RU2144937C1 - Electrochromic composition and method of manufacture of device on basis of such composition - Google Patents
Electrochromic composition and method of manufacture of device on basis of such composition Download PDFInfo
- Publication number
- RU2144937C1 RU2144937C1 RU99115958A RU99115958A RU2144937C1 RU 2144937 C1 RU2144937 C1 RU 2144937C1 RU 99115958 A RU99115958 A RU 99115958A RU 99115958 A RU99115958 A RU 99115958A RU 2144937 C1 RU2144937 C1 RU 2144937C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- electrochromic
- composition
- component
- dipyridinium
- methacrylic acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к прикладной электрохимии - к электрохромному составу и способу изготовления устройства на основе такого состава. Электрохромные составы используют в устройствах с электрически управляемой величиной светопоглощения или светоотражения. Конкретно, на основе этих составов могут быть изготовлены автомобильные зеркала заднего вида, защищающие глаза водителя в ночное время суток от ослепления светом следующего сзади транспорта, светозащитные окна в зданиях, табло коллективного пользования и др. The invention relates to applied electrochemistry - to an electrochromic composition and a method for manufacturing a device based on such a composition. Electrochromic compositions are used in devices with an electrically controlled amount of light absorption or light reflection. Specifically, on the basis of these compositions, automobile rear-view mirrors can be made that protect the driver’s eyes at night from being dazzled by the light of the next vehicle behind, light-protective windows in buildings, a panel for collective use, etc.
Известно, что с целью уменьшения негативного эффекта гравитационного "расслаивания" электроокрашенной формы состава их загущают с помощью полимеров. Так, в известном электрохромном составе SU 566863, 1977, представляющем собой раствор четвертичной соли дипиридиния и производного ферроцена в апротонном растворителе, загустителем служит поливинилбутираль, а в другом впервые предложенном авторами настоящего изобретения электрохромном составе на основе четвертичной соли дипиридиния и 5,10-дигидро-5,10-диметилфеназина в апротонном растворителе в качестве загустителя используют акриловый полимер - полиметилметакрилат (Электрохимия 13, стр.402, 1977). It is known that in order to reduce the negative effect of gravitational “delamination” of the electro-painted form, they are thickened with the help of polymers. So, in the well-known electrochromic composition SU 566863, 1977, which is a solution of the quaternary dipyridinium salt and ferrocene derivative in an aprotic solvent, the thickener is polyvinyl butyral, and in another electrochromic composition based on the quaternary dipyridinium salt and 5,10-dihydro 5,10-dimethylphenazine in an aprotic solvent, an acrylic polymer, polymethylmethacrylate, is used as a thickener (Electrochemistry 13, p. 402, 1977).
Однако для ряда применений полезны электрохромные составы с повышенным содержанием полимера-загустителя. В этом случае при разгерметизации электрохромного устройства вероятность быстрого вытекания содержащейся в устройстве жидкой компоненты состава уменьшается, как и уменьшается вероятность контакта этой жидкости с обслуживающим персоналом. However, electrochromic compositions with a high content of a thickening polymer are useful for a number of applications. In this case, when the electrochromic device is depressurized, the likelihood of a rapid leakage of the liquid component of the composition contained in the device decreases, as does the likelihood of contact of this liquid with the maintenance personnel.
Наиболее близким изобретению является известный из US 4901108, 1990 электрохромный состав с повышенным содержанием полимера-загустителя (полиметилметакрилат). В качестве катодной компоненты используют четвертичные соли дипиридиния, анодной - 5,10-дигидро-5,10-диметилфеназин и другие обратимо окисляемые вещества, в качестве растворителя используют апротонный растворитель. В составы вводят фоновый электролит, однако преимущество его присутствия в составах в патенте, вообще говоря, не показано. Обычно электрохромные составы готовят простым смешиванием компонент до их растворения в одном объеме, и полученным раствором заполняют устройство. Однако при повышенных концентрациях полимера-загустителя простое смешивание в патенте-прототипе не используют из-за практической невозможности заполнения устройства электрохромным составом высокой вязкости. Электрохромные устройства, которые, как правило, представляют собой склеенные по периметру два оптически прозрачных электрода, могут иметь большую площадь (до кв. метра и более) и малый зазор между электродами (от десятка до сотен микрон). В клеевом шве по периметру имеется небольшое отверстие (или отверстия) для заполнения устройства электрохромным составом. Равномерное заполнение по площади таких устройств высоко загущенными электрохромными составами практически нереализуемо. Поэтому в патенте-прототипе был предложен способ изготовления устройства, когда загущение проводят в устройстве усложненной конструкции. При этом сначала на электропроводящее покрытие оптически прозрачного электрода наносят загущенный раствор полиметилметакрилата в низкокипящем растворителе (ацетон, метилэтилкетон или дихлорэтан). Растворитель испаряют и получают слой полиметилметакрилата. Таким образом, формируют слой полимера на электроде. Затем изготавливают устройство из двух электродов, один из которых покрыт полимером, как показано выше. Электрохромным раствором катодной и анодной компонент или компонентов в высококипящем апротонном растворителе через отверстие (отверстия) в клеевом шве заполняют устройство, герметизируют, и слой полиметилметакрилата, самопроизвольно растворяясь, загущает электрохромный раствор. The closest invention is known from US 4901108, 1990 electrochromic composition with a high content of polymer thickener (polymethylmethacrylate). The quaternary salts of dipyridinium are used as the cathodic component, 5,10-dihydro-5,10-dimethylphenazine and other reversibly oxidizable substances are used as the anodic component; an aprotic solvent is used as the solvent. The background electrolyte is introduced into the compositions, however, the advantage of its presence in the compositions in the patent, generally speaking, is not shown. Typically, electrochromic compositions are prepared by simply mixing the components until they are dissolved in one volume, and the device is filled with the resulting solution. However, at elevated concentrations of the thickening polymer, simple mixing is not used in the prototype patent because of the practical impossibility of filling the device with an electrochromic composition of high viscosity. Electrochromic devices, which, as a rule, are two optically transparent electrodes glued around the perimeter, can have a large area (up to a sq. Meter or more) and a small gap between the electrodes (from tens to hundreds of microns). There is a small hole (or holes) in the adhesive seam around the perimeter to fill the device with an electrochromic composition. Uniform filling in the area of such devices with highly thickened electrochromic compositions is practically impossible. Therefore, in the prototype patent, a method for manufacturing a device was proposed when thickening is carried out in a device of a complicated design. First, a thickened solution of polymethylmethacrylate in a low-boiling solvent (acetone, methyl ethyl ketone or dichloroethane) is first applied to the electrically conductive coating of the optically transparent electrode. The solvent was evaporated to give a layer of polymethyl methacrylate. Thus, a polymer layer is formed on the electrode. Then, a device is made of two electrodes, one of which is coated with a polymer, as shown above. An electrochromic solution of the cathodic and anodic component or components in a high boiling aprotic solvent through the hole (s) in the adhesive joint fill the device, seal, and the layer of polymethylmethacrylate, spontaneously dissolving, thickens the electrochromic solution.
Таким образом, при изготовлении электрохромного устройства с повышенным содержанием полимера-загустителя появляется дополнительная стадия - стадия изготовления пленки полимера на одном из электродов, а изготовление самого устройства оказывается связанным с получением состава. Thus, in the manufacture of an electrochromic device with a high content of polymer thickener, an additional stage appears - the stage of production of the polymer film on one of the electrodes, and the manufacture of the device itself is associated with obtaining the composition.
Хотя в патенте-прототипе используют составы повышенного содержания полимера-загустителя, тем не менее, все электрохромные составы патента-прототипа представляют собой жидкую фазу различной степени вязкости. Although the prototype patent uses compositions of high polymer thickener, nevertheless, all the electrochromic compositions of the prototype patent are a liquid phase of varying degrees of viscosity.
Техническая задача, на решение которой направлено данное изобретение, состоит в повышении стабильности электроокрашенной формы электрохромного состава к "расслаиванию", повышение безопасности обслуживающего персонала и пользователей при случайном разрушении устройства за счет возможности увеличения содержания в электрохромном составе полимера-загустителя и создания электрохромных твердотельных слоев и пленок, а также в упрощении способа изготовления устройства на основе такого состава. The technical problem to which this invention is directed is to increase the stability of the electro-colored form of the electrochromic composition to “delamination”, increase the safety of staff and users in the event of accidental destruction of the device due to the possibility of increasing the content of the thickening polymer in the electrochromic composition and the creation of electrochromic solid layers and films, as well as in simplifying the method of manufacturing a device based on such a composition.
Поставленная техническая задача решается за счет того, что электрохромный состав включает, по крайней мере, одну катодную компоненту, по крайней мере, одну анодную компоненту и высокодисперсный полимер, способный образовывать суспензию в электрохромном растворе, при следующем содержании компонентов (мас.%):
высокодисперсный полимер, способный образовывать суспензию в электрохромном растворе - 0,9 - 40,0
катодная компонента - 0,3 - 6,0
анодная компонента - 0,4-1,7
растворитель - остальное
При этом в составах в качестве высокодисперсных полимеров, способных образовывать суспензию в электрохромном растворе, могут быть использованы гомо- и сополимеры винилхлорида с алкилфталатами и хлорированными углеводородами, ацетаты целлюлозы с диэтилфталатом и гликолями, нитрат целлюлозы с дибутилфталатом, поливинилбутираль с этиленгликолем. Наибольшим преимуществом обладают высокомолекулярный (с молекулярной массой до 106) высокодисперсный линейный сополимер метилметакрилата и метакриловой кислоты марки Витан-2М, изготовленный по ТУ 6-01-1174-91, или сополимер метилметакрилата, метакриловой кислоты и ее соли кальция марки Витан-ОС, изготовленный по ТУ 6-02-128-96.The stated technical problem is solved due to the fact that the electrochromic composition includes at least one cathode component, at least one anode component and a highly dispersed polymer capable of forming a suspension in an electrochromic solution, with the following components (wt.%):
highly dispersed polymer capable of forming a suspension in an electrochromic solution - 0.9 - 40.0
cathode component - 0.3 - 6.0
anode component - 0.4-1.7
solvent - the rest
Moreover, homo- and copolymers of vinyl chloride with alkyl phthalates and chlorinated hydrocarbons, cellulose acetates with diethyl phthalate and glycols, cellulose nitrate with dibutyl phthalate, polyvinyl butyryl and ethylene can be used in the compositions as highly dispersed polymers capable of forming a suspension in an electrochromic solution. The highest molecular weight (with a molecular weight of up to 10 6 ) highly dispersed linear copolymer of methyl methacrylate and methacrylic acid of the Vitan-2M brand manufactured according to TU 6-01-1174-91, or a copolymer of methyl methacrylate, methacrylic acid and its calcium salt of the Vitan-OS brand, have the greatest advantage made according to TU 6-02-128-96.
Конкретно, могут быть использованы электрохромные составы при следующем содержании компонентов (мас.%):
1. сополимер метилметакрилата и метакриловой кислоты или метилметакрилата, метакриловой кислоты и ее соли кальция - 0,9-40,0
четвертичная соль дипиридиния или его производного - 0,7-4,2
5,10-дигидро-5,10-диметилфеназин - 0,4-1,7
пропиленкарбонат - 0-50,0
γ-бутиролактон - остальное
2. сополимер метилметакрилата и метакриловой кислоты или метилметакрилата, метакриловой кислоты и ее соли кальция - 0,9-40,0
четвертичная соль дипиридиния или его производного - 0,7-1,2
ферроцен или его производное - 0,4-0,7
пропиленкарбонат - 0-50,0
γ-бутиролактон - остальное
3. сополимер метилметакрилата и метакриловой кислоты или метилметакрилата, метакриловой кислоты и ее соли кальция - 0,9-40,0
диперхлорат или ди(тетрафторборат) 1,1'-диметил-4,4'-дипиридиний - 0,2-2,0
и/или
диперхлорат или ди(тетрафторборат) 1,1'-дибензил-4,4'-дипиридиний - 0,3-2,0
тетраперхлорат или ди(тетрафторборат) 1,1''-(1,3-пропандиил)бис(1'-метил-4,4'-бипиридиний) - 0,3 - 2,0
5,10-дигидро-5,10-диметилфеназин - 0,2-1,5
пропиленкарбонат - 0-50,0
γ-бутиролактон - остальное
Предложенный электрохромный состав, как и приведенные выше конкретные электрохромные составы, может дополнительно содержать УФ-стабилизирующую добавку в количестве 1,5-6,0 мас.%.Specifically, electrochromic compositions can be used with the following component content (wt.%):
1. copolymer of methyl methacrylate and methacrylic acid or methyl methacrylate, methacrylic acid and its calcium salt - 0.9-40.0
Quaternary salt of dipyridinium or its derivative - 0.7-4.2
5,10-dihydro-5,10-dimethylphenazine - 0.4-1.7
propylene carbonate - 0-50,0
γ-butyrolactone - the rest
2. copolymer of methyl methacrylate and methacrylic acid or methyl methacrylate, methacrylic acid and its calcium salt - 0.9-40.0
Quaternary salt of dipyridinium or its derivative - 0.7-1.2
ferrocene or its derivative - 0.4-0.7
propylene carbonate - 0-50,0
γ-butyrolactone - the rest
3. copolymer of methyl methacrylate and methacrylic acid or methyl methacrylate, methacrylic acid and its calcium salt - 0.9-40.0
diperchlorate or di (tetrafluoroborate) 1,1'-dimethyl-4,4'-dipyridinium - 0.2-2.0
and / or
diperchlorate or di (tetrafluoroborate) 1,1'-dibenzyl-4,4'-dipyridinium - 0.3-2.0
tetraperchlorate or di (tetrafluoroborate) 1.1 '' - (1,3-propanediyl) bis (1'-methyl-4,4'-bipyridinium) - 0.3 - 2.0
5,10-dihydro-5,10-dimethylphenazine - 0.2-1.5
propylene carbonate - 0-50,0
γ-butyrolactone - the rest
The proposed electrochromic composition, as well as the above specific electrochromic compositions, may additionally contain a UV stabilizing additive in an amount of 1.5-6.0 wt.%.
Существенным отличием является предложение использования в электрохромных составах высокодисперсных сополимеров метилметакрилата и метакриловой кислоты или метилметакрилата, метакриловой кислоты и ее соли кальция. Это позволяет в итоге иметь электрохромные составы в виде твердообразных слоев и пленок. A significant difference is the proposal for the use in the electrochromic compositions of highly dispersed copolymers of methyl methacrylate and methacrylic acid or methyl methacrylate, methacrylic acid and its calcium salt. This allows you to ultimately have electrochromic compositions in the form of solid layers and films.
Техническим результатом предложенного решения является также упрощение способа изготовления электрохромного устройства, когда предварительное изготовление пленки полимера на одном из электродов перед изготовлением устройства не требуется, само устройство представляет собой два оптически прозрачных электрода, склеенных на определенном расстоянии друг от друга по периметру, а полимер-загуститель в пространство между электродами поступает в виде его суспензии в электрохромном растворе катодной и анодной компонент или компонентов. The technical result of the proposed solution is also to simplify the method of manufacturing an electrochromic device, when preliminary production of a polymer film on one of the electrodes is not required before manufacturing the device, the device itself is two optically transparent electrodes glued at a certain distance from each other around the perimeter, and the polymer is a thickener enters the space between the electrodes in the form of its suspension in an electrochromic solution of the cathode and anode components or components.
Кроме того, предложенный способ изготовления электрохромного устройства оказывается реализуемым и при низком содержании полимера-загустителя в составе, когда растворенный полимер увеличивает лишь вязкость состава по сравнению с составом без полимера. In addition, the proposed method of manufacturing an electrochromic device is also feasible with a low content of the thickening polymer in the composition, when the dissolved polymer increases only the viscosity of the composition compared to a composition without a polymer.
Предложенные составы в качестве катодной компоненты содержат четвертичную соль дипиридиния или его производное, или смеси солей, в качестве анодной компоненты - ферроцен или его производное, или смесь его производных, или 5,10-дигидро-5,10-диметилфеназин, в качестве растворителя - γ-бутиролактон или его смесь с пропиленкарбонатом. В электрохромный состав может быть включена фотостабилизирующая добавка. В качестве стабилизирующей добавки могут быть использованы соединения из класса беназолов, бензофенонов и акрилатов, например 2- этилгексил-2-циано-3,3-дифенилакрилат, 2,2'-дигидрокси-4-метоксибензофенон. The proposed compositions as a cathode component contain a quaternary dipyridinium salt or its derivative, or a mixture of salts, as an anodic component - ferrocene or its derivative, or a mixture of its derivatives, or 5,10-dihydro-5,10-dimethylphenazine, as a solvent - γ-butyrolactone or its mixture with propylene carbonate. A photo-stabilizing additive may be included in the electrochromic composition. Compounds from the class of benazoles, benzophenones and acrylates, for example 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, can be used as stabilizing additives.
В качестве четвертичной соли дипиридиния или его производного могут быть использованы перхлораты или тетрафторбораты 4,4'-дипиридиния, 2,2'-дипиридиния, бис-1,1'-дипиридиния со связывающей атомы азота алкиленовой группой с 1-10 атомами углерода; бис-2,2'-пиридиния или бис 4,4'-пиридиния со связывающей фениленовой группой или кето-группой. В качестве кватернизирующих групп пиридиновых колец дипиридинов могут быть независимые друг от друга алкильные группы с 1-10 атомами углерода, фенильные и бензильные группы, фенильные или бензильные группы с различными по положению у любого атома углерода в бензольном кольце алкильными заместителями с 1-4 атомами углерода, галогенидами (Cl, Br, I), алкоксигруппами или цианогруппами, а также алкиленовые связующие группы с 2-4 атомами углерода для 2,2'-дипиридиниевых производных. Кроме того, пиридиновые кольца могут содержать у атомов углерода отличные друг от друга заместители, такие как алкильные группы с 1-4 атомами углерода, фенил, фенильные группы с различными по положению у атомов углерода в бензольном кольце алкильными заместителями, галогенидами (Cl, Br, I), цианогруппой, а также алкоксигруппами. As the quaternary salt of dipyridinium or its derivative, perchlorates or tetrafluoroborates of 4,4'-dipyridinium, 2,2'-dipyridinium, bis-1,1'-dipyridinium with a nitrogen atom bonding alkylene group with 1-10 carbon atoms can be used; bis-2,2'-pyridinium or bis 4,4'-pyridinium with a phenylene linking group or a keto group. As the quaternizing groups of the pyridine rings of dipyridines, there can be independent from each other alkyl groups with 1-10 carbon atoms, phenyl and benzyl groups, phenyl or benzyl groups with different alkyl substituents on the benzene ring with 1-4 carbon atoms halides (Cl, Br, I), alkoxy groups or cyano groups, as well as alkylene linking groups with 2-4 carbon atoms for 2,2'-dipyridinium derivatives. In addition, the pyridine rings may contain substituents on carbon atoms that are different from each other, such as alkyl groups with 1-4 carbon atoms, phenyl, phenyl groups with different alkyl substituents on the benzene ring, alkyl substituents, halides (Cl, Br, I), cyano group, as well as alkoxy groups.
В качестве производных ферроцена могут быть использованы соединения, содержащие в циклопентадиенильном кольце или кольцах по одному или по два независимых друг от друга заместителя: алкильные группы с 1-10 атомами углерода, фенильные группы, алкилфенильные группы с 1-4 атомами углерода в алкильной группе, алкоксигруппы с 1-10 атомами углерода, алкоксифенильные группы с 1-4 атомами углерода в алкоксигруппе, бензильные группы, алкилбензильные группы с 1-4 атомами углерода в алкильной группе, галогенидфенильные группы, фенилкарбоксильные, нитрофенильные, карбоксамидные, ацильные, арилоильные или ацил(арил) алкильные группы и другие. Используют также смесь моно-, ди- и тритретбутилферроценов, полученных по ТУ 38-103219-88. As ferrocene derivatives, compounds can be used that contain one or two independent substituents in the cyclopentadienyl ring or rings: alkyl groups with 1-10 carbon atoms, phenyl groups, alkyl phenyl groups with 1-4 carbon atoms in the alkyl group, alkoxy groups with 1-10 carbon atoms, alkoxyphenyl groups with 1-4 carbon atoms in the alkoxy group, benzyl groups, alkylbenzyl groups with 1-4 carbon atoms in the alkyl group, halide phenyl groups, phenylcarboxyl groups, nitroph enyl, carboxamide, acyl, aryloyl or acyl (aryl) alkyl groups and others. A mixture of mono-, di- and tritrebutylferrocenes obtained according to TU 38-103219-88 is also used.
Испытание составов проводят в устройствах, изготовленных обычным способом. Два оптически прозрачных электрода, представляющие собой две стеклянные подложки с нанесенными на одну из сторон оптически электропроводящими покрытиями из легированных In3O3 или SnO2, склеивают по периметру клеем на основе эпоксидной смолы, содержащей определенной величины спейсеры, которые формируют межэлектродное расстояние устройства. В эпоксидном склеивающем слое оставляют отверстие или отверстия для заполнения устройств суспензией в электрохромном растворе. После заполнения устройство герметизируют.The test compositions are carried out in devices manufactured in the usual way. Two optically transparent electrodes, which are two glass substrates with optically conductive coatings made of In 3 O 3 or SnO 2 doped on one side, are glued along the perimeter with epoxy-based adhesive containing a certain size of spacers that form the interelectrode distance of the device. A hole or holes are left in the epoxy bonding layer to fill the devices with a suspension in an electrochromic solution. After filling, the device is sealed.
Суспензию полимера в электрохромном растворе приготавливают с использованием индивидуального растворителя или смеси растворителей. В жидкую компоненту (растворитель или их смесь) вводят катодную и анодную компоненты в требуемой концентрации, добавляют, если необходимо, УФ-стабилизирующую добавку и определенную навеску высокодисперсного сополимера. Образуемой суспензией заполняют устройство. После заполнения на просвет устройство непрозрачно и равномерно матовое. Однако со временем при комнатной температуре (или для увеличения скорости перехода состава в прозрачное состояние устройство нагревают до одной из промежуточных температур от 20oC до 90oC) устройство становится прозрачным. Как получение суспензии полимера в электрохромном растворе, так и заполнение устройства проводят при 10 - 20oC.A polymer suspension in an electrochromic solution is prepared using an individual solvent or a mixture of solvents. The cathodic and anodic components are introduced into the liquid component (solvent or their mixture) in the required concentration, and, if necessary, a UV-stabilizing additive and a certain portion of a finely dispersed copolymer are added. The resulting suspension is filled in the device. After filling into the gap, the device is opaque and evenly matte. However, over time, at room temperature (or to increase the rate of transition of the composition to a transparent state, the device is heated to one of the intermediate temperatures from 20 o C to 90 o C) the device becomes transparent. How to obtain a polymer suspension in an electrochromic solution, and filling the device is carried out at 10 - 20 o C.
Методику измерения интегрального светопропускания используют такую, как в RU 2009530 C1, 1994. Облучение образцов проводят полным светом ксеноновой лампы мощностью 250 Вт. The method of measuring the integrated light transmission is used as in RU 2009530 C1, 1994. The samples are irradiated with a full light of a 250 W xenon lamp.
Пример 1. Example 1
Приготовленной электрохромной суспензией состава 1,0% 1,1'-диметил-4,4'-дипиридиний диперхлората, 0,7% смеси моно-, ди- и тритретбутилферроцена, 25,5% сополимера метилметакрилата и метакриловой кислоты в γ-бутиролактоне заполняют устройство с размером окна 20х38 мм и расстоянием между электродами 100 мкм. Устройство после заполнения герметизируют. После заполнения состав в устройстве был равномерно матовым по всей площади окна устройства. По истечении времени примерно 0,5 ч при температуре 22oC устройство становилось прозрачным со светопропусканием 72%. При наложении на устройство напряжения постоянного тока 1,2 В состав приобретает равномерную по площади окна интенсивно синюю окраску, а при замыкании электродов накоротко светопропускание возвращалось к исходному. При вскрытии устройства электрохромный состав представляет собой твердообразную пленку, обладающую сцеплением с поверхностью электродов.A prepared electrochromic suspension of 1.0% 1,1'-dimethyl-4,4'-dipyridinium diperchlorate, 0.7% of a mixture of mono-, di- and tritretbutylferrocene, 25.5% of a copolymer of methyl methacrylate and methacrylic acid in γ-butyrolactone is filled a device with a window size of 20x38 mm and a distance between the electrodes of 100 microns. The device is sealed after filling. After filling, the composition in the device was uniformly matte over the entire window area of the device. After about 0.5 hours at a temperature of 22 o C, the device became transparent with a transmittance of 72%. When a DC voltage of 1.2 V is applied to the device, the composition acquires an intense blue color that is uniform in the area of the window, and when the electrodes are shorted, the light transmission returns to the original one. When opening the device, the electrochromic composition is a solid film with adhesion to the surface of the electrodes.
Пример 2. Example 2
Приготовленной электрохромной суспензией состава 0,8% 1,1'-диметил-4,4'-дипиридиний диперхлората, 0,5% 5,10-дигидро-5,10-диметилфеназина, 11,4% сополимера метилметакрилата и метакриловой кислоты в γ-бутиролактоне заполняют устройство с размером окна 60х200 мм и расстоянием между электродами 200 мкм. Устройство после заполнения герметизируют. После заполнения состав в устройстве был равномерно матовым по всей площади окна устройства. По истечении времени примерно 0,3 ч при температуре 25oC устройство становится прозрачным со светопропусканием 83%. После 360 часов облучения в исходном состоянии УФ-излучением состав в устройстве приобретал слабо коричневый оттенок, а пропускание снижалось на 4%. При наложении на устройство напряжения постоянного тока 1,0 В состав приобретает равномерную темно-зеленую окраску, а при снятии напряжения и замыкании электродов накоротко электронаведенная окраска исчезает. При вскрытии устройства электрохромный состав представляет собой твердообразный слой.A prepared electrochromic suspension of the composition of 0.8% 1,1'-dimethyl-4,4'-dipyridinium diperchlorate, 0.5% 5,10-dihydro-5,10-dimethylphenazine, 11.4% copolymer of methyl methacrylate and methacrylic acid in γ -butyrolactone fill the device with a window size of 60x200 mm and a distance between the electrodes of 200 microns. The device is sealed after filling. After filling, the composition in the device was uniformly matte over the entire window area of the device. After about 0.3 hours at a temperature of 25 o C, the device becomes transparent with a transmittance of 83%. After 360 hours of irradiation in the initial state with UV radiation, the composition in the device acquired a faint brown tint, and transmittance decreased by 4%. When a DC voltage of 1.0 V is applied to the device, the composition acquires a uniform dark green color, and when the voltage is removed and the electrodes are shorted, the electrically induced color disappears. When the device is opened, the electrochromic composition is a solid layer.
Пример 3. Example 3
Приготовленной электрохромной суспензией состава 1,2% 1,1'-дибензил-4,4'-дипиридиний диперхлората, 0,5% 1,1'-диэтилферроцена, 33,8% сополимера метилметакрилата и метакриловой кислоты в γ-бутиролактоне заполняют устройство с размером окна 20х38 мм и расстоянием между электродами 100 мкм. Устройство после заполнения герметизируют. После заполнения составом устройство было равномерно матовым по всей площади окна устройства. По истечении времени примерно 5 мин при температуре 60oC устройство становилось прозрачным со светопропусканием 81%. При наложении напряжения постоянного тока 1,5 В на устройство состав приобретает равномерную по площади окна интенсивно синюю окраску, а при замыкании электродов светопропускание возвращается к исходному значению. При вскрытии устройства электрохромный состав представляет собой твердообразную пленку, обладающую сцеплением с поверхностью электродов.A prepared electrochromic suspension of the composition of 1.2% 1,1'-dibenzyl-4,4'-dipyridinium diperchlorate, 0.5% 1,1'-diethylferrocene, 33.8% copolymer of methyl methacrylate and methacrylic acid in γ-butyrolactone fill the device with the window size is 20x38 mm and the distance between the electrodes is 100 microns. The device is sealed after filling. After filling with the composition, the device was uniformly matte over the entire window area of the device. After about 5 minutes at a temperature of 60 o C, the device became transparent with a transmittance of 81%. When a DC voltage of 1.5 V is applied to the device, the composition acquires an intensively blue color uniform in window area, and when the electrodes are closed, the light transmission returns to its original value. When opening the device, the electrochromic composition is a solid film with adhesion to the surface of the electrodes.
Пример 4. Example 4
Приготовленной электрохромной суспензией состава 0,7% 1,1''-(1,3-пропандиил) бис[1'-метил-4,4'-бипиридиний] тетраперхлората, 0,4% 5,10-дигидро-5,10-диметилфеназина, 0,9% сополимера метилметакрилата и метакриловой кислоты в γ-бутиролактоне заполняют устройство с размером окна 20х38 мм и расстоянием между электродами 100 мкм. Устройство после заполнения герметизируют. После заполнения состав в устройстве был равномерно матовым по всей площади окна устройства. По истечении времени примерно 10 мин при температуре 20oC устройство становится прозрачным со светопропусканием 83%. При наложении напряжения постоянного тока 1,0 В на устройство состав приобретает равномерную по площади окна коричнево-красную окраску, а при замыкании электродов электронаведенная окраска исчезала.A prepared electrochromic suspension of 0.7% 1,1 '' - (1,3-propanediyl) bis [1'-methyl-4,4'-bipyridinium] tetraperchlorate, 0.4% 5.10-dihydro-5.10 -dimethylphenazine, 0.9% copolymer of methyl methacrylate and methacrylic acid in γ-butyrolactone fill the device with a window size of 20x38 mm and an electrode spacing of 100 μm. The device is sealed after filling. After filling, the composition in the device was uniformly matte over the entire window area of the device. After about 10 minutes at a temperature of 20 o C, the device becomes transparent with a transmittance of 83%. When a DC voltage of 1.0 V was applied to the device, the composition acquired a brown-red color uniform in window area, and when the electrodes were closed, the electrically induced color disappeared.
Пример 5. Example 5
Приготовленной электрохромной суспензией состава 0,7% 1,1'-диметил-4,4'-дипиридиний ди(тетрафторбората), 0,5% фенилферроцена, 20,5% сополимера метилметакрилата и метакриловой кислоты в γ-бутиролактоне заполняют устройство с размером окна 50х70 мм и расстоянием между электродами 100 мкм. Устройство после заполнения герметизируют. После заполнения состав в устройстве был равномерно матовым по всей площади окна устройства. По истечении времени 5 мин при температуре 40oC состав в устройстве становился прозрачным со светопропусканием устройства 80%. При наложении напряжения постоянного тока 1,2 В на устройство состав приобретает равномерную по площади окна синюю окраску, а при замыкании электродов светопропускание возвращается к исходному. При вскрытии устройства электрохромный состав представляет собой твердообразную пленку.A prepared electrochromic suspension of 0.7% 1,1'-dimethyl-4,4'-dipyridinium di (tetrafluoroborate), 0.5% phenylferrocene, 20.5% copolymer of methyl methacrylate and methacrylic acid in γ-butyrolactone fills the window size device 50x70 mm and the distance between the electrodes is 100 microns. The device is sealed after filling. After filling, the composition in the device was uniformly matte over the entire window area of the device. After 5 minutes at a temperature of 40 o C, the composition in the device became transparent with a light transmission of 80%. When a DC voltage of 1.2 V is applied to the device, the composition acquires a uniform blue window area, and when the electrodes are closed, the light transmission returns to the original one. When the device is opened, the electrochromic composition is a solid film.
Пример 6. Example 6
Приготовленной электрохромной суспензией состава 4,2% 1,1'-дибензил-4,4'-дипиридиний ди(тетрафторбората), 1,7% 5,10-дигидро-5,10-диметилфеназина, 13,7% сополимера метилметакрилата, метакриловой кислоты и ее соли кальция в смеси 50% пропиленкарбоната и 50% γ-бутиролактона заполняют устройство с размером окна 20х38 мм и расстоянием между электродами 100 мкм. Устройство после заполнения герметизируют. После заполнения состав в устройстве был равномерно матовым по всей площади окна устройства. После нагревания при температуре 80oC состав в устройстве становился прозрачным со светопропусканием 81%. При наложении напряжения постоянного тока 0,8 В на устройство состав приобретает темно-зеленую окраску, а при замыкании электродов электронаведенная окраска исчезает. При вскрытии устройства электрохромный состав представляет собой твердообразный слой.A prepared electrochromic suspension of 4.2% 1,1'-dibenzyl-4,4'-dipyridinium di (tetrafluoroborate), 1.7% 5,10-dihydro-5,10-dimethylphenazine, 13.7% methyl methacrylate copolymer, methacrylic acid and its calcium salts in a mixture of 50% propylene carbonate and 50% γ-butyrolactone fill the device with a window size of 20x38 mm and an electrode spacing of 100 μm. The device is sealed after filling. After filling, the composition in the device was uniformly matte over the entire window area of the device. After heating at a temperature of 80 o C, the composition in the device became transparent with a transmittance of 81%. When a 0.8 V DC voltage is applied to the device, the composition acquires a dark green color, and when the electrodes are closed, the electrically induced color disappears. When the device is opened, the electrochromic composition is a solid layer.
Пример 7. Example 7
В электрохромное устройство примера 2 в состав дополнительно добавляют 2-этилгексил-2-циано-3,3-дифенилакрилат в концентрации 3,1%. Также как в примере 2 после просветления состава светопропускание составляло 83%. При наложении на устройство напряжения постоянного тока 1,0 В состав приобретает равномерную темно-зеленую окраску, а при снятии напряжения и замыкании электродов накоротко электронаведенная окраска исчезает. После 360 ч облучения УФ-светом светопропускание не изменяется. При вскрытии устройства электрохромный состав представляет собой твердообразный слой. In the electrochromic device of example 2, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate is added to the composition at a concentration of 3.1%. As in example 2, after enlightening the composition, the light transmission was 83%. When a DC voltage of 1.0 V is applied to the device, the composition acquires a uniform dark green color, and when the voltage is removed and the electrodes are shorted, the electrically induced color disappears. After 360 hours of irradiation with UV light, the light transmission does not change. When the device is opened, the electrochromic composition is a solid layer.
Пример 8. Example 8
Приготовленной электрохромной суспензией состава 0,9% 1,1'-диметил-4,4'-дипиридиний диперхлората, 0,6% 5,10-дигидро-5,10-диметилфеназина, 20,5% сополимера метилметакрилата, метакриловой кислоты и ее соли кальция в γ-бутиролактоне заполняют устройство с размером окна 200х60 мм и расстоянием между электродами 200 мкм. Устройство после заполнения герметизируют. После заполнения состав в устройстве был равномерно матовым по всей площади окна устройства. По истечении времени примерно 0,3 ч при температуре 25oC устройство становится прозрачным. Устройство сохраняют 4 мес. при температуре 22-25oC. По истечении указанного срока значение светопропускания устройства не изменяется в сравнении с исходным. На устройство накладывают напряжение постоянного тока 0,9 В. Состав приобретает равномерную по всей площади темно-зеленую окраску, а при замыкании электродов накоротко возвращается к неокрашенному состоянию. В течение 1 ч устройство находилось под напряжением 0,9 В в электроокрашенном состоянии. По истечении этого срока электроды замыкают накоротко. Наблюдают обесцвечивание состава практически без признаков проявления гравитационного "расслаивания". При вскрытии устройства состав представляет собой твердообразную пленку, обладающую сцеплением с поверхностью электродов.Prepared electrochromic suspension of the composition of 0.9% 1,1'-dimethyl-4,4'-dipyridinium diperchlorate, 0.6% 5,10-dihydro-5,10-dimethylphenazine, 20.5% copolymer of methyl methacrylate, methacrylic acid and its calcium salts in γ-butyrolactone fill the device with a window size of 200x60 mm and a distance between the electrodes of 200 μm. The device is sealed after filling. After filling, the composition in the device was uniformly matte over the entire window area of the device. After a time of approximately 0.3 hours at a temperature of 25 o C the device becomes transparent. The device is saved for 4 months. at a temperature of 22-25 o C. After the specified period, the light transmission value of the device does not change in comparison with the original. A DC voltage of 0.9 V is applied to the device. The composition acquires a dark green color that is uniform over the entire area, and when the electrodes are closed, it briefly returns to an unpainted state. For 1 h, the device was under a voltage of 0.9 V in an electro-painted state. After this period, the electrodes are short-circuited. Discoloration of the composition is observed with practically no signs of the manifestation of gravitational “delamination”. When opening the device, the composition is a solid film with adhesion to the surface of the electrodes.
Пример 9. Example 9
Приготовленной электрохромной суспензией состава 0,8% 1,1'-диметил-4,4'-дипиридиний диперхлората, 0,5% 5,10-дигидро-5,10-диметилфеназина, 20,2% сополимера метилметакрилата, метакриловой кислоты и ее соли кальция в смеси 40% пропиленкарбоната и 60% γ-бутиролактона заполняют устройство с размером окна 20х38 мм и расстоянием между электродами 100 мкм. Устройство после заполнения герметизируют. После заполнения состав в устройстве был равномерно матовым по всей площади окна устройства. После нагревания при температуре 90oC состав в устройстве становился прозрачным со светопропусканием 82%. При наложении напряжения постоянного тока 0,9 В на устройство состав приобретает темно-зеленую окраску, а при замыкании электродов исходное светопропускание возвращается к исходному значению. При вскрытии устройства электрохромный состав представляет собой твердообразную пленку.A prepared electrochromic suspension of the composition of 0.8% 1,1'-dimethyl-4,4'-dipyridinium diperchlorate, 0.5% 5,10-dihydro-5,10-dimethylphenazine, 20.2% copolymer of methyl methacrylate, methacrylic acid and its calcium salts in a mixture of 40% propylene carbonate and 60% γ-butyrolactone fill the device with a window size of 20x38 mm and a distance between the electrodes of 100 μm. The device is sealed after filling. After filling, the composition in the device was uniformly matte over the entire window area of the device. After heating at a temperature of 90 o C, the composition in the device became transparent with a transmittance of 82%. When a DC voltage of 0.9 V is applied to the device, the composition acquires a dark green color, and when the electrodes are closed, the initial light transmission returns to its original value. When the device is opened, the electrochromic composition is a solid film.
Пример 10. Example 10
Приготовленной электрохромной суспензией состава 1,0% 1,1'-диметил-4,4'-дипиридиний диперхлората, 0,7% смеси моно-, ди- и тритретбутилферроценов, 20,4% сополимера метилметакрилата и метакриловой кислоты в γ-бутиролактоне заполняют устройство с размером окна 60х200 мм и расстоянием между электродами 200 мкм. Устройство после заполнения герметизируют. После заполнения состав в устройстве был равномерно матовым по всей площади окна устройства. По истечении времени 0,5 ч при температуре 22oC состав в устройстве становится прозрачным со светопропусканием 72%. При наложении на устройство напряжения постоянного тока 1,2 В состав приобретает равномерную по площади окна синюю окраску, а при замыкании электродов накоротко светопропускание состава возвращается к исходному. В течение 4 ч устройство находилось под напряжением 1,2 В в электроокрашенном состоянии. После окончания этого срока электроды замыкают накоротко. Наблюдают практически равномерное обесцвечивание состава без признаков проявления гравитационного "расслаивания". При вскрытии устройства электрохромный состав представляет собой твердообразную пленку.A prepared electrochromic suspension of the composition of 1.0% 1,1'-dimethyl-4,4'-dipyridinium diperchlorate, 0.7% of a mixture of mono-, di- and tritretbutylferrocenes, 20.4% of a copolymer of methyl methacrylate and methacrylic acid in γ-butyrolactone is filled a device with a window size of 60x200 mm and a distance between the electrodes of 200 microns. The device is sealed after filling. After filling, the composition in the device was uniformly matte over the entire window area of the device. After a time of 0.5 h at a temperature of 22 o C, the composition in the device becomes transparent with a transmittance of 72%. When a DC voltage of 1.2 V is applied to the device, the composition acquires a uniform blue color across the window area, and when the electrodes are shorted, the light transmission of the composition returns to the original one. For 4 hours, the device was energized at 1.2 V in an electro-painted state. After this period, the electrodes are short-circuited. Observe almost uniform discoloration of the composition without signs of manifestation of gravitational "delamination". When the device is opened, the electrochromic composition is a solid film.
Пример 11. Example 11
Приготовленной электрохромной суспензией состава 0,5% 1,1''-(1,3-пропандиил)бис[1'-метил-4,4'-бипиридиний] тетраперхлората, 0,8% 1,1'-диметил-4,4'-дипиридиний диперхлората, 0,6% 5,10-дигидро-5,10-диметилфеназина, 14,6% сополимера метилметакрилата и метакриловой кислоты в γ-бутиролактоне заполняют устройство с размером окна 60х90 мм и расстоянием между электродами 100 мкм с последующей герметизацией отверстия после заполнения. При температуре 40oC в течение 5 мин состав в устройстве переходил из матового состояния в прозрачное. Светопропускание прозрачного устройства составляло 78%. При наложении на электроды напряжения постоянного тока 1,0 В состав приобретает равномерную черную окраску, а светопропускание устройства падает до 6%. При замыкании электродов светопропускание возвращается к исходному. После поляризации устройства под напряжением постоянного тока 0,9 В в течение 1 ч состав при последующем обесцвечивании не проявлял признаков гравитационного "расслаивания" электроактивированных форм. При вскрытии устройства электрохромный состав представляет собой твердообразную пленку.A prepared electrochromic suspension with a composition of 0.5% 1,1 '' - (1,3-propanediyl) bis [1'-methyl-4,4'-bipyridinium] tetraperchlorate, 0.8% 1,1'-dimethyl-4, 4'-dipyridinium diperchlorate, 0.6% 5,10-dihydro-5,10-dimethylphenazine, 14.6% copolymer of methyl methacrylate and methacrylic acid in γ-butyrolactone fill the device with a window size of 60x90 mm and an electrode distance of 100 μm, followed by sealing the hole after filling. At a temperature of 40 o C for 5 min, the composition in the device passed from a dull state to a transparent one. The light transmission of the transparent device was 78%. When a DC voltage of 1.0 V is applied to the electrodes, the composition acquires a uniform black color, and the light transmission of the device drops to 6%. When the electrodes are closed, the light transmission returns to the original one. After polarization of the device under a direct current voltage of 0.9 V for 1 h, the composition, with subsequent decolorization, did not show signs of gravitational “delamination” of the electroactivated forms. When the device is opened, the electrochromic composition is a solid film.
Верхний предел концентраций катодной и анодной компонент определяется их растворимостью в заявленных составах, а нижний - непригодным для практического использования светопоглощением электроокрашенного состояния. Нижний предел концентраций полимера-загустителя определяется неэффективным влиянием на "расслаивание" электроокрашенного состояния состава, а верхний - значительным снижением подвижности электроактивных компонент, что приводит к заметному снижению быстродействия процессов окрашивания - обесцвечивания. The upper limit of the concentration of the cathode and anode components is determined by their solubility in the claimed compositions, and the lower is unsuitable for practical use of light absorption of the electrostained state. The lower limit of the concentration of the thickening polymer is determined by the ineffective effect on the “delamination” of the electro-colored state of the composition, and the upper one by a significant decrease in the mobility of the electroactive components, which leads to a noticeable decrease in the speed of the dyeing and bleaching processes.
Как видно из приведенных выше примеров, электрохромные составы, представляющие собой суспензию полимера-загустителя в электрохромном растворе катодной и анодной компонент (компонентов), способны образовывать твердообразные слои и пленки. Это позволяет иметь электрохромные составы с повышенной стабильностью к "расслаиванию" электроокрашенной формы состава (до 4 ч без признаков гравитационного "расслаивания", см. прим. 8, 10, 11). As can be seen from the above examples, electrochromic compositions, which are a suspension of a thickening polymer in an electrochromic solution of the cathode and anode component (s), are capable of forming solid layers and films. This makes it possible to have electrochromic compositions with increased stability to “delamination” of the electro-painted form of the composition (up to 4 hours without signs of gravitational “delamination”, see note 8, 10, 11).
Образование твердообразных слоев и пленок позволяет повысить безопасность обслуживающего персонала и пользователей, т.к. при случайном разрушении устройства слои и пленки состава остаются на кусках стекла разрушенного оптически прозрачного электрода, учитывая сцепление таких слоев и пленок с поверхностью электрода (прим. 1, 3, 8), что исключает возможное разбрызгивание состава как при использовании жидких или слабозагущенных составов. The formation of solid layers and films can increase the safety of staff and users, as in case of accidental destruction of the device, the layers and films of the composition remain on the glass pieces of the destroyed optically transparent electrode, taking into account the adhesion of such layers and films to the electrode surface (approx. 1, 3, 8), which eliminates the possible spraying of the composition as when using liquid or slightly thickened compositions.
Помимо этого, составы фотостабильны (прим. 2, 7), хорошо хранятся (прим. 8). Получен широкий спектр электронаведенных окрасок - синяя (прим. 1, 3, 10), темно-зеленая (прим. 2, 7), коричнево-красная (прим.4), черная (прим. 11). In addition, the compositions are photostable (approx. 2, 7), well stored (approx. 8). A wide range of electro-induced colors was obtained - blue (approx. 1, 3, 10), dark green (approx. 2, 7), brown-red (approx. 4), black (approx. 11).
Предложенные составы, способные образовывать твердообразные слои и пленки, получают не только на соединениях, имеющих две обратимые вольт-амперные волны восстановления (катодная компонента) и две обратимые вольт-амперные волны окисления (анодная компонента), но и на соединениях, имеющих одну обратимую волну восстановления или одну обратимую волну окисления (например, ферроцен или его производное, см. Ч. Манн и К.Барнес - Электрохимические реакции в неводных системах, М., изд. "Химия", 1974). The proposed compositions capable of forming solid layers and films are obtained not only on compounds having two reversible volt-ampere reduction waves (cathode component) and two reversible volt-ampere oxidation waves (anodic component), but also on compounds having one reversible wave reduction or one reversible oxidation wave (for example, ferrocene or its derivative, see C. Mann and C. Barnes - Electrochemical reactions in non-aqueous systems, M., publishing house "Chemistry", 1974).
Предложенный способ изготовления электрохромного устройства значительно упрощен и исключает необходимость предварительного образования слоя полимера-загустителя на одном из электродов устройства. The proposed method for manufacturing an electrochromic device is significantly simplified and eliminates the need for preliminary formation of a polymer thickener layer on one of the electrodes of the device.
Claims (8)
Высокодисперсный полимер, способный образовывать суспензию в электрохромном растворе - 0,9 - 40,0
Катодная компонента - 0,3 - 6,0
Анодная компонента - 0,4 - 1,7
Растворитель - Остальное
2. Электрохромный состав по п.1, отличающийся тем, что в качестве высокодисперсного полимера, способного образовывать суспензию в электрохромном растворе, он содержит сополимер метилметакрилата и метакриловой кислоты или сополимер метилметакрилата, метакриловой кислоты и ее соли кальция.1. The electrochromic composition comprising at least one cathode component, at least one anode component, a thickening polymer and a solvent, characterized in that as a thickening polymer it contains a highly dispersed polymer capable of forming a suspension in an electrochromic solution of the above component, with the following component content, wt.%:
Highly dispersed polymer capable of forming a suspension in an electrochromic solution - 0.9 - 40.0
Cathode component - 0.3 - 6.0
Anode component - 0.4 - 1.7
Solvent - Other
2. The electrochromic composition according to claim 1, characterized in that, as a highly dispersed polymer capable of forming a suspension in an electrochromic solution, it contains a copolymer of methyl methacrylate and methacrylic acid or a copolymer of methyl methacrylate, methacrylic acid and its calcium salt.
Сополимер метилметакрилата и метакриловой кислоты или сополимер метилметакрилата, метакриловой кислоты и ее соли кальция - 0,9 - 40,0
Четвертичная соль дипиридиния или его производного - 0,7 - 4,2
5,10-Дигидро-5,10-диметилфеназин - 0,4 - 1,7
Пропиленкарбонат - 0 - 50,0
γ-Бутиролактон - Остальное
4. Электрохромный состав по пп.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве катодной компоненты он содержит четвертичную соль дипиридиния или его производного, в качестве анодной компоненты - ферроцен или его производное, а в качестве растворителя - γ-бутиролактон или его смесь с пропиленкарбонатом при следующем содержании компонентов, мас.%:
Сополимер метилметакрилата и метакриловой кислоты или сополимер метилметакрилата, метакриловой кислоты и ее соли кальция - 0,9 - 40,0
Четвертичная соль дипиридиния или его производного - 0,7 - 1,2
Ферроцен или его производное - 0,4 - 0,7
Пропиленкарбонат - 0 - 50,0
γ-Бутиролактон - Остальное
5. Электрохромный состав по пп.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве катодной компоненты он содержит диперхлорат или ди(тетрафторборат)1,1'-диметил-4,4'-дипиридиния и/или диперхлорат или ди(тетрафторборат)1,1'-дибензил-4,4'-дипиридиния, тетраперхлорат или ди(тетрафторборат)1,1''-(1,3-пропандиил)бис[1'-метил-4,4'-бипиридиния] , в качестве анодной компоненты - 5,10-дигидро-5,10-диметилфеназин, а в качестве растворителя - γ-бутиролактон или его смесь с пропиленкарбонатом при следующем содержании компонентов, мас.%:
Сополимер метилметакрилата и метакриловой кислоты или сополимер метилметакрилата, метакриловой кислоты и ее соли кальция - 0,9 - 40,0
Диперхлорат или ди(тетрафторборат)1,1'-диметил-4,4'-дипиридиния - 0,2 - 2,0
и/или
Диперхлорат или ди(тетрафторборат)1,1'-дибензил-4,4'-дипиридиния - 0,3 - 2,0
Тетраперхлорат или ди(тетрафторборат)1,1''-(1,3-пропандиил)бис[1'-метил-4,4'-бипиридиния] - 0,3 - 2,0
5,10-дигидро-5,10-диметилфеназин - 0,4 - 1,5
Пропиленкарбонат - 0 - 50,0
γ-Бутиролактон - Остальное
6. Электрохромный состав по пп.1 - 5, отличающийся тем, что он дополнительно содержит УФ стабилизирующую добавку в количестве 1,5 - 6,0 мас.%.3. The electrochromic composition according to claims 1 and 2, characterized in that it contains the quaternary salt of dipyridinium or its derivative as the cathodic component, 5,10-dihydro-5,10-dimethylphenazine as the anode component, and as a solvent γ-butyrolactone or its mixture with propylene carbonate in the following ratio, wt.%:
A copolymer of methyl methacrylate and methacrylic acid or a copolymer of methyl methacrylate, methacrylic acid and its calcium salt - 0.9 - 40.0
Quaternary salt of dipyridinium or its derivative - 0.7 - 4.2
5,10-dihydro-5,10-dimethylphenazine - 0.4 - 1.7
Propylene carbonate - 0 - 50.0
γ-Butyrolactone - Else
4. The electrochromic composition according to claims 1 and 2, characterized in that it contains the quaternary salt of dipyridinium or its derivative as the cathodic component, ferrocene or its derivative as the anode component, and γ-butyrolactone or its mixture with propylene carbonate in the following components, wt.%:
A copolymer of methyl methacrylate and methacrylic acid or a copolymer of methyl methacrylate, methacrylic acid and its calcium salt - 0.9 - 40.0
Quaternary salt of dipyridinium or its derivative - 0.7 - 1.2
Ferrocene or its derivative - 0.4 - 0.7
Propylene carbonate - 0 - 50.0
γ-Butyrolactone - Else
5. Electrochromic composition according to claims 1 and 2, characterized in that, as the cathodic component, it contains 1,1-dimethyl-4,4'-dipyridinium di / tetrafluoroborate and / or di (tetrafluoroborate) 1 , 1'-dibenzyl-4,4'-dipyridinium, tetraperchlorate or di (tetrafluoroborate) 1,1 "- (1,3-propanediyl) bis [1'-methyl-4,4'-bipyridinium], as the anode components - 5,10-dihydro-5,10-dimethylphenazine, and as a solvent - γ-butyrolactone or its mixture with propylene carbonate in the following components, wt.%:
A copolymer of methyl methacrylate and methacrylic acid or a copolymer of methyl methacrylate, methacrylic acid and its calcium salt - 0.9 - 40.0
Diperchlorate or di (tetrafluoroborate) 1,1'-dimethyl-4,4'-dipyridinium - 0.2 - 2.0
and / or
Diperchlorate or di (tetrafluoroborate) 1,1'-dibenzyl-4,4'-dipyridinium - 0.3 - 2.0
Tetraperchlorate or di (tetrafluoroborate) 1,1 "- (1,3-propanediyl) bis [1'-methyl-4,4'-bipyridinium] - 0.3 - 2.0
5,10-dihydro-5,10-dimethylphenazine - 0.4 - 1.5
Propylene carbonate - 0 - 50.0
γ-Butyrolactone - Else
6. Electrochromic composition according to claims 1 to 5, characterized in that it additionally contains a UV stabilizing additive in an amount of 1.5 to 6.0 wt.%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99115958A RU2144937C1 (en) | 1999-07-29 | 1999-07-29 | Electrochromic composition and method of manufacture of device on basis of such composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99115958A RU2144937C1 (en) | 1999-07-29 | 1999-07-29 | Electrochromic composition and method of manufacture of device on basis of such composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2144937C1 true RU2144937C1 (en) | 2000-01-27 |
Family
ID=20222993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99115958A RU2144937C1 (en) | 1999-07-29 | 1999-07-29 | Electrochromic composition and method of manufacture of device on basis of such composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2144937C1 (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004029710A1 (en) * | 2002-09-26 | 2004-04-08 | Close Joint Stock Company 'technoglass Engineering' | Method for producing an electrochromic device and said electrochromic device |
| RU2491304C2 (en) * | 2008-03-19 | 2013-08-27 | Юниверсити Оф Флорида Рисерч Фаундейшн, Инк. | Black soluble conjugated polymers, possessing high conducting ability in oxidised state |
| US20150353819A1 (en) * | 2014-06-09 | 2015-12-10 | Iglass Technology Llc | Electrochromic composition and electrochromic device using same |
| RU2642558C1 (en) * | 2016-07-21 | 2018-01-25 | Общество с ограниченной ответственностью "ОнГласс Технолоджи" (ООО "ОГТ") | Method of manufacturing electrochromic device and electrochromic device |
| US10344208B2 (en) | 2014-06-09 | 2019-07-09 | iGlass Technology, Inc. | Electrochromic device and method for manufacturing electrochromic device |
| EP3543780A1 (en) | 2018-03-19 | 2019-09-25 | Oktopolymer Llc | Electrochromic device and method of its manufacturing |
| US10732477B2 (en) | 2018-03-19 | 2020-08-04 | Oktopolymer Llc | Electrochromic device and method of its manufacturing |
-
1999
- 1999-07-29 RU RU99115958A patent/RU2144937C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004029710A1 (en) * | 2002-09-26 | 2004-04-08 | Close Joint Stock Company 'technoglass Engineering' | Method for producing an electrochromic device and said electrochromic device |
| EP1560064A1 (en) * | 2002-09-26 | 2005-08-03 | Close Joint Stock Company "Technoglass Engineering" | Method for producing an electrochromic device and said electrochromic device |
| EP1560064A4 (en) * | 2002-09-26 | 2009-02-18 | Close Joint Stock Company Tech | Method for producing an electrochromic device and said electrochromic device |
| RU2491304C2 (en) * | 2008-03-19 | 2013-08-27 | Юниверсити Оф Флорида Рисерч Фаундейшн, Инк. | Black soluble conjugated polymers, possessing high conducting ability in oxidised state |
| US10294415B2 (en) * | 2014-06-09 | 2019-05-21 | iGlass Technology, Inc. | Electrochromic composition and electrochromic device using same |
| US20150353819A1 (en) * | 2014-06-09 | 2015-12-10 | Iglass Technology Llc | Electrochromic composition and electrochromic device using same |
| US10344208B2 (en) | 2014-06-09 | 2019-07-09 | iGlass Technology, Inc. | Electrochromic device and method for manufacturing electrochromic device |
| US10698285B2 (en) | 2014-06-09 | 2020-06-30 | iGlass Technology, Inc. | Electrochromic device and method for manufacturing electrochromic device |
| US11698565B2 (en) | 2014-06-09 | 2023-07-11 | Vitro Flat Glass Llc | Electrochromic device and method for manufacturing electrochromic device |
| RU2642558C1 (en) * | 2016-07-21 | 2018-01-25 | Общество с ограниченной ответственностью "ОнГласс Технолоджи" (ООО "ОГТ") | Method of manufacturing electrochromic device and electrochromic device |
| EP3543780A1 (en) | 2018-03-19 | 2019-09-25 | Oktopolymer Llc | Electrochromic device and method of its manufacturing |
| RU2711654C1 (en) * | 2018-03-19 | 2020-01-20 | Общество с ограниченной ответственностью «Октополимер» | Electrochromic device and method of its production |
| US10732477B2 (en) | 2018-03-19 | 2020-08-04 | Oktopolymer Llc | Electrochromic device and method of its manufacturing |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5500760A (en) | Electrochemichromic solutions, processes for preparing and using the same, and devices manufactured with the same | |
| RU2224275C1 (en) | Method for manufacture of electrochromium device and electrochromium device | |
| US7626748B2 (en) | Gel polymers containing ionic liquids | |
| JPS62294225A (en) | Single section self-erasing type solution phase electrochromic device, solution used therefor and use thereof | |
| WO2006055391A2 (en) | Electrochromic compounds and associated media and devices | |
| RU2642558C1 (en) | Method of manufacturing electrochromic device and electrochromic device | |
| US6631023B1 (en) | Electrochromic display device with power leads insulated from the electrochromic medium | |
| EP1116767B1 (en) | Electrochromic device | |
| JPS608069B2 (en) | electrochromic display device | |
| RU2144937C1 (en) | Electrochromic composition and method of manufacture of device on basis of such composition | |
| JP2002535738A (en) | Photochromic and electrochromic devices, solutions for use therein, and uses thereof | |
| CA1059229A (en) | Visual image recording device | |
| EP1156098A2 (en) | Electrochromic display device with high edge sharpening | |
| RU2711654C1 (en) | Electrochromic device and method of its production | |
| RU2130630C1 (en) | Electrochromic composition | |
| RU2110823C1 (en) | Electrochromic composition | |
| CN108474988A (en) | Electrochromic compositions and use its electrochromic device | |
| JPH07216349A (en) | Electrochemichromic solution, its preparation, method of using it, and device produced by using it | |
| RU2009530C1 (en) | Electrochromatic compound | |
| RU1334662C (en) | Ditriphenylcyanborates of dipyridine derivatives as electrochrome substanes and electrochrome compound on their base | |
| US20010022357A1 (en) | Electrochemichromic viologens | |
| JPS62297382A (en) | Organic electrochromic material | |
| JPS6099189A (en) | Electrochromic display element | |
| DE10148438B4 (en) | Electrochromic device | |
| JP2013245176A (en) | Electrochromic compound, electrochromic composition and display element |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140730 |