate of pH 8 and diluted with water to a total volume of 100 cm3. The staining solution obtained in this way is buffered and has a pH of 8. With their help, a yellow-green shade is obtained in the manner described earlier.
Example 14: 0.5 g of 2-amino-4,4'-dioxyazobenzene is dissolved in 5 cm3 of a solution of a mixture of sodium carbonate and sodium bicarbonate of pH 9 and the solution is diluted to 100 cm3 with lukewarm water. The cooled staining solution obtained in this way is buffered and has a pH of approximately 9.
It gives the hair a yellow hue.
Of course, in addition to the exemplary embodiments described above, the invention also allows numerous modifications that appear desirable without departing from the scope of the invention.
PATENT CLAIMS:
1. A method for dyeing hair, characterized in that the hair, especially living hair, preferably at room temperature, impregnated with a solution which contains at least one azobenzene derivative in which several hydrogen atoms of azobenzene are replaced by at least two hydroxyl groups and an amino group or one further hydroxyl groups are replaced and the azobenzene has no further substituents other than the groups mentioned, this solution being adjusted to a pH between 7 and 11 by means of ammonia or an alkali, in the latter case optionally with the addition of an acid or an acidic salt to lower the pH is.