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Verfahren zur Herstellung kohlenstoffhaltiger feuerfester Stoffe aus basischen Rohkarbonaten
Feuerfeste, basische Stoffe aus Dolomit und/oder Magnesit werden durch Brennen basischer Natur- karbonate oder von Seewassermagnesit zwecks Erlangung möglichst dichter Produkte bei Temperaturen zwischen 1500 und 18000C gesintert. Manche Stoffe werden sogar im elektrischen Lichtbogen geschmol- zen, um die Dichte des Produktes zu erhöhen. Die anfallenden basischen Oxyde werden zu bestimmten
Körnungen gemahlen, mit oder ohne Bindemittel gemischt und sodann durch Stampfen, Pressen und/oder
Vibrieren geformt. Die so geformten Erzeugnisse können in gebranntem oder ungebranntem Zustande ver- mauert werden.
Die Erfindung zielt nun auf ein Verfahren zur Herstellung kohlenstoffhaltiger feuerfester Stoffe aus basischen Rohkarbonaten wie Dolomit, Rohmagnesit, Seewassermagnesit oder Gemengen daraus, durch mehrmaliges Erhitzen des Ausgangsmaterials und kennzeichnet sich dadurch, dass die-Ausgangskarbonate zuerst einem Kohlensäure austreibenden Vorbrand unterworfen werden, so dass man basische, oxydische
Körper mit einemporenraum von wenigstens 20o erhält, dass anschliessend die so erhaltenen porösen Kör- per mit Kohlenwasserstoff, welcher beim Brennen-mindestensSOo Rückstand-Kohlenstoff hinterlässt, ge- mischt oder durchtränkt und dann bei hohen Temperaturen in nichtoxydierender Atmosphäre zu einem kohlenstoffhaltigen Produkt gebrannt werden.
Es ist bereits durch die Schweizer Patentschrift Nr. 156978 bekanntgeworden, feuerfeste Grundstoffe mehrmals zu brennen, wobei Öl zugesetzt werden kann. Dabei wurde jedoch Wert darauf gelegt, dass diese Öle höchstens einen geringen Rückstand von freier Kohle lie- fern. Im Gegensatz dazu sieht die vorliegende Erfindung vor, möglichst viel Kohlenstoff in das dichtge- sinterte Produkt einzubringen. Bekannt sind ferner Verfahren, um bereits fertig gemischte feuerfeste Sin- tergemenge oder feuerfeste Formkörper mit Kohlenstoff zu durchsetzen, wobei man auch von Erhitzungen
Gebrauch gemacht hat.
Erfindungsgemäss wurde festgestellt, dass es in den meisten Fällen genügt und sogar vorteilhaft ist, dass das erste Aufheizen nur zum Austreiben der Kohlensäure dient, wobei ein basisches Oxyd mit einem
Porenraum von wenigstens 50% entsteht. Ferner wurde erfindungsgemäss gefunden, dass es nützlich ist, zwischen dem Vorbrand und der Zugabe des Kohlenwasserstoffes einerseits und dem abschliessenden Sin- terbrand anderseits eine Zwischenaufheizung zwecks Verkokens des Kohlenwasserstoffes einzuschalten, an die sich wenigstens eine dem Sinterbrand vorhergehende nochmalige Durchtränkung anschliessen kann.
Die verschiedenenAufheizvorgänge können in irgendeinem bekannten Ofen erfolgen, doch ist es er- findungsgemäss besonders zweckmässig, wenn der Sinterbrand durch elektrische Widerstandserhitzung des mit Kohlenstoff angereicherten Zwischenprodukts erfolgt, wozu der aus dem Zwischenaufheizen stam- mende Verkokungsrückstand des Kohlenwasserstoffes wenigstens teilweise als Stromleiter dient. Dabei kann das Zwischenaufheizen und/oder der Sinterbrand unter Druck erfolgen ; ferner kann das feuerfeste Material wenigstens während eines Teiles des Aufheizens auf hohe Temperaturen einem verdichtenden Press-und/oder Rüttelvorgang unterworfen werden.
Das erfindungsgemässe Verfahren kann auf sämtliche Kornklassen der feuerfesten Mischungen ange-
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Process for the production of carbon-containing refractory materials from basic raw carbonates
Refractory, basic materials made of dolomite and / or magnesite are sintered by firing basic natural carbonates or seawater magnesite at temperatures between 1500 and 18000C in order to obtain products that are as dense as possible. Some substances are even melted in an electric arc to increase the density of the product. The resulting basic oxides become certain
Grinded grains, mixed with or without a binder and then by tamping, pressing and / or
Vibrate shaped. The products formed in this way can be bricked up in the fired or unfired state.
The invention now aims at a method for the production of carbonaceous refractory materials from basic raw carbonates such as dolomite, raw magnesite, seawater magnesite or mixtures thereof, by repeatedly heating the starting material and is characterized in that the starting carbonates are first subjected to a pre-firing that expels carbonic acid, so that one basic, oxidic
Bodies with a pore space of at least 20 ° are obtained so that the porous bodies thus obtained are then mixed or soaked with hydrocarbons, which leaves at least 50 residue carbon on burning, and are then burned at high temperatures in a non-oxidizing atmosphere to form a carbon-containing product.
It has already become known through Swiss patent specification No. 156978 to burn refractory raw materials several times, in which case oil can be added. In doing so, however, it was important that these oils provide at most a small residue of free coal. In contrast to this, the present invention provides for as much carbon as possible to be introduced into the densely sintered product. Processes are also known for permeating ready-mixed refractory sintered batches or refractory shaped bodies with carbon, which also involves heating
Has made use.
According to the invention it was found that in most cases it is sufficient and even advantageous that the first heating only serves to expel the carbonic acid, a basic oxide with a
Pore space of at least 50% is created. Furthermore, it has been found according to the invention that it is useful to switch on intermediate heating between the pre-firing and the addition of the hydrocarbon on the one hand and the final sintering firing for the purpose of coking the hydrocarbon, which can be followed by at least one repeated impregnation prior to the sintering firing.
The various heating processes can take place in any known furnace, but according to the invention it is particularly expedient if the sintering firing is carried out by electrical resistance heating of the carbon-enriched intermediate product, for which the coking residue of the hydrocarbon from the intermediate heating serves at least partially as a conductor. The intermediate heating and / or the sinter firing can take place under pressure; Furthermore, the refractory material can be subjected to a compacting pressing and / or vibrating process at least during part of the heating to high temperatures.
The method according to the invention can be adapted to all grain classes of the refractory mixtures.
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