KR101778440B1 - Zn ALLOY PLATED STEEL SHEET HAVING EXCELLENT SCRATCH RESISTANCE AND BENDABILITY AND METHOD FOR MANUFACTURING SAME - Google Patents

Zn ALLOY PLATED STEEL SHEET HAVING EXCELLENT SCRATCH RESISTANCE AND BENDABILITY AND METHOD FOR MANUFACTURING SAME Download PDF

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Abstract

Disclosed is a plated steel sheet having excellent scratch resistance and method for manufacturing the same, including: a base steel formed with 0.6-1.0 wt% of C, 0.2-0.8 wt% of Si, 0.2-0.8 wt% of Mn, 0.05 wt% or less of P, 0.05 wt% or less of S, 0.02-0.05 wt% of Sol.Al, 0.002-0.01 wt% of N, 0.002 wt% or less of O, and the remaining of iron and inevitable impurities; and a Zn-Al-Mg-based alloy plating layer formed on the surface of the base steel. The sum of the area fraction of the Zn/MgZn_2 binary process structure and the Zn/Al/MgZn_2 ternary process structure observed on the surface of the Zn-Al-Mg is 60% or more.

Description

내스크래치성이 우수한 도금 강선 및 그 제조방법{Zn ALLOY PLATED STEEL SHEET HAVING EXCELLENT SCRATCH RESISTANCE AND BENDABILITY AND METHOD FOR MANUFACTURING SAME}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coated steel wire having excellent scratch resistance and a method of manufacturing the same.

본 발명은 내스크래치성이 우수한 도금 강선 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 스프링, 어망 등 마찰이 심하게 발생하는 제품 등의 제조에 바람직하게 적용될 수 있는 내스크래치성이 우수한 도금 강선 및 그 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a plated steel wire having excellent scratch resistance and a method of manufacturing the same, and more particularly to a plated steel wire having excellent scratch resistance which can be preferably applied to the production of products such as springs, And a manufacturing method thereof.

음극방식을 통해 철의 부식을 억제하는 아연도금법은 방식 성능 및 경제성이 우수하여 고내식 특성을 갖는 강재를 제조하는데 널리 사용되고 있다. 특히, 용융된 아연에 강재를 침지하여 도금층을 형성하는 용융 아연도금법은 전기 아연 도금법에 비해 제조공정이 단순하고, 제품가격이 저렴하여 자동차, 가전제품 및 건축자재용 등의 산업전반에 걸쳐 그 수요가 증가하고 있다.
The zinc plating method which suppresses the corrosion of iron through the cathode method is widely used for manufacturing a steel material having excellent corrosion resistance and performance and excellent corrosion resistance. Particularly, the hot dip galvanizing method in which a steel material is immersed in molten zinc to form a plated layer is simpler in manufacturing process than an electro-galvanizing method, and its product price is low, so that the demand for the entire industry such as automobiles, household appliances, Is increasing.

아연이 도금된 아연도금강재는 부식환경에 노출되었을 때 철보다 산화환원전위가 낮은 아연이 먼저 부식되어 강재의 부식이 억제되는 희생방식(Sacrificial Corrosion Protection)의 특성을 가지며, 이와 더불어 도금층의 아연이 산화되면서 강판 표면에 치밀한 부식생성물을 형성시켜 산화분위기로부터 강재를 차단함으로써 강재의 내부식성을 향상시킨다.
Zinc-plated galvanized steel has the characteristic of Sacrificial Corrosion Protection in which corrosion of steel is firstly prevented by zinc which is lower in oxidation-reduction potential than iron when exposed to a corrosive environment, and zinc The steel is oxidized to form a dense corrosion product on the surface of the steel sheet to block the steel from the oxidizing atmosphere, thereby improving the corrosion resistance of the steel.

그러나, 산업 고도화에 따른 대기오염의 증가 및 부식환경의 악화가 증가하고 있고, 자원 및 에너지 절약에 대한 엄격한 규제로 인해 종래의 아연 도금 강재보다 더 우수한 내식성을 갖는 강재 개발의 필요성이 높아지고 있다.
However, the increase of the air pollution and the deterioration of the corrosive environment due to the industrial advancement are increasing, and due to the strict regulations on the resource and energy saving, there is a growing need for the development of steels having better corrosion resistance than the conventional zinc plated steels.

그 일환으로, 당 기술 분야에서는 아연 도금욕에 알루미늄(Al), 마그네슘(Mg)과 같은 원소를 첨가하여 내식성을 향상시키는 도금 강선 제조 기술의 연구가 다양하게 진행되어 왔다(특허문헌 1 참조).
As a part of this, in the related art, there have been various studies on a plating steel wire manufacturing technology for improving corrosion resistance by adding an element such as aluminum (Al) and magnesium (Mg) to a zinc plating bath (see Patent Document 1).

그런데, 특허문헌 1과 같은 기존의 Zn-Al-Mg계 합금도금 강선은 도금층의 경도가 지나치게 높아 내스크래치성 측면에서 불리한 단점이 있었다.
However, the conventional Zn-Al-Mg alloy-plated steel wire as in Patent Document 1 has a disadvantage in that the hardness of the plating layer is too high in terms of scratch resistance.

일본 공개특허공보 제2001-207250호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2001-207250

본 발명의 여러 목적 중 하나는 내스크래치성이 우수한 도금 강선과 이를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
One of the objects of the present invention is to provide a plated steel wire excellent in scratch resistance and a method of manufacturing the same.

본 발명의 일 측면은, 중량%로, C: 0.6~1.0%, Si: 0.2~0.8%, Mn: 0.2~0.8%, P: 0.05% 이하, S: 0.05% 이하, Sol.Al: 0.02~0.05%, N: 0.002~0.01%, O: 0.002% 이하, 잔부 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하는 소지철, 및 상기 소지철의 표면에 형성된 Zn-Al-Mg계 합금 도금층을 포함하고, 상기 Zn-Al-Mg계 합금 도금층의 표면에서 관찰되는 Zn/MgZn2 2원 공정조직 및 Zn/Al/MgZn2 3원 공정조직의 면적분율의 합이 60% 이상인 도금 강선을 제공한다.An aspect of the present invention relates to a steel sheet comprising, by weight, 0.6 to 1.0% of C, 0.2 to 0.8% of Si, 0.2 to 0.8% of Mn, 0.05% And a Zn-Al-Mg based alloy plating layer formed on the surface of the base iron, wherein the Zn-Al-Mg based alloy plating layer contains 0.05 to 0.05% of N, 0.002 to 0.01% of O and 0.002% or less of O, the balance Fe and inevitable impurities, Al-Mg-based Zn / are observed in the surface of the alloy plating layer MgZn 2 2 won provides a process organization and Zn / Al / MgZn 2 3 circular area fraction plated steel wire is not less than 60% of the sum of the process organization.

본 발명의 다른 일 측면은, 중량%로, C: 0.6~1.0%, Si: 0.2~0.8%, Mn: 0.2~0.8%, P: 0.05% 이하, S: 0.05% 이하, Sol.Al: 0.02~0.05%, N: 0.002~0.01%, O: 0.002% 이하, 잔부 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하는 소지철을 준비하는 단계; 상기 소지철을 Al: 0.5~4중량%(단, 4중량%는 제외), Mg: 1~4중량%, 잔부 Zn 및 불가피한 불순물을 포함하는 Zn-Mg-Al계 합금 도금욕에 침지하여 도금 강선을 얻는 단계; 상기 도금 강선을 5℃/sec 이하(0℃/sec 제외)의 1차 냉각속도로 380℃ 초과 420℃ 이하의 1차 냉각종료온도까지 1차 냉각하는 단계; 상기 1차 냉각된 도금 강선을 10℃/sec 이상의 2차 냉각속도로 320℃ 이하의 2차 냉각종료온도까지 2차 냉각하는 단계를 포함하는 도금 강선의 제조방법을 제공한다.
Another aspect of the present invention relates to a method for producing a ferritic stainless steel which comprises, by weight%, 0.6 to 1.0% of C, 0.2 to 0.8% of Si, 0.2 to 0.8% of Mn, 0.05% ~ 0.05%, N: 0.002 ~ 0.01%, O: 0.002% or less, the balance Fe and unavoidable impurities; The base iron is immersed in a Zn-Mg-Al based alloy plating bath containing 0.5 to 4% by weight of Al (excluding 4% by weight), 1 to 4% by weight of Mg and the balance of Zn and unavoidable impurities, Obtaining a steel wire; Cooling the plated steel wire to a primary cooling end temperature of more than 380 DEG C but not more than 420 DEG C at a primary cooling rate of 5 DEG C / sec or less (excluding 0 DEG C / sec); And secondarily cooling the plated steel wire that has been primarily cooled to a second cooling end temperature of 320 DEG C or less at a second cooling rate of 10 DEG C / sec or more.

본 발명의 여러 효과 중 일 효과로서 내스크래치성이 우수한 도금 강선을 제공할 수 있다.
It is possible to provide a plated steel wire excellent in scratch resistance as one of various effects of the present invention.

도 1a 내지 도 1d는 본 발명의 실시예에 따른 도금 강선의 표면을 주사전자현미경(FE-SEM, Field Emission Scanning Electron Microscope)으로 관찰한 사진이다.
도 2는 본 발명의 실시예에 따른 도금 강선의 마찰 실험 후, 그 표면을 관찰한 사진이다.1A to 1D are photographs of a surface of a plated steel wire according to an embodiment of the present invention observed by a scanning electron microscope (FE-SEM, Field Emission Scanning Electron Microscope).
Fig. 2 is a photograph of the surface of the plated steel wire after the friction test according to the embodiment of the present invention. Fig.

이하, 본 발명의 일 측면인 내스크래치성이 우수한 도금 강선에 대하여 상세히 설명한다.
Hereinafter, a plated steel wire excellent in scratch resistance, which is one aspect of the present invention, will be described in detail.

본 발명의 일 예에 따른 도금 강선은, 그 내부로부터 소지철(소지 강선) 및 Zn-Al-Mg계 합금 도금층을 순차로 포함한다.
The plated steel wire according to one embodiment of the present invention includes, sequentially from the inside thereof, a base steel (base steel wire) and a Zn-Al-Mg based alloy plating layer.

소지철(소지 강선)은, 빌렛(billet)의 선재 압연을 통해 얻어진 선재를 열처리 및 신선 가공하여 얻어진 것일 수 있다. 한편, 일반적으로 선재는 그 표면에 다량의 산화 스케일을 가지며, 이러한 산화 스케일은 도금 밀착성을 저하시켜 도금 품질을 저하시키는 문제가 있으므로, 탈지 및 플럭스 처리에 의해 산화 스케일이 제거된 선재를 소지철로 함이 보다 바람직하다.
The base steel (base steel wire) may be obtained by heat-treating and drawing the wire material obtained by rolling the billet. On the other hand, in general, the wire rod has a large amount of oxidation scale on its surface, and such an oxide scale has a problem of deteriorating the plating adherence and deteriorating the plating quality. Therefore, the wire rod in which the oxide scale is removed by degreasing and flux treatment is made of a non- Is more preferable.

소지철은 다음과 같은 조성을 가질 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 후술하는 각 성분의 함량은 특별히 언급하지 않는 한 모두 중량 기준임을 미리 밝혀둔다.
The iron oxide may have the following composition, but it is not limited thereto. It is to be noted that the content of each component described below is based on weight unless otherwise specified.

C: 0.6~1.0%C: 0.6 to 1.0%

탄소는 강도 확보를 위해 중요한 원소로서, 일반적으로 강 중 탄소 함량이 0.1% 증가할 경우 강도가 약 80MPa 증가하는 것으로 알려져 있다. 본 발명에서 목적하는 적정 강도 확도를 위해서는 0.6% 이상 첨가함이 바람직하다. 다만, 그 함량이 과다할 경우 초석 세멘타이트가 형성되어 가공성을 열화시킬 우려가 있는 바, 그 상한은 1.0%로 한정함이 바람직하다.
Carbon is an important element for securing strength. It is generally known that the strength increases by about 80 MPa when the carbon content in steel is increased by 0.1%. It is preferable to add 0.6% or more for the purpose of achieving the desired strength. However, if the content is excessive, it may cause the formation of a cobalt cementite and deteriorate the workability. The upper limit is preferably limited to 1.0%.

Si: 0.2~0.8%Si: 0.2 to 0.8%

실리콘은 페라이트 기지 내 고용되어 고용강화 효과에 의해 강도를 증가시키는 역할을 한다. 일반적으로 강 중 실리콘 함량이 0.1% 증가할 경우 강도가 약 14~16MPa 증가하는 것으로 알려져 있다. 본 발명에서 목적하는 적정 강도 확보를 위해서는 0.2% 이상 첨가함이 바람직하다. 다만, 그 함량이 과다할 경우 표면 탈탄층 및 스케일을 형성시켜 소재의 손실 등을 야기할 우려가 있는 바, 그 상한은 0.8%로 한정함이 바람직하다.
Silicon is dissolved in the ferrite base and serves to increase the strength by the effect of strengthening the solid solution. Generally, it is known that when the silicon content in the steel increases by 0.1%, the strength increases by about 14 ~ 16 MPa. In order to secure the desired strength desired in the present invention, it is preferable to add 0.2% or more. However, if the content is excessive, the surface decarburization layer and the scale may be formed to cause loss of the material or the like, and the upper limit is preferably limited to 0.8%.

Mn: 0.2~0.8%Mn: 0.2 to 0.8%

망간은 오스테나이트 안정화 원소로써, 소입성 확보를 위해 첨가한다. 또한, 망간 역시 고용강화 효과에 의해 강도를 증가시키며 일반적으로 강 중 망간 함량이 0.1% 증가할 경우 강도가 약 6MPa 증가하는 것으로 알려져 있다. 본 발명에서 목적하는 소입성 및 강도 확보를 위해서는 0.2% 이상 첨가함이 바람직하다. 다만, 그 함량이 과다할 경우 강 중 S와 결합하여 MnS 개재물을 형성하여 신선 중 단선이 야기될 우려가 있는 바, 그 상한은 0.8%로 한정함이 바람직하다.
Manganese is an austenite stabilizing element and is added for ensuring scorchability. In addition, manganese also increases strength by solid solution strengthening effect. It is generally known that when the manganese content in the steel is increased by 0.1%, the strength increases by about 6 MPa. It is preferable to add at least 0.2% in order to secure the desired fineness and strength in the present invention. However, if the content is excessive, it may be combined with S in the steel to form MnS inclusions, which may cause breakage in the drawing, and the upper limit is preferably limited to 0.8%.

P, S: 각각 0.05% 이하P, S: Not more than 0.05% respectively

이들은 불가피한 불순물로써, 그 함량이 과다할 경우 연성 측면에서 불리함이 있는 바, 적절한 연성 확보 측면에서 그 함량을 각각 0.05% 이하로 제한함이 바람직하다.
These are unavoidable impurities. If the content is excessive, it is disadvantageous in terms of ductility, and it is preferable to limit the content to 0.05% or less in terms of ensuring proper ductility.

Sol.Al: 0.02~0.05%Sol.Al: 0.02 to 0.05%

본 기술분야에서는 통상 알루미늄이 변형하기 어려운 경질 비금속 개재물을 형성하여 연성을 악화시키고, 신선성을 저해하므로 첨가하지 않는 것이 바람직한 것으로 인식되고 있다. 그러나, 본 발명자들의 연구 결과에 따르면 타이어코드 등과 같이 극세선 강선으로까지 신선되지 않는 이상 Al이 일정 수준 포함되더라도 Al 첨가로 인해 생성되는 개재물이 신선성에 영향을 미칠 정도까지는 형성되지 않는다는 것이 밝혀졌다. 오히려, 강 중 Al이 포함되게 되면 N과 결합하여 미세한 AlN 석출물이 오스테나이트 결정립계에 형성되며, 이로 인해 고온 가열 및 고온 압연 중 오스테나이트 결정립이 조대해지는 것을 방지하는 효과를 얻을 수 있게 된다. 본 발명에서 이러한 효과를 나타내기 위해서는 0.02% 이상 첨가함이 바람직하다. 다만, 그 함량이 과다할 경우 오스테나이트 결정립 조대화 방지 효과가 포화되며, 신선성을 열화시킬 우려가 있는 바, 그 상한은 0.05%로 한정함이 바람직하다.
In the technical field, it is generally recognized that it is preferable not to add hard non-metallic inclusions, which are difficult to deform, to deteriorate ductility and deteriorate the freshness. However, according to the results of research conducted by the present inventors, it has been found that inclusions produced by Al addition are not formed to such an extent as to affect freshness, even if Al is contained at a certain level, such as tire cords. On the other hand, when Al in the steel is included, fine AlN precipitates are formed in the austenite grain boundaries by bonding with N, thereby preventing coarse austenite grains from being formed during high-temperature heating and high-temperature rolling. In order to exhibit such effects in the present invention, it is preferable to add 0.02% or more. However, if the content thereof is excessive, the effect of preventing the coarsening of austenite grains is saturated, and there is a risk of deteriorating the freshness, and the upper limit is preferably limited to 0.05%.

N: 0.002~0.01%N: 0.002 to 0.01%

본 발명에서 강 중 질소는 Al과 결합하여 미세 AlN을 형성시킨다. 이러한 AlN은 전술한 바와 같이 오스테나이트 결정립계에 형성되어 고온 가열 및 고온 압연 중 오스테나이트 결정립이 조대해지는 것을 방지하는 역할을 하게 된다. 본 발명에서 이러한 효과를 나타내기 위해서는 0.002% 이상 첨가함이 바람직하다. 다만, 0.015를 초과하여 첨가하더라도 더 이상의 높은 효과를 기대하기 어려운 바 그 상한은 0.01%로 한정함이 바람직하다.
In the present invention, nitrogen in the steel combines with Al to form fine AlN. Such AlN is formed in the austenite grain boundary system as described above, and serves to prevent coarse austenite grains from being formed during high-temperature heating and high-temperature rolling. In order to exhibit such an effect in the present invention, it is preferable to add 0.002% or more. However, even if it is added in excess of 0.015, it is difficult to expect further high effect, and the upper limit is preferably limited to 0.01%.

O: 0.002% 이하O: not more than 0.002%

산소는 탈산제와 결합하여 산화성 개재물을 형성시키는 원소이며, 단독 탈산의 경우에는 경질 개재물을 형성하기 때문에 그 함량을 최대한 억제할 필요가 있다. 다만, 본 발명의 경우에는 Si 뿐 아니라 다른 원소에 의한 탈산 효과도 기대할 수 있어 생성되는 개재물을 연질의 복합 개재물로 할 수 있으므로, 그 함량은 0.002%까지는 허용할 수 있다.
Oxygen is an element that forms an oxidative inclusion by bonding with a deoxidizing agent, and in the case of single deoxidation, hard inclusions are formed, and therefore its content needs to be suppressed as much as possible. However, in the case of the present invention, not only Si but also deoxidation effects by other elements can be expected, and the resulting inclusions can be soft composite inclusions, so that the content can be allowed up to 0.002%.

이외에 잔부 Fe 및 불가피한 불순물을 포함한다. 다만, 통상의 제조과정에서는 원료 또는 주위 환경으로부터 의도되지 않는 불순물들이 불가피하게 혼입될 수 있으므로, 이를 배제할 수는 없다. 이들 불순물들은 본 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구라도 알 수 있는 것이기 때문에 그 모든 내용을 본 명세서에서 특별히 언급하지는 않는다. 더불어, 상기 조성 이외에 유효한 성분의 첨가가 배제되는 것은 아니다.
And the balance Fe and inevitable impurities. However, in the ordinary manufacturing process, impurities which are not intended from the raw material or the surrounding environment may be inevitably incorporated, so that it can not be excluded. These impurities are not specifically referred to in this specification, as they are known to one of ordinary skill in the art. In addition, addition of an effective component other than the above-mentioned composition is not excluded.

Zn-Al-Mg계 합금 도금층은 소지철의 표면에 형성되어, 부식 환경 하 소지철의 부식을 방지한다.
The Zn-Al-Mg based alloy plating layer is formed on the surface of the base steel to prevent corrosion of the base steel under the corrosive environment.

전술한 바와 같이, Zn-Al-Mg계 합금 도금층을 갖는 도금 강선은 내식성이 매우 우수한 장점을 가지나, 도금층의 경도가 지나치게 높아 내스크래치성 측면에서 불리한 단점이 있다.
As described above, the coated steel wire having the Zn-Al-Mg based alloy plating layer has an advantage of extremely excellent corrosion resistance, but the hardness of the plating layer is too high, which is disadvantageous in terms of scratch resistance.

이에, 본 발명자들은 Zn-Al-Mg계 합금도금 강선의 내스크래치성을 향상시키기 위해 깊이 있게 연구 하였으며, 그 결과 Zn-Al-Mg계 합금 도금층의 표면에서 관찰되는 Zn/MgZn2 2원 공정조직 및 Zn/Al/MgZn2 3원 공정조직의 면적분율을 극대화함으로써, 내스크래치성을 현저히 향상시킬 수 있음을 알아내었다.
Thus, the present inventors have Zn-Al-Mg-based alloy plating was studied in depth in order to improve the scratch resistance of the steel wire, as a result, Zn-Al-Mg-based alloy Zn / MgZn observed in the surface of the plating layer 22 won step tissue And Zn / Al / MgZn 2 three-element process structure, the scratch resistance can be remarkably improved.

본 발명에서 목적하는 효과를 얻기 위해서는, Zn-Al-Mg계 합금 도금층의 표면에서 관찰되는 층상 구조의 Zn/MgZn2 2원 공정조직 및 Zn/Al/MgZn2 3원 공정조직의 면적분율을 60% 이상으로 제어하는 것이 바람직하고, 70% 이상으로 제어하는 것이 보다 바람직하다.
In order to obtain the desired effect in the present invention, Zn-Al-Mg-based alloy Zn / MgZn of the layered structure that is observed in the surface of the plating layer 22 won process organization and Zn / Al / MgZn 2 3 the area fraction of the original process organization 60 % Or more, and more preferably 70% or more.

일 예에 따르면, 상기 Zn-Al-Mg계 합금 도금층은 Zn 단상조직, Zn/MgZn2 2원 공정조직, Zn/Al 2원 공정조직, MgZn2 단상조직 및 Zn/Al/MgZn2 3원 공정조직이 혼재된 조직을 가질 수 있다.
According to one embodiment, the Zn-Al-Mg-based alloy plating layer is Zn single phase tissue, Zn / MgZn 2 2 won process organization, Zn / Al 2 won process organization, MgZn 2 phase organization and Zn / Al / MgZn 2 3 won process Organizations can have mixed organizations.

일 예에 따르면, 합금 도금층의 표면에서 관찰되는 MgZn2 단상조직의 면적분율은 10% 이하(0% 포함)일 수 있고, 바람직하게는 8% 이하(0% 포함)일 수 있으며, 보다 바람직하게는 5% 이하(0% 포함)일 수 있다. MgZn2 단상조직은 경도가 높아 가공시 크랙을 유발하며, 따라서 그 면적분율을 최대한 저감함이 바람직하다.
According to one example, the area fraction of the MgZn 2 single phase structure observed on the surface of the alloy plating layer may be 10% or less (including 0%), preferably 8% or less (including 0%), May be 5% or less (including 0%). The MgZn 2 single phase structure has a high hardness, which causes cracking during processing, and therefore, it is preferable to reduce the area fraction to the maximum.

이하, 상기와 같은 조직을 확보하기 위하여 바람직한 합금 도금층의 조성 범위에 대해 상세히 설명한다.
Hereinafter, the composition range of a preferable alloy plating layer will be described in detail in order to secure such a structure.

일 예에 따르면, 상기 Zn-Al-Mg계 합금 도금층은 Al: 0.5~4중량%(단, 4중량%는 제외), Mg: 1~4중량%, 잔부 Zn 및 불가피한 불순물을 포함할 수 있다.
According to one example, the Zn-Al-Mg based alloy plating layer may include 0.5 to 4 wt% of Al (excluding 4 wt%), 1 to 4 wt% of Mg, the remainder Zn and unavoidable impurities .

Mg는 Zn-Al-Mg계 합금 도금층 내 Zn 및 Al과 반응하여 Zn-Al-Mg계 금속간 화합물을 형성함으로써 도금 강선의 내식성 향상에 매우 주요한 역할을 하는 원소로서, 만약, 그 함량이 지나치게 낮을 경우 도금층의 미세조직 내 충분한 양의 Zn-Al-Mg계 금속간 화합물을 확보할 수 없어 내식성 향상 효과가 충분치 못할 우려가 있다. 따라서, Zn-Al-Mg계 합금 도금층 내 상기 Mg는 1중량% 이상 포함될 수 있고, 바람직하게는 1.5중량% 이상 포함될 수 있으며, 보다 바람직하게는 2중량% 이상 포함될 수 있다. 다만, 그 함량이 과다할 경우 내식성 향상 효과가 포화될 뿐만 아니라, 도금 강선의 표면에 MgZn2 단상조직이 과도하게 형성되어 가공성이 저하될 우려가 있다. 또한, 도금욕 내에 Mg 산화물 관련 드로스가 형성되어 도금성이 악화될 우려가 있다. 따라서, Zn-Al-Mg계 합금 도금층 내 상기 Mg는 4중량% 이하로 포함될 수 있고, 바람직하게는 3.8중량% 이하로 포함될 수 있다.
Mg reacts with Zn and Al in the Zn-Al-Mg alloy plating layer to form a Zn-Al-Mg intermetallic compound, which plays a very important role in improving the corrosion resistance of the coated steel wire. If the content is too low It is impossible to secure a sufficient amount of the Zn-Al-Mg based intermetallic compound in the microstructure of the plated layer, so that the effect of improving the corrosion resistance may not be sufficient. Therefore, the content of Mg in the Zn-Al-Mg based alloy plating layer may be 1 wt% or more, preferably 1.5 wt% or more, and more preferably 2 wt% or more. However, if the content is excessive, not only the effect of improving the corrosion resistance is saturated but also the MgZn 2 single phase structure is excessively formed on the surface of the plated steel wire, which may lower the workability. Further, Mg oxide-related dross is formed in the plating bath, which may deteriorate the plating ability. Therefore, the content of Mg in the Zn-Al-Mg based alloy plating layer may be 4 wt% or less, preferably 3.8 wt% or less.

Al는 Mg 산화물 드로스 형성을 억제하며, 도금층 내 Zn 및 Mg과 반응하여 Zn-Al-Mg계 금속간 화합물을 형성함으로써 도금 강선의 내식성 향상에 매우 주요한 역할을 하는 원소로서, 만약, 그 함량이 지나치게 낮을 경우 Mg 드로스 형성 억제능이 부족하고 도금층의 미세조직 내 충분한 양의 Zn-Al-Mg계 금속간 화합물을 확보할 수 없어 내식성 향상 효과가 충분치 못할 우려가 있다 따라서, Zn-Al-Mg계 합금 도금층 내 상기 Al은 0.5중량% 이상 포함될 수 있고, 바람직하게는 0.6중량% 이상 포함될 수 있다. 다만, 그 함량이 과다할 경우, 내식성 향상 효과가 포화될 뿐만 아니라 도금욕 온도가 올라가 도금욕 및 주변 도금 장치의 침식을 유발해 내구성에 악영향을 미칠 우려가 있다. 따라서, Zn-Al-Mg계 합금 도금층 내 상기 Al은 4.0중량% 미만으로 포함될 수 있고, 바람직하게는 3.8중량% 미만으로 포함될 수 있으며, 보다 바람직하게는 3.5중량% 이하로 포함될 수 있다.
Al suppresses the Mg oxide dross formation and reacts with Zn and Mg in the plating layer to form a Zn-Al-Mg intermetallic compound, and plays an important role in improving the corrosion resistance of the coated steel wire. The Zn-Al-Mg based intermetallic compound can not be obtained in a sufficient amount in the microstructure of the plated layer, so that the effect of improving the corrosion resistance may not be sufficient. Therefore, the Zn-Al-Mg based The amount of Al in the alloy plating layer may be 0.5 wt% or more, and preferably 0.6 wt% or more. However, if the content is excessive, not only the effect of improving the corrosion resistance is saturated but also the plating bath temperature rises, causing erosion of the plating bath and the peripheral plating apparatus, which may adversely affect durability. Therefore, the content of Al in the Zn-Al-Mg based alloy plating layer may be less than 4.0 wt%, preferably less than 3.8 wt%, and more preferably 3.5 wt% or less.

일 예에 따르면, 상기 Zn-Al-Mg계 합금 도금층에 함유된 Mg 및 Al의 함량은 하기 관계식 1을 만족할 수 있다. [Mg]/[Al]이 1.0 이하일 경우, Zn/MgZn2 2원 공정조직 및 Zn/Al/MgZn2 3원 공정조직의 면적분율을 60% 이상으로 확보하기 어려울 수 있으며, 반면, [Mg]/[Al]이 4.0을 초과할 경우, 용융 도금욕 내 Mg계 드로스가 다량 발생하여 작업성이 열화될 우려가 있다.According to one example, the content of Mg and Al contained in the Zn-Al-Mg based alloy plating layer may satisfy the following relational expression (1). When [Mg] / [Al] is less than 1.0, it may be difficult to secure the area fraction of Zn / MgZn 2 original process structure and Zn / Al / MgZn 2 original process structure to more than 60% / [Al] exceeds 4.0, there is a fear that a large amount of Mg system dross in the hot-dip galvanizing bath may occur and workability may deteriorate.

[관계식 1][Relation 1]

1.0 < [Mg]/[Al] ≤ 4.01.0 <[Mg] / [Al]? 4.0

(여기서, [Mg], [Al] 각각은 해당 원소의 중량%를 의미함)
(Where each of [Mg] and [Al] represents the weight% of the element)

일 예에 따르면, Zn-Al-Mg계 합금 도금층은 Ga 및 In으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 원소를 합계 0.0001~1중량%을 더 포함할 수 있다. 이들 원소를 첨가할 경우 합금 도금욕 내 Mg 성분을 안정화하여 도금욕 드로스 발생이 억제되어 작업성이 보다 개선될 수 있다. 다만, 그 함량이 과다할 경우 드로스 억제능은 포화되는 반면 생산비가 증가하여 경제적으로 불리할 수 있다.
According to an example, the Zn-Al-Mg based alloy plating layer may further include 0.0001 to 1% by weight in total of at least one element selected from the group consisting of Ga and In. When these elements are added, the Mg component in the alloy plating bath is stabilized and the occurrence of plating bath loss is suppressed, so that the workability can be further improved. However, when the content is excessive, the dross inhibitory ability is saturated and the production cost is increased, which may be economically disadvantageous.

Zn-Al-Mg계 합금 도금층의 도금 부착량에 대해서는 특별히 한정하지 않으나, 일 예에 따르면, 10~500g/m2일 수 있다. 만약, Zn-Al-Mg계 합금 도금층의 도금 부착량이 10 g/m2 미만일 경우 방식 특성을 기대하기 어려우며, 반면 500 g/m2을 초과하는 경우에는 경제적인 측면에서 불리할 수 있다.
The plating amount of the Zn-Al-Mg based alloy plating layer is not particularly limited, but may be 10 to 500 g / m &lt; 2 &gt; If the plating amount of the Zn-Al-Mg based alloy plating layer is less than 10 g / m 2 , it is difficult to expect a method characteristic, while if it exceeds 500 g / m 2 , it may be economically disadvantageous.

일 예에 따르면, 상기 소지철과 상기 Zn-Al-Mg계 합금 도금층의 계면에 형성된 Fe-Zn계 합금층을 더 포함할 수 있다.
According to an embodiment, the Fe-Zn-based alloy layer may further include an Fe-Zn-based alloy layer formed on the interface between the ferrous iron and the Zn-Al-Mg-based alloy plating layer.

Fe-Zn계 합금층은 소지철과 합금 도금층의 사이에 개재되어, 소지철과 합금 도금층 간 밀착력을 부여하는 역할을 할 수 있다. 특히, 상기 Fe-Zn계 합금층은 도금 강선의 굽힘 가공시 소지철과 합금 도금층 간 변형 계수 차이로 인한 변형율 차이를 흡수함으로써, 가공부에서의 합금 도금층 박리를 방지하며, 결과적으로 가공성을 보다 향상시킬 수 있다.
The Fe-Zn-based alloy layer is interposed between the base steel and the alloy plating layer, and can play a role of imparting adhesion strength between the base steel and the alloy plating layer. In particular, the Fe-Zn based alloy layer absorbs the strain difference caused by the difference in strain coefficient between the base steel and the alloy plating layer during bending of the coated steel wire, thereby preventing peeling of the alloy plating layer in the processed portion, .

Fe-Zn계 합금층은 Fe-Zn계 합금을 포함하며, 예를 들어, FeZn13, FeZn7, Fe5Zn21 및 Fe3Zn10으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상을 포함할 수 있다. 한편, Fe-Zn계 합금층이 Fe-Zn계 합금을 포함한다는 의미는, 주된 성분(약 60중량% 이상)으로 Fe-Zn계 합금을 포함하는 것임을 의미하는 것이고, 기타 유효한 성분 및 불가피한 불순물의 함유를 배제하는 것은 아니다.
The Fe-Zn alloy layer includes an Fe-Zn alloy, and may include one or more selected from the group consisting of FeZn 13 , FeZn 7 , Fe 5 Zn 21, and Fe 3 Zn 10 , for example. have. On the other hand, the fact that the Fe-Zn based alloy layer contains an Fe-Zn based alloy means that the main component (about 60% by weight or more) contains an Fe-Zn based alloy and other effective components and unavoidable impurities It is not excluded.

일 예에 따르면, Fe-Zn계 합금층은 중량%로, Si 및 Mn으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 합계 0.001% 이상 포함할 수 있다. 이들 원소는 소지철로부터 확산되어 고용된 것으로써, 이러한 표면 농화 원소(Si 및 Mn)이 계면층 내 적절히 고용될 경우, 소지철과 합금 도금층 간 밀착력을 보다 강화하여 가공성을 보다 향상시킬 수 있다. 한편, 이들의 함량의 합이 클수록 가공성 향상에 유리한 바, 그 상한에 대해서는 특별히 한정하지 않는다.
According to one example, the Fe-Zn alloy layer may contain 0.001% or more of the total of at least one selected from the group consisting of Si and Mn in terms of% by weight. These elements are diffused and dissolved from the base steel, and when the surface superficial elements (Si and Mn) are suitably employed in the interface layer, the adhesion between the base steel and the alloy plating layer is further strengthened and the workability can be further improved. On the other hand, the larger the sum of these contents is, the better the workability is improved, and the upper limit is not particularly limited.

일 예에 따르면, Fe-Zn계 합금층의 평균 두께는 3~14μm일 수 있다. Fe-Zn계 합금층의 두께가 지나치게 얇을 경우 강선과 합금 도금층 간 밀착력을 충분히 확보하기 어려울 수 있다. 따라서, 강선과 합금 도금층 간 밀착력을 충분히 확보하기 위한 측면에서 평균 두께의 하한은 3μm로 한정할 수 있다. 한편, Fe-Zn계 합금층의 평균 두께가 지나치게 두꺼울 경우 Zn 도금층의 합금화에 의한 Fe-Zn계 합금층 형성시 미합금화된 영역이 발생하여 도리어 강선과 합금 도금층 간 밀착력이 저하될 수 있고, 더욱이 Fe-Zn계 합금층은 취성을 가져 가공시 크랙이 야기될 수 있다. 따라서, 이를 방지하기 위한 측면에서 평균 두께의 상한은 14μm로 한정할 수 있다. 이때, 평균 두께는, 도금 강선을 길이 방향과 수직한 방향으로 절단하고, 주사전자현미경(FE-SEM, Field Emission Scanning Electron Microscope)으로 그 단면 사진을 촬영한 후, 최대 두께와 최소 두께를 측정하여 이들을 평균한 값으로 정의할 수 있다.
According to one example, the Fe-Zn alloy layer may have an average thickness of 3 to 14 占 퐉. If the thickness of the Fe-Zn alloy layer is too thin, it may be difficult to ensure sufficient adhesion between the steel wire and the alloy plating layer. Therefore, the lower limit of the average thickness can be limited to 3 占 퐉 in view of ensuring sufficient adhesion between the steel wire and the alloy plating layer. On the other hand, if the average thickness of the Fe-Zn alloy layer is excessively large, unalloyed regions are formed when the Fe-Zn alloy layer is formed by alloying the Zn plating layer, so that the adhesion between the steel wire and the alloy plating layer may be deteriorated. The Fe-Zn alloy layer has brittleness and cracking may occur during processing. Therefore, in order to prevent this, the upper limit of the average thickness can be limited to 14 占 퐉. At this time, the average thickness was measured by cutting the plated steel wire in the direction perpendicular to the longitudinal direction, photographing the cross-section thereof with a scanning electron microscope (FE-SEM), measuring the maximum thickness and the minimum thickness These can be defined as averaged values.

이상에서 설명한 본 발명의 도금 강선은 다양한 방법으로 제조될 수 있으며, 그 제조방법은 특별히 제한되지 않는다. 다만, 그 일 구현예로써 다음과 같은 방법에 의해 제조될 수 있다.
The above-described plated steel wire of the present invention can be manufactured by various methods, and the production method thereof is not particularly limited. However, as one embodiment thereof, it can be produced by the following method.

이하, 본 발명의 다른 일 측면인 내스크래치성이 우수한 도금 강선의 제조방법에 대하여 상세히 설명한다.
Hereinafter, a method for manufacturing a plated steel wire excellent in scratch resistance, which is another aspect of the present invention, will be described in detail.

먼저, 강선을 준비한다. 본 발명에서는 상기 강선을 준비하는 방법에 대해서는 특별히 한정하지 않으며, 예를 들어, 빌렛(billet)의 선재압연을 통해 얻어진 선재를 열처리 및 신선 가공하여 준비할 수 있다.
First, prepare a steel wire. In the present invention, the method for preparing the steel wire is not particularly limited. For example, a wire material obtained by rolling a billet can be prepared by heat treatment and drawing.

한편, 전술한 바와 같이, 일반적으로 강선의 경우, 그 표면에 다량의 산화 스케일을 가지며, 이러한 산화 스케일은 도금 밀착성을 저하시켜 도금 품질을 저하시킬 수 있다. 따라서, 필요에 따라, 후술할 Zn 도금에 앞서, 상기 강선을 탈지 및 산세한 후, 적당한 방법에 의해 전처리 하여 산화 스케일을 제거하고 표면을 청정화할 수 있다. 이 경우, 전처리는, 염화 아연(ZnCl2) 및 염화암모늄(NH4Cl)을 주성분으로 하는 플럭스를 이용하여 플럭스 처리하거나 비산화성 분위기 하 가열 처리하는 등 공지의 방법에 의할 수 있다.
On the other hand, as described above, generally, in the case of a steel wire, a large amount of oxide scale is present on the surface thereof, and such an oxide scale may lower the plating adhesion and lower the plating quality. Therefore, if necessary, the steel strip can be degreased and pickled before the Zn plating, which will be described later, and then pretreated by an appropriate method to remove the oxide scale and clean the surface. In this case, the pretreatment can be carried out by a known method such as flux treatment using a flux mainly composed of zinc chloride (ZnCl 2 ) and ammonium chloride (NH 4 Cl) or heat treatment in a non-oxidizing atmosphere.

다음으로, 필요에 따라, 상기 소지철을 Al: 0.01중량% 이하를 포함하는 Zn 도금욕에 침지하여 Zn 선도금한 후, Zn 선도금층의 융점 이하의 온도까지 냉각한다. 상기 Zn 선도금에 의해 형성된 Zn 선도금층은 후술할 Zn-Mg-Al계 합금 도금시, Fe와 합금화되어 Fe-Zn계 합금층을 형성한다. 한편, 여기서, Zn 선도금 후 Zn 선도금층의 융점 이하의 온도까지 냉각하는 까닭은 Zn 선도금층이 완전히 응고되지 않은 채 후속 공정인 Zn-Mg-Al계 합금 도금을 수행할 경우 목적하는 다층 구조 도금 강선 확보가 어려울 수 있기 때문이다.
Next, if necessary, the substrate iron is immersed in a Zn plating bath containing 0.01% by weight or less of Al to conduct Zn plating, followed by cooling to a temperature equal to or lower than the melting point of the Zn plating layer. The Zn line plating layer formed by Zn plating is alloyed with Fe to form an Fe-Zn alloy layer when plating a Zn-Mg-Al alloy to be described later. Here, Zn is cooled to a temperature below the melting point of the Zn-plated layer after Zn-plating, so that when the subsequent Zn-Mg-Al-based alloy plating is performed without completely coagulating the Zn-plated layer, It is difficult to secure the steel wire.

Zn 도금욕은 Zn 및 불가피한 불순물을 포함하며, 상기 불가피한 불순물에는 Al이 포함될 수 있다. 이 경우, Al의 함량은 0.01중량% 이하로 억제하는 것이 바람직하다. 만약, Zn 도금욕 내 Al의 함량이 0.01중량%를 초과할 경우 Fe와 Zn 간 합금화가 억제되어 목적하는 합금층 형성이 곤란할 수 있다.
The Zn plating bath contains Zn and unavoidable impurities, and the unavoidable impurities may include Al. In this case, the content of Al is preferably suppressed to 0.01% by weight or less. If the content of Al in the Zn plating bath is more than 0.01% by weight, alloying between Fe and Zn is suppressed, and it may be difficult to form a desired alloy layer.

일 예에 따르면, Zn 도금욕의 온도는 420~480℃일 수 있다. Zn 도금욕 온도가 420℃ 미만일 경우 도금욕의 점도가 지나치게 상승하여 도금 작업성이 저하될 우려가 있으며, 반면 480℃를 초과할 경우 도금욕 및 주변 장치의 침식을 유발할 우려가 있다.
According to one example, the temperature of the Zn plating bath may be 420 to 480 캜. If the Zn plating bath temperature is lower than 420 ° C, the viscosity of the plating bath may excessively increase and the plating workability may be deteriorated. On the other hand, if it exceeds 480 ° C, corrosion of the plating bath and peripheral devices may occur.

일 예에 따르면, 소지철의 Zn 도금욕 침적 시간은 3~30초일 수 있고, 바람직하게는 5~25초일 수 있으며, 보다 더 바람직하게는 8~20초 일 수 있다. Zn 도금욕 침적 시간이 3초 미만일 경우 미도금이 발생할 우려가 있으며, 반면 30초를 초과할 경우 Fe-Zn계 합금층이 지나치게 발달하여 후공정인 Zn-Mg-Al계 합금 도금시 Zn-Al-Mg계 합금 도금층이 비정상적으로 성장할 우려가 있다. 이때, Zn 도금욕 침적 시간이란 강선의 일 지점이 Zn 도금욕에 인입될 때부터 인출될 때까지 소요된 시간을 의미한다.
According to one example, the Zn plating bath immersion time of the ferrous iron can be from 3 to 30 seconds, preferably from 5 to 25 seconds, and even more preferably from 8 to 20 seconds. If the deposition time of the Zn plating bath is less than 3 seconds, there is a possibility of unplating. On the other hand, when the deposition time is more than 30 seconds, the Fe-Zn alloy layer is excessively developed and the Zn- -Mg-based alloy plating layer may grow abnormally. At this time, the Zn plating bath deposition time means the time taken from the time when one point of the steel wire is drawn into the Zn plating bath to when it is drawn out.

일 예에 따르면, 상기 Zn 도금 강선의 냉각 전, Zn 도금 강선의 Zn 도금층의 평균 두께를 3~14μm로 조절하는 단계를 더 포함할 수 있다. Zn 도금층의 평균 두께가 상기의 범위로 제어할 경우 가공성을 극대화할 수 있는 장점이 있다. 이때, Zn 도금층의 평균 두께를 조절하는 방법에 대해서는 특별히 한정하지 않으며, 가스 와이핑 등 공지의 방법에 의할 수 있다.
According to an example, the method may further include adjusting an average thickness of the Zn-plated layer of the Zn-plated steel wire to 3 to 14 m before cooling the Zn-coated steel wire. When the average thickness of the Zn plating layer is controlled within the above range, the workability can be maximized. At this time, the method of controlling the average thickness of the Zn plating layer is not particularly limited, and it can be a known method such as gas wiping.

다음으로, 소지철을 상술한 조성을 가지는 Zn-Mg-Al계 합금 도금욕에 침지하여 도금 강선을 얻는다.
Next, the coated steel is immersed in a Zn-Mg-Al based alloy plating bath having the above composition to obtain a plated steel wire.

Zn-Mg-Al계 합금 도금욕의 온도는 380~480℃일 수 있으며, 바람직하게는400~460℃일 수 있으며, 보다 바람직하게는 420~440℃일 수 있다. Zn-Mg-Al계 합금 도금욕 온도가 380℃ 미만일 경우 도금욕 점도가 상승하여 도금 작업성이 저하될 우려가 있으며, 반면 480℃를 초과할 경우 도금욕 및 주변 장치의 침식을 유발할 우려가 있다.
The temperature of the Zn-Mg-Al alloy plating bath may be 380 to 480 캜, preferably 400 to 460 캜, and more preferably 420 to 440 캜. When the Zn-Mg-Al based alloy plating bath temperature is lower than 380 ° C, there is a fear that the plating bath viscosity increases and the plating workability is lowered. On the other hand, when the temperature is higher than 480 ° C, the plating bath and peripheral devices may be eroded .

Zn-Mg-Al계 합금 도금욕 침적 시간에 대해서는 특별히 한정하지 않으나, 만약 Zn-Mg-Al계 합금 도금욕 침적에 앞서, 소지철의 표면에 Zn 선도금층을 형성한 경우에는, 그 침적 시간을 5초 이상으로 한정함이 바람직하고 7초 이상으로 한정함이 보다 바람직하며, 10초 이상으로 한정함이 보다 더 바람직하다. Zn-Mg-Al계 합금 도금욕 침적 시간이 5초 미만일 경우 Fe-Zn계 합금층 내 미합금화된 영역이 존재하여 소지철과 Zn-Al-Mg계 합금 도금층 간 밀착력이 저하될 수 있다. 이때, Zn-Mg-Al계 합금 도금욕 침적 시간이란 강선의 일 지점이 Zn-Mg-Al계 합금 도금욕에 인입될 때부터 인출될 때까지 소요된 시간을 의미한다.
The Zn-Mg-Al based alloy plating bath time is not particularly limited, but if the Zn lead plating layer is formed on the surface of the base iron prior to the bath deposition of the Zn-Mg-Al based alloy plating bath, It is preferably limited to 5 seconds or more, more preferably 7 seconds or more, and more preferably 10 seconds or more. Zn-Mg-Al alloy plating If the bath immersion time is less than 5 seconds, there is an unalloyed area in the Fe-Zn alloy layer, which may lower the adhesion between the substrate iron and the Zn-Al-Mg alloy coating layer. In this case, the Zn-Mg-Al based alloy plating bath immersion time means the time taken from the time when one point of the steel wire is drawn into the Zn-Mg-Al alloy plating bath to when it is drawn out.

다음으로, 필요에 따라, 도금 강선을 가스 와이핑하여 도금 부착량을 조절한다. 상기 가스와이핑은 도금 부착량을 조정하기 위한 것으로, 그 방법에 대해서는 특별히 한정되는 것은 아니다.Next, the plating adhesion amount is adjusted by gas wiping the plated steel wire if necessary. The gas wiping is for adjusting the plating adhesion amount, and the method is not particularly limited.

이때, 사용되는 가스로는 공기 또는 질소를 이용할 수 있으며, 이 중 질소를 이용함이 보다 바람직하다. 이는, 공기를 사용할 경우 도금층 표면에서 Mg 산화가 우선적으로 발생함으로써 도금층의 표면결함을 유발할 수 있기 때문이다.
At this time, air or nitrogen may be used as the gas to be used, and nitrogen is more preferably used. This is because, when air is used, Mg oxidation is preferentially generated on the surface of the plating layer, which may cause surface defects of the plating layer.

다음으로, 상기 가스 와이핑된 도금 강선을 1차 냉각한다.
Next, the gas wiped plated steel wire is first cooled.

1차 냉각시, 냉각 속도는 5℃/sec 이하(0℃/sec 제외)인 것이 바람직하고, 4℃/sec 이하(0℃/sec 제외)인 것이 보다 바람직하며, 3℃/sec 이하(0℃/sec 제외)인 것이 보다 더 바람직하다. 만약, 상기 냉각속도가 5℃/sec를 초과하는 경우에는, 상대적으로 온도가 낮은 도금층의 표면으로부터 Zn 단상조직의 응고가 시작되어 도금층의 표면에 Zn 단상조직이 과다하게 형성될 우려가 있다. 한편, 상기 냉각속도가 느릴수록 목적하는 미세조직 확보에 유리하므로, 상기 1차 냉각시 냉각속도의 하한에 대해서는 특별히 한정하지 않는다.
In the first cooling, the cooling rate is preferably 5 ° C / sec or less (excluding 0 ° C / sec), more preferably 4 ° C / sec or less (excluding 0 ° C / sec) Deg.] C / sec). If the cooling rate exceeds 5 DEG C / sec, the solidification of the Zn single phase structure starts from the surface of the plating layer having a relatively low temperature, and there is a fear that the Zn single phase structure is formed excessively on the surface of the plating layer. On the other hand, the slower the cooling rate, the more advantageous is the securing of the desired microstructure, so the lower limit of the cooling rate in the primary cooling is not particularly limited.

또한, 1차 냉각시, 냉각종료온도는 380℃ 초과 420℃ 이하인 것이 바람직하고, 390℃ 이상 415℃ 이하인 것이 보다 바람직하며, 395℃ 이상 405℃ 이하인 것이 보다 더 바람직하다. 만약, 상기 냉각종료온도가 380℃ 이하인 경우에는 Zn 단상조직의 응고와 더불어 일부 Zn-Al-Mg계 금속간 화합물의 응고가 함께 일어나, 목적하는 조직을 확보하지 못할 우려가 있으며, 반면, 420℃를 초과하는 경우에는 1차 냉각 단계에서 Zn 단상조직의 응고가 충분히 이뤄지지 않아, 도금층의 표면에 Zn 단상조직이 과다하게 형성될 우려가 있다.
In the first cooling, the cooling end temperature is preferably higher than 380 DEG C and lower than 420 DEG C, more preferably 390 DEG C or higher and 415 DEG C or lower, and still more preferably 395 DEG C or higher and 405 DEG C or lower. If the cooling termination temperature is 380 ° C or less, some of the Zn-Al-Mg intermetallic compounds coagulate together with the coagulation of the single-phase Zn structure and the desired structure may not be secured. On the other hand, The coagulation of the single-phase Zn single-phase structure is not sufficiently achieved in the first cooling step, and there is a fear that the Zn single-phase structure is excessively formed on the surface of the plating layer.

다음으로, 필요에 따라, 상기 도금 강선을 상기 1차 냉각종료온도에서 항온 유지한다.
Next, if necessary, the plated steel wire is kept at a constant temperature at the primary cooling end temperature.

항온 유지시, 유지시간은 1초 이상인 것이 바람직하고, 5초 이상인 것이 보다 바람직하며, 10초 이상인 것이 보다 더 바람직하다. 응고온도가 낮은 합금상은 액상으로 유지함과 함께, Zn 단상만의 부분 응고를 유도하기 위함이다. 한편, 항온 유지 시간이 길수록 목적하는 미세조직 확보에 유리하므로, 상기 항온 유지 시간의 상한에 대해서는 특별히 한정하지 않는다.
At the constant temperature holding, the holding time is preferably 1 second or more, more preferably 5 seconds or more, and even more preferably 10 seconds or more. This is to keep the alloy phase having a low solidification temperature in a liquid state and induce partial solidification of only the single phase of Zn. On the other hand, the longer the holding time of the holding temperature is, the more advantageous for securing the target microstructure, so the upper limit of the holding holding time is not particularly limited.

이후, 상기 도금 강선을 2차 냉각한다. 본 단계는 잔류 액상의 도금층을 응고시켜, 아연합금도금강판의 표면에서 관찰되는 미세조직으로 Zn/MgZn2 2원 공정조직 및 Zn/Al/MgZn2 3원 공정조직을 충분히 확보하기 위한 단계이다.
Thereafter, the plated steel wire is secondarily cooled. This is a step for coagulation by ah united in the microstructure is observed in the surface of the alloy coated steel sheet Zn / MgZn 2 2 won sufficient to process tissue, and Zn / Al / MgZn 2 3 won process organizing the plating layer of the residual liquid.

2차 냉각시, 냉각속도는 10℃/sec 이상인 것이 바람직하고, 15℃/sec 이상인 것이 보다 바람직하며, 20℃/sec 이상인 것이 보다 더 바람직하다. 상기와 같이 2차 냉각시 급냉을 실시함으로써 상대적으로 온도가 낮은 도금층의 표면부에 잔류 액상의 도금층 응고를 유도할 수 있으며, 이로 인해 도금층의 표면조직으로 Zn/MgZn2 2원 공정조직 및 Zn/Al/MgZn2 3원 공정조직을 충분히 확보할 수 있다. 한편, 상기 냉각속도가 빠를수록 목적하는 미세조직 확보에 유리하므로, 상기 2차 냉각시 냉각속도의 상한에 대해서는 특별히 한정하지 않는다.
In the secondary cooling, the cooling rate is preferably 10 ° C / sec or more, more preferably 15 ° C / sec or more, still more preferably 20 ° C / sec or more. By performing the rapid cooling during the secondary cooling, such as the relative and the temperature can lead to the plating layer solidification of residual liquid in a surface portion of the lower plating layer, whereby the surface structure of the coating layer Zn / MgZn 2 2 won process organization and Zn / It is possible to sufficiently secure the Al / MgZn 2 three-dimensional process structure. On the other hand, the higher the cooling rate, the more advantageous is the securing of the target microstructure, so the upper limit of the cooling rate in the secondary cooling is not particularly limited.

또한, 2차 냉각시, 냉각종료온도는 320℃ 이하인 것이 바람직하고, 300℃ 이하인 것이 보다 바람직하며, 280℃ 이하인 것이 보다 더 바람직하다. 상기 냉각종료온도가 상기의 범위를 가질 경우, 도금층의 완전한 응고를 달성할 수 있으며, 그 이후의 강판의 온도 변화는 도금층의 미세조직의 분율 및 분포에 영향을 미치지 아니하므로 특별히 한정하지 않는다.
In the secondary cooling, the cooling end temperature is preferably 320 ° C or lower, more preferably 300 ° C or lower, even more preferably 280 ° C or lower. When the cooling end temperature is in the above range, complete solidification of the plating layer can be achieved, and the subsequent temperature change of the steel sheet does not affect the fraction and distribution of the microstructure of the plating layer, and is not particularly limited.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 다만, 하기하는 실시예는 본 발명을 예시하여 구체화하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 권리범위를 제한하기 위한 것이 아니라는 점에 유의할 필요가 있다. 본 발명의 권리범위는 특허청구범위에 기재된 사항과 이로부터 합리적으로 유추되는 사항에 의하여 결정되는 것이기 때문이다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of examples. It should be noted, however, that the following examples are intended to illustrate and specify the present invention and not to limit the scope of the present invention. And the scope of the present invention is determined by the matters described in the claims and the matters reasonably deduced therefrom.

(( 실시예Example ))

먼저, 도금용 시험편으로, 중량%로, C: 0.82%, Si: 0.2%, Mn: 0.5%, P: 0.003%, S: 0.003%, Sol.Al: 0.04%, N: 0.0079%, O: 0.0019%를 함유하고, 잔량부가 Fe 및 불가피적 불순물로 이루어지는 선 직경 2 mm인 강선을 준비한 후, 탈지 및 산세하고, 염화 아연(ZnCl2) 및 염화암모늄(NH4Cl)을 주성분으로 하는 플럭스를 이용하여 플럭스 처리를 하였다. 이후, 강선을 440℃의 하기 표 1의 조성을 갖는 Zn-Mg-Al계 합금 도금욕에 15초 간 침지하여 도금 강선을 제조하였다. 이후, 제조된 각각의 도금 강선을 2℃/sec의 속도로 400℃까지 1차 냉각하고, 10초 간 항온 유지한 후, 20℃/sec의 속도로 280℃까지 2차 냉각하였다.
First, as a test piece for plating, 0.82% of C, 0.2% of Si, 0.5% of Mn, 0.003% of P, 0.003% of S, 0.04% of Sol.Al, 0.0079% 0.0019% and a balance of Fe and inevitable impurities was prepared, followed by degreasing and pickling, and a flux containing zinc chloride (ZnCl 2 ) and ammonium chloride (NH 4 Cl) as a main component was added And then subjected to flux treatment. Thereafter, the steel wire was immersed in a Zn-Mg-Al based alloy plating bath having a composition shown in Table 1 below at 440 캜 for 15 seconds to prepare a plated steel wire. Then, each of the manufactured steel wires was firstly cooled to 400 DEG C at a rate of 2 DEG C / sec, maintained at a constant temperature for 10 seconds, and then cooled to 280 DEG C at a rate of 20 DEG C / sec.

이후, 2차 냉각된 각각의 도금 강선의 표면을 주사전자현미경(FE-SEM, Field Emission Scanning Electron Microscope)으로 관찰하고, Image 분석시스템(analySIS)을 활용하여 조직 분율(면적분율)을 분석하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 함께 나타내었다.
Then, the surface of each plated steel wire that was cooled secondarily was observed with a scanning electron microscope (FE-SEM, Field Emission Scanning Electron Microscope), and the tissue fraction (area fraction) was analyzed using an image analysis system (analySIS) The results are shown together in Table 1 below.

이후, 마찰 특성 시험(linear friction test)을 위해, 툴 헤드(tool head)로 제조된 각각의 도금 강선의 표면에 일정한 압력을 가한 채 총 20회 마찰을 가하였다. 이때 목표하중은 333.3kgf였고, 압력은 3.736MPa였으며, 1회 마찰시 툴 헤드(tool head)의 이동 거리는 200mm였고, 툴 헤드(tool head)의 이동 속도는 20mm/s였다.
Thereafter, for a linear friction test, a total of 20 rubbings were applied to the surface of each plated steel wire made with a tool head under a constant pressure. At this time, the target load was 333.3 kgf, the pressure was 3.736 MPa, the movement distance of the tool head was 200 mm and the movement speed of the tool head was 20 mm / s.

마찰 후, 각각의 도금 강선에 대해 박리 시험을 실시하였다. 보다 구체적으로는, 10R로 굽힘 가공된 각각의 도금 강선의 굽힘 가공부에 셀로판 점착 테이프(Ichiban사 NB-1)를 밀착시킨 후 이를 순간적으로 박리하였으며, 광학 현미경(50배율)을 이용하여 도금층 결함 개수를 측정하였다. 측정 결과, 도금층 결함 개수가 5개/m2 이하인 경우, "○", 도금층 결함 개수가 5개/m2를 초과하는 경우 "X"로 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 함께 나타내었다.
After the rubbing, peeling test was performed on each plated steel wire. More specifically, a cellophane adhesive tape (Ichiban Co., Ltd. NB-1) was closely adhered to the bending portion of each plated steel wire bended at 10R and then peeled momentarily. Using an optical microscope (50 magnification) . If the measurement result, the plating layer number is 5 / m 2 or less defects, "○", the coating layer Number of defects were evaluated as "X", if it exceeds 5 / m 2, it is shown with the results in Table 2 below.

또한, 마찰 후, 각각의 도금 강선을 염수 분무 시험기에 장입하였으며, 국제 규격(ASTM B117-11)에 의해 적청 발생 시간을 측정하였다. 이때, 5% 염수(온도 35?, pH 6.8)을 이용하였으며, 시간 당 2ml/80cm2의 염수를 분무하였다. 적청 발생 시간이 500시간 이상인 경우 "○", 500 시간 미만인 경우 "X"로 평가하였다.
Further, after the rubbing, each of the coated steel wires was charged into a salt water spray tester, and the red generation time was measured by an international standard (ASTM B117-11). At this time, 5% brine (temperature 35 °, pH 6.8) was used, and 2 ml / 80 cm 2 of brine was sprayed per hour. "○" when the red rust occurrence time was 500 hours or more, and "X" when it was less than 500 hours.

No.No. 합금 조성(중량%)Alloy composition (% by weight) 표면조직 면적분율(면적%)Surface texture area fraction (area%) 비고Remarks AlAl MgMg Mg/AlMg / Al ZnZn Zn/MgZn2 Zn / MgZn 2 Zn/Al/MgZn2 Zn / Al / MgZn 2 MgZn2 MgZn 2 Zn/AlZn / Al Zn/Al/MgZn2 + Zn/MgZn2 Zn / Al / MgZn 2 + Zn / MgZn 2 1One 0.60.6 2.32.3 3.833.83 2828 4141 3131 00 00 7272 발명예1Inventory 1 22 1.51.5 3.13.1 2.072.07 2020 5757 2121 1One 1One 7878 발명예2Inventory 2 33 22 3.63.6 1.801.80 88 6363 2828 1One 00 9191 발명예3Inventory 3 44 2.52.5 3.23.2 1.281.28 44 5858 3434 22 22 9292 발명예4Honorable 4 55 3.13.1 3.23.2 1.031.03 44 3939 5151 33 33 9090 발명예5Inventory 5 66 00 00 -- 100100 00 00 00 00 00 비교예1Comparative Example 1 77 1.41.4 1One 0.710.71 8282 77 1111 00 00 1818 비교예2Comparative Example 2 88 33 4.94.9 1.631.63 66 2121 2626 4646 1One 4747 비교예3Comparative Example 3 99 55 00 00 7676 00 00 00 2424 00 비교예4Comparative Example 4 1010 55 1One 0.200.20 5959 99 1111 00 2121 2020 비교예5Comparative Example 5 1111 88 33 0.380.38 1313 77 1313 1818 4949 2020 비교예6Comparative Example 6 1212 5555 00 00 1414 00 00 00 8686 00 비교예7Comparative Example 7

No.No. 마찰 후, 박리 시험 결과After rubbing, peeling test result 마찰 후, 염수 분무 시험 결과After rubbing, salt water spray test results 비고Remarks 결함 개수(개/m2)Number of defects (pieces / m 2 ) 평가 결과Evaluation results 탈락 면적(%)Dropout area (%) 평가 결과Evaluation results 1One 33 ○○ 520520 ○○ 발명예1Inventory 1 22 22 ○○ 550550 ○○ 발명예2Inventory 2 33 44 ○○ 600600 ○○ 발명예3Inventory 3 44 33 ○○ 650650 ○○ 발명예4Honorable 4 55 22 ○○ 580580 ○○ 발명예5Inventory 5 66 22 ○○ 120120 XX 비교예1Comparative Example 1 77 33 ○○ 230230 X X 비교예2Comparative Example 2 88 1111 XX 620620 ○○ 비교예3Comparative Example 3 99 44 ○○ 350350 XX 비교예4Comparative Example 4 1010 44 ○○ 420420 XX 비교예5Comparative Example 5 1111 1010 XX 650650 ○○ 비교예6Comparative Example 6 1212 99 XX 200200 XX 비교예7Comparative Example 7

표 2를 참조할 때, 본 발명에서 제안하는 조건을 만족하는 발명예 1 내지 5의 경우 마찰 후, 박리 시험 결과 및 염수 분무 시험 결과 모두 우수하게 나타났다.
In Table 2, Examples 1 to 5, which satisfied the conditions proposed in the present invention, showed excellent peeling test results and salt spray test results after rubbing.

이에 반해, 비교예 1 내지 7의 경우, 도금 강선 표면조직의 면적분율이 본 발명에서 제안하는 조건을 만족하지 않아, 마찰 후, 박리 시험 결과 및 염수 분무 시험 결과 중 어느 하나가 열위하게 나타났다.
On the other hand, in the case of Comparative Examples 1 to 7, the area fraction of the surface texture of the coated steel wire did not satisfy the conditions proposed in the present invention, and either the peeling test result or the salt water spray test result after the rubbing was found to be inferior.

도 1a 내지 도 1d는 본 발명의 실시예에 따른 도금 강선의 표면을 주사전자현미경(FE-SEM, Field Emission Scanning Electron Microscope)으로 관찰한 사진이다. 보다 구체적으로 , 도 1a 내지 도 1d 각각은 발명예 4, 비교예 1, 비교예 2 및 비교예 6에 따른 도금 강선의 표면을 주사전자현미경(FE-SEM, Field Emission Scanning Electron Microscope)으로 관찰한 사진이다.
1A to 1D are photographs of a surface of a plated steel wire according to an embodiment of the present invention observed by a scanning electron microscope (FE-SEM, Field Emission Scanning Electron Microscope). More specifically, each of FIGS. 1A to 1D shows the surface of the coated steel wire according to Inventive Example 4, Comparative Example 1, Comparative Example 2, and Comparative Example 6 observed by a scanning electron microscope (FE-SEM, Field Emission Scanning Electron Microscope) It is a photograph.

도 2는 본 발명의 실시예에 따른 도금 강선의 마찰 후, 염수 분무 시험 500시간 경과한 후, 그 표면을 관찰한 사진이다. 이때, (a) 내지 (e) 각각은 비교예 1, 비교예 5, 비교예 3, 발명예 1 및 발명예 4에 해당한다.Fig. 2 is a photograph of the surface of a plating steel wire after rubbing of a plating steel wire according to an embodiment of the present invention after 500 hours of salt water spray test. At this time, each of (a) to (e) corresponds to Comparative Example 1, Comparative Example 5, Comparative Example 3, Inventive Example 1 and Inventive Example 4.

Claims (16)

중량%로, C: 0.6~1.0%, Si: 0.2~0.8%, Mn: 0.2~0.8%, P: 0.05% 이하, S: 0.05% 이하, Sol.Al: 0.02~0.05%, N: 0.002~0.01%, O: 0.002% 이하, 잔부 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하는 소지철; 및
상기 소지철의 표면에 형성된 Zn-Al-Mg계 합금 도금층;을 포함하고,
상기 Zn-Al-Mg계 합금 도금층의 표면에서 관찰되는 Zn/MgZn2 2원 공정조직 및 Zn/Al/MgZn2 3원 공정조직의 면적분율의 합이 60% 이상이고, MgZn2 단상조직의 면적분율은 10% 이하(0% 포함)인 도금 강선.
The steel sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the steel sheet comprises 0.6 to 1.0% of C, 0.2 to 0.8% of Si, 0.2 to 0.8% of Mn, 0.05 to 0.05% of P, 0.01%, O: 0.002% or less, the balance Fe and unavoidable impurities; And
And a Zn-Al-Mg based alloy plating layer formed on the surface of the base steel,
And the Zn-Al-Mg system is Zn / MgZn 2 2 won process organization and Zn / Al / MgZn 2 3 won the sum of the area fraction of the process organization is observed on the surface of the alloy plating layer more than 60%, MgZn area of the second single-phase tissue Plating steel wire with a fraction of 10% or less (including 0%).
제1항에 있어서,
상기 Zn-Al-Mg계 합금 도금층의 표면에서 관찰되는 Zn/MgZn2 2원 공정조직 및 Zn/Al/MgZn2 3원 공정조직의 면적분율의 합이 70% 이상인 도금 강선.
The method according to claim 1,
The Zn-Al-Mg-based alloy plating layer surface Zn / MgZn 2 2 won process organization and Zn / Al / MgZn 2 3 circular area fraction of the sum of 70% or more of the plated steel wire of the process is observed in the tissue of.
제1항에 있어서,
상기 Zn-Al-Mg계 합금 도금층은 Zn 단상조직, Zn/MgZn2 2원 공정조직, Zn/Al 2원 공정조직, MgZn2 단상조직 및 Zn/Al/MgZn2 3원 공정조직이 혼재된 조직을 가지는 도금 강선.
The method according to claim 1,
The Zn-Al-Mg based alloy plating layer is a structure in which a Zn single phase structure, a Zn / MgZn 2 binary process structure, a Zn / Al binary process structure, a MgZn 2 single phase structure and a Zn / Al / MgZn 2 three- .
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 Zn-Al-Mg계 합금 도금층은 Al: 0.5~4중량%(단, 4중량%는 제외), Mg: 1~4중량%, 잔부 Zn 및 불가피한 불순물을 포함하는 도금 강선.
The method according to claim 1,
Wherein the Zn-Al-Mg based alloy plating layer contains 0.5 to 4 wt% of Al (excluding 4 wt%), 1 to 4 wt% of Mg, and the balance of Zn and unavoidable impurities.
제1항에 있어서,
상기 Zn-Al-Mg계 합금 도금층은 하기 관계식 1을 만족하는 도금 강선.
[관계식 1]
1.0 < [Mg]/[Al] ≤ 4.0
(여기서, [Mg], [Al] 각각은 해당 원소의 중량%를 의미함)
The method according to claim 1,
Wherein the Zn-Al-Mg based alloy plating layer satisfies the following relational expression (1).
[Relation 1]
1.0 <[Mg] / [Al]? 4.0
(Where each of [Mg] and [Al] represents the weight% of the element)
제1항에 있어서,
상기 Zn-Al-Mg계 합금 도금층은 Ga 및 In으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 원소를 합계 0.0001~1중량% 더 포함하는 도금 강선.
The method according to claim 1,
Wherein the Zn-Al-Mg based alloy plating layer further comprises 0.0001 to 1% by weight in total of at least one element selected from the group consisting of Ga and In.
제1항에 있어서,
상기 Zn-Al-Mg계 합금 도금층의 도금 부착량은 10~500g/m2인 도금 강선.
The method according to claim 1,
And the plating adhesion amount of the Zn-Al-Mg based alloy plating layer is 10 to 500 g / m 2 .
제1항에 있어서,
상기 소지철과 상기 Zn-Al-Mg계 합금 도금층의 계면에 형성된 Fe-Zn계 합금층을 더 포함하는 도금 강선.
The method according to claim 1,
And a Fe-Zn alloy layer formed on the interface between the base iron and the Zn-Al-Mg base alloy plating layer.
제9항에 있어서,
상기 Fe-Zn계 합금층의 평균 두께는 3~14μm인 도금 강선.
10. The method of claim 9,
Wherein the Fe-Zn alloy layer has an average thickness of 3 to 14 占 퐉.
제9항에 있어서,
상기 Fe-Zn계 합금층은 중량%로, Si 및 Mn으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 합계 0.001% 이상 포함하는 도금 강선.
10. The method of claim 9,
Wherein the Fe-Zn alloy layer contains at least 0.001% by weight of at least one selected from the group consisting of Si and Mn in weight percent.
중량%로, C: 0.6~1.0%, Si: 0.2~0.8%, Mn: 0.2~0.8%, P: 0.05% 이하, S: 0.05% 이하, Sol.Al: 0.02~0.05%, N: 0.002~0.01%, O: 0.002% 이하, 잔부 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하는 소지철을 준비하는 단계;
상기 소지철을 Al: 0.5~4중량%(단, 4중량%는 제외), Mg: 1~4중량%, 잔부 Zn 및 불가피한 불순물을 포함하는 Zn-Mg-Al계 합금 도금욕에 침지하여 도금 강선을 얻는 단계;
상기 도금 강선을 5℃/sec 이하(0℃/sec 제외)의 1차 냉각속도로 380℃ 초과 420℃ 이하의 1차 냉각종료온도까지 1차 냉각하는 단계; 및
상기 1차 냉각된 도금 강선을 10℃/sec 이상의 2차 냉각속도로 320℃ 이하의 2차 냉각종료온도까지 2차 냉각하는 단계;
를 포함하여, 소지철의 표면에 Zn-Al-Mg계 합금 도금층을 형성하고, 상기 Zn-Al-Mg계 합금 도금층의 표면에서 관찰되는 Zn/MgZn2 2원 공정조직 및 Zn/Al/MgZn2 3원 공정조직의 면적분율의 합이 60% 이상이고, MgZn2 단상조직의 면적분율은 10% 이하(0% 포함)인 도금 강선의 제조방법.
The steel sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the steel sheet comprises 0.6 to 1.0% of C, 0.2 to 0.8% of Si, 0.2 to 0.8% of Mn, 0.05 to 0.05% of P, 0.01%, O: 0.002% or less, the balance Fe and unavoidable impurities;
The base iron is immersed in a Zn-Mg-Al based alloy plating bath containing 0.5 to 4% by weight of Al (excluding 4% by weight), 1 to 4% by weight of Mg and the balance of Zn and unavoidable impurities, Obtaining a steel wire;
Cooling the plated steel wire to a primary cooling end temperature of more than 380 DEG C but not more than 420 DEG C at a primary cooling rate of 5 DEG C / sec or less (excluding 0 DEG C / sec); And
Second cooling the primary cooled plated steel wire to a secondary cooling end temperature of 320 DEG C or less at a secondary cooling rate of 10 DEG C / sec or more;
, Form a surface Zn-Al-Mg-based alloy plating layer on the possession of iron, and the Zn-Al-Mg-based Zn / MgZn observed in the surface of the alloy plating layer 22 won process organization and Zn / Al / MgZn 2, including Wherein the sum of the area fractions of the three-way process structure is 60% or more and the area fraction of the MgZn 2 single phase structure is 10% or less (including 0%).
제12항에 있어서,
상기 1차 냉각된 도금 강선을 상기 1차 냉각종료온도에서 1초 이상 항온 유지하는 단계를 더 포함하는 도금 강선의 제조방법.
13. The method of claim 12,
Further comprising the step of maintaining the first cooled plated steel wire at a constant temperature for 1 second or more at the first cooling end temperature.
제12항에 있어서,
상기 1차 냉각 전, 상기 도금 강선을 가스 와이핑하는 단계를 더 포함하는 도금 강선의 제조방법.
13. The method of claim 12,
Further comprising the step of gas wiping the plated steel wire before the first cooling.
제12항에 있어서,
상기 소지철을 Al: 0.01중량% 이하를 포함하는 Zn 도금욕에 침지하고, 도금을 행하여 Zn 선도금을 하는 단계; 및
상기 Zn 선도금된 소지철을 Zn 선도금층의 융점 이하의 온도까지 냉각하는 단계를 더 포함하는 도금 강선의 제조방법.
13. The method of claim 12,
Immersing the substrate iron in a Zn plating bath containing 0.01% by weight or less of Al, performing plating and Zn-plating; And
Further comprising the step of cooling the Zn-plated undoped iron to a temperature equal to or lower than the melting point of the Zn line plating layer.
제15항에 있어서,
상기 Zn 선도금 전, 상기 소지철을 탈지 및 산세한 후, 플럭스 처리하는 단계를 더 포함하는 도금 강선의 제조방법.16. The method of claim 15,
Further comprising the step of performing flux treatment after degreasing and pickling the base steel before and after the Zn plating.
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