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Verfahren zur Darstellung von Wismutsalzen mercurierter organischer Verbindungen.
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Beispiel 2 : 60 Natriumsalz der 4-[(ss-Oxyquecksilber-γ-methoxyallyl)-oxy]-3-acetaminobenzol- arsinsäure- (l), gelost in 180 cm3 Wasser, werden mit einer Lösung von 48'5 g Wismutnitrat versetzt und das entstandene Wismutsalz, das folgende Zusammensetzung aufweist, in der im Beispiel 1 angegebenen Weise rein gewonnen :
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Die 4-Allyloxy-3-acetaminobenzolarsinsäure-(1) erhält man durch Umsetzung von 4-0xy-3-aeetamino- benzolarsinsäure- (1) mit Allylbromid in alkalischer Lösung. Die so dargestellte Säure ist gut löslich in Methylalkohol und kristallisiert aus Wasser in weissen Nädelchen.
Die Mercurierung erfolgt nach dem in der Patentschrift Nr. 99678 beschriebenen Verfahren.
Beispiel 3 : 39-5 y Natriumsalz der Quecksilberthiobenzimidazolarsinsäure-(5) [hergestellt durch Einwirkung eines anorganischen Quecksilbersalzes auf die Thiobenzimidazolarsinsäure- (5) ] werden in der zehnfachen Menge Wasser gelöst. Dann fügt man unter kräftigem Rühren eine Lösung von 48-5 g Wismutnitrat in 48#5 g Glycerin und 97 cm3 Wasser hinzu. Hiebei scheidet sich das basische Wismutsalz der Arsinsäure als farbloser Niederschlag aus, der abgesaugt, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet wird.
Das Salz entspricht wahrscheinlich folgender Formel :
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Als Ausgangsprodukt dient die 3. 4-Diaminobenzolarsinsäure- (1), die durch Umsetzung mit Ealiumxanthogenat und durch Behandeln mit frisch gefälltem Bleicarbonat in die Thiobenzimidazolarsinsäure-(5) übergeführt wird.
Beispiel 4 : Durch Umsetzung von 31'5 g Natriumsalz der Quecksilberthiobenzimidazolcarbon- säure- (5), gelöst in 3'15l Wasser, mit einer Lösung von 48-5 5 g Wismutnitrat wie in Beispiel 3 erhält man das farblose Wismutsalz analoger Zusammensetzung. Die Quecksilberthiobenzimidazolcarbonsäure-(5) wird durch Einwirkung eines anorganischen Quecksilbersalzes auf die Thiobenzimidazolcarbonsäure-(5) (Patentschrift Nr. 102313) erhalten.
Beispiel 5 : Zu einer Lösung von 34#9 g Natriumsalz der Quecksilberthiobenzimidazolsulfon-
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gesättigter, wässeriger Kochsalzlösung zulaufen. Dann wird mit 65 cm3 10% iger Natronlauge bis zur Lackmusneutralität abgestumpft und das entstandene farblose Wismutsalz abgesaugt, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet.
Als Ausgangsprodukt dient die3. 4-DiaminobenzoIsulfonsäure- (l), die durch Umsetzung mit Natrium xanthogenat das Na-Salz der Thiobenzimidazolsulfonsäure- (5) liefert, das aus verdünntem Alkohol in schönen, farblosen Blättchen kristallisiert. Durch Umsetzung des letzteren mit einem anorganischen Quecksilbersalz in wässeriger Lösung entsteht die Quecksilberthiobenzimidazolsulfonsäure-(5).
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Process for the preparation of bismuth salts of mercured organic compounds.
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Example 2: A solution of 48.5 g of bismuth nitrate is added to 60 sodium salt of 4 - [(β-oxymercury-γ-methoxyallyl) -oxy] -3-acetaminobenzolarsinic acid- (I), dissolved in 180 cm3 of water and the resulting bismuth salt, which has the following composition, obtained pure in the manner indicated in Example 1:
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The 4-allyloxy-3-acetaminobenzolaric acid- (1) is obtained by reacting 4-0xy-3-aeetaminobenzolaric acid- (1) with allyl bromide in an alkaline solution. The acid represented in this way is readily soluble in methyl alcohol and crystallizes from water in white needles.
The mercuration is carried out according to the method described in Patent Specification No. 99678.
Example 3: 39-5 y sodium salt of mercury thiobenzimidazolaric acid (5) [prepared by the action of an inorganic mercury salt on thiobenzimidazolaric acid (5)] are dissolved in ten times the amount of water. A solution of 48-5 g of bismuth nitrate in 48 # 5 g of glycerol and 97 cm3 of water is then added with vigorous stirring. The basic bismuth salt of arsic acid separates out as a colorless precipitate, which is filtered off with suction, washed with water and dried in vacuo.
The salt probably corresponds to the following formula:
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The starting product is 3,4-diaminobenzolarsin acid (1), which is converted into thiobenzimidazolarsin acid (5) by reaction with potassium xanthate and treatment with freshly precipitated lead carbonate.
Example 4: By reacting 31.5 g of the sodium salt of mercury thiobenzimidazole carboxylic acid (5), dissolved in 3.15 l of water, with a solution of 48-5.5 g of bismuth nitrate as in Example 3, the colorless bismuth salt of analogous composition is obtained. The thiobenzimidazole mercury carboxylic acid (5) is obtained by the action of an inorganic mercury salt on the thiobenzimidazole carboxylic acid (5) (Patent No. 102313).
Example 5: To a solution of 34 # 9 g of the sodium salt of mercury thiobenzimidazole sulfone
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run in saturated, aqueous saline solution. Then it is blunted with 65 cm3 of 10% sodium hydroxide solution to litmus neutrality and the resulting colorless bismuth salt is suctioned off, washed with water and dried in vacuo.
The 3 is used as the starting product. 4-DiaminobenzoIsulfonsäure- (l), which by reaction with sodium xanthogenat provides the Na salt of thiobenzimidazolesulfonsäure- (5), which crystallizes from diluted alcohol in beautiful, colorless flakes. The reaction of the latter with an inorganic mercury salt in an aqueous solution produces the mercury thiobenzimidazole sulfonic acid (5).
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