AT226969B - Process for the production of plastic masses from polyvinyl chloride or copolymers containing vinyl chloride - Google Patents

Process for the production of plastic masses from polyvinyl chloride or copolymers containing vinyl chloride

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AT226969B
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Austria
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polyvinyl chloride
production
vinyl chloride
containing vinyl
plastic masses
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AT159862A
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German (de)
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Franz Dr Ing Blaschke
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Chemische Werke Witten Gmbh
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Description

  

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   Verfahren zur Herstellung von plastischen Massen aus Polyvinylchlorid bzw. vinylchloridhaltigen Mischpolymerisaten 
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 "monomeren" Weichmachern,mäss beanspruchten Hydroxypolyester liegen zahlenmässig zwischen 1, 0 und 3, 0. 



   Die Verarbeitung der erfindungsgemässen Hydroxypolyester aus Sebazinsäure und l, 4-Butandiol bzw. l,   6-Hexandiol   mit Vinylchloridpolymerisaten erfolgt in gleicher Weise wie bei der Verwendung der üblichen monomeren oder polymeren Weichmachungsmittel auf dem Walzwerk, in Knetern usw. Die auf diese Weise herstellbaren Walzfelle, Granulate usw. können auf Schneckenpressen, Spritzgussmaschinen und Kalandern verarbeitet werden. Eine Mitverwendung der üblichen monomeren oder polymeren Weichmachungsmittel, Stabilisatoren gegenüber Wärme und Lichtbeanspruchung, Füllstoffe, Gleitmittel und Farbstoffe ist ohne Schwierigkeiten möglich.

   Neben den vorgenannten Mitteln können bei der Herstellung der erfindungsgemäss beschriebenen plastischen Massen mit besonderem Vorteil auch   Antioxydantien,   wie insbesondere Alkylaryl- und Mischalkylarylphosphite, eingesetzt werden. 



   Die unter Verwendung dieser Hydroxypolyester aus Sebazinsäure und 1, 4-Butandiol oder l, 6-Hexandiol hergestellten Kombinationen mit Vinylchloridpolymerisaten sind infolge ihrer ausgezeichneten Beständigkeit gegenüber vielen Lösungsmitteln, Mineralölen, pflanzlichen und tierischen Ölen und Fetten, verbunden mit der hervorragenden Geruchlosigkeit und Geschmackfreiheit, für die Verwendung von Benzinschläuchen,   Verpackungsschläuchen   aller Art sowie für die Herstellung von Verpackungsfolien für fetthaltige Lebensmittel ausgezeichnet geeignet.

   Die sehr geringe Wanderungstendenz dieser Produkte gibt eine zusätzliche besonders gute Voraussetzung für die Einsatzmöglichkeit derartiger Kombinationen mit 
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 stoffen, bei denen ein Bestandteil weichgestelltes Polyvinylchlorid ist, sowie von weichgestellten Vinylchloridpolymerisaten, die mit andern hochpolymeren Stoffen in engen Kontakt kommen. Mit den erfin- 

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 dungsgemäss hergestellten Hydroxypolyestern lassen sich erstmalig plastische Massen auf der Grundlage von Vinylchloridpolymerisaten herstellen, die gleichzeitig extrem geringe Flüchtigkeit, geringe Wanderungstendenz gegenüber andern Polymeren und eine sehr gute   Losungsmittelextraktionsbeständigkeit   mit einer ausgezeichneten   Kälteschlagwiderstandsfähigkeit   verbinden. 



   Beispiel l : 30, 0g eines Hydroxypoly-l, 6-hexandiolsebazates (1380) mit einem Schmelzpunktsintervall von 70,5 bis   730C   und einer Viskositätszahl   [Z]   von 1, 61 werden bei 1750C auf einem Mischwalzwerk mit 70, 0 g Suspensions-Polyvinylchlorid mit efnem K-Wert 70, 1,4g eines komplexen Barium-Cadmium-Stearates (Advastab BC 26), 0,2g Trinonylphenylphosphit und 0,5g Stearinsäure 10 min homogenisiert. Die plastische Masse wird als Folie vom Walzwerk abgezogen und anschliessend zu einer 0, 5 mm dicken klardurchsichtigen und hochglänzenden Folie unter einer heizbaren Presse verarbeitet. 



   Diese Folie zeigt auch nach vierwöchiger Lagerung in mit Wasserdampf gesättigter Atmosphäre keine Unverträglichkeitserscheinungen. Auch nach einer sechs Monate langen Lagerzeit bei Raumtemperatur konnten keine Veränderungen der Verträglichkeit beobachtet werden. 



   Ihre Reissfestigkeit   beträgt 273 kg/cm2   und die Reissdehnung 310 %. 



   Sie zeigt eine Kälteschlagfestigkeit   von -350C.   
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 vorgenannten Polyvinylchloridmischung bei folgenden Bedingungen durch Einlagern auf die resultierenden   Gewichts Veränderungen   untersucht. a) Verlust durch Extraktion mit Sojaöl über 7 Tage bei   20 C     : 0, 05 Gew.-' ) ;   b) Verlust durch Extraktion mit Benzin-Toluol   70 : 30, 1   h, 25 C : 1, 3 Gew.-%. 
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 klartransparente Folie mit folgenden Eigenschaften :
Die Bestimmungsmethoden der folgenden Kennzahlen sind die gleichen wie im Beispiel 1 beschrieben. 



   Zugfestigkeit 261   kg/cm  
Reissdehnung 290 %
Kälteschliagfestigkeit-35 C. 



   Verlust durch Extraktion mit Sojaöl über 7 Tage bei 20 C:0. 02   Gew. -0/0 ;   Verlust durch Extraktion mit Benzin-Toluol 70 : 30, 1 h bei 25 C: 0,9 Gew.-% Die Folie zeigt auch nach einer Beobachtungszeit von einem Jahr keinerlei Unverträglichkeitserscheinungen. 



   Beispiel 3 : 30, Og eines Hydroxypoly-1,4-butandiolsebazates (1404/1) mit einem Schmelzpunkt von 36, 50C und einer Viskositätszahl    [Z1) ] c=l von 0, 361   werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, mit Polyvinylchlorid und den weiteren dort angegebenen Zusätzen unter gleichen Bedingungen verarbeitet. Das Polyvinylchlorid wird geliert, jedoch wird nach einigen Wochen Lagerzeit bei Raumtemperatur ein starkes Ausblühen des Polyesters beobachtet. 



   Beispiel 4: 35,0g eines Hydroxypoly-1,6-hexandiolsebazates(1349 B) mit einem Schmelzpunktsintervall von 73 bis 860C und   einer Viskositätszahl [Z#]c=1 von 2,36   werden mit 65, 0 g Suspensionspolyvinylchlorid vom K-Wert 70,   1, 3   g einer komplexen Barium-Cadmium-Seife (Advastab BC 26), 0,2g Trinonylphosphit und 0, 5 g Stearinsäure analog dem Beispiel 1 zu einer Folie verarbeitet. Die sehr geschmeidige Folie zeigt folgende mechanische Eigenschaften :
Reissfestigkeit 266 kg/cm%
Reissdehnung 306   0/0  
Kälteschlagbruchtemperatur-50 C. 



     Beispiel 5 :   30, 0 g eines   Hydroxypoly-1, 6-hexandiolsebazates (1397)   mit einem Schmelzpunktsintervall zwischen 64 und 71, 50C und einer Viskositätszahl   [Z     7 von 0, 575   werden mit 70,0 g eines Suspensionspolyvinylchlorides mit dem K-Wert 70 und den übrigen im Beispiel l angeführten Zusätzen auf einem Mischwalzwerk 10 min homogenisiert, als Folie abgezogen und zu einer 0, 5 mm dicken Folie verpresst. Diese plastische Masse zeigt bereits nach zweiwöchiger Lagerung bei Raumtemperatur sehr starke Ausblüherscheinungen, die beweisen, dass bei dieser plastischen Masse Unverträglichkeit zwischen dem obgenannten Hydroxypolyester und Polyvinylchlorid besteht.



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   Process for the production of plastic masses from polyvinyl chloride or copolymers containing vinyl chloride
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 "Monomeric" plasticizers and hydroxypolyesters subject to moderate stress are numerically between 1.0 and 3.0.



   The processing of the inventive hydroxypolyesters of sebacic acid and 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol with vinyl chloride polymers is carried out in the same way as when using the usual monomeric or polymeric plasticizers on the mill, in kneaders, etc. The rolled sheets that can be produced in this way , Granulates, etc. can be processed on screw presses, injection molding machines and calenders. Concomitant use of the customary monomeric or polymeric plasticizers, stabilizers against heat and exposure to light, fillers, lubricants and dyes is possible without difficulty.

   In addition to the aforementioned agents, antioxidants, such as, in particular, alkylaryl and mixed alkylaryl phosphites, can also be used with particular advantage in the production of the plastic compositions described according to the invention.



   The combinations with vinyl chloride polymers produced using these hydroxypolyesters from sebacic acid and 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol are, due to their excellent resistance to many solvents, mineral oils, vegetable and animal oils and fats, combined with the excellent odorlessness and freedom from taste, for the use of petrol hoses, packaging hoses of all kinds and for the production of packaging films for fatty foods.

   The very low migration tendency of these products is an additional particularly good prerequisite for the use of such combinations
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 materials in which one component is plasticized polyvinyl chloride, as well as plasticized vinyl chloride polymers that come into close contact with other high-polymer materials. With the inven-

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 Hydroxypolyesters prepared according to the invention can be used for the first time to produce plastic compositions based on vinyl chloride polymers, which combine extremely low volatility, low migration tendency towards other polymers and very good resistance to solvent extraction with excellent resistance to cold impact.



   Example 1: 30.0 g of a hydroxypoly-l, 6-hexanediol sebacate (1380) with a melting point range of 70.5 to 730 ° C. and a viscosity number [Z] of 1.61 are added at 1750 ° C. on a mixer with 70.0 g of suspension polyvinyl chloride Homogenized with a K value of 70, 1.4 g of a complex barium cadmium stearate (Advastab BC 26), 0.2 g trinonylphenyl phosphite and 0.5 g stearic acid for 10 minutes. The plastic mass is pulled off the rolling mill as a film and then processed into a 0.5 mm thick, clear, high-gloss film under a heatable press.



   Even after four weeks of storage in an atmosphere saturated with water vapor, this film shows no signs of incompatibility. Even after a storage time of six months at room temperature, no changes in tolerability could be observed.



   Their tensile strength is 273 kg / cm2 and the elongation at break is 310%.



   It shows a cold impact strength of -350C.
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 The aforementioned polyvinyl chloride mixture was examined for the resulting changes in weight by means of storage under the following conditions. a) Loss by extraction with soybean oil over 7 days at 20 ° C.: 0.05% by weight; b) Loss by extraction with petrol-toluene 70:30, 1 h, 25 C: 1.3% by weight.
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 clear transparent film with the following properties:
The methods of determining the following indicators are the same as those described in Example 1.



   Tensile strength 261 kg / cm
Elongation at break 290%
Cold impact resistance -35 C.



   Loss due to extraction with soybean oil for 7 days at 20 C: 0. 02 wt. -0/0; Loss by extraction with petrol-toluene 70:30, 1 h at 25 ° C.: 0.9% by weight. Even after an observation period of one year, the film shows no signs of incompatibility.



   Example 3: 30.0g of a hydroxypoly-1,4-butanediol sebazate (1404/1) with a melting point of 36.50C and a viscosity number [Z1)] c = 1 of 0.361 are, as described in Example 1, with polyvinyl chloride and the other additives specified there processed under the same conditions. The polyvinyl chloride gels, but after a few weeks of storage at room temperature, severe blooming of the polyester is observed.



   Example 4: 35.0 g of a hydroxypoly-1,6-hexanediol sebazate (1349 B) with a melting point range of 73 to 860 ° C. and a viscosity number [Z #] c = 1 of 2.36 are combined with 65.0 g of suspension polyvinyl chloride with a K value 70.1, 3 g of a complex barium-cadmium soap (Advastab BC 26), 0.2 g trinonyl phosphite and 0.5 g stearic acid were processed into a film analogously to Example 1. The very flexible film shows the following mechanical properties:
Tear strength 266 kg / cm%
Elongation at break 306 0/0
Cold impact temperature -50 C.



     Example 5: 30.0 g of a hydroxypoly-1,6-hexanediol sebazate (1397) with a melting point range between 64 and 71.50C and a viscosity number [Z 7 of 0.575 are mixed with 70.0 g of a suspension polyvinyl chloride with the K value 70 and the other additives listed in Example 1 are homogenized for 10 minutes on a mixing roller mill, pulled off as a film and pressed to form a 0.5 mm thick film. This plastic mass shows very strong signs of efflorescence after storage for two weeks at room temperature, which shows that this plastic mass is incompatible with the above-mentioned hydroxy polyester and polyvinyl chloride.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von plastischen Massen aus Polyvinylchlorid bzw. vinylchloridhaltigen <Desc/Clms Page number 4> Mischpolymerisaten und Weichmachern aus Dicarbonsäure und Glykolen, dadurch gekennzeichnet, dass als Weichmacher Hydroxypolyester aus Sebazinsäure und 1, 4-Butandiol und/oder 1, 6-Hexandiol, die bei Raumtemperatur fest sind und in einem Molekulargewichtsbereich liegen, der durch die Viskositätszahl [Z#], gemessen in einem Phenol-Tetrachloräthan-Gemisch, im Gewichtsverhältnis 60 : 40, bei 25 C, zwischen 1 und 3 liegt, verwendet werden. PATENT CLAIM: Process for the production of plastic masses from polyvinyl chloride or containing vinyl chloride <Desc / Clms Page number 4> Copolymers and plasticizers made from dicarboxylic acid and glycols, characterized in that the plasticizers used are hydroxypolyesters made from sebacic acid and 1,4-butanediol and / or 1,6-hexanediol, which are solid at room temperature and are in a molecular weight range which is determined by the viscosity number [Z # ], measured in a phenol-tetrachloroethane mixture, in a weight ratio of 60:40, at 25 C, between 1 and 3, can be used.
AT159862A 1961-07-31 1962-02-26 Process for the production of plastic masses from polyvinyl chloride or copolymers containing vinyl chloride AT226969B (en)

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