JPWO2006090650A1 - Wafer processing method - Google Patents

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慶友 保田
慶友 保田
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Abstract

本発明の課題は、従来のプロセスにおける、湿式研磨後のウェハ強度が低下し、ウェハ支持体が熱劣化すること、研磨後のウェハを支持体から剥がす際に割れが生じやすいこと、薄肉化後におけるウェハレベルでのテスティングが難しいことなどの問題点を解決でき、多様で複雑な構造を有するウェハにも対応可能なウェハ加工方法を提供することにある。本発明のウェハ加工方法は、半導体素子が形成されたウェハ表面と支持体との間に、固定化剤として、分子量が5000以下の化合物を主成分として含有する接着剤組成物を介在させ、該組成物を加熱溶融してウェハと支持体とを密着させた後、冷却することによりウェハと支持体とを接着固定し、ウェハ裏面を研磨して20〜100μmまで薄肉化し、該組成物を加熱溶融してウェハと支持体とを剥離することを特徴とする。The problems of the present invention are that, in the conventional process, the wafer strength after wet polishing is reduced, the wafer support is thermally deteriorated, cracks are likely to occur when the polished wafer is peeled off from the support, and after thinning It is an object of the present invention to provide a wafer processing method that can solve problems such as difficulty in testing at the wafer level and can handle wafers having various and complicated structures. In the wafer processing method of the present invention, an adhesive composition containing a compound having a molecular weight of 5000 or less as a main component is interposed as a fixing agent between a wafer surface on which a semiconductor element is formed and a support, After the composition is heated and melted to bring the wafer and the support into close contact, the wafer and the support are bonded and fixed by cooling, the back surface of the wafer is polished and thinned to 20 to 100 μm, and the composition is heated. It melt | dissolves and peels a wafer and a support body, It is characterized by the above-mentioned.

Description

本発明は、表面に半導体素子が形成されたウェハの裏面を研磨してウェハの厚みを薄くし、半導体チップ単位に分断して取り出す一連のウェハ加工方法に関する。より詳しくは、研磨中または研磨後の熱処理における高温状況下でもウェハを支持体に強固に固定し、かつ、加工後のウェハの剥離を容易に行うことができる接着方法を採用することで、複雑に内部構造が形成されたウェハや大面積ウェハについても、100μm以下の厚みにウェハを薄肉化できるウェハ加工方法に関する。   The present invention relates to a series of wafer processing methods in which the back surface of a wafer having a semiconductor element formed on the front surface is polished to reduce the thickness of the wafer, and is divided into semiconductor chips and taken out. More specifically, by adopting an adhesive method that can firmly fix the wafer to the support even under high temperature conditions in the heat treatment during or after polishing, and can easily peel the wafer after processing. The present invention also relates to a wafer processing method capable of thinning a wafer to a thickness of 100 μm or less with respect to a wafer having an internal structure formed thereon or a large area wafer.

半導体チップの高機能化および大容量化などの要求に応えるべく、複数の半導体チップを積層して実装する技術が開発され、実用に供されている。このような技術としては、たとえば、複数のメモリチップを積層する技術が挙げられ、これにより全体として記憶容量を増大させることができる。
このように複数の半導体チップを積層させるための技術としては、たとえば、特開2001−53218号公報(特許文献1)に記載のように、ウェハ内部に貫通ビア構造を形成してチップ間の配線を行う方法や、ウェハ周辺部の電極パッドから金ワイヤーで配線を取り出し、積層する方法が提案されている。
In order to meet the demand for higher performance and higher capacity of semiconductor chips, a technique for stacking and mounting a plurality of semiconductor chips has been developed and put into practical use. As such a technique, for example, a technique of stacking a plurality of memory chips can be cited, and as a result, the storage capacity can be increased as a whole.
As a technique for stacking a plurality of semiconductor chips in this way, for example, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-53218 (Patent Document 1), a through via structure is formed inside a wafer, and wiring between the chips is performed. There have been proposed a method of performing the above and a method of taking a wiring from an electrode pad at the periphery of the wafer with a gold wire and laminating.

最近では、メモリの大容量化、小型化および機能の集積化が急速に進展し、ウェハの積層数も増しており、10層の積層も間近に成りつつある。そして、ウェハの薄肉化もこれに呼応して進展し、300mmφウェハにおいては100μm以下の厚みが要求されてきている。
ウェハの薄肉化は、まずウェハ表面をバックグラインドテープで保護および支持して研削・研磨が行われた後、ダイシングテープに貼り替えて、ウェハを半導体チップに小片化する一連の工程で実施されている。
Recently, memory capacity has increased rapidly, miniaturization, and functional integration have increased rapidly, and the number of stacked wafers has increased, and the stacking of 10 layers is approaching. In response to this, thinning of the wafer has progressed accordingly, and a thickness of 100 μm or less has been required for a 300 mmφ wafer.
The thinning of the wafer is performed in a series of steps in which the wafer surface is first protected and supported by a back grind tape, then ground and polished, then pasted on a dicing tape, and the wafer is cut into semiconductor chips. Yes.

このようなウェハを半導体チップに小片化する一連の工程において、現在、砥粒を用いた湿式研削後の工程にポイントが置かれ、ウェハ裏面に生成された研削歪み層を除去する工程が主に検討されている。たとえば、研削された裏面を硝酸および弗化水素酸を含むエッチング液を使用して化学的エッチングを行うウェットエッチング法、エッチングガスを用いるドライエッチング法、研削された半導体ウェハの裏面を遊離砥粒を使用してポリッシングするポリッシング法、ならびに、フェルト砥石でドライ研磨する方法など様々な試みがなされている。   In a series of processes for making such wafers into semiconductor chips, the main point is now the process after wet grinding using abrasive grains, and the process of removing the grinding strain layer generated on the backside of the wafer is the main process. It is being considered. For example, a wet etching method that chemically etches the ground back surface using an etchant containing nitric acid and hydrofluoric acid, a dry etching method that uses an etching gas, and free abrasive grains on the back surface of a ground semiconductor wafer. Various attempts have been made, such as a polishing method in which polishing is performed and a method of dry polishing with a felt grindstone.

また、このように半導体チップの積層が進展すると、積層する半導体チップが良品であるか不良品であるかが積層体の歩留まりに影響する。この歩留まりは積層数に応じて影響度が増すことから、半導体チップの良/不良の判定を積層前に行っておくテスティングプロセスが重要視されている。
従来のテスティングプロセスでは、各半導体チップを個別にテストする方法が主流であったが、近年、ウェハ単位で一括テストする方法が提案され実用化されている。しかし、積層体の歩留まりを改善するためには、積層直前、すなわち、薄肉化およびダイシングを終えた状態でテストすることが最も有効と考えられるが、薄肉化ウェハの取扱いが難しいことから積層直前でテストすることが困難な状況である。
特開2001−53218号公報
Further, when the stacking of semiconductor chips progresses in this way, whether the stacked semiconductor chips are non-defective or defective affects the yield of the stacked body. Since the influence of this yield increases according to the number of stacked layers, a testing process in which a semiconductor chip is determined to be good / bad before stacking is regarded as important.
In the conventional testing process, a method of individually testing each semiconductor chip has been the mainstream, but in recent years, a method of batch testing on a wafer basis has been proposed and put into practical use. However, in order to improve the yield of the laminated body, it is considered to be most effective to test immediately before the lamination, that is, after the thinning and dicing are completed. It is a difficult situation to test.
JP 2001-53218 A

半導体ウェハのさらなる薄肉化を実現するにあたって、従来のプロセスにおける問題点として以下の点が指摘されている。
(1)砥粒を用いて研削する湿式研削だけでは、ウェハに微細な傷が残るため加工後のウェハ強度が不十分となり、ハンドリング時に割れたり、ダイシング時に欠けたりする。
(2)湿式研削でできた傷(研削歪み層)を乾式研磨で除去する方法が試みられているが、乾式研磨で発生する熱によってウェハ支持体が熱劣化することがあり、特に大面積ウェハにおいては顕著である。
(3)薄肉化後のウェハを支持体から剥がす際、ウェハが薄くなるほどウェハ自身の強度と支持体との粘着力とのバランスが悪くなり、剥がしにくく、割れやすくなる。特に大面積ウェハでは剥がす面積が大きいことから顕著である。
(4)薄肉化後ではウェハレベルでのテスティングが行えないため、薄肉加工、ダイシング加工での不良がチップ積層体の歩留まりに大きく影響してしまう。
The following points have been pointed out as problems in the conventional process in realizing further thinning of the semiconductor wafer.
(1) Only wet grinding in which grinding is performed using abrasive grains leaves fine scratches on the wafer, resulting in insufficient wafer strength after processing, and cracking during handling or chipping during dicing.
(2) Attempts have been made to remove the scratches (grind strain layer) made by wet grinding by dry polishing, but the wafer support may be thermally deteriorated by heat generated by dry polishing, particularly for large area wafers. Is remarkable.
(3) When the wafer after thinning is peeled from the support, the thinner the wafer, the worse the balance between the strength of the wafer itself and the adhesive strength with the support, and the more difficult it is to peel off and the easier it is to crack. This is particularly noticeable for large-area wafers because the area to be peeled off is large.
(4) Since testing at the wafer level cannot be performed after thinning, defects in thinning and dicing greatly affect the yield of the chip stack.

したがって、本発明の課題は、従来のプロセスにおける上記問題点を解決することができるとともに、多様で複雑な構造を有するウェハにも対応可能なウェハ薄肉化プロセスを提供することにある。   Therefore, an object of the present invention is to provide a wafer thinning process that can solve the above-mentioned problems in the conventional process and can cope with wafers having various and complicated structures.

本発明者らは上記課題を解決すべく、鋭意研究を行った。その結果、荒研削した半導体ウェハ裏面を研磨して20〜100μmまで薄肉化する際に、固定化剤として分子量が1000以下の化合物を主成分として含む組成物を用いて、ウェハ表面(素子形成面)と支持体とを固定化し、ウェハの温度環境、ダイシング方法、ウェハ表面構造、ならびに、求められる密着強度などに応じて材料およびプロセスを選定することで、上記課題が解決されることを見出した。   The present inventors have intensively studied to solve the above problems. As a result, when the back surface of the roughly ground semiconductor wafer is polished and thinned to 20 to 100 μm, a composition containing a compound having a molecular weight of 1000 or less as a main component as a fixing agent is used. ) And the support, and found that the above problems can be solved by selecting materials and processes according to the temperature environment of the wafer, the dicing method, the wafer surface structure, and the required adhesion strength, etc. .

たとえば、従来のように、ウェハを薄肉化した後ダイシングテープを用いて小片化する方法においては、ダイシングテープへの貼り替えの容易な低融点の固定化剤を選定して用い、研削歪み層除去法としては、ウェハの温度が上がりにくいCMP方式の湿式研磨、化学エッチング法のほか、ウェハの温度制御が可能なリアクティブイオンエッチング(RIE)方式で行うことが好ましい。   For example, in the conventional method of thinning a wafer after thinning it using a dicing tape, a low melting point fixing agent that can be easily attached to the dicing tape is selected and used to remove the grinding strain layer. As a method, it is preferable to carry out by a reactive ion etching (RIE) method capable of controlling the temperature of the wafer, in addition to a CMP type wet polishing and chemical etching method in which the wafer temperature is not easily raised.

一方、研削前に予め所定の厚さの切削溝を形成しておく「先ダイシング」方法においては、該切削溝へも固定化剤を隈無く染み込ませるため、浸透性のよい、溶融粘度の低い固定化剤を選定して用いる。この場合、研磨工程でこの固定化剤も削られることから、CMP方式の湿式研磨やフェルト砥石による物理的な研磨が好ましい。
また、ウェハ構造が複雑で凹凸の著しいもの、具体的には、膜厚方向に貫通するビア構造を有するウェハ、配線接続用のバンプ構造が形成されたウェハなどを加工する場合も同様に浸透性のよい、溶融粘度の低い固定化剤が好ましい。
On the other hand, in the “tip dicing” method in which a cutting groove having a predetermined thickness is formed in advance before grinding, since the fixing agent is thoroughly impregnated into the cutting groove, the permeability is good and the melt viscosity is low. Select and use a fixative. In this case, since the fixing agent is also removed in the polishing step, CMP type wet polishing or physical polishing with a felt grindstone is preferable.
Similarly, if the wafer structure is complicated and has significant irregularities, specifically, a wafer with a via structure that penetrates in the film thickness direction, a wafer with a bump structure for wiring connection, etc., the permeability is the same. A fixing agent having a good melt viscosity and a low melt viscosity is preferred.

本発明は上記知見に基づくものであり、具体的には以下のとおりである。
本発明に係るウェハ加工方法は、半導体素子が形成されたウェハ表面と支持体との間に、該ウェハと支持体とを固定する固定化剤として、分子量が1000以下の化合物を主成分として含有する接着剤組成物を介在させ、該組成物を加熱溶融してウェハと支持体とを密着させた後、冷却することによりウェハと支持体とを接着固定し、ウェハ裏面を研磨することにより薄肉化し、該組成物を加熱溶融してウェハと支持体とを剥離することを特徴とする。
The present invention is based on the above findings, and is specifically as follows.
The wafer processing method according to the present invention contains, as a main component, a compound having a molecular weight of 1000 or less as a fixing agent for fixing the wafer and the support between the wafer surface on which the semiconductor element is formed and the support. After the adhesive composition is interposed, the composition is heated and melted to bring the wafer and the support into close contact, and then the wafer and the support are bonded and fixed by cooling, and the back surface of the wafer is polished and thinned. And the composition is heated and melted to separate the wafer and the support.

上記分子量が1000以下の化合物は、結晶性を有することが好ましい。また、上記分子量が1000以下の化合物は、分子内にステロイド骨格および/または水酸基を有する化合物もしくはその誘導体であることが好ましい。さらに、上記分子量が1000以下の化合物は、溶融温度が50〜300℃であり、かつ、上記組成物の溶融温度幅が30℃以下であることが好ましい。   The compound having a molecular weight of 1000 or less preferably has crystallinity. The compound having a molecular weight of 1000 or less is preferably a compound having a steroid skeleton and / or a hydroxyl group in the molecule or a derivative thereof. Furthermore, the compound having a molecular weight of 1000 or less preferably has a melting temperature of 50 to 300 ° C. and a melting temperature width of the composition of 30 ° C. or less.

本発明に係るウェハ加工方法では、上記ウェハ裏面を研磨する工程において、該ウェハを20〜100μmまで薄肉化することができる。
また、上記組成物の25±2℃における接着強度をA(MPa)とし、該組成物の溶融温度より20℃低い温度における接着強度をB(MPa)とした場合、該接着強度AおよびBが下記式(1)を満たすことが好ましい。
0<A−B<0.5 (MPa) ・・・(1)
上記組成物はタブレット状であることが好ましい。
In the wafer processing method according to the present invention, in the step of polishing the wafer back surface, the wafer can be thinned to 20 to 100 μm.
Further, when the adhesive strength at 25 ± 2 ° C. of the composition is A (MPa) and the adhesive strength at a temperature 20 ° C. lower than the melting temperature of the composition is B (MPa), the adhesive strengths A and B are It is preferable to satisfy the following formula (1).
0 <A-B <0.5 (MPa) (1)
The composition is preferably in the form of a tablet.

上記ウェハは、複数のダイシングストリートによって区画された領域内に形成された半導体素子を表面に有していてもよく、該ダイシングストリートに切削溝が形成されていてもよい。この場合、上記切削溝が露出するまで薄肉化して半導体チップに小片化し、該半導体チップ単位で支持体から剥離することができる。
また、上記ウェハは、表面に所定の深さの孔が形成され、該孔の内壁が絶縁膜で被覆され、該絶縁膜で被覆された孔に導電性電極材料が埋め込まれたウェハであってもよく、導通用の突起電極を有していてもよい。
The wafer may have a semiconductor element formed in a region partitioned by a plurality of dicing streets on the surface, and cutting grooves may be formed in the dicing streets. In this case, it is thinned until the above-mentioned cutting groove is exposed, and is cut into semiconductor chips, and can be peeled from the support in units of the semiconductor chips.
The wafer is a wafer in which a hole having a predetermined depth is formed on the surface, the inner wall of the hole is covered with an insulating film, and a conductive electrode material is embedded in the hole covered with the insulating film. It may also have a protruding electrode for conduction.

また、上記ウェハは、裏面に構造体、配線、および素子から選ばれる少なくとも一種が掲形成されたウェハであってもよい。
本発明のウェハ加工方法は、ウェハを薄肉化した後、研磨面にさらに加工を施すことにより、構造体、配線および素子から選ばれる少なくとも1種を形成してもよい。
The wafer may be a wafer on which at least one selected from a structure, a wiring, and an element is formed on the back surface.
In the wafer processing method of the present invention, after the wafer is thinned, the polished surface may be further processed to form at least one selected from a structure, a wiring, and an element.

本発明によれば、荒研削されたウェハ裏面を研磨して20〜100μmまで薄肉化する加工方法が提供され、たとえば、以下の効果が得られる。
(1)従来のテープ支持体を用いる場合よりも固定化剤の耐熱性が優れていることから、研磨時の冷却機構にかかる負担が軽減される。
(2)接着層の硬度が高いため、ウェハ薄肉化後のダイシングにおいてチッピングが少ない。
(3)硬質支持体を使用することができるため、大面積ウェハであっても反りがなく、かつ、薄肉化後のウェハを支持体から容易に剥がすことができる。
(4)本発明で用いる結晶性組成物は、溶融粘度が非常に小さいことから複雑形状のウェハへの形状追従が可能であり、従来のテープ支持体では困難であった複雑形状のウェハの薄肉化が可能となる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the processing method which grind | polishes the wafer back surface rough-ground and thins to 20-100 micrometers is provided, for example, the following effects are acquired.
(1) Since the heat resistance of the fixing agent is superior to the case of using a conventional tape support, the burden on the cooling mechanism during polishing is reduced.
(2) Since the hardness of the adhesive layer is high, chipping is small in dicing after wafer thinning.
(3) Since a hard support can be used, even a large area wafer is not warped, and the thinned wafer can be easily peeled off from the support.
(4) Since the crystalline composition used in the present invention has a very low melt viscosity, it is possible to follow the shape of a wafer having a complicated shape, and the thin thickness of the wafer having a complicated shape, which has been difficult with a conventional tape support. Can be realized.

本発明の実施例1で行ったウェハ加工方法のモデル図である。It is a model figure of the wafer processing method performed in Example 1 of this invention. 本発明の実施例2で形成したハンダバンプのSEM像である。It is a SEM image of the solder bump formed in Example 2 of the present invention. 本発明の実施例2で行ったウェハ加工方法のモデル図である。It is a model figure of the wafer processing method performed in Example 2 of this invention. 本発明の実施例4で用いたウェハのモデル図である。It is the model figure of the wafer used in Example 4 of this invention. 実施例における接着強度の測定方法を示す概略図である。It is the schematic which shows the measuring method of the adhesive strength in an Example.

符号の説明Explanation of symbols

1・・・ウェハ
2・・・半導体素子
3・・・SUS基板
4・・・固定化剤
5・・・ドライフィルムレジスト
6・・・貫通孔
7・・・ハンダバンプ
8・・・切削溝(80μm)
9・・・ガラス基板
10・・・固定化剤
11・・・絶縁樹脂膜
12・・・ウェハ小片(3mm□、70μm厚)
13・・・ウェハ小片(5mm□、70μm厚)
14・・・切削溝
15・・・ビア(50μm□、深さ80μm)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Wafer 2 ... Semiconductor element 3 ... SUS board | substrate 4 ... Fixing agent 5 ... Dry film resist 6 ... Through-hole 7 ... Solder bump 8 ... Cutting groove (80 micrometers) )
9 ... Glass substrate 10 ... Fixing agent 11 ... Insulating resin film 12 ... Wafer piece (3 mm square, 70 μm thick)
13: Wafer piece (5mm □, 70μm thickness)
14 ... Cutting groove 15 ... Via (50μm □, Depth 80μm)

以下、本発明に係るウェハ加工方法について詳細に説明する。
本発明のウェハ加工方法では、半導体素子が形成されたウェハ表面と支持体とを、特定の固定化剤を用いて接着固定し、ウェハ裏面を研削および研磨して薄肉化する。
<固定化剤>
本発明で用いられる固定化剤は、組成物に凝集力を付与するために結晶性を有する化合物を主成分として含有する接着剤組成物、好ましくはタブレット状の接着剤組成物であり、該化合物は、分子量が1000以下、好ましくは150〜800、より好ましくは200〜600であることが望ましい。該化合物の分子量が前記範囲を超えると、化合物の溶剤への溶解性が低くなるため、溶剤による剥離・洗浄が不十分となることがある。
Hereinafter, the wafer processing method according to the present invention will be described in detail.
In the wafer processing method of the present invention, the wafer surface on which the semiconductor element is formed and the support are bonded and fixed using a specific fixing agent, and the wafer back surface is ground and polished to reduce the thickness.
<Fixing agent>
The fixing agent used in the present invention is an adhesive composition containing, as a main component, a compound having crystallinity in order to impart cohesive force to the composition, preferably a tablet-like adhesive composition. Has a molecular weight of 1000 or less, preferably 150 to 800, more preferably 200 to 600. When the molecular weight of the compound exceeds the above range, the solubility of the compound in a solvent is lowered, and peeling / cleaning with the solvent may be insufficient.

上記化合物の溶融温度は50〜300℃、好ましくは55〜250℃、より好ましくは100〜200℃である。ここで、溶融温度とは、示差走査熱量分析装置(DSC)で測定したメインの溶融ピーク曲線におけるピーク温度をいう。化合物の溶融温度が前記範囲にあることにより、接着時の耐熱温度を向上させることができる。
また、上記化合物は、半導体ウェハ上に形成される配線および絶縁膜に対してダメージを与えず、汚染源ともならず、溶融時に接着剤が変性しないなどの観点から、カルボン酸基やアミノ基などの活性な官能基を有しない中性化合物であること、ならびに、媒質中に拡散して絶縁性に悪影響を及ぼすアルカリ金属等(例えば、Na、K、Ca、Fe、Cu、Ni、Cr、Al等)の金属含有量の合計が100ppm以下、好ましくは10ppm以下となるまでメタルフリー化処理したものであることが望ましい。なお、金属酸化物など安定な形態で含有するものはこの限りではない。
The melting temperature of the above compound is 50 to 300 ° C, preferably 55 to 250 ° C, more preferably 100 to 200 ° C. Here, the melting temperature refers to a peak temperature in a main melting peak curve measured by a differential scanning calorimeter (DSC). When the melting temperature of the compound is in the above range, the heat-resistant temperature at the time of adhesion can be improved.
In addition, the above compound does not damage the wiring and insulating film formed on the semiconductor wafer, does not become a contamination source, and does not denature the adhesive when melted. It is a neutral compound that does not have an active functional group, and an alkali metal or the like that diffuses into the medium and adversely affects insulation properties (for example, Na, K, Ca, Fe, Cu, Ni, Cr, Al, etc.) It is desirable that the metal-free treatment be performed until the sum of the metal contents of) reaches 100 ppm or less, preferably 10 ppm or less. In addition, what is contained with a stable form, such as a metal oxide, is not this limitation.

このような化合物としては、1,3,5−トリニトロベンゼン、2,3,6-トリニトロフェノール、2,4,5-トリニトロトルエン等のニトロ化合物なども挙げることができるが、取扱上の安全性が高く、溶融時の耐熱性に優れ、着色が少ないなどの観点から、N元素を含まないC,H,Oの元素のみからなる有機化合物が好ましい。具体的には、以下に例示するような芳香族化合物、脂肪族化合物および脂環式化合物などが挙げられる。   Examples of such compounds include nitro compounds such as 1,3,5-trinitrobenzene, 2,3,6-trinitrophenol, and 2,4,5-trinitrotoluene. From the viewpoints of high properties, excellent heat resistance during melting, and little coloration, an organic compound composed only of C, H, and O elements not containing an N element is preferable. Specific examples include aromatic compounds, aliphatic compounds, and alicyclic compounds as exemplified below.

上記芳香族化合物としては、たとえば、9H-キサンテン、ベンゾフラン-3(2H)-オン、1,5-ジフェニル-2,4-ペンタジエン-1-オン、ジ-2-ナフチルエーテル、cis-1,8-テルピン、2,3-ジメチルナフタレン、1,2-ナフタレンジオール、ジ-1-ナフチルメタン、ビフェニル-2,2'-ジオール、ジ-1-ナフチルエーテル、ビス(ジフェニルメチル)エーテル、9,10-ジヒドロアントラセン、2,3,5,6-テトラメチル-p-ベンゾキノン、2,6-ジメチルナフタレン、シリンガアルデヒド、バニリルアルコール、1,3-ジフェニルイソベンゾフラン、2,3'-ジヒドロキシベンゾフェノン、イソヒドロベンゾイン、4,4'-ジメチルビフェニル、1,3-ナフタレンジオール、4-フェナントロール、3,3-ジフェニルフタリド、ペンタメチルフェノール、ヘキサエチルベンゼン、3,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシベンズアルデヒド、p-ヒドロキシベンゾフェノン、4,5,9,10-テトラヒドロピレン、2,3,4-トリヒドロキシベンゾフェノン、ヘマトキシリン、2-イソプロピル-5-メチルヒドロキノン、1,9-ジフェニル-1,3,6,8-ノナテトラエン-5-オン、9-フェニルフルオレン、1,4,5-ナフタレントリオール、1-アントロール、1,4-ジフェニル-1,3-ブタジエン、ガルビノキシル、ピレン、9-フェニルアントラセン、トリフェニルメタノール、1,1'-ビナフチル、m-キシレン-2,4,6-トリオール、4,4'-メチレンジフェノール、ヘキサメチルベンゼン、ジベンゾ-18-クラウン-6、ジフェノキノン、ビフェニル-4-オール、1H-フェナレン、10-ヒドロキシアントロン、フラボノール、ベンゾアントロン、9H-キサンテン-9-オン、テトラフェニルフラン、2-メチルアントラキノン、4-ヒドロキシ-1-ナフトアルデヒド、1,7-ナフタレンジオール、2,5-ジエトキシ-p-ベンゾキノン、クルクミン、2,2'-ビナフチル、1,8-ジヒドロキシアントラキノン、1,4-ナフタレンジオール、1-ヒドロキシアントラキノン、3,4-ジヒドロキシアントロン、o-テルフェニル、m-テルフェニル、p-テルフェニル、4,4'-ジヒドロキシベンゾフェノン、アントラセン、2,4,6-トリヒドロキシアセトフェノン、1,8-アントラセンジオール、テトラフェニルエチレン、1,7-ジヒドロキシ-9-キサンテノン、2,7-ジメチルアントラセン、エピカテキン、ナリンゲニン、2-アントロール、1,5-ナフタレンジオール、ベンジリデンフタリド、2-フェニルナフタレン、cis-デカヒドロ-2-ナフトール(cisoid)、(2R,3R)-2,3-ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、trans-1,2-ジベンゾイルエチレン、trans-1,4-ジフェニル-2-ブテン-1,4-ジオン、ビス(2-ヒドロキシエチル)テレフタラート、フルオランテン、ビフェニレン、イソバニリン、フルオレン、9-アントロール、p-フェニレンジアセタート、trans-スチルベン、ビフェニル-3,3'-ジオール、2,5-ジヒドロキシベンゾフェノン、ピノールヒドラート、ベンゾイン、ヒドロベンゾイン、1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、1,8-ナフタレンジオール、1,2-ナフトキノン、2,4'-ジヒドロキシベンゾフェノン、5-ヒドロキシ-1,4-ナフトキノン、1-フェナントロール、アントロン、9-フルオレノール、トリフェニルホスフィンオキシド、ベンゾ[a]アントラセン、1,2-アントラセンジオール、2,3-ナフタレンジオール、2,4,6-トリヒドロキシベンゾフェノン、ジ-2-ナフチルケトン、3,3'-ジヒドロキシベンゾフェノン、アルブチン、1,2,3,5-ベンゼンテトラオール、ジフェニルキノメタン、2-フェナントロール、2,3,4-トリヒドロキシアセトフェノン、カプサンチン、1,3,5-トリフェニルベンゼン、3,4,5-トリヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾ[a]ピレン、トリフェニルメチルペルオキシド、ヘキセストロール、1,1,2,2-テトラフェニル-1,2-エタンジオール、1,8-ジヒドロキシ-3-メチルアントラキノン、ショウノウキノン、2,2',5,6'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、エスクリン、3,4'-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,4,5-トリヒドロキシアセトフェノン、9,10-フェナントレンキノン、1,1,2,2-テトラフェニルエタン、ルチン、 (-)-ヘスペレチン、2,3',4,4',6-ペンタヒドロキシベンゾフェノン、7-ヒドロキシクマリン、dl-ヘスペレチン、ニンヒドリン、トリプチセン、フルオレシン、クリセン、ジエチルスチルベストロール、ジベンゾ[a,h]アントラセン、ペンタセン、1,6-ジヒドロキシアントラキノン、3,4',5,7-テトラヒドロキシフラボン、2,6-アントラセンジオール、ゲニステインなどが挙げられる。   Examples of the aromatic compound include 9H-xanthene, benzofuran-3 (2H) -one, 1,5-diphenyl-2,4-pentadien-1-one, di-2-naphthyl ether, cis-1,8 -Terpine, 2,3-dimethylnaphthalene, 1,2-naphthalenediol, di-1-naphthylmethane, biphenyl-2,2'-diol, di-1-naphthyl ether, bis (diphenylmethyl) ether, 9,10 -Dihydroanthracene, 2,3,5,6-tetramethyl-p-benzoquinone, 2,6-dimethylnaphthalene, syringaldehyde, vanillyl alcohol, 1,3-diphenylisobenzofuran, 2,3'-dihydroxybenzophenone, Isohydrobenzoin, 4,4'-dimethylbiphenyl, 1,3-naphthalenediol, 4-phenanthrol, 3,3-diphenylphthalide, pentamethylphenol, hexaethylbenzene, 3,4-dihydroxybenzene Zophenone, 2,4-dihydroxybenzaldehyde, p-hydroxybenzophenone, 4,5,9,10-tetrahydropyrene, 2,3,4-trihydroxybenzophenone, hematoxylin, 2-isopropyl-5-methylhydroquinone, 1,9- Diphenyl-1,3,6,8-nonatetraen-5-one, 9-phenylfluorene, 1,4,5-naphthalenetriol, 1-anthrol, 1,4-diphenyl-1,3-butadiene, galvinoxyl, pyrene , 9-phenylanthracene, triphenylmethanol, 1,1′-binaphthyl, m-xylene-2,4,6-triol, 4,4′-methylenediphenol, hexamethylbenzene, dibenzo-18-crown-6, Diphenoquinone, biphenyl-4-ol, 1H-phenalene, 10-hydroxyanthrone, flavonol, benzoanthrone, 9H-xanthen-9-one, tetraphenylfuran 2-methylanthraquinone, 4-hydroxy-1-naphthaldehyde, 1,7-naphthalenediol, 2,5-diethoxy-p-benzoquinone, curcumin, 2,2′-binaphthyl, 1,8-dihydroxyanthraquinone, 1, 4-naphthalenediol, 1-hydroxyanthraquinone, 3,4-dihydroxyanthrone, o-terphenyl, m-terphenyl, p-terphenyl, 4,4'-dihydroxybenzophenone, anthracene, 2,4,6-trihydroxy Acetophenone, 1,8-anthracenediol, tetraphenylethylene, 1,7-dihydroxy-9-xanthenone, 2,7-dimethylanthracene, epicatechin, naringenin, 2-anthrol, 1,5-naphthalenediol, benzylidenephthalide 2-phenylnaphthalene, cis-decahydro-2-naphthol (cisoid), (2R, 3R) -2,3-bis (diphenylphosphino) Tan, trans-1,2-dibenzoylethylene, trans-1,4-diphenyl-2-butene-1,4-dione, bis (2-hydroxyethyl) terephthalate, fluoranthene, biphenylene, isovanillin, fluorene, 9-ant Roll, p-phenylene diacetate, trans-stilbene, biphenyl-3,3'-diol, 2,5-dihydroxybenzophenone, pinol hydrate, benzoin, hydrobenzoin, 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane, 2,4-dihydroxybenzophenone, 1,8-naphthalenediol, 1,2-naphthoquinone, 2,4'-dihydroxybenzophenone, 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone, 1-phenanthrol, anthrone, 9-fluorenol, tri Phenylphosphine oxide, benzo [a] anthracene, 1,2-anthracenediol, 2,3-naphthalenediol, 2, 4, 6 -Trihydroxybenzophenone, di-2-naphthyl ketone, 3,3'-dihydroxybenzophenone, arbutin, 1,2,3,5-benzenetetraol, diphenylquinomethane, 2-phenanthrol, 2,3,4-tri Hydroxyacetophenone, capsanthin, 1,3,5-triphenylbenzene, 3,4,5-trihydroxybenzophenone, benzo [a] pyrene, triphenylmethyl peroxide, hexestrol, 1,1,2,2-tetraphenyl -1,2-ethanediol, 1,8-dihydroxy-3-methylanthraquinone, camphorquinone, 2,2 ', 5,6'-tetrahydroxybenzophenone, esculin, 3,4'-dihydroxybenzophenone, 2,4, 5-trihydroxyacetophenone, 9,10-phenanthrenequinone, 1,1,2,2-tetraphenylethane, rutin, (-)-hesperetin, 2,3 ', 4 4 ', 6-pentahydroxybenzophenone, 7-hydroxycoumarin, dl-hesperetin, ninhydrin, triptycene, fluorescein, chrysene, diethylstilbestrol, dibenzo [a, h] anthracene, pentacene, 1,6-dihydroxyanthraquinone, 3, 4 ', 5,7-tetrahydroxyflavone, 2,6-anthracenediol, genistein and the like can be mentioned.

上記脂肪族化合物としては、たとえば、リビトール、D-アラビトール、フリル、γ-カロテン、β-カロテン、カンタリジン、ペンタエリトリトール、trans,trans-1,4-ジアセトキシブタジエン、D-グルシトール、D-マンニトール、イドース、デカナール、α-カロテン、2,4,6-トリメチルフロログルシノール、ガラクチトール、エキリン、エキレニン、trans-1,2-シクロベンタンジオール、マノオール、1-ヘプタデカノール、1-オクタデカノール、1-イコサノール、ジヒドロキシアセトン、γ-テルピネオール、1-ヘキサコサノール、1-ヘントリアコンタノール、ステアロンなどが挙げられる。   Examples of the aliphatic compound include ribitol, D-arabitol, furyl, γ-carotene, β-carotene, cantharidin, pentaerythritol, trans, trans-1,4-diacetoxybutadiene, D-glucitol, D-mannitol, Idose, decanal, α-carotene, 2,4,6-trimethylphloroglucinol, galactitol, echrin, echilenin, trans-1,2-cyclobentanediol, manol, 1-heptadecanol, 1-octadecanol, Examples include 1-icosanol, dihydroxyacetone, γ-terpineol, 1-hexacosanol, 1-hentriacontanol and stearone.

上記脂環式化合物としては、たとえば、コプロスタノール、チモステロール、エルゴカルシフェロール、β-シトステロール、ラノステロール、11-デオキシコルチコステロン、コレスタノール、コレステロール、テストステロン、エルゴステロール、スチグマステロール、エストラジオール、コルチコステロン、エピコレスタノール、アンドロステロン、17α-ヒドロキシ-11-デオキシコルチコステロン、ギトキシゲニン、エピコプロスタノール、カルシフェロール、プロゲステロン、デヒドロエピアンドロステロン、7-デヒドロコレステロール、アグノステロール、11-デヒドロコルチコステロン、プレドニソロン、ジギトキシゲニン、エストロン、β-エストラジオール、コルチソン、D-フルクトース(α形)、D-リキソース(α形)、D-リキソース(β形)、イソマルトース、D-タロース(β形)、D-タロース(α形)、D-アロース(β形)、D-マンノース(β形)、D-マンノース(α形)、D-キシロース(α形) D-ガラクトース(β形)、L-フコース(α形)、D-グルコース(α形)、2-デオキシ-D-グルコース、マルトトリオース、D-altro-ヘプツロース、L-アラビノース(ピラノースα形)、D-アラビノース、カフェストール、L-アラビノース(ピラノースβ形)、D-ガラクトース(α形)、リコペン、アウクビン、スクロース、フリーデリン、cis-1,3,5-シクロヘキサントリオール、D-イノシトール、ルテイン、ジオスゲニン、チゴゲニン、ゼアキサンチン、myo-イノシトール、セロビオース、ジベレリンA3、ヘマテイン、ベツリン、D-フルクトース(β形)、D-アルトロース(β形)、ジベンゾ-24-クラウン-8、メチル-D-グルコピラノシド(β形)、D-ジギタロース、サリノマイシン、メチル-D-ガラクトピラノシド(α形)、α,α-トレハロース、ビキシン(全trans形)、パラチノース、trans-1,4-テルピン、D-キノボース(α形)、D-glycero-D-galacto-ヘプトース、D-フコース(α形)、D-グルコース(β形)、D-manno-ヘプツロース、D-glycero-D-gluco-ヘプトース、ソホロース、サルササポゲニン、L-ソルボース、D-altro-3-ヘプツロース、ツイスタン、(+)-ボルネオール、イノシトール、(-)-イソボルネオール、L-アラビノース(フラノース形)、L-ガラクトース(α形)、α-サントニン、メチル-D-ガラクトピラノシド(β形)、シクロペンタデカノン、δ-バレロラクトン、cis-2-メチルシクロヘキサノール、下記化学式(1)〜(8)で表される化合物などが挙げられる。   Examples of the alicyclic compounds include coprostanol, thymosterol, ergocalciferol, β-sitosterol, lanosterol, 11-deoxycorticosterone, cholestanol, cholesterol, testosterone, ergosterol, stigmasterol, estradiol, cortisyl Costerone, epicholestanol, androsterone, 17α-hydroxy-11-deoxycorticosterone, gitoxigenin, epicoprostanol, calciferol, progesterone, dehydroepiandrosterone, 7-dehydrocholesterol, agnosterol, 11-dehydrocorticostero , Prednisolone, digitoxigenin, estrone, β-estradiol, cortisone, D-fructose (α form), D-lyxose (α form), D-lyxose (β form), Somaltose, D-talose (beta form), D-talose (alpha form), D-allose (beta form), D-mannose (beta form), D-mannose (alpha form), D-xylose (alpha form) D -Galactose (beta form), L-fucose (alpha form), D-glucose (alpha form), 2-deoxy-D-glucose, maltotriose, D-altro-heptulose, L-arabinose (pyranose alpha form), D-arabinose, cafestall, L-arabinose (pyranose β form), D-galactose (alpha form), lycopene, aucbin, sucrose, freedelin, cis-1,3,5-cyclohexanetriol, D-inositol, lutein, diosgenin , Tigogenin, zeaxanthin, myo-inositol, cellobiose, gibberellin A3, hematein, betulin, D-fructose (β form), D-altrose (β form), dibenzo-24-crown-8, methyl-D-glucopyranoside (β Form), D-digitalose, Rinomycin, methyl-D-galactopyranoside (α form), α, α-trehalose, bixin (all trans form), palatinose, trans-1,4-terpine, D-quinoboose (α form), D-glycero- D-galacto-heptose, D-fucose (α form), D-glucose (β form), D-manno-heptulose, D-glycero-D-gluco-heptose, sophorose, salsasapogenin, L-sorbose, D- altro-3-heptulose, twistin, (+)-borneol, inositol, (-)-isoborneol, L-arabinose (furanose form), L-galactose (alpha form), alpha-santonin, methyl-D-galactopyrano Examples thereof include side (β form), cyclopentadecanone, δ-valerolactone, cis-2-methylcyclohexanol, and compounds represented by the following chemical formulas (1) to (8).

上記化合物の中では、タブレット加工性の観点から、コレステロール、コプロスタノール、チモステロール、エルゴカルシフェロール、β-シトステロール、ラノステロール、11-デオキシコルチコステロン、コレスタノール、テストステロン、エルゴステロール、スチグマステロール、エストラジオール、コルチコステロン、エピコレスタノール、アンドロステロン、17α-ヒドロキシ-11-デオキシコルチコステロン、ギトキシゲニン、エピコプロスタノール、カルシフェロール、プロゲステロン、デヒドロエピアンドロステロン、7-デヒドロコレステロール、アグノステロール、11-デヒドロコルチコステロン、プレドニソロン、ジギトキシゲニン、エストロン、β-エストラジオール、コルチソンおよび上記化学式(1)〜(8)で表される化合物などのステロイド骨格を有する化合物;trans‐1,2-シクロベンタンジオール、マノオール、1-ヘプタデカノール、1-オクタデカノール、1-イコサノール、γ-テルピネオール、1-ヘキサコサノール、1-ヘントリアコンタノールなどの水酸基含有化合物;およびこれらの誘導体、o-テルフェニル、m-テルフェニル、p-テルフェニル、ビフェニルが特に好ましい。なお、エステル誘導体は、融点が低く、熱分解したときに酸性となって接着面を浸食する可能性があるなどの理由から好ましくない。   Among the above compounds, from the viewpoint of tablet processability, cholesterol, coprostanol, timosterol, ergocalciferol, β-sitosterol, lanosterol, 11-deoxycorticosterone, cholestanol, testosterone, ergosterol, stigmasterol, Estradiol, corticosterone, epicholestanol, androsterone, 17α-hydroxy-11-deoxycorticosterone, gitoxigenin, epicoprostanol, calciferol, progesterone, dehydroepiandrosterone, 7-dehydrocholesterol, agnosterol, 11- Dehydrocorticosterone, prednisolone, digitoxigenin, estrone, β-estradiol, cortisone, and compounds represented by the above chemical formulas (1) to (8) Which compound has a steroid skeleton; trans-1,2-cyclobentanediol, manol, 1-heptadecanol, 1-octadecanol, 1-icosanol, γ-terpineol, 1-hexacosanol, 1-hentriacontanol Particularly preferred are hydroxyl group-containing compounds such as: and derivatives thereof, o-terphenyl, m-terphenyl, p-terphenyl, and biphenyl. An ester derivative is not preferable because it has a low melting point and may become acidic when thermally decomposed and may erode the adhesive surface.

上記化合物は、単独で用いてもよく、2種類以上を混合して用いてもよく、接着剤組成物中の含有量が70重量%以上、好ましくは80重量%以上、特に好ましくは90重量%以上となるように用いる。含有量が前記範囲よりも低いと、溶融温度がシャープにならず、また溶融粘度も高くなることがある。
上記のような化合物を主成分として含む接着剤組成物は、組成物の溶融温度幅が1〜30℃、好ましくは1〜20℃、特に好ましくは1〜10℃であり、組成物の溶融温度における溶融粘度が0.0001〜0.1Pa・s、好ましくは0.001〜0.05Pa・s、特に好ましくは0.001〜0.01Pa・sであることを特徴とする。ここで、溶融温度幅とは、示差走査熱量分析装置(DSC)で測定したメインの溶融ピーク曲線における始点の温度と終点の温度との差をいう。溶融温度幅および溶融粘度が前記範囲にあることにより、ウェハを支持体から剥離する際に加える外力を小さくすることができ、剥離容易性が向上する。
The above compounds may be used alone or in combination of two or more, and the content in the adhesive composition is 70% by weight or more, preferably 80% by weight or more, particularly preferably 90% by weight. It uses so that it may become above. When the content is lower than the above range, the melting temperature may not be sharp and the melt viscosity may be increased.
The adhesive composition containing the above compound as a main component has a melting temperature range of 1 to 30 ° C., preferably 1 to 20 ° C., particularly preferably 1 to 10 ° C., and the melting temperature of the composition. The melt viscosity in is 0.0001 to 0.1 Pa · s, preferably 0.001 to 0.05 Pa · s, particularly preferably 0.001 to 0.01 Pa · s. Here, the melting temperature range refers to the difference between the temperature at the start point and the temperature at the end point in the main melting peak curve measured by a differential scanning calorimeter (DSC). When the melting temperature range and the melt viscosity are in the above ranges, the external force applied when the wafer is peeled from the support can be reduced, and the ease of peeling is improved.

上記組成物の溶融温度幅および溶融粘度は、上記化合物の溶融温度幅および溶融粘度に強く依存することから、溶融温度幅が狭く、溶融粘度が低い化合物を用いることが望ましい。すなわち、主成分である化合物としては、溶融温度が50〜300℃、溶融温度幅が1〜30℃、溶融温度における溶融粘度が0.0001〜0.1Pa・sのものが好ましい。   Since the melting temperature range and melt viscosity of the composition strongly depend on the melting temperature range and melt viscosity of the compound, it is desirable to use a compound having a narrow melting temperature range and a low melt viscosity. That is, the compound as the main component is preferably a compound having a melting temperature of 50 to 300 ° C., a melting temperature width of 1 to 30 ° C., and a melt viscosity at the melting temperature of 0.0001 to 0.1 Pa · s.

また、化合物の溶融温度幅を狭くし、溶融粘度を低減し、さらに遊離金属イオン量を低減するために、化合物の精製を行うことが好ましい。化合物の精製方法としては、たとえば、
(a)化合物を溶剤に溶解し、溶剤を徐々に留去して再結晶化させることで純度を高める方法、および
(b)化合物を溶剤に溶解し、その溶液をイオン交換樹脂に接触させて遊離金属を除去することで金属含有量を減らす方法などが挙げられる。
In addition, it is preferable to purify the compound in order to narrow the melting temperature range of the compound, reduce the melt viscosity, and further reduce the amount of free metal ions. As a method for purifying a compound, for example,
(A) A method in which the compound is dissolved in a solvent, and the purity is increased by gradually distilling off the solvent and recrystallization, and (b) the compound is dissolved in the solvent and the solution is brought into contact with an ion exchange resin. Examples include a method of reducing the metal content by removing free metal.

本発明で用いる固定化剤には、基材への濡れ性および接着性を調整するために、あるいは、接着剤組成物の溶融粘度の調整、組成物のタブレット化加工性を改善するために、必要に応じて非イオン系界面活性剤などの表面張力調節剤や離形剤を、目的とする機能を損なわない範囲で添加することができる。
添加することのできる非イオン系界面活性剤としては、パーフルオロアルキル基などのフッ化アルキル基を有するフッ素系界面活性剤や、オキシアルキル基を有するポリエーテルアルキル系界面活性剤などを挙げることができ、離形剤としてはシリコーン離形剤を用いることができる。
In the fixing agent used in the present invention, in order to adjust the wettability and adhesion to the substrate, or to adjust the melt viscosity of the adhesive composition, to improve the tableting processability of the composition, If necessary, a surface tension adjusting agent such as a nonionic surfactant and a release agent can be added within a range that does not impair the intended function.
Examples of the nonionic surfactant that can be added include a fluorine-based surfactant having a fluorinated alkyl group such as a perfluoroalkyl group, and a polyether alkyl-based surfactant having an oxyalkyl group. A silicone releasing agent can be used as the releasing agent.

上記フッ素系界面活性剤としては、たとえば、C919CONHC1225、C817SO2NH−(C24O)6H、「エフトップEF301、同EF303、同EF352」(新秋田化成(株)製)、「メガファックF171、同F173」(大日本インキ(株)製)、「アサヒガードAG710」(旭硝子(株)製)、「フロラードFC−170C、同FC430、同FC431」(住友スリーエム(株)製)、「サーフロンS−382、同SC101、同SC102、同SC103、同SC104、同SC105、同SC106」(旭硝子(株)製)、「BM−1000、同1100」(B.M−Chemie社製)、「Schsego−Fluor」(Schwegmann社製)、「FS1265」(東レダウコーニングシリコーン(株)製)などを挙げることができる。Examples of the fluorosurfactant include C 9 F 19 CONHC 12 H 25 , C 8 F 17 SO 2 NH— (C 2 H 4 O) 6 H, “F-top EF301, EF303, and EF352” ( Shin-Akita Kasei Co., Ltd.), “Megafac F171, F173” (Dainippon Ink Co., Ltd.), “Asahi Guard AG710” (Asahi Glass Co., Ltd.), “Florard FC-170C, FC430,” “FC431” (manufactured by Sumitomo 3M), “Surflon S-382, SC101, SC102, SC103, SC104, SC105, SC106” (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), “BM-1000, 1100” "(Manufactured by B.M-Chemie)", "Schseggo-Fluor" (manufactured by Schwegmann), "FS1265" (Toray Dow Corning Siri) Corn) and the like.

上記ポリエーテルアルキル系界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマーなどが挙げられる。具体的には、「エマルゲン105、同430、同810、同920」、「レオドールSP−40S、同TW−L120、エマノール3199、同4110」、「エキセルP−40S、ブリッジ30、同52、同72、同92」、「アラッセル20、エマゾール320、ツィーン20、同60、マージ45」(以上、(株)花王製)、「ノニボール55」(三洋化成(株)製)、「SH−28PA、同−190、同−193、SZ−6032、SF−8428」(以上、東レダウコーニングシリコーン(株)製)などの市販品を用いることができる。   Examples of the polyether alkyl surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene allyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, oxy An ethylene oxypropylene block polymer etc. are mentioned. Specifically, “Emulgen 105, 430, 810, 920”, “Leodol SP-40S, TW-L120, Emanol 3199, 4110”, “Exel P-40S, Bridge 30, 52” 72, 92 ”,“ Alassell 20, Emazole 320, Tween 20, 60, Merge 45 ”(above, manufactured by Kao Corporation),“ Noniball 55 ”(manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.),“ SH-28PA, Commercially available products such as “-190, -193, SZ-6032, SF-8428” (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) can be used.

上記以外の非イオン系界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリアルキレンオキサイドブロック共重合体などが挙げられ、具体的には「ケミスタット2500」(三洋化成工業(株)製)、「SN−EX9228」(サンノプコ(株)製)、「ノナール530」(東邦化学工業(株)製)などの市販品を用いることができる。   Nonionic surfactants other than the above include, for example, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyalkylene oxide block copolymers, and the like. Specifically, “Chemistat 2500” (Sanyo Kasei) Kogyo Co., Ltd.), “SN-EX9228” (San Nopco Co., Ltd.), “Nonal 530” (Toho Chemical Co., Ltd.), and other commercial products can be used.

また、溶融温度が150℃を超える高温の組成物では、ジメチルシリコーンオイルKF965(信越化学製)、SH200(東レ・ダウシリコーン製)、メチルフェニルシリコーンオイルKF54,KF50(信越化学製)などの低揮発で、耐熱性に優れたシリコーンオイルなども有効に作用し、用いることができる。
上記表面張力調整剤は、上記化合物100重量部に対して0.1〜50重量部、好ましくは1〜30重量部の量で用いることができる。使用量が前記範囲を超えると、常温における接着剤の硬度が低すぎたり、粘着性が高すぎてタブレット化加工が困難となる問題がある。一方、前記範囲よりも少ないと、濡れ性および/または接着性の改善効果が表れないことがある。
In addition, low-volatility such as dimethyl silicone oil KF965 (manufactured by Shin-Etsu Chemical), SH200 (manufactured by Toray Dow Silicone), methylphenyl silicone oil KF54, KF50 (manufactured by Shin-Etsu Chemical) Thus, silicone oil having excellent heat resistance acts effectively and can be used.
The surface tension adjusting agent can be used in an amount of 0.1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the compound. When the amount used exceeds the above range, there is a problem that the hardness of the adhesive at room temperature is too low, or the tackiness is too high, making tableting difficult. On the other hand, if the amount is less than the above range, the effect of improving wettability and / or adhesiveness may not be exhibited.

上記固定化剤は、接着する基材間の間隙を制御するために、必要に応じて酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ケイ素などの金属酸化物、または、ポリスチレン架橋粒子(たとえば、積水化学製「ミクロパールSPN、同SPSシリーズ」等)などの粒度分布の狭い微粒子を、組成物全体に対して0.01〜10重量%、好ましくは0.01〜5重量%の範囲で含有してもよい。含有量が前記範囲を超えると、溶融させた時に、微粒子が被着体面内に広がりにくく、微粒子が凝集することによって基板間の間隙が制御できないという問題が生じることがあり、前記範囲よりも低いと、間隙を制御する効果が表れないことがある。   In order to control the gap between the substrates to be bonded, the above-mentioned immobilizing agent is optionally mixed with a metal oxide such as aluminum oxide, zirconium oxide, titanium oxide, silicon oxide, or polystyrene crosslinked particles (for example, Sekisui Chemical Co., Ltd.). Fine particles having a narrow particle size distribution, such as “Micropearl SPN, SPS series” manufactured by the same company, etc.) in a range of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, based on the entire composition. Also good. When the content exceeds the above range, when melted, the fine particles are difficult to spread in the adherend surface, and the problem that the gap between the substrates cannot be controlled due to the aggregation of the fine particles may occur, which is lower than the above range. Then, the effect of controlling the gap may not appear.

上記接着剤組成物の接着強度は、25±2℃において0.5MPa以上、好ましくは1MPa以上、特に好ましくは5MPa以上である。接着強度が前記範囲よりも低いと接着後の加工条件によっては接着面が部分的に剥がれ加工の面内均一性が損なわれる場合がある。
また、上記接着剤組成物の25±2℃における接着強度をA(MPa)とし、該組成物の溶融温度より20℃低い温度における接着強度をB(MPa)とした場合、該接着強度AおよびBが、0<A−B<0.5(MPa)の関係式を満たすことにより、接着強度の温度依存性が小さく、溶融温度以下の広い範囲で良好な接着状態を保持できる。なお、測定方法および条件等については後述する。
The adhesive strength of the adhesive composition is 0.5 MPa or more, preferably 1 MPa or more, particularly preferably 5 MPa or more at 25 ± 2 ° C. If the adhesive strength is lower than the above range, the bonded surface may be partially peeled depending on the processing conditions after bonding, and the in-plane uniformity of the processing may be impaired.
When the adhesive strength at 25 ± 2 ° C. of the adhesive composition is A (MPa) and the adhesive strength at a temperature 20 ° C. lower than the melting temperature of the composition is B (MPa), the adhesive strength A and When B satisfies the relational expression of 0 <AB <0.5 (MPa), the temperature dependence of the adhesive strength is small, and a good adhesive state can be maintained in a wide range below the melting temperature. The measurement method and conditions will be described later.

<固定化方法>
本発明のウェハ加工方法では、上記接着剤組成物(固定化剤)を加熱溶融してウェハ等に塗布し、ウェハと支持体とを貼り合わせて密着させた後、冷却することにより、ウェハと支持体とを接着固定する。
上記接着剤組成物をウェハ等に塗布するには、該組成物の「溶融温度+2℃」〜「溶融温度+50℃」、好ましくは「溶融温度+2℃」〜「溶融温度+30℃」、特に好ましくは「溶融温度+5℃」〜「溶融温度+20℃」の範囲に加熱することにより塗布することができる。加熱温度が前記範囲よりも低いと、接着剤の被着体面内での広がりが不十分で接着ムラが生じることがあり、前記範囲を超えると、接着剤の揮発や分解が部分的に進行し、所望の接着特性を得られないことがある。
<Immobilization method>
In the wafer processing method of the present invention, the adhesive composition (fixing agent) is heated and melted and applied to a wafer or the like, and the wafer and the support are bonded and adhered, and then cooled, Adhesive fixing to the support.
In order to apply the adhesive composition to a wafer or the like, the “melting temperature + 2 ° C.” to “melting temperature + 50 ° C.” of the composition, preferably “melting temperature + 2 ° C.” to “melting temperature + 30 ° C.”, particularly preferably Can be applied by heating in the range of “melting temperature + 5 ° C.” to “melting temperature + 20 ° C.”. If the heating temperature is lower than the above range, the adhesive may not be sufficiently spread in the adherend surface and uneven adhesion may occur. If the heating temperature exceeds the above range, volatilization and decomposition of the adhesive may partially proceed. The desired adhesive properties may not be obtained.

上記固定化剤の塗布量は、使用するウェハなどの接着面のサイズ、加工工程で要求される密着性の程度に応じて任意に選択することができ、たとえば、接着剤層の厚みが、0.01μm〜2mm、好ましくは0.05μm〜1mm、より好ましくは0.1μm〜0.5mmとなる量で塗布することが望ましい。接着剤層の厚みが前記範囲を下回ると、充分に接着されないことがあり、前記範囲を超えると接着強度が低下し、接着面からの剥がれ、接着剤の材破が生じる場合がある。なお、接着層の厚みは、接着剤の量および貼り合わせるときの圧力で調整することができる。   The amount of the fixing agent applied can be arbitrarily selected according to the size of the adhesion surface of the wafer or the like to be used and the degree of adhesion required in the processing step. For example, the thickness of the adhesive layer is 0 It is desirable to apply in an amount of 0.01 μm to 2 mm, preferably 0.05 μm to 1 mm, more preferably 0.1 μm to 0.5 mm. If the thickness of the adhesive layer is less than the above range, the adhesive layer may not be sufficiently bonded. If the thickness exceeds the above range, the adhesive strength may be reduced, peeling off from the adhesive surface, and material failure of the adhesive may occur. Note that the thickness of the adhesive layer can be adjusted by the amount of the adhesive and the pressure at the time of bonding.

ウェハと支持体とを貼り合せる方法としては、
(i)ウェハおよび支持体のいずれか一方もしくは両方に接着剤組成物を塗布して、両者を貼り合せる方法、および
(ii)タブレット状の接着剤組成物をウェハと支持体との間に介在させた後、その状態で加熱して接着剤組成物を溶融させることにより、ウェハと支持体とを貼り合せる方法などが挙げられる。(ii)の方法においては、接着剤中の気泡を除去し、接着層の厚みを一定にするため、200Torr以下の減圧下で行うことが好ましい。
As a method of bonding the wafer and the support,
(I) a method in which an adhesive composition is applied to one or both of a wafer and a support and the both are bonded together; and (ii) a tablet-like adhesive composition is interposed between the wafer and the support. Examples of the method include bonding the wafer and the support by heating in that state and melting the adhesive composition. The method (ii) is preferably performed under a reduced pressure of 200 Torr or less in order to remove bubbles in the adhesive and make the thickness of the adhesive layer constant.

上記のようにしてウェハと支持体とを貼り合せた後、溶融温度以下、好ましくは「溶融温度−20℃」以下、特に好ましくは「溶融温度−40℃」以下にまで冷却することにより、ウェハと支持体とが強固に接着される。
上記のようにして支持体に固定化したウェハの加工処理は、使用した接着剤組成物の溶融温度より低い温度で実施することが好ましい。
After bonding the wafer and the support as described above, the wafer is cooled to a melting temperature or lower, preferably “melting temperature −20 ° C.” or lower, particularly preferably “melting temperature −40 ° C.” or lower. And the support are firmly bonded to each other.
The processing of the wafer fixed on the support as described above is preferably performed at a temperature lower than the melting temperature of the used adhesive composition.

<剥離方法>
本発明のウェハ加工方法では、後述するウェハ加工処理後に、支持体からウェハ(半導体チップの場合も含む)を剥離する。この剥離工程に際しては、ウェハおよび支持体の少なくとも一方を、使用した接着剤組成物の溶融温度以上に加熱することにより、該接着剤組成物が溶融され、ウェハを支持体から剥離することができる。
<Peeling method>
In the wafer processing method of the present invention, the wafer (including a semiconductor chip) is peeled from the support after the wafer processing described later. In this peeling step, by heating at least one of the wafer and the support above the melting temperature of the used adhesive composition, the adhesive composition is melted and the wafer can be peeled from the support. .

剥離後の面に接着剤が残存している場合は、接着剤組成物を溶解することができる溶剤で洗浄して除去することができる。このような溶剤としては、上記接着剤組成物を溶解することができれば特に限定されず、たとえば、
イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノール、エタノール、メタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、フェノール、t-アミルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール類;
n−ペンタン、シクロペンタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、n−ヘプタン、シクロヘプタン、n−オクタン、シクロオクタン、n−デカン、シクロデカン、ジシクロペンタジエン水素化物、ベンゼン、トルエン、キシレン、デュレン、インデン、デカリン、テトラリン、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、スクワラン、エチルベンゼン、t−ブチルベンゼン、トリメチルベンゼン等の炭化水素系溶媒;
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン類;エチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類;
酢酸エチル、酢酸ブチル、酪酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル類;および、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Nーメチルピロリドン、ヘキサメチルホスホミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、クロロホルム、塩化メチレン等の極性溶媒、フォトレジスト剥離液などを用いることができる。
When the adhesive remains on the peeled surface, it can be removed by washing with a solvent capable of dissolving the adhesive composition. Such a solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the adhesive composition. For example,
Alcohols such as isopropanol, butanol, hexanol, ethanol, methanol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, phenol, t-amyl alcohol, cyclohexanol;
n-pentane, cyclopentane, n-hexane, cyclohexane, n-heptane, cycloheptane, n-octane, cyclooctane, n-decane, cyclodecane, dicyclopentadiene hydride, benzene, toluene, xylene, durene, indene, decalin Hydrocarbon solvents such as tetralin, tetrahydronaphthalene, decahydronaphthalene, squalane, ethylbenzene, t-butylbenzene, trimethylbenzene;
Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone; ethers such as ethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane;
Ethyl acetate, butyl acetate, ethyl butyrate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monoacetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate Esters such as dipropylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether acetate; and
A polar solvent such as dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, hexamethylphosphomide, dimethylsulfoxide, γ-butyrolactone, chloroform, methylene chloride, a photoresist stripping solution, or the like can be used.

これらの中では、イソプロパノール、エタノール、メタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランが好ましい。また、上記溶剤は、単独で用いても、2種以上を混合して用いてもよい。
洗浄方法としては、ウェハを洗浄液に浸漬する方法、ウェハに洗浄液をスプレーする方法などが挙げられる。洗浄液の温度は特に限定されないが、好ましくは20〜80℃、より好ましくは30〜50℃である。
In these, isopropanol, ethanol, methanol, acetone, methyl ethyl ketone, and tetrahydrofuran are preferable. Moreover, the said solvent may be used independently, or 2 or more types may be mixed and used for it.
Examples of the cleaning method include a method of immersing a wafer in a cleaning solution, a method of spraying a cleaning solution on the wafer, and the like. Although the temperature of a washing | cleaning liquid is not specifically limited, Preferably it is 20-80 degreeC, More preferably, it is 30-50 degreeC.

本発明で用いられる支持体の材質は特に制限されないが、半導体プロセスで用いる場合は、溶出金属のないものが好ましい。たとえば、炭化珪素、アルミナなどのセラミックス基板、シリコン、ステンレスなどのメタル基板を好適に用いることができる。また、溶融した接着剤組成物が支持体上に均一に広がりやすくするために、支持体表面に前述の界面活性剤を塗布したり、微細な溝パターンなどを予め形成しておくことも好ましい。   The material of the support used in the present invention is not particularly limited, but when used in a semiconductor process, a material having no eluted metal is preferable. For example, a ceramic substrate such as silicon carbide or alumina, or a metal substrate such as silicon or stainless steel can be preferably used. In order to make the molten adhesive composition easily spread uniformly on the support, it is also preferable to apply the above-mentioned surfactant on the support surface or to form a fine groove pattern in advance.

支持体への微細な溝パターンは、感光性樹脂を用いて、あるいはメッキにより形成することができる。高温での耐性、繰り返し使用の観点からメッキ法で形成されたパターンが好ましい。パターン形状は貼り合わせ膜厚に応じたパターン高さに制御すれば、パターンを貼り合わせギャップ制御用の柱として活用することができ、貼り合わせの面内精度を容易に改善することができる。さらには、面内でのパターンデザインを接着剤組成物の流れ方向(中央から周辺部に向かって流れるなど)に応じて設定することで、貼り合わせ時の気泡、面内への濡れ広がりを制御することもできる。   The fine groove pattern on the support can be formed using a photosensitive resin or by plating. A pattern formed by a plating method is preferred from the viewpoint of resistance at high temperatures and repeated use. If the pattern shape is controlled to a pattern height corresponding to the bonding film thickness, the pattern can be used as a column for controlling the bonding gap, and the in-plane accuracy of the bonding can be easily improved. Furthermore, by setting the in-plane pattern design according to the flow direction of the adhesive composition (flowing from the center toward the periphery, etc.), control of bubbles and wet spread within the surface during bonding You can also

<加工プロセス>
支持体に貼り合わされたウェハは支持体ごと、バックグラインド装置にセットされ、ウェハの厚みが約100μmに達する程度まで荒研削される。その後、研削で生じた研削歪み層の除去を行い、所望の20〜100μm厚にまで加工する。この時の荒研削方法については特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。研削歪みの除去方法については、フェルト砥石方式、プラズマエッチング方式、CMP方式および化学エッチング方式などから選択して行うことができる。
<Processing process>
The wafer bonded to the support is set together with the support in a back grinding apparatus, and is roughly ground until the thickness of the wafer reaches about 100 μm. Thereafter, the grinding distortion layer generated by grinding is removed, and processing is performed to a desired thickness of 20 to 100 μm. There is no restriction | limiting in particular about the rough grinding method at this time, A well-known method can be used. As a method for removing grinding distortion, a felt grindstone method, a plasma etching method, a CMP method, a chemical etching method, or the like can be selected.

上記フェルト砥石方式で用いられるフェルト砥石としては、たとえば、特開2002−283211号公報、特開2002−283212号公報などに記載されているフェルト素材に砥粒を含浸させて作製した砥石を好適に用いることができる。
上記プラズマエッチング方式では、特開平6−338479号公報、再表98/016950号公報、特開2003−100718号公報、特開2003−229418号公報などに示されている装置を用い、CF4、C48、C58 (オクタフルオロシクロペンテン)などのエッチングガスを用いて行うことができる。プラズマエッチング方法としては、ウェハの温度制御および異方エッチングが可能なリアクティブイオンエッチング(RIE)法が、加工速度およびウェハへの温度付加が少ない点で好ましい。
As the felt grindstone used in the felt grindstone method, for example, a grindstone produced by impregnating a felt material described in JP-A-2002-283221, JP-A-2002-283212, etc. with an abrasive is suitably used. Can be used.
In the plasma etching method, JP-A-6-338479, JP-redisplay 98/016950, JP 2003-100718 discloses a device shown like in JP-A-2003-229418 using, CF 4, An etching gas such as C 4 F 8 or C 5 F 8 (octafluorocyclopentene) can be used. As the plasma etching method, the reactive ion etching (RIE) method capable of controlling the temperature of the wafer and performing anisotropic etching is preferable in that the processing speed and the temperature applied to the wafer are small.

CMP方式は、素子形成時にも平坦化のために用いられる方式で、裏面研磨の際は、汚染イオンを極力排除するためシリコン微粒子を水分散させた単純なスラリーに切り替えることで、研磨を行うことができる。
化学エッチング方式は、約40〜50%のKOH溶液、HF/硝酸混合溶液などをエッチング液として行われ、SEZ社製「GL-210S」の様に装置化されており、これを用いることができる。
The CMP method is used for flattening even during device formation. When polishing the back surface, polishing is performed by switching to a simple slurry in which silicon fine particles are dispersed in water in order to eliminate contaminating ions as much as possible. Can do.
The chemical etching method is carried out using an about 40-50% KOH solution, HF / nitric acid mixed solution, etc. as an etching solution, and is made into an apparatus like “GL-210S” manufactured by SEZ, which can be used. .

所望の厚みに研磨を終えたウェハを半導体チップにして実装するまでの加工処理は、半導体チップの用途に応じて異なるが、本発明では、これまで成し得なかったプロセスを支持体に貼り合わせた状態で行うことが可能となる。そのようなプロセスの一例を以下に示す。
(1)研磨面にレジストパターンを形成し、これをマスクとしてウェハをエッチングすることにより、所望の構造体、たとえば、空洞、穴(貫通孔含む)、突起、溝などをウェハ裏面に形成する。
Processing until a wafer that has been polished to a desired thickness is mounted as a semiconductor chip differs depending on the application of the semiconductor chip, but in the present invention, a process that could not be achieved is bonded to the support. It is possible to perform in the state. An example of such a process is shown below.
(1) A resist pattern is formed on the polished surface, and the wafer is etched using the resist pattern as a mask, thereby forming desired structures such as cavities, holes (including through holes), protrusions, grooves, and the like on the back surface of the wafer.

(2)研磨面に有機膜層を塗布し、焼成して成膜することにより、研磨面のイオン汚染防止膜とする。
(3)所望の硬度および接着力を有する固定化剤を選択することにより、ダイシングテープに貼り替えることなくウェハをダイシングする。
(4)貫通ビアを検査電極に用い、薄肉化後にウェハレベルバーンインテストを行う。
(2) An organic film layer is applied to the polished surface and baked to form an ion contamination preventing film on the polished surface.
(3) The wafer is diced without being attached to the dicing tape by selecting a fixing agent having a desired hardness and adhesive strength.
(4) Using a through via as an inspection electrode, a wafer level burn-in test is performed after thinning.

(5)先ダイシングによりダイシングストリートに切削溝を形成したウェハを、上記加工方法に従って切削溝が露出するまで薄肉化し、小片化された半導体チップを、固定化剤を溶融させると同時にピックアップし、該チップに付着残留した固定化剤をアンダーフィル剤またはチップボンディング剤として活用してパッケージ基板に実装する。
<ウェハ>
本発明のウェハ加工方法で用いられる半導体ウェハは特に制限されず、用途や加工方法に応じた半導体ウェハを用いることができ、大面積のものや、多様で複雑な構造を表面に有するものでもよい。
(5) The wafer in which the cutting groove is formed in the dicing street by the first dicing is thinned until the cutting groove is exposed according to the above processing method, and the semiconductor chip that has been cut into pieces is picked up at the same time as the fixing agent is melted, The fixing agent remaining on the chip is utilized as an underfill agent or a chip bonding agent and mounted on the package substrate.
<Wafer>
The semiconductor wafer used in the wafer processing method of the present invention is not particularly limited, and a semiconductor wafer according to the application and processing method can be used. The semiconductor wafer may have a large area or have various and complicated structures on the surface. .

たとえば、上記(5)のプロセスには、複数のダイシングストリートによって区画された領域内に形成された半導体素子を有し、該ダイシングストリートに、半導体チップの厚さに相当する切削溝を先ダイシングにより形成した半導体ウェハを用いることができる。
また、上記プロセス(4)には、表面に所定の深さの孔が形成され、該孔の内壁が絶縁膜で被覆され、該絶縁膜で被覆された孔に導電性電極材料が埋め込まれた半導体ウェハを用いることができる。
For example, the process (5) includes a semiconductor element formed in a region partitioned by a plurality of dicing streets, and a cutting groove corresponding to the thickness of the semiconductor chip is formed on the dicing streets by first dicing. The formed semiconductor wafer can be used.
In the process (4), a hole having a predetermined depth is formed on the surface, the inner wall of the hole is covered with an insulating film, and a conductive electrode material is embedded in the hole covered with the insulating film. A semiconductor wafer can be used.

さらに、上記半導体ウェハは、導通用の突起電極、たとえばハンダバンプなどが表面に形成されていてもよい。
[実施例]
以下、上記した例の幾つかを実践した実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
Further, the semiconductor wafer may have conductive bump electrodes such as solder bumps formed on the surface.
[Example]
Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples in which some of the above-described examples are practiced, but the present invention is not limited to these examples.

なお、以下の実施例で用いた化合物は、予めTHF溶液とし、20重量部のイオン交換樹脂を加えて10時間攪拌混合することによって脱イオン化処理して精製した化合物を用い、Na,K,Ca,Fe,Cu,Ni,Cr,Alの各金属含有量が1ppm以下であることを確認して用いた。また、溶融温度、溶融温度幅、溶融粘度および接着強度の測定は以下のようにして行った。   The compounds used in the following examples were prepared in advance in a THF solution, added with 20 parts by weight of an ion exchange resin, stirred and mixed for 10 hours, and then purified by deionization. Na, K, Ca , Fe, Cu, Ni, Cr and Al were used after confirming that their metal contents were 1 ppm or less. Moreover, the measurement of the melting temperature, the melting temperature width, the melt viscosity, and the adhesive strength was performed as follows.

<溶融温度および溶融温度幅>
示差走査熱量装置(セイコー社製「RDC220」)を用い、2℃/min、空気中での値を測定した。メインの溶融ピーク曲線のピーク温度を溶融温度とし、該溶融ピーク曲線の始点と終点との温度差を溶融温度幅とした。
<溶融粘度>
E型粘度計(東機産業社製)を用い、溶融温度にて測定した。
<Melting temperature and melting temperature range>
Using a differential scanning calorimeter (“RDC220” manufactured by Seiko), the value in air was measured at 2 ° C./min. The peak temperature of the main melting peak curve was defined as the melting temperature, and the temperature difference between the start point and the end point of the melting peak curve was defined as the melting temperature width.
<Melt viscosity>
Using an E-type viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.), it was measured at the melting temperature.

<接着強度>
各接着剤組成物固有の接着強度として、25±2℃における接着強度A(MPa)および接着剤組成物の溶融温度より20℃低い温度における接着強度B(MPa)を、以下のようにして測定し、接着強度差(A−B)を求めた。
図5に示すように、650μm厚のシリコンウェハ片(50mm×12mm)と0.7mm厚の無アルカリガラス片(50mm×12mm)とを、シリコンウェハの表面(製品状態において研磨されている面)を接着面として、各接着剤組成物を用いて接着した試験片(接着面積:12mm×12mm、接着厚み:10μm)を準備し、試験片を縦にして端をつかんで上下に一定加重で引張り、両基板が剥がれたときの引張りせん断強度を測定し、その値を接着強度とした。なお、試験片を作製する際に用いたシリコンウェハ(baresilicon)および無アルカリガラス(コーニング社製「#1737」)は、予めRCA洗浄[W.Kern, D.A.Puotinen, RCA Review, 31, p187 (1970) 参照]したものを用いた。具体的には、シリコンウエーハをSC−1液(H2O:NH4OH:H22=5:1:1)80℃の槽に10分程度入れ有機物汚染、金属汚染を除去し、これを超純水で洗浄した。次に、HF:H22=1:50の液を用いて、前工程でシリコンウエーハ上に生じたシリコン酸化膜を除去した。この後、再び超純水で洗浄し、さらに、SC−2液(H2O:HCl:H22=6:1:1)80℃の槽内で残留の金属汚染を除去し、超純水で洗浄して乾燥した。
<Adhesive strength>
As adhesive strength specific to each adhesive composition, adhesive strength A (MPa) at 25 ± 2 ° C. and adhesive strength B (MPa) at a temperature 20 ° C. lower than the melting temperature of the adhesive composition are measured as follows. Then, the difference in adhesive strength (AB) was determined.
As shown in FIG. 5, a silicon wafer piece (50 mm × 12 mm) having a thickness of 650 μm and a non-alkali glass piece (50 mm × 12 mm) having a thickness of 0.7 mm are formed on the surface of the silicon wafer (surface polished in a product state). Prepare a test piece (adhesive area: 12 mm x 12 mm, adhesive thickness: 10 μm) with each adhesive composition as the adhesive surface, hold the end vertically, grab the edge, and pull it up and down with a constant load The tensile shear strength when both substrates were peeled was measured, and the value was taken as the adhesive strength. The silicon wafer (baresilicon) and non-alkali glass ("# 1737" manufactured by Corning) used for preparing the test piece were previously washed with RCA [W. Kern, DAPuotinen, RCA Review, 31, p187 (1970) Reference] was used. Specifically, the silicon wafer is placed in an SC-1 solution (H 2 O: NH 4 OH: H 2 O 2 = 5: 1: 1) at 80 ° C. for about 10 minutes to remove organic contamination and metal contamination. This was washed with ultrapure water. Next, the silicon oxide film formed on the silicon wafer in the previous step was removed using a solution of HF: H 2 O 2 = 1: 50. After that, it was washed again with ultrapure water, and further, residual metal contamination was removed in a SC-2 solution (H 2 O: HCl: H 2 O 2 = 6: 1: 1) 80 ° C. Washed with pure water and dried.

測定はテンシロン型引張り試験機を用い、引張速度1.67×10-4m/s、所定温度で行った。試験片を所定温度に保つために、試験片に触れないようにリボンヒーターを巻いたガラス管(サンプル加温用ヒーター)を配置し、試験片に取り付けた熱電対の温度が所定の温度になるように温度コントローラーでリボンヒーターを加熱制御した。なお、図5の左上図は、接着強度測定用試験片を上から見た図であり、左下図はこの試験片を横から見た図である。また、各実施例において実際に用いたシリコンウェハと基板とを接着したときの接着強度についても同様にして測定した。The measurement was performed using a Tensilon type tensile tester at a tensile speed of 1.67 × 10 −4 m / s and a predetermined temperature. In order to keep the test piece at a predetermined temperature, a glass tube (heater for sample heating) wrapped with a ribbon heater is arranged so as not to touch the test piece, and the temperature of the thermocouple attached to the test piece becomes a predetermined temperature. The heating of the ribbon heater was controlled with a temperature controller. In addition, the upper left figure of FIG. 5 is the figure which looked at the test piece for adhesive strength measurement from the top, and the lower left figure is the figure which looked at this test piece from the side. Further, the adhesive strength when the silicon wafer actually used in each example and the substrate were bonded was also measured in the same manner.

(実施例1)
コレステロール(分子量;386.7、溶融温度;150℃、溶融温度幅;1℃、溶融粘度;2mPa・s、25℃における接着強度Aと130℃における接着強度Bとの差;0.2MPa)0.354gを直径10mmの柱状加圧成型器に秤量し、200kg・cm-2の圧力を3分間かけ、直径10mm、厚さ5.5mmの円柱状タブレットを得た。
(Example 1)
Cholesterol (molecular weight: 386.7, melting temperature: 150 ° C., melting temperature range: 1 ° C., melt viscosity: 2 mPa · s, difference between adhesive strength A at 25 ° C. and adhesive strength B at 130 ° C .; 0.2 MPa) 0 354 g was weighed into a columnar pressure molding machine having a diameter of 10 mm, and a pressure of 200 kg · cm −2 was applied for 3 minutes to obtain a cylindrical tablet having a diameter of 10 mm and a thickness of 5.5 mm.

得られたタブレットを、複数の半導体素子が形成された6インチシリコンウェハ(厚さ650μm)上におき、その上に厚み0.7mm、1辺20cmの正方形SUS基板を乗せ、真空オーブンに入れた。なお、支持体となるSUS基板は、ヘキサメチルジシラザンの5%イソプロピルアルコール溶液をスピンコート塗布して乾燥し表面の疎水化処理を行ったものを用いた。真空オーブン(10Torr)を1℃/minの速度で160℃まで昇温すると、タブレットは、ウェハ温度が148℃程度で溶融して液状となった。この時点で真空吸引を停止し、10Torrの減圧下で溶融したコレステロールの脱気を2分間行うと、コレステロールはウェハ全面に広がった。真空オーブンから貼り合わせたサンプルを取り出すとサンプルが急速に冷却されるため直ちにコレステロールが結晶化し、両基板は強固に接着された。上記と同じ仕様の6インチシリコンウェハとSUS基板とを接着させて図5と同様の試験片を作製し、引っ張りせん断強度を測定したところ、接着強度は5MPa(25℃)であった。   The obtained tablet was placed on a 6-inch silicon wafer (thickness: 650 μm) on which a plurality of semiconductor elements were formed, and a square SUS substrate having a thickness of 0.7 mm and a side of 20 cm was placed thereon and placed in a vacuum oven. . In addition, the SUS board | substrate used as a support body used what carried out the hydrophobization process of the surface by spin-coating and drying the 5% isopropyl alcohol solution of hexamethyldisilazane. When the vacuum oven (10 Torr) was heated to 160 ° C. at a rate of 1 ° C./min, the tablet melted at a wafer temperature of about 148 ° C. and became liquid. At this point, the vacuum suction was stopped, and when the molten cholesterol was degassed under a reduced pressure of 10 Torr for 2 minutes, the cholesterol spread over the entire surface of the wafer. When the bonded sample was taken out from the vacuum oven, the sample was rapidly cooled, so that cholesterol was immediately crystallized, and both substrates were firmly bonded. A 6-inch silicon wafer having the same specifications as described above and a SUS substrate were adhered to each other to produce a test piece similar to that shown in FIG. 5, and the tensile shear strength was measured. The adhesive strength was 5 MPa (25 ° C.).

次いで、市販の研磨装置を用いて、SUS基板に貼り合わせたウェハの裏面を荒研削した後、ディスコ社製「ポリッシャーDFP8140」にてフェルト砥石方式による研磨を行い、ウェハ厚みを100μmとした。研磨後、SUS基板に接着したウェハの研磨面にドライフィルムレジストをラミネート成膜し、50μm□の穴パターンを形成した。この間、ラミネート温度(100℃)、アルカリ現像および乾燥(120℃)のストレスが、ウェハ、支持体および固定化剤に加わったが、ウェハは支持体に強固に接着していた。   Next, using a commercially available polishing apparatus, the back surface of the wafer bonded to the SUS substrate was roughly ground, and then polished by a disc grinder “Polisher DFP8140” using a felt grindstone method to make the wafer thickness 100 μm. After polishing, a dry film resist was laminated on the polished surface of the wafer adhered to the SUS substrate to form a 50 μm square pattern. During this time, stress of laminating temperature (100 ° C.), alkali development and drying (120 ° C.) was applied to the wafer, support and fixing agent, but the wafer was firmly adhered to the support.

次に、50μm□の穴パターンをマスクとして、CF4をエッチングガスとして用いたRIEにより、ウェハ表面に達する貫通孔を形成した。その後、SUS基板を加熱して固定化剤を溶融させ、ウェハを支持体からずらし取り、40℃のイソプロピルアルコール中に1分間浸して洗浄することにより、裏面から空けた貫通孔を有する100μm厚ウェハを得た。Next, through-holes reaching the wafer surface were formed by RIE using CF 4 as an etching gas using a 50 μm square hole pattern as a mask. Thereafter, the SUS substrate is heated to melt the immobilizing agent, the wafer is removed from the support, and washed by immersing in isopropyl alcohol at 40 ° C. for 1 minute to have a 100 μm-thick wafer having a through-hole vacated from the back surface. Got.

得られたウェハを従来通りダイシングして小片化し、貫通孔を形成していない場合と半導体チップの不良率を比較すると、貫通孔を設ける新たな裏面加工を施しても不良率に変化がなかった。上記加工方法のモデル図を図1に示す。
(実施例2)
実施例1において、半導体素子が形成された6インチシリコンウェハの代わりに、厚膜レジスト(JSR(株)製「THBシリーズ」)を用いて高さ65μmのハンダバンプ(図2)をウェハ表面に100μm間隔で形成し、さらに先ダイシングにより80μmの深さの切削溝(5mm角)を予め形成した凹凸パターン付き6インチウェハを用い、コレステロールの代わりに、上記化学式(8)に示す化合物(分子量;404.7、溶融温度;223℃、溶融温度幅;1℃、溶融粘度;1mPa・s)1.5gと、離形剤「KF54」(信越シリコーン社製)0.15gと、微粒二酸化珪素粒子(塩野義製薬(株)製、平均粒径;2μm)0.09gとの混合物(溶融温度;223℃、溶融温度幅;1℃、溶融粘度;1mPa・s、25℃における接着強度Aと203℃における接着強度Bとの差;0.3MPa)を用いてタブレットを形成し、SUS基板の代わりにガラス基板を用い、真空オーブンの加熱温度を240℃にしたこと以外は、実施例1と同様にしてガラス基板にウェハを貼り合わせた。ガラス基板面からウェハの凹凸パターンを顕微鏡観察するとパターンの溝部分に一様に固定化剤が浸透しており、気泡は観察されなかった。また、上記と同じ凹凸パターン付き6インチシリコンウェハとガラス基板とを接着させて図5と同様の試験片を作製し、接着強度を測定したところ、引っ張りせん断強度は4.5MPa(25℃)であった。
The obtained wafer was diced as usual, and the defect rate of the semiconductor chip was compared with the case where the through hole was not formed, and the defect rate did not change even when new backside processing was performed to provide the through hole. . A model diagram of the above processing method is shown in FIG.
(Example 2)
In Example 1, instead of a 6-inch silicon wafer on which a semiconductor element is formed, a solder bump (FIG. 2) having a height of 65 μm is formed on the wafer surface by using a thick film resist (“THB series” manufactured by JSR Corporation). Using a 6-inch wafer with a concavo-convex pattern in which cutting grooves (5 mm square) with a depth of 80 μm were formed in advance by dicing, and a compound (molecular weight; 404) represented by the above chemical formula (8) was used instead of cholesterol. 0.7, melting temperature: 223 ° C., melting temperature range: 1 ° C., melt viscosity: 1 mPa · s) 1.5 g, release agent “KF54” (manufactured by Shin-Etsu Silicone), 0.15 g, and fine silicon dioxide particles ( Shionogi & Co., Ltd., average particle size; 2 μm) 0.09 g mixture (melting temperature: 223 ° C., melting temperature range: 1 ° C., melt viscosity: 1 mPa · s, at 25 ° C. A tablet was formed using the difference between the adhesive strength A and the adhesive strength B at 203 ° C. (0.3 MPa), a glass substrate was used instead of the SUS substrate, and the heating temperature of the vacuum oven was 240 ° C. In the same manner as in Example 1, a wafer was bonded to a glass substrate. When the concavo-convex pattern of the wafer was observed with a microscope from the glass substrate surface, the fixing agent uniformly penetrated into the groove portion of the pattern, and bubbles were not observed. Moreover, when the same 6-inch silicon wafer with a concavo-convex pattern as above and a glass substrate were adhered to produce a test piece similar to FIG. 5 and the adhesive strength was measured, the tensile shear strength was 4.5 MPa (25 ° C.). there were.

次いで、ウェハを実施例1と同様にして100μm厚まで研削および研磨した後、ディスコ社製「ポリッシャーDFP8140」にてフェルト砥石方式による研磨を行い、70μmまで薄肉化を行った。研磨中、ウェハは支持体のカラス基板から剥がれることなく強固に固着されていた。
研磨面を絶縁膜で保護するため、研磨面にスピンコートにて感光性絶縁膜(JSR(株)製「WPR1100」)を2μm塗布し、ダイシング溝部分を露光−現像によって除去した。次いで、その上に別途70μm厚に薄肉化し、3mm角に小片化したウェハ片をのせた。積層物を240℃に加熱して固定化剤を溶融させるとともに、上記絶縁膜「WPR1100」を接着剤として、ハンダバンプ付き5mm角ウェハ片(70μm厚)と3mm角ウェハ片(70μm厚)とを硬化接着させた積層体を支持体からずらし取った。
Next, the wafer was ground and polished to a thickness of 100 μm in the same manner as in Example 1, and then polished by a felt grindstone method using “Polisher DFP8140” manufactured by Disco Corporation to reduce the thickness to 70 μm. During polishing, the wafer was firmly fixed without being peeled off from the crow substrate of the support.
In order to protect the polished surface with an insulating film, a photosensitive insulating film (“WPR1100” manufactured by JSR Corporation) of 2 μm was applied to the polished surface by spin coating, and the dicing groove portion was removed by exposure-development. Next, a wafer piece that was separately thinned to a thickness of 70 μm and cut into 3 mm squares was placed thereon. The laminate is heated to 240 ° C. to melt the fixing agent, and the insulating film “WPR1100” is used as an adhesive to cure a 5 mm square wafer piece (70 μm thickness) with solder bumps and a 3 mm square wafer piece (70 μm thickness). The bonded laminate was displaced from the support.

5mm角ウェハ片に3mm角ウェハ片が積層された小片を40℃のt−アミルアルコールに3分浸して固定化剤を除去した。5mm角ウェハ側に形成してあったハンダバンプは、初期の状態を保持しており脱落する物はなかった。工程のモデル図を図3に示す。
(実施例3)
実施例1で100μm厚に薄肉化し、貫通孔を形成したウェハをそのままダイシング装置(ディスコ社製「DAD321」)にセットし、半導体素子単位にダイシング溝を形成した。この時点では、半導体チップは小片単位で剥がれ落ちることはなく、固定化剤によってSUS基板に固定化されていた。次いで、SUS基板を170℃に加熱し、半導体チップを個々に真空ピンセットでピックアップして支持体であるSUS基板から分離し、40℃イソプロパノールに3分間浸して素子面に付着残留した固定化剤を除去した。
A small piece in which a 3 mm square wafer piece was laminated on a 5 mm square wafer piece was immersed in t-amyl alcohol at 40 ° C. for 3 minutes to remove the fixing agent. The solder bumps formed on the 5 mm square wafer side kept the initial state, and there was no dropout. A model diagram of the process is shown in FIG.
(Example 3)
The wafer thinned to a thickness of 100 μm in Example 1 and formed with through holes was set as it was in a dicing apparatus (“DAD321” manufactured by Disco Corporation), and dicing grooves were formed in units of semiconductor elements. At this time, the semiconductor chip was not peeled off in small pieces and was fixed to the SUS substrate with a fixing agent. Next, the SUS substrate is heated to 170 ° C., the semiconductor chips are individually picked up by vacuum tweezers and separated from the SUS substrate as a support, and the fixing agent adhered to the element surface is immersed in 40 ° C. isopropanol for 3 minutes. Removed.

各半導体チップの表面(半導体素子面)の切断エッジ部の欠け不良を、通常のダイシングテープ(日東電工(株)製「リバアルファーNo.3193M」)を用いて行った場合と比べたところ、不良率が約30%低減した。
(実施例4)
図4に示すように、実施例1の半導体素子が形成された6インチシリコンウェハにさらに50μm□、深さ80μmの穴を空け、穴の壁面、素子面に窒化珪素膜を形成し、穴を銅メッキで埋めて貫通配線となるビア構造を3mm□の素子周辺に等間隔で20個形成した。このウェハを実施例1と同様に100μmまで研削・研磨し、次いでサムコ社製リアクティブイオンエッチング装置「RIE-10NR」にて研磨面前面を均一にエッチングし、銅が表面に現れる80μm厚までエッチングを行った。薄肉化したウェハを支持体(SUS基板)ごと窒素雰囲気下に調整したクリーンオーブンに入れ、140℃で20時間保持したがウェハは支持体からずれずに保持されていた。
The chipping defect of the cut edge part of the surface (semiconductor element surface) of each semiconductor chip is compared with the case of using a normal dicing tape (“River Alpha No. 3193M” manufactured by Nitto Denko Corporation). The rate was reduced by about 30%.
Example 4
As shown in FIG. 4, a hole of 50 μm □ and a depth of 80 μm is further drilled in the 6-inch silicon wafer on which the semiconductor element of Example 1 is formed, and a silicon nitride film is formed on the wall surface and element surface of the hole. Twenty via structures filled with copper plating and serving as through wirings were formed at equal intervals around a 3 mm square element. This wafer is ground and polished to 100 μm in the same manner as in Example 1, and then the front surface of the polished surface is uniformly etched with a reactive ion etching apparatus “RIE-10NR” manufactured by Samco, and etched to a thickness of 80 μm where copper appears on the surface. Went. The thinned wafer together with the support (SUS substrate) was placed in a clean oven adjusted under a nitrogen atmosphere and held at 140 ° C. for 20 hours, but the wafer was held without being displaced from the support.

上記結果は、ウェハレベルバーンインテストは通常125℃で行われることから、予め形成した貫通銅配線を半導体素子のテスト端子として活用すれば、薄肉化した状態、すなわち、実装直前のチップ状態での動作テストができることを示している。
(実施例5)
実施例2で用いた凹凸パターン付き6インチウェハとガラス基板とを、固定化剤として1−オクタデカノール1.5g(分子量;270.5、溶融温度;60℃、溶融温度幅;1℃、溶融粘度;1.5mPa・s、25℃における接着強度Aと40℃における接着強度Bとの差;0.1MPa)を用いて貼り合わせた。貼り合わせはタブレット状に成形した固定化剤を前記ウェハ上に置き、真空オーブンに入れて10Torrで80℃に加熱し、次いでウェハ底面とガラス基板の底面との距離が1425μm[=75μm+ウェハ厚み(650μm)+ガラス基板厚み(700μm)]となるように各基板を保持した状態で常圧に戻して冷却し、固定化剤を固化させて行った。ガラス基板面からウェハの凹凸パターンを顕微鏡観察すると、パターンの溝部分に一様に固定化剤が浸透しており、気泡は観察されなかった。
The above results show that the wafer level burn-in test is normally performed at 125 ° C., so if the pre-formed through copper wiring is used as the test terminal of the semiconductor element, the operation in the thinned state, that is, the chip state immediately before mounting Indicates that the test can be performed.
(Example 5)
1-octadecanol 1.5 g (molecular weight: 270.5, melting temperature: 60 ° C., melting temperature range: 1 ° C.) was used as the immobilizing agent for the 6-inch wafer with a concavo-convex pattern used in Example 2 and a glass substrate. Bonding was performed using a melt viscosity of 1.5 mPa · s, a difference between an adhesive strength A at 25 ° C. and an adhesive strength B at 40 ° C. (0.1 MPa). For the bonding, a tablet-shaped fixing agent is placed on the wafer, placed in a vacuum oven and heated to 80 ° C. at 10 Torr, and then the distance between the bottom surface of the wafer and the bottom surface of the glass substrate is 1425 μm [= 75 μm + wafer thickness ( 650 μm) + glass substrate thickness (700 μm)], each substrate was held and returned to normal pressure and cooled to solidify the immobilizing agent. When the concavo-convex pattern of the wafer was observed with a microscope from the glass substrate surface, the fixing agent uniformly penetrated into the groove portion of the pattern, and bubbles were not observed.

貼り合わせたサンプルを実施例1と同様に、ウェハ厚みが50μmとなるようにウェハの裏面を荒研削した後、ディスコ社製「ポリッシャーDFP8140」にてフェルト砥石方式による研磨を行い、ウェハ厚みを30μmとした。研磨面には予め6インチウェハに設けた5mm角のダイシング溝が現れ、溝には固定化剤が充填されていることが確認された。
ガラス基板を下にして薄化したサンプルをホットプレート上に置き、80℃に加熱した。5mm角に分断されたチップはバキュームピンセットで容易にピックアップすることができ、チップのエッジ部も欠けがない状態が保たれていた。
In the same manner as in Example 1, the bonded sample was roughly ground on the back surface of the wafer so that the wafer thickness was 50 μm, and then polished by a felt grindstone method using “Polisher DFP8140” manufactured by Disco Corporation. The wafer thickness was 30 μm. It was. A 5 mm square dicing groove provided in advance on a 6-inch wafer appeared on the polished surface, and it was confirmed that the groove was filled with a fixing agent.
The thinned sample with the glass substrate down was placed on a hot plate and heated to 80 ° C. The chip divided into 5 mm squares can be easily picked up with vacuum tweezers, and the edge portion of the chip is kept intact.

(比較例1)
実施例2で用いた凹凸パターン付き6インチウェハ表面にバックグラインドテープ(トーヨーアドテック製「BGE-164VC」)を貼りつけて、実施例5と同様に、研削および研磨を行い、ウェハ厚みを30μmとした。研磨面を観察すると、予め設けた5mm角のダイシング溝のエッジ部に欠落が多数あり、また、溝の中に研磨剤の残留物もあった。5mm角に分断されたチップはバキュームピンセットではテープから剥離することができず、剥がそうとするとチップが割れてしまった。
(Comparative Example 1)
A back grind tape (“BGE-164VC” manufactured by Toyo Adtec Co., Ltd.) was applied to the surface of a 6-inch wafer with a concavo-convex pattern used in Example 2, and grinding and polishing were performed in the same manner as in Example 5 to obtain a wafer thickness of 30 μm. did. When the polished surface was observed, there were many defects at the edge portions of the 5 mm square dicing grooves provided in advance, and there were residues of abrasive in the grooves. Chips cut into 5mm squares could not be peeled off from the tape with vacuum tweezers, and the chips were broken when trying to remove them.

(比較例2)
実施例5と同じ凹凸パターン付き6インチウェハおよびガラス基板を用い、固定化剤として溶融温度45℃の水溶性シリコーンワックス(信越化学製「KF6004」)を用いて、実施例5と同様にして真空下で加熱して両基板を貼り合わせた。ガラス基板面からウェハの凹凸パターンの溝部分を観察した際には気泡は見られなかったが、実施例5と同じ手順で研削および研磨を行った後の研磨面を見ると、ダイシング溝部に空隙があり、その部分のチップエッジ部には欠けが生じていた。また、KF6004は水溶性であるため、研磨面の洗浄によってダイシング溝部のKF6004が部分的に溶解剥離している部分があった。研磨面を絶縁膜で保護するため、研磨面にスピンコートにて感光性絶縁膜(JSR(株)製「WPR1100」)を2μm塗布しようとしたところ、固定化剤がWPR1100に溶解してスピンコート時にチップが飛散してしまった。
(Comparative Example 2)
Using a 6-inch wafer and a glass substrate with the same concave / convex pattern as in Example 5 and using a water-soluble silicone wax (“KF6004” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) having a melting temperature of 45 ° C. as a fixing agent, vacuum was applied in the same manner as in Example 5. Under heating, both substrates were bonded together. When observing the groove portion of the concavo-convex pattern of the wafer from the glass substrate surface, no bubbles were observed. However, when the polished surface after grinding and polishing was performed in the same procedure as in Example 5, there was a gap in the dicing groove portion. There was a chipping at the chip edge portion of that portion. Further, since KF6004 is water-soluble, there was a portion where KF6004 in the dicing groove was partially dissolved and separated by cleaning the polished surface. In order to protect the polished surface with an insulating film, a photosensitive insulating film (“WPR1100” manufactured by JSR Co., Ltd.) 2 μm was applied to the polished surface by spin coating. The immobilizing agent dissolved in WPR1100 was spin coated. Sometimes the chips were scattered.

比較例1および2より、従来の方法では30μm厚まで薄化したチップを高収率で得ることができず、また、研磨した面を追加加工、たとえばチップ裏面を絶縁膜で保護することなどができなかった。

From Comparative Examples 1 and 2, the conventional method cannot obtain a chip thinned to a thickness of 30 μm with a high yield, and the polished surface can be additionally processed, for example, the back surface of the chip can be protected with an insulating film. could not.

Claims (13)

半導体素子が形成されたウェハ表面と支持体との間に、該ウェハと支持体とを固定する固定化剤として、分子量が1000以下の化合物を主成分として含有する接着剤組成物を介在させ、
該組成物を加熱溶融してウェハと支持体とを密着させた後、冷却することによりウェハと支持体とを接着固定し、
ウェハ裏面を研磨することにより薄肉化し、
該組成物を加熱溶融してウェハと支持体とを剥離すること
を特徴とするウェハ加工方法。
As a fixing agent for fixing the wafer and the support between the wafer surface on which the semiconductor element is formed and the support, an adhesive composition containing a compound having a molecular weight of 1000 or less as a main component is interposed.
After the composition is heated and melted to bring the wafer and the support into close contact, the wafer and the support are bonded and fixed by cooling,
By thinning the backside of the wafer,
A wafer processing method, wherein the composition is heated and melted to separate the wafer and the support.
上記化合物が、分子内にステロイド骨格または水酸基を有する化合物もしくはその誘導体であることを特徴とする請求項1に記載のウェハ加工方法。   2. The wafer processing method according to claim 1, wherein the compound is a compound having a steroid skeleton or a hydroxyl group in the molecule or a derivative thereof. 上記化合物が、分子内にステロイド骨格および水酸基を有する化合物もしくはその誘導体であることを特徴とする請求項1に記載のウェハ加工方法。   2. The wafer processing method according to claim 1, wherein the compound is a compound having a steroid skeleton and a hydroxyl group in the molecule or a derivative thereof. 上記化合物の示差走査熱量分析装置で測定した溶融ピーク値での溶融温度が50〜300℃であり、かつ、上記組成物の示差走査熱量分析装置で測定した溶融ピーク値の始点と終点の温度差で表わされる溶融温度幅が30℃以下であることを特徴とする請求項1に記載のウェハ加工方法。   The melting temperature at the melting peak value measured with the differential scanning calorimetric analyzer of the above compound is 50 to 300 ° C., and the temperature difference between the starting point and the ending point of the melting peak value measured with the differential scanning calorimetric analyzer of the above composition The wafer processing method according to claim 1, wherein a melting temperature range represented by: is 30 ° C. or less. 上記ウェハ裏面を研磨する工程において、該ウェハを20〜100μmまで薄肉化することを特徴とする請求項1に記載のウェハ加工方法。   The wafer processing method according to claim 1, wherein in the step of polishing the back surface of the wafer, the wafer is thinned to 20 to 100 μm. 上記組成物の25±2℃における接着強度をA(MPa)とし、該組成物の溶融温度より20℃低い温度における接着強度をB(MPa)とした場合、該接着強度AおよびBが下記式(1)を満たすことを特徴とする請求項1に記載のウェハ加工方法。
0<A−B<0.5(MPa) ・・・(1)
When the adhesive strength at 25 ± 2 ° C. of the composition is A (MPa) and the adhesive strength at a temperature 20 ° C. lower than the melting temperature of the composition is B (MPa), the adhesive strengths A and B are represented by the following formulas: The wafer processing method according to claim 1, wherein (1) is satisfied.
0 <A-B <0.5 (MPa) (1)
上記組成物がタブレット状であることを特徴とする請求項1に記載のウェハ加工方法。   The wafer processing method according to claim 1, wherein the composition is in the form of a tablet. 上記ウェハが、複数のダイシングストリートによって区画された領域内に形成された半導体素子を表面に有することを特徴とする請求項1に記載のウェハ加工方法。   2. The wafer processing method according to claim 1, wherein the wafer has a semiconductor element formed in a region partitioned by a plurality of dicing streets on the surface. 上記ダイシングストリートに切削溝が形成されていることを特徴とする請求項8に記載のウェハ加工方法。   9. The wafer processing method according to claim 8, wherein a cutting groove is formed in the dicing street. 上記切削溝が露出するまで研磨によって薄肉化して半導体チップに小片化し、該半導体チップ単位で支持体から剥離することを特徴とする請求項9に記載のウェハ加工方法。   10. The wafer processing method according to claim 9, wherein the wafer is thinned by polishing until the cutting groove is exposed, and is cut into semiconductor chips, which are separated from the support in units of the semiconductor chips. 上記ウェハが、表面に所定の深さの孔が形成され、該孔の内壁が絶縁膜で被覆され、該絶縁膜で被覆された孔に導電性電極材料が埋め込まれたウェハであることを特徴とする請求項1に記載のウェハ加工方法。   The wafer is a wafer in which a hole having a predetermined depth is formed on a surface, an inner wall of the hole is covered with an insulating film, and a conductive electrode material is embedded in the hole covered with the insulating film. The wafer processing method according to claim 1. 上記ウェハが導通用の突起電極を有することを特徴とする請求項1に記載のウェハ加工方法。   The wafer processing method according to claim 1, wherein the wafer has a conductive electrode for conduction. 上記研磨によりウェハを薄肉化した後、研磨面にさらに加工を施すことにより、構造体、配線および素子から選ばれる少なくとも1種を形成することを特徴とする請求項1に記載のウェハ加工方法。

2. The wafer processing method according to claim 1, wherein after the wafer is thinned by the polishing, the polishing surface is further processed to form at least one selected from a structure, a wiring, and an element. 3.

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