KR20010013348A - Bonding system in an inkjet printer pen and method for providing the same - Google Patents

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스프레이그 로버트 월터
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Abstract

An inkjet printer pen structure is provided that includes a flexible circuit (26) having a plurality of conductors (28) formed on a first surface electrically connected to a plurality of contact pads (29) located on a second surface of the flexible circuit; a body (12) adapted to store and dispense ink; and a bonding system prepared from a latently curable composition located between the first surface of the flexible circuit and the body. The bonding system operably attaches the conductors on the flexible circuit to the body. Also provided is a method for providing such a bonding system in an inkjet printer pen.

Description

잉크젯 프린터 펜 중의 결합 시스템 및 이 시스템을 제공하는 방법{BONDING SYSTEM IN AN INKJET PRINTER PEN AND METHOD FOR PROVIDING THE SAME}A bonding system in an inkjet printer pen and a method for providing the same

잉크젯 프린터 펜은 일반적으로 (1) 취급이 용이하게 잉크를 보유하고 인쇄 작업 동안 잉크를 본체로부터 용이하게 분배시키는 각종 밸브, 스프링, 포옴, 백 등을 보유할 수 있는 잉크 저장소와 잉크 분배 기구를 포함하는 본체, (2) 일반적으로 종이와 같은 기록 매체 위로 잉크를 휘발 및 사출시키도록 잉크젯 프린터로부터 프린터 칩으로 전기 신호를 전달하는 가요성 회로, 및 (3) 이 가요성 회로와 상기 본체 사이에 위치하여 가요성 회로와 본체를 밀착 결합시키고 가요성 회로가 부식성 인쇄 잉크에 불필요하게 노출되지 않도록 보호하는 물질을 포함한다. 상기 프린터 칩은 어떤 형태이어도 좋고, 실제 잉크젯 프린터 펜에 의한 인쇄시 반드시 필요하다.Inkjet printer pens generally include (1) ink reservoirs and ink dispensing mechanisms that can hold various valves, springs, foams, bags, etc., which facilitate ink handling and facilitate dispensing ink from the body during printing. A flexible circuit for transmitting electrical signals from an inkjet printer to a printer chip to volatilize and eject ink onto a recording medium, generally paper, and (3) a position between the flexible circuit and the body Thereby tightly coupling the flexible circuit to the body and protecting the flexible circuit from unnecessary exposure to corrosive printing inks. The printer chip may be in any form, and is essential for printing by an actual inkjet printer pen.

잉크젯 프린터 펜은 일반적으로 가요성 회로에 부착되어 있는 작은 금속 또는 플라스틱 잉크 보유 용기를 포함하고 있다. 이 가요성 회로는 잉크젯 펜이 위치하고 있는 잉크젯 프린터 중의 드라이버 일렉트로닉스에 프린터 칩을 전기적으로 연결시킨다. 이 가요성 회로는 인쇄 헤드에 부착되어, 프린터에서 프린터 칩으로 전류를 전달한다.Inkjet printer pens generally include a small metal or plastic ink holding container attached to a flexible circuit. This flexible circuit electrically connects the printer chip to the driver electronics in the inkjet printer where the inkjet pen is located. This flexible circuit is attached to the print head to transfer current from the printer to the printer chip.

잉크젯 펜 본체의 제조에 흔히 사용되는 플라스틱으로는 폴리페닐렌 옥사이드, 폴리설폰, 폴리에스테르, 액정 중합체(LCP), 폴리에테르-에테르-케톤(PEEK), 폴리에테르이미드(PEI), 페놀계 물질, 나일론 및 기타 다른 열경화성 또는 열가소성 작동 물질을 포함한다.Plastics commonly used in the manufacture of inkjet pen bodies include polyphenylene oxides, polysulfones, polyesters, liquid crystal polymers (LCPs), polyether-ether-ketones (PEEKs), polyetherimides (PEIs), phenolic materials, Nylon and other thermoset or thermoplastic working materials.

전술한 가요성 회로는 일반적으로 얇은 약 1 mil 내지 약 3 mil(0.025 ㎜ 내지 0.075 ㎜)의 중합체 필름, 예컨대 폴리이미드 필름으로, 이 필름 위에는 복수 패턴의 구리 또는 금 도금된 구리 흔적이나 도체가 조형되어 있다. 예컨대, 가요성 회로 물질은 두께가 약 0.05 ㎜인 폴리이미드 필름(UPLIX, 미국 델라웨어주 윌밍톤에 소재하는 아이씨아이 콤포지츠 인크 제품)으로 구성된다. 또한, 이 필름의 표면에도 역시 금도금된 복수의 구리 흔적이나 전도체가 형성되어 있다. 이와 같은 금 도금된 구리 도체는 일반적으로 두께가 0.033 ㎜이고, 일반적으로 폴리이미드 필름의 한 면에만 제공된다. 하지만, 이 도체는 폴리이미드 필름을 통해 통과하여 반대면에서 종결되는 교차선일 수 있다.The above-described flexible circuits are generally thin about 1 mil to about 3 mil (0.025 mm to 0.075 mm) polymer film, such as polyimide film, on which a plurality of patterns of copper or gold plated copper traces or conductors are molded. It is. For example, the flexible circuit material consists of a polyimide film (UPLIX, Ic Composites Inc. of Wilmington, Delaware, USA) having a thickness of about 0.05 mm. In addition, a plurality of gold traces and conductors are also formed on the surface of the film. Such gold plated copper conductors are typically 0.033 mm thick and are generally provided on only one side of the polyimide film. However, this conductor may be an intersection line passing through the polyimide film and terminating on the opposite side.

잉크젯 인쇄기 펜은 소량의 잉크를 급속히 가열하여 잉크를 기화시키고 복수의 오리피스 중 하나를 통해 사출시켜 종이 시이트와 같은 기록 매체 상에 잉크점을 인쇄시킨다. 일반적으로, 오리피스는 노즐 부재 중에 1개 이상이 선형으로 배열되어 있다. 각 오리피스로부터 잉크가 적절한 순서로 사출되면 프린터 칩이 기록 매체에 상대적으로 이동할 때 문자 또는 기타 화상이 기록 매체 상에 인쇄되게 된다. 이 매체는 일반적으로 프린터 칩이 매체를 따라 이동할 때마다 이동된다. 가열 잉크젯 프린터는 잉크가 기록 매체에 닿을 때 소리가 나지 않고 고속이다. 이 프린터는 고화질의 인쇄를 제공하고 소형으로 가격도 적절하게 만들 수 있다.An inkjet printer pen rapidly heats a small amount of ink to vaporize the ink and eject it through one of the plurality of orifices to print an ink spot on a recording medium such as a paper sheet. Generally, at least one orifice is arranged linearly in the nozzle member. When ink is ejected from each orifice in the proper order, characters or other images are printed on the recording medium as the printer chip moves relative to the recording medium. This medium is generally moved each time the printer chip moves along the medium. The heated inkjet printer is high speed without making a sound when ink touches the recording medium. The printer offers high quality printing and is compact and affordable.

단독 잉크 점을 인쇄하기 위하여 프린터의 외부 전력원에서 제공되는 전류는 소정의 박막 저항기를 통해 통과된다. 그 다음 저항기가 가열되어, 기화실내에서 인접 잉크 박층을 교대로 과열시키고 폭발적인 기화를 일으켜, 결과적으로 잉크를 연결된 오리피스를 통해 기록 매체 상에 사출시킨다.The current provided from the printer's external power source for printing a single ink spot is passed through a given thin film resistor. The resistor is then heated to alternately overheat adjacent thin layers of ink in the vaporization chamber, causing explosive vaporization, which in turn ejects ink through the connected orifices onto the recording medium.

잉크젯 펜 본체에 가요성 회로를 부착시키는데 사용되는 결합 물질은 본체에 대한 접착성이 우수해야만 하고, 때로 고온의 잉크젯 잉크내에 지속적으로 침지되어도 견딜 수 있도록 강하고 경질이어야 한다. 이 잉크는 경화성의 고온 용융(열가소성) 용매이거나 수성 매질 또는 알코올과 물 같은 수성 매질과 용매의 혼합물일 수 있다. 가장 널리 사용되는 잉크용 담체액은 용매, 수성 매질 및 이것의 혼합물이다. 잉크 배합물에 사용되는 성분의 주요 종류는 다음과 같다.The bonding material used to attach the flexible circuit to the inkjet pen body must have good adhesion to the body and sometimes be strong and rigid to withstand continuous immersion in hot inkjet inks. The ink may be a curable hot melt (thermoplastic) solvent or an aqueous medium or a mixture of solvents with an aqueous medium such as alcohol and water. The most widely used carrier liquids for inks are solvents, aqueous media and mixtures thereof. The main types of components used in the ink formulations are as follows.

첨가제additive 용도Usage 착색제(염료 또는 안료)Colorants (dyes or pigments) 표식Marker 완충액Buffer 착색제 안정화Colorant stabilization 결합제Binder 물과 광에 대한 견뢰도 향상; 기재에 대해 안료 고정화Fastness to water and light; Pigment Immobilization to Substrate 물 또는 유기 용매Water or organic solvent 용매 또는 담체Solvent or carrier 살생제/살진균제Biocides / Fungicides 잉크 분해 및 노즐 막힘 방지Prevent ink disassembly and nozzle clogging 침투제Penetrant 건조 및 수분 견뢰도 향상Improved drying and moisture fastness 흡습제Absorbent 노즐내 건조 방지Prevention of drying in nozzle 고정제Fixative 화상 내구성 향상Improved Burn Durability 계면활성제Surfactants 인쇄 기재의 습윤성 향상Improved wettability of printed substrates

종이에 인쇄시 사용되는 수성계 잉크는 유기 용매계 잉크 보다 조성물내 구속성이 보다 강하다. 고온 잉크젯 인쇄시, 잉크는 잉크의 기화를 위해 형성되는 고온에 잘 견딜 수 있어야 한다. 잉크의 pH는 약 4 내지 약 11로 매우 다양하여 강한 부식성일 수 있다.Aqueous inks used in printing on paper are more restrictive in composition than organic solvent inks. In high temperature inkjet printing, the ink must be able to withstand the high temperatures formed for vaporization of the ink. The pH of the ink can vary widely from about 4 to about 11 and can be strong corrosive.

가요성 회로와 펜 본체 간의 결합은 2가지 목적으로 제공되는데, 즉 가요성 회로와 프린터 칩 도체 사이에 물리적 접촉을 유지시키고 도체에 피막을 씌워 부식성 잉크에 접촉되지 않게 도체를 보호하기 위함이다. 펜 본체에 가요성 회로를 결합시키는데 사용되는 결합 물질이 잉크로부터 공격을 받으면 가요성 회로를 펜 본체로부터 탈리 및/또는 들뜨게 하여 전도성 회로에 잉크가 닿게하고, 그 결과 전도체 간의 전기적 단락과 기타 다른 전기적 장애를 일으킨다. 또한, 결합 물질이 완전한 피막을 형성하지 못하고 잉크의 화학적 공격으로부터 회로를 보호하지 못한다면 전기적 단락이나 불량한 신호를 일으킬 수 있다. 이와 같은 문제들은 모두 잉크젯 프린터 펜의 작동을 정지시킬 수 있다. 따라서, 이 펜의 제조 중에는 결합 물질이 충분한 초기 접착성을 나타내는 점착성이어서 가요성 회로를 이탈시킴이 없이 펜을 취급할 수 있는 것이 바람직한 경우도 있다. 가요성 회로를 이탈시키지 않기 위하여 부품을 클램핑시키는 방식은 가능성이 없거나 제조 공정에 추가 단계, 비용 및 시간을 부과할 수 있다.The coupling between the flexible circuit and the pen body is provided for two purposes: to maintain physical contact between the flexible circuit and the printer chip conductors and to coat the conductor to protect the conductor from contact with corrosive ink. When the bonding material used to bond the flexible circuit to the pen body is attacked by the ink, the flexible circuit is detached and / or lifted from the pen body, causing the ink to contact the conductive circuit, resulting in electrical shorts between the conductors and other electrical Cause disability. In addition, if the bonding material fails to form a complete film and protects the circuit from chemical attack of the ink, it may cause an electrical short or a bad signal. All of these problems can cause the inkjet printer pen to stop working. Therefore, in the manufacture of this pen, it is sometimes desirable that the bonding material be tacky enough to exhibit sufficient initial adhesion and that the pen can be handled without leaving the flexible circuit. The way of clamping the part in order not to leave the flexible circuit is unlikely or may add additional steps, costs and time to the manufacturing process.

현재 사용되고 있는 펜 본체에 가요성 회로를 부착시키는 결합 방법 중 일부는 양면 감압 접착제(PSA) 테이프를 사용하거나 열가소성 결합 필름을 사용하는 것이다. 이 PSA 테이프 및 열가소성 필름은 실온이나 고온에서 점착성이지만, 오늘날 보다 개선된 인쇄 잉크, 즉 고온에서 사용되고 강한 부식성의 용매 또는 보조 용매를 포함하며 pH가 일반적으로 약 4 내지 약 11의 범위, 보다 일반적으로 약 6 내지 약 8 범위인 인쇄 잉크에 필요로 되는 접착력이나 잉크 내성 보호력을 제공하지는 못한다.Some of the bonding methods for attaching flexible circuits to currently used pen bodies are using double-sided pressure sensitive adhesive (PSA) tape or thermoplastic bonding films. These PSA tapes and thermoplastic films are tacky at room temperature or at high temperatures, but today are more advanced printing inks, i.e. used at high temperatures and contain strong corrosive solvents or auxiliary solvents and generally have a pH in the range of about 4 to about 11, more generally It does not provide the adhesion or ink resistance protection required for printing inks ranging from about 6 to about 8.

이와 같은 PSA 및 비경화 열가소성 시스템의 단점에 대한 해결 방안은 경화 후 개선된 화학적 내성 결합 및 보호용 필름을 제공하는 경화 또는 열경화성 결합 물질을 통해 얻을 수 있다.Solutions to the shortcomings of such PSAs and uncured thermoplastic systems can be obtained through cured or thermoset bonding materials that provide improved chemically resistant bonds and protective films after curing.

하지만, 일부 경화 필름 기술은 경화 개시 전 취급시의 적당한 강도를 얻을 수 없다는 단점이 있다. 또한, 일부 경화된 결합 필름은 일반적으로 펜의 조립시 보통 사용되는 고속, 고생산량의 제조 라인에 필요한 것보다 더 오랜 경화 시간을 필요로 한다. 많은 경화 화합물은 일반적으로 유닛당 약 10분 내지 약 90분을 필요로한다. 그러나, 보다 일반적으로 바람직한 총 결합 시간은 1 내지 4 초 정도이다. 경화 시간이 짧은, 일반적으로 약 수초밖에 걸리지 않는 기타 다른 자외선(UV) 유리 라디칼 경화 화학/기술은 비조립 구조물 및/또는 조립 구조물에 있어서 UV 경화광이 결합 필름에 접근하지 못하기 때문에 상기 잉크젯 펜 용도에 사용되지 못한다. 또한, 구성 부품이 함께 결합하기 전에 결합 필름이 경화할 수 있기 때문에 부품의 결합 전 결합 필름 방사선 조사는 불가능한 것이다. 전술한 자유 라디칼 경화 화학의 경우 일반적으로 자외선에 대한 노출을 중지하면 경화도 중지하는 바, 경화 사이클 동안 계속 자외선에 노출시키는 것은 불가능하거나 실제적이지도 않다.However, some cured film techniques have the disadvantage of not being able to obtain adequate strength in handling prior to initiation of curing. In addition, some cured bonding films generally require longer curing times than are required for the high speed, high throughput production lines normally used for assembly of pens. Many cured compounds generally require about 10 minutes to about 90 minutes per unit. More generally, however, the preferred total bond time is on the order of 1 to 4 seconds. Other ultraviolet (UV) free radical cure chemistry / technologies, which typically have a short cure time, typically only about a few seconds, are required for the inkjet pen because UV cured light does not approach the bonding film in non-assembled and / or assembled structures. Not used for the purpose In addition, the bonding film irradiation before bonding of the components is impossible because the bonding film can be cured before the components are joined together. In the case of the free radical curing chemistry described above, stopping exposure to ultraviolet light generally stops curing, and it is not impossible or practical to continue to be exposed to ultraviolet light during the curing cycle.

또한, 전술한 결합 필름은 실온에서 일반적으로 유동하지 않아서 극미하게 이격된 납 또는 도체 사이에 적당한 습윤성("텐팅"이라고 알려진 현상)을 제공하지 못하는 고분자량의 물질로 제조되는 것이 일반적이다. 따라서, 고분자량의 물질에 의한 필름은 소형의 극미하게 이격된 도체 및 흔적을 적절하게 피막하지 못하여 잉크의 부식성으로부터 보호하지 못하고, 전술한 바와 같이 가요성 회로상의 도체 간에 바람직하지 않은 도전성을 제공하게 된다.In addition, the aforementioned bonding films are generally made of high molecular weight materials that do not generally flow at room temperature and thus do not provide adequate wettability (a phenomenon known as "tenting") between extremely spaced lead or conductors. Thus, films made of high molecular weight materials do not adequately coat small, extremely spaced conductors and traces, and thus do not protect against the corrosiveness of the ink and provide undesirable conductivity between conductors on flexible circuits as described above. do.

따라서, 다양한 잉크젯 펜 제조 공정마다 개조가능하고 펜 본체의 잉크 저장소에 있는 잉크와 가요성 회로 상의 도체 사이에 차단체를 제공하는, 잉크젯 펜내의 펜 본체에 가요성 회로를 결합시키기 위한 결합 시스템 및 결합 방법이 요구되고 있다.Accordingly, coupling systems and couplings for coupling flexible circuits to pen bodies in inkjet pens that are reversible for various inkjet pen manufacturing processes and provide a barrier between the ink in the ink reservoir of the pen body and the conductors on the flexible circuit. A method is required.

본 발명은 잉크젯 프린터 펜 구조물에 관한 것이다.The present invention relates to an inkjet printer pen structure.

이하, 바람직한 양태에 대하여 예시한 첨부 도면과 하기 상세한 설명을 참조로 하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings illustrating preferred embodiments and the following detailed description.

도 1은 잉크젯 프린터 펜(10)의 투시도.1 is a perspective view of an inkjet printer pen 10.

도 2는 본 발명에 기재된 하나의 결합 시스템(30)이 결합되어 있는 도 1의 가요성 회로(26)의 이면을 나타내는 분해 투시도.FIG. 2 is an exploded perspective view showing the back side of the flexible circuit 26 of FIG. 1 with one coupling system 30 described herein.

도 3a, 도 3b 및 도 3c는 본 발명에 기재된 결합 시스템(30)을 사용한 펜 본체(12)에 대한 가요성 회로(26)의 결합을 나타내는 도 2의 A--A 선을 따라 절단한 부분 횡단면도.3A, 3B, and 3C are cut along the lines A-A of FIG. 2 showing the coupling of the flexible circuit 26 to the pen body 12 using the coupling system 30 described herein. Cross section view.

도 3d는 잉크 저장소(12)에 결합된 도 3c의 시스템(30)을 나타내는 부분 횡단면도.FIG. 3D is a partial cross-sectional view showing the system 30 of FIG. 3C coupled to the ink reservoir 12.

도 4는 본 발명에 기재된 또 다른 양태의 결합 시스템의 부분 횡단면도.4 is a partial cross-sectional view of another embodiment of the coupling system described in the present invention.

바람직한 양태에 대한 상세한 설명Detailed description of preferred embodiments

본 발명에 기재된 잉크젯 프린터 펜은 가요성 회로를 잉크젯 펜 본체에 결합시키는 잠복 경화성 조성물로 제조된 결합 시스템을 포함한다. 잠복 경화성 조성물은 실온에서 경화할 수 있고, 충분한 오픈 시간을 제공하여 부품/기재를 잘 결합시킬 수 있고, 자외선이나 가시광선과 같은 방사선 노출 등의 외부 영향에 의해 자극될 수 있는 경화 기작을 갖고 있다.The inkjet printer pen described in the present invention includes a bonding system made of a latent curable composition that couples a flexible circuit to an inkjet pen body. The latent curable composition has a curing mechanism that can be cured at room temperature, provides sufficient open time to bond parts / substrates well, and can be stimulated by external influences such as radiation exposure such as ultraviolet light or visible light.

일반적으로, 결합 시스템은 경화시키기 위하여 방사선에 노출시 활성화되는 중합체(올리고머 포함) 조성물인 잠복 경화성 조성물로 제조된다. 본 명세서에 사용된 경화란 조성물 중의 중합체가 존재하고 있거나 형성된 중합체 사슬간에 결합을 형성(가교)하기 시작하거나, 중합체 사슬이 신장되어 분자량을 증가시키거나 또는 가교와 신장이 동시에 일어나는 것을 의미하는 것이다. 일단 경화가 개시되면 이 조성물은 전술한 바와 같이 "오픈 시간"을 갖게 된다. 따라서, 방사선에 지속적으로 노출되지 않으면서 잉크젯 프린터 펜 부재가 정합된 후에도 잠복 경화성 조성물은 계속 경화된다. 오픈 시간은 바람직하게는 약 24 시간 이하이고, 보다 바람직하게는 약 6 시간 이하이며, 가장 바람직하게는 약 5 분 내지 약 30 분이다. 오픈 시간이 지나면 잠복 경화성 조성물은 쉽게 연화될 수 없는 상태가 되고, 이것을 본 명세서에서는 "완전 경화"라 부른다.Generally, the binding system is made of a latent curable composition, which is a polymer (including oligomer) composition that is activated upon exposure to radiation to cure. Curing, as used herein, means that the polymer in the composition is present or begins to form (crosslink) bonds between the formed polymer chains, the polymer chains are stretched to increase molecular weight, or crosslinking and stretching occurs simultaneously. Once curing is initiated, the composition has an "open time" as described above. Thus, the latent curable composition continues to cure even after the inkjet printer pen member is mated without being continuously exposed to radiation. The open time is preferably about 24 hours or less, more preferably about 6 hours or less, most preferably about 5 minutes to about 30 minutes. After the open time, the latent curable composition is in a state that cannot be softened easily, which is referred to herein as " completely cured ".

결합 시스템은 자가체결성인 것이 바람직하다. 즉, 감압성 또는 용융 유동성일 수 있다. 예컨대, 결합 시스템은 열 및/또는 압력의 적용으로 배치되는 표면을 습윤하도록 연화하는 용융 유동성인 잠복 경화성 조성물로 만들 수 있다. 이 결합 시스템은 냉각시 2개의 표면을 결합시킨다. 용융 유동성의 잠복 경화성 조성물로 제조된 결합 시스템은 잉크젯 프린터 펜을 제조하는 각종 조립 공정에 사용할 수 있는 우수한 취급성이 있다. 또한, 용융 유동성의 잠복 경화성 조성물은 경화하기 전에 조립 과정 동안 부품을 함께 정합시킬 수 있는 초기 결합 강도를 보유한다. 예컨대, 일부 바람직한 완전 경화된 결합 시스템은 가요성 회로와 잉크젯 프린터 펜 본체를 제조하는데 사용되는 물질에 대해 시험하였을 때 100 psi(0.69 MPa) 이상의 중첩 전단 강도와 약 2 내지 3 piw(0.35 내지 0.53 kN/m)의 90°박리 강도를 보유하는 것이다.The binding system is preferably self-fastening. That is, it may be pressure sensitive or melt flowable. For example, the bonding system can be made of a latent curable composition that is melt flowable that softens to wet the surface disposed by application of heat and / or pressure. This bonding system joins two surfaces upon cooling. Bonding systems made from a melt flowable latent curable composition have excellent handleability that can be used in various assembly processes for making inkjet printer pens. In addition, the latent curable composition of melt flow retains an initial bond strength that allows the parts to mate together during the assembly process prior to curing. For example, some preferred fully cured bonding systems have an overlap shear strength of at least 100 psi (0.69 MPa) and about 2 to 3 piw (0.35 to 0.53 kN) when tested for materials used to make flexible circuits and inkjet printer pen bodies. / m) of 90 ° peel strength.

본 발명의 결합 시스템에 사용되는 용융 유동성 물질은 열가소성 또는 열경화성일 수 있다. 용융 유동성 물질은 공중합체, 그래프트 공중합체, 침투성 망구조물 및 이것의 혼합물일 수 있다.The melt flowable material used in the bonding system of the present invention may be thermoplastic or thermoset. The melt flowable material can be a copolymer, a graft copolymer, a permeable network and mixtures thereof.

잠복 경화성 조성물로 제조된 결합 시스템이 용융 유동성인 경우, 잠복 경화성 조성물은 가요성 회로상에 위치되어 점착성이 될 때까지 가열되는 것이 바람직하다. 잠복 경화성이며 용융 유동성인 조성물로 제조된 결합 시스템은 열가소성 중합체 물질 성분과 열경화성 물질 성분의 배합물, 또는 양 성분으로 제조할 수 있다. 잠복 경화성 조성물은 에폭시/아크릴레이트, 에폭시/폴리에스테르, 에폭시/폴리카프로락톤 및 이것의 혼합물로 구성된 군 중에서 선택되는 용융 유동성 물질을 포함한다.If the bonding system made of the latent curable composition is melt flowable, the latent curable composition is preferably heated on a flexible circuit until it is tacky. Bonding systems made from a latent curable and melt flowable composition may be made from a combination of both thermoplastic polymer material components and thermoset material components, or from both components. The latent curable composition comprises a melt flowable material selected from the group consisting of epoxy / acrylate, epoxy / polyester, epoxy / polycaprolactone and mixtures thereof.

바람직한 양태로서, 본 발명의 잉크젯 펜 중의 결합 시스템에 유용한 잠복 경화성 조성물은 조성물의 최대 강도와 내성(즉, 열 내성 및 화학적 내성)을 제공하는 에폭시 함유 물질, 생강도를 신속히 강화시키는 폴리에스테르 성분, 방사선에 노출시 조성물을 경화시키는 광개시제 및 잠복 경화성 조성물에 가요성을 부여하고(또는) 경화 속도를 지연시키는 히드록실 함유 물질을 포함하는 것이 좋고, 보다 바람직하게는 상기 성분들로 실질적으로 구성되는 것이 좋다. 이와 같은 결합 시스템은 잉크젯 프린터 환경에서 향상된 내열성 및 향상된 화학적 내성과 같은 향상된 물리적 성질을 갖고 있다.In a preferred embodiment, the latent curable composition useful in the bonding system in the inkjet pen of the present invention is an epoxy containing material that provides the maximum strength and resistance of the composition (i.e. heat and chemical resistance), a polyester component that quickly enhances the degree of ginger, It is preferable to include a photoinitiator that cures the composition upon exposure to radiation and a hydroxyl-containing material that imparts flexibility to the latent curable composition and / or retards the rate of cure, and more preferably substantially consists of the components. good. Such bonding systems have improved physical properties such as improved heat resistance and improved chemical resistance in inkjet printer environments.

잠복 경화성의 용융 유동성 조성물의 일예는 유럽 특허 공개 0620259(George et al.)에 기재된 에폭시/폴리에스테르 핫멜트 조성물이다. 이 조성물은 방사선에 노출시 잠복 경화하여 펜 본체 기재에 대한 접착성이 우수한 고강도 물질을 제공한다. 이 조성물 중, 에폭시 함유 물질은 열경화성 성분이고, 폴리에스테르는 열가소성 중합체 물질이다. 예컨대, 사용된 방사선이 자외선이면, 그 파장 범위는 200 내지 800 nm이고, 조사량은 약 50 밀리주울 내지 약 1000 밀리주울이다. 잠복 경화성 조성물은 이 조성물에 가요성과 인성을 부여하는 히드록실 함유 물질을 포함하는 것이 바람직하다. 에폭시/폴리에스테르 물질에 바람직한 폴리에스테르는 실온에서 고체이고, 수평균 당량이 약 7500 내지 약 200,000 범위인 것이 좋고, 보다 바람직하게는 약 10,000 내지 약 50,000 범위, 가장 바람직하게는 약 15,000 내지 약 30,000 범위인 것이 좋다.One example of a latent curable melt flowable composition is an epoxy / polyester hotmelt composition described in European Patent Publication 0620259 (George et al.). The composition is latent cured upon exposure to radiation to provide a high strength material with good adhesion to the pen body substrate. In this composition, the epoxy containing material is a thermosetting component and the polyester is a thermoplastic polymer material. For example, if the radiation used is ultraviolet light, its wavelength range is 200 to 800 nm and the dosage is about 50 milli Joules to about 1000 milli Joules. The latent curable composition preferably comprises a hydroxyl containing material that imparts flexibility and toughness to the composition. Preferred polyesters for the epoxy / polyester materials are solid at room temperature, preferably with a number average equivalent in the range of about 7500 to about 200,000, more preferably in the range of about 10,000 to about 50,000, most preferably in the range of about 15,000 to about 30,000. It is good to be.

에폭시 함유 물질Epoxy-containing materials

본 발명의 조성물에 유용한 에폭시 함유 물질은 개환 반응에 의해 중합가능한 1개 이상의 옥시란 고리(즉,)를 보유하는 임의의 유기 화합물이다. 에폭시드라고 널리 불려지는 이와 같은 물질로는 단량체 에폭시드 및 중합체 에폭시드를 포함하고, 지방족, 고리지방족 또는 방향족일 수 있다. 일반적으로, 이 물질은 분자 당 에폭시기를 평균 최소 2개 보유한다(바람직하게는 분자당 에폭시기를 2개 보다 많은 수로 보유하는 것이 좋다). 중합체 에폭시드로는 말단 에폭시기를 보유한 선형 중합체(예, 폴리옥시알킬렌 글리콜의 디글리시딜 에테르), 옥시란 유닛 주쇄를 보유한 중합체(예, 폴리부타디엔 폴리에폭시드) 및 측쇄 에폭시 기를 보유한 중합체(예, 글리시딜 메타크릴레이트 중합체 또는 공중합체)를 포함한다. 에폭시 함유 물질의 중량 평균 분자량은 58 내지 약 100,000 범위 또는 그 이상일 수 있다. 또한, 각종 에폭시 함유 물질의 혼합물은 본 발명의 잠복 경화성 조성물에 사용할 수 있다. 분자당 에폭시기의 "평균" 수는 에폭시 함유 물질내 에폭시기의 수를 존재하는 에폭시 분자의 총수로 나눈 것이다.Epoxy-containing materials useful in the compositions of the invention include one or more oxirane rings that are polymerizable by ring opening Is an organic compound having Such materials, commonly referred to as epoxides, include monomeric epoxides and polymeric epoxides and may be aliphatic, cycloaliphatic or aromatic. Generally, this material has an average of at least two epoxy groups per molecule (preferably having more than two epoxy groups per molecule). Polymer epoxides include linear polymers with terminal epoxy groups (eg diglycidyl ethers of polyoxyalkylene glycols), polymers with oxirane unit backbones (eg polybutadiene polyepoxides) and polymers with side chain epoxy groups (eg , Glycidyl methacrylate polymer or copolymer). The weight average molecular weight of the epoxy containing material may range from 58 to about 100,000 or more. In addition, mixtures of various epoxy-containing materials can be used in the latent curable composition of the present invention. The "average" number of epoxy groups per molecule is the number of epoxy groups in the epoxy containing material divided by the total number of epoxy molecules present.

유용한 에폭시 함유 물질로는 시클로헥센 옥사이드기를 포함하는 것으로, 예컨대 에폭시시클로헥산카르복실레이트, 대표적으로 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 3,4-에폭시-2-메틸시클로헥실메틸-3,4-에폭시-2-메틸시클로헥산 카르복실레이트 및 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸)아디페이트가 있다. 이와 같은 특성의 유용한 에폭시드의 보다 상세한 예는 미국 특허 제3,117,099호에 예시되어 있다.Useful epoxy containing materials include cyclohexene oxide groups, such as epoxycyclohexanecarboxylate, typically 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxy- 2-methylcyclohexylmethyl-3,4-epoxy-2-methylcyclohexane carboxylate and bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate. More detailed examples of useful epoxides of this nature are illustrated in US Pat. No. 3,117,099.

본 발명의 실시에 특히 유용한 또 다른 에폭시 함유 물질로는 하기 화학식으로 표시되는 글리시딜 에테르 단량체를 포함한다.Another epoxy containing material particularly useful in the practice of the present invention includes glycidyl ether monomers represented by the formula:

이 식에서, R'는 알킬 또는 아릴이고, n은 1 내지 6의 정수이다. 그 예로는 에피클로로히드린(예, 2,2-비스-(2,3-에폭시프로폭시페놀)프로판)과 같은 과량의 클로로히드린과 다가 페놀을 반응시켜 얻어지는 다가 페놀의 글리시딜 에테르가 있다. 본 발명의 실시에 사용할 수 있는 이와 같은 종류의 또 다른 에폭시드의 예는 미국 특허 제3,018,262호에 기재되어 있다.Wherein R 'is alkyl or aryl and n is an integer from 1 to 6. Examples include glycidyl ethers of polyhydric phenols obtained by reacting an excess of chlorohydrin such as epichlorohydrin (e.g., 2,2-bis- (2,3-epoxypropoxyphenol) propane) with a polyhydric phenol. have. Examples of another epoxide of this kind that can be used in the practice of the present invention are described in US Pat. No. 3,018,262.

본 발명에 사용할 수 있는 에폭시 함유 물질로는 다수의 시판용 물질이 있다. 구체적으로, 입수용이한 에폭시드로는 옥타데실렌 옥사이드, 에피클로로히드린, 스티렌 옥사이드, 비닐 시클로헥센 옥사이드, 글리시돌, 글리시딜메타크릴레이트, 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르(예, 쉘 케미칼 컴패니에서 시판하는 상표명 EPON 828, EPON 1004 및 EPON 1001F의 제품과 다우 케미칼 컴패니에서 상표명 DER-332 및 DER-334하에 시판하는 제품), 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르(예, 시바 가이기 제품인 ARALDITE GY281), 비닐시클로헥센 디옥사이드(예, 유니온 카바이드 코프 제품인 ERL 4206), 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥센 카르복실레이트(예, 유니온 카바이드 코프 제품인 ERL-4221), 2-(3,4-에폭시시클로헥실-5,5-스피로-3,4-에폭시)시클로헥산 메타디옥산(예, 유니온 카바이드 코프 제품인 ERL-4234), 비스(3,4-에폭시시클로헥실)아디페이트(예, 유니온 카바이드 코프 제품인 ERL-4299), 디펜텐 디옥사이드(예, 유니온 카바이드 코프 제품인 ERL-4269), 에폭시화된 폴리부타디엔(예, FMC 코프 제품인 OXIRON 2001), 에폭시 작용기를 함유하는 실리콘 수지, 에폭시 실란[예, 유니온 카바이드에서 입수용이한 베타-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 및 감마 글리시드옥시프로필트리메톡시 실란], 난연성 에폭시 수지(예, 다우 케미칼 컴패니에서 시판하는 브롬화된 비스페놀형 에폭시 수지, DER-542), 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르(예, 시바 가이기 제품인 ARALDITE RD-2), 수소첨가된 비스페놀 A-에피클로로히드린계 에폭시 수지(예, 쉘 케미칼 컴패니 제품인 EPONEX 1510) 및 페놀포름알데히드 노볼락의 폴리글리시딜 에테르(예, 다우 케미칼 컴패니 제품인 DEN-431 및 DEN-438)을 포함한다.Epoxy-containing materials that can be used in the present invention include many commercially available materials. Specifically, available epoxides include octadecylene oxide, epichlorohydrin, styrene oxide, vinyl cyclohexene oxide, glycidol, glycidyl methacrylate, diglycidyl ether of bisphenol A (e.g. shells). Products sold under the trade names EPON 828, EPON 1004 and EPON 1001F sold by the Chemical Company under the trade names DER-332 and DER-334 under the Dow Chemical Company, and diglycidyl ethers of bisphenol F (e.g. ARALDITE GY281), vinylcyclohexene dioxide (e.g., ERL 4206 from Union Carbide Corp.), 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexene carboxylate (e.g., ERL-4221 from Union Carbide Corp.), 2- (3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane metadioxane (e.g., ERL-4234 from Union Carbide Corp.), bis (3,4-epoxycyclohexyl) Adipate (e.g. uni Carbide cope ERL-4299), dipentene dioxide (e.g. Union Carbide cope ERL-4269), epoxidized polybutadiene (e.g. OXIRON 2001 from FMC Cop), silicone resins containing epoxy functional groups, epoxy silanes [example , Beta- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and gamma glycidoxypropyltrimethoxy silane available from Union Carbide], flame retardant epoxy resins (e.g., brominated bisphenols available from Dow Chemical Company) Type epoxy resin, DER-542), 1,4-butanediol diglycidyl ether (e.g., ARALDITE RD-2 from Ciba-Geigy), hydrogenated bisphenol A-epichlorohydrin epoxy resin (e.g., shell chemicals) The company EPONEX 1510) and polyglycidyl ethers of phenolformaldehyde novolacs (eg, DEN-431 and DEN-438 from Dow Chemical Company).

폴리에스테르Polyester

유용한 폴리에스테르로는 무정형이거나 반결정형인 히드록실 말단물 및 카르복실 말단물을 포함한다. 특히, 히드록실 말단물이 바람직하다. "무정형"이란 유리 전이 온도가 있지만 차동 주사 열량계(DSC)로 측정가능한 결정형 융점은 나타내지 않는 물질을 의미한다. 유리 전이 온도는 광개시제의 분해 온도 보다 낮으며(하기 설명됨), 약 120 ℃ 보다 높지 않은 온도가 바람직하다. "반결정형"이란 DSC 측정시 결정형 융점을 나타내는 폴리에스테르 성분을 의미하며, 최대 융점은 약 150 ℃인 것이 바람직하다.Useful polyesters include hydroxyl and carboxyl terminations that are amorphous or semicrystalline. In particular, hydroxyl end products are preferred. "Amorphous" means a material that has a glass transition temperature but does not exhibit a crystalline melting point measurable with a differential scanning calorimeter (DSC). The glass transition temperature is below the decomposition temperature of the photoinitiator (described below), with a temperature not higher than about 120 ° C. is preferred. By "semicrystalline" is meant a polyester component exhibiting a crystalline melting point in DSC measurements, preferably having a maximum melting point of about 150 ° C.

일반적으로, 주위 조건하에서 경화하는 잠복 경화성 조성물이 바람직하다면, 폴리에스테르 성분의 유리 전이 온도는 주위 온도 보다 낮고, 바람직하게는 약 20 ℃ 미만인 것이 좋다. 폴리에스테르 성분의 유리 전이 온도가 증가하면 조성물은 열 경화 및 방사선 경화시킬 필요가 있을 수 있다.In general, if a latent curable composition that cures under ambient conditions is desired, the glass transition temperature of the polyester component is preferably lower than ambient temperature, preferably less than about 20 ° C. As the glass transition temperature of the polyester component increases, the composition may need to be thermally cured and radiation cured.

폴리에스테르는 브룩필드(Brookfield) 점도가 121 ℃에서 10,000 밀리파스칼을 초과하는 것이 좋다. 점도는 폴리에스테르 성분의 당량과 관련이 있다. 또한, 바람직한 폴리에스테르 성분은 그 수평균 당량이 약 7500 내지 200,000인 것이고, 보다 바람직하게는 약 10,000 내지 50,000이며, 가장 바람직하게는 약 15,000 내지 30,000인 것이다.The polyester preferably has a Brookfield viscosity in excess of 10,000 millipascals at 121 ° C. Viscosity is related to the equivalent of the polyester component. Further, preferred polyester components are those having a number average equivalent weight of about 7500 to 200,000, more preferably about 10,000 to 50,000, and most preferably about 15,000 to 30,000.

본 발명에 유용한 폴리에스테르 성분은 디카르복실산(또는 이것의 디에스테르 균등물)과 디올의 반응 생성물을 포함한다. 디산(또는 이것의 디에스테르 균등물)은 탄소 원자수가 4개 내지 12개인 포화 지방족 산(선형 물질, 분지형 물질 또는 고리내 원자수가 5 내지 6개인 고리형 물질) 및/또는 탄소 원자 수가 8 내지 15개인 방향족 산일 수 있다. 적합한 지방족 산의 예로는 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 1,12 도데칸디산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 1,3-시클로펜탄디카르복실산, 2-메틸숙신산, 2-메틸펜탄디산, 3-메틸헥산디산 등을 포함한다. 적합한 방향족 산으로는 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 4,4'-벤조페논 디카르복실산, 4,4'-디페닐메탄디카르복실산, 4,4'-디페닐에테르 디카르복실산, 4,4'-디페닐티오에테르 디카르복실산 및 4,4'-디페닐아민 디카르복실산을 포함한다. 이와 같은 디산 중의 양 카르복실기 사이에 존재하는 구조는 탄소와 수소만을 포함하는 것이 바람직하다. 특히, 페닐렌 기인 것이 보다 바람직하다. 또한, 전술한 디산의 임의의 배합물을 사용할 수도 있다.Polyester components useful in the present invention include reaction products of dicarboxylic acids (or diester equivalents thereof) and diols. Diacids (or diester equivalents thereof) are saturated aliphatic acids having 4 to 12 carbon atoms (linear, branched or cyclic materials having 5 to 6 atoms in the ring) and / or 8 to 8 carbon atoms. 15 aromatic acids. Examples of suitable aliphatic acids include succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,12 dodecanediic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3 -Cyclopentanedicarboxylic acid, 2-methylsuccinic acid, 2-methylpentanediic acid, 3-methylhexanediic acid, and the like. Suitable aromatic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 4,4'-benzophenone dicarboxylic acid, 4,4'-diphenylmethanedicarboxylic acid, 4,4'-diphenylether dicarboxylic acid, 4,4'-diphenylthioether dicarboxylic acid and 4,4'-diphenylamine dicarboxylic acid. It is preferable that the structure which exists between both carboxyl groups in such diacid contains only carbon and hydrogen. In particular, it is more preferable that it is a phenylene group. It is also possible to use any combination of the diacids described above.

디올로는 탄소 원자수가 2 내지 12인 분지형 디올, 선형 디올 및 고리형 지방족 디올을 포함하며, 그 예로는 에틸렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 시클로부탄-1,3-디(2'에탄올), 시클로헥산-1,4-디메탄올, 1,10-데칸디올, 1,12-도데칸디올 및 네오펜틸 글리콜이 있다. 장쇄 디올로는 알킬렌기가 탄소 원자수 2 내지 9개(바람직하게는 탄소 원자수 2 내지 4개)를 포함하는 폴리(옥시알킬렌) 글리콜 등을 사용할 수 있다. 또한, 전술한 디올의 임의의 배합물을 사용할 수도 있다.Diols include branched diols, linear diols and cyclic aliphatic diols having 2 to 12 carbon atoms, examples of which include ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butanediol , 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, cyclobutane-1,3-di (2 ' Ethanol), cyclohexane-1,4-dimethanol, 1,10-decanediol, 1,12-dodecanediol and neopentyl glycol. As the long-chain diol, poly (oxyalkylene) glycol or the like in which the alkylene group contains 2 to 9 carbon atoms (preferably 2 to 4 carbon atoms) may be used. It is also possible to use any combination of the diols described above.

시판용의 유용한 히드록실 말단의 폴리에스테르 물질로는 휼스 아메리카 인크 제품인 각종 포화 선형의 반결정성 코폴리에스테르, 예컨대 DYNAPOL S1358, DYNAPOL S1227, DYNAPOL S1229, DYNAPOL S1401, DYNAPOL S1228 및 DYNAPOL S1402를 포함한다. 또한, 유용한 포화 선형의 무정형 코폴리에스테르로는 휼스 아메리카 인크 제품인 DYNAPOL S1313, DYNAPOL S1421 및 DYNAPOL S1420을 포함한다.Commercially available hydroxyl terminated polyester materials include various saturated linear semicrystalline copolyesters from Hums America Inc. such as DYNAPOL S1358, DYNAPOL S1227, DYNAPOL S1229, DYNAPOL S1401, DYNAPOL S1228, and DYNAPOL S1402. Useful saturated linear amorphous copolyesters also include DYNAPOL S1313, DYNAPOL S1421 and DYNAPOL S1420 from Hums America Inc.

광개시제Photoinitiator

본 발명의 조성물에 유용한 광개시제는 양이온성인 것으로, 3가지 종류를 포함한다. 즉, 방향족 요오드늄 착염, 방향족 설포늄 착염 및 메탈로센염이다. 유용한 방향족 요오드늄 착염에 대해서는 미국 특허 제4,256,828호에 보다 상세하게 설명되어 있다. 바람직한 방향족 요오드늄 착염은 디아릴요오드늄 헥사플루오로포스페이트 및 디아릴요오드늄 헥사플루오로안티모네이트이다. 유용한 방향족 설포늄 착염에 대해서도 미국 특허 제4,256,828호에 개시되어 있다. 바람직한 방향족 설포늄 착염은 트리페닐설포늄 헥사플루오로안티모네이트와 같은 트리아릴 치환된 염이다. 유용한 메탈로센 염에 대해서는 미국 특허 제5,089,536호에 보다 상세하게 설명되어 있다. 유용한 염의 일예는 Cp(크실렌)Fe+SbF6 -이다. 메탈로센 염은 가시광선이나 흑광에 의해 활성화될 수 있다. 설포늄 염은 중압의 수은 자외선에 노출시 활성화될 수 있다. 어떤 경우에서든지, 에폭시는 열을 통해 경화할 수 있다.Photoinitiators useful in the compositions of the present invention are cationic and include three types. That is, aromatic iodonium complex salt, aromatic sulfonium complex salt, and metallocene salt. Useful aromatic iodonium complex salts are described in more detail in US Pat. No. 4,256,828. Preferred aromatic iodonium complex salts are diaryl iodonium hexafluorophosphate and diaryl iodonium hexafluoroantimonate. Useful aromatic sulfonium complex salts are also disclosed in US Pat. No. 4,256,828. Preferred aromatic sulfonium complex salts are triaryl substituted salts such as triphenylsulfonium hexafluoroantimonate. Useful metallocene salts are described in more detail in US Pat. No. 5,089,536. One example of a useful salt is Cp (xylene) Fe + SbF 6 . The metallocene salt can be activated by visible light or black light. Sulfonium salts can be activated upon exposure to medium pressure mercury ultraviolet light. In any case, the epoxy can cure through heat.

유용한 방향족 요오드늄 착염은 다음과 같은 화학식으로 표시되는 것이다.Useful aromatic iodonium complex salts are those represented by the formula:

상기 식에서, Ar1및 Ar2는 탄소 원자수가 4 내지 20개인 방향족 기로서, 페닐, 티에닐, 푸라닐 및 피라졸릴기로 구성된 군 중에서 선택되는 것이다. Z는 산소; 황;[여기에서, R은 아릴(탄소 원자수 6 내지 20, 예컨대 페닐) 또는 아실(탄소 원자수 2 내지 20, 예컨대 아세틸, 벤조일 등)임]; 탄소대 탄소 결합; 또는[여기에서, R1및 R2는 수소, 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬 라디칼 및 탄소 원자수 2 내지 4의 알케닐 라디칼 중에서 선택되는 것임]로 구성된 군 중에서 선택되는 것이다. m은 0 또는 1이고, X는 할로겐 함유 착음이온으로, 테트라플루오로보레이트, 헥사플루오로포스페이트, 펜타플루오로히드록시안티모네이트, 헥사플루오로아르세네이트 및 헥사플루오로안티모네이트 중에서 선택된다.Wherein Ar 1 and Ar 2 are aromatic groups having 4 to 20 carbon atoms and are selected from the group consisting of phenyl, thienyl, furanyl and pyrazolyl groups. Z is oxygen; sulfur; [Where R is aryl (6-20 carbon atoms, such as phenyl) or acyl (2-20 carbon atoms, such as acetyl, benzoyl, etc.); Carbon to carbon bonds; or Wherein R 1 and R 2 are selected from hydrogen, alkyl radicals of 1 to 4 carbon atoms and alkenyl radicals of 2 to 4 carbon atoms. m is 0 or 1 and X is a halogen-containing complex anion selected from tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, pentafluorohydroxyantimonate, hexafluoroarsenate and hexafluoroantimonate .

Ar1및 Ar2방향족 기는 경우에 따라 1 이상의 융합 벤조 고리를 보유할 수 있다(예, 나프틸, 벤조티에닐, 디벤조티에닐, 벤조푸라닐, 디벤조푸라닐 등). 또한, 방향족 기는 필요한 경우 에폭시드 및 히드록실 작용기와 실질적으로 비반응성인 1 이상의 비염기성 기로 치환될 수 있다.Ar 1 and Ar 2 aromatic groups may optionally have one or more fused benzo rings (eg, naphthyl, benzothienyl, dibenzothienyl, benzofuranyl, dibenzofuranyl, and the like). Aromatic groups may also be substituted with one or more nonbasic groups that are substantially non-reactive with the epoxide and hydroxyl functional groups if desired.

유용한 방향족 요오드늄 착염은 미국 특허 제4,256,828호에 보다 상세하게 설명되어 있다. 바람직한 방향족 요오드늄 착염은 디아릴요오드늄 헥사플루오로포스페이트 및 디아릴요오드늄 헥사플루오로안티모네이트이다.Useful aromatic iodonium complex salts are described in more detail in US Pat. No. 4,256,828. Preferred aromatic iodonium complex salts are diaryl iodonium hexafluorophosphate and diaryl iodonium hexafluoroantimonate.

본 발명의 조성물에 유용한 방향족 요오드늄 착염은 스펙트럼의 자외선 영역에서만 감광성인 것이다. 하지만, 이 염은 공지의 광분해성 유기 할로겐 화합물의 감광제에 의해 자외선 부근과 가시광선 범위의 스펙트럼에 의해 감광될 수 있다. 이와 같은 감광제의 예로는 방향족 아민 및 유색 방향족 다중고리 탄화수소를 포함한다.Aromatic iodonium complex salts useful in the compositions of the present invention are those that are photosensitive only in the ultraviolet region of the spectrum. However, these salts can be photosensitized by spectra in the vicinity of ultraviolet light and in the visible range by photosensitizers of known photodegradable organic halogen compounds. Examples of such photosensitizers include aromatic amines and colored aromatic polycyclic hydrocarbons.

본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 방향족 설포늄 착염 광개시제는 다음과 같은 화학식으로 표시될 수 있다.Suitable aromatic sulfonium complex salt photoinitiators for use in the compositions of the present invention may be represented by the formula:

상기 식에서, R3, R4및 R5는 동일하거나 상이한 것으로, 단 이 기중 1개 이상은 방향족이어야 한다. 이 기는 탄소 원자수 4 내지 20인 방향족 부(예, 치환 및 비치환의 페닐, 티에닐 및 푸라닐) 및 탄소 원자 수 1 내지 20의 알킬 라디칼 중에서 선택될 수 있다. "알킬"이란 용어에는 치환된 알킬 라디칼(예컨대, 할로겐, 히드록시, 알콕시, 아릴과 같은 치환체)도 포함된다. R3, R4및 R5는 각각 방향족인 것이 바람직하다. Z, m 및 X는 모두 요오드늄 착염에 대하여 전술한 바와 같다.Wherein R 3 , R 4 and R 5 are the same or different, provided that at least one of these groups is aromatic. This group may be selected from aromatic moieties having 4 to 20 carbon atoms (eg, substituted and unsubstituted phenyl, thienyl and furanyl) and alkyl radicals having 1 to 20 carbon atoms. The term "alkyl" also includes substituted alkyl radicals (eg, substituents such as halogen, hydroxy, alkoxy, aryl). It is preferable that R <3> , R <4> and R <5> are each aromatic. Z, m and X are all as described above for the iodonium complex salt.

R3, R4또는 R5가 방향족기인 경우, 선택적으로 1 이상의 융합 벤조 고리를 보유할 수 있다(예, 나프틸, 벤조티에닐, 디벤조티에닐, 벤조푸라닐, 디벤조푸라닐 등). 또한, 이 방향족 기는 필요한 경우 에폭시드 및 히드록실 작용기와 실질적으로 비반응성인 1 이상의 비염기성기로 치환될 수 있다.When R 3 , R 4 or R 5 are aromatic groups, they may optionally have one or more fused benzo rings (eg, naphthyl, benzothienyl, dibenzothienyl, benzofuranyl, dibenzofuranyl, etc.). . In addition, these aromatic groups may be substituted with one or more nonbasic groups that are substantially non-reactive with the epoxide and hydroxyl functional groups if desired.

트리아릴 치환된 염으로는, 예컨대 트리페닐설포늄 헥사플루오로안티모네이트가 바람직하다. 유용한 설포늄 착염에 대해서는 미국 특허 제4,256,828호에 상세하게 설명되어 있다.As the triaryl substituted salt, for example, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate is preferable. Useful sulfonium complex salts are described in detail in US Pat. No. 4,256,828.

본 발명에 유용한 방향족 설포늄 착염은 스펙트럼의 자외선 영역에서만 본래 감광성인 것이다. 하지만, 미국 특허 제4,256,828호에 개시된 바와 같은 감광제의 선택 기에 따라 자외선 부근과 가시광선 범위의 스펙트럼에 의해 감광되기도 한다.Aromatic sulfonium complex salts useful in the present invention are inherently photosensitive only in the ultraviolet region of the spectrum. However, depending on the selector of the photosensitizer as disclosed in US Pat. No. 4,256,828, it may also be photosensitized by spectra in the vicinity of the ultraviolet and in the visible range.

유용한 메탈로센 염은 하기 화학식으로 표시될 수 있다.Useful metallocene salts can be represented by the formula:

[(L1)(L2)Mp]+ qYr [(L 1 ) (L 2 ) M p ] + q Y r

상기 식에서, Mp는 Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe 및 Co 중에서 선택되는 금속을 나타내고,In the formula, M p represents a metal selected from Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe and Co,

L1은 치환 및 비치환의 η3-알릴, η5-시클로펜타디에닐 및 η7-시클로헵타트리에닐 중에서 선택되는 동일하거나 상이한 리간드일 수 있는 π전자를 제공하는 1 또는 2개의 리간드, η6-벤젠 및 치환된 η6-벤젠 화합물 중에서 선택되는 η6-방향족 화합물, 및 Mp의 원자가 껍질에 3 내지 8개의 π전자를 각각 제공할 수 있는 2 내지 4개의 융합 고리를 보유한 화합물을 나타내며,L 1 is 1 or 2 ligands that provide π electrons which may be the same or different ligands selected from substituted and unsubstituted η 3 -allyl, η 5 -cyclopentadienyl and η 7 -cycloheptatrienyl, η 6 - represents an aromatic compound, and 3 to 8 π have a 2 to 4 fused rings which can provide each e compound in the valence shell of M p-benzene and substituted η 6 - η 6 is selected from benzene compound ,

L2는 일산화탄소 또는 니트로소늄 중에서 선택되는 동일하거나 상이한 리간드일 수 있는 짝수의 시그마 전자를 제공하는 1 내지 3개의 리간드 또는 결합이고,L 2 is 1 to 3 ligands or bonds that provide an even number of sigma electrons, which may be the same or different ligands selected from carbon monoxide or nitrosonium,

단, L1및 L2에 의해 Mp에 제공되는 총 전자 전하 + 금속 Mp의 이온 전하는 착염에 양의 잔류 총 전하 q를 제공하는 것이어야 하며,Provided that the total electron charge provided to M p by L 1 and L 2 + the ionic charge of the metal M p must be such as to provide a positive residual total charge q to the complex salt,

q는 착양이온의 잔류 전하로서, 1 또는 2의 정수이고,q is the residual charge of the complex ion, an integer of 1 or 2,

Y는 AsF6 -, SbF6 -및 SbF5OH-중에서 선택되는 할로겐 함유 착음이온이며,Y is AsF 6 -, SbF 6 - and SbF 5 OH -, and halogen-containing complex anion selected from,

r은 착양이온 상의 전하 q를 중화시키는데 필요한 착음이온의 수인 1 또는 2의 정수이다.r is an integer of 1 or 2, the number of anion ions required to neutralize the charge q on the cationic ion.

유용한 메탈로센 염에 대해서는 미국 특허 제5,089,536호에 상세하게 설명되어 있다. 이 메탈로센 염은 3차 알코올의 옥살레이트 에스테르와 같은 반응 가속화제와 함께 사용할 수 있다.Useful metallocene salts are described in detail in US Pat. No. 5,089,536. This metallocene salt can be used with reaction accelerators such as oxalate esters of tertiary alcohols.

유용한 시판용 광개시제로는 방향족 설포늄 착염인 FX-512(미국 미네소타주 세인트폴에 소재하는 3M 제품), 방향족 설포늄 착염인 UVI-6974(유니온 카바이드 코프 제품), 메탈로센 착염인 IRGACURE 261(시바 가이기 제품), 양이온성 광개시제인 CD-1010, CD-1011 및 CD-1012를 포함한다. 광개시제는 바람직하게는 양이온성이고, 보다 바람직하게는 폴리프로필렌 카보네이트 중의 50 중량% 트리아릴 설포늄 헥사플루오로안티모네이트(사토머 제품인 CD-1010)가 좋다.Useful commercial photoinitiators include FX-512, an aromatic sulfonium complex (3M, St. Paul, Minn.), UVI-6974, an aromatic sulfonium complex (Union Carbide Corp.), and IRGACURE 261, a metallocene complex. Gaigi products), cationic photoinitiators CD-1010, CD-1011 and CD-1012. The photoinitiator is preferably cationic, more preferably 50% by weight triaryl sulfonium hexafluoroantimonate (CD-1010 from Sartomer) in polypropylene carbonate.

히드록실 함유 물질Hydroxyl-containing material

잠복 경화성 조성물은 히드록실 함유 물질을 더 포함하는 것이 바람직하다. 히드록실 함유 물질은 히드록실 작용기가 1개 이상, 바람직하게는 2개 이상, 가장 바람직하게는 약 3개인 임의의 액체 또는 고체의 유기 물질일 수 있다. 히드록실 함유 유기 물질은 아미노 부와 머캅토 부 같은 기타 다른 "활성 수소" 함유 기가 없어야 한다. 또한, 히드록실 함유 유기 물질은 경화시 화학선에 노출되는 경우 또는 약 100 ℃ 미만의 온도 하에 휘발성 성분을 방출시키거나 물질을 분해하지 않도록 열 또는 광분해적으로 불안정한 기가 실질적으로 없어야 한다. 유기 물질은 2개 이상의 1차 또는 2차 지방족 히드록실기를 포함하는 것이 바람직하다(즉, 히드록실기는 비방향족 탄소 원자에 직접 결합된다). 이 히드록실기는 말단에 위치하거나 또는 중합체 또는 공중합체의 측기일 수도 있다. 히드록실 함유 물질의 수평균 당량은 바람직하게는 약 31 내지 2250이고, 보다 바람직하게는 약 80 내지 1000이며, 가장 바람직하게는 약 80 내지 350인 것이 좋다.The latent curable composition preferably further comprises a hydroxyl containing material. The hydroxyl containing material may be any liquid or solid organic material having at least one, preferably at least two, and most preferably about three hydroxyl functional groups. The hydroxyl containing organic material should be free of other "active hydrogen" containing groups such as amino moieties and mercapto moieties. In addition, the hydroxyl containing organic material should be substantially free of thermally or photolytically unstable groups that do not release volatile components or degrade the material when exposed to actinic radiation upon curing or at temperatures below about 100 ° C. The organic material preferably comprises two or more primary or secondary aliphatic hydroxyl groups (ie, hydroxyl groups are bonded directly to non-aromatic carbon atoms). This hydroxyl group may be located at the terminal or may be a side group of a polymer or copolymer. The number average equivalent of the hydroxyl-containing material is preferably about 31 to 2250, more preferably about 80 to 1000, and most preferably about 80 to 350.

히드록실 작용기를 1개 보유한 적합한 유기 물질의 대표적인 예로는 알칸올, 폴리옥시알킬렌 글리콜의 모노알킬 에테르 및 알킬렌 글리콜의 모노알킬 에테르를 포함한다.Representative examples of suitable organic materials having one hydroxyl functional group include alkanols, monoalkyl ethers of polyoxyalkylene glycols and monoalkyl ethers of alkylene glycols.

유용한 단량체 폴리히드록시 유기 물질의 대표적인 예로는 알킬렌 글리콜(예컨대, 1,2-에탄디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 2-에틸-1,6-헥산디올, 비스(히드록시메틸)시클로헥산, 1,18-디히드록시옥타데칸 및 3-클로로-1,2-프로판디올), 폴리히드록시알칸(예, 글리세린, 트리메틸올에탄, 펜타에리쓰리톨 및 소르비톨) 및 기타 폴리히드록시 화합물, 예컨대 N,N-비스(히드록시에틸)벤즈아미드, 2-부텐-1,4-디올, 피마자유 등을 포함한다.Representative examples of useful monomeric polyhydroxy organic materials include alkylene glycols (eg, 1,2-ethanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 2-ethyl-1,6-hexanediol, bis ( Hydroxymethyl) cyclohexane, 1,18-dihydroxyoctadecane and 3-chloro-1,2-propanediol), polyhydroxyalkanes (e.g. glycerin, trimethylolethane, pentaerythritol and sorbitol) and Other polyhydroxy compounds such as N, N-bis (hydroxyethyl) benzamide, 2-butene-1,4-diol, castor oil and the like.

유용한 중합체 히드록실 함유 물질의 대표적인 예로는 폴리옥시알킬렌 폴리올(예, 디올인 경우 당량이 31 내지 2250이고, 트리올인 경우 당량이 80 내지 350인 폴리옥시에틸렌 및 폴리옥시프로필렌의 글리콜 및 트리올), 다양한 분자량의 폴리테트라메틸렌 옥사이드 글리콜, 히드록실 말단의 폴리에스테르 및 히드록실 말단의 폴리락톤을 포함한다.Representative examples of useful polymer hydroxyl-containing materials include polyoxyalkylene polyols (eg, glycols and triols of polyoxyethylene and polyoxypropylene having an equivalent weight of 31 to 2250 for diols and 80 to 350 equivalents for triols) Polytetramethylene oxide glycols of various molecular weights, hydroxyl-terminated polyesters and hydroxyl-terminated polylactones.

유용한 시판용의 히드록실 함유 물질로는 폴리테트라메틸렌 옥사이드 글리콜인 POLYMEG류(미국 일리노이주 웨스트 라파예트에 소재하는 QO 케미칼스 인크 제품), 예컨대 POLYMEG 650, 1000 및 2000; 폴리테트라메틸렌 옥사이드 글리콜인 TERATHANE류(미국 델라웨어주 윌밍톤에 소재하는 이.아이 듀퐁 드 누무르 앤드 컴패니 제품), 예컨대 TERATHANE 650, 1000 및 2000; 바스프 코프 제품인 폴리테트라메틸렌 옥사이드 글리콜, POLYTHF; 폴리비닐아세탈 수지인 BUTVAR류(미국 미주리주 세인트 루이스에 소재하는 몬산토 케미칼 컴패니 제품), 예컨대 BUTVAR B-72A, B-73, B-76, B-90 및 B-98; 폴리카프로락톤 폴리올인 TONE 류(미국 코네티컷주 덴버리에 소재하는 유니온 카바이드 코프 제품), 예컨대 TONE 0200, 0210, 0230, 0240 및 0260; 포화 폴리에스테르 폴리올인 DESMOPHEN 류(미국 펜실베니아주 피츠버그에 소재하는 마일스 인크 제품), 예컨대 DESMOPHEN 2000, 2500, 2501, 2001KS, 2502, 2505, 1700, 1800 및 2504; 포화 폴리에스테르 폴리올인 RUCOFLEX류(미국 뉴욕주 힉스빌에 소재하는 루코 코프 제품), 예컨대 S-107, S-109, S-1011 및 S-1014; 미국 미시간주 미드랜드에 소재하는 다우 케미칼 컴패니 제품인 VORANOL 234-630(트리메틸올 프로판); 다우 케미칼 컴패니 제품인 VORANOL 230-238(글리세롤 폴리프로필렌 옥사이드 첨가생성물); 폴리옥시알킬화된 비스페놀 A인 SYNFAC류(미국 사우스 캐롤라이나주 스파탠버그에 소재하는 밀리켄 케미칼 제품), 예컨대 SYNFAC 8009, 773240, 8024, 8027, 8026 및 8031; 폴리옥시프로필렌 폴리올인 ARCOL류(미국 펜실베니아주 뉴타운 스퀘어에 소재하는 아르코 케미칼 컴패니 제품), 예컨대 ARCOL 425, 1025, 2025, 42, 112, 168 및 240을 포함한다.Useful commercially available hydroxyl-containing materials include POLYMEGs (QO Chemicals Inc., West Lafayette, Ill.), Such as polytetramethylene oxide glycol, such as POLYMEG 650, 1000 and 2000; TERATHANEs, which are polytetramethylene oxide glycols (produced by E.I Dupont de Numur and Company, Wilmington, Delaware), such as TERATHANE 650, 1000 and 2000; Polytetramethylene oxide glycol, POLYTHF from BASF Corp .; BUTVARs which are polyvinyl acetal resins (Monsanto Chemical Company, St. Louis, MO), such as BUTVAR B-72A, B-73, B-76, B-90 and B-98; TONEs, which are polycaprolactone polyols (Union Carbide Corp., Denver, Conn.) Such as TONE 0200, 0210, 0230, 0240 and 0260; DESMOPHEN's (Miles Inc., Pittsburgh, Pa.), Saturated polyester polyols, such as DESMOPHEN 2000, 2500, 2501, 2001KS, 2502, 2505, 1700, 1800, and 2504; RUCOFLEXs from Lukkov, New York, USA, saturated polyester polyols such as S-107, S-109, S-1011 and S-1014; VORANOL 234-630 (trimethylol propane) from Dow Chemical Company, Midland, Michigan; Dow Chemical Company's VORANOL 230-238 (glycerol polypropylene oxide adduct); SYNFACs (Milliken Chemical, Spartanburg, SC, USA) which are polyoxyalkylated bisphenol A, such as SYNFAC 8009, 773240, 8024, 8027, 8026 and 8031; ARCOLs (Arco Chemical Company, Newtown Square, Pennsylvania), which are polyoxypropylene polyols, such as ARCOL 425, 1025, 2025, 42, 112, 168, and 240.

본 발명의 조성물에 사용되는 히드록실 함유의 유기 물질의 양은 에폭시 함유 물질 및 폴리에스테르 성분과 히드록실 함유 물질의 상용성, 히드록실 함유 물질의 당량 및 작용기, 및 최종 경화된 조성물에 바람직한 물리적 성질과 같은 요인에 따라 다양한 범위에 걸쳐 달라질 수 있다.The amount of hydroxyl-containing organic materials used in the compositions of the present invention may vary depending on the compatibility of the epoxy-containing and polyester components with the hydroxyl-containing materials, the equivalents and functional groups of the hydroxyl-containing materials, and the physical properties desired for the final cured composition. The same factors can vary over a wide range.

히드록실 함유의 물질은 본 발명에 유용한 잠복 경화성 조성물의 가요성을 조정하는데 특히 유용하다. 히드록실 함유 물질의 당량이 증가함에 따라 잠복 경화성 조성물의 가요성은 이에 대응하게 증가하며, 결과적으로 응집 강도가 손실될 수 있다. 이와 마찬가지로, 당량이 감소하면 가요성이 손실되나, 결과적으로 응집 강도는 증가할 수 있다. 따라서, 히드록실 함유 물질의 당량은 특정 용도에 따라 상기 2가지 성질이 적절히 균형 맞추어지도록 선택한다. 예컨대, 결합 시스템의 가요성을 조정하려면 잠복 경화성 조성물은 글리콜의 경우 당량이 약 31 내지 2250이고, 트리올의 경우 당량이 80 내지 350인 폴리옥시에틸렌 글리콜 및 트리올을 포함하는 것이 바람직하다. 보다 바람직한 것은, 글리콜의 경우 당량이 약 31 내지 2250이고, 트리올의 경우 당량이 약 80 내지 350인 폴리옥시프로필렌 글리콜 및 트리올이다.Hydroxyl-containing materials are particularly useful for adjusting the flexibility of latent curable compositions useful in the present invention. As the equivalent of the hydroxyl containing material increases, the flexibility of the latent curable composition correspondingly increases, resulting in a loss of cohesive strength. Likewise, decreasing the equivalent weight loses flexibility, but consequently the cohesive strength may increase. Thus, the equivalent of hydroxyl-containing material is chosen such that the two properties are properly balanced according to the particular application. For example, to adjust the flexibility of the binding system, the latent curable composition preferably comprises polyoxyethylene glycol and triols having an equivalent weight of about 31 to 2250 for glycols and an equivalent weight of 80 to 350 for triols. More preferred are polyoxypropylene glycols and triols having an equivalent weight of about 31 to 2250 for glycols and an equivalent weight of about 80 to 350 for triols.

본 발명의 잉크젯 프린터 펜에 포함된 결합 시스템에 유용한 잠복 경화성 조성물에 첨가되는 폴리에테르 폴리올은 방사선 노출에 의한 조성물의 경화 속도를 조정하는데 특히 바람직하다. 폴리에테르 폴리올은 그 양을 증가시키면 방사선 투과성이 아닌 기재를 결합시키기에 충분한 시간 동안 경화 반응을 지연시킬 수 있다. 그 효과는 폴리에스테르 성분의 유리 전이 온도가 약 20 ℃ 미만인 경우 더욱 현저해진다.The polyether polyols added to the latent curable compositions useful in the bonding system included in the inkjet printer pen of the present invention are particularly preferred for adjusting the curing rate of the composition by radiation exposure. Increasing the amount of polyether polyols may delay the curing reaction for a time sufficient to bond the substrate that is not radiopaque. The effect becomes even more pronounced when the glass transition temperature of the polyester component is less than about 20 ° C.

경화 속도를 조정하는데 유용한 폴리에테르 폴리올(즉, 폴리옥시알킬렌 폴리올)로는 디올의 경우 히드록실 당량이 약 31 내지 2250이고, 트리올의 경우 당량이 약 80 내지 350인 폴리옥시에틸렌 및 폴리옥시프로필렌의 글리콜과 트리올, 뿐만 아니라 다양한 중량 평균 분자량의 폴리테트라메틸렌 옥사이드 글리콜 및 폴리옥시알킬화된 비스페놀 A류를 포함한다. 바람직한 히드록실 함유 물질로는 글리세롤 폴리프로필렌 옥사이드 첨가생성물, 예컨대 다우 케미칼 컴패니의 시판품인 VORANOL 230-238이 있다.Polyether polyols (ie, polyoxyalkylene polyols) useful for adjusting the cure rate include polyoxyethylene and polyoxypropylene having a hydroxyl equivalent weight of about 31 to 2250 for diols and an equivalent weight of about 80 to 350 for triols. Glycols and triols, as well as polytetramethylene oxide glycols and polyoxyalkylated bisphenol As of various weight average molecular weights. Preferred hydroxyl containing materials are glycerol polypropylene oxide adducts such as VORANOL 230-238, commercially available from Dow Chemical Company.

첨가제additive

본 발명의 잠복 경화 조성물에는 첨가제를 첨가할 수도 있다. 선택적으로, 점착화제, 충전제, 보조제, 접착 증강제, 가소제, 상용화제 및 이의 혼합물을 조성물(에폭시 함유 물질, 폴리에스테르 성분, 광개시제 및 선택적인 히드록실 함유 물질을 주성분으로 함) 총 중량의 최대 50%로 포함할 수 있다. 충전제로서, 예컨대 실리카, 유리, 점토, 탈크, 안료, 착색제, 유리 비드 또는 버블이나 중합체 팽창 또는 비팽창된 비드 또는 버블, 유리 섬유 또는 세라믹 섬유 등을 조성물의 중량이나 비용을 감소시키기 위하여 첨가할 수 있다. 또한, 점도를 조정하고 더욱 강화시키기 위한 첨가제를 첨가할 수도 있다. 점착화제, 예컨대 로진(예, 고무 로진, 탈유 로진, 목재 로진), 변형 로진(예, 중합체화된 로진, 수소첨가된 로진, 불균화 로진), 로진 에스테르, 탄화수소 수지, 중합체화 테르펜, 순수 단량체 수지, 수소첨가된 탄화수소 및 강화 수지는 자가체결성을 향상시키기 위하여 잠복 경화성 조성물에 첨가할 수 있다. 바람직한 1가지 점착화제는 미국 일리노이주 시카고에 소재하는 아라카와 케미칼 인더스트리스 리미티드에서 상표명 ARAKAWA 2130 으로 시판하는 테르펜 페놀 공중합체이다. 바람직한 첨가제와 첨가제의 양은 경화 공정에 나쁜 영향을 미치지 않는 것이다.An additive may be added to the latent curing composition of the present invention. Optionally, tackifiers, fillers, adjuvants, adhesion enhancers, plasticizers, compatibilizers, and mixtures thereof, up to 50% of the total weight of the composition (based primarily on epoxy-containing materials, polyester components, photoinitiators, and optional hydroxyl-containing materials) It can be included as. As fillers, for example, silica, glass, clay, talc, pigments, colorants, glass beads or bubbles or polymer expanded or unexpanded beads or bubbles, glass fibers or ceramic fibers, etc. may be added to reduce the weight or cost of the composition. have. It is also possible to add additives to adjust the viscosity and to further strengthen. Tackifiers such as rosin (eg rubber rosin, deoiled rosin, wood rosin), modified rosin (eg polymerized rosin, hydrogenated rosin, disproportionated rosin), rosin esters, hydrocarbon resins, polymerized terpenes, pure monomers Resins, hydrogenated hydrocarbons, and reinforcing resins may be added to the latent curable composition to enhance self-fastening. One preferred tackifier is a terpene phenol copolymer sold under the tradename ARAKAWA 2130 by Arakawa Chemical Industries Limited, Chicago, Illinois, USA. Preferred additives and amounts of additives do not adversely affect the curing process.

잠복 경화성 조성물은 총 100중량부 당 에폭시 함유 물질 2 중량부 내지 95 중량부와, 이에 대응하게 폴리에스테르 성분 98 중량부 내지 5 중량부를 포함한다. 보다 바람직하게, 본 발명의 잠복 경화성 조성물은 에폭시 함유 물질 2 중량부 내지 80 중량부와, 이에 대응하게 폴리에스테르 성분 98 중량부 내지 20 중량부를 포함하는 것이 좋다. 가장 바람직하게, 본 발명의 잠복 경화성 조성물은 에폭시 함유 물질 2 중량부 내지 60 중량부와, 이에 대응하게 폴리에스테르 성분 98 중량부 내지 40 중량부를 포함하는 것이 좋다. 폴리에스테르 성분에 상대적으로 에폭시 함유 물질의 양을 증가시키면, 일반적으로 최종 강도와 내열성이 보다 높지만 가요성, 형성 생강도 및 점도가 보다 낮은 잠복 경화성 조성물이 얻어진다. 또한, 폴리에스테르 성분의 양을 증가시키면, 일반적으로 최종 강도, 예컨대 전단력 또는 박리 접착력과, 내열성이 낮아지나 점도, 가요성 및 생강도 강화가 보다 높아진 잠복 경화성 조성물이 얻어진다. 따라서, 최종 조성물의 목적 성질에 따라 상기 두 성분의 상대적 양을 조정한다.The latent curable composition comprises from 2 to 95 parts by weight of epoxy-containing material and correspondingly from 98 to 5 parts by weight of the polyester component per 100 parts by weight in total. More preferably, the latent curable composition of the present invention preferably contains 2 parts by weight to 80 parts by weight of epoxy-containing material, and 98 parts by weight to 20 parts by weight of the corresponding polyester component. Most preferably, the latent curable composition of the present invention preferably contains 2 parts by weight to 60 parts by weight of epoxy-containing material, and 98 parts by weight to 40 parts by weight of the corresponding polyester component. Increasing the amount of epoxy-containing material relative to the polyester component generally results in a latent curable composition having higher final strength and heat resistance but lower flexibility, forming ginger and viscosity. In addition, increasing the amount of polyester component generally results in a latent curable composition having a lower final strength, such as shear or peel adhesion and higher heat resistance but higher viscosity, flexibility and ginger strength. Thus, the relative amounts of the two components are adjusted according to the desired properties of the final composition.

광개시제는 에폭시 함유 물질과 폴리에스테르 성분의 혼합 중량을 기준으로 하여 약 0.1 내지 4 중량%의 양으로 첨가한다. 광개시제의 양을 증가시키면 경화 속도를 증가시킬 수 있으나, 경화가 표면에서만 일어나는 것을 피하기 위하여 잠복 경화성 조성물을 보다 박막층으로 피복시켜야 할 필요가 있을 수 있다. 또한, 광개시제의 양을 증가시키면 에너지 노출의 필요량을 감소시킬 수 있다. 광개시제의 양은 바람직한 조성물의 경화 속도, 방사선원의 강도 및 조성물의 두께에 따라 결정한다.The photoinitiator is added in an amount of about 0.1 to 4 weight percent based on the mixed weight of the epoxy containing material and the polyester component. Increasing the amount of photoinitiator may increase the cure rate, but it may be necessary to coat the latent curable composition with a thinner layer to avoid cure occurring only at the surface. In addition, increasing the amount of photoinitiator may reduce the required amount of energy exposure. The amount of photoinitiator depends on the curing rate of the desired composition, the intensity of the radiation source and the thickness of the composition.

조성물에 첨가되는 히드록실 함유 유기 물질의 상대적 양은 잠복 경화성 조성물내 히드록실기의 수 대 에폭시 기의 수의 비율로 결정한다. 이 비율은 히드록실기 대 에폭시기의 수가 약 0:1 내지 약 1:1, 보다 바람직하게는 약 0.1:1 내지 약 0.8:1, 가장 바람직하게는 약 0.1:1 내지 약 0.7:1의 범위인 것이 좋다. 히드록실 함유 물질을 더 많이 사용하면 잠복 경화성 조성물의 가요성을 증가시킬 수 있으나 결과적으로 응집 강도는 손실된다. 히드록실 함유 물질이 폴리에테르 폴리올인 경우 증가량은 경화 공정의 속도를 저하시킬 것이다.The relative amount of hydroxyl containing organic material added to the composition is determined by the ratio of the number of hydroxyl groups to the number of epoxy groups in the latent curable composition. This ratio ranges from about 0: 1 to about 1: 1, more preferably from about 0.1: 1 to about 0.8: 1, most preferably from about 0.1: 1 to about 0.7: 1. It is good. More hydroxyl-containing materials may increase the flexibility of the latent curable composition, but consequently lose cohesive strength. If the hydroxyl containing material is a polyether polyol, the increase will slow down the curing process.

결합 시스템을 제조하는 방법How to manufacture a joining system

본 발명의 잠복 경화성 조성물은 적합한 용기, 바람직하게는 화학선 투과성이 아닌 용기 중에서 각 성분들을 액화시키기에 충분한 승온하에 성분들이 열 분해되지 않으면서 충분히 용융 배합될 때까지 교반하에 효과적으로 혼합하여 제조한다. 각 성분은 동시에 첨가하거나 연속적으로 첨가할 수 있지만, 먼저 에폭시 함유 물질과 폴리에스테르 성분을 배합한 뒤, 히드록실 함유 물질, 임의의 첨가제, 그 다음 광개시제를 첨가하는 것이 바람직하다.The latent curable compositions of the present invention are prepared by mixing effectively under stirring until the components are sufficiently melt blended without raising thermal decomposition under elevated temperatures sufficient to liquefy each component in a suitable container, preferably a container that is not actinically permeable. Each component may be added simultaneously or sequentially, but it is preferred to first combine the epoxy-containing material with the polyester component and then add the hydroxyl-containing material, optional additives, and then the photoinitiator.

잠복 경화성 조성물을 제조하는 한 방법으로는 고체 및 액체의 에폭시 함유 물질과 고체 폴리에스테르 수지를 금속 용기에 첨가하는 단계 및 약 280 내지 320 ℉(138 내지 160 ℃)에서 점성 액체로 용융시키는 단계를 포함한다. 용융은 고온판, 오븐 또는 다른 종류의 가열 용기를 사용하여 실시할 수 있다. 이와 같이 가열된 혼합물에 점착화제를 첨가한다. 그 다음, 히드록실 함유 물질 및 왁스(예컨대, 미국 오클라호마주 툴사에 소재하는 페트롤라이트 제품인 상표명 UNILIN 700 및 UNILIN 550으로 입수용이한 핵형성제로서 사용된 미소결정형 폴리프로필렌 왁스)를 첨가하고, 균일 혼합물이 얻어질 때까지 혼합하여 가열 혼합물을 얻는다. 이와 같이 일단 균일 혼합물이 얻어지면, 광개시제를 첨가하고 다시 교반 혼합한다. 이와 같이 가열된 잠복 경화성 조성물을 필름으로 코팅하거나 실온으로 냉각한 뒤 이후에 코팅한다. 상기 혼합 동안 가열된 잠복 경화성 조성물은 경화 시스템의 조기 활성화가 방지되도록 가능한 한 자외선에 직접 노출되지 않도록 해야 한다. 이것은 일반적으로 후드 및/또는 실내에서 오버헤드 광을 제거하고 혼합 용기를 원하지 않는 방사선 노출로부터 차단시킨 상태로 실시하는 것이다.One method of preparing the latent curable composition includes adding solid and liquid epoxy-containing materials and a solid polyester resin to the metal container and melting the viscous liquid at about 280-320 ° F. (138-160 ° C.). do. Melting can be carried out using hot plates, ovens or other types of heating vessels. A tackifier is added to the mixture thus heated. Next, hydroxyl-containing material and wax (e.g., microcrystalline polypropylene wax used as nucleating agent available under the trade names UNILIN 700 and UNILIN 550, a petroleum product in Tulsa, Oklahoma, USA) were added, and the homogeneous mixture was Mix until obtained to obtain a heated mixture. Thus, once a homogeneous mixture is obtained, a photoinitiator is added and stirred and mixed again. The latent curable composition thus heated is coated with a film or after cooling to room temperature and then coated. The latent curable composition heated during the mixing should not be exposed to ultraviolet light as much as possible to prevent premature activation of the curing system. This is generally done in a hood and / or room with overhead light removed and the mixing vessel shielded from unwanted radiation exposure.

1가지 방법으로, 전술한 바와 같이 잠복 경화성 조성물을 350 내지 400 ℉(177 내지 205 ℃)로 가열한다. 바람직하게, 잠복 경화성 조성물은 필름 형태인 것이 좋고, 용융 조성물을 필름으로 코팅할 수 있는 여러 방법 중 어느 한 방법을 사용할 수 있다. 예컨대, 다이 슬롯 압출, 고온 봉 또는 고온 나이프 코팅, 또는 고온 코팅 막대 방법이 있다. 필름을 코팅하는데 사용되는 바람직한 방법으로는 고온 봉 방법을 사용하는 것이 좋다. 이 방법은 기본적으로 가열된 금속 베드 상에 가열된 금속 봉을 위치시켜 오리피스를 약 8 내지 10 mil(0.20 ㎜ 내지 0.25 ㎜)로 조정하는 것을 포함한다. 이 오리피스 또는 슬롯을 통해 일정 길이의 얇은 지지체, 예컨대 종이 또는 플라스틱을 배치시키고, 그 위에 잠복 경화성 조성물을 코팅한다. 이와 같은 얇은 지지체, 일반적으로 3 mil(0.075 ㎜) 내지 5 mil(0.13 ㎜) 두께의 지지체를 가열 봉과 베드 사이의 슬롯에 배치하면 5 mil(0.13 ㎜)의 개구부가 남게된다. 이와 같이 남은 5 mil(0.13 ㎜) 개구부는 5 mil(0.13 ㎜) 두께의 잠복 경화성 조성물의 필름이 코팅될 수 있는 공간을 제공한다. 실제 코팅은 용융된 잠복 경화성 조성물을 지지체 상에 위치시키거나 또는 쏟아 부은 뒤, 이 종이 또는 플라스틱 지지체를 고온 봉/고온 베드 오리피스를 통해 인장하여 지지체 위에 잠복 경화성 조성물의 5 mil(0.13 ㎜) 코팅을 형성시키는 단계를 포함한다. 인장 속도는 일반적으로 지지체 위에 평활한 균일 고온 코팅을 제공하는 분당 약 3 내지 4 피트(0.9 m 내지 1.2 m)이어야 한다. 이와 같은 5 mil(0.13 ㎜)의 잠복 경화성 조성물 필름은 약 5초 내지 15초내에 실온 부근으로 냉각하고, 용융된 잠복 경화성 조성물은 실질적으로 무점착성의 필름으로 전환된다.In one method, the latent curable composition is heated to 350-400 ° F. (177-205 ° C.) as described above. Preferably, the latent curable composition is preferably in the form of a film, and any one of several methods may be used to coat the molten composition with a film. For example, die slot extrusion, hot rod or hot knife coating, or hot coating rod methods. The preferred method used to coat the film is to use the hot rod method. The method basically involves placing a heated metal rod on the heated metal bed to adjust the orifice to about 8-10 mils (0.20 mm to 0.25 mm). Through this orifice or slot a thin support of a certain length, such as paper or plastic, is placed and coated thereon with a latent curable composition. Such a thin support, generally 3 mil (0.075 mm) to 5 mil (0.13 mm) thick, is placed in the slot between the heating rod and the bed, leaving 5 mil (0.13 mm) of opening. This remaining 5 mil (0.13 mm) opening provides space for the 5 mil (0.13 mm) thick film of the latent curable composition to be coated. The actual coating is to place or pour the molten latent curable composition onto the support and then stretch the paper or plastic support through a hot rod / hot bed orifice to produce a 5 mil (0.13 mm) coating of the latent curable composition on the support. Forming. Tensile velocities should generally be about 3 to 4 feet (0.9 m to 1.2 m) per minute to provide a smooth, uniform high temperature coating on the support. This 5 mil (0.13 mm) latent curable composition film is cooled to around room temperature in about 5 to 15 seconds and the molten latent curable composition is converted to a substantially tack free film.

접착제가 코팅되는 지지체가 실리콘 처리 종이 또는 플라스틱 필름인 경우, 냉각된 잠복 경화성 조성물 필름은 분리하여 양면을 함께 결합시킬 수 있는 지지체가 없는 필름으로 사용될 수도 있다. 잠복 경화성 조성물이 코팅되는 지지체가 박리 코팅되지 않은 표면, 예컨대 폴리에스테르 필름인 경우, 잠복 경화성 조성물 필름은 분리할 수 없고, 결과적으로 얻어지는 잠복 경화성 조성물과 폴리에스테르 필름의 조합물을 결합 시스템에 사용할 수 있다. 이와 같이 단일면 코팅된 지지체는 잠복 경화성 조성물의 반대쪽 지지체 표면상에 자가체결성 물질이 배치되도록 추가 가공될 수 있다. 자가체결성 물질은 감압성이거나 용융 유동성일 수 있고, 용융 유동성인 경우 잠복 경화성이 아니거나 반대면과 같이 잠복 경화성일 수 있다. 따라서, 최종적으로 얻어지는 3층 구조물인 결합 시스템은 양면을 함께 결합시키는데 사용할 수 있다.If the support on which the adhesive is coated is a siliconized paper or plastic film, the cooled latent curable composition film may be used as a film without a support that can separate and bond both sides together. If the support on which the latent curable composition is coated is a surface that is not peel coated, such as a polyester film, the latent curable composition film cannot be separated and the resulting combination of the latent curable composition and polyester film can be used in the bonding system. have. As such, the single-side coated support may be further processed to place the self-fastening material on the surface of the support opposite the latent curable composition. The self-fastening material may be pressure sensitive or melt flowable and, if melt flowable, may be latent curable or latent curable, such as the opposite side. Thus, the resulting three-layered joining system can be used to join both sides together.

또한, 잠복 경화성 조성물로 제조된 결합 시스템이 용융 유동성인 경우 본 발명의 방법은 펜 본체 기재 위에 용융 유동성의 잠복 경화성 조성물을 배치하는 단계 및 이 조성물을 가열하여 기재에 결합할 정도로 충분히 연화시키는 단계를 포함한다. 조성물이 가열되면, 먼저 연화되고 기재의 표면에 정합하며, 따라서 이 유동 물질에 의해 포획된 공기가 제거된다. 가열 사이클을 계속 진행시켜 조성물이 더욱 가열되면 조성물은 점착성이 되고 표면을 충분히 습윤시켜 표면에 결합하게 된다. 일부 용도에서, 조성물은 용융 유동하여 결점, 표면 결함을 은폐시키고(또는) 갭을 충전하게 된다. 하지만, 용융 유동성의 잠복 경화성 조성물이 실온에서 기재 상에 배치되는 경우, 그 조성물은 무점착성인 것이 바람직하다.In addition, when the bonding system made from the latent curable composition is melt flowable, the method of the present invention comprises disposing a latent curable latent curable composition on a pen body substrate and heating the composition sufficiently soft to bond to the substrate. Include. When the composition is heated, it is first softened and mated to the surface of the substrate, thus removing the air trapped by this flowing material. As the heating cycle continues to further heat the composition, the composition becomes tacky and sufficiently wets the surface to bond to the surface. In some applications, the composition will melt flow to conceal defects, surface defects and / or fill gaps. However, when the melt flowable latent curable composition is disposed on a substrate at room temperature, the composition is preferably tack free.

잠복 경화성 조성물로 제조된 결합 시스템은 기계 취급성의 이유로 주위 온도에서 실질적으로 무점착성인 것이 바람직하다. 하지만, 결합 시스템이 실온에서 점착성이거나 감압성이라면, 이 결합 시스템은 고속의 조립 장치를 통해 수송되기 위해 사용되기 전 박리 라이너 또는 라이너에 의해 먼지와 기타 오염물로부터 보호될 수 있다. 하지만, 어떤 조성물에 대해서든지 간에 잠복 경화성 조성물의 지지체를 제공하기 위한 대부분의 제조 공정에는 1종 이상의 박리 라이너가 매우 바람직하다.Bonding systems made from latent curable compositions are preferably substantially tack free at ambient temperatures for machine handleability reasons. However, if the bonding system is tacky or pressure sensitive at room temperature, the bonding system may be protected from dust and other contaminants by a release liner or liner before being used for transport through a high speed assembly device. However, for any composition, at least one release liner is highly desirable for most manufacturing processes to provide a support for a latent curable composition.

경화전 결합 시스템(전술한 성층 구조물 포함)의 총 두께는 일반적으로 약 0.5 mil(0.013 ㎜) 내지 약 40 mil(1.0 ㎜), 바람직하게는 약 2 mil(0.05 ㎜) 내지 약 5 mil(0.13 ㎜)의 두께인 것이 좋다. 결합 시스템은 바람직하다면 길이가 최대 수천 피트(609 m)이고 너비가 72 인치(1800 ㎜)의 로울을 형성하는 연속 길이로 제조할 수 있다. 부언하면, 결합 시스템의 모든 제조 방법은 광개시제의 활성화를 차단하여 잠복 경화성 조성물의 조기 경화가 방지되도록 UV 또는 UV 함유 방사선에 실질적으로 최소한 노출되도록 실시되어야 한다. 일반적으로, 간접 형광에 약 1 시간 노출시키는 것이 안정하며, 광개시제를 활성화시키지 않을 것이다. 전술한 코팅 시이트 또는 로울은 결합 전에는 저온의 암실에 보관되는 것이 바람직하다.The total thickness of the pre-cured bonding system (including the layered structure described above) is generally from about 0.5 mil (0.013 mm) to about 40 mil (1.0 mm), preferably from about 2 mil (0.05 mm) to about 5 mil (0.13 mm). It is good to be thickness. The coupling system can be manufactured in continuous length, if desired, forming a roll up to thousands of feet (609 m) in length and 72 inches (1800 mm) in width. In addition, all methods of making the binding system should be carried out with substantially minimal exposure to UV or UV containing radiation to block activation of the photoinitiator to prevent premature curing of the latent curable composition. Generally, about 1 hour of exposure to indirect fluorescence is stable and will not activate the photoinitiator. The coating sheet or roll described above is preferably stored in a low temperature dark room prior to bonding.

기재 결합Substrate bonding

일반적으로, 잠복 경화성 조성물은 단일 기재, 예컨대 가요성 회로 또는 잉크젯 펜 본체에 피복하고, 일단 피복되면 방사선원에 노출시켜 에폭시 함유 물질의 경화를 개시시킨다. 에폭시 함유 물질은 에폭시 함유 물질 자체와, 히드록실 함유 물질 및 어느 정도는 폴리에스테르 성분에 의해 경화 또는 가교하는 것으로 추정되지만, 이와 같은 이론에만 한정되는 것은 아니다. 먼저, 잠복 경화성 조성물로 가요성 회로를 피복하는 것이 바람직하다.Generally, a latent curable composition is coated on a single substrate, such as a flexible circuit or inkjet pen body, and once coated, is exposed to a radiation source to initiate curing of the epoxy containing material. The epoxy containing material is assumed to be cured or crosslinked by the epoxy containing material itself, the hydroxyl containing material, and to some extent by the polyester component, but is not limited to this theory. First, it is preferable to coat the flexible circuit with a latent curable composition.

펜 본체에 대한 가요성 회로의 결합은 복수의 도체를 보유한 표면(즉, 금 도금된 구리 흔적 면) 상에 존재하는 가요성 회로에 잠복 경화성 조성물의 필름을 부착시켜 실시하는 것이 바람직하다. 이것은 잠복 경화성 조성물의 필름을 바람직한 정확한 형태로 절단하고 이와 같이 성형된 필름을 가요성 회로에 배치하여 수행할 수 있다. 그 다음, 가열된 슈우(shoe)로 상기 필름을 가압하여, 잠복 경화성 조성물을 용융시키면 그 결과 흔적과 도체 사이로 조성물이 유동하여 가요성 회로 표면에 결합하게 된다. 결과적으로 잠복 경화성 조성물은 가요성 회로 전표면을 덮고 차단하게 된다. 일반적으로, 가열된 슈우 또는 써모드(thermode)와 잠복 경화성 조성물 필름 사이에는 상표명 TEFLON으로 시판되는 실리콘이나 실리콘 고무 또는 종이의 박리 코팅을 배치하여 용융된 잠복 경화성 조성물이 가열된 슈우에 바람직하지 않게 점착 또는 결합하지 않도록 한다. 잠복 경화성 조성물을 결합시키는데 사용되는 결합 온도는 일반적으로 약 180 ℉ 내지 약 320 ℉(약 82 ℃ 내지 약 160 ℃) 사이이다. 압력은 일반적으로 결합 면적 제곱인치 당 약 5 내지 약 20 파운드(약 34.5 kPa 내지 138 kPa)이고, 잔류 시간(잠복 경화성 조성물과 고온 슈우가 접촉 상태를 유지하는 시간)은 약 3 내지 약 5초이다. 물론, 고온 슈우의 온도는 더 높아질 수 있지만, 이 경우에는 접촉/결합 시간을 단축시킨다. 적당한 온도, 압력 및 시간 조건은 최종 결합에 바람직한 유동 특성과 최적 성질에 따라 결정한다.The bonding of the flexible circuit to the pen body is preferably carried out by attaching a film of the latent curable composition to the flexible circuit present on the surface with the plurality of conductors (ie, the gold plated copper trace face). This can be done by cutting the film of the latent curable composition into the desired precise shape and placing the thus shaped film in a flexible circuit. The film is then pressed with a heated shoe to melt the latent curable composition resulting in the composition flowing between the trace and the conductor to bond to the flexible circuit surface. As a result, the latent curable composition will cover and block the entire surface of the flexible circuit. In general, between a heated shoe or thermother and a latent curable composition film, a release coating of silicone or silicone rubber or paper sold under the trade name TEFLON is placed so that the molten latent curable composition adheres undesirably to the heated shoe. Or do not combine. The bonding temperature used to bond the latent curable composition is generally between about 180 ° F. and about 320 ° F. (about 82 ° C. to about 160 ° C.). The pressure is generally about 5 to about 20 pounds per square inch of bond area (about 34.5 kPa to 138 kPa) and the residence time (the time that the latent curable composition and the hot shoe stay in contact) is about 3 to about 5 seconds. . Of course, the temperature of the hot shoe can be higher, but in this case shorten the contact / bond time. Suitable temperature, pressure and time conditions are determined by the flow properties and optimum properties desired for the final bond.

잠복 경화성 조성물은 결합 뿐만 아니라 보호 작용을 한다. 보호 기능으로서, 잠복 경화성 조성물은 잉크, 습도, 전도성 단락의 외부 공격 및 금 도금된 구리 전도체에 대한 기타 바람직하지 않은 외부 영향으로부터 취성 도체를 보호한다.The latent curable composition not only binds but also protects. As a protective function, the latent curable composition protects the brittle conductor from ink, humidity, external attack of conductive shorts and other undesirable external influences on gold plated copper conductors.

잠복 경화성 조성물의 경화는 임의의 방출원, 바람직하게는 화학선(즉, 자외선 또는 가시광선 스펙트럼 영역내 파장을 가진 방사선)에 조성물이 노출되면 개시되고 그 후 일정 기간 동안 지속된다. 적합한 방사선원으로는 수은, 크세논, 카본 아크, 텅스텐 필라멘트 램프, 태양 등이 있다. 자외선, 구체적으로 중압 수은 아크 램프 유래의 자외선이 가장 바람직하다. 노출 시간은 관련된 반응물의 양과 종류, 방사선원, 방사선원으로부터의 거리 및 경화되는 조성물의 두께에 따라 약 1초 미만에서 부터 10분 이상이 될 수도 있다(총 에너지 노출량 약 0.2 주울/제곱 센티미터(J/㎠)를 제공하는 시간).Curing of the latent curable composition is initiated upon exposure of the composition to any source of radiation, preferably actinic radiation (ie radiation having a wavelength in the ultraviolet or visible spectral region) and then continues for a period of time. Suitable radiation sources include mercury, xenon, carbon arcs, tungsten filament lamps, the sun and the like. Most preferred is ultraviolet light, specifically ultraviolet light from a medium pressure mercury arc lamp. The exposure time may range from less than about 1 second to more than 10 minutes depending on the amount and type of reactant involved, the radiation source, the distance from the radiation source, and the thickness of the cured composition (total energy exposure of about 0.2 joules per square centimeter (J / cm 2). Time to deliver)).

또한, 조성물은 전자 빔 방사선 노출시 경화될 수 있다. 필요 조사량은 일반적으로 1 메가래드 미만에서 부터 100 메가래드 이상이다. 경화 속도는 소정의 광 노출이나 조사 중 광개시제 양의 증가에 따라 증가하는 경향이 있다. 또한, 경화 속도는 방사선 강도 또는 전자 조사량의 증가에 따라 증가한다.In addition, the composition can be cured upon electron beam radiation exposure. The dosage required is generally from less than 1 megarad to more than 100 megarad. The rate of cure tends to increase with increasing amount of photoinitiator during a given light exposure or irradiation. In addition, the curing rate increases with increasing radiation intensity or electron dosage.

방사선 비투과성인 2개의 기재를 함께 결합시키는 경우 경화 속도를 지연시키는 히드록실 함유 물질을 포함하는 잠복 경화성 조성물이 특히 바람직하다. 이 잠복 경화성 조성물을 펜 본체에 피복하고 조성물에 방사선을 조사하면, 잠복 경화성 조성물이 기재에 결합할 수 없을 정도로 충분히 경화될 때까지 오픈 시간 중 임의의 시기에 잠복 경화성 조성물에 의해 제2 기재, 예컨대 가요성 회로가 제1 기재에 결합될 수 있다. 제2 기재는 오픈 시간내, 바람직하게는 약 24 시간내, 보다 바람직하게는 약 8 시간내, 가장 바람직하게는 잠복 경화성 조성물이 방사선에 노출된 시점에서부터 약 5 분 내지 약 30 분내에 잠복 경화성 조성물에 피복되는 것이 좋다. 즉, 조성물은 방사선 조사된 후 일정 시간(오픈 시간) 동안 제2 기재가 결합될 수 있도록 충분히 경화되지 않은 상태를 유지한다(또한, 높은 유리전이 온도의 폴리에스테르 성분, 예컨대 유리 전이 온도가 20 ℃ 이상인 성분을 사용하여도 유사한 효과를 얻을 수 있다).Particularly preferred is a latent curable composition comprising a hydroxyl containing material that retards the rate of curing when joining two radiopaque substrates together. When the latent curable composition is coated on the pen body and the composition is irradiated with radiation, the second substrate, such as a latent curable composition, may be applied at any time during the open time until the latent curable composition is sufficiently cured to be unable to bond to the substrate. A flexible circuit can be coupled to the first substrate. The second substrate is within the open time, preferably within about 24 hours, more preferably within about 8 hours, most preferably within about 5 minutes to about 30 minutes from the time the latent curable composition is exposed to radiation. It is good to cover it. That is, the composition remains uncured enough to allow the second substrate to bond for a period of time (open time) after being irradiated (also, a high glass transition temperature polyester component such as a glass transition temperature of 20 ° C. Similar effects can be obtained by using the above components).

제2 기재, 예컨대 펜 본체는 일반적으로 열, 압력, 또는 열과 압력에 의해 결합된다(예컨대, 가열 프레스, 가열 닙 로울러 또는 가열 라미네이터). 펜 본체를 피복하기 위한 일반적인 조건은 약 5 pwi 내지 약 25 piw(약 0.88 kN/m 내지 약 4.4 kN/m)의 압력 적용하에 또는 압력 적용없이 약 250 ℉ 내지 약 300 ℉(약 121 ℃ 내지 약 149 ℃)의 온도에서 약 1초 내지 약 5초의 가압 시간을 포함한다. 라미네이터 압력은 약 200 킬로파스칼(kPa) 이상이 유용하다. 또 다른 방법으로서, 자립성 필름의 한면 또는 양면에 방사선을 조사한 뒤, 이 필름을 양 기재 사이에 배치한 다음, 열, 압력 또는 열과 압력을 사용하여 양 기재에 필름을 결합시킬 수도 있다. 또는, 기재 중 1가지가 방사선 투과성이라면 양 기재를 함께 결합시킨 뒤 투과성 기재를 통해 잠복 경화성 조성물을 방사선 조사시킨다.The second substrate, such as the pen body, is generally joined by heat, pressure, or heat and pressure (eg, a hot press, a heated nip roller or a heat laminator). Typical conditions for covering the pen body are from about 250 ° F. to about 300 ° F. (from about 121 ° C. to about 300 ° F.) with or without pressure application of about 5 pwi to about 25 piw (about 0.88 kN / m to about 4.4 kN / m). 149 ° C.) at a temperature of about 1 second to about 5 seconds. Laminator pressures are useful above about 200 kilopascals (kPa). As another method, one or both sides of the freestanding film may be irradiated, and then the film may be disposed between both substrates, and then the film may be bonded to both substrates using heat, pressure or heat and pressure. Alternatively, if one of the substrates is radiolucent, the two substrates are joined together and the latent curable composition is irradiated through the transparent substrate.

잠복 경화성 조성물이 일단 방사선에 노출되면 경화 공정이 개시된다. 방사선에 노출된 후, 잠복 경화성 조성물은 무점착성이거나 또는 사실상 무점착 상태가 되는 일정 기간 동안 점착성일 수 있다. 바람직하게는, 방사선원의 강도, 방사선 노출 시간, 광개시제의 농도 및 잠복 경화성 조성물에 첨가되는 히드록실 함유 성분의 농도에 따라 약 48 시간내, 보다 바람직하게는 약 24 시간내에 주위 조건하에 완전 경화시키는 것이 좋다. 단지 주위 조건하에서만 경화시키는 것이 바람직한 경우, 폴리에스테르 성분의 유리 전이 온도는 주위 온도 미만, 바람직하게는 약 20 ℃ 미만이어야 한다.The curing process is initiated once the latent curable composition is exposed to radiation. After exposure to radiation, the latent curable composition may be tacky or tacky for a period of time that becomes virtually tacky. Preferably, curing within ambient conditions within about 48 hours, more preferably within about 24 hours, depending on the intensity of the radiation source, the radiation exposure time, the concentration of the photoinitiator, and the concentration of the hydroxyl-containing component added to the latent curable composition. good. If it is desired to cure only under ambient conditions, the glass transition temperature of the polyester component should be below ambient temperature, preferably below about 20 ° C.

완전 경화에 도달하는 시간은 조성물을 오븐의 사용과 같이 열로 후 경화시키면 가속화될 수 있다. 후경화 시간과 온도는 폴리에스테르 성분의 유리 전이 온도, 광개시제의 농도, 방사선 노출 조건 등에 따라 달라질 수 있다. 일반적인 후경화 조건은 약 50℃에서 5 내지 15 분에서부터 최대 약 100 ℃의 온도에서 약 1 내지 2분 범위이다. 또한, 경화의 가속화는 가열 프레스, 가열 라미네이터 또는 가열 닙 로울러를 사용하는 경우와 같이 양 기재를 함께 결합시키기 위하여 열과 압력을 사용하는 경우에도 이루어질 수 있다. 유리 전이 온도가 약 20 ℃ 이상인 폴리에스테르 성분을 주성분으로 하는 잠복 경화성 조성물의 경우에는 조성물을 경화시키기 위하여 방사선외에도 열을 사용하는 것이 바람직하다.The time to reach full cure can be accelerated by post-curing the composition with heat such as the use of an oven. Post cure time and temperature may vary depending on the glass transition temperature of the polyester component, the concentration of the photoinitiator, radiation exposure conditions, and the like. Typical postcuring conditions range from 5 to 15 minutes at about 50 ° C. to about 1 to 2 minutes at temperatures of up to about 100 ° C. Acceleration of curing can also be achieved when heat and pressure are used to bond both substrates together, such as when using a heat press, a heat laminator or a heated nip roller. In the case of the latent curable composition which has a polyester component whose glass transition temperature is about 20 degreeC or more as a main component, it is preferable to use heat besides radiation in order to harden a composition.

도 1을 참조로 하여 살펴보면, 참조 부호(10)은 일반적으로 본 발명의 일 양태를 병입시킨 잉크젯 프린터 펜을 도시한 것이다. 잉크젯 프린터 펜(10)은 펜 본체(12), 예컨대 Tape Automated Bonding(TAB)를 사용하여 만든 프린터 칩(20) 및 가요성 회로(26)를 포함한다.Referring to FIG. 1, reference numeral 10 generally shows an inkjet printer pen incorporating one aspect of the present invention. The inkjet printer pen 10 includes a pen body 12, such as a printer chip 20 and a flexible circuit 26 made using Tape Automated Bonding (TAB).

이 용도에서 프린터 칩(20)의 특정 구조가 중요하지는 않으며, 니켈 노즐 판이 있는 것과 같은 다양한 종류의 프린터 칩이 본 발명에 사용될 수 있다.The specific structure of the printer chip 20 is not critical in this application, and various kinds of printer chips, such as those having a nickel nozzle plate, can be used in the present invention.

가요성 회로(26)의 한면(또는 전면)은 복수의 접촉 패드(29)를 포함한다. 프린터 펜(10)은 가요성 회로(26)의 전면(도시되지 않은 기록 매체에 대향하는 면의 반대면)에 존재하는 접촉 패드(29)가 프린터에 작동가능하게 연결되어 인쇄 신호를 전송할 수 있도록 프린터(도시 안됨)내에 장착되어 있다. 가요성 회로(26)의 전면으로부터 상기 도체를 접근시키기 위하여 가요성 회로(26)의 전면을 통해 도체의 말단이 노출되는 구멍이 형성되어야 한다. 그 다음, 도체의 노출된 말단을, 예컨대 금으로 도금하면 가요성 회로(26)의 전면에 도시된 접촉 패드(29)가 만들어진다.One side (or front side) of the flexible circuit 26 includes a plurality of contact pads 29. The printer pen 10 allows the contact pads 29 present on the front surface of the flexible circuit 26 (opposite side of the recording medium not shown) to be operatively connected to the printer to transmit print signals. It is mounted in a printer (not shown). In order to access the conductor from the front of the flexible circuit 26 a hole must be formed through which the end of the conductor is exposed through the front of the flexible circuit 26. The exposed ends of the conductors are then plated with gold, for example, to create the contact pads 29 shown in front of the flexible circuit 26.

도 2는 프린터 펜(10)에서 분리된 가요성 회로(26)의 이면을 나타내는 투시도이다. 가요성 회로(26)의 제2 표면(또는 이면)은 가요성 회로(26)의 전면에 전기적으로 연결되고 그 말단에 접촉 패드(29)가 만들어진 복수의 도체(28)를 포함한다.2 is a perspective view showing the back side of the flexible circuit 26 separated from the printer pen 10. The second surface (or back side) of the flexible circuit 26 includes a plurality of conductors 28 electrically connected to the front surface of the flexible circuit 26 and at which ends contact pads 29 are made.

전술한 바와 같이, 도체(28)가 형성된 가요성 회로(26)의 이면은 전술한 잠복 경화성 조성물로 만들어진 결합 시스템(3)을 포함한다. 결합 시스템(3)은 도체(28)를 피막하여 절연시키므로써 가요성 회로(26) 상에 존재하는 도체의 피막부를 잉크 노출 및 전위 단락으로부터 보호한다. 결합 시스템(30)은 도체(28)가 형성되어 있는 가요성 회로(26)의 이면에 잠복 경화성 조성물을 부착시켜 제조하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 결합 시스템(30)이 자가체결성인 잠복 경화성 조성물로 형성되는 것이다.As described above, the backside of the flexible circuit 26 on which the conductors 28 are formed comprises a coupling system 3 made of the latent curable composition described above. The coupling system 3 coats and insulates the conductor 28 to protect the coating of the conductor present on the flexible circuit 26 from ink exposure and potential shorts. The coupling system 30 is preferably manufactured by attaching a latent curable composition to the back side of the flexible circuit 26 on which the conductor 28 is formed. More preferably, the bonding system 30 is formed of a latent curable composition that is self-fastening.

결합 시스템(30)을 가요성 회로(26) 상에 형성시키기 전, 잠복 경화성 조성물은 결합될 가요성 회로(26)의 영역에 부합하는 형태로 다이 절단되거나 펀칭된 필름으로 제공될 수도 있다. 잠복 경화성 조성물이 용융 유동성 물질을 포함하는 경우, 가요성 회로(26)의 이면(도체 위)에 적층시키기 전, 열과 압력을 사용하여 필름을 일시적으로 연화시켜 가요성 회로(26)에 대한 접착성을 향상시키므로써 도체(28)를 적절히 피막할 수 있다. 잠복 경화성 조성물이 감압성 물질을 포함하는 경우에는, 광 열 및/또는 압력만 사용하여도 가요성 회로(26)에 대한 접착성이 증강되고, 따라서 도체(28)가 적절히 피막될 수 있다.Prior to forming the bonding system 30 on the flexible circuit 26, the latent curable composition may be provided in a film that is die cut or punched in a form that matches the area of the flexible circuit 26 to be joined. If the latent curable composition comprises a melt flowable material, the film is temporarily softened using heat and pressure prior to lamination on the backside (on the conductor) of the flexible circuit 26 to adhere to the flexible circuit 26. By improving this, the conductor 28 can be appropriately formed. In the case where the latent curable composition includes a pressure-sensitive material, the use of only light heat and / or pressure can enhance the adhesion to the flexible circuit 26, so that the conductor 28 can be properly coated.

도 3a, 도 3b 및 도 3c는 도 2에 도시된 가요성 회로(26)와 도체(28) 상에 적층된 결합 시스템(30)에 관해 보다 상세하게 도시한 것이다. 도 3a 내지 도 3c는 도 2에서 A-A 선을 따라 절단하여 도시한 것이다. 결합 시스템(30)은 가요성 회로(26)에 대해 정렬시키고, 열을 사용하거나 열을 사용하지 않으면서 압력을 가하면 가요성 회로(26) 위에 적절히 점착된다.3A, 3B, and 3C show more details of the coupling circuit 30 stacked on the flexible circuit 26 and conductor 28 shown in FIG. 2. 3A to 3C are cut along the line A-A in FIG. The coupling system 30 aligns with respect to the flexible circuit 26 and adheres properly onto the flexible circuit 26 upon applying pressure with or without heat.

결합 시스템을 가요성 회로(26) 상의 도체(28)에 부착시키면 얻어지는 가요성 회로 적층체는 펜 본체에 부착시킬 수 있게 된다. 펜 본체에 대한 가요성 회로 적층체의 부착은 가열된 가압 패드를 사용하여 실시한다. 이 과정에서, 잠복 경화성 조성물의 자가체결 기능을 통해 조성물이 연화되고 플라스틱 펜 본체에 부착되게 된다. 이 잠복 경화성 조성물을 방사선에 노출시키면 도 3d에 도시된 바와 같이 펜 본체에 결합하기 시작한다.Attaching the coupling system to the conductor 28 on the flexible circuit 26 allows the resulting flexible circuit stack to be attached to the pen body. The attachment of the flexible circuit laminate to the pen body is performed using a heated pressure pad. In this process, the self-fastening function of the latent curable composition causes the composition to soften and adhere to the plastic pen body. Exposure of this latent curable composition to radiation begins to bind to the pen body as shown in FIG. 3D.

도 4는 본 발명에 기재된 결합 시스템(30)의 또 다른 양태에 관한 것이다. 이 양태에서, 결합 시스템은 제1 표면과 제2 표면이 있는 지지체층(30c)을 포함한다. 지지체층(30c)은 화학적, 열적으로 안정한 물질로 제조되는 것이 바람직하고, 특히 지지체층(30c)은 폴리에스테르를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 자가체결성 층(30a)은 제2 표면상에 배치하고 잠복 경화성 조성물 필름(30b)은 제1 표면상에 배치한다. 제조시, 자가체결성 층은 바람직한 기재의 한 표면, 예컨대 가요성 회로에 피복한다. 가요성 회로(26)에 구조물을 고정시키기 위하여 열, 압력 또는 열과 압력을 가한다. 가요성 회로에 부착된 구조물을 방사선에 노출시키고, 잠복 경화성 조성물의 오픈 시간 중 임의 시점에서 펜 본체(12)를 잠복 경화성 조성물에 고정시킨다. 자가 체결성 층은 전술한 바와 같이 용융 유동성이거나, 감압성이거나 또는 용융 유동성이며 감압성일 수 있다. 자가체결성 층은 연속층 또는 패턴 코팅된 층으로 제공될 수 있다. 이러한 구조물 사용시의 1가지 장점은 지지체층이 제조 공정 동안 구조물에 약간의 강도를 제공한다는 점이다. 적합한 감압성 물질은 네오프렌 고무, 니트릴 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 적합한 양의 수소첨가된 로진을 보유한 천연 고무, 페놀계 수지, 폴리테르펜계 수지, 폴리에틸렌, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리아미드 수지, 아크릴 중합체 및 그 혼합물로 구성된 군 중에서 선택되는 것이 좋다. 사용된 자가체결성 물질이 감압성이면, 가요성 회로와 같은 기재는 경화전 임의의 시점에 지지체의 제1 표면에 부착시킨 뒤 보관할 수 있다.4 relates to another embodiment of the coupling system 30 described in the present invention. In this aspect, the bonding system includes a support layer 30c having a first surface and a second surface. The support layer 30c is preferably made of a chemically and thermally stable material, and in particular, the support layer 30c more preferably contains polyester. The self-fastening layer 30a is disposed on the second surface and the latent curable composition film 30b is disposed on the first surface. In manufacture, the self-fastening layer covers one surface of a preferred substrate, such as a flexible circuit. Heat, pressure or heat and pressure are applied to secure the structure to the flexible circuit 26. The structure attached to the flexible circuit is exposed to radiation and the pen body 12 is secured to the latent curable composition at any point in the open time of the latent curable composition. The self-fastening layer can be melt flowable, pressure sensitive or melt flowable and pressure sensitive as described above. The self-fastening layer can be provided as a continuous layer or a pattern coated layer. One advantage of using such a structure is that the support layer provides some strength to the structure during the manufacturing process. Suitable pressure sensitive materials are neoprene rubber, nitrile rubber, styrene-butadiene rubber, natural rubber with suitable amount of hydrogenated rosin, phenolic resin, polyterpene resin, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyamide resin, It is preferably selected from the group consisting of acrylic polymers and mixtures thereof. If the self-fastening material used is pressure sensitive, a substrate, such as a flexible circuit, can be stored after attaching to the first surface of the support at any point before curing.

이상, 잉크젯 프린터 펜 구조물에서 가요성 회로 중의 도체가 잉크와 접촉하여 생기는 전기적 단락의 가능성을 감소시킨 결합 시스템 및 이 결합 시스템을 제공하는 방법에 대하여 설명하였다. 헤드랜드 패턴의 정확한 형태와 크기는 사용된 프린터 칩 디자인의 종류에 따라 달라진다.In the above, the coupling system which reduced the possibility of the electrical short circuit which arises when the conductor in a flexible circuit comes into contact with ink in the inkjet printer pen structure was demonstrated, and the method of providing this coupling system was demonstrated. The exact shape and size of the headland pattern depends on the type of printer chip design used.

당업자라면 본 발명의 범위와 취지를 벗어나지 않는 한 본 발명의 다양한 변형과 수정이 가능하며, 전술한 예시적인 양태에 의해 본 발명이 제한되지 않는다는 것을 잘 알고 있을 것이다.Those skilled in the art will recognize that various modifications and changes of the present invention are possible without departing from the scope and spirit of the present invention, and the present invention is not limited by the above-described exemplary embodiments.

발명의 개요Summary of the Invention

본 발명은 잉크젯 프린터 펜내의 펜 본체에 가요성 회로를 결합시키는 방법 및 결합 시스템을 제공한다. 이 결합 시스템과 결합 방법은 잠복 경화성 조성물로 제조된 결합 시스템에 의한 결합을 생성한다. 본 명세서에 기재된 "잠복 경화성"이란 용어는 방사선, 예컨대 자외선 또는 가시광선에 노출시 시스템의 경화가 선택적으로 자극 또는 개시되어 전이 단계가 개시되고, 이때 완전한 경화는 방사선에 노출된 후 방사선의 존재에 관계없이 일어나기도 한다. 결합 시스템은 자가체결성인 것이 바람직하다.The present invention provides a method and coupling system for coupling a flexible circuit to a pen body in an inkjet printer pen. This bonding system and bonding method create a bond by a bonding system made of a latent curable composition. The term "latent curable" described herein refers to the selective stimulation or initiation of the curing of the system upon exposure to radiation, such as ultraviolet or visible light, thereby initiating a transition step where complete curing is in the presence of radiation after exposure to radiation. It can happen regardless. The binding system is preferably self-fastening.

본 명세서에 사용된 "자가체결성"이란 용어는 결합 시스템이 용융 유동성 또는 감압성일 수 있음을 의미하는 것이다. 이 "용융 유동성"이란 결합 시스템이 실온에서는 실질적으로 무점착성이지만 조성물이 가열되면 먼저 연화하여 정합성이 되고, 결합 시스템이 계속 가열되면 점착성이 되고 충분히 습윤화되어 표면에 결합하게 된다. 결합 시스템은 표면에 결합된 후, 용융 유동성, 즉 열가소성을 계속 유지하여, 재가열하면 다시 유동하게 되거나, 또는 재가열시 더이상 유동하지 않는 열경화성이 되기도 하거나, 또는 결합 시스템의 일부는 경화하거나 또는 가교되기 시작하여, 열경화성이 되고, 다른 일부는 열가소성을 유지할 수도 있다. 본 명세서에 사용된 "감압"이란 용어는 결합 시스템이 실온에서 점진적으로 영구 점착성이며, 일반적으로 용매 또는 열에 의한 활성화 없이도 손이나 손가락의 힘에 상당하는 압력 이하로 단순히 가압하여도 각종 상이한 표면에 고착된다는 것을 의미한다.As used herein, the term "self-fastening" means that the bonding system may be melt flowable or pressure sensitive. This “melt flowability” means that the bonding system is substantially tack free at room temperature but softens first to conform when the composition is heated, and becomes tacky and sufficiently wetted to bond to the surface when the bonding system continues to be heated. After the bonding system is bonded to the surface, the melt fluidity, i.e., maintains the thermoplastic, flows again upon reheating, or may be thermoset, which no longer flows upon reheating, or part of the bonding system begins to cure or crosslink. It becomes thermosetting, and the other part can maintain thermoplasticity. As used herein, the term "decompression" refers to a gradual permanent tack at room temperature, and generally adheres to a variety of different surfaces, even if simply pressed below a pressure equivalent to the hand or finger force without activation by solvents or heat. It means.

본 발명의 제1 양태로서, 잉크젯 프린터 펜 구조물은 제1 표면상에 형성된 복수의 도체가 제2 표면 상에 존재하는 복수의 접촉 패드에 전기적으로 연결되어 있는 가요성 회로; 잉크를 저장 및 분배하도록 만들어진 본체; 및 상기 가요성 회로의 제1 표면과 본체 사이에 위치한 잠복 경화성 조성물로 제조되고 가요성 회로를 본체에 작동가능하게 부착시키는 결합 시스템을 포함한다.As a first aspect of the present invention, an inkjet printer pen structure includes: a flexible circuit in which a plurality of conductors formed on a first surface are electrically connected to a plurality of contact pads on a second surface; A body made to store and dispense ink; And a coupling system made of a latent curable composition located between the body and the first surface of the flexible circuit and operatively attaching the flexible circuit to the body.

본 발명에 기재된 잉크젯 프린터 펜 중의 펜 본체와 가요성 회로 사이의 결합 시스템은 많은 장점을 제공한다. 이 결합 시스템은 방사선에 노출되어 경화가 개시된 후 충분한 작업 또는 오픈 시간을 제공하여 목적 부품에 정합이 가능하게 한다. 본 명세서에 사용된 "오픈 시간"이란 잠복 경화성 조성물이 방사선에 노출되는 초기부터 더 이상 결합이 유효하게 일어나지 않을 정도로 잠복 경화성 조성물이 충분히 경화된 시기까지의 시간을 의미하는 것이다. 오픈 시간 동안 잠복 경화성 조성물은 방사선에 계속 노출됨이 없이 잉크젯 프린터 펜 부재가 정합한 후에도 계속 경화한다. 경화가 완료되면, 충분한 가교 및/또는 사슬 신장이 형성되어 잉크가 가요성 회로의 도체를 공격하지 못하게 차단한다. 또한, 결합 시스템은 자가체결성이어서 방사선에 노출되어 경화를 개시하기 전에 접착제 성질을 나타내고 완전하게 경화되기 이전에 잉크젯 프린터 펜 부품의 부정합의 가능성을 감소시킬 수 있는 것이 바람직하다. 결과적으로, 본 발명에 기재된 결합 시스템 및 잉크젯 프린터 펜을 제조하는 방법은 처리량이 많은 각종 제조 공정에 특히 유용하다.The coupling system between the pen body and the flexible circuit in the inkjet printer pen described in the present invention provides many advantages. This coupling system provides sufficient work or open time after curing is initiated upon exposure to radiation to allow matching to the desired part. As used herein, “open time” means the time from the initial exposure of the latent curable composition to radiation until the latent curable composition is sufficiently cured to the extent that no further binding occurs effectively. During the open time, the latent curable composition continues to cure even after the inkjet printer pen member is mated without continuing exposure to radiation. Once curing is complete, sufficient crosslinking and / or chain extension is formed to block the ink from attacking the conductors of the flexible circuit. It is also desirable that the bonding system is self-fastening to exhibit adhesive properties prior to initiation of curing by exposure to radiation and to reduce the likelihood of misalignment of the inkjet printer pen parts prior to complete curing. As a result, the bonding system and method for producing an inkjet printer pen described in the present invention are particularly useful for various manufacturing processes with high throughput.

결합 시스템은 잉크젯 프린터 환경에서 결합 시스템의 궁극적인 강도와 내성(즉, 화학적 내성 및 열내성)을 제공하는 에폭시 함유 물질을 포함하는 잠복 경화성 조성물로 제조되는 것이 바람직하다. 특히, 잠복 경화성 조성물은 에폭시 함유 물질, 폴리에스테르 성분, 유효량의 광개시제 및 히드록실 함유 물질을 포함하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 에폭시 함유 물질, 폴리에스테르 성분, 유효량의 광개시제 및 히드록실 함유 물질로 구성되는 것이 좋다. 또한, 결합 시스템은 광개시제에 의하여 1차 활성화되면 실온에서도 경화할 수 있다.The bonding system is preferably made of a latent curable composition comprising an epoxy containing material that provides the ultimate strength and resistance (ie, chemical and thermal resistance) of the bonding system in an inkjet printer environment. In particular, the latent curable composition preferably comprises an epoxy containing material, a polyester component, an effective amount of a photoinitiator and a hydroxyl containing material, more preferably an epoxy containing material, a polyester component, an effective amount of a photoinitiator and a hydroxyl containing material. It is good to be configured. In addition, the binding system can cure even at room temperature if first activated by a photoinitiator.

결합 시스템은 자가체결성인 것이 바람직한데, 이것은 결합 시스템이 감압성이거나 용융 유동성일 수 있다는 것을 의미한다. 일 양태로서, 잠복 경화성 조성물은 각종 제조/조립 공정에 사용가능한 용융 유동성인 것이 좋다.The binding system is preferably self-fastening, which means that the binding system can be pressure sensitive or melt flowable. In one aspect, the latent curable composition is preferably melt flowable for use in various manufacturing / assembly processes.

또 다른 양태로서, 결합 시스템은 제1 주표면과 제2 주표면이 있는 담체; 담체의 제1 주표면 상에 제공된 자가체결성 필름; 및 담체의 제2 주표면 상에 제공된 잠복 경화성 조성물을 포함하는 구조물로 형성된다. 담체는 열안정성이며 화학적 안정성인 물질로 제조된 필름인 것이 바람직하고, 이 필름은 폴리에스테르를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 자가체결성 필름은 감압 물질 또는 용융 유동성 물질을 포함한다.In another embodiment, the bonding system comprises a carrier having a first major surface and a second major surface; A self-fastening film provided on the first major surface of the carrier; And a latent curable composition provided on the second major surface of the carrier. The carrier is preferably a film made of a material which is thermally stable and chemically stable, more preferably this film comprises a polyester. The self-fastening film includes a pressure sensitive material or a melt flowable material.

잠복 경화성 조성물은 가요성 회로에 이 조성물이 체결되기 전이나 체결된 후 방사선에 노출될 수 있다. 잠복 경화성 조성물은 먼저 펜 본체에 체결된 뒤, 방사선에 노출되거나 먼저 가요성 회로에 체결될 수 있다. 어떤 경우든지 체결 단계는 잉크젯 펜 본체 또는 가요성 회로에 제공된 조성물에 압력 및/또는 열을 가하는 단계를 포함할 수 있다. 또한, 투명한 펜 본체를 사용하면, 잠복 경화성 조성물을 가요성 회로 또는 펜 본체에 가할 수 있고 나머지 부품을 잠복 경화성 조성물에 부착시킨 뒤, 투명한 펜 본체를 통해 잠복 경화성 조성물을 방사선에 노출시킬 수 있다. 따라서, 펜 본체 또는 가요성 회로에 대한 잠복 경화성 조성물의 체결은 방사선 노출에 앞서 일어난다.The latent curable composition can be exposed to radiation either before or after the composition is fastened to the flexible circuit. The latent curable composition may be first fastened to the pen body and then exposed to radiation or first fastened to the flexible circuit. In either case, the fastening step may include applying pressure and / or heat to the composition provided in the inkjet pen body or the flexible circuit. In addition, the use of a transparent pen body allows the latent curable composition to be applied to a flexible circuit or pen body and the remaining parts attached to the latent curable composition, and then the latent curable composition can be exposed to radiation through the transparent pen body. Thus, the fastening of the latent curable composition to the pen body or flexible circuit occurs prior to radiation exposure.

가요성 회로 사이의 전기적 접촉점, 잉크젯 펜 본체 및 가요성 회로 상의 인접 또는 기타 다른 전도체 사이의 영역은 결합 시스템으로 피막되어 잉크가 전도체 또는 인접 도체를 단락시키지 못하도록 보호된 것이 바람직하다. 잠복 경화성 조성물로 제조된 결합 시스템의 특성은 경화 완료 이전에 정합된 부품의 클램핑과 지속적인 방사선 노출이 필요하지 않기 때문에 각종 제조 공정에 용이하게 사용될 수 있어 유리하다.The areas of electrical contact between the flexible circuits, the area between the inkjet pen body and adjacent or other conductors on the flexible circuits are preferably coated with a bonding system that is protected from ink shorting the conductors or adjacent conductors. The properties of bonding systems made from latent curable compositions are advantageous because they can be readily used in a variety of manufacturing processes because the clamping of the mated parts and the continuous radiation exposure are not required prior to completion of curing.

이와 같은 본 발명의 특성 및 장점은 이하 상세하게 설명된다.Such features and advantages of the invention are described in detail below.

Claims (29)

제1 표면상에 형성된 복수의 도체가 제2 표면 상에 존재하는 복수의 접촉 패드에 전기적으로 연결되어 있는 가요성 회로; 잉크를 저장 및 분배하도록 제조된 본체; 및 상기 가요성 회로의 제1 표면과 본체 사이에 위치한 잠복 경화성 조성물로 제조되고 가요성 회로 상의 도체를 본체에 작동가능하게 부착시키는 결합 시스템을 포함하는 잉크젯 프린터 펜 구조물.A flexible circuit having a plurality of conductors formed on the first surface electrically connected to the plurality of contact pads present on the second surface; A body manufactured to store and dispense ink; And a bonding system made of a latent curable composition located between the body and the first surface of the flexible circuit and operatively attaching a conductor on the flexible circuit to the body. 제1항에 있어서, 잠복 경화성 조성물이 에폭시 함유 물질, 폴리에스테르, 히드록실 함유 물질 및 유효량의 광개시제를 포함하는 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜 구조물.The inkjet printer pen structure of claim 1, wherein the latent curable composition comprises an epoxy containing material, a polyester, a hydroxyl containing material, and an effective amount of photoinitiator. 제2항에 있어서, 잠복 경화성 조성물이 약 0.1:1 내지 약 0.7:1 중량비의 히드록실 함유 물질 대 에폭시 함유 물질을 포함하는 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜 구조물.The inkjet printer pen structure of claim 2, wherein the latent curable composition comprises a hydroxyl-containing epoxy to epoxy-containing material in a weight ratio of about 0.1: 1 to about 0.7: 1. 제1항에 있어서, 잠복 경화성 조성물이 자가체결성인 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜 구조물.The inkjet printer pen structure of claim 1, wherein the latent curable composition is self-fastening. 제1항에 있어서, 결합 시스템이 약 0.2 ㎜ 내지 약 0.025 ㎜ 두께의 필름을 포함하는 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜 구조물.The inkjet printer pen structure of claim 1, wherein the bonding system comprises a film about 0.2 mm to about 0.025 mm thick. 제1항에 있어서, 결합 시스템이 제1 주표면과 제2 주표면이 있는 지지체, 이 지지체의 제1 주표면 상에 제공되는 자가체결성 층 및 상기 지지체의 제2 주표면 상에 제공되는 잠복 경화성 조성물을 포함하는 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜 구조물.The support of claim 1, wherein the bonding system is a support having a first major surface and a second major surface, a self-fastening layer provided on the first major surface of the support, and a latency provided on the second major surface of the support. An inkjet printer pen structure comprising a curable composition. 제1항에 있어서, 결합 시스템이 감압성 물질을 더 포함하는 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜 구조물.The inkjet printer pen structure of claim 1, wherein the bonding system further comprises a pressure sensitive material. 제4항에 있어서, 잠복 경화성 조성물이 용융 유동성인 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜 구조물.The inkjet printer pen structure of claim 4, wherein the latent curable composition is melt flowable. 제2항에 있어서, 광개시제가 방향족 요오드늄 착염, 방향족 설포늄염, 메탈로센염 및 이것의 혼합물로 구성된 군 중에서 선택되는 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜 구조물.3. The inkjet printer pen structure of claim 2, wherein the photoinitiator is selected from the group consisting of aromatic iodonium complex salts, aromatic sulfonium salts, metallocene salts, and mixtures thereof. 제2항에 있어서, 광개시제가 디아릴요오드늄 헥사플루오로포스페이트, 디아릴요오드늄 헥사플루오로안티모네이트, 트리아릴 치환된 염, 메탈로센 염 및 이것의 혼합물로 구성된 군 중에서 선택되는 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜 구조물.The photoinitiator of claim 2, wherein the photoinitiator is selected from the group consisting of diarylionium hexafluorophosphate, diarylionium hexafluoroantimonate, triaryl substituted salts, metallocene salts and mixtures thereof. Inkjet printer pen constructions. 제2항에 있어서, 히드록실 함유 물질이 2개 이상의 히드록실 작용기를 보유하는 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜 구조물.The inkjet printer pen structure of claim 2, wherein the hydroxyl containing material has at least two hydroxyl functionalities. 제7항에 있어서, 감압성 물질이 합성 고무, 유효량의 수소첨가된 로진을 보유하는 천연 고무, 페놀계 수지, 폴리테르펜 수지, 폴리에틸렌, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체, 폴리아미드 수지, 아크릴 수지 및 이것의 혼합물로 구성된 군 중에서 선택되는 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜 구조물.The method of claim 7, wherein the pressure sensitive material is synthetic rubber, natural rubber with an effective amount of hydrogenated rosin, phenolic resin, polyterpene resin, polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyamide resin, acrylic resin and the like Inkjet printer pen structure, characterized in that selected from the group consisting of a mixture of. 제6항에 있어서, 자가체결성 층이 감압성 물질을 포함하는 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜 구조물.The inkjet printer pen structure of claim 6, wherein the self-fastening layer comprises a pressure sensitive material. 제6항에 있어서, 자가체결성 층이 용융 유동성인 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜 구조물.The inkjet printer pen structure of claim 6, wherein the self-fastening layer is melt flowable. 제6항에 있어서, 지지체층이 폴리에스테르를 포함하는 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜 구조물.The inkjet printer pen structure of claim 6, wherein the support layer comprises polyester. 표면상에 도체를 보유한 가요성 회로 표면에 잠복 경화성 조성물을 피복하는 단계,Coating a latent curable composition on a flexible circuit surface having a conductor on the surface, 이 잠복 경화성 조성물을 경화 개시에 충분한 시간 동안 방사선에 노출시키는 단계,Exposing the latent curable composition to radiation for a time sufficient to initiate cure, 잉크를 저장 및 분배시키도록 제조된 본체에 상기 잠복 경화성 조성물을 접촉시키는 단계, 및Contacting the latent curable composition to a body made to store and dispense ink, and 가요성 회로와 본체 사이에 결합 시스템을 형성시켜, 결합 시스템을 통해 펜 본체에 가요성 회로를 작동가능하게 부착시키는 단계Forming a coupling system between the flexible circuit and the body to operatively attach the flexible circuit to the pen body via the coupling system. 를 포함하여, 잉크젯 프린터 펜에 결합 시스템을 제공하는 방법.Including a method of providing a bonding system in the inkjet printer pen. 제16항에 있어서, 잠복 경화성 조성물이 에폭시 함유 물질, 폴리에스테르, 히드록실 함유 물질 및 유효량의 광개시제를 포함하는 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜에 결합 시스템을 제공하는 방법.17. The method of claim 16, wherein the latent curable composition comprises an epoxy containing material, a polyester, a hydroxyl containing material and an effective amount of photoinitiator. 제16항에 있어서, 결합 시스템이 자가체결성인 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜에 결합 시스템을 제공하는 방법.17. The method of claim 16, wherein the bonding system is self-fastening. 제18항에 있어서, 잠복 경화성 조성물이 용융 유동성인 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜에 결합 시스템을 제공하는 방법.19. The method of claim 18, wherein the latent curable composition is melt flowable. 제18항에 있어서, 결합 시스템이 감압성 물질을 더 포함하는 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜에 결합 시스템을 제공하는 방법.19. The method of claim 18, wherein the bonding system further comprises a pressure sensitive material. 제19항에 있어서, 잠복 경화성 조성물이 에폭시-아크릴레이트, 에폭시-폴리에스테르, 에폭시-폴리카프로락톤 및 이것의 혼합물을 더 포함하는 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜에 결합 시스템을 제공하는 방법.20. The method of claim 19, wherein the latent curable composition further comprises an epoxy-acrylate, an epoxy-polyester, an epoxy-polycaprolactone, and mixtures thereof. 제17항에 있어서, 광개시제가 방향족 요오드늄 염, 방향족 설포늄염, 메탈로센염 및 이것의 혼합물로 구성된 군 중에서 선택되는 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜에 결합 시스템을 제공하는 방법.18. The method of claim 17, wherein the photoinitiator is selected from the group consisting of aromatic iodonium salts, aromatic sulfonium salts, metallocene salts, and mixtures thereof. 제17항에 있어서, 광개시제가 디아릴요오드늄 헥사플루오로포스페이트, 디아릴요오드늄 헥사플루오로안티모네이트, 트리아릴 치환된 염, 메탈로센 염 및 이것의 혼합물로 구성된 군 중에서 선택되는 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜에 결합 시스템을 제공하는 방법.18. The photoinitiator of claim 17, wherein the photoinitiator is selected from the group consisting of diarylionium hexafluorophosphate, diarylionium hexafluoroantimonate, triaryl substituted salts, metallocene salts, and mixtures thereof. Method of providing a bonding system in an inkjet printer pen. 제17항에 있어서, 히드록실 함유 물질이 2개 이상의 히드록실 작용기를 보유하는 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜에 결합 시스템을 제공하는 방법.18. The method of claim 17, wherein the hydroxyl containing material has at least two hydroxyl functional groups. 제20항에 있어서, 감압성 물질이 합성 고무, 유효량의 수소첨가된 로진을 보유하는 천연 고무, 페놀계 수지, 폴리테르펜 수지, 폴리에틸렌, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체, 폴리아미드 수지, 아크릴 수지 및 이것의 혼합물로 구성된 군 중에서 선택되는 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜에 결합 시스템을 제공하는 방법.The pressure sensitive material according to claim 20, wherein the pressure sensitive material is synthetic rubber, natural rubber having an effective amount of hydrogenated rosin, phenolic resin, polyterpene resin, polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyamide resin, acrylic resin and the like A method of providing a binding system for an inkjet printer pen, characterized in that it is selected from the group consisting of a mixture of: 제16항에 있어서, 결합 시스템이 약 0.2 ㎜ 내지 약 0.025 ㎜ 두께의 필름인 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜에 결합 시스템을 제공하는 방법.17. The method of claim 16, wherein the bonding system is a film about 0.2 mm to about 0.025 mm thick. 제19항에 있어서, 잠복 경화성 조성물에 열 및/또는 압력을 가하는 단계를 더 포함하는 것이 특징인 잉크젯 프린터 펜에 결합 시스템을 제공하는 방법.20. The method of claim 19, further comprising applying heat and / or pressure to the latent curable composition. 제1항에 기재된 잉크젯 프린터 펜을 포함하는 잉크젯 프린터.An inkjet printer comprising the inkjet printer pen according to claim 1. 제28항에 기재된 잉크젯 프린터에 작동가능하게 연결된 컴퓨터를 포함하는 프린터 시스템.A printer system comprising a computer operatively connected to the inkjet printer of claim 28.
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