KR101928727B1 - Pressure-sensitive adhesive sheet, method for using same, and laminate - Google Patents

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Abstract

비가교성 (메트)아크릴산에스테르 단위 (a1) 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위 (a2) 를 함유하는 베이스 폴리머 (A) 와, 중합성 불포화기를 적어도 1 개 갖는 단량체 (B) 와, 열에 의해 상기 베이스 폴리머 (A) 와 반응하는 가교제 (C) 와, 활성 에너지선의 조사에 의해 상기 단량체 (B) 의 중합 반응을 개시시키는 중합 개시제 (D) 와, 용제 (E) 를 함유하는 점착 조성물을 가열에 의해 반경화시킨 점착제를 함유하는 점착제층 (X) 를 구비하는 점착 시트.(A) containing an acrylic monomer unit (a2) having a non-crosslinkable (meth) acrylate ester unit (a1) and a crosslinkable functional group, a monomer (B) having at least one polymerizable unsaturated group, A pressure-sensitive adhesive composition containing a cross-linking agent (C) that reacts with the base polymer (A), a polymerization initiator (D) that initiates the polymerization reaction of the monomer (B) by irradiation of an active energy ray, and a solvent (E) And a pressure-sensitive adhesive layer (X) containing a pressure-sensitive adhesive semi-cured by the pressure-sensitive adhesive layer.

Description

점착 시트 및 그 사용 방법 그리고 적층체 {PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SHEET, METHOD FOR USING SAME, AND LAMINATE}PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SHEET, METHOD FOR USING SAME, AND LAMINATE [0002]

본 발명은 요철을 갖는 1 쌍의 광학 부재끼리를 접착하는 데에 적합한 점착 시트 및 그 사용 방법 그리고 적층체에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet suitable for bonding a pair of optical members having irregularities, a method of using the pressure-sensitive adhesive sheet, and a laminate.

최근, 여러 분야에서 액정 디스플레이 (LCD) 등의 표시 장치나, 터치 패널 등의 상기 표시 장치와 조합하여 사용되는 입력 장치가 널리 사용되도록 되고 있다. 이들 표시 장치나 입력 장치의 제조 등에 있어서는, 광학 부재를 첩합 (貼合) 하는 용도에 투명한 양면 점착 시트가 사용되고 있고, 표시 장치와 입력 장치의 첩합에도 투명한 양면 점착 시트가 사용되고 있다 (특허문헌 1 (일본 공개특허공보 2003-238915호), 특허문헌 2 (일본 공개특허공보 2003-342542호) 및 특허문헌 3 (일본 공개특허공보 2004-231723호) 참조). 상기 터치 패널이나 액정 디스플레이 등 중에는 인쇄 등에 의한 단차 (요철) 를 갖는 구성 부재를 함유하고 있는 것이 있다. 예를 들어, 휴대 전화에 있어서는 프레임상의 인쇄 부분이 실시된 부재를 갖는 터치 패널이 사용되고 있다. 이러한 용도에 있어서는, 점착 시트에는, 부재를 첩합 고정시키는 성능과 동시에 인쇄 단차를 메우는 성능, 즉, 우수한 요철 추종성 (단차 흡수성) 이 요구된다 (특허문헌 4 (일본 공개특허공보 2010-90204호) 참조).2. Description of the Related Art In recent years, a display device such as a liquid crystal display (LCD) or an input device used in combination with the display device such as a touch panel has been widely used in various fields. In the production of these display devices and input devices, transparent double-sided pressure-sensitive adhesive sheets are used for bonding optical members, and double-sided pressure-sensitive adhesive sheets that are transparent to the display device and the input device are used (see Patent Document 1 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-238915), Patent Document 2 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-342542), and Patent Document 3 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-231723)). Some of the touch panels, liquid crystal displays and the like contain constituent members having steps (irregularities) due to printing or the like. For example, in a cellular phone, a touch panel having a member on which a printed portion on a frame is applied is used. In such an application, the pressure-sensitive adhesive sheet is required to have a capability of bonding and fixing the members, and at the same time, a capability of filling up the printing steps, that is, excellent irregularity followability (step difference absorbency) (see Patent Document 4 (Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2010-90204) ).

특허문헌 4 에서는 함께 유리 기판인 액정 패널과 커버 패널을 첩합하는 점착제 조성물로서, 인쇄 단차를 흡수하는 조성물이 개시되어 있다. 그런데, 터치 패널이나 액정 디스플레이의 구성 부재에는, 유리와 같은 판상 기판 외에 필름 타입의 것도 포함되고, 필름과 유리 기판의 첩합에도 양면 점착 시트가 사용되고 있다. 인쇄 단차는 필름에 형성되는 경우도 있고, 판상 기판에 형성되는 경우도 있다. 예를 들어, 의장성이나 장식성을 부여하기 위한 인쇄 단차 (요철) 를 갖는 가식 필름이 많이 사용되고 있다. 가식 필름은 도장과 같은 방법과 비교하여 공정이 적어 생산성이 높은 한편, 최근의 장식의 다양화에 의해 다층의 잉크 인쇄나 미러 인쇄 등의 가식 인쇄가 실시되고 있으며, 인쇄층의 두께만으로 수십 ㎛ 로 되어 있다. 이와 같은 가식 필름과 판상 기판을 요철 추종성이 높은 양면 점착 시트로 첩합하면, 요철에 추종시키기 위해서 점착제층이 부드러워, 가식 필름을 평탄한 채로 유지할 수 없고 가식 필름에 변형·왜곡이 생긴다는 문제가 있었다. 요컨대, 요철 추종성과 가식 필름의 변형·왜곡 방지는 트레이드 오프의 관계에 있어, 양립시키는 것이 곤란하였다.Patent Document 4 discloses a pressure-sensitive adhesive composition for bonding together a liquid crystal panel as a glass substrate and a cover panel, which absorbs printed steps. Incidentally, the constituent members of the touch panel and the liquid crystal display include a film type in addition to a plate-like substrate such as glass, and a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is also used for bonding a film and a glass substrate. The printing step may be formed on a film or on a plate-like substrate. For example, a decorative film having a printing step (concavity and convexity) for giving designability or decorative property is often used. The decorative film has a higher productivity than other methods such as paint, and has a higher productivity. Recently, decorative printing such as multi-layer ink printing or mirror printing has been carried out by diversification of decorations. . When such an edible film and a plate-like substrate are attached to a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having high concavo-convex followability, there is a problem that the pressure-sensitive adhesive layer is soft for keeping track of the unevenness and the edible film can not be kept flat and deformation and distortion are generated in the edible film. In other words, it has been difficult to make both the irregularity followability and the deformation and distortion prevention of the decorating film compatible with each other in the trade-off relationship.

이들을 해결하기 위해서, 예를 들어 단차 부분을 미리 투명 수지로 메워서 평탄하게 한 후에 양면 점착 시트로 첩합한다는 방법이 있지만, 제조 공정이 증가하여 고비용이 되고, 또한 시간이 지남에 따라 투명 수지의 황변, 헤이즈치의 상승과 같은 문제가 발생하는 경우가 있었다.In order to solve these problems, for example, there is a method in which a stepped portion is previously covered with a transparent resin so as to be flattened, and then the resultant is adhered to a double-sided pressure sensitive adhesive sheet. However, the manufacturing process is increased to increase the cost, Yellowing, and rising of the haze value.

또, 이와 같은 용도에 사용되는 양면 점착 시트로는, 기재가 없는 논캐리어 타입이 일반적으로 되어 있다. 이와 같은 논캐리어 양면 점착 시트는 중박리 세퍼레이터 상에 점착제층을 형성한 후에 경박리 세퍼레이터를 첩합함으로써 제조하는 것이 일반적이다.As a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet used for such applications, a non-carrier type without a substrate is generally used. Such a non-carrier double-faced pressure-sensitive adhesive sheet is generally produced by forming a pressure-sensitive adhesive layer on a heavy-weight separator, followed by bonding a light-separating separator.

상기 점착제층의 형성에는, 종래, 베이스 폴리머를 함유하는 활성 에너지선 경화성 또는 열경화성 점착제 조성물이 사용되고 있다. 베이스 폴리머로는, 투명성 등이 우수한 점에서, 알킬(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 폴리에테르(메트)아크릴레이트 등과 같은 아크릴 단량체 단위를 함유하는 아크릴계의 베이스 폴리머가 사용되고 있다.For forming the pressure-sensitive adhesive layer, an active energy ray-curable or thermosetting pressure-sensitive adhesive composition containing a base polymer is conventionally used. Examples of the base polymer include polymers such as alkyl (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate and polyether An acrylic base polymer containing an acrylic monomer unit is used.

활성 에너지선 경화성의 점착제 조성물로는 무용제형이 일반적이다. 그러나, 용제를 함유하지 않고 표면장력이 큰 점착제 조성물을 표면장력이 작은 박리 필름에 도포하는 점에서, 후육 (厚肉) 단부 (플레이밍, 팻 에지라고도 한다) 와 같은 제조상의 문제가 생기기 쉽다.Solvent-free formulations are common as active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive compositions. However, since the pressure-sensitive adhesive composition containing no solvent and having a large surface tension is applied to a release film having a small surface tension, manufacturing problems such as thick-walled ends (also referred to as flaming and fat edges) are apt to occur.

열경화성 점착제 조성물로는, 통상적으로 베이스 폴리머를 희석하는 용제를 함유하는 것이 사용된다. 열경화성 점착제 조성물은, 일반적으로, 열가교에 의해 응집력을 높여, 유지력이나 내열성이 향상되는 이점이 있다. 그러나, 건조 공정에 있어서의 끓음 (솔벤트 포핑이라고도 한다) 등과 같은 도포 결함이 발생하기 쉬운 문제가 있다. 도포 결함은 디스플레이 등에 사용했을 때에 화상에 왜곡이 발생하는 원인이 되기 때문에 바람직하지 않다.As the thermosetting pressure-sensitive adhesive composition, those containing a solvent for diluting the base polymer are generally used. The thermosetting pressure-sensitive adhesive composition generally has an advantage that the cohesive force is increased by thermal crosslinking, and the holding power and the heat resistance are improved. However, there is a problem that coating defects such as boiling in the drying process (also referred to as solvent purging) are likely to occur. The coating defects are undesirable because they cause distortion in the image when used in a display or the like.

이와 같은 후육 단부나 끓음과 같은 제조상의 문제는 점착제층이 후막화할수록 발생하기 쉽고, 예를 들어 150 ㎛ 이상의 후막의 점착제층을 상기와 같은 제조상의 문제를 일으키지 않고 제조하는 것은 곤란하다.Such manufacturing problems such as the edge of the end portion and the boiling are more likely to occur as the pressure-sensitive adhesive layer is thickened, and it is difficult to manufacture a thick pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of, for example, 150 μm or more without causing such manufacturing problems.

따라서, 도포 적성이 우수하고, 표면이 평활한 점착제층을 제조할 수 있으며, 후막화도 가능한 아크릴계의 점착제 조성물, 특히 용제를 함유하고 있어도 후육 단부나 끓음과 같은 도포 결함이 적은 점착제층을 형성할 수 있는 아크릴계의 점착제 조성물에 대한 요구가 있다.Thus, it is possible to form an acrylic pressure-sensitive adhesive composition capable of producing a pressure-sensitive adhesive layer excellent in coating suitability and having a smooth surface and capable of forming a thick film, particularly a pressure-sensitive adhesive layer containing a solvent and having less coating defects such as end- There is a demand for an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.

특허문헌 5 (일본 공개특허공보 2007-161908호) 에는, 완충성을 높이기 위해 점착제층을 두껍게 해도, 피착체를 파손, 오염시키지 않고 용이하게 재박리할 수 있고, 고온 고습 조건하에 있어서도 백탁을 일으키지 않는 광 중합성의 점착제 조성물로서, 특정한 구조식으로 나타내는 모노머, 아크릴산알킬 및 카르복실기 함유 모노머로부터 얻어지고, 폴리머와 모노머를 함유하는 아크릴 시럽에 중합성 불포화기를 2 개 이상 갖는 모노머, 가교제, 광 중합 개시제를 각각 특정한 비율로 배합한 광 중합성 점착제 조성물, 이것에 광 조사하여 얻어지는 두께 0.1 ∼ 5 ㎜ 의 점착 시트가 개시되어 있다.Patent Document 5 (Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 2007-161908) discloses that even if the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is increased in order to improve the buffering property, the adherend can easily peel off without breakage or contamination, A crosslinking agent and a photopolymerization initiator each having two or more polymerizable unsaturated groups in an acrylic syrup obtained from a monomer having a specific structural formula, an alkyl acrylate and a carboxyl group-containing monomer and containing a polymer and a monomer, A pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 0.1 to 5 mm obtained by irradiating the photopolymerizable pressure-sensitive adhesive composition with a specific ratio.

그러나, 특허문헌 5 에는, 유기 용매 등의 용제를 함유해도 되지만, 후막의 시트를 제조하는 작업성이나 환경에 대한 영향을 고려하면, 용제를 함유하지 않는 무용제형의 것이 바람직하다고 되어 있고, 도포 결함과 같은 제조상의 문제를 고려한 용제의 규정은 없다. 또, 제조예에 있어서, 액상의 점착제 조성물을 박리 필름 사이에 끼우고, 샌드위치상으로 밀폐하고 나서 경화하는 방법 (웨트 라미네이트) 이 개시되어 있지만, 이 경우, 후공정에서의 트러블의 원인이 되기 때문에, 용제의 첨가는 금기이다.However, in Patent Document 5, a solvent such as an organic solvent may be contained. However, in consideration of the workability of producing a thick sheet and the influence on the environment, it is said that a solventless formulation containing no solvent is preferable, There is no provision of a solvent in consideration of manufacturing problems such as the above. Further, in the production example, a method (wet laminate) in which a liquid pressure-sensitive adhesive composition is sandwiched between release films and sealed after being sandwiched is disclosed. However, in this case, , The addition of solvents is contraindicated.

특허문헌 6 (일본 공개특허공보 2010-085578호) 에는, 두께가 100 ㎛ 이상의 자외선 경화형 점착제층의 제조 방법으로서, 기재 상에 자외선 경화형 점착제 조성물을 도포하는 공정, 가열하는 공정, 자외선을 조사하는 공정을 이 순서대로 실시하는 방법이 개시되어 있다. 그 방법에 있어서는, 자외선 조사 전에 가열을 실시함으로써, 도포막의 두께가 균일화되어, 기포에 의한 함몰이 개선된다고 되어 있다.Patent Document 6 (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2010-085578) discloses a method for producing an ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 占 퐉 or more, which comprises a step of applying an ultraviolet curable pressure sensitive adhesive composition onto a substrate, a step of heating, Are carried out in this order. In this method, it is said that by applying heating before ultraviolet irradiation, the thickness of the coating film becomes uniform, and the depression due to bubbles is improved.

그러나, 이 방법은 중합성 모노머를 희석제로서 사용하고, 실질적으로 유기 용제를 함유시키지 않는 것을 특징으로 하는 것으로, 용제를 함유하는 점착제에는 적용할 수 없다. 또, 실제로 평가되고 있는 것은 우레탄계의 점착제뿐이다.However, this method is characterized in that a polymerizable monomer is used as a diluent and substantially no organic solvent is contained, and this method can not be applied to a pressure-sensitive adhesive containing a solvent. In addition, only the urethane-based adhesive is actually evaluated.

그런데, 상기와 같은 용도에 사용되는 양면 점착 시트로서, 열경화성 및 활성 에너지선 경화성의 양방을 구비하는 점착제 조성물 (이하, 「듀얼 경화형 점착제 조성물」 이라고 하는 경우가 있다) 을 기재 상에 도포하여, 열 경화 또는 활성 에너지선 경화시킨 점착제층을 구비하는 것이 제안되어 있다. 이와 같은 점착제층은 열 경화물의 경우에는 활성 에너지선 경화성, 활성 에너지선 경화물의 경우에는 열경화성을 가지고 있다. 그 때문에, 피착체와의 접합시에는 점착성을 가지고 가접착시킬 수 있고, 그 후, 추가로 활성 에너지선 또는 가열에 의해 경화시킴으로써 피착체에 강고하게 접착할 수 있는 초기 점착력과 유지력을 양립한 것이라고 되어 있다.As a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet used in the above-mentioned applications, a pressure-sensitive adhesive composition (hereinafter sometimes referred to as "dual curing pressure-sensitive adhesive composition") having both a thermosetting property and an active energy ray- It has been proposed to provide a pressure-sensitive adhesive layer which is cured or cured by active energy rays. Such a pressure-sensitive adhesive layer has an active energy ray curability in the case of a thermosetting material, and a thermosetting property in the case of an active energy ray curing material. Therefore, it can be adhered to the adherend at the time of adhering, and then the adhering force can be adhered firmly to the adherend by curing the adherend by an active energy ray or heating. .

종래, 이와 같은 점착 시트에 사용되는 듀얼 경화형 점착제 조성물로는, 열경화성을 부여하는 성분으로서 가교제, 활성 에너지선 경화를 부여하는 성분으로서 모노머 및 광 개시제를 베이스 폴리머에 배합한 것이 제안되어 있다. 모노머로는 통상적으로 다관능 모노머가 사용되고 있다.Conventionally, as a dual curing pressure-sensitive adhesive composition for use in such a pressure-sensitive adhesive sheet, a crosslinking agent as a component for imparting thermosetting property, and a monomer and a photoinitiator as a component for imparting active energy ray curing have been proposed in the base polymer. As the monomer, a polyfunctional monomer is usually used.

예를 들어 특허문헌 7 (일본 공개특허공보 2006-335840호) 에는, 자외선 가교 가능한 광 가교제와 가열 가교 가능한 잠재형 경화제의 양방을 베이스 폴리머에 배합함으로써 자외선 가교와 가열 가교의 2 종류의 가교 방식을 겸비한 점착제로 하고, 먼저 어느 일방의 가교 방식으로 가교시켜 피착체를 첩착 (貼着) 한 후, 남은 가교 방식으로 후가교시키는 점착제 및 점착체가 개시되고, 광 가교제로서 다관능 모노머와 광 개시제를 함유하는 것이 사용되고 있다.For example, Patent Document 7 (Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 2006-335840) discloses that two kinds of crosslinking methods of ultraviolet crosslinking and heating crosslinking can be carried out by blending both a photo-crosslinking agent capable of ultraviolet ray crosslinking and a latent- A pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive which are used as a pressure-sensitive adhesive and which are crosslinked by any one of the crosslinking methods to bond the adherend to each other and then crosslinked by the remaining crosslinking method are disclosed. A pressure-sensitive adhesive comprising a multifunctional monomer and a photoinitiator Has been used.

특허문헌 8 (일본 공개특허공보 2010-261029호) 에는, 말레이미드기를 갖는 중합체를 함유하는 활성 에너지선 경화형 점접착제 조성물이 개시되고, 그 조성물이, 추가로, 유기 용제, 분자 중에 1 개 이상의 에틸렌성 불포화기를 갖는 화합물, 광 중합 개시제, 열 경화형 가교제 등을 함유해도 되는 것이 기재되어 있다.Patent Document 8 (JP-A-2010-261029) discloses an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition containing a polymer having maleimide group, and the composition further comprises an organic solvent, at least one ethylene A compound having an unsaturated group, a photopolymerization initiator, a thermosetting crosslinking agent, and the like.

그러나, 이러한 듀얼 경화형 점착제 조성물의 경우에도 상기와 동일한 제조상의 문제가 있다. 예를 들어 용제를 함유하는 경우에는 상기 열경화성 점착제 조성물과 동일하게, 도포, 열 경화시켰을 때에 후육 단부나 끓음과 같은 도포 결함이 생기기 쉽다. 그러나 지금까지 듀얼 경화형 점착제 조성물의 도포 적성에 대한 검토는 충분히 이루어지지 않은 것이 현상황이다.However, such a dual curing pressure-sensitive adhesive composition also has the same manufacturing problems as those described above. For example, in the case of containing a solvent, coating defects such as a tip of the end portion and boiling tend to occur when applied or thermally cured, similarly to the above-mentioned thermosetting pressure-sensitive adhesive composition. However, the applicability of the dual-curing pressure-sensitive adhesive composition has not been thoroughly examined until now.

일본 공개특허공보 2003-238915호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-238915 일본 공개특허공보 2003-342542호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-342542 일본 공개특허공보 2004-231723호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-231723 일본 공개특허공보 2010-90204호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2010-90204 일본 공개특허공보 2007-161908호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-161908 일본 공개특허공보 2010-085578호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-085578 일본 공개특허공보 2006-335840호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2006-335840 일본 공개특허공보 2010-261029호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2010-261029

그래서, 본 발명은 요철 추종성을 확보하기 쉬운 데다가, 필름의 변형·왜곡을 방지할 수 있으며, 또한 저비용인 점착 시트 및 그 사용 방법 그리고 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다.Therefore, it is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive sheet which is easy to ensure uneven followability and can prevent deformation and distortion of the film, and which is low in cost, a method of using the same, and a laminate.

즉, 본 발명은 이하의 양태를 갖는다.That is, the present invention has the following aspects.

[1] 비가교성 (메트)아크릴산에스테르 단위 (a1) 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위 (a2) 를 함유하는 베이스 폴리머 (A) 와, 중합성 불포화기를 적어도 1 개 갖는 단량체 (B) 와, 열에 의해 상기 베이스 폴리머 (A) 와 반응하는 가교제 (C) 와, 활성 에너지선의 조사에 의해 상기 단량체 (B) 의 중합 반응을 개시시키는 중합 개시제 (D) 와, 용제 (E) 를 함유하는 점착 조성물을 가열에 의해 반경화시킨 점착제를 함유하는 점착제층 (X) 를 구비하는 점착 시트.[1] A process for producing a photosensitive resin composition, which comprises the steps of [1] preparing a base polymer (A) containing a non-crosslinkable (meth) acrylic acid ester unit (a1) and an acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group, a monomer (B) having at least one polymerizable unsaturated group, (C) which reacts with the base polymer (A) by heat, a polymerization initiator (D) which initiates the polymerization reaction of the monomer (B) by irradiation of an active energy ray, and a solvent (E) Sensitive adhesive layer (X) containing a pressure-sensitive adhesive which is semi-cured by heating.

[2] 상기 단량체 (B) 가 25 ℃ 에 있어서의 증기압이 300 ㎩ 이하인 단관능 단량체 (B1) 을 함유하고, 상기 용제 (E) 의 25 ℃ 에 있어서의 표면장력이 20 mN/m 이상 40 mN/m 미만인 [1] 에 기재된 점착 시트.Wherein the monomer (B) comprises a monofunctional monomer (B1) having a vapor pressure of 300 Pa or less at 25 캜, wherein the surface tension of the solvent (E) at 25 캜 is 20 mN / m or more and 40 mN / m. < / RTI >

[3] 상기 단관능 단량체 (B1) 의 융점이 25 ℃ 이하인 [1] 또는 [2] 에 기재된 점착 시트.[3] The pressure-sensitive adhesive sheet according to [1] or [2], wherein the monofunctional monomer (B1) has a melting point of 25 ° C or lower.

[4] 상기 용제 (E) 가 중합성 불포화기를 갖지 않고, 상기 단관능 단량체 (B1) 보다 25 ℃ 에 있어서의 증기압이 큰 [1] ∼ [3] 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.[4] The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [3], wherein the solvent (E) has no polymerizable unsaturated group and the vapor pressure at 25 ° C is higher than that of the monofunctional monomer (B1).

[5] 상기 단량체 (B) 가 단관능 단량체 (B1) 을 함유하고, 상기 용제 (E) 가 상기 단관능 단량체 (B1) 과의 용해성 파라미터의 차가 2 [(cal/㎤)1/2] 이내의 용제로 구성되는 [1] ∼ [4] 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.[5] The monomer (B) is a monofunctional monomer (B1) containing, and the difference between the solubility parameter of the solvent (E) is the monofunctional monomer (B1) 2 [(cal / ㎤) 1/2] within Sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [4].

[6] 양면 점착 시트인 [1] ∼ [5] 중 어느 하나에 기재된 점착 시트.[6] A pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [5] which is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.

[7] [1] ∼ [6] 중 어느 하나에 기재된 점착 시트의 점착제층 (X) 를 피착체 표면에 접촉시키고, 그 상태로 활성 에너지선을 조사하여 상기 점착제층 (X) 를 완전 경화시키는 것을 포함하는 점착 시트의 사용 방법.[7] A pressure sensitive adhesive sheet (X) according to any one of [1] to [6], wherein the pressure sensitive adhesive layer (X) is brought into contact with the surface of an adherend, Wherein the pressure-sensitive adhesive sheet is used as a pressure-sensitive adhesive sheet.

[8] [1] ∼ [6] 중 어느 하나에 기재된 점착 시트를 개재하여 1 쌍의 광학 부재를 첩합하고, 그 상태로 활성 에너지선을 조사하여 상기 점착제층 (X) 를 완전 경화시켜 이루어지는 적층체.[8] A laminate comprising a pair of optical members bonded together via a pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [6] and irradiating an active energy ray in this state to completely cure the pressure-sensitive adhesive layer (X) sieve.

본 발명의 점착 시트는 1 쌍의 광학 부재를 첩합할 때에 인쇄 단차 (요철) 에 대한 요철 추종성을 확보하기 쉬운 데다가, 필름의 변형·왜곡을 방지할 수 있으며, 또한 저비용인 점착 시트 및 그 사용 방법 그리고 적층체를 제공한다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can easily ensure uneven followability to the printed steps (concavo-convex) when a pair of optical members are bonded together, and can prevent distortion and distortion of the film. And a laminate is provided.

도 1 은 본 발명의 점착 시트이다.
도 2 는 본 발명의 실시형태인 터치 패널 모듈의 일부를 나타내는 단면도이다.1 is a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
2 is a cross-sectional view showing a part of a touch panel module which is an embodiment of the present invention.

본 발명의 점착 시트의 실시형태에 대해 설명한다. An embodiment of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be described.

본 발명의 점착 시트는 비가교성 (메트)아크릴산에스테르 단위 (a1) 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위 (a2) 를 함유하는 베이스 폴리머 (A) 와, 중합성 불포화기를 적어도 1 개 갖는 단량체 (B) 와, 열에 의해 상기 베이스 폴리머 (A) 와 반응하는 가교제 (C) 와, 활성 에너지선의 조사에 의해 상기 단량체 (B) 의 중합 반응을 개시시키는 중합 개시제 (D) 와, 용제 (E) 를 함유하는 점착 조성물을 가열에 의해 반경화시킨 점착제를 함유하는 점착제층 (X) 를 구비한다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention comprises a base polymer (A) containing an acrylic monomer unit (a2) having a non-crosslinkable (meth) acrylate ester unit (a1) and a crosslinkable functional group, a monomer (B) having at least one polymerizable unsaturated group A crosslinking agent (C) which reacts with the base polymer (A) by heat; a polymerization initiator (D) which initiates polymerization reaction of the monomer (B) by irradiation of an active energy ray; Sensitive adhesive layer (X) containing a pressure-sensitive adhesive which is semi-cured by heating.

도 1 은 본 발명의 점착 시트 (박리 시트 형성) 이다.1 is a pressure-sensitive adhesive sheet (release sheet formation) of the present invention.

도 2 는 본 발명의 점착 시트에 의해 광학 부재를 첩합한 터치 패널 모듈의 구성의 일부이다. 본 실시형태의 양면 점착 시트 (1) 는 가식 필름 (22) 과 ITO 유리 기판 (24) 을 접착할 때에 사용되는 것이며, 가식 필름 (22) 의 점착제층과의 접착면 (22a) 에는 인쇄 단차 (23a, 23b) 가 형성되어 있다.2 is a part of the configuration of a touch panel module in which an optical member is bonded by the adhesive sheet of the present invention. The double-faced pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present embodiment is used for adhering the decorative film 22 and the ITO glass substrate 24 and the adhesive surface 22a of the decorative film 22 with the pressure- 23a and 23b are formed.

혹은, ITO 유리 기판 (24) 의 점착제층과의 접착면 (24a) 에 인쇄 단차 (23c, 23d) 가 형성되어 있는 경우도 있다. 인쇄 단차 (23) 의 두께는 통상적으로 5 ∼ 60 ㎛ 이다.Alternatively, printed steps 23c and 23d may be formed on the bonding surface 24a of the ITO glass substrate 24 to the pressure-sensitive adhesive layer. The thickness of the printing step 23 is typically 5 to 60 mu m.

(점착제층)(Pressure-sensitive adhesive layer)

본 발명의 점착 시트 (1) 의 점착제층 (11) 은 비가교성 (메트)아크릴산에스테르 단위 (a1) 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위 (a2) 를 함유하는 베이스 폴리머 (A) 와, 중합성 불포화기를 적어도 1 개 갖는 단량체 (B) 와, 열에 의해 상기 베이스 폴리머 (A) 와 반응하는 가교제 (C) 와, 활성 에너지선의 조사에 의해 상기 단량체 (B) 의 중합 반응을 개시시키는 중합 개시제 (D) 와, 용제 (E) 를 함유하는 점착 조성물을 가열에 의해 반경화시킨 점착제를 함유하는 점착제층으로서, 부드러운 반경화 상태를 나타내고 있다. 그리고, 가식 필름 (22) 과 ITO 유리 기판 (24) 을 첩합 후에 활성 에너지선을 조사함으로써 점착제층이 완전 경화된다.The pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present invention comprises a base polymer (A) containing an incompatible (meth) acrylate unit (a1) and an acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group, (C) which reacts with the base polymer (A) by heat and a polymerization initiator (D) which initiates the polymerization reaction of the monomer (B) by irradiation of an active energy ray; ) And a solvent (E) as a pressure-sensitive adhesive layer containing a pressure-sensitive adhesive which is semi-cured by heating. Then, after the decorative film 22 and the ITO glass substrate 24 are bonded to each other, an active energy ray is irradiated to completely cure the pressure-sensitive adhesive layer.

요컨대 본 발명의 점착 시트 (1) 는 첩합 전은 열만으로 반경화된 점착제층 (11) 을 갖고, 첩합 후에 활성 에너지선에 의해 점착제층 (11) 이 완전 경화되는 2 단계 경화의 양면 점착 시트인 것을 특징으로 한다.In short, the pressure-sensitive adhesive sheet (1) of the present invention is a two-step pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer (11) semi-cured by heat alone and completely curing the pressure- .

이하, 본 명세서 중의 「반경화」 란, 점착제층을 처음에 열로만 경화시키는 것을 가리키고, 「반경화 상태」 란, 열 경화 다음이고, 활성 에너지선 조사 전의 부드러운 점착제층으로, 경화 후에 동적 점탄성이 1.5 배 이상이 되는 상태를 가리킨다. 당해 동적 점탄성은 바람직하게는 1.5 ∼ 1000 배, 보다 바람직하게는 2 ∼ 100 배이다. 본 발명에 있어서의 반경화 상태에 있어서 상기 점착제층의 동적 점탄성은 1.0 × 106 ㎩ 이하인 것이 바람직하고, 8.0 × 105 ㎩ 이하가 더욱 바람직하고, 5.0 × 105 ㎩ 이하가 특히 바람직하다. 「완전 경화」 란, 열에 의해 반경화시킨 후에 활성 에너지선에 의해 점착제층을 경화하는 것을 가리킨다.The term " semi-cured " in the present specification means that the pressure-sensitive adhesive layer is cured only by heat at first, and the term " semi-cured state " means a soft pressure-sensitive adhesive layer after thermosetting, 1.5 times or more. The dynamic viscoelasticity is preferably 1.5 to 1000 times, more preferably 2 to 100 times. In the semi-cured state of the present invention, the dynamic viscoelasticity of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1.0 x 10 6 Pa or less, more preferably 8.0 x 10 5 Pa or less, and particularly preferably 5.0 x 10 5 Pa or less. The term " completely cured " refers to curing the pressure-sensitive adhesive layer with an active energy ray after semi-curing by heat.

점착제층 (11) 을 형성하는 베이스 폴리머로는, 표시 장치의 시인성을 저하시키지 않을 정도의 투명성을 갖는 것이 바람직하다. 상기 베이스 폴리머에는 비가교성 (메트)아크릴산에스테르 단위 (a1) 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위 (a2) 가 함유된다.As the base polymer for forming the pressure-sensitive adhesive layer 11, it is preferable that the base polymer has transparency such that the visibility of the display device is not lowered. The base polymer contains an incompatible (meth) acrylate unit (a1) and an acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group.

점착제층 (11) 을 형성하는 점착제 조성물은 비가교성 (메트)아크릴산에스테르 단위 (a1) 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위 (a2) 를 함유하는 베이스 폴리머 (A) 와, 중합성 불포화기를 적어도 1 개 갖는 단량체 (B) 와, 열에 의해 상기 베이스 폴리머 (A) 와 반응하는 가교제 (C) 와, 활성 에너지선의 조사에 의해 상기 단량체 (B) 의 중합 반응을 개시시키는 중합 개시제 (D) 와, 용제 (E) 를 함유한다.The pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 11 includes a base polymer (A) containing an incompatible (meth) acrylate unit (a1) and an acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group, and a polymerizable unsaturated group- (C) which reacts with the base polymer (A) by heat, a polymerization initiator (D) which initiates the polymerization reaction of the monomer (B) by irradiation of an active energy ray and a polymerization initiator (E).

<점착제 조성물>&Lt; Pressure sensitive adhesive composition &

상기 점착제 조성물은 비가교성 (메트)아크릴산에스테르 단위 (a1) 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위 (a2) 를 함유하는 베이스 폴리머 (A) 와, 중합성 불포화기를 적어도 1 개 갖는 단량체 (B) 와, 열에 의해 상기 베이스 폴리머 (A) 와 반응하는 가교제 (C) 와, 활성 에너지선의 조사에 의해 상기 단량체 (B) 의 중합 반응을 개시시키는 중합 개시제 (D) 와, 용제 (E) 를 함유한다.The pressure-sensitive adhesive composition comprises a base polymer (A) containing an incompatible (meth) acrylate unit (a1) and an acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group, a monomer (B) having at least one polymerizable unsaturated group , A crosslinking agent (C) which reacts with the base polymer (A) by heat, a polymerization initiator (D) which initiates the polymerization reaction of the monomer (B) by irradiation of an active energy ray and a solvent (E).

또, 상기 점착제 조성물은, 상기 단량체 (B) 로서, 25 ℃ 에 있어서의 증기압이 300 ㎩ 이하인 단관능 단량체 (B1) 을 함유함과 함께, 용제 (E) 의 25 ℃ 에 있어서의 표면장력을 20 mN/m 이상 40 mN/m 미만으로 할 수 있다. 이로써, 도포 적성이 향상되고, 도포, 열 경화시켰을 때에 표면이 평활한 점착제층을 형성할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a monofunctional monomer (B1) having a vapor pressure of 300 Pa or less at 25 캜 and a surface tension of the solvent (E) at 25 캜 of 20 mN / m or more and less than 40 mN / m. As a result, the application property is improved, and a pressure-sensitive adhesive layer having a smooth surface can be formed when applying and thermosetting.

이것은 이하의 이유에 의한다고 생각된다. 먼저, 용제 (E) 를 함유함으로써, 도포시에 후육 단부의 문제가 잘 생기지 않게 되어 있다. 또, 용제 (E) 와 동일하게 도포재를 저점도화하는 액상 매체로서 기능하는 단량체 (B) 가 잘 휘발되지 않는 단관능 단량체 (B1) 을 함유함으로써, 끓음의 원인이 되기 쉬운 용제 (E) 의 농도가 낮게 억제된다. 또, 가열했을 때에 용제 (E) 가 선택적으로 증발하지만, 잘 휘발되지 않는 단관능 단량체 (B1) 을 함유함으로써, 도포막의 표면장력의 급격한 증가가 억제되고, 또한 용제 (E) 의 선택적인 증발에 의해 점착제층의 농도의 상승에 따라 점도가 상승하여, 점착제층 내에서의 물질의 유동이 억제된다. 이들이 상승적으로 작용함으로써, 후육 단부나 끓음과 같은 제조상의 문제가 억제되어, 표면이 평활한 점착제층을 형성할 수 있다고 생각된다.This is considered to be due to the following reasons. First, by containing the solvent (E), the problem of the end portion of the neck portion is not easily generated at the time of coating. In the same manner as the solvent (E), the monomer (B) which functions as a liquid medium for lowering the viscosity of the coating material contains the monofunctional monomer (B1) The concentration is suppressed to be low. In addition, the solvent (E) selectively evaporates when heated, but by containing the monofunctional monomer (B1) which does not volatilize well, a sharp increase in the surface tension of the coating film is suppressed, The viscosity increases with an increase in the concentration of the pressure-sensitive adhesive layer, and the flow of the substance in the pressure-sensitive adhesive layer is suppressed. By acting synergistically, it is considered that the problem of manufacturing such as the edge of the end portion and boiling can be suppressed, and a pressure-sensitive adhesive layer having a smooth surface can be formed.

상기 효과는 또한 하기의 조건 (1), (2) 의 적어도 1 개, 바람직하게는 모두를 만족하는 경우에 특히 우수한 것이 된다.This effect is particularly excellent when at least one, and preferably all, of the following conditions (1) and (2) are satisfied.

(1) 단량체 (B) 의 융점이 25 ℃ 이하이다.(1) The melting point of the monomer (B) is 25 占 폚 or less.

(2) 용제 (E) 가 중합성 불포화기를 갖지 않고, 단량체 (B) 보다 25 ℃ 에 있어서의 증기압이 크다.(2) The solvent (E) does not have a polymerizable unsaturated group, and the vapor pressure at 25 占 폚 is larger than that of the monomer (B).

또한, 이와 같은 단량체의 증기압이나 융점, 용제의 증기압이나 표면장력은 상기의 특허문헌 7 ∼ 8 에서는 특별히 고려되어 있지 않다.In addition, the vapor pressure, the melting point, the vapor pressure of the solvent, and the surface tension of such monomers are not specifically considered in the above Patent Documents 7 to 8.

상기 점착제 조성물에 있어서는, 상기 단량체 (B) 가 단관능 단량체 (B1") 를 함유하고, 상기 용제 (E) 가 상기 단관능 단량체 (B1") 와의 용해성 파라미터의 차가 2 [(cal/㎤)1/2] 이내의 용제로 할 수 있다. 이로써, 도포 적성이 향상되고, 도포, 열 경화시켰을 때에 표면이 평활한 점착제층을 형성할 수 있다.In the above-described pressure-sensitive adhesive composition, the monomer (B) is a monofunctional monomer (B1 ") contained, and the solvent (E) is the monofunctional monomer (B1 to" the difference in solubility parameter between) 2 [(cal / ㎤) 1 / 2 ] can be used. As a result, the application property is improved, and a pressure-sensitive adhesive layer having a smooth surface can be formed when applying and thermosetting.

이것은 이하의 이유에 의한다고 생각된다. 먼저, 용제 (E) 를 함유함으로써, 도포시에 후육 단부라고 하는 도포 결함의 문제가 잘 생기지 않게 되어 있다. 또, 용제 (E) 가 단관능 단량체 (B1") 와의 용해성 파라미터의 차가 2 [(cal/㎤)1/2] 이내의 용제로 구성됨으로써, 열 경화시킬 때에 과대한 기액 평형의 붕괴에 의한 용제 (E) 의 급격한 증발이 억제되므로 유자 껍질 (오렌지 필) 이라고 하는 도포 결함의 문제가 잘 생기지 않게 되어 있다. 또, 용제 (E) 와 동일하게 도포재를 저점도화하는 액상 매체로서 기능하는 단량체 (B) 를 함유함으로써, 도포 결함의 원인이 되기 쉬운 용제 (E) 의 농도가 낮게 억제된다. 또, 가열했을 때에 용제 (E) 의 증발에 의해 점착제층의 농도의 상승에 따라 점도가 상승하여, 점착제층 내에서의 물질의 유동이 억제된다. 이들이 상승적으로 작용함으로써, 후육 단부, 도포 결함과 같은 제조상의 문제가 억제되어, 표면이 평활한 점착제층을 형성할 수 있다고 생각된다.This is considered to be due to the following reasons. First, the inclusion of the solvent (E) prevents the problem of coating defects, such as the ends of the ends of the coating, from occurring during coating. In addition, since the solvent (E) is composed of a solvent having a solubility parameter difference of 2 [(cal / cm3) 1/2 ] with respect to the monofunctional monomer (B1 "), (E), the problem of coating defects, such as citrus peel (orange peel), is prevented. In addition, as in the case of the solvent (E), the monomer B, the concentration of the solvent (E), which is liable to cause coating defects, is suppressed to be low. When the solvent (E) is evaporated by heating, the viscosity increases with an increase in the concentration of the pressure- The flow of the material in the pressure-sensitive adhesive layer is suppressed. By acting synergistically, it is considered that the problem of manufacturing such as the end edge of the thickening portion and the defective coating can be suppressed, and a pressure-sensitive adhesive layer having a smooth surface can be formed.

용제 (E) 가 단관능 단량체 (B1) 과의 용해성 파라미터의 차가 2 [(cal/㎤)1/2] 초과의 용제를 함유하는 경우, 과대한 기액 평형의 붕괴에 의해 용제 (E) 가 급격하게 증발하여, 유자 껍질 (오렌지 필) 과 같은 도포 결함이 일어나기 쉬워, 표면이 평활한 점착제층을 얻는 것은 매우 곤란하다.When the solvent (E) contains a solvent having a solubility parameter difference of 2 [(cal / cm3) 1/2 ] with the monofunctional monomer (B1), the solvent (E) , And coating defects such as citrus peel (orange peel) are likely to occur, and it is very difficult to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a smooth surface.

상기 효과는 또한 용제 (E) 가 중합성 불포화기를 갖지 않고, 25 ℃ 에 있어서의 표면장력이 20 mN/m 이상 40 mN/m 미만인 경우에 특히 우수한 것이 된다.The above effect is also particularly excellent when the solvent (E) has no polymerizable unsaturated group and the surface tension at 25 캜 is 20 mN / m or more and less than 40 mN / m.

또한, 이와 같은 용제와 단량체의 용해성 파라미터의 차나 용제의 표면장력은 상기의 특허문헌 7 ∼ 8 에서는 특별히 고려되어 있지 않다.In addition, the difference in solubility parameter between the solvent and the monomer and the surface tension of the solvent are not specifically considered in the above Patent Documents 7 to 8.

상기 점착제 조성물에 있어서는, 상기 단량체 (B) 가 25 ℃ 에 있어서의 증기압이 300 ㎩ 이하인 단관능 단량체 (B1) 을 함유하고, 상기 용제 (E) 의 25 ℃ 에 있어서의 표면장력이 20 mN/m 이상 40 mN/m 미만이며, 또한 상기 용제 (E) 가 상기 단관능 단량체 (B1) 과의 용해성 파라미터의 차가 2 [(cal/㎤)1/2] 이내의 용제로 구성할 수도 있다.Wherein the monomer (B) contains the monofunctional monomer (B1) having a vapor pressure at 25 캜 of 300 Pa or lower and the surface tension of the solvent (E) at 25 캜 is 20 mN / m Or more and less than 40 mN / m, and the difference between the solubility parameter of the solvent (E) and the monofunctional monomer (B1) is 2 [(cal / cm3) 1/2 ] or less.

[베이스 폴리머 (A)][Base polymer (A)]

점착제층은 베이스 폴리머 (A) 로서 비가교성의 (메트)아크릴산에스테르 단위 (a1) 과 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위 (a2) 를 함유한다.The pressure-sensitive adhesive layer contains a non-cross-linkable (meth) acrylate unit (a1) as the base polymer (A) and an acrylic monomer unit (a2) having a cross-linkable functional group.

본 명세서 및 특허청구의 범위에 있어서, 「단위」 는 중합체를 구성하는 반복 단위 (단량체 단위) 이다.In the present specification and claims, &quot; unit &quot; is a repeating unit (monomer unit) constituting the polymer.

비가교성의 (메트)아크릴산에스테르 단위 (a1) 은 (메트)아크릴산알킬에스테르에서 유래하는 것이다.The non-crosslinkable (meth) acrylate unit (a1) is derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester.

(메트)아크릴산알킬에스테르로는, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산n-펜틸, (메트)아크릴산n-헥실, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산n-옥틸, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산n-노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산n-데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산n-운데실, (메트)아크릴산n-도데실, (메트)아크릴산스테아릴, (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸, (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산벤질 등을 들 수 있다. 이들은 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (Meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl N-decyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl Stearyl, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate. These may be used singly or in combination of two or more.

상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 중에서도, 점착성이 높아지는 점에서, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하다.Among the (meth) acrylic acid alkyl esters, at least one selected from methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate is preferable in view of high stickiness.

또한, 본 발명에 있어서, 「(메트)아크릴레이트」 란, 「아크릴레이트」 및 「메타크릴레이트」 의 양방을 함유하는 것을 의미하고, 「(메트)아크릴산」 이란, 「아크릴산」 및 「메타크릴산」 의 양방을 함유하는 것을 의미한다.In the present invention, the term "(meth) acrylate" means containing both "acrylate" and "methacrylate", and "(meth) acrylic acid" Quot; and &quot; acid &quot;.

가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위 (a2) 로는, 하이드록실기 함유 단량체 단위, 아미노기 함유 단량체 단위, 글리시딜기 함유 단량체 단위, 카르복실기 함유 단량체 단위를 들 수 있다. 이들 단량체 단위는 1 종이어도 되고, 2 종 이상이어도 된다.Examples of the acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group include a hydroxyl group-containing monomer unit, an amino group-containing monomer unit, a glycidyl group-containing monomer unit and a carboxyl group-containing monomer unit. These monomer units may be used alone or in combination of two or more.

하이드록실기 함유 단량체 단위는 하이드록실기 함유 단량체에서 유래하는 것이다. 하이드록실기 함유 단량체로는, 예를 들어, (메트)아크릴산2-하이드록시에틸, (메트)아크릴산4-하이드록시부틸, (메트)아크릴산2-하이드록시프로필 등의 (메트)아크릴산하이드록시알킬, (메트)아크릴산모노(디에틸렌글리콜) 등의 (메트)아크릴산[(모노, 디 또는 폴리)알킬렌글리콜], (메트)아크릴산모노카프로락톤 등의 (메트)아크릴산락톤을 들 수 있다.The monomer unit containing a hydroxyl group is derived from a monomer containing a hydroxyl group. Examples of the hydroxyl group-containing monomer include hydroxyalkyl (meth) acrylate such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (Meth) acrylic acid [(mono, di or poly) alkylene glycols such as (meth) acrylic acid mono (diethylene glycol), and (meth) acrylic acid monocaprolactone.

아미노기 함유 단량체 단위는, 예를 들어, (메트)아크릴아미드, 알릴아민 등의 아미노기 함유 단량체에서 유래하는 것을 들 수 있다.Examples of the amino group-containing monomer unit include those derived from amino group-containing monomers such as (meth) acrylamide and allylamine.

글리시딜기 함유 단량체 단위는 (메트)아크릴산글리시딜 등의 글리시딜기 함유 단량체에서 유래하는 것을 들 수 있다.Examples of the glycidyl group-containing monomer unit include those derived from a glycidyl group-containing monomer such as glycidyl (meth) acrylate.

카르복실기 함유 단량체 단위는 아크릴산, 메타크릴산을 들 수 있다.Examples of the carboxyl group-containing monomer unit include acrylic acid and methacrylic acid.

베이스 폴리머 (A) 에 있어서의 가교성 아크릴 단량체 단위 (a2) 의 함유량은 0.01 ∼ 20 질량％ 인 것이 바람직하고, 0.5 ∼ 15 질량％ 가 보다 바람직하고, 0.5 ∼ 10 질량％ 인 것이 더욱 바람직하다. 가교성 아크릴 단량체 단위 (a2) 의 함유량이 상기 범위의 하한치 이상이면, 반경화 상태를 유지하기 위해서 필요한 가교성을 충분히 가지고 있고, 상기 범위의 상한치 이하이면, 필요한 점착 물성을 유지할 수 있다.The content of the crosslinkable acrylic monomer unit (a2) in the base polymer (A) is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 15% by mass, still more preferably 0.5 to 10% by mass. When the content of the crosslinkable acrylic monomer unit (a2) is not lower than the lower limit of the above range, sufficient crosslinking property is required for maintaining the semi-cured state. If the content is lower than the upper limit of the above range, necessary adhesive property can be maintained.

베이스 폴리머 (A) 는, 필요에 따라, 비가교성 (메트)아크릴산에스테르 단위 (a1) 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위 (a2) 이외의 다른 단량체 단위를 가져도 된다. 그 다른 단량체로는, 비가교성 (메트)아크릴산에스테르 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체와 공중합 가능한 것이면 되고, 예를 들어 (메트)아크릴로니트릴, 아세트산비닐, 스티렌, 염화비닐, 비닐피롤리돈, 비닐피리딘 등을 들 수 있다.The base polymer (A) may have a monomer unit other than the acrylic monomer unit (a2) having a non-crosslinkable (meth) acrylate unit (a1) and a crosslinkable functional group, if necessary. The other monomer may be any one capable of copolymerizing with an acrylic monomer having a non-crosslinkable (meth) acrylate ester and a crosslinkable functional group. Examples thereof include (meth) acrylonitrile, vinyl acetate, styrene, vinyl chloride, vinyl pyrrolidone, Vinyl pyridine and the like.

베이스 폴리머 (A) 에 있어서의 임의 단량체 단위의 함유량은 0 ∼ 20 질량％ 인 것이 바람직하고, 0 ∼ 15 질량％ 인 것이 보다 바람직하다.The content of optional monomer units in the base polymer (A) is preferably 0 to 20 mass%, more preferably 0 to 15 mass%.

베이스 폴리머 (A) 의 중량 평균 분자량은 10 만 ∼ 200 만이 바람직하고, 30 만 ∼ 150 만이 보다 바람직하다. 중량 평균 분자량이 상기 하한치 이상이면 반경화 상태를 유지할 수 있고, 상기 상한치를 초과하지 않으면 충분한 요철 추종성을 확보할 수 있다.The weight average molecular weight of the base polymer (A) is preferably 100,000 to 2,000,000, and more preferably 300,000 to 1,500,000. The semi-cured state can be maintained when the weight average molecular weight is above the lower limit value, and sufficient irregularity followability can be ensured if the weight average molecular weight is not exceeded.

또한, 베이스 폴리머 (A) 의 중량 평균 분자량은 가교제로 가교되기 전의 값이다.The weight average molecular weight of the base polymer (A) is a value before crosslinking with the crosslinking agent.

그 중량 평균 분자량은, 사이즈 배제 크로마토그래피 (SEC) 에 의해 측정하여, 폴리스티렌 기준으로 구한 값이다.The weight average molecular weight is a value measured by size exclusion chromatography (SEC) and determined on the basis of polystyrene.

베이스 폴리머 (A) 로는, 시판되는 것을 사용해도 되고, 공지된 방법에 의해 합성한 것을 사용해도 된다.As the base polymer (A), a commercially available product may be used, or a product synthesized by a known method may be used.

[단량체 (B)][Monomer (B)]

단량체 (B) 는 중합성 불포화기를 적어도 1 개 갖는 것이다. 단량체 (B) 를 함유함으로써, 상기 점착제 조성물을 열 경화시켰을 때, 열 경화물의 점착제층은 반경화 상태이고, 활성 에너지선 경화성을 가지고 있다.The monomer (B) has at least one polymerizable unsaturated group. By containing the monomer (B), when the pressure-sensitive adhesive composition is thermally cured, the pressure-sensitive adhesive layer of the heat-cured product is semi-cured and has active energy ray curability.

중합성 불포화기로는, 에틸렌성 이중 결합을 함유하는 기가 바람직하고, 예를 들어 (메트)아크릴로일기,비닐기 등을 들 수 있다. 그 중에서도 (메트)아크릴로일기가 특히 바람직하다.The polymerizable unsaturated group is preferably a group containing an ethylenic double bond, and examples thereof include (meth) acryloyl group, vinyl group and the like. Among them, a (meth) acryloyl group is particularly preferable.

상기 점착제 조성물은 단량체 (B) 로서 중합성 불포화기를 1 개 갖는 단관능 단량체 (B1) 을 함유한다.The pressure-sensitive adhesive composition contains a monofunctional monomer (B1) having one polymerizable unsaturated group as the monomer (B).

단관능 단량체 (B1) 로는, 25 ℃ 에 있어서의 증기압이 300 ㎩ 이하인 것이 바람직하다. 이로써, 도포 적성이 향상되고, 도포, 열 경화시켰을 때에 용제를 선택적으로 증발시키면서 후육 단부나 끓음과 같은 도포 결함이 적은 점착제층을 형성할 수 있다.As the monofunctional monomer (B1), it is preferable that the vapor pressure at 25 DEG C is 300 Pa or less. Thereby, the application property is improved, and when applied or thermally cured, the pressure sensitive adhesive layer can be formed with selective evaporation of the solvent and with few coating defects such as end portions or boiling.

단관능 단량체 (B1) 의 25 ℃ 에 있어서의 증기압은 200 ㎩ 이하가 보다 바람직하고, 100 ㎩ 이하가 더욱 바람직하다. 그 증기압의 하한은 도포 적성의 점에서는 특별히 한정되지 않는다.The vapor pressure of the monofunctional monomer (B1) at 25 캜 is more preferably 200 Pa or less, and further preferably 100 Pa or less. The lower limit of the vapor pressure is not particularly limited in terms of application suitability.

단관능 단량체 (B1) 의 증기압은 JIS-K2258 「원유 및 연료유-증기압 시험 방법-리드법」 등에 의해 측정할 수 있고, 또, 예를 들어 http : //www.chemspid er.com/ 과 같은 Web 사이트나 ACD/PhysChem Suite 와 같은 소프트웨어에 의해 예측치를 구할 수 있다.The vapor pressure of the monofunctional monomer (B1) can be measured by JIS-K2258 &quot; Crude Oil and Fuel Oil-Vapor Pressure Test Method-Lead Method &quot;, or the like, for example, http://www.chemspider.com/ Estimates can be obtained from software such as Web sites or ACD / PhysChem Suite.

단관능 단량체 (B1) 은 또한 융점이 25 ℃ 이하인 것이 바람직하다. 이로써, 형성되는 점착제층의 투명성 (헤이즈 등) 등이 향상된다.The monofunctional monomer (B1) preferably has a melting point of 25 占 폚 or lower. This improves the transparency (haze, etc.) of the pressure-sensitive adhesive layer to be formed.

단관능 단량체 (B1) 의 융점은 20 ℃ 이하가 보다 바람직하고, 15 ℃ 이하가 더욱 바람직하다. 그 융점의 하한은 특별히 한정되지 않는다.The melting point of the monofunctional monomer (B1) is more preferably 20 ° C or lower, and further preferably 15 ° C or lower. The lower limit of the melting point is not particularly limited.

단관능 단량체 (B1) 의 융점은 JIS K 0064 : 1992 「화학 제품의 융점 및 용융 범위 측정 방법」 등에 의해 측정할 수 있다.The melting point of the monofunctional monomer (B1) can be measured according to JIS K 0064: 1992 &quot; Melting point and melting range measuring method of chemical products &quot;.

25 ℃ 에 있어서의 증기압이 300 ㎩ 이하인 단관능 단량체 (B1) 로는, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산n-옥틸, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산n-노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산n-데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산n-운데실, (메트)아크릴산라우릴, (메트)아크릴산스테아릴, (메트)아크릴산이소스테아릴, (메트)아크릴산이소보르닐, (메트)아크릴산2-에틸헥실 등에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하다.Examples of the monofunctional monomer (B1) having a vapor pressure at 25 占 폚 of 300 Pa or less include pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, n-octyl (Meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl ) Stearyl acrylate, isostearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and the like.

이들 중에서도, 융점이 25 ℃ 이하인 (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산n-옥틸, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산n-노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산n-데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산n-운데실, (메트)아크릴산라우릴, (메트)아크릴산이소스테아릴, (메트)아크릴산이소보르닐, (메트)아크릴산2-에틸헥실에서 선택되는 적어도 1 종이 특히 바람직하다.Of these, preferred are (pentyl) acrylate having a melting point of 25 ° C or less, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (Meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl Isobornyl, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate are particularly preferable.

단량체 (B) 는 또한 중합성 불포화기를 2 개 이상 갖는 다관능 단량체 (B2) 를 함유해도 된다.The monomer (B) may further contain a polyfunctional monomer (B2) having at least two polymerizable unsaturated groups.

다관능 단량체 (B2) 로는, 예를 들어, 디(메트)아크릴산에틸렌글리콜, 디(메트)아크릴산트리에틸렌글리콜, 디(메트)아크릴산1,3-부틸렌글리콜, 디(메트)아크릴산1,4-부틸렌글리콜, 디(메트)아크릴산1,9-노난디올, 디아크릴산1,6-헥산디올, 디(메트)아크릴산폴리부틸렌글리콜, 디(메트)아크릴산네오펜틸글리콜, 디(메트)아크릴산테트라에틸렌글리콜, 디(메트)아크릴산트리프로필렌글리콜, 디(메트)아크릴산폴리프로필렌글리콜, 트리(메트)아크릴산트리메틸올프로판, 트리(메트)아크릴산펜타에리트리톨, 테트라(메트)아크릴산펜타에리트리톨 등의 다가 알코올의 (메트)아크릴산에스테르류, 메타크릴산비닐 등을 들 수 있다.Examples of the polyfunctional monomer (B2) include di (meth) acrylic acid ethylene glycol, di (meth) acrylic acid triethylene glycol, di (meth) Butylene glycol, di (meth) acrylate 1,9-nonanediol, 1,6-hexanediol diacrylate, di (meth) acrylate polybutylene glycol, di (meth) acrylate neopentyl glycol, di (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tetra (meth) acrylate. (Meth) acrylate esters of polyhydric alcohols, vinyl methacrylate, and the like.

단량체 (B) 는 1 종을 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 병용해도 된다.The monomers (B) may be used alone or in combination of two or more.

상기 점착제 조성물 중, 단량체 (B) 의 함유량은 베이스 폴리머 (A) 의 조성이나 분자량, 가교 밀도 등에 따라 적절히 선택되고, 특별히 한정되지 않지만, 베이스 폴리머 (A) 100 질량부에 대해 5 ∼ 150 질량부가 바람직하고, 10 ∼ 100 질량부가 보다 바람직하다. 단량체 (B) 의 함유량이 상기 범위의 하한치 이상이면, 요철 추종성의 변형·왜곡 방지 성능이 우수하고, 상기 범위의 상한치 이하이면, 가공성이 우수하다.The content of the monomer (B) in the pressure-sensitive adhesive composition is suitably selected according to the composition, molecular weight, crosslinking density and the like of the base polymer (A) and is not particularly limited, but is preferably 5 to 150 parts by mass And more preferably 10 to 100 parts by mass. When the content of the monomer (B) is lower than the lower limit of the above range, the distortion and distortion preventing performance of the unevenness followability is excellent. When the content is below the upper limit of the above range, the workability is excellent.

또, 단량체 (B) 의 함유량은 점착제 조성물의 총질량에 대해 10 ∼ 60 질량％ 인 것이 바람직하고, 20 ∼ 50 질량％ 인 것이 보다 바람직하다.The content of the monomer (B) is preferably 10 to 60 mass%, more preferably 20 to 50 mass%, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition.

[가교제 (C)][Crosslinking agent (C)]

가교제 (C) 로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 옥사졸린 화합물, 아지리딘 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 부틸화멜라민 화합물 등의 공지된 가교제 중에서, 베이스 폴리머 (A) 가 갖는 가교성 관능기와의 반응성을 고려하여 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어 가교성 관능기로서 하이드록실기를 함유하는 경우에는, 하이드록실기의 반응성에서, 이소시아네이트 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.The cross-linking agent (C) is not particularly limited, and among the known cross-linking agents such as an isocyanate compound, an epoxy compound, an oxazoline compound, an aziridine compound, a metal chelate compound and a butylated melamine compound, Can be appropriately selected in consideration of the reactivity with the functional group. For example, in the case of containing a hydroxyl group as a crosslinkable functional group, it is preferable to use an isocyanate compound in the reactivity of the hydroxyl group.

이들 중에서도, 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위 (a2) 를 용이하게 가교할 수 있는 점에서, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물이 바람직하다.Of these, an isocyanate compound and an epoxy compound are preferable in that the acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group can be easily crosslinked.

이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the isocyanate compound include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and the like.

에폭시 화합물로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 테트라글리시딜자일렌디아민, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르 등을 들 수 있다.As the epoxy compound, for example, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, neo 1,6-hexanediol diglycidyl ether, tetraglycidyl xylene diamine, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, trimethylol Propylene polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, and sorbitol polyglycidyl ether.

가교제 (C) 로는 1 종을 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 병용해도 된다.As the crosslinking agent (C), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

점착제 조성물 중, 가교제 (C) 의 함유량은 원하는 점착 물성 등에 따라 적절히 선택되고, 특별히 한정되지 않지만, 베이스 폴리머 (A) 100 질량부에 대해 0.01 ∼ 5 질량부가 바람직하고, 0.1 ∼ 3 질량부가 보다 바람직하다. 가교제 (C) 의 함유량이 상기 하한치 이상이면, 가공성이나 기재 밀착성이 우수하고, 상기 상한치 이하이면, 요철 추종성과 필름의 변형·왜곡 방지 성능이 우수하다.The content of the crosslinking agent (C) in the pressure-sensitive adhesive composition is appropriately selected depending on the desired adhesive property and the like, and is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 3 parts by mass, per 100 parts by mass of the base polymer (A) Do. When the content of the cross-linking agent (C) is not less than the lower limit value, the processability and the substrate adhesion property are excellent. When the content is less than the upper limit value, the irregularity followability and the film distortion / distortion prevention performance are excellent.

또, 가교제 (C) 의 함유량은 점착제 조성물의 총질량에 대해 0.01 ∼ 5.0 질량％ 인 것이 바람직하고, 0.02 ∼ 2.0 질량％ 인 것이 보다 바람직하다.The content of the crosslinking agent (C) is preferably 0.01 to 5.0% by mass, more preferably 0.02 to 2.0% by mass with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition.

[중합 개시제 (D)][Polymerization initiator (D)]

중합 개시제 (D) 로는, 활성 에너지선의 조사에 의해 단량체 (B) 의 중합 반응을 개시시킬 수 있는 것이면 되고, 광 중합 개시제 등으로서 공지된 것을 이용할 수 있다.The polymerization initiator (D) is not particularly limited as long as it can initiate the polymerization reaction of the monomer (B) by irradiation with an active energy ray, and known ones as a photopolymerization initiator can be used.

여기서, 「활성 에너지선」 이란, 전자파 또는 하전 입자선 중에서 에너지 양자를 갖는 것을 의미하고, 자외선, 전자선, 가시광선, X 선, 이온선 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 범용성의 점에서, 자외선 또는 전자선이 바람직하고, 자외선이 특히 바람직하다.Here, the &quot; active energy ray &quot; means having both energy in the electromagnetic wave or charged particle beam, and examples thereof include ultraviolet rays, electron rays, visible rays, X rays and ion rays. Above all, ultraviolet rays or electron rays are preferable in view of versatility, and ultraviolet rays are particularly preferable.

중합 개시제 (D) 로는, 예를 들어 아세토페논계 개시제, 벤조인에테르계 개시제, 벤조페논계 개시제, 하이드록시알킬페논계 개시제, 티오크산톤계 개시제, 아민계 개시제 등을 들 수 있다. 이들 중, 아세토페논계 개시제로서 구체적으로는, 디에톡시아세토페논, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다. 벤조인에테르계 개시제로서 구체적으로는, 벤조인, 벤조인메틸에테르 등을 들 수 있다. 벤조페논계 개시제로서 구체적으로는, 벤조페논, o-벤조일벤조산메틸 등을 들 수 있다. 하이드록시알킬페논계 개시제로서 구체적으로는, 1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤 등을 들 수 있다. 티오크산톤계 개시제로서 구체적으로는, 2-이소프로필티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤 등을 들 수 있다. 아민계 개시제로서 구체적으로는, 트리에탄올아민, 4-디메틸벤조산에틸 등을 들 수 있다.Examples of the polymerization initiator (D) include an acetophenone-based initiator, a benzoin ether-based initiator, a benzophenone-based initiator, a hydroxyalkylphenone-based initiator, a thioxanthone-based initiator, and an amine-based initiator. Of these, specific examples of the acetophenone-based initiator include diethoxyacetophenone, benzyldimethylketal, and the like. Specific examples of the benzoin ether-based initiator include benzoin, benzoin methyl ether, and the like. Specific examples of the benzophenone-based initiator include benzophenone and methyl o-benzoylbenzoate. Specific examples of the hydroxyalkylphenone-based initiator include 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone and the like. Specific examples of the thioxanthone initiator include 2-isopropylthioxanthone and 2,4-dimethylthioxanthone. Specific examples of the amine-based initiator include triethanolamine and ethyl 4-dimethylbenzoate.

중합 개시제 (D) 로는 1 종을 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 병용해도 된다.As the polymerization initiator (D), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

점착제 조성물 중, 중합 개시제 (D) 의 함유량은 단량체 (B) 의 함유량이나 완전 경화시킬 때의 활성 에너지선의 조사량 등에 따라 적절히 선택되고, 특별히 한정되지 않지만, 단량체 (B) 의 총질량에 대해 0.05 ∼ 10 질량％ 인 것이 바람직하고, 0.1 ∼ 5.0 질량％ 인 것이 보다 바람직하다. 상기 하한치 이상이면, 완전 경화시의 중합 반응을 용이하게 개시시킬 수 있고, 상기 상한치 이하이면, 완전 경화시의 중합 반응열의 영향에 의한 기재의 손상이 잘 일어나지 않는다.The content of the polymerization initiator (D) in the pressure-sensitive adhesive composition is appropriately selected according to the content of the monomer (B), the irradiation amount of the active energy ray when completely cured, and the like. Is preferably 10 mass%, more preferably 0.1 mass% to 5.0 mass%. If the lower limit is above the lower limit, the polymerization reaction at the time of complete curing can be easily initiated. If the upper limit is not exceeded, the substrate is not easily damaged by the influence of polymerization reaction heat at the time of complete curing.

또, 중합 개시제 (D) 의 함유량은 베이스 폴리머 (A) 100 질량부에 대해 0.1 ∼ 10 질량부가 바람직하고, 1 ∼ 5 질량부가 보다 바람직하다.The content of the polymerization initiator (D) is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the base polymer (A).

[용제 (E)][Solvent (E)]

용제 (E) 는 점착제 조성물의 도포 적성의 향상을 위해서 사용된다.The solvent (E) is used for improving the applicability of the pressure-sensitive adhesive composition.

이와 같은 용제 (E) 로는, 예를 들어, 헥산, 헵탄, 옥탄, 톨루엔, 자일렌, 에틸벤젠, 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 탄화수소류 ; 디클로로메탄, 트리클로로에탄, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 디클로로프로판 등의 할로겐화탄화수소류 ; 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로필알코올, 부탄올, 이소부틸알코올, 디아세톤알코올 등의 알코올류 ; 디에틸에테르, 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란 등의 에테르류 ; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤류 ; 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 아세트산이소부틸, 아세트산아밀, 부티르산에틸 등의 에스테르류 ; 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 등의 폴리올 및 그 유도체를 들 수 있다.Examples of such a solvent (E) include hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane and methylcyclohexane; Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, trichloroethane, trichlorethylene, tetrachlorethylene and dichloropropane; Alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl alcohol and diacetone alcohol; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, and tetrahydrofuran; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, isophorone, and cyclohexanone; Esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, amyl acetate and ethyl butyrate; Polyols such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether and propylene glycol monomethyl ether acetate, and derivatives thereof.

용제 (E) 로는, 특히, 중합성 불포화기를 갖지 않고, 단관능 단량체 (B1) 보다 25 ℃ 에 있어서의 증기압이 높은 용제가 바람직하다.As the solvent (E), a solvent having no polymerizable unsaturated group and having a higher vapor pressure at 25 캜 than the monofunctional monomer (B1) is particularly preferable.

단관능 단량체 (B1) 과 용제 (E) 의 증기압의 차가 클수록 도포 결함이 적어 제조가 용이한 점에서, 용제 (E) 의 증기압은 2000 ㎩ 이상이 바람직하고, 5000 ㎩ 이상이 특히 바람직하다. 상한은 특별히 한정되지 않지만, 실용상 50000 ㎩ 이하가 바람직하다.The vapor pressure of the solvent (E) is preferably not less than 2000 Pa, more preferably not less than 5000 Pa, since the difference in vapor pressure between the monofunctional monomer (B1) and the solvent (E) The upper limit is not particularly limited, but is preferably 50,000 Pa or lower in practical use.

용제 (E) 의 증기압은 JIS-K2258-2 「원유 및 석유 제품-증기압의 구하는 방법-제 2 부 : 3 회 팽창법」 등에 의해 측정할 수 있고, 또, 예를 들어 http : //www.chemspider.com/ 과 같은 Web 사이트나 ACD/PhysChem Suite 와 같은 소프트웨어에 의해 예측할 수 있다.The vapor pressure of the solvent (E) can be measured by JIS-K2258-2 "Method of obtaining crude oil and petroleum product-vapor pressure - Part 2: Three times expansion" and the like. It can be predicted by a website such as chemspider.com/ or software such as ACD / PhysChem Suite.

중합성 불포화기를 갖지 않고, 단관능 단량체 (B1) 보다 25 ℃ 에 있어서의 증기압이 높은 용제로는, 단관능 단량체 (B1) 에 따라서도 상이하지만, 헥산, 헵탄, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 에탄올, 이소프로필알코올, 디이소프로필에테르, 테트라하이드로푸란, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 아세트산에틸 등을 들 수 있다.The solvent having no polymerizable unsaturated group and having a higher vapor pressure at 25 캜 than the monofunctional monomer (B1) varies depending on the monofunctional monomer (B1), but hexane, heptane, cyclohexane, benzene, toluene, , Isopropyl alcohol, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate and the like.

또, 용제 (E) 는 25 ℃ 에 있어서의 표면장력이 20 mN/m 이상 40 mN/m 미만인 것이 바람직하고, 22 mN/m 이상 36 mN/m 미만인 것이 보다 바람직하다. 표면장력이 상기 범위의 하한치 이상이면, 유자 껍질 (오렌지 필) 과 같은 도포 결함이 잘 일어나지 않고, 상기 범위의 상한치 미만이면, 후육 단부 (플레이밍) 와 같은 도포 결함이 잘 일어나지 않는다.The surface tension of the solvent (E) at 25 캜 is preferably 20 mN / m or more and less than 40 mN / m, more preferably 22 mN / m or more and less than 36 mN / m. If the surface tension is not less than the lower limit of the above range, coating defects such as citrus peel (orange peel) do not occur. If the surface tension is below the upper limit of the above range, coating defects such as finishing end do not occur.

용제 (E) 는 상기 단관능 단량체 (B1) 과의 용해성 파라미터의 차가 2 [(cal/㎤)1/2] 이내, 바람직하게는 1.5 [(cal/㎤)1/2] 이내의 용제를 사용할 수 있다. 이로써, 용제 (E) 의 증발이 이상하게 촉진되는 것에 의한 유자 껍질 (오렌지 필) 과 같은 도포 결함이 잘 일어나지 않는다.Solvent (E) is the difference between the solubility parameter of the monofunctional monomer (B1) 2 [(cal / ㎤) 1/2] or less, preferably 1.5 [(cal / ㎤) 1/2 ] of the solvent used is within . As a result, coating defects such as citron peel (orange peel) due to the abnormal promotion of the evaporation of the solvent (E) do not occur.

용해성 파라미터는 용해의 지침이 되는 것이며, 다음 식의 의미를 갖는다.Solubility parameter is a guideline of dissolution and has the meaning of the following formula.

δ= (ΔE/V)1/2 ? = (? E / V) 1/2

여기서, δ 는 용해성 파라미터이고, ΔE 는 몰 증발 에너지 (cal/㏖) 이고, V 는 몰 체적 (㎤/㏖) 이다.Where? Is the solubility parameter,? E is the molar evaporation energy (cal / mol), and V is the molar volume (cm3 / mol).

용해성 파라미터 δ 의 값이 가까운 것끼리는 잘 용해된다. 유사한 것끼리는 잘 용해된다는 경험칙에 일치한다.Solubility parameter δ values close to each other are well soluble. It is consistent with the empirical rule that similar things dissolve well.

용해성 파라미터는 여러 방법에 의해 구할 수 있지만, Fedors 의 방법에 의해 화학 조성으로부터 계산하는 방법이 간편하다.The solubility parameter can be obtained by several methods, but it is easy to calculate from the chemical composition by the method of Fedors.

용제 (E) 는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.The solvent (E) may be used alone, or two or more solvents may be used in combination.

상기 점착제 조성물 중, 용제 (E) 의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 베이스 폴리머 (A) 100 질량부에 대해 25 ∼ 500 질량부가 바람직하고, 30 ∼ 400 질량부가 보다 바람직하다. 용제 (E) 의 함유량이 상기 범위의 하한치 이상이면, 후육 단부와 같은 도포 결함이 잘 발생하지 않아 도포 적성이 우수하고, 상기 범위의 상한치 이하이면, 후도 (厚塗) 시의 끓음 (솔벤트 포핑) 과 같은 도포 결함이 잘 발생하지 않아 도포 적성이 우수하다.The content of the solvent (E) in the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, but is preferably 25 to 500 parts by mass, more preferably 30 to 400 parts by mass, per 100 parts by mass of the base polymer (A). If the content of the solvent (E) is lower than the lower limit of the above range, coating defects such as the ends of the edges of the coating film are hardly generated and the application suitability is excellent. If the content is below the upper limit of the above range, ) Is not easily generated, so that the coating property is excellent.

또, 용제 (E) 의 함유량은 점착제 조성물의 총질량에 대해 10 ∼ 90 질량％ 인 것이 바람직하고, 20 ∼ 80 질량％ 인 것이 보다 바람직하다.The content of the solvent (E) is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 20 to 80% by mass with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition.

[가소제][Plasticizer]

본 발명의 점착 시트 (1) 는 요철 추종성을 보다 높이는 목적에서 점착제 조성물 중에 가소제를 함유해도 된다. 가소제로는 특히, 무관능성 아크릴 중합체가 바람직하다. 무관능기 아크릴 중합체란, 아크릴레이트기 이외의 관능기를 가지지 않는 아크릴 단량체 단위만으로 이루어지는 중합체, 또는 아크릴레이트기 이외의 관능기를 가지지 않는 아크릴 단량체 단위와 관능기를 가지지 않는 비아크릴 단량체 단위로 이루어지는 중합체를 의미한다. 당해 무관능성 아크릴 중합체는 베이스 폴리머 (A) 와는 가교하지 않기 때문에, 점착 물성에 영향을 주지 않고 요철 추종성을 높일 수 있다.The pressure-sensitive adhesive sheet (1) of the present invention may contain a plasticizer in the pressure-sensitive adhesive composition for the purpose of further improving the unevenness following property. As the plasticizer, a non-functional acrylic polymer is particularly preferable. The non-functional group acrylic polymer means a polymer consisting only of an acrylic monomer unit having no functional group other than an acrylate group, or a polymer composed of an acrylic monomer unit having no functional group other than an acrylate group and a non-acrylic monomer unit having no functional group . Since the non-functional acrylic polymer is not crosslinked with the base polymer (A), it is possible to improve the irregularity followability without affecting the adhesive property.

아크릴레이트기 이외의 관능기를 가지지 않는 아크릴 단량체 단위로는, 예를 들어 상기 비가교성 (메트)아크릴산에스테르 단위 (a1) 과 동일한 것을 들 수 있다.Examples of the acrylic monomer unit having no functional group other than the acrylate group include the same units as the above-mentioned incompatible (meth) acrylate unit (a1).

관능기를 가지지 않는 비아크릴 단량체 단위로는, 예를 들어 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 카프로산비닐, 카프릴산비닐, 카프르산비닐, 라우르산비닐, 미리스트산비닐, 팔미트산비닐, 스테아르산비닐, 시클로헥산카르복실산비닐, 벤조산비닐과 같은 카르복실산비닐에스테르류나 스티렌 등을 들 수 있다.Examples of the non-acrylic monomer unit having no functional group include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl caprate, vinyl caprylate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl myristate, Vinyl esters such as vinyl stearate, vinyl cyclohexanecarboxylate and vinyl benzoate, styrene, and the like.

[임의 성분][Optional ingredients]

점착제 조성물은 임의로 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 상기 이외의 다른 성분을 함유해도 된다. 그 다른 성분으로는, 점착제용의 첨가제로서 공지된 성분, 예를 들어 산화 방지제, 금속 부식 방지제, 점착 부여제, 실란 커플링제, 자외선 흡수제, 힌더드 아민계 화합물 등의 광 안정제 등 중에서 필요에 따라 선택할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may optionally contain other components as long as the effect of the present invention is not impaired. As other components thereof, there may be used a known component as an additive for a pressure-sensitive adhesive, for example, a light stabilizer such as an antioxidant, a metal corrosion inhibitor, a tackifier, a silane coupling agent, an ultraviolet absorber or a hindered amine compound You can choose.

산화 방지제로는, 페놀계 산화 방지제, 아민계 산화 방지제, 락톤계 산화 방지제, 인계 산화 방지제, 황계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.Examples of the antioxidant include phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, lactone-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and sulfur-based antioxidants. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.

금속 부식 방지제로는, 점착제의 상용성이나 효과가 높은 점에서, 벤조트리아졸계 수지가 바람직하다.As the metal corrosion inhibitor, a benzotriazole-based resin is preferable because of the high compatibility and effect of the pressure-sensitive adhesive.

점착 부여제로서 예를 들어, 로진계 수지, 테르펜계 수지, 테르펜페놀계 수지, 쿠마론인덴계 수지, 스티렌계 수지, 자일렌계 수지, 페놀계 수지, 석유 수지 등을 들 수 있다.Examples of the tackifier include rosin-based resins, terpene-based resins, terpene-phenol-based resins, coumaroneindene-based resins, styrene-based resins, xylene-based resins, phenol-based resins and petroleum resins.

실란 커플링제로는, 예를 들어, 메르캅토알콕시실란 화합물 (예를 들어, 메르캅토기 치환 알콕시올리고머 등) 등을 들 수 있다.As the silane coupling agent, for example, a mercaptoalkoxysilane compound (e.g., a mercapto group-substituted alkoxy oligomer) may, for example, be mentioned.

자외선 흡수제로는, 예를 들어, 벤조트리아졸계 화합물, 벤조페논계 화합물 등을 들 수 있다. 단, 완전 경화시의 활성 에너지선에 자외선을 사용하는 경우에는, 중합 반응을 저해하지 않는 범위에서 첨가할 필요가 있다.Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole-based compounds, benzophenone-based compounds, and the like. However, when ultraviolet rays are used for the active energy ray at the time of full curing, it is necessary to add the ultraviolet rays within a range that does not hinder the polymerization reaction.

(박리 시트가 형성된 양면 점착 시트)(A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet on which a release sheet is formed)

본 발명의 점착 시트 (1) 는 상기 점착제층 (11) 을 가열에 의해 반경화시켜 이루어지고, 상기 단량체 (B) 및 상기 중합 개시제 (D) 의 적어도 일부를 미반응 상태로 함유하는 것이다.The pressure-sensitive adhesive sheet (1) of the present invention is obtained by semi-curing the pressure-sensitive adhesive layer (11) by heating and contains at least a part of the monomer (B) and the polymerization initiator (D) in an unreacted state.

본 발명의 점착 시트 (1) 는, 예를 들어, 박리 시트 (12) 상에 점착제 조성물을 도포하여 도포막을 형성하고, 그 도포막을 가열하여 경화물로 함으로써 얻어진다. 도포막의 가열에 의해, 베이스 폴리머 (A) 및 가교제 (C) 의 반응이 진행되어 경화물 (점착제층 (11)) 이 형성된다. 요컨대, 가열시, 도포막 중에서는 중합 개시제 (D) 에 의한 단량체 (B) 의 중합 반응이 진행되지 않거나, 진행되어도 약간이기 때문에, 얻어지는 경화물 (점착제층 (11)) 중에는, 점착제 조성물에 함유되는 단량체 (B) 및 중합 개시제 (D) 가 잔류하고 있다. 그 때문에, 본 발명의 점착 시트 (1) 는 활성 에너지선 경화성을 가지고 있다. 상기 점착 조성물을 반경화 상태로 하기 위해서는, 도포 후 용제를 제거한 후에, 일정 온도에서 일정 기간 점착 시트를 가만히 정지시키는 에이징 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 상기 에이징 처리는, 예를 들어, 23 ℃ 에서 7 일간 가만히 정지시켜 실시할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive sheet (1) of the present invention is obtained, for example, by applying a pressure-sensitive adhesive composition onto a release sheet (12) to form a coating film and heating the coating film to form a cured product. The reaction of the base polymer (A) and the crosslinking agent (C) proceeds by heating of the coating film to form a cured product (pressure-sensitive adhesive layer (11)). In other words, the polymerization reaction of the monomer (B) by the polymerization initiator (D) does not proceed in the coating film during the heating, (B) and the polymerization initiator (D) remain. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet (1) of the present invention has active energy ray curability. In order to make the pressure-sensitive adhesive composition into a semi-cured state, it is preferable to carry out an aging treatment for temporarily stopping the pressure-sensitive adhesive sheet at a constant temperature for a certain period of time after removing the solvent after application. The aging treatment can be performed by, for example, stopping at 23 DEG C for 7 days.

박리 시트 (12) 로는, 박리 시트용 기재와 그 박리 시트용 기재의 편면에 형성된 박리제층을 갖는 박리성 적층 시트, 혹은 저극성 기재로서 폴리에틸렌 필름이나 폴리프로필렌 필름 등의 폴리올레핀 필름을 들 수 있다.As the peeling sheet 12, a peelable laminated sheet having a base material for a release sheet and a release agent layer formed on one side of the base material for the release sheet, or a polyolefin film such as a polyethylene film or a polypropylene film as a low polarity base material.

박리성 적층 시트에 있어서의 박리 시트용 기재로는, 종이류, 고분자 필름이 사용된다. 박리제층을 구성하는 박리제로는, 예를 들어, 범용의 부가형 혹은 축합형의 실리콘계 박리제나 장사슬 알킬기 함유 화합물이 사용된다.As the base material for the release sheet in the peelable laminated sheet, papers and polymer films are used. As the releasing agent constituting the releasing agent layer, for example, general-purpose addition-type or condensation-type silicon-based releasing agents and compounds containing long-chain alkyl groups are used.

본 발명의 점착 시트는 상기 점착제 조성물을 가열에 의해 경화 (반경화) 시켜 이루어지고, 상기 단량체 (B) 및 상기 중합 개시제 (D) 의 적어도 일부를 미반응 상태로 함유하는 점착제로 이루어지는 점착제층 (X) 를 구비하는 것이다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive layer) formed by curing (semi-curing) the pressure-sensitive adhesive composition by heating and comprising a pressure-sensitive adhesive containing at least a part of the monomer (B) X).

점착제층 (X) 의 두께는 용도 등에 따라 적절히 설정할 수 있고, 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로 10 ∼ 500 ㎛ 의 범위 내이며, 20 ∼ 350 ㎛ 가 특히 바람직하다. 그 두께가 상기 하한치 이상이면, 요철 추종성을 충분히 확보할 수 있다. 점착제층 (X) 의 두께가 상기 상한치 이하이면, 양면 점착 시트를 용이하게 제조할 수 있다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (X) can be suitably set in accordance with the use and the like, and is not particularly limited, but is usually in the range of 10 to 500 μm, particularly preferably 20 to 350 μm. If the thickness is not less than the lower limit described above, it is possible to secure sufficient irregularity followability. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (X) is not more than the above-mentioned upper limit value, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be easily produced.

본 발명의 점착 시트는 점착제층 (X) 만으로 이루어지는 것이어도 되고, 점착제층 (X) 이외의 다른 층 (이하, 층 (Y) 라고 한다) 을 구비하는 적층체이어도 된다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be composed only of the pressure-sensitive adhesive layer (X), or may be a laminate including layers other than the pressure-sensitive adhesive layer (hereinafter referred to as layer (Y)).

층 (Y) 로는, 예를 들어 점착제층 (X) 이외의 점착제층, 지지체, 박리 시트 등을 들 수 있다.Examples of the layer (Y) include a pressure-sensitive adhesive layer other than the pressure-sensitive adhesive layer (X), a support, and a release sheet.

지지체로는, 예를 들어, 폴리스티렌, 스티렌-아크릴 공중합체, 아크릴 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리에테르에테르케톤, 트리아세틸셀룰로오스 등의 플라스틱 필름 ; 반사 방지 필름, 전자파 차폐 필름 등의 광학 필름 등을 들 수 있다.Examples of the support include plastic films such as polystyrene, styrene-acrylic copolymer, acrylic resin, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyetheretherketone and triacetylcellulose; An antireflection film, and an optical film such as an electromagnetic wave shielding film.

박리 시트는 적어도 편면에 이형성을 갖는 시트이다. 박리 시트로는, 박리 시트용 기재와 그 박리 시트용 기재의 편면에 형성된 박리제층을 갖는 박리성 적층 시트, 혹은 저극성 기재로서 폴리에틸렌 필름이나 폴리프로필렌 필름 등의 폴리올레핀 필름을 들 수 있다.The release sheet is a sheet having releasability at least on one side. As the release sheet, a release laminated sheet having a base material for a release sheet and a release agent layer formed on one side of the release sheet material, or a polyolefin film such as a polyethylene film or a polypropylene film as a low polarity base material.

박리성 적층 시트에 있어서의 박리 시트용 기재로는, 종이류, 고분자 필름이 사용된다. 박리제층을 구성하는 박리제로는, 예를 들어, 범용의 부가형 혹은 축합형의 실리콘계 박리제나 장사슬 알킬기 함유 화합물이 사용된다. 특히, 반응성이 높은 부가형 실리콘계 박리제가 바람직하게 사용된다.As the base material for the release sheet in the peelable laminated sheet, papers and polymer films are used. As the releasing agent constituting the releasing agent layer, for example, general-purpose addition-type or condensation-type silicon-based releasing agents and compounds containing long-chain alkyl groups are used. Particularly, an addition-type silicone based release agent having high reactivity is preferably used.

실리콘계 박리제로는, 구체적으로는, 토레·다우코닝 실리콘사 제조의 BY24-4527, SD-7220 등이나, 신에츠 화학 공업 (주) 제조의 KS-3600, KS-774, X62-2600 등을 들 수 있다. 또, 실리콘계 박리제 중에 SiO2 단위와 (CH3)3SiO1 /2 단위 혹은 CH2=CH(CH3)SiO1/2 단위를 갖는 유기 규소 화합물인 실리콘 레진을 함유하는 것이 바람직하다. 실리콘 레진의 구체예로는, 토레·다우코닝 실리콘사 제조의 BY24-843, SD-7292, SHR-1404 등이나, 신에츠 화학 공업 (주) 제조의 KS-3800, X92-183 등을 들 수 있다.Specific examples of the silicone release agent include BY24-4527 and SD-7220 manufactured by Toray-Dow Corning Silicone Co., and KS-3600, KS-774 and X62-2600 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., have. In addition, it is preferable to contain SiO 2 units and (CH 3) 3 SiO 1/ 2 units, or CH 2 = CH (CH 3) an organic silicon compound, silicone resin having SiO 1/2 units in the silicone based releasing agent. Specific examples of the silicone resin include BY24-843, SD-7292 and SHR-1404 manufactured by Toray-Dow Corning Silicone Co., and KS-3800 and X92-183 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., .

박리 시트 (12) 는, 박리하기 쉽게 하기 위해서, 박리 시트 (12a) 와 박리 시트 (12b) 에서 각각 박리성이 상이한 것이 바람직하다. 요컨대, 일방으로부터의 박리성과 타방으로부터의 박리성이 상이하면, 박리성이 높은 쪽의 박리 시트 (12) 만을 먼저 박리하는 것이 용이해진다. 그 경우, 첩합 방법이나 첩합 순서에 따라 박리 시트 (12a) 와 박리 시트 (12b) 의 박리 시트 (12) 의 박리성을 조정하면 된다.It is preferable that the peeling sheet 12 be different in peelability from the peeling sheet 12a to the peeling sheet 12b in order to facilitate peeling. In other words, if the peelability from one side and the peelability from the other are different, it is easy to peel only the peel sheet 12 having the higher peelability first. In this case, the peelability of the peeling sheet 12 of the peeling sheet 12a and the peeling sheet 12b may be adjusted according to the bonding method or the bonding sequence.

점착제층 (11) 을 형성하는 점착제 조성물의 도포는 공지된 도포 장치를 사용하여 실시할 수 있다. 도포 장치로는, 예를 들어, 블레이드 코터, 에어 나이프 코터, 롤 코터, 바 코터, 그라비아 코터, 마이크로 그라비아 코터, 로드 블레이드 코터, 립 코터, 다이 코터, 커튼 코터 등을 들 수 있다.The application of the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 11 can be carried out using a known coating device. Examples of the coating device include a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a micro gravure coater, a rod blade coater, a lip coater, a die coater and a curtain coater.

본 발명의 점착 시트는 편면 점착 시트이어도 되고 양면 점착 시트이어도 된다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet or a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.

편면 점착 시트로는, 지지체 상에 점착제층 (X) 가 적층한 다층 시트 등을 들 수 있다. 그 다층 시트의 점착제층 (X) 상에 추가로 박리 시트를 적층해도 된다. 또, 지지체와 점착제층 (X) 사이에 다른 층을 형성해도 된다.Examples of the single-sided pressure-sensitive adhesive sheet include a multilayer sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer (X) is laminated on a support. The release sheet may be further laminated on the pressure-sensitive adhesive layer (X) of the multilayer sheet. Further, another layer may be formed between the support and the pressure-sensitive adhesive layer (X).

양면 점착 시트로는, 점착제층 (X) 로 이루어지는 단층 시트, 점착제층 (X) 를 복수 적층한 다층 시트, 점착제층 (X) 와 점착제층 (X) 이외의 점착제층을 적층한 다층 시트, 지지체의 양면에 점착제층 (X) 가 적층한 다층 시트, 지지체의 편면에 점착제층 (X) 가 적층하고, 타방의 면에 점착제층 (X) 이외의 점착제층이 적층한 다층 시트, 이들의 단층 시트 또는 다층 시트의 편면 또는 양면에 박리 시트가 적층한 다층 시트 등을 들 수 있다.As the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, a single-layer sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer (X), a multilayer sheet obtained by laminating a plurality of pressure-sensitive adhesive layers (X), a multilayer sheet obtained by laminating a pressure-sensitive adhesive layer other than the pressure-sensitive adhesive layer (X) A multilayer sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer (X) is laminated on both sides of a support, a multilayer sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer (X) is laminated on one side of a support and another pressure- Or a multilayer sheet in which a release sheet is laminated on one side or both sides of a multilayer sheet.

양면 시트로는, 지지체를 갖지 않는 논캐리어 타입, 또는 지지체로서 투명한 것을 사용한 것이 바람직하다. 이러한 양면 점착 시트는, 점착제층 (X) 자체의 투명성이 높은 것에 더하여, 점착 시트 전체로서의 투명성도 우수한 점에서, 광학 부재끼리의 접착에 바람직하게 사용할 수 있다.As the double-sided sheet, it is preferable to use a non-carrier type having no support or a transparent one as a support. Such a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be preferably used for bonding between optical members in that the pressure-sensitive adhesive layer (X) itself has high transparency and excellent transparency as a whole of the pressure-sensitive adhesive sheet.

상기 중에서도, 논캐리어 타입이 바람직하고, 점착제층 (X) 로 이루어지는 단층 시트, 또는 점착제층 (X) 를 복수 적층한 다층 시트가 바람직하고, 점착제층 (X) 로 이루어지는 단층 시트가 특히 바람직하다.Among them, a non-carrier type is preferable, and a single-layer sheet composed of the pressure-sensitive adhesive layer (X) or a multilayer sheet composed of a plurality of pressure-sensitive adhesive layer (X) laminated is preferable, and a single-layer sheet made of the pressure-sensitive adhesive layer (X) is particularly preferable.

양면 점착 시트는, 예를 들어, 박리 시트 상에 점착제 조성물을 도포하여 도포막을 형성하고, 그 도포막을 가열하여 경화물로 함으로써 얻어진다. 도포막의 가열에 의해, 베이스 폴리머 (A) 및 가교제 (C) 의 반응이 진행되어 경화물 (점착제층 (X)) 이 형성된다.The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be obtained, for example, by applying a pressure-sensitive adhesive composition on a release sheet to form a coating film, and heating the coating film to form a cured product. The reaction of the base polymer (A) and the crosslinking agent (C) proceeds by heating of the coating film to form a cured product (pressure-sensitive adhesive layer (X)).

도포액에는 용매가 함유된다. 용매로는, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 톨루엔, n-헥산, n-부틸알코올, 메틸이소부틸케톤, 메틸부틸케톤, 에틸부틸케톤, 시클로헥사논, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, N-메틸-2-피롤리돈 등이 사용된다. 이들은 1 종 이상을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.A solvent is contained in the coating liquid. Examples of the solvent include alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, toluene, n-hexane, n-butyl alcohol, methyl isobutyl ketone, methyl butyl ketone, ethyl butyl ketone, cyclohexanone, , Butyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, N-methyl-2-pyrrolidone and the like. These may be used singly or in combination of two or more kinds.

도포막의 가열은 가열로, 적외선 램프 등의 공지된 가열 장치를 사용하여 실시할 수 있다.Heating of the coating film can be carried out by using a known heating apparatus such as a heating furnace or an infrared lamp.

본 발명의 점착 시트 (1) 의 점착제층 (11) 의 두께는 10 ∼ 500 ㎛ 인 것이 바람직하고, 20 ∼ 350 ㎛ 인 것이 보다 바람직하다. 양면 점착 시트 (1) 의 점착제층 (11) 의 두께가 상기 하한치 이상이면, 가식 필름 (22) 의 점착제층 (11) 과의 접착면 (22a) 혹은 ITO 유리 기판 (24) 의 점착제층 (11) 과의 접촉면 (24a) 에 인쇄 단차 (23) 가 형성되어 있어도 요철 추종성을 충분히 확보할 수 있다. 양면 점착 시트 (1) 의 점착제층 (11) 의 두께가 상기 상한치 이하이면, 양면 점착 시트 (1) 를 용이하게 제조할 수 있다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present invention is preferably 10 to 500 탆, more preferably 20 to 350 탆. The adhesive surface 22a of the decorative film 22 with the adhesive layer 11 or the adhesive layer 11 of the ITO glass substrate 24 Even if the printed step 23 is formed on the contact surface 24a with the concave portion 24a. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 is not more than the upper limit, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 can be easily produced.

본 발명의 점착 시트 (1) 의 사용 방법으로는, 그 양면 점착 시트 (1) 의 점착제층 (11) 이 반경화 상태일 때에 가식 필름 (22) 과 ITO 유리 기판 (24) 을 첩합하고, 활성 에너지선을 조사하여 점착제층 (11) 을 완전 경화시키는 방법이 바람직하다.The method of using the adhesive sheet 1 of the present invention is such that when the adhesive layer 11 of the double-sided adhesive sheet 1 is semi-cured, the decorative film 22 and the ITO glass substrate 24 are bonded to each other, It is preferable to irradiate the energy ray to completely cure the pressure-sensitive adhesive layer (11).

피착체로는 특별히 한정되지 않고, 종래, 점착 시트를 사용한 고정, 접착 등이 실시되고 있는 임의의 것에 적용할 수 있다.The adherend is not particularly limited, and can be applied to any of those which have been conventionally fixed, adhered, or the like using an adhesive sheet.

예를 들어 편면 점착 시트는, 각종 제품의 제조 공정 등에 있어서, 여러 부재의 보호, 고정 등에 사용할 수 있다.For example, the single-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be used for protecting and fixing various members in manufacturing processes of various products and the like.

활성 에너지선은 가식 필름측 (22) 으로부터도 ITO 유리 기판 (24) 측으로부터도 조사할 수 있지만, 가식 필름측 (22) 으로부터 조사하는 것이 바람직하다.The active energy ray can also be irradiated from the edible film side 22 or the ITO glass substrate 24 side, but it is preferable to irradiate the active energy ray from the edible film side 22.

활성 에너지선을 조사하기 전은, 반경화 상태인 점에서 점착제층 (11) 은 부드럽고, 인쇄 단차 (23) 를 갖는 점착제층 (11) 과의 접착면에 대해, 요철 추종성이 우수하다. 첩합 후, 점착제층 (11) 을 활성 에너지선으로 완전 경화시킴으로써, 점착제층 (11) 의 응집력이 높아져, 피착체의 유지력이 향상되고, 가식 필름 (22) 의 변형·왜곡을 방지할 수 있다.Before the active energy ray is irradiated, the pressure-sensitive adhesive layer 11 is soft in terms of a semi-cured state and excellent in the irregularity followability with respect to the adhered surface with the pressure-sensitive adhesive layer 11 having the printing step 23. By completely curing the pressure-sensitive adhesive layer 11 with the active energy ray after the bonding, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is increased, the holding force of the adherend is improved, and the deformation and distortion of the edible film 22 can be prevented.

활성 에너지선으로는, 자외선, 전자선, 가시광선, X 선, 이온선 등을 들 수 있고, 점착제층에 함유되는 중합 개시제 (D) 에 따라 적절히 선택할 수 있다. 그 중에서도, 범용성의 점에서, 자외선 또는 전자선이 바람직하고, 자외선이 특히 바람직하다.Examples of the active energy ray include ultraviolet rays, electron rays, visible rays, X-rays and ionic rays, and can be appropriately selected according to the polymerization initiator (D) contained in the pressure-sensitive adhesive layer. Above all, ultraviolet rays or electron rays are preferable in view of versatility, and ultraviolet rays are particularly preferable.

자외선의 광원으로는, 예를 들어, 고압 수은등, 저압 수은등, 초고압 수은등, 메탈 할라이드 램프, 카본 아크, 크세논 아크, 무전극 자외선 램프 등을 사용할 수 있다.As the light source of ultraviolet rays, for example, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, an ultra high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc, a xenon arc and an electrodeless ultraviolet lamp can be used.

전자선으로는, 예를 들어, 콕크로프트월트형, 반데그라프형, 공진 변압형, 절연 코어 변압기형, 직선형, 다이나미트론형, 고주파형 등의 각종 전자선 가속기로부터 방출되는 전자선을 사용할 수 있다.As the electron beam, for example, an electron beam emitted from various electron beam accelerators such as a Cockroft Walt type, a Bandegraph type, a resonance type, an insulating core transformer type, a linear type, a dinamitron type and a high frequency type can be used.

(적층체)(Laminate)

본 발명의 점착 시트 (1) 를 사용하여 적어도 일방이 광학 필름인 1 쌍의 광학 부재를 첩합시킴으로써 적층체를 제조할 수 있다.A laminated body can be produced by using a pressure-sensitive adhesive sheet (1) of the present invention and bonding a pair of optical members, at least one of which is an optical film, to each other.

광학 부재란, 터치 패널이나 화상 표시 장치 등의 광학 제품에 있어서의 각 구성 부재이다. 터치 패널의 구성 부재로는, 예를 들어 투명 수지 필름에 ITO 막이 형성된 ITO 필름, 유리판의 표면에 ITO 막이 형성된 ITO 유리, 투명 수지 필름에 도전성 폴리머를 코팅한 투명 도전성 필름, 하드 코트 필름, 내지문성 필름 등을 들 수 있다. 화상 표시 장치의 구성 부재로는, 예를 들어 액정 표시 장치에 사용되는 반사 방지 필름, 배향 필름, 편광 필름, 위상차 필름, 휘도 향상 필름 등을 들 수 있다.The optical member is each constituent member in an optical product such as a touch panel or an image display device. Examples of constituent members of the touch panel include an ITO film in which an ITO film is formed on a transparent resin film, ITO glass on which an ITO film is formed on a glass plate, a transparent conductive film in which a transparent polymer film is coated on a transparent resin film, Film and the like. Examples of the constituent members of the image display device include an antireflection film, an orientation film, a polarizing film, a retardation film, and a brightness enhancement film used in a liquid crystal display device.

이들 부재에 사용되는 재료로는, 유리, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 시클로올레핀폴리머, 트리아세틸셀룰로오스, 폴리이미드, 셀룰로오스아실레이트 등을 들 수 있다.Examples of the material used for these members include glass, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate, polyethylene naphthalate, cycloolefin polymer, triacetyl cellulose, polyimide, and cellulose acylate.

본 발명의 점착 시트 (1) 에 의해 첩합되는 1 쌍의 광학 부재로는, 터치 패널의 내부에 있어서의 ITO 필름끼리의 첩합, ITO 필름과 ITO 유리의 첩합, 터치 패널의 ITO 필름과 액정 패널의 첩합, 커버 유리와 ITO 필름의 첩합, 커버 유리와 가식 필름의 첩합 등을 들 수 있다.As a pair of optical members to be joined by the adhesive sheet 1 of the present invention, there are a combination of the ITO films inside the touch panel, the bonding of the ITO film and ITO glass, the bonding of the ITO film of the touch panel and the liquid crystal panel Bonding of the cover glass and the ITO film, bonding of the cover glass and the decorative film, and the like.

본 발명의 점착 시트가 양면 점착 시트인 경우에는 2 개의 피착체의 첩합에 사용할 수 있다. 예를 들어, 점착 시트를 개재하여 1 쌍의 피착체를 첩합하고, 그 상태로 활성 에너지선을 조사하여 점착제층 (X) 를 완전 경화시킴으로써, 1 쌍의 피착체가 양면 점착 시트를 개재하여 적층한 적층체로 할 수 있다.When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, it can be used for bonding two adherends. For example, by adhering a pair of adherends via a pressure-sensitive adhesive sheet and irradiating an active energy ray in this state to completely cure the pressure-sensitive adhesive layer (X), a pair of adherends are laminated via a double- Or a laminate.

이 경우, 피착체로는 광학 부재가 바람직하게 사용된다.In this case, an optical member is preferably used as the adherend.

양면 점착 시트에 의해 1 쌍의 광학 부재를 첩합하는 예로는, 터치 패널의 내부에 있어서의 ITO 필름끼리의 첩합, ITO 필름과 ITO 유리의 첩합, 터치 패널의 ITO 필름과 액정 패널의 첩합, 커버 유리와 ITO 필름의 첩합, 커버 유리와 가식 필름의 첩합 등을 들 수 있다.Examples of bonding the pair of optical members by the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet include bonding of the ITO films inside the touch panel, bonding of the ITO film and the ITO glass, bonding of the ITO film of the touch panel and the liquid crystal panel, Bonding of the ITO film with the cover glass, bonding of the cover glass and the decorative film, and the like.

(작용 효과)(Action effect)

상기 실시형태에 있어서의 양면 점착 시트 (1) 는 첩합 전은 부드러운 반경화 상태의 점착제층 (11) 을 가지고 있다. 이 상태로 인쇄 단차 (23) 가 형성된 가식 필름 (22) 또는 ITO 유리 기판 (24) 에 첩합함으로써, 인쇄 단차 (23) 에 대한 요철 추종성을 확보하기 쉽다. 이어서, 활성 에너지선의 조사에 의해 점착제층 (11) 을 완전 경화시킴으로써 점착력 및 유지력을 높여, 가식 필름 (22) 의 변형이나 왜곡을 방지할 수 있다.The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 in the above embodiment has a pressure-sensitive adhesive layer 11 in a soft semi-cured state before the bonding. It is easy to ensure the follow-up irregularity with respect to the printing step 23 by bonding the decorative film 22 or the ITO glass substrate 24 on which the printing step 23 is formed in this state. Next, by fully curing the pressure-sensitive adhesive layer 11 by irradiation with active energy rays, it is possible to increase the adhesive force and the holding force, thereby preventing deformation and distortion of the edible film 22.

또한, 본 발명의 점착 시트 (1) 를 사용하여 첩합하는 것만으로, 요철 추종성을 확보하는 데다가 가식 필름 (22) 의 변형·왜곡을 방지할 수 있기 때문에, 공정이 간략화되고 저비용이 되어, 경제적으로도 유용하다.Further, since the deformation and distortion of the decorative film 22 can be prevented by ensuring the follow-up irregularity only by using the adhesive sheet 1 of the present invention, it is possible to simplify the process, lower the cost, Is also useful.

또한, 본 발명은 상기 실시형태에 한정되지 않는다.The present invention is not limited to the above embodiment.

실시예Example

이하에 실시예와 비교예를 들어 본 발명의 특징을 더욱 구체적으로 설명한다. 이하의 실시예에 나타내는 재료, 사용량, 비율, 처리 내용, 처리 순서 등은 본 발명의 취지를 벗어나지 않는 한 적절히 변경할 수 있다. 따라서, 본 발명의 범위는 이하에 나타내는 구체예에 의해 한정적으로 해석되어야 하는 것은 아니다.Hereinafter, the features of the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The materials, the amounts used, the ratios, the processing contents, the processing procedures, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Accordingly, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the following specific examples.

단량체 (B) 의 증기압, 용제 (E) 의 증기압 및 표면장력은 모두 25 ℃ 에 있어서의 값이다.The vapor pressure of the monomer (B), the vapor pressure of the solvent (E), and the surface tension are values at 25 占 폚.

(실시예 1 의 점착 시트 제조 방법)(Production method of pressure sensitive adhesive sheet of Example 1)

비가교성 아크릴산에스테르 단위 (a1) 로서 아크릴산부틸 단위 90 질량％ 와 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위 (a2) 로서 아크릴산4-하이드록시부틸 단위 (4-HBA) 10 질량％ 를 갖는 아크릴계 베이스 폴리머 (A) 100 질량부에, 단량체 (B) 로서 아크릴산이소보르닐 모노머를 베이스 폴리머 (A) 100 질량부에 대해 50 질량부, 가교제 (C) 로서 톨릴렌디이소시아네이트계 화합물 (닛폰 폴리우레탄 공업 (주) 제조, 콜로네이트 L) 을 베이스 폴리머 (A) 100 질량부에 대해 0.1 질량부, 중합 개시제 (D) 로서 알킬페논계 광 중합 개시제 (BASF 재팬 (주), IRGACURE184, 기 (機) 는 그때마다) 를 단량체 (B) 의 총량에 대해 1.0 부를 첨가하여 점착제를 얻었다.(A) having 90 mass% of butyl acrylate units as non-crosslinkable acrylic ester units (a1) and 10 mass% of acrylic acid 4-hydroxybutyl units (4-HBA) as acrylic monomer units (a2) having a crosslinkable functional group , 50 parts by mass of isobornyl acrylate monomer as 100 parts by mass of the base polymer (A), 100 parts by mass of a tolylene diisocyanate compound (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) as a crosslinking agent (C) 0.1 part by mass relative to 100 parts by mass of the base polymer (A), and an alkylphenon-based photopolymerization initiator (BASF Japan Co., Ltd., IRGACURE 184, machine) as the polymerization initiator (D) 1.0 part was added to the total amount of the monomer (B) to obtain a pressure-sensitive adhesive.

상기 점착제를 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면에 박리제층이 형성된 제 1 박리 시트 [오지 특수지 (주) 제조, 38 μRL-07(2)] 에 나이프 코터에 의해 도포하고, 100 ℃, 3 분간 가열하였다. 그 후, 23 ℃ 에서 7 일간 가만히 정지시키고 에이징 처리를 실시하여, 두께 50 ㎛ 의 반경화 상태의 점착제층을 형성하였다.The pressure-sensitive adhesive was applied to a first release sheet (38 μRL-07 (2), manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) having a release agent layer formed on one side of the polyethylene terephthalate film by a knife coater and heated at 100 ° C. for 3 minutes. Thereafter, it was stopped at 23 캜 for 7 days and subjected to aging treatment to form a semi-cured pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 탆.

이 점착제층에 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면에 제 1 박리 시트보다 박리성이 높은 박리제층이 형성된 제 2 박리 시트 [오지 특수지 (주) 제조, 38 μRL-07(L)] 를 첩합하여 양면 점착 시트를 얻었다.(38 占-L-07 (L), manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) having a release agent layer having a higher releasability than that of the first release sheet was formed on one side of the polyethylene terephthalate film was adhered to the pressure-sensitive adhesive layer, .

얻어진 양면 테이프를 사용하여 40 ㎛ 의 인쇄 단차를 갖는 두께 100 ㎛ PET 필름과 두께 0.5 ㎛ 의 소다 유리를 인쇄 단차측에 점착제층이 오도록 첩합하고, 오토클레이브 처리 (40 ℃, 0.5 ㎫, 30 분) 를 실시한 후, 자외선 조사기 (아이그래픽사 제조, ECS-301G1) 로 적산 광량 1000 mJ/㎠ 를 조사하여 적층체를 얻었다.Using the obtained double-sided tape, a PET film having a thickness of 100 mu m with a printing step of 40 mu m and a soda glass having a thickness of 0.5 mu m were bonded to each other so that the pressure-sensitive adhesive layer was formed on the printing step side, and autoclave treatment (40 DEG C, 0.5 MPa, And then irradiated with a cumulative light quantity of 1000 mJ / cm 2 with an ultraviolet light irradiator (ECS-301G1 manufactured by Igraphics Co., Ltd.) to obtain a laminate.

(비교예 1 의 점착 시트 제조 방법)(Production method of pressure sensitive adhesive sheet of Comparative Example 1)

단량체 (B) 와 중합 개시제 (D) 를 첨가하지 않은 것 외에는 실시예와 동일하게 하여, 양면 점착 시트를 얻었다. 또, 자외선 조사를 실시하지 않은 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 적층체를 얻었다.A double-faced pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the monomer (B) and the polymerization initiator (D) were not added. A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ultraviolet ray irradiation was not performed.

(평가 1) 요철 추종성(Evaluation 1) Unevenness Followability

·평가 방법·Assessment Methods

마이크로스코프로 적층체의 인쇄 단차부를 관찰하여 요철 추종성을 이하의 기준으로 평가하였다.The printed steps of the laminate were observed with a microscope, and the irregularity followability was evaluated based on the following criteria.

A : 완전하게 단차가 메워져 있다A: The steps are completely filled.

B : 단차 부분의 일부에 공기가 남아 있다B: Air remains in part of the stepped portion

C : 단차부 전체에 공기가 남아 있다C: Air remains in the entire step

(평가 2) 필름의 변형(Evaluation 2) Deformation of film

·평가 방법·Assessment Methods

PET 필름측에서 인쇄부와 인쇄가 없는 부분에 왜곡이 없는가를 관찰하여, 이하의 기준으로 평가하였다.On the side of the PET film, whether there was any distortion in the printed part and in the non-printed part was observed and evaluated according to the following criteria.

A : 왜곡·변형이 전혀 없다A: There is no distortion or distortion.

B : 약간의 왜곡·변형이 있다.B: There is some distortion and distortion.

C : 큰 왜곡·변형이 있다C: There is a large distortion and distortion.

(평가 3) 내구성(Evaluation 3) Durability

·평가 방법·Assessment Methods

적층체를 85 ℃ 85 ％ 의 환경하에서 240 시간 처리하고, 기포나 박리가 발생하고 있지 않은가 관찰하여, 이하의 기준으로 평가하였다.The laminate was treated for 240 hours under the environment of 85 캜 and 85%, and it was observed whether or not bubbles or peeling occurred, and evaluation was made according to the following criteria.

A : 기포, 박리의 발생이 전혀 없다.A: There is no occurrence of bubbles or peeling.

B : 약간의 기포가 있다B: There is some air bubbles.

C : 기포가 많이 발생하고 있다.C: A lot of air bubbles are generated.

(평가 결과)(Evaluation results)

Figure 112014047175924-pct00001
Figure 112014047175924-pct00001

[실시예 2-1][Example 2-1]

(베이스 폴리머의 조제)(Preparation of base polymer)

베이스 폴리머 (A) 는 아세트산에틸 중에서의 용액 중합에 의해 제조하였다. 2-하이드록시에틸아크릴레이트 모노머 및 n-부틸아크릴레이트 모노머를 질량비로 1 : 3 이 되도록 배합하고, 라디칼 중합 개시제로서 AIBN (아조비스이소부티로니트릴) 을 용액에 용해하였다. 용액을 60 ℃ 로 가열하여 랜덤 공중합시켜 아크릴산에스테르 공중합체를 얻었다. 이 공중합체의 35 ％ 용액의 23 ℃ 에 있어서의 용액 점도는 5500 mPa·s 였다.The base polymer (A) was prepared by solution polymerization in ethyl acetate. 2-hydroxyethyl acrylate monomer and n-butyl acrylate monomer were mixed in a mass ratio of 1: 3, and AIBN (azobisisobutyronitrile) as a radical polymerization initiator was dissolved in the solution. The solution was heated to 60 캜 and subjected to random copolymerization to obtain an acrylic acid ester copolymer. The solution viscosity of the 35% solution of the copolymer at 23 캜 was 5500 mPa..

(도포제의 조제)(Preparation of coating agent)

얻어진 베이스 폴리머 (A) 100 질량부에 대해, 단량체 (B) 중 단관능 단량체 (B1) 로서 이소보르닐아크릴레이트 (쿄에이샤 화학 (주) 제조, 라이트 아크릴레이트 IB-XA) 를 50 질량부, 단량체 (B) 중 다관능 단량체 (B2) 로서 트리메틸올프로판에틸렌옥사이드 변성 트리아크릴레이트 (토아 합성 (주) 제조, 아로닉스 M-360, 증기압 : 0 ㎩, 융점 : < 15 ℃) 를 30 질량부, 가교제 (C) 로서 톨릴렌디이소시아네이트계 화합물 (닛폰 폴리우레탄 공업 (주) 제조, 콜로네이트 L) 을 0.1 질량부, 중합 개시제 (D) 로서 1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤 (BASF 재팬 (주) 제조, IRGACURE184) 을 2 질량부 첨가하고, 농도가 40 질량％ 가 되도록 용제 (E) 로서 아세트산에틸을 첨가하여 도포제를 얻었다.50 parts by mass of isobornyl acrylate (Light Acrylate IB-XA, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) as monofunctional monomer (B1) in Monomer (B) was added to 100 parts by mass of the obtained base polymer (A) (Aronix M-360, vapor pressure: 0 Pa, melting point: < 15 ° C) as trimethylolpropane ethylene oxide modified triacrylate (Aronix M-360, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) as a polyfunctional monomer (B2) in the monomer (B) , 0.1 part by mass of a tolylene diisocyanate compound (Colonate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) as a crosslinking agent (C), 1 part by mass of a 1-hydroxy-cyclohexylphenyl- IRGACURE 184, manufactured by Japan K.K.) was added in an amount of 2 parts by mass, and ethyl acetate was added as a solvent (E) so that the concentration became 40% by mass to obtain a coating agent.

(양면 점착 시트의 제조)(Production of double-faced pressure-sensitive adhesive sheet)

상기 도포제를 제 1 박리 시트 (테이진 듀퐁 필름 (주) 제조의 이형 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름) 상에, 요시미츠 정기 주식회사 제조 닥터 블레이드 YD 형을 사용하여 건조 후의 두께가 50 ㎛ 가 되도록 도포하였다. 그 후, 열풍 건조기로 100 ℃ 에서 3 분간 또는 6 분간 건조시켰다. 그 후, 23 ℃ 에서 7 일간 가만히 정지시키는 에이징 처리를 실시하고, 용제 (E) 를 제거하여, 반경화 상태의 점착제층을 얻었다.The above-mentioned coating agent was coated on the first release sheet (polyethylene terephthalate film produced by Teijin Dupont Film Co., Ltd.) using a doctor blade type YD manufactured by Yoshimitsu Kikai Co., Ltd. so as to have a thickness of 50 mu m after drying. Thereafter, it was dried in a hot-air dryer at 100 DEG C for 3 minutes or 6 minutes. Thereafter, aging treatment was carried out at 23 占 폚 for 7 days to stop still, and the solvent (E) was removed to obtain a semi-cured pressure-sensitive adhesive layer.

이 점착제층에 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면에 제 1 박리 시트보다 박리성이 높은 이형 처리가 실시된 제 2 박리 시트 (테이진 듀퐁 필름 (주) 제조) 를 첩합하여 양면 점착 시트를 얻었다.On this pressure-sensitive adhesive layer, a second release sheet (manufactured by Teijin DuPont Film Co., Ltd.) subjected to releasing treatment with higher releasability than the first release sheet was stuck to one surface of the polyethylene terephthalate film to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.

[실시예 2-2][Example 2-2]

단량체 (B) 중 단관능 단량체 (B1) 을 헥실아크릴레이트 (도쿄 화성 공업 (주) 제조) 로 한 것 외에는 실시예 2-1 과 동일하게 하여 양면 점착 시트를 얻었다.A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 2-1 except that the monofunctional monomer (B1) in the monomer (B) was replaced by hexyl acrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).

[실시예 2-3][Example 2-3]

단량체 (B) 중 단관능 단량체 (B1) 을 이소옥틸아크릴레이트 (시그마 알도 리치 재팬 (주) 제조) 로 한 것 외에는 실시예 2-1 과 동일하게 하여 양면 점착 시트를 얻었다.A double-faced pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 2-1 except that the monofunctional monomer (B1) in the monomer (B) was changed to isooctyl acrylate (Sigma Aldrich Japan KK).

[실시예 2-4][Example 2-4]

단량체 (B) 중 단관능 단량체 (B1) 을 이소데실아크릴레이트 (사토머·재팬 (주) 제조, SR395) 로 한 것 외에는 실시예 2-1 과 동일하게 하여 양면 점착 시트를 얻었다.A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 2-1 except that the monofunctional monomer (B1) in the monomer (B) was changed to isodecyl acrylate (Sartomer Japan Ltd., SR395).

[실시예 2-5][Example 2-5]

단량체 (B) 중 단관능 단량체 (B1) 을 라우릴아크릴레이트 (사토머·재팬 (주) 제조, SR335) 로 한 것 외에는 실시예 2-1 과 동일하게 하여 양면 점착 시트를 얻었다.A double-faced pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 2-1, except that the monofunctional monomer (B1) in the monomer (B) was changed to lauryl acrylate (SR335 available from Satomar Japan KK).

[실시예 2-6][Example 2-6]

용제 (E) 를 아세톤으로 한 것 외에는 실시예 2-3 과 동일하게 하여 양면 점착 시트를 얻었다.A double-faced pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 2-3 except that acetone was used as the solvent (E).

[실시예 2-7][Example 2-7]

용제 (E) 를 톨루엔으로 한 것 외에는 실시예 2-3 과 동일하게 하여 양면 점착 시트를 얻었다.A double-faced pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 2-3, except that toluene was used as the solvent (E).

[실시예 2-8][Example 2-8]

용제 (E) 를 시클로헥사논으로 한 것 외에는 실시예 2-3 과 동일하게 하여 양면 점착 시트를 얻었다.A double-faced pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 2-3 except that cyclohexanone was used as the solvent (E).

[실시예 2-9][Example 2-9]

단량체 (B) 중 단관능 단량체 (B1) 을 스테아릴아크릴레이트 (와코 쥰야쿠 공업 (주) 제조) 로 한 것 외에는 실시예 2-1 과 동일하게 하여 양면 점착 시트를 얻었다.A double-faced pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 2-1 except that the monofunctional monomer (B1) in the monomer (B) was changed to stearyl acrylate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).

[실시예 2-10][Example 2-10]

단량체 (B) 중 단관능 단량체 (B1) 을 에틸아크릴레이트 (도쿄 화성 공업 (주) 제조) 로 한 것 외에는 실시예 2-1 과 동일하게 하여 양면 점착 시트를 얻었다.A double-faced pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 2-1 except that the monofunctional monomer (B1) in the monomer (B) was changed to ethyl acrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).

[실시예 2-11][Example 2-11]

단량체 (B) 중 단관능 단량체 (B1) 을 부틸아크릴레이트 (도쿄 화성 공업 (주) 제조) 로 한 것 외에는 실시예 2-1 과 동일하게 하여 양면 점착 시트를 얻었다.A double-faced pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 2-1 except that monofunctional monomer (B1) in monomer (B) was changed to butyl acrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).

[실시예 2-12][Example 2-12]

용제 (E) 를 헥산으로 한 것 외에는 실시예 2-3 과 동일하게 하여 양면 점착 시트를 얻었다.A double-faced pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 2-3 except that the solvent (E) was changed to hexane.

상기의 각 예에서 사용한 단량체 (B) 중 단관능 단량체 (B1) 의 증기압 및 융점, 용제 (E) 의 증기압 및 표면장력을 표 2 에 나타낸다.Table 2 shows the vapor pressure and the melting point of the monofunctional monomer (B1), the vapor pressure of the solvent (E) and the surface tension of the monomers (B) used in the above examples.

또, 얻어진 양면 점착 시트에 대해 이하의 평가를 실시하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was subjected to the following evaluations. The results are shown in Table 3.

[평가 방법][Assessment Methods]

(도포면의 평활함)(Smoothness of coated surface)

제 2 박리 시트를 첩합하기 전의 반경화 상태의 점착제층의 표면 (도포면) 의 평활함을 육안으로 관찰하였다. 유자 껍질 (오렌지 필) 이나 베나드 셀과 같은 도포 결함이 없고 평활한 도포면이 얻어진 수준에 대해 합격으로 하였다. 만약 불합격품을 디스플레이에 사용하면, 화상에 왜곡이 발생하는 등과 같은 문제가 발생한다.The smoothness of the surface (coated surface) of the semi-cured pressure-sensitive adhesive layer before the second release sheet was bonded was visually observed. The coatings were free of coating defects such as citrus peel (orange peel) or benadocell, and were allowed to pass smoothly at the level obtained. If the rejected product is used in a display, a problem such as a distortion of the image occurs.

(점착력)(adhesiveness)

얻어진 양면 점착 시트 (도포제의 건조 시간이 3 분간인 것과 6 분간인 것) 에 대해, 소다 유리에 대한 180°박리 점착력 (유리에 대한 점착력) 을 JIS Z0237 에 따라 측정하였다.The 180 deg. Peel adhesion (adhesion to glass) to the soda glass was measured according to JIS Z0237 for the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (drying time of the coating agent was 3 minutes and 6 minutes).

시험편은 다음의 방법에 의해 제조하였다. 얻어진 양면 점착 테이프의 편면을 두께 100 ㎛ 의 광학 PET 필름에 첩합하고, 계속해서 두께 1 ㎜ 의 소다 유리에 첩합하였다. 또한, 오토클레이브 처리 (40 ℃, 0.5 ㎫, 30 분) 를 실시한 후, 자외선 조사기 (아이그래픽사 제조, ECS-301G1) 로 적산 광량 1000 mJ/㎠ 를 조사하여 시험편을 얻었다.The test piece was prepared by the following method. The one side of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape was attached to an optical PET film having a thickness of 100 占 퐉, and subsequently, sintered to a soda glass having a thickness of 1 mm. After the autoclave treatment (40 DEG C, 0.5 MPa, 30 minutes) was carried out, the specimen was irradiated with an ultraviolet ray irradiator (ECS-301G1 manufactured by Igraphics Co., Ltd.) with an accumulated light quantity of 1000 mJ / cm2.

도포제의 건조 시간이 3 분간인 경우와 6 분간인 경우의 유리에 대한 점착력의 차분과 그들의 평균치를 산출하고, 평균치에 대한 차분의 비율 (％) 을 구하였다. 이 점착력의 차 <차분/평균치> 가 50 ％ 이상인 것에 대해서는 불합격, 50 ％ 미만인 것에 대해서는 합격으로 하였다. 이 방법에 의해, 계절 요인 등과 같은 미묘한 건조 조건의 차이에 의해 중요한 성능의 하나인 점착력이 크게 변화하여, 제조 수율에 영향을 주기 쉬운지 여부를 판단할 수 있다.The difference in adhesion between the glass and the glass when the drying time of the coating agent was 3 minutes or 6 minutes and their average were calculated and the ratio (%) of the difference to the average was calculated. When the difference (difference / average value) of adhesive strength is 50% or more, it is rejected, and when it is less than 50%, it is accepted. By this method, it is possible to judge whether or not the adhesive force, which is one of important performances, largely changes due to the difference in the subtle drying conditions such as season factors and the like, and it is easy to influence the production yield.

(헤이즈 (haze))(Haze)

얻어진 양면 점착 시트에 대해 헤이즈 (haze) 를 JIS K7136 에 따라 측정하였다.The obtained double-faced pressure-sensitive adhesive sheet was measured for haze according to JIS K7136.

시험편은 다음의 방법에 의해 제조하였다. 얻어진 양면 점착 테이프의 편면을 두께 100 ㎛ 의 광학 PET 필름에 첩합하고, 계속해서 두께 1 ㎜ 의 소다 유리에 첩합하였다. 또한, 오토클레이브 처리 (40 ℃, 0.5 ㎫, 30 분) 를 실시한 후, 자외선 조사기 (아이그래픽사 제조, ECS-301G1) 로 적산 광량 1000 mJ/㎠ 를 조사하여 시험편을 얻었다.The test piece was prepared by the following method. The one side of the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive tape was attached to an optical PET film having a thickness of 100 占 퐉, and subsequently, sintered to a soda glass having a thickness of 1 mm. After the autoclave treatment (40 DEG C, 0.5 MPa, 30 minutes) was carried out, the specimen was irradiated with an ultraviolet ray irradiator (ECS-301G1 manufactured by Igraphics Co., Ltd.) with an accumulated light quantity of 1000 mJ / cm2.

헤이즈 (haze) 가 10 ％ 이상인 것에 대해서는 불합격, 10 ％ 미만인 것에 대해서는 합격으로 하였다. 이 방법에 의해, 액정 디스플레이 (LCD) 등의 표시 장치나, 터치 패널 등의 상기 표시 장치와 조합하여 사용되는 입력 장치 등에 사용 가능한지 여부를 판단할 수 있다.Those with a haze of 10% or more were rejected, while those with a haze of 10% or less were rejected. With this method, it is possible to judge whether it is usable for a display device such as a liquid crystal display (LCD) or an input device used in combination with the display device such as a touch panel.

Figure 112014047175924-pct00002
Figure 112014047175924-pct00002

Figure 112014047175924-pct00003
Figure 112014047175924-pct00003

상기 결과에 나타내는 바와 같이, 실시예 2-1 ∼ 2-9 에서는 평활한 도포면이 형성되었다. 또, 건조 조건의 차이가 점착력에 주는 영향이 작았다. 그 중에서도, 단관능 단량체 (B1) 의 융점이 25 ℃ 이하의 실시예 2-1 ∼ 2-8 은 양면 점착 시트의 헤이즈도 양호하였다.As shown in the results, in Examples 2-1 to 2-9, a smooth coated surface was formed. Also, the difference in drying conditions had little influence on the adhesive strength. In particular, in Examples 2-1 to 2-8 in which the monofunctional monomer (B1) had a melting point of 25 占 폚 or lower, the haze of the double-faced pressure-sensitive adhesive sheet was satisfactory.

한편, 증기압이 낮은 단관능 단량체를 사용한 실시예 2-1 ∼ 2-9 는 비교적 평활한 도포면이 형성되고, 또, 건조 조건의 차이에 의한 점착력의 변동도 작았다.On the other hand, in Examples 2-1 to 2-9 in which monofunctional monomers having a low vapor pressure were used, a relatively smooth coated surface was formed, and fluctuation of adhesive force due to difference in drying conditions was also small.

표면장력이 20 ㎜N/m 미만의 용제 (E) 를 사용한 실시예 2-12 보다, 그 밖의 실시예쪽이 보다 평활한 도포면이 형성되었다.A smoother application surface was formed in the other Examples than in Example 2-12 using the solvent (E) having a surface tension of less than 20 mmN / m.

[실시예 2-13 ∼ 2-17][Examples 2-13 to 2-17]

단량체 (B) 중 다관능 단량체 (B2) 로서 트리메틸올프로판에틸렌옥사이드 변성 트리아크릴레이트 (토아 합성 (주) 제조, 아로닉스 M-360, 증기압 : 0 ㎩, 융점 : < 15 ℃) 를 10 질량부, 중합 개시제 (D) (IRGACURE184) 를 하기 표 4 에 나타내는 중합 개시제로 한 것 외에는 실시예 2-5 와 동일하게 하여 양면 점착 시트를 얻고, 상기와 동일하게 점착력의 평가를 하였다. 결과를 하기 표 4 에 나타낸다.10 parts by mass of trimethylolpropane ethylene oxide-modified triacrylate (Aronix M-360, manufactured by Toagosei Co., Ltd., vapor pressure: 0 Pa, melting point: <15 ° C) as the polyfunctional monomer (B2) in the monomer (B) , And a polymerization initiator (D) (IRGACURE 184) were used as the polymerization initiators shown in the following Table 4, a double-faced pressure-sensitive adhesive sheet was obtained and evaluated in the same manner as above. The results are shown in Table 4 below.

실시예 2-13 ∼ 2-16 에서는, TGA (열중량 분석) 에 있어서 5 ％ 의 중량 감소가 발생하는 온도가 150 도 미만인 중합 개시제 (D) 를 사용한 실시예 2-17 보다 건조 조건의 차이가 점착력에 주는 영향이 작았다.In Examples 2-13 to 2-16, the difference in drying conditions was smaller than that in Example 2-17 in which the polymerization initiator (D) having a temperature at which the weight reduction of 5% in TGA (thermogravimetric analysis) The effect on adhesion was small.

Figure 112014047175924-pct00004
Figure 112014047175924-pct00004

[실시예 3-1][Example 3-1]

(베이스 폴리머의 조제)(Preparation of base polymer)

베이스 폴리머 (A) 는 아세트산에틸 중에서의 용액 중합에 의해 제조하였다. 2-하이드록시에틸아크릴레이트 모노머 및 n-부틸아크릴레이트 모노머를 질량비로 1 : 3 이 되도록 배합하고, 라디칼 중합 개시제로서 AIBN (아조비스이소부티로니트릴) 을 용액에 용해하였다. 용액을 60 ℃ 로 가열하여 랜덤 공중합시켜 아크릴산에스테르 공중합체를 얻었다. 이 공중합체의 35 ％ 용액의 23 ℃ 에 있어서의 용액 점도는 5500 mPa·s 였다.The base polymer (A) was prepared by solution polymerization in ethyl acetate. 2-hydroxyethyl acrylate monomer and n-butyl acrylate monomer were mixed in a mass ratio of 1: 3, and AIBN (azobisisobutyronitrile) as a radical polymerization initiator was dissolved in the solution. The solution was heated to 60 캜 and subjected to random copolymerization to obtain an acrylic acid ester copolymer. The solution viscosity of the 35% solution of the copolymer at 23 캜 was 5500 mPa..

(도포제의 조제) (Preparation of coating agent)

얻어진 베이스 폴리머 (A) 100 질량부에 대해, 단량체 (B) 중 단관능 단량체 (B1) 로서 이소보르닐아크릴레이트 (쿄에이샤 화학 (주) 제조, 라이트 아크릴레이트 IB-XA, 증기압 : 4 ㎩, 융점 : < -35 ℃) 를 50 질량부, 단량체 (B) 중 다관능 단량체 (B2) 로서 트리메틸올프로판에틸렌옥사이드 변성 트리아크릴레이트 (토아 합성 (주) 제조, 아로닉스 M-360) 를 30 질량부, 가교제 (C) 로서 톨릴렌디이소시아네이트계 화합물 (닛폰 폴리우레탄 공업 (주) 제조, 콜로네이트 L) 을 0.1 질량부, 중합 개시제 (D) 로서 1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤 (BASF 재팬 (주), IRGACURE184) 을 2 질량부 첨가하고, 농도가 40 질량％ 가 되도록 용제 (E) 로서 아세트산부틸을 첨가하여 도포제를 얻었다. 즉, 용제 (E) 는 아세트산에틸 및 아세트산부틸이다.As the monofunctional monomer (B1) in the monomer (B), isobornyl acrylate (Light Acrylate IB-XA, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., vapor pressure: 4 Pa (Aronix M-360, manufactured by TOAGOSEI CO., LTD.) As a polyfunctional monomer (B2) in the monomer (B) was changed to 30 parts by mass , 0.1 part by mass of a tolylene diisocyanate compound (Colonate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) as a crosslinking agent (C), 1 part by mass of a 1-hydroxy-cyclohexylphenyl-ketone 2 parts by mass of IRGACURE 184 (BASF Japan Co., Ltd.) was added, and butyl acetate was added as a solvent (E) so that the concentration became 40% by mass to obtain a coating agent. That is, the solvent (E) is ethyl acetate and butyl acetate.

(양면 점착 시트의 제조)(Production of double-faced pressure-sensitive adhesive sheet)

상기 도포제를 제 1 박리 시트 (테이진 듀퐁 필름 (주) 제조의 이형 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름) 상에, 요시미츠 정기 주식회사 제조 닥터 블레이드 YD 형을 사용하여 건조 후의 두께가 50 ㎛ 가 되도록 도포하였다. 그 후, 열풍 건조기로 100 ℃ 에서 3 분간 또는 6 분간 건조시키고, 용제 (E) 를 제거하여, 반경화 상태의 점착제층을 얻었다.The above-mentioned coating agent was coated on the first release sheet (polyethylene terephthalate film produced by Teijin Dupont Film Co., Ltd.) using a doctor blade type YD manufactured by Yoshimitsu Kikai Co., Ltd. so as to have a thickness of 50 mu m after drying. Thereafter, it was dried in a hot-air dryer at 100 ° C for 3 minutes or 6 minutes, and the solvent (E) was removed to obtain a semi-cured pressure-sensitive adhesive layer.

이 점착제층에 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면에 제 1 박리 시트보다 박리성이 높은 이형 처리가 실시된 제 2 박리 시트 (테이진 듀퐁 필름 (주) 제조) 를 첩합하여, 양면 점착 시트를 얻었다.On this pressure-sensitive adhesive layer, a second release sheet (manufactured by Teijin DuPont Film Co., Ltd.) subjected to a release treatment with higher releasability than the first release sheet was stuck to one surface of the polyethylene terephthalate film to obtain a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.

[실시예 3-2][Example 3-2]

용제 (E) 를 아세트산에틸 및 아세톤으로 한 것 외에는 실시예 3-1 과 동일하게 하여 양면 점착 시트를 얻었다.A double-faced pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 3-1 except that the solvent (E) was changed to ethyl acetate and acetone.

[실시예 3-3][Example 3-3]

용제 (E) 를 아세트산에틸 및 톨루엔으로 한 것 외에는 실시예 3-1 과 동일하게 하여 양면 점착 시트를 얻었다.A double-faced pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 3-1 except that the solvent (E) was changed to ethyl acetate and toluene.

[실시예 3-4][Example 3-4]

단량체 (B) 중 단관능 단량체 (B1) 을 이소옥틸아크릴레이트 (시그마 알드 리치 재팬 (주) 제조, 증기압 : 10 ㎩, 융점 : -10 ℃) 로 하고, 용제 (E) 를 아세트산에틸 및 시클로헥사논으로 한 것 외에는 실시예 3-1 과 동일하게 하여 양면 점착 시트를 얻었다.The solvent (E) was dissolved in ethyl acetate and cyclohexane (10 g), and the monofunctional monomer (B1) in the monomer (B) was changed to isooctyl acrylate (Sigma Aldrich Japan Co., A double-faced pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 3-1 except that the pressure-sensitive adhesive sheet was rubbed.

[실시예 3-5][Example 3-5]

용제 (E) 를 아세트산에틸 및 톨루엔으로 한 것 외에는 실시예 3-4 와 동일하게 하여 양면 점착 시트를 얻었다.A double-faced pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 3-4 except that the solvent (E) was changed to ethyl acetate and toluene.

[실시예 3-6][Example 3-6]

용제 (E) 를 아세트산에틸 및 헥산으로 한 것 외에는 실시예 3-1 과 동일하게 하여 양면 점착 시트를 얻었다.A double-faced pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 3-1 except that the solvent (E) was changed to ethyl acetate and hexane.

상기의 각 예에서 사용한 단관능 단량체 (B1), 용제 (E) 각각의 용해성 파라미터를 Fedors 의 방법에 의해 화학 조성으로부터 구하였다. 결과를 표 5 에 나타낸다. 또, 용제 (E) 에 대해, 단관능 단량체 (B1) 과의 용해성 파라미터의 차, 25 ℃ 에 있어서의 표면장력을 표 5 에 나타낸다.Solubility parameters of the monofunctional monomers (B1) and (E) used in the above examples were determined from the chemical composition by the method of Fedors. The results are shown in Table 5. Table 5 shows the difference in solubility parameter of the solvent (E) with respect to the monofunctional monomer (B1) and the surface tension at 25 占 폚.

또, 각 예로 조제한 도포제와 얻어진 양면 점착 시트에 대해 이하의 평가를 실시하였다. 결과를 표 5 에 나타낸다.The following evaluations were performed on the coating agent prepared in each example and the obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. The results are shown in Table 5.

[평가 방법][Assessment Methods]

(도포제의 상태)(State of the coating agent)

도포제를 조제한 후, 도포제를 투명한 바이알병에 넣고 투명성을 육안으로 평가하였다.After the coating agent was prepared, the coating agent was placed in a transparent vial bottle, and the transparency was visually evaluated.

(도포면의 평활함)(Smoothness of coated surface)

얻어진 양면 점착 시트에 대해 도포면의 평활함을 육안으로 평가하였다.The obtained double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was visually evaluated for smoothness of the coated surface.

Figure 112014047175924-pct00005
Figure 112014047175924-pct00005

상기 실시예를 통해, 자외선 조사 후의 완전 경화 상태의 접착제층의 동적 점탄성은 모두 조사 전의 반경화 상태의 동적 점탄성의 2 ∼ 100 배의 범위 내였다.Through the above examples, the dynamic viscoelasticity of the fully cured adhesive layer after ultraviolet irradiation was all within the range of 2 to 100 times the dynamic viscoelasticity of the semi-cured state before irradiation.

산업상 이용가능성Industrial availability

본 발명의 점착 시트는, 요철 추종 성능과 필름 변형 방지 성능을 갖는 점에서, 적어도 일방이 필름인 1 쌍의 광학 부재끼리의 첩합, 예를 들어 터치 패널 모듈의 제조에 유용하다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is useful for bonding a pair of optical members, at least one of which is a film, to each other, for example, for manufacturing a touch panel module in that the pressure-

1 양면 점착 시트 (박리 시트 형성)
11, 21 점착제층
12a, 12b 박리 시트
2 터치 패널 모듈
22 가식 필름
22a 가식 필름의 점착제층과의 접착면
23a, 23b, 23c, 23d 인쇄 단차 (요철)
24 판상 기판 (ITO 유리 기판)
24a 판상 기판 (ITO 유리 기판) 의 점착제층과의 접착면1 Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (release sheet formation)
11, 21 Pressure-sensitive adhesive layer
12a, 12b peeling sheet
2 touch panel module
22 Edging film
22a Adhesion side of the decorative film to the pressure-sensitive adhesive layer
23a, 23b, 23c, 23d Printing step (uneven)
24 plate-shaped substrate (ITO glass substrate)
24a adhesion surface of the plate-like substrate (ITO glass substrate) to the pressure-sensitive adhesive layer

Claims (8)

비가교성 (메트)아크릴산에스테르 단위 (a1) 및 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위 (a2) 를 함유하는 베이스 폴리머 (A) 와, 중합성 불포화기를 적어도 1 개 갖는 단량체 (B) 와, 열에 의해 상기 베이스 폴리머 (A) 와 반응하는 가교제 (C) 와, 활성 에너지선의 조사에 의해 상기 단량체 (B) 의 중합 반응을 개시시키는 중합 개시제 (D) 와, 용제 (E) 를 함유하는 점착 조성물을 가열에 의해 반경화시킨 점착제를 함유하는 점착제층 (X) 를 구비하고,
상기 단량체 (B) 가 25 ℃에 있어서의 증기압이 300 ㎩ 이하인 단관능 단량체 (B1) 을 함유하며,
상기 단관능 단량체 (B1) 이 (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산n-옥틸, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산n-노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산n-데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산n-운데실, (메트)아크릴산라우릴, (메트)아크릴산스테아릴, (메트)아크릴산이소스테아릴, (메트)아크릴산이소보르닐 및 (메트)아크릴산2-에틸헥실로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종인 점착 시트.(A) containing an acrylic monomer unit (a2) having a non-crosslinkable (meth) acrylate ester unit (a1) and a crosslinkable functional group, a monomer (B) having at least one polymerizable unsaturated group, A pressure-sensitive adhesive composition containing a cross-linking agent (C) that reacts with the base polymer (A), a polymerization initiator (D) that initiates the polymerization reaction of the monomer (B) by irradiation of an active energy ray, and a solvent (E) And a pressure-sensitive adhesive layer (X) containing a pressure-sensitive adhesive semi-cured by the pressure-
Wherein the monomer (B) contains a monofunctional monomer (B1) having a vapor pressure of 300 Pa or less at 25 캜,
Wherein the monofunctional monomer (B1) is selected from the group consisting of pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (Meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, iso (meth) acrylate, isodecyl Stearyl, isobornyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate. 제 1 항에 있어서,
상기 용제 (E) 의 25 ℃ 에 있어서의 표면장력이 20 mN/m 이상 40 mN/m 미만인 점착 시트.The method according to claim 1,
Wherein the surface tension of the solvent (E) at 25 캜 is 20 mN / m or more and less than 40 mN / m. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 단관능 단량체 (B1) 의 융점이 25 ℃ 이하인 점착 시트.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the monofunctional monomer (B1) has a melting point of 25 占 폚 or lower. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 용제 (E) 가 중합성 불포화기를 갖지 않고, 상기 단관능 단량체 (B1) 보다 25 ℃ 에 있어서의 증기압이 큰 점착 시트.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the solvent (E) has no polymerizable unsaturated group and has a higher vapor pressure at 25 占 폚 than the monofunctional monomer (B1). 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 용제 (E) 가 상기 단관능 단량체 (B1) 과의 용해성 파라미터의 차가 2 [(cal/㎤)1/2] 이내의 용제로 구성되는 점착 시트.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the solvent (E) is composed of a solvent whose difference in solubility parameter from the monofunctional monomer (B1) is within 2 [(cal / cm3) 1/2 ]. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
양면 점착 시트인 점착 시트.3. The method according to claim 1 or 2,
A pressure-sensitive adhesive sheet which is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 점착 시트의 점착제층 (X) 를 피착체 표면에 접촉시키고, 그 상태로 활성 에너지선을 조사하여 상기 점착제층 (X) 를 완전 경화시키는 것을 포함하는 점착 시트의 사용 방법.A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive sheet (X) comprising a pressure-sensitive adhesive sheet (X) according to any one of claims 1 to 3, which is brought into contact with the surface of an adherend, How to use. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 점착 시트를 개재하여 1 쌍의 광학 부재를 첩합하고, 그 상태로 활성 에너지선을 조사하여 상기 점착제층 (X) 를 완전 경화시켜 이루어지는 적층체.A laminate obtained by bonding a pair of optical members via the pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 or 2 and irradiating an active energy ray in this state to completely cure the pressure-sensitive adhesive layer (X).
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