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7 B I ®Μ 0 明彳發·明T1L 五 係熱 , 之 之劑 ^一一口 著 詳接 。 脂 物樹 成類 組烯 劑乙 著苯 接作 性用 熔可 熱亦 8 、 一 優 。 關度物 有強成 係著組 明接劑 發種著 j 本一接_JL 關性1 有熔iil 熱、甲後 具 加胺酸然 於 由醯烯 ， 由 經 聚丙材 ， 之、基基 較 上 烴甲為 比 帶烯聚作 相 膠聚、物。劑 布 Μ 物合劑著 、 為生聚著接 帶者衍 之接型 膠知素等性劑 紙悉維酯熔溶 皮，纖酸熱之 牛劑、甲成般 、 著物 基構一 籤接聚胺而與 標之共聚脂劑 在果烯、樹著 抹效乙醚性接 塗著酸烯著性 於 接乙乙 粘熔 顒揮、聚加熱 發酯、添 而聚酯再 點性 優熔 等 熱 性之 源用 能使 省般 節 一 、 往 性Κ 境。 環大 業擴 作地 、 速 性 急 全域 安領. 、 之 性 用 工利 塗來 Ε Ε— 高近 有 ， 材而 基然 之 。 等物 物成 聚組 共之 段成 嵌構 烯所 二 烴 軛烯 共聚 • 量 烯子 乙分 苯低 、 及 Α 劑 EV著 由粘 係與 劑物 著合 接聚 具 料 材 ft 種 種 於 對 及 化 能 性 高 求 要。 有勢 劑趨 著之 接度 於強 對著 來接 年高 近更 , 有 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 争· 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 劑 ，之 著量性 接含著 之之接 類烯與 物乙性 聚苯熱 共高耐 段提得 嵌而取 烯因易 二性不 軛熱 丨 共耐分 • 之 充 烯劑夠 乙著不 苯接力 在高著 如提接 例了成 ，為造 又 ，而 面是 方如 衡- 平 的 0 明 發 性 著 接 供 提 Μ 此 因 點。 缺的 之 目 術為 技物 往成 Μ 組 述劑 上著 於接 鑑性 明熔 發熱 本之 異 優 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 1 3 9 4 7 3 513478 A7 五、發明説明（2 ) 發明夕溉沭 本發明第1種熱熔性接著劑組成物之特徵為含有： (B) 粘著劑100重量份、及 (C) a-烯烴·芳族乙烯化合物無規共聚物1〜900重量 份0 本發明第2種熱熔性接著劑組成物之特徵為含有： (A) 基材聚合物100重量份、 (B) 粘著劑1〜9 0 0重量份、及 (C) oc-烯烴·芳族乙烯化合物無規共聚物1〜1000重 量份。 本發明第3種熱熔性接著劑組成物之特徵為含有： (A) 基材聚合物100重量份、 (B) 粘著劑10〜3 00重量份、及 (C) ct-烯烴·芳族乙烯化合物無規共聚物1〜400重 量份。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於本發明中，關於上述（A)基材聚合物，可列舉如由 (a-Ι)聚烯烴、（a-2)含有極性基之聚合物及U-3)芳族乙 烯化合物•共軛二烯共聚物所成組群中選擇至少一種之聚 合物，其中較好為（a-3)芳族乙烯化合物·共軛二烯共聚 物。 又，於本發明中，上述（C)a-烯烴•芳族乙烯化合物 無規共聚物較好為乙烯•芳族乙烯化合物無規共聚物，較 好為含有芳族乙烯化合物構成單位為1〜80摩爾％之共聚 物0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 2 3 9 47 3 513478 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（3 ) 又，於本發明中，除了上述（A)基材聚合物、上述（ B)粘著劑及上述（C)or-烯烴·芳族乙烯化合物無規共聚物 之外，對（A)基質聚合物100重量份計，亦可進一步添加 1〜100重量份之（D)特性粘度[r?]為0.01〜0.6dl/g之低分 子量聚烯烴。 又，於上述本發明第1種熱熔性接著劑組成物中，除 了上述（B)粘著劑及上述（C)a-烯烴•芳族乙烯化合物無 規共聚物之外，對（B)粘著劑100重量份計，亦可進一步含 有1〜100重量份之上述（D)低分子量聚烯烴。 管_本發明之幕倖形態 發明夕具體說明 Μ下對本發明熱熔性接著劑組成物作具體之說明。 本發明第1種熱熔性接著劑組成物係由（Β)粘著劑及 (C)a-烯烴•芳族乙烯化合物無規共聚物所構成，視需要 亦可添加（D)低分子量聚烯烴。 本發明第2〜第3種熱熔性接著劑組成物係由（A)基材 聚合物、（B)粘著劑及（C)a-烯烴·芳族乙烯化合物無規 共聚物所構成，視需要亦可添加（D)低分子量聚烯烴。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 述 上 之 用 使 所 明 發 本 於 對 先 首 明 說 Μ 加 分 成 各 之 物 合 聚 材 某 是制 { 要限 、 只之物 } 別合 (Α特聚 物無之 合並基 聚 ，性 材可極 基即有 之物含 用合 2 使聚a-所之{ 時用、 要使 必所 中劑 明著-1 發接(a 本性如 於熔舉 關熱列 般可 烴 烯 聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 3 3 9 47 3 513478 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 4 ) 1 I a - 3) 芳族 乙 烯 化合 物· 共軛 二 烯 共 聚 物 0 1 1 I (a - 1 )聚烯烴 1 關於 (a -1 )聚烯烴可列舉如： 1 讀 I 聚乙 烯 (HDPE , LDPE , LLDPE 等 )， 乂 先 閱 1 I 讀 1 I 聚丙 烯 (無規聚丙烯、間規聚丙烯等） 背 1 I 之 1 乙烯 藝 丙 烯共 聚物 等。 注 意 1 (a -2 )含有極袢基夕聚合物 項 再 丁；τ 填 1 關於 (a -2 )含有極性基之聚合物可列舉如下： 寫 本 m 頁 1 (1) 乙 烯 •乙 酸乙 烯共 聚 物 (EVA)、 、〆 1 1 (2) 皂 化 E V A， 、接枝變性E V A 等 之 變 性 EVA聚合物、 14 1 (3) 乙 烯 •(甲基） 丙烯 酸 乙 酯 (EE A)等之乙烯· •( 甲 基 1 · )丙烯酸酯共聚物、 訂 1 (4) 將 乙 烯· (甲基）丙 烯 酸 共 聚 物 部 分 中 和 而 成 之 離 I 子 鍵 聚合 物 樹 脂0 其具 體例 可 列 舉 如 三 井 • 杜 邦 波 克 密 卡 1 1 I 公 司 所上 市 之 商品 名「 海密 朗 J 產 品 等 1 1 # (5) 乙 烯 •丙 烯· (甲基） 丙 烯 酸 三 元 聚 合 物 (6) 聚 酰 胺： 二酸 根酸 及 二 胺 之 反 應 生 成 物 f 例 如 大 1 1: 豆 油 、桐 油 妥爾 油等 脂肪 酸 二 聚 物 之 二 聚 合 物 酸 與 乙 烯 1 1 二 胺 乙 烯 三胺 等烷 基胺 之 反 應 生 成 物 ， 及 尼 龍 12等 之 1 | 尼 龍 類等 〇 其 具體 例可 列舉 如 以 商 品 名 二 酰 胺 ( 大 協 化 學 1 I 工 業.）、普拉控（東 亞合 成化 學 工 業 )， 、阿密朗（ 東 雷 ) 等 上 1 1 I 市 者 1 1 I (7) 聚 酯 ,可 列舉 如以 商 品 名 酯 樹 脂 200及 300 ( 東 洋 1 1 纺 )、 ‘ V i t a 1 2 0 0 , 3 0 0 (固得亞公司） 等 上 市 者 〇 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 3 9 47 3 513478 A7 B7 五、發明説明（5 ) (8)乙酸乙烯共聚物類聚合物、乙酸乙稀•巴豆酸共 聚物類聚合物、乙酸乙烯•鄰苯二甲酸酐共聚物類聚合物 、乙酸乙烯•乙烯吡咯烷酮類聚合物、纖維素衍生物類聚 合物、聚甲基丙烯酸甲酯類聚合物、聚乙烯醚類聚合物、 聚胺基甲酸酯類聚合物、熱硬化性樹脂聚合物等。 若族7,烯化合物•共麵二烯共聚物 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) U-3)芳族乙烯化合物·共軛二烯共聚物係由芳族乙 烯化合物與共軛二烯化合物所形成之共聚物及其氫化物。 具體而言可列舉如：苯乙烯•丁二烯無規共聚物、笨乙烯 •異戊二烯無規共聚物、丁二烯•聚苯乙烯嵌段共聚物、 聚苯乙烯•聚異戊二烯嵌段共聚物、聚苯乙烯•聚異丁二 烯•聚苯乙烯三元嵌段共聚物、聚苯乙烯•聚丁二烯•聚 苯乙烯三元嵌段共聚物、聚（α -甲基苯乙烯）•聚丁二烯 •聚（a -甲基苯乙烯）三元嵌段共聚物及其氫化物等。這 些聚合物可由市售品購得，市面上亦售有其氫化物。可列 舉如Μ商品名加利費克司TR-1101、TR-1107、TR-4113(謝 魯化學公司）、克雷棟G-6500、 G-6521、 G-1650、 G-1652 、G - 1 6 5 7 (謝魯化學公司）、鎖普練、氫化鎖普練（飛利普 公司）等之上市產品。 於本發明中，這些基材聚合物可單獨使用1種，亦可 2種以上組合使用。這些基材聚合物中較好為芳族乙烯化 合物•共軛二烯共聚物或其氫化物，更好是芳族乙烯化合 物•共軛二烯共聚物。 (tn 姑著劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 5 3 9 4 7 3 513478 A7 B7 五、發明説明（6 ) 本發明中使用（B)粘著劑之目的為調整（A)基材聚合物 熔融時之粘度，K提高熱熔性或潤濕性。此一（B)粘著劑 只要是在與（A)基材聚合物配合加熱時可以改善（A)基材聚 合物之熱熔性或濕潤性者即可，並無特別限定。 關於（B)粘著劑之具體例可列舉如：脂環族類加氫粘 著劑、松香、變性松香或其酯化物、脂肪族類石油樹脂、 脂環族類石油樹脂、芳族類石油樹脂、脂肪族成分與芳族 成分之共聚石油樹脂、低分子量苯乙烯類樹脂、異戊二烯 類樹脂、烷基酚醛樹脂、栝烯樹脂、香豆嗣•茚樹脂等較 適當之粘著劑。於本發明中，這些（B)增粘劑可單獨使用 1種亦可2種Μ上組合使用。 (C ) σ -烯焊•芳族Ζ烯化合物無規共聚物 本發明使用之（C)a-烯烴•芳族乙烯化合物無規共聚 物為a-烯烴與芳族乙烯化合物之無規共聚物。關於a-烯 烴可列舉如：乙烯、丙烯、1-丁烯、3 -甲基-1-丁烯、4-甲基-1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯 、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯等碳數 為2〜20之a-烯烴。這些a-烯烴可單獨使用1種，亦可 2種Μ上組合使用。 闢於芳族乙烯化合物可列舉如：苯乙烯；〇 -甲基苯乙 婦、m -甲基苯乙婦、Ρ -甲基苯乙稀、ο,ρ -二甲基苯乙稀、 〇-乙基苯乙烯、in-乙基苯乙烯、Ρ-乙基苯乙烯等單或多烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 6 3 9 4 7 3 513478 A7 B7 五、發明説明（7 ) 基苯乙烯；甲氧基苯乙烯、乙氧基苯乙烯、乙烯基苯甲酸 、乙烯基苯甲酸甲酯、乙烯基苯甲基乙酸酯、烴基苯乙烯 、0 -氯苯乙烯、P -氯苯乙烯、二乙烯基苯等含有官能基之 苯乙烯衍生物；3 -苯丙烯、4 -苯丁烯、cc -甲基苯乙烯等 ，其中以苯乙烯或4-甲氧基苯乙烯較佳。 於α-烯烴•芳族乙烯化合物共聚物中，ct-烯煙之構 成單位含量宜為99.9〜20摩爾％,較好為99〜50摩爾％, 更好是99〜70摩爾％範圍；芳族乙烯化合物之構成單位含 量宜為0.1〜80摩爾％,較好為1〜50摩爾％,更好是1〜 30摩爾％範圍。芳族乙烯化合物之構成單位之含量比例若 不在上述範圍内則接著性差。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明使用之（C)a-烯烴•芳族乙烯化合物共聚物較 好為乙烯、芳族乙烯化合物及碳數為3〜20之a-烯烴之無 規共聚物。關於碳數為3〜20之cc-烯烴可列舉如：丙烯、 1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-丁烯、1-戊烯、1-己 烯、4 -甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯 、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、 1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯等，其中較好為1-丁烯、1-戊烯、 1-己烯或1-辛烯。這些a-烯烴可單獨使用1種，亦可2種 以上組合使用。 於這種由乙烯與芳族乙烯化合物及，必要時，a -烯 烴所構成之共聚物中，乙烯構成單位之含量與碳數為3〜 20之a-烯烴之構成單位含量之摩爾比（乙烯/ cc-烯烴）宜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 7 3 9 47 3 513478 A7 B7 五、發明説明（8 ) 為100/0〜40/60、較好為100/0〜60/40、更好是100/0〜 7 0 / 3 0範圍内。 乙烯構成單位與碳數為3〜20之cr -烯烴構成單位之含 量摩爾比若在上述範圍內則其接著性佳。 又，於α -烯烴•芳族乙烯化合物無規共聚物中，亦 可與其他單體例如非共軛二烯共聚合。關於非共軛二烯之 具體例可列舉如：1,4 -戊二烯、1,4 -己二烯、4 -甲基-1,5 -庚二烯、5 -甲叉基-2 -降冰片烯、5 -乙烯基-2-降冰片烯 、5 -異丙烯基-2-降冰片烯、2,5 -降冰片二烯、1,6-環辛 二烯、2 -乙烯基-2,5 -降冰片二烯、2 -異丙烯基-2,5 -降冰 片二烯、二環戊二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、三環戊 二烯及二氫二環戊二烯基烴乙烯與丙烯酸、甲基丙烯酸、 衣康酸、馬來酸、富馬酸等之不飽和羧酸及其酯類等。可 單獨使用1種，亦可2種Κ上組合使用。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 這些α-烯烴•芳族乙烯化合物無規共聚物於1351C、 萘烷中所測得之特性粘度[π ]宜在0.01〜10dl/gt範圍內 。特性粘度U]若在〇.〇1〜〇.6dl/g之範圍内，則能充分 提供其熱熔性接著劑之性能，特性粘度[η]若在0.6 K上 10以下時，則為了改善其作業性（熔融粘度、防止拉絲現 象）可添加低分子量聚合物，則其操作性佳。 .在本發明所使用之α -烯烴•芳族乙烯化合物無規共 聚物中，由芳族乙烯化合物構成單位2個以上連績鍵结之 部分之比例宜在芳族乙烯化合物構成單位總量之1 %以下 ,較好在0.1 % Μ下，如是才可獲得期望之接著強度及熱 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 8 3 9 47 3 513478 A7 B7 五、發明説明（9 ) 熔時之操作容易性等。又，芳族乙烯化合物構成單位由2 個Μ上連讀鍵结之比率可由13C-NMR求得。 σ -烯烴·芳族乙烯化合物無規共聚物為乙烯•芳族 乙烯化合物共聚物時，由13C-NMR光譜及下列公式所求得 之B值宜為0.80〜2.00、較好為0.85〜1.50、更好是0.95 〜1.45,最好是1.00〜1.40。 B 值=[Pse]/(2· [Pe]· [Ps]) (式中，[Pe]為乙烯•芳族乙烯化合物共聚物中乙烯 構成單位（乙烯單位）之摩爾百分率、[Ps]為乙烯•芳族乙 烯化合物共聚物中芳族乙烯化合物構成單位（芳族乙烯化 合物單位）之摩爾百分率、[Pse]為乙烯•芳族乙烯化合物 共聚物中二元（dyad)連鎖數對芳族乙烯化合物單位•乙烯 單位連鎖數之比率）。 由上述公式求得之B值係共聚物中乙烯單位及芳族乙 烯化合物單位之分布狀態的指標，可根據J, C, Randall (Macromolecules, 15,353(1982) 、 J· Ray( Macromolecules, 10, 773(1997)等人之報告求得。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述之B值越大則表示乙烯單位或芳族乙烯化合物單 位之嵌段連鎖越短，乙烯單位及芳族乙烯化合物單位之分 布相同。又，B值若比1 . 0 0小，則表示乙烯•芳族乙烯化 合物共聚物之分布不同，嵌段連鎖變長。 其次，針對於〇(-烯烴·芳族乙烯化合物無規共聚物 之製造法加K說明。 本發明使用之《 -烯烴·芳族乙烯化合物無規共聚物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 9 3 9 47 3 513478 A7 B7 五、發明説明（10 ) 可由例如在芳環烯金屬催化劑U)存在下，將乙烯與芳族 乙烯化合物及，必要時，碳數為3〜20之σ-烯烴進行共聚 合反應而製得。 關於上述之芳環烯金屬催化劑（a),可使用Μ往作為單 方催化劑使用之芳環烯金屬催化劑及與此類似之芳環烯金 屬催化劑，但並無特別限制，較好是使用過渡金靥之芳環 烯金鼷化合物（過渡金鼷化合物）（b)與有機氧化鋁化合物 (c)及/或離子化用離子性化合物（d)所構成之催化劑。 關於芳環烯金屬化合物（b)可列舉如依照IUPAC無機化 學命名法修正版（1989年）族編號為1〜18所示元素週期表 (長週期型）之第4族中所選擇之過渡金鼷之芳環烯金鼷化 合物，具體上可列擧如下列一般式（1)所示之芳環烯金屬 化合物。 M L X …（1 ) 式（1)中，Μ示週期表第4族中所選擇之過渡金屬，具 體而言為锆、鈦或給，X為過渡金靥之原子價。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) L為配位於過渡金屬之配位基，其中至少有1個配位基 L係具有環戊二烯基骨架之配位基，此一具有環戊二烯基 骨架之配位基亦可具有取代基。 關於具有環戊二烯基骨架之配位基可列舉如：環戊二 烯基、甲基環戊二烯基、乙基環戊二烯基、正-或異-丙基 環戊二烯基、正-、異-、仲-或特-丁基環戊二烯基、己基 環戊二烯基、辛基環戊二烯基、二甲基環戊二烯基、三甲 基環戊二烯基、四甲基環戊二烯基、五甲基環戊二烯基、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） ι 〇 3 9 4 7 3 513478 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 1 1 ) 1 I 甲 基 乙 基 環 戊 二 烯 基 甲 基 丙 基 環 戊 二 烯 基 甲 基 丁 基 環 1 1 I 戊 二 烯 基 甲 基 己 基 環 戊 二 烯 基 甲 基 苄 基 環 戊 二 烯 基 - 1 1 I 乙 基 丁 基 環 戊 二 烯 基 、 乙 基 己 基 環 戊 二 烯 基 甲 基 環 己 基 ，^S ” 1 I 讀 1 I 環 戊 二 烯 基 等 之 經 烷 基 或 環 院 基 取 代 之 環 戊 二 烯 基 1 另 外 先 閱 1 1 讀 1 1 > 亦 可 列 舉 茚 基 4, 5， 6， 7- 四 氫 茚 基 芴 基 等 0 背 1 1 1 · 1 這 些 基 亦 可 被 鹵 素 原 子 、 三 基 甲 矽 烷 基 等 取 代 0 1 I 事 1 其 中 9 較 好 者 為 烧 基 取 代 之 環 戊 二 烯 基 0 項 再 f ( 式 (1 )所示之芳環烯金屬衍生物化合物（ b) 中 > 當 配 位 寫丨 w ’十 頁 1 基 L係具有2 個Μ上之環戊二烯基之基時， 其中2 個 環 戊 二 1 s 烯 基 亦 可 經 由 乙 烯 丙 烯 等 之 燒 烯 基 Λ 異 丙 叉 二 苯 基 甲 1 叉 等 之 取 代 烧 烯 基 、 甲 矽 焼 叉 基 或 二 甲 基 甲 矽 院 叉 基 二 Γ 苯 基 甲 矽 院 叉 基 甲 基 苯 基 甲 矽 燒 叉 基 等 之 甲 矽 烷 叉 取 代 訂 1 基 等 相 互 结 合 0 I 除 了 具 有 環 戊 二 烯 基 骨 架 配 位 基 者 Μ 外 之 L 可 列 舉 如 I 1 I : 碳 數 為 1 12 之 烴 基 Λ 燒 氧 基 芳 氧 基 含 有 磺 酸 之 基 1 1 (-S0 3R Μ 鹵 素 原 子 或 Μ 原 子 ( 此 處 ， R 1 為 综 基 被 鹵 素 I t 原 子 取 代 之 烷 基 芳 基 被 鹵 素 原 子 或 烷 基 取 代 之 芳 基 ) 1 |: 等 0 1 1 關 於 碳 數 為 1 - ^12之烴基可列舉如： 1 | 院 基 環 综 基 芳 基 芳 烧 基 等 〇 1 I 更 具 體 之 列 舉 如 • 甲 基 乙 基 正 - 丙 基 異 丙 基 1 1 I 正 -丁基 、異丁基 、仲- 丁 基 特 - 丁 基 Λ 戊 基 己 基 辛 1 1 I 基 癸 基 十 二 烧 基 等 之 烧 基 $ 1 1 環 戊 基 環 己 基 等 之 環 烷 基 9 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） j ι 3 9 47 3 513478 A7 B7 五、發明説明（12 ) 苯基、甲苯基等之芳基， 节基、新苯基等之芳烷基。 又，關於烷氧基可列舉如：甲氧基、乙氧基、正-丙 氧基、異丙氧基、正-丁氧基、異丁氧基、仲-丁氧基、特 -丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基等。 關於芳氧基可列舉如苯氧基等。 關於含有磺酸之基（-S03R1)可列舉如：甲磺醯基、對 -甲苯磺醯基、三氟甲磺醯基、對-氯苯磺醯基等。 關於鹵素原子可列舉如：氟、氯、溴、碘。 上述一般式（1)所示之芳環烯金屬化合物（b)若過渡金 屬之原子價為4時，可更具體地以下述一般式（2)表示。 R2kR3 lR4mR5nM ·”（2) 式（2)中，Μ為與一般式（1)相同之過渡金屬，較好為 锆或鈦，R2為具有環戊二烯基骨架之基（配位基），R3、R4 及R5可為同一基，亦可為不同之基，示具有環戊二烯基骨 架之配位基或上述一般式（1)中具有環戊二烯基骨架配位 基Μ外之L栢同。k為1 Μ上之整數，k + + m + n = 4。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，本發明中之芳環烯金屬化合物（b)亦可使用下列 一般式（3)所示之芳環烯金靨化合物。 L1M2Z 1 2 …（3) (式中，M2為週期表第4族或稀土元素列之金鼷，L1為 離域作用7T結合基之衍生物，在金屬M2活性部位付與拘束 幾何形狀、 Z1可相同亦可不同，為含有氫原子、鹵素原子或20 Μ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 1 2 3 9 4 7 3 513478 A7 B7 五、發明説明（13下之碳數原子 矽原子或鍺原子之烴基、甲矽烷基或甲鍺 基 院 好 較 中 \1/ b /IV 物 合 化 物 生 衍 屬 金 烯 環 芳 之 示 所 \—/ 3 /1\ 式 於 物 合 化 屬 金 烯 環 芳 之 示 所 4 /fv 式 般 1 列 下 為
W
V
ΡC 3Μ
Z 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式 中 給 或 锆 鈦 為 同 相 者 述 上 與 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其 些 。環原取烴 或 這 環：屬經經 基 有 稠如·金、、 烯 含 成舉與基 } 二 或 形列基烴 戊 素 可可些被 環 元 亦基這可 之 之 。 W 之 ，子 合 族 基與想物原 结14位CP理生碳 ^ 第 配在 較衍各 行 中 之，之和之 態 表 硫又示飽中 形 期 或。所其基 合 週 氧環CP及烯 結 或 、稠 之基二 5 硼 磷成 } 芴戊 Π 、 、形(4、環 Μ 硫 氮可 式基。 Μ3、 有亦般 ί印環 在 氧。含V1一 、成 為。示基 示與於基形基 C 物 W 之 VW 關輝 3 煙 生 素 二(-Μ之 衍元 戊子代 代 取 子 原 素 鹵 被 子 原 氫 之 上 個 11 中 其 出 選 中 素 元 族 4 1 第 表 期 週 由 係 鼷 金 準 /|\ 基 屬 金 準 之 代 取 基 代 取 被 不 代 取 基 之 同 不 或 同 相 之 擇 選 所 中 基 素 鹵 及 \ί/ 者 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 3 9 47 3 513478 A7 B7 五、發明説明（14 ) 亦可。又，亦可2種或2種以上之取代基一同形成稠環。環 戊二烯基中至少有1個氫原子被取代之較理想之烴基及經 取代之烴基為包含有1〜20個碳原子之直鐽或支鏈之烷基 、環狀烴基、經烷基取代之環狀烴基、芳族基及經烷基取 代之芳族基。較理想之有機準金鼷基包含第14族元素之單 -、二及三-取代之有機準屬基，且烴基分別具有1〜20個 碳原子。關於較理想之有機準金鼷基具體上可列舉如：三 甲基甲矽烷基、三乙基甲矽烷基、乙基二甲基甲矽烷基、 甲基二乙基甲矽烷基、苯基二甲基甲矽烷基、甲基二笨基 甲矽烷基、三苯基甲矽烷基、三苯基甲鍺烷基、三甲基甲 鍺烷基等。 關於一般式（4)中之Z1的具體例可列舉如：氫、鹵素 、烷基、甲矽烷基、甲鍺烷基、芳基、酰胺基、芳氧基、 烷氧基、磷化物基、硫化物基、酰基、疑似鹵化物基例如 氟基、迭氮基等、乙酰乙酰基或其混合物等，可為相同或 不同。 關於上述一般式（4)所示之化合物具體上可列舉如： 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (二甲基（特-丁酰胺基）（四甲基-r? 5-環戊二烯基）矽 烷）二氯化鈦、 ((特-丁酰胺基）（四甲基-Π 5 -環戊二烯基）-1,2-乙烷 二基）二氯化鈦等。 關於芳環烯金屬化合物（b),上述一般式（3)所示之芳 環烯金屬化合物尤其是在聚合活性及模塑體之透明性、剛 性、耐熱性及耐衝擊性方面較佳。此芳環烯金靨化合物（ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） j 4 3 9 47 3 513478 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 15 ) 1 1 b) 可 單 獨 使 用 亦 可 2 種 上 組 合 使 用 0 1 1 於 本 發 明 中 所 使 用 之 芳 環 烯 金 屬 化 合 物 (b) 亦 可 用 烴 1 或 鹵 化 烴 稀 釋 後 使 用 〇 1 請 1 I 接 著 ί 對 於 在 形 成 芳 環 烯 金 屬 催 化 劑 (a) 時 所 使 用 之 先 閱 1 1 讀 1 I 有 機 氧 化 鋁 化 合 物 (C )及離子化用離子性化合物（d ) 加 K 說 背 1 I 冬 明 〇 意 1_ I 事 1 本 發 明 中 所 使 用 之 有 機 氧 化 鋁 化 合 物 (c ) 只 要 是 公 知 項 再 • Τ 填 A 之 鋁 氧 烷 即 可 $ 亦 可 使 用 特 開 平 2 _ 7 8 6 8 7 號 公 報 中 所 列 舉 寫 太 Ψ 个 頁 1 之 苯 不 溶 性 之 有 機 氧 化 鋁 化 合 物 (c ) c > 1 鋁 氧 可 依 昭 y、、、 下 述 之 方 法 製 造 9 而 一 般 烴 溶 劑 之 溶 1 液 形 式 回 收 〇 J- (1 ) 在 懸 浮 有 含 吸 附 水 之 化 合 物 或 含 结 晶 水 之 塩 類 例 訂 | ， 如 • 氯 化 鎂 水 合 物 、 硫 酸 銅 水 合 物 硫 酸 鋁 水 合 物 硫 酸 I 鎳 水 合 物 三 氯 化 鈽 水 合 物 等 的 芳 族 烴 溶 劑 中 加 入 三 烷 基 1 1 I 鋁 等 有 m 鋁 化 合 物 Λ 進 行 反 應 後 >λ 芳 族 烴 溶 劑 之 溶 液 形 式 1 1 回 收 之 方 法 0 f (2) 在 苯 甲 苯 乙 醚 四 氫 呋 喃 等 介 質 中 將 三 烷 基 1 1 鋁 等 有 機 鋁 化 合 物 直 接 與 水 (水， 、冰或水蒸氣） 作 用 > 然 後 1 1 以 芳 族 烴 溶 劑 之 溶 液 回 收 之 方 法 0 1 1 (3) 在 癸 烷 苯 甲 苯 等 烴 介 質 中 使 三 烷 基 鋁 等 有 機 1 1 铝 化 合 物 與 二 甲 基 氧 化 錫 二 丁 基 氧 化 錫 等 有 機 錫 氧 化 物 1 1 1 進 行 反 應 之 方 法 0 1 1 離 子 化 用 離 子 性 化 合 物 ⑷ 可 列 舉 如 路 易 斯 酸 離 子 1 1 性 化 合 物 硼 化 合 物 及 碳 硼 烧 化 合 物 0 這 些 離 子 化 用 離 1 1 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） j 5 3 9 47 3 513478 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 16 ) 1 1 子 性 化 合 物 (d )於特表平1 -50 1 9 5 0號公報、 、特表平卜50 2036 1 1 I 公 報 特 開 平 3- 179005 號公報、 、特開平3 ~ 1 7 9 0 0 6 號 公 1 報 特 開 平 3- 207703 號公報、 •特開平3 -20770 4 號 公 報 1 I 請 1 I USP- 5 3 2 1 1 0 6號公報等均有記載< 先 閱 1 I 讀 1 I 離 子 化 用 離 子 性 化 合 物 (d) 所 使 用 之 路 易 斯 酸 可 列 舉 背 面 1 I 冬 如 BR 3所示之化合物（此 處 9 R 為 相 同 或 不 同 > 可 為 具 有 責 1 事 1 氟 Λ 甲 基 三 氟 甲 基 等 取 代 基 之 苯 基 或 氟 原 子 ), 例 如 ： 三 項 氟 化 硼 三 苯 基 硼 (4 -氟化苯基） 硼 (3 ,5 二 氟 苯 再 填 寫 本 Φ 基 )硼、 三（4- 氟 甲 基 苯 基 )硼、 ，三（ 五 氟 苯 基 )硼等。 頁 1 1 離 子 化 用 離 子 性 化 合 物 (d ) 所 使 用 之 離 子 性 化 合 物 可 1 為 陽 離 子 性 化 合 物 與 陰 離 子 性 化 合 物 所 成 之 塩 0 陰 離 子 性 ,Γ 化 合 物 (亦稱為陰離子） 與 上 述 芳 τΜ 壞 烯 金 屬 化 合 物 (b) 進 行 訂 | 反 應 1 使 芳 環 烯 金 靨 化 合 物 (b) 陽 離 子 化 9 形 成 離 子 偶 而 I 具 有 使 過 渡 金 屬 陽 離 子 種 安 定 化 之 作 用 0 此 種 陰 離 子 可 為 1 1 1 有 機 硼 化 合 物 陰 離 子 有 慠 砰 化 合 物 陰 離 子 有 機 鋁 化 合 1 1 物 陰 離 子 等 較 好 為 具 有 可 使 位 階 較 高 之 過 渡 金 屬 陽 離 子 f 種 安 定 化 者 0 陽 離 子 可 列 舉 如 ·· 金 靥 陽 離 子 有 m 金 屬 陽 1 | : 離 子 、 陽 碳 離 子 钍 陽 離 子 氧 m 陽 離 子 Λ 鎏 陽 離 子 辚 1 1 陽 離 子 銨 陽 離 子 等 9 更 詳 细 地 可 列 舉 如 三 苯 基 碳 陽 離 1 I 子 三 丁 基 銨 陽 離 子 N , N - 二 甲 基 銨 陽 離 子 Λϋ> m 鈽 齊 陽 離 1 1 I 子 等 0 1 1 I 其 中 $ 關 於 陰 離 子 性 化 合 物 (陰離子） 較 好 為 含 有 硼 化 1 1 合 物 之 離 子 性 化 合 物 1 關 於 離 子 性 化 合 物 之 具 體 例 可 列 舉 1 1 如 三 烷 基 取 代 銨 塩 N , N - 二 燒 基 苯 胺 m 塩 Λ 二 烷 基 銨 塩 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ι β 3 9 47 3 513478 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 17 ) 1 I 三 芳 基 辚 塩 等 0 1 1 1 上 述 之 三 基 取 代 彩t 塩 可 列 舉 如 ： 三 乙 基 銨四 (苯基） 1 硼 三 丙 基 銨 四 (苯基） 硼 三 (正丁基） 銨 四 (苯基） 硼、 三 ^V 一 1 請 1 I 甲 基 銨 四 (對- 甲 苯 基 )硼等< > 先 閱 1 I 讀 1 I 上 述 之 N , N - 二 院 基 苯 胺 m 塩 可 列 舉 如 • N , N-二 甲基 苯 背 1¾ 1 | 冬 胺 四 (苯基） 硼 等 〇 1 1 事 1 關 於 上 述 之 二 烷 基 銨 塩 可 列 舉 如 ： 二 (正- 丙基 )銨 四 項 再 填 ▲ (五氟苯基） 硼 二 環 己 基 銨 四 (苯基） 硼 等 〇 寫 本 Ψ /十、 頁 1 上 述 之 三 芳 基 辚 塩 可 列 舉 如 ： 三 苯 基 鍈 四 (苯基）硼 1 三 (甲苯基） 鏺 四 (苯基） 硼 三 ( 二 甲 苯 基 )辚四（苯 基） 硼 1 等 0 J- 又 > 關 於 上 述 之 離 子 性 化 合 物 可 列 舉 如 ： 三苯 基碳 m 訂 I 四 (五氟苯基） 硼 酸 酯 Η , Ν - 二 甲 基 苯 胺 m 四 (五氟3 专基）硼 I 酸 酯 m 鈽 齊 四 (五氟苯基） 硼 酸 酯 等 0 ! 1 I 關 於 離 子 化 用 Μ 離 子 性 化 合 物 (d) 所 使 用 之 硼烷 化合 物 1 1 f 可 列 舉 如 下 之 化 合 物 ·· 癸 硼 燒 (1 4) • 1 雙 [三（ 正 -丁基） 銨 ]壬硼酸酯' 、雙[ 三 (正一 丁基 )銨] 癸 1 1 硼 酸 酯 等 陰 離 子 塩 及 1 1 二 (正- 丁 基 )銨雙（ 十 二 氫 化 十 二 硼 酸 酯 )鈷酸塩（I ) 1 1 雙 [三（ 正 -丁基） 銨 ]雙（十 二 氫 化 十 二 硼 酸 酯 )鎳酸塩< ：I 1 1 1 )等金屬硼烷陰離子之塩等< 1 1 1 關 IhW 於 離 子 化 用 離 子 性 化 合 物 ⑷ 所 使 用 之 碳硼 烷化 合 1 1 物 可 列 舉 如 • 1 1 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 17 3 9 4 7 3 513478 A7 B7 五、發明説明（1 8 ) 4 -碳壬硼烷（14)、1,3 -二碳壬硼烷（13)等陰離子之塩 及 三（正-丁基）銨雙（九氫化-1,3-二碳壬硼酸酯）鈷酸塩 (I )、三（正-丁基）銨雙（十一氫化-7,8-二碳十一硼酸酯） 鐵酸塩（HI)等金鼷碳硼烷陰離子之塩等。 上述之離子化用離子性化合物（d)亦可2種以上組合使 用0 本發明所使用之芳環烯金靨催化劑（a)必要時除了上 述各成分之外亦可含有下述之有機鋁化合物（e)。 關於必要時所使用之有機鋁化合物（e)可列舉如下述 一般式（5)所示之有機鋁化合物。 (R6)ηΑ1Χ3-η …（5) 一般式（5)中，R6為碳數1〜15,較好為1〜4之烴基， X為鹵素原子或氫原子，η為1〜3。 關於此種碳數為1〜15之烴基可列舉如：烷基、環烷 基或芳基，具體上可列舉如甲基、乙基、正-丙基、異丙 基、異丁基等。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 關於此種有機鋁化合物具體上可列舉如下列之化合物： 三甲基鋁、三乙基鋁、三異丙基鋁、三正-丁基鋁、 三異丁基鋁、三-仲丁基鋁等之三烷基鋁、 一般式 （i-C4H9)xA U (CsH 1 〇)2 (式中，x、y、z為正數，Ζ^2χ)所示之異戊二烯基鋁 等鏈烯基鋁、 二甲基氯化鋁、二異丁基氯化鋁等二烷基鹵化鋁、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ι 8 3 9 4 7 3 513478 A7 B7 五、發明説明（19 ) 二異丁基氫化鋁等二烷基氫化鋁、 二甲基甲醇鋁等二烷基鋁醇塩、 二乙基鋁酚塩等二烷基鋁芳氧基塩等。 乙烯與芳族乙烯化合物及必要時亦可與碳數為3〜20 之ex -烯烴使用分批法或連續法之任何一種方法進行共聚 。用連續法進行共聚時，使用下述濃度之芳環烯金屬催化 劑U)。 亦即，聚合糸內芳環烯金鼷化合物（b)之濃度通常為 0.00005〜1.0毫摩爾/公升（聚合容積）、較好為0.0001〜 0 . 5毫摩爾/公升。 又，有機氧化鋁化合物（c),對聚合系内芳環烯金屬化 合物（b)中之過渡金屬，Μ鋁原子之比（A1/過渡金屬）為 0.1〜10000、較好為1〜5000之量供給。 離子化用離子性化合物（d)對於聚合糸内芳環烯金屬 化合物（b)K離子化用離子性化合物（d)之摩爾比（離子化 用離子性化合物（d)/芳環烯金屬化合物（b))為0.1〜20、 較好為1〜1 0之量供給。 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，使用有機鋁化合物（e)時，通常以成為約0〜5毫 摩爾/公升（聚合容積）、較好為約〇〜2毫摩爾/公升之量供 給。 製造α -烯烴•芳族乙烯化合物無規共聚物時之共聚 反應通常在溫度為-30〜+ 2501C、較好為0〜200t：、壓力 為0M上〜80Kg/ctf (表壓）、較好為0M上〜SOKg/cra2 (表 壓）之條件下進行。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 19 3 9 47 3 513478 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 20 ) 1 I 又 s 反 XitSf 應 時 間 ( 連 續 法 實 腌 共 聚 時 為 平均 滯 留 時 間 1 1 )隨著催化劑濃度 、聚合溫度等條件而異， 但是通常為5分 1 鐘 3小時 、較好為1 0分鐘〜1 • 5小 時 〇 1 I 請 1 I 製 造 a - 烯 烴 • 芳 族 乙 烯 化 合 物 無 規 共 聚 物 時 $ 乙 烯 先 閱 1 I 讀 1 | 與 芳 族 乙 烯 合 物 $ 及 必 要 時 與 碳 數 為 3〜2 0之α - 烯 烴 於 聚 背 面 1 ! 5 1 合 系 内 依 可 獲 能 得 上 述 特 定 組 成 共 聚 物 之 量 供 給 0 又 $ 共 1 I 事 1 聚 時 亦 經 可 上 使 述 用 之 氫 操 等 作 分 將 子 乙 量 烯 調 及 節 芳 劑 族 〇 乙 烯 化 合 物 9 必 要 時 與 碳 項 再 填 寫 本 Φ | 數 為 3 20 之 α -烯烴進行共聚， 通常可獲得含有c 1 - 烯 烴 頁 1 1 I • 芳 族 乙 烯 化 合 物 無 規 共 聚 物 之 共 聚 液 〇 將 此 共 聚 液 依 昭 1 一 般 方 法 處 理 可 獲 得 α - 烯 烴 蟠 芳 族 乙 烯 化 合 物 無 規 共 聚 I 物 〇 iT I 上 述 ( C) α - 烯 烴 • 芳 族 乙 烯 化 合 物 無 規 共 聚 物 亦 可 I 將 單 烯 烴 二 羧 酸 或 其 酸 酐 進 行 無 規 共 聚 〇 單 烯 烴 二 羧 酸 或 1 1 I 其 酸 酐 可 列 舉 如 馬 來 酸 Λ 富 馬 酸 衣 康 酸 Λ 巴 豆 酸 異 巴 1 1 豆 酸 檸 康 酸 丙 烯 基 琥 珀 酸 中 康 酸 戊 烯 二 酸 Λ 卡 比 f 酸 TM (內向型順式- 二 環 [2 ,2 ，1]庚- 1- 烯 -5 ,6 -二羧酸） 甲 1 I ; 基 卡 比 酸 四 氫 化 鄰 萘 二 甲 酸 甲 基 氫 化 鄰 萘 二 甲 酸 等 1 1 二 羧 酸 烯 丙 基 琥 珀 酸 酐 戊 烯 二 酸 酐 卡 比 酸 酐 Λ 四 氫 1 1 化 鄰 萘 二 甲 酸 酐 等 酸 酐 0 在 接 枝 變 性 α - 烯 烴 • 芳 族 乙 烯 1 I 化 合 物 無 規 共 聚 物 中 可 含 有 單 獨 1種或2 種 以 上 之 上 述 酸 酐 1 1 1 作 為 接 枝 單 位 〇 1 1 1 接 枝 變 性 α - 烯 烴 • 芳 族 乙 烯 化 合 物 無 規 共 聚 物 就 所 1 1 得 熱 熔 性 接 著 劑 可 提 高 拉 絲 防 止 性 及 具 有 良 好 作 業 性 之 觀 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 2 〇 3 9 4 7 3 513478 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 21 ) 1 1 點 而 9 單 烯 烴 二 羧 酸 或 其 酸 酐 之 接 枝 變 性 量 在 0 . 1〜20 1 1 1 重 量 % ,較好在0 .5 10 重 量 % 之 範 圍 較 理 想 〇 此 處 f 對 於 1 被 接 枝 共 聚 之 主 幹 聚 合 物 而 言 接 枝 變 性 量 為 接 枝 共 聚 單 體 1 I 請 1 I 之 比 率 即 可 亦 即 例 如 在 1 00g 之 主 幹 聚 合 物 中 1 g 之 單 體 進 先 閲 1 I 讀 1 I 行 接 枝 共 聚 時 有 1重量3 ;之接枝變性量C ) 背 1 I 之 1 α - 烯 烴 • 芳 族 乙 烯 化 合 物 無 規 共 聚 物 之 接 枝 變 性 可 注 1 1 事 1 依 載 昭 之 公 方 知 法 之 ), 方法進行（例如： 例如可依照將C 特公昭5 2 -X -烯烴•芳 2 2 9 8 8 族乙烯 化 公 合 報 物 所 無 記 規 項 再 填 寫 # ’十、 頁 1 共 聚 物 在 軟 化 點 Μ 上 之 溫 度 加 埶 溶 融 f 逄 攪 拌 逢 同 時 依 序 1 I 滴 入 單 烯 烴 二 羧 酸 或 其 酸 酐 及 過 氧 化 物 進 行 接 枝 共 聚 之 方 1 法 0 J (D ) 低 分 子 晕 聚 烯 烀 訂 I 本 發 明 必 要 時 所 使 用 之 (D)低分子量聚烯烴為： I (1 ) 由 碳 數 為 2 12 之（ X - 烯 烴 中 之 1 種 所 成 之 單 聚 1 1 I 物 或 2 種 以 上 所 成 之 共 聚 物 其 特 性 粘 度 [π ] 在 0 . 01 ^w 0 . 6 1 1 d 1 /g 範 圍 內 之 聚 烯 烴 (i i) 特 性 粘 度 [π ] 在 0 · 01 0 . 6d 1 / g 砰 範 圍 之 具 有 飽 和 直 鏈 或 飽 和 支 鏈 之 烴 0 1 |: 於 聚 烯 烴 (1 ) 中 碳 數 為 2〜1 2 之 oc - 烯 烴 可 列 舉 如 乙 烯 1 1 Λ 丙 烯 1 - 丁 烯 1 - 戊 烯 2- 甲 基 -1 -丁烯、 • 3 -甲基- 1 - 丁 1 | 烯 、 1 - 己 烯 % 3- .甲 基 -1 -戊烯 、4 甲基- 1 - 戊 烯 Λ 3 , 3- •二 甲 1 I 基 -丁烯 、1 -庚烯· 、甲基- 1， .己 烯 二 甲 基 -1 隹 戊 烯 三 1 1 I 甲 基 -1 -丁烯 、乙基- .1 - 戊 烯 \ 1 一 •辛 烯 二 甲 基 -1 己 烯 Λ 1 1 I 三 甲 基 -1 一 1 S烯 、乙基- 1 - 己 烯 甲 基 乙 基 -1 - 戊 烯 二 乙 1 1 基 -1 -丁烯 、丙基- 1- 戊 烯 1 - -癸 烯 甲 基 -1 - 壬 烯 二 甲 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 2 1 3 9 47 3 513478 A7 五、發明説明（22 ) 基-1-辛烯、三甲基-卜庚烯、乙基-1-辛烯、甲基乙基-1-庚烯、二乙基-1-己烯、1-十二烯等。 聚烯烴（i)之製造可依照公知之方法進行。例如高壓 自由基聚合法、在齊格勒催化劑等各種過渡金屬化合物催 化劑等存在下進行中壓·低壓聚合法等製造法。又，經由 上述聚合法製造高分子量單聚物或共聚物後將此高分子量 單聚物或共聚物進行熱降解或使用過氧化物之自由基降解 法進行低分子量化之熱分解法等。 關於烴（i i)可列舉如直鏈之烴（石蠘、莎索蠟）、具有 支鏈之烴（微晶蠟）。這些蠟為公知之蠟可由市場購得，K 下列舉莎索蠘之製法。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 例如使用蒸氣及氧將煤加Μ氣化，主要可獲得由一氧 化碳及氫所成之合成煤氣。將此合成煤氣通過亞給法（ ARGE Process)己知之固定床催化反應器所得之反應物中 比柴油機潤滑油重之物質用真空蒸餾法將第一餾分（成分 為Cl8〜C23)、第二賺分（成分為C22〜C36)及第三諧分（ C33M上）分離。於其中之第三餾分加入氫，除去所有不飽 和烴及氧化物。由此而得之蠟為莎索蠟。 熟镔袢捺著_细成物 有關本發明之第1熱熔性接著劑組成物係由上述（B)粘 著劑及上述（C)oc-烯烴•芳族乙烯化合物無規共聚物所形 成， 對於（B)粘著劑100重量份配合有： (C)c(-烯烴·芳族乙烯化合物無規共聚物1〜900重量份、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 22 3 9 47 3 513478 A7 B7 五、發明説明（23) 較好為1〜7 00重量份之量。 有關本發明之第2熱熔性接著劑組成物係由上述U)基 材聚合物、上述（B)粘著劑及上述（C)a-烯烴•芳族乙烯 化合物無規共聚物所形成， 對於（A)基材聚合物100重量份配合有： (B) 粘著劑1〜900重量份、較好為1〜700重量份、 (C) a-烯烴·芳族乙烯化合物無規共聚物1〜1000重量份 、較好為1〜8 0 0重量份之量。 換言之，此第2熱熔性接著劑組成物為對於上述（B)粘 著劑樹脂100重量份配合有U)基材聚合物0 Μ上〜10,000 重量份，較好為15〜10,000重量份之量、 (0〇(-烯烴_芳族乙烯化合物無規共聚物0.1〜100,000重 量份，較好為0 .1〜8 0 , 0 0 0重量份之量。 有關本發明之第3熱熔性接著劑組成物係由上述（Α)基 材聚合物、上述（Β)粘著劑及上述（C)a-烯烴•芳族乙烯 化合物無規共聚物所形成， 對於（M基材聚合物1〇〇重量份配合有： 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (B) 粘著劑10〜300重量份，較好為50〜200重量份、 (C) oc-烯烴·芳族乙烯化合物無規共聚物10〜400重量份 ,較好為30〜30 0重量份之量。 本發明之第1熱熔性接著劑組成物對於（B)粘著劑100 重量份可配合（D)低分子量聚烯烴1〜100重量份，較好為 10〜80重量份之量。 本發明之第2熱熔性接著劑組成物對於（A)基材聚合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 23 3 9 47 3 513478 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 24 ) 1 I 100重量份可配合（D) 低 分 子 量 聚 烯 烴 1〜1 00 重量 份 較 好 1 1 I 為 10 80 重 量 份 之 量 0 1 換 之 $ 此 第 2之熱熔性接著劑組成物為對於（ B) 粘 著 1 I 請 1 I 劑 樹 脂 10 0重量份可配合（D) 低 分 子 量 聚 烯 烴 0 . 1〜1 00 重 量 先 閱 1 I 讀 1 1 份 » 較 好 為 1〜80重量份之量。 背 面 1 1 本 發 明 之 第 3熱熔性接著劑組成物對於（A ) 基 材 聚 合 物 意 Γ 事 1 100重量份可配合（D) 低 分 子 量 聚 烯 烴 1〜1 00 重 量 份 > 較 好 為 10 80 重 量 份 之 量 〇 於 上 述 之 任 何 一 種 發 明 中 若 配 合 ( 升 填 寫 本 4 1 D) 低 分 子 量 聚 烯 烴 則 可 降 低 埶 *\\\ 熔 性 接 著 劑 組 成 物 之 溶 融 粘 頁 1 1 I 度 ， 可 更 提 高 作 業 性 0 又 1 配 合 有 (D) 低 分 子 量 聚 烯 烴 時 1 $ 上 述 (C) c i - 烯 烴 • 芳 族 乙 烯 化 合 物 無 規 共 聚 物 之 特 性 粘 J 度 [π ] 較 好 在 0 . 6M上1 0Κ下之範圍< ) 訂 1 本 發 明 之 執 熔 性 接 著 劑 組 成 物 中 除 了 上 述 (A) 基 材 聚 I 合 物 Λ 上 述 (B) 粘 著 劑 上 述 (C) C X - 烯 烴 馨 芳 族 乙 烯 化 合 1 1 I 物 無 規 共 聚 物 及 (D) 低 分 子 量 聚 烯 烴 以 外 > 必 要 時 在 不 損 1 1 及 本 發 明 S 的 之 範 圍 内 還 可 配 合 各 種 配 合 劑 f 例 如 ： 軟 化 劑 安 定 劑 充 填 劑 氧 化 防 止 劑 等 0 1 1: 本 發 明 之 熱 熔 性 接 著 劑 組 成 物 可 依 昭 往 公 知 之 方 法 1 1 製 造 例 如 將 上 述 (A)基材聚合物、 、上述（Β) 粘 著 劑 上 述 1 1 (C ) α - 烯 烴 • 芳 族 乙 烯 化 合 物 無 規 共 聚 物 及 必 要 時 上 述 ( 1 I D) 低 分 子 量 聚 烯 烴 Λ 各 種 配 合 劑 依 昭 Ο、、 規 定 之 配 合 比 率 放 人 1 1 I 布 拉 本 德 等 混 合 m 内 9 加 執 4\\\ 溶 融 混 合 9 依 昭 所 希 望 之 形 狀 1 1 I 9 例 如 粒 狀 鱗 片 狀 棒 狀 等 成 形 製 造 〇 又 1 於 第 1 之 執 #v>\ 1 1 熔 性 接 著 劑 組 成 物 中 可 使 用 上 述 (Β)及 1 :〇 9 依 昭 〇、、 與 上 述 組 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 2 4 3 9 47 3 513478 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 25 ) 1 1 成 物 相 同 之 方 法 製 造 0 1 1 I 將 本 發 明 之 熱 熔 性 接 著 劑 組 成 物 加 埶 溶 融 f 在 布 牛 1 皮 紙 Λ 鋁 箔 等 金 屬 箔 Λ 聚 酯 膜 等 樹 脂 成 形 品 等 被 塗 布 體 上 1 I 請 1 I 依 昭 一 般 之 方 法 塗 布 9 形 成 接 著 劑 層 供 使 用 〇 本 發 明 先 閱 1 I 讀 1 I 之 執 熔 性 接 著 劑 組 成 物 若 與 苯 乙 烯 共 聚 物 及 聚 烯 烴 接 著 時 背 面 1 I 冬 亦 可 發 揮 優 越 之 接 著 性 能 0 意 1 1 事 1 發 明 果 項 本 發 明 之 埶 4\\\ 熔 性 接 著 劑 組 成 物 加 工 性 良 好 且 接 著 強 度 再 d 寫 4 頁 1 亦 優 異 〇 1 實 施 例 1 以 下 9 Μ 實 施 例 對 本 發 明 作 更 詳 细 之 說 明 9 但 是 本 發 J 明 並 不 限 定 於 這 簧 施 例 0 訂 | 製 例 1 I 「乙烯_ •笼Ζ烯無規共聚物夕製诰1 1 1 於 配 備 有 冷 卻 管 及 攪 拌 裝 置 之 玻 璃 製 1 公 升 反 Itfff 懕 裝 置 1 1 中 用 氮 氣 充 分 取 代 $ 放 入 甲 苯 494ml 、 •苯乙烯6ιη 1 9 邊 攪 拌 邊 乙 烯 飽 和 之 0 接 著 將 系 內 昇 溫 至 35 9 加 入 甲 基 鋁 氧 1 | ： 焼 (1 0重量％甲苯溶液、 、東索克若公司製造） 4 . 5 ia m 〇 1， 、（特 1 1 -丁酰胺基） 二 甲 基 (四甲基- •71 5 - 環 戊 二 烯 基 ) 矽 烷 鈦 二 氯 1 | 化 物 0 . 0 4 5 m ffl 0 1(0· 01 m η ο 1 甲 苯 溶 液 ) 0 同 時 連 鑛 供 給 乙 烯 1 I 1 0 0 Ν 公 升 /小時邊並於40¾進行聚合60 分 鐘 0 聚 合 完 成 後 1 1 I 加 入 異 丁 醇 2 5 0 in 1 1 、塩酸水1 0 πι 1， 於80它加熱攪拌30 分 鐘 1 1 $ 將 含 有 異 丁 醇 之 反 應 液 移 至 分 液 漏 斗 9 用 250ml水洗2次 1 1 後 將 油 水 分 離 〇 接 著 將 油 層 加 至 3 公 升 甲 醇 中 t 析 出 聚 合 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 2 5 3 9 47 3 513478 A7 五、發明説明（26 ) 物。將所析出之聚合物在1301C真空乾燥12小時，可獲得 乙烯•苯乙烯無規共聚物（M下稱為「ESC-1」）。所獲得 之ESC-1其構成之乙烯及苯乙烯之摩爾比（乙烯/苯乙烯）為 9 7 / 3 ,於1 3 5 °C、萘烷中所測得之特性粘度[η ]為1 · 6 d 1 / g Ο 靱诰例2 「Ζ烯· 烯無規共聚物之製诰1 將製造例1所獲得之E S C - 1 2 0 g放入5 0 m 1之派勒斯管中 ，糸内充分進行氮氣取代。其後在加熱至380t：之鋁製封 閉爐中Μ裝置派勒斯管5分鐘後作為起點在氮氣下加熱60 分鐘，自然冷卻，可獲得蠟狀之乙烯•苯乙烯無規共聚物 (Κ下稱為「ESC-2」）。所獲得之ESC-2其構成之乙烯及笨 乙烯之摩爾比（乙烯/苯乙烯）為97/3,於135t、萘烷中所 測得之特性粘度[〇]為0.201/^,收率為99.2%。 製诰例3 「Z烯•笼Z烯無規共聚物夕製诰Ί 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於製造例1中除了將（特-丁酰胺基）二甲基（四甲基-77 5 -環戊二烯基）矽烷鈦二氯化物更換為K公知方法所合 成之異丙叉-雙（茚基）結二氯化物之外均與製造例1同樣操 作可獲得乙烯•苯乙烯無規共聚物（ESC-3)。所獲得之ESC -3其構成之乙烯及苯乙烯之摩爾比（乙烯/苯乙烯）為96/4 ，於135¾、萘烷中所測得之特性粘度[η ]為1.3dl/g。 製诰例4 「7,懦·笼^馄無槻共聚物夕製诰1 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 26 3 9 47 3 513478 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 27 ) 1 I 於 製 造 例 2中除了使用製造例3所製 造 之 共 聚 物 (ESC -3 1 1 I )作為共聚物之外均與製造例2 同樣 操作 0 所 獲 得 之 乙 烯 • 1 I 苯 乙 烯 無 規 共 聚 物 (Μ下稱為1 「ESC -4 j ) 其 構 成 之 乙 烯 及 1 I 請 1 I 苯 乙 烯 之 摩 爾 比 (乙烯/苯乙烯 )為 96/4 , 於1 35 °C 萘 综 中 先 閲 1 I 讀 1 I 所 測 得 之 特 性 粘 度 [r?]為 〇 ♦ 2 d 1 / g 0 背 1 I 冬 IL 例 5 1 1 事 1 「乙烯· 笼Z烯無規共聚物夕製诰1 項 於 製 造 例 1中除了將甲苯變更為485 ml 苯 乙 烯 變 更 為 再 填 寫 本 4 yT 頁 1 15 m 1 之 外 均 與 製 造 例1同樣操 作製 造乙 烯 • 苯 乙 烯 無 規 共 1 I 聚 物 (K下稱為 「 ESC-5j ) 〇 此乙 烯· 苯 乙 烯 無 規 共 聚 物 1 其 構 成 之 乙 烯 及 苯 乙烯之摩爾 比（乙烯/ 苯 乙 烯 )為 88/ 12 9 J 於 135 °C、 •萘烷中所測得之特性粘度[r? ]為1 .5d 1 / δ 〇 訂 1 實 施 例 1 I 將 苯 乙 烯 • 乙 烯· 丁烯· 苯乙 烯嵌 段 共 聚 物 ( 商 品 名 1 1 I ： 克 雷 頓 G 1657 謝魯化學公 司製 造， Μ 下 稱 為 厂 SEBS J 1 1 )25g 上 述 製 造 例 1所獲得之 「ESC -1 J 15 g 脂 肪 族 石 油 1 * 1 樹 脂 a 每品名： 海列滋 T-500X ,三 井石 油 化 學 工 業 (股） 公 1 1： 司 製 造 % 以 下 稱 為 「石油樹脂 -H j )4 0 g 作 為 低 分 子 量 聚 1 1 烯 烴 之 莎 索 蠟 ((公 司）加藤洋行進口品莎索Η 1T 20 g 在 180 1 1 溶 融 混 合 % Μ 調 製熱熔性接 著劑 組成 物 0 將 所 獲 得 之 埶 1 I 熔 性 接 著 劑 在 鋁 箔 (50// m)上塗上1 bum 之 厚 度 接 著 將 塗 1 1 I 抹 面 之 間 粘 合 使 用熱封機在 上面 棒之 溫 度 為 170 t： 下 1 1 I 面 棒 之 溫 度 為 7C > V 、加壓力為 1 Kg /cm2 加 壓 時 間 為 2 秒 1 1 之 條 件 下 進 行 埶 封 ,製成層壓薄板。 >將層壓薄板切成寬25 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 2Ί 3 9 47 3 513478 A7 B7 五、發明説明（28 ) mm,製作試樣。使用拉伸試驗機，在300πιπι /分之拉伸速度 下進行180°剝雛試驗測定接著強度。 结果如表1所示。 卜上較例1 於實施例1中除了將「SEBS」之量改為40g及不使用「 ESC-1」之外均與實施例1同樣操作。 结果如表1所示。 管_例2 於實施例1中除了 Μ脂肪族石油樹脂（商品名石油晉， 三并石油化學工桊（股）公司製造，Μ下稱為「石油樹脂-Ρ 」）代替石油樹脂-Η之外均與實施例1同樣操作。 结果如表1所示。 ί±較例2 於比較例1中除了 Μ 「石油樹脂-Ρ」代替戊烯類脂肪 族石油樹脂之外均與比較例1同樣操作。 结果如表1所示。 奮_例3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 於實施例1中除了各成分之配合量改為「SEBS」40g、 「石油樹脂- Η」40g、 「ESC-2」20g之外均與實施例1同 樣操作。 结果如表1所示。 啻瓶例4 於實施例1中除了各成分之配合量改為「SEBS」40g、 「石油樹脂-P」40g、 「ESC-2」20g之外均與實施例1同 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 28 3 9 47 3 513478 A7 B7 五、發明説明（29樣操作。 结果如表1所示 物 聚 共 之 造 製 所 3 例 造 製 用 使 了 除 中 1Χ 例 施 實 於 作 操 樣 同 1Χ 例 施 實 與 均 外 之 之 物 聚 共 為 作 示 所 1~I 表 如 果 结 6 例 施 啻 物 聚 共 之 造 製 所 4 例 造 製 用 使 了 除 中 3 例 施 實 於 作 操 樣 同 IX 例 施 實 與 均 外 之 物 聚 共 為 作 示 所 ii 表 如 果 结 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 •Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 29 3 9 4 7 3 513478
A B 五、發明説明（30) 表1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 熱熔性接著劑組成 物之組成（g ) 接著強度（N/25mm) 0 1C 20 t： 4〇 r 實施例1 SEBS 25 石油樹脂-Η 40 ESC-1 15 莎索蠘 20 5 . 1 9 . 0 14.2 比較例1 SEBS 40 石油樹脂-Η 40 ESC-1 20 3 . 3 4 . 0 10.7 實施例2 SEBS 25 石油樹脂-P 40 ESC-1 15 莎索蠟 20 4 . 8 8 . 8 13.0 比較例2 SEBS 40 石.油樹脂- P 40 莎索蠘 20 2 . 5 3 . 5 10.1 實施例3 SEBS 40 石油樹脂-Η 40 ESC-2 20 4 . 6 8 . 0 12.3 實施例4 SEBS 40 石油樹脂-P 40 ESC-2 20 4 . 0 7 . 1 11.8 實施例5 SEBS 25 石油樹脂-Η 40 ESC-3 15 莎索蠟 20 4 . 8 8 . 8 13.5 實施例6 SEBS 40 石油樹脂-Η 40 ESC-4 20 4,1 7 . 5 11.5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 30 3 9 4 7 3 ‘ — — rjmw — — l·|_1 — 訂—；-----ΜΎ (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 513478 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 31 ) 1 I 實 施 例 7 1 1 將 實 施 例 5所獲得之共聚物1 「ESC - 5 j 40 s及C9 類 加 氫 1 1 石 油 樹 脂 (商品名： 烷康P -1 00 荒 川 化 學 工 業 (股） 公 司 製 1 I 請 1 I 造 )80g 溶 融 混 合 $ 調製成 熱 熔 性 接 著 劑 組 成 物 0 將 此 一 埶 /VW 先 閱 1 1 讀 1 I 熔 性 接 著 劑 組 成 物 作為試 樣 1 依 昭 與 實 施 例 1 同 樣 之 方 法 背 1¾ 1 I 冬 J 作 成 層 壓 薄 板 9 進 行剝離 試 驗 測 定 接 著 強 度 0 接 著 強 度 於 素 1 事 1 0 v 為 4 . 0 (N/25min)、於 20 V 為 7 . 1 (N/25 mm ) 於 40 為 項 再 1 丨 18 .6 (Ν/25ιη m ) 於 6ου為 32 .8 (H/25m m ) 0 寫， jL /十 頁 1 结 果 綜 合 如 表 2所示。 1 I 實 施 例 8 -J 1 1 於 實 施 例 7 中 除了將 C9 類 加 氫 石 油 樹 脂 >λ 芳 族 類 烴 樹 -! 脂 (商品名：FTR6 i 1 0 0、三井化學（ 股 )公司製造） 代 替 之 外 均 訂 | 依 實 施 例 7 同 樣· 操 作製成 埶 ί WN 熔 性 接 著 劑 組 成 物 及 層 壓 薄 板 1 I 9 進 行 剝 離 試 驗 測 定接著 強 度 0 接 著 強 度 於 0C為5 .7 (N/ 1 1 I 25 m m ) > •於20 C為9 • 8 (N/25m m ) Λ 於 40 為 26 .3 (N/25m m) J 1 於 6 0 •TC 為 34 .0 (N/25mm卜 1 m 结 果 綜 合 如 表 2所示< 1 r 比 較 例 3 1 1 於 實 施 例 7 中 ,除了 將 實 施 例 5所獲得之共聚物 「ESC 1 1 -5 J Μ 苯 乙 烯 • 丁 二烯· 苯 乙 烯 三 元 嵌 段 共 聚 物 之 氫 化 物 1 I (商品名： 克雷楝G 1-1657 、謝魯化學公司製造） 取 代 之 外 均 1 1 I 依 昭 '、、、 與 實 施 例 7 同 樣操作 $ 製 成 熱 熔 性 接 著 劑 組 成 物 及 層 1 1 I 壓 薄 板 9 進 行 剝 離 試驗測 定 接 著 強 度 0 接 著 強 度 於 0 t： 為 1 1 5 . 3 1 (Ν/2Ε i m π 1) 、ί 玲2 0 C為] 丄 3 ( ：Ν/2ί > m a 0 、i 冷4 0 C為1 0 · 4 ( IN 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 31 3 9 47 3 513478 A7 B7 五、發明説明（32) /25mm)、於 60¾ 為 9·7(Ν/25ιηιη)。 结果綜合如表2所示。 比較例4 於實施例8中，除了將實施例5所獲得之共聚物「ESC -5」Μ苯乙烯•丁二烯•苯乙烯三元嵌段共聚物之氫化物 (商品名：克雷棟G-1657、謝魯化學公司製造）取代之外均 依照與實施例3同樣操作，製成熱熔性接著劑組成物及層 壓薄板，進行剝離試驗測定接著強度。接著強度於01 為 2·7(Ν/25πιπι)、於 20t 為 4·6(Ν/25πιιη)、於 4010 為 5·6(Ν/25 mm)、於 601 為 2·6(Ν/25ιηιη)。 结果綜合如表2所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 32 3 9 47 3 513478 A7 B7 五、發明説明（33 2 表 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 熱熔性接著劑組成物之 組成 U) 接著強度（N/25mm單位） 0V 20¾ 40 °C 60¾ 實施例7 C9類加氫石油樹脂 80 ESC-5 40 4.0 7.1 18.6 32.8 實施例8 芳族類烴樹脂 80 ESC-5 40 5.7 9.8 26.3 34·0 比較例3 C9類加氫石油樹脂 80 苯乙烯•丁二烯•苯 乙烯三嵌段共聚物之 氫化物 40 5.3 12.3 10.4 9·7 比較例4 芳族類烴樹脂 80 苯乙烯•丁二烯•苯 乙烯三嵌段共聚物之 氫化物 40 2.7 4.6 5·6 2.6 ------------ \讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 33 39473