JPS63113459A - Electrophotographic sensitive body having fine particle which can prevent interference - Google Patents

Electrophotographic sensitive body having fine particle which can prevent interference

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JPS63113459A
JPS63113459A JP13553886A JP13553886A JPS63113459A JP S63113459 A JPS63113459 A JP S63113459A JP 13553886 A JP13553886 A JP 13553886A JP 13553886 A JP13553886 A JP 13553886A JP S63113459 A JPS63113459 A JP S63113459A
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Abstract

PURPOSE:To prevent formation of uneven interference fringe shapes by incorporating at least a binder and fine transparent particles into an electric charge transfer layer and specifying the difference between the refractive index of said fine particles and the refractive index of the charge transfer layer so as to be maintained in a 0.03-0.3 range. CONSTITUTION:This photosensitive body has an electric charge generating layer 2 and the charge transfer layer 3 on a conductive substrate 1. The layer 3 contains at least the binder and the fine transparent particles 5 and the difference between the refractive index of said fine particles 5 nd the refractive index of the layer 3 is in the 0.03-0.3 range. The fine transparent particles are incorporated near the boundary between the charge generating layer and the charge transfer layer. The formation of the uneven interference fringes is thereby prevented without affecting the electrophotographic characteristics in maintaining the good image characteristics while the production at a low cost is possible.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は電子写真感光体に関し、特に良好な画像特性を
持ちつつモアレ模様を防止できるレーザー露光用電子写
真感光体に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and particularly to an electrophotographic photoreceptor for laser exposure that can prevent moiré patterns while having good image characteristics.

[発明の背景] 近年、電子写真プロセスを利用し、光源としてレーザー
光を用いて画像を形成するレーザービームプリンターの
開発が盛んになって来ている。レーザー光としてはHe
−HeやArなどの気体レーザや半導体レーザーが使用
されている。
[Background of the Invention] In recent years, development of laser beam printers that utilize electrophotographic processes and form images using laser light as a light source has become active. He as a laser beam
- Gas lasers such as He and Ar and semiconductor lasers are used.

しかるにレーザー光は可干渉性であることから新たな問
題が発生してきた。即ち、例えば電荷発生層上に電荷輸
送層が積層された有機感光体の場合にレーザー光が照射
されると、該照射光が電荷輸送層と電荷発生層(あるい
は導電性支持体)の両層で各々反射し、その各々の反射
光が干渉を起こし、プリント画像にモアレと呼ばれる紋
様が生じ画質が大幅に低下してしまう、このモアレ現象
は可干渉光を光源とする場合、そして中間調画像の場合
に特に著しい欠点となる。
However, since laser light is coherent, new problems have arisen. That is, for example, when an organic photoreceptor in which a charge transport layer is laminated on a charge generation layer is irradiated with laser light, the irradiation light damages both the charge transport layer and the charge generation layer (or the conductive support). The reflected light beams interfere with each other, causing a pattern called moiré on the printed image and greatly reducing the image quality. This is a particularly significant drawback in the case of

従来かかる欠点を解消する技術としては、導電性支持体
と感光層の間に光拡散反射面を有する下引層を設ける方
法(特開昭80−188850号参照)、導電性支持体
と感光層の間の下引層にチタンブラツクを用いる方法(
同80−184258号参照)、電荷発生層で使用光源
の光の大部分を吸収してしまう方法(同58−8224
1号参照)、電荷輸送層を構成するバインダー樹脂にミ
クロ相分離構造をとらせる方法(同81−18983号
参照)、屈折率nの感光層に波長λの露光を行う場合、
感光層の下部に入/4n以上の粗さの凹凸を設ける方法
(同80−247847号参照)、光導電体層中に可干
渉光を吸収又は散乱する物質を混入する方法(同80−
88550号参照)などがある。
Conventional techniques for solving this problem include a method of providing a subbing layer having a light-diffusing and reflecting surface between the conductive support and the photosensitive layer (see JP-A-80-188850); Method of using titanium black as an undercoat layer between
80-184258), a method in which the charge generation layer absorbs most of the light from the light source (see 58-8224).
(see No. 1), a method of causing the binder resin constituting the charge transport layer to have a microphase separation structure (see No. 81-18983), when exposing a photosensitive layer with a refractive index of n to light of wavelength λ,
A method of providing unevenness with a roughness of 4n or more in the lower part of the photosensitive layer (see No. 80-247847), a method of incorporating a substance that absorbs or scatters coherent light into the photoconductor layer (No. 80-247847).
88550).

[発明が解決しようとする問題点] しかしこれらの従来技術には次のような欠点がある。即
ち、導電性基体と感光層の間に光拡散反射面を有する下
引層を設ける方法は、下引層の粗面の凹凸をコントロー
ルすることが難しく、同一の粗面を再現よく得がたいも
のである。また、下引面上が干渉縞に対して有効なほど
、粗面化されるためには膜厚がかなり必要であり、これ
は感光体の感度等の電子写真特性や接着性に影響を与え
るものである。また、このような複雑な下引層を用いる
ことはコストアップにもつながる。
[Problems to be Solved by the Invention] However, these conventional techniques have the following drawbacks. That is, in the method of providing an undercoat layer having a light diffusing and reflecting surface between the conductive substrate and the photosensitive layer, it is difficult to control the unevenness of the rough surface of the undercoat layer, and it is difficult to reproduce the same rough surface with good accuracy. be. In addition, in order for the undercoat surface to be roughened to the extent that it is effective against interference fringes, the film needs to be quite thick, which affects the electrophotographic properties such as the sensitivity of the photoreceptor and the adhesion. It is something. Further, the use of such a complicated undercoat layer also increases costs.

導電性基体と感光層の間の下引層にチタンブラックを用
いる方法は、チタンブラック含有層と電荷発生物質、電
荷輸送物質のエネルギーレベルのマツチングが悪いため
感光体の感度、暗減衰などの電子写真特性に悪影響を与
えてしまうという欠点を有する。
The method of using titanium black as an undercoat layer between the conductive substrate and the photosensitive layer is difficult because the energy levels of the titanium black-containing layer, the charge generating material, and the charge transporting material are not well matched. It has the disadvantage of adversely affecting photographic properties.

電荷発生層で使用光源の光の大部分を吸収してしまう方
法としては、■電荷発生層を厚くする。
The method for absorbing most of the light from the light source in the charge generation layer is as follows: 1. Make the charge generation layer thicker.

■電荷発生層の分光吸収のピークを使用光源の波長に近
づける、■使用光源の光を吸収する色素を混合する。な
どがある、このうち■は熱励起キャリアの増大をまねき
、暗減衰、受容電位に悪影響を与える。■はこのような
材料が得がたく、もし得られても十分な性能を有するも
のが少なく、使いこなすのが困難である。また、吸収の
ピークと使用光源が重なったとしても、その吸収強度に
はやはり限度がある。■は、この混合によ゛って電子写
真特性への影響が考えられ、また影響の少ない色素をさ
がすことは難しい。
■ Bringing the peak of the spectral absorption of the charge generation layer closer to the wavelength of the light source used; ■ Adding a dye that absorbs the light from the light source used. Among these, ■ causes an increase in thermally excited carriers, which adversely affects dark decay and acceptance potential. (2) Such materials are difficult to obtain, and even if they are available, there are few that have sufficient performance, making it difficult to make full use of them. Further, even if the absorption peak overlaps with the light source used, there is still a limit to the absorption intensity. Regarding (2), it is thought that this mixing may have an effect on the electrophotographic properties, and it is difficult to find a dye that has little effect.

電荷輸送層を構成するバインダー樹脂に、ミクロ相分離
構造をとらせる方法では、使用するバインダー樹脂がブ
ロック共重合体又はグラフト共重合体等を用いなくては
ならず、電子写真特性を満足させ、かつ望ましいミクロ
相分離構造を得るのが困難である。
In the method of making the binder resin constituting the charge transport layer have a microphase separation structure, the binder resin used must be a block copolymer or a graft copolymer, etc., and must satisfy the electrophotographic properties. Moreover, it is difficult to obtain a desirable microphase-separated structure.

感光層下部に凹凸を設ける方法は数多く提案されている
が、干渉縞状のムラを防止するのに充分な凹凸は、感光
層の均一な成膜を妨げ、特に凹凸の上に電荷発生層を形
成する場合には、電荷発生層が一般に薄い層であるため
、電荷発生層の厚さが不均一になり、画像特性に悪影響
を及ぼす場合が多い。
Many methods have been proposed for providing unevenness at the bottom of the photosensitive layer, but the unevenness sufficient to prevent unevenness in the form of interference fringes hinders uniform film formation of the photosensitive layer. Since the charge generation layer is generally a thin layer, the thickness of the charge generation layer becomes nonuniform, which often adversely affects image characteristics.

光導電体層中に可干渉光を吸収又は散乱する物質を混入
する方法では、吸収する物質を加えた場合には、感度の
低下を招き、散乱する物質を混入した場合には1画像ボ
ケ等1画像特性の低下を招く。
In the method of mixing a substance that absorbs or scatters coherent light into the photoconductor layer, if an absorbing substance is added, the sensitivity will decrease, and if a scattering substance is mixed, one image blur etc. 1. This results in deterioration of image characteristics.

そこで本発明の目的は、上記欠点を解消し、低コストで
製造することができるにもかかわらず、良好な画像特性
を保持しつつ、かつ電子写真特性への影響を与えること
なく干渉縞状のムラの発生を防止したレーザー露光用電
子写真感光体を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks, to maintain good image characteristics, and to eliminate interference fringes without affecting electrophotographic characteristics, even though it can be manufactured at low cost. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor for laser exposure that prevents the occurrence of unevenness.

[問題点を解決するための手段コ 本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた
結果1本発明に至った。
[Means for Solving the Problems] The present inventor has conducted extensive research in order to solve the above problems, and as a result has arrived at the present invention.

即ち、本発明に係る電子写真感光体は、導電性基体上に
電荷発生層と電荷輸送層を有する電子写真感光体におい
て、該電荷輸送層が少なくともバインダーと透明微粒子
を含有し、該微粒子の屈折率と電荷輸送層の屈折率の差
が0.03〜0.3の範囲にあることを特徴とする。
That is, the electrophotographic photoreceptor according to the present invention has a charge generation layer and a charge transport layer on a conductive substrate, the charge transport layer containing at least a binder and transparent fine particles, and the refraction of the fine particles. It is characterized in that the difference between the refractive index and the refractive index of the charge transport layer is in the range of 0.03 to 0.3.

本発明によれば、電荷輸送層の厚みをd、M、折率をn
、微粒子の粒径をrp、屈折率をn、とじた場合、照射
された波長入の光は、微粒子を透過した場合、(d−r
p)n◆rpnpの光学距離を通るのに対し、微粒子を
通らない場合、  dnの光学距離を通ることになり、
この差rp(n−np)が入/4n以上であれば微粒子
を通った光と通らない光で位相がπ/2以上ずれ、電荷
輸送層内での光の干渉を防止することができる。
According to the present invention, the thickness of the charge transport layer is d, M, and the refractive index is n.
, the particle size of the fine particles is rp, and the refractive index is n. When the irradiated light with wavelength is transmitted through the fine particles, (d-r
p)n
If this difference rp(n-np) is equal to or greater than /4n, the phase of light that passes through the fine particles and light that does not pass will be shifted by at least π/2, and interference of light within the charge transport layer can be prevented.

また本発明によれば、光の散乱を利用する必要がないた
め、画像ボケ等の心配がなく、又電荷発生に寄与しない
光の吸収もないため、感度の低下もなく、ざらに下引層
を設けたり、あるいは感光層のいずれの部分にも凹凸を
つける必要もないため、製造上、有利である。
Further, according to the present invention, there is no need to use light scattering, so there is no need to worry about image blurring, etc. Also, since there is no absorption of light that does not contribute to charge generation, there is no decrease in sensitivity, and the undercoat layer is This is advantageous in terms of manufacturing, since it is not necessary to provide any part of the photosensitive layer with unevenness.

さらに本発明によれば、電荷輸送層に特殊なバインダー
樹脂を用いる必要もなく、1!子写真特性の低下も招か
ない。
Furthermore, according to the present invention, there is no need to use a special binder resin in the charge transport layer, and 1! It also does not cause deterioration of child photographic characteristics.

以下、本発明について詳説する。The present invention will be explained in detail below.

本発明の電子写真感光体の好ましい層構成の実施態様と
しては、下記(1)〜(6)の層構成を挙げることがで
きる。
Preferred embodiments of the layer structure of the electrophotographic photoreceptor of the present invention include the following layer structures (1) to (6).

(1)第1図に示すように、上層より、電荷輸送P32
A、?lf荷発生層2B、導電性基体lの順に構成され
ているもの。
(1) As shown in Figure 1, from the upper layer, charge transport P32
A.? lf charge generation layer 2B and conductive substrate l, which are configured in this order.

(2)第2図に示すように、上記(1)に示す層構成に
おいて、電荷発生層2Bと導電性基体lの間に下引層4
(中間層、接着層等の機能を有する層)を有するもの。
(2) As shown in FIG. 2, in the layer structure shown in (1) above, an undercoat layer 4 is provided between the charge generation layer 2B and the conductive substrate l.
(a layer with functions such as an intermediate layer and an adhesive layer).

(3)第3図に示すように、上層より、電荷発生層2B
、電荷輸送層2A、導電性基体lの順に構成されている
もの。
(3) As shown in FIG. 3, from the upper layer, the charge generation layer 2B
, a charge transport layer 2A, and a conductive substrate 1, in this order.

(4)第4図に示すように、上記(3)に示す層構成に
おいて、電荷輸送層2Aと導電性基体lの間に下引層4
(中間層、接着層等の機能を有する居)を有するもの。
(4) As shown in FIG. 4, in the layer structure shown in (3) above, an undercoat layer 4 is provided between the charge transport layer 2A and the conductive substrate l.
(a layer that functions as an intermediate layer, adhesive layer, etc.)

(5)第5図に示すように、上層より、電荷発生物質と
電荷輸送物質を含む電荷発生層2C1電荷輸送層2A、
導電性基体lの順に構成されているもの。
(5) As shown in FIG. 5, from the upper layer, a charge generation layer 2C1 containing a charge generation substance and a charge transporting substance, a charge transport layer 2A,
A conductive substrate 1 is constructed in this order.

(6)第6図に示すように、上記(5)に示す層構成に
おいて、電荷輸送層2Aと導電性基体lの間に下引層4
(中間層、接着層等の機能を有する層)を有するもの。
(6) As shown in FIG. 6, in the layer structure shown in (5) above, an undercoat layer 4 is provided between the charge transport layer 2A and the conductive substrate l.
(a layer with functions such as an intermediate layer and an adhesive layer).

また上記層構成において、各層の間に中間層を設けても
よく、最上層に表面保護層を形成したものであってもよ
い。
Further, in the above layer structure, an intermediate layer may be provided between each layer, and a surface protective layer may be formed as the uppermost layer.

本発明に用いられる導電性基体としては、アルミニウム
、ニッケル、黄銅、ステンレス等の金属をドラム状に成
型するか、シート状のフィルムや箔にして用いられ、さ
らにポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリアリ
−レート、ポリイミド、ポリカーボネート等の高分子材
料、硬質紙等の絶縁性材料をドラム状に成型したものや
シート状のフィルムに導電処理して用いられる。導電処
理をする方法としては、導電性物質の含浸、金属鎖(例
えばアルミ箔)のラミネート、金属(例えばアルミニウ
ム、インジウム、酸化スズ、イツトリウム等)の蒸着、
導電加工等の方法がある。
As the conductive substrate used in the present invention, metals such as aluminum, nickel, brass, and stainless steel are molded into a drum shape, or are used as sheet-like films or foils, and polyethylene terephthalate, nylon, polyarylate, etc. It is used by molding a polymeric material such as polyimide or polycarbonate or an insulating material such as hard paper into a drum shape or by applying a conductive treatment to a sheet-like film. Methods for conductive treatment include impregnation with conductive substances, lamination of metal chains (e.g. aluminum foil), vapor deposition of metals (e.g. aluminum, indium, tin oxide, yttrium, etc.),
There are methods such as conductive processing.

本発明においては、接着性あるいは電気的特性を向上す
るため導電性基体上に下引層を設けることができ、該下
引層に用いられる材料としては、酸化アルミニウム、酸
化インジウム、酸化チタン等の金属酸化物やアクリル樹
脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂
、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フ
ェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート樹脂、
シリコン樹脂、メラミン樹脂、ポリビニルホルマール樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、塩化ビニリデン
−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジェン共
重合体等の高分子材14.エチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロース類等が挙げられ、そ
れぞれ単独あるいは二種以上組合わせて用いることがで
きる。なお、下引層は、上記の材料を適当な溶媒に溶解
し、導電性基体上に塗布することにより所定の膜厚に形
成される。塗布法としては。
In the present invention, an undercoat layer can be provided on the conductive substrate in order to improve adhesiveness or electrical properties, and materials used for the undercoat layer include aluminum oxide, indium oxide, titanium oxide, etc. Metal oxides, acrylic resins, methacrylic resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, epoxy resins, urethane resins, polyester resins, phenolic resins, alkyd resins, polycarbonate resins,
Silicone resin, melamine resin, polyvinyl formal resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl alcohol resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-
14. Polymer materials such as vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, etc. Examples include celluloses such as ethyl cellulose and carboxymethyl cellulose, and each can be used alone or in combination of two or more. Note that the undercoat layer is formed to a predetermined thickness by dissolving the above-mentioned materials in a suitable solvent and coating the solution on the conductive substrate. As for the application method.

導電性基体がドラム状である場合には、浸漬法、スプレ
ー法、押出又はスライドホッパー法等が好ましく、また
導電性基体がシート状である場合には、ロール法、押出
又はスライドホッパー法等が好ましく採用される。この
ようにして形成された下引層の膜厚は、0.01〜lO
ILmの範囲が好ましく、0.05〜5弘■の範囲がよ
り好ましい。
When the conductive substrate is in the form of a drum, a dipping method, a spray method, an extrusion method, a slide hopper method, etc. are preferable, and when the conductive substrate is in the form of a sheet, a roll method, extrusion, slide hopper method, etc. are preferable. Preferably adopted. The thickness of the undercoat layer formed in this way is 0.01~1O
The range of ILm is preferable, and the range of 0.05 to 5 hiro is more preferable.

本発明の電荷発生層は、少なくとも電荷発生物質を含有
する層であり、該物質のみで、あるいはバインダーに分
散せしめ、上記導電性基体または上記下引居士に塗布形
成されることが好ましい。
The charge-generating layer of the present invention is a layer containing at least a charge-generating substance, and is preferably formed by coating the substance alone or by dispersing it in a binder on the conductive substrate or the undercoat.

本発明に適する電荷発生物質としては、可視光を吸収し
て電荷を発生する次の代表例で示されるような有機顔料
がある。
Charge-generating substances suitable for the present invention include organic pigments that absorb visible light and generate charges, as shown in the following representative examples.

(1)  七ノ7ゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錆塩アゾ
顔料、ピラゾロンアゾ顔料、スチルベンアゾ顔料及びチ
アゾールアゾ顔料等のアゾ系顔料 (2)ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペリ
レン系顔料 (3)アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、
ビオラントロン誘導体及びインビオラントロン誘導体等
のアントラキノン系又は多環キノン系顔料 (4)  インシコ話導体及びチオインジゴ誘導体等の
インジゴイド系顔料 (5)金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等
のフタロシアニン系顔料 (6)ジフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタン顔
料、キサンチン顔料及びアクリジン顔料等のカルボニウ
ム系顔料 (7)アジン顔料、オキサジン顔料及びチアジン顔料等
のキサンチン顔料 (8)シアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン系顔
料 (9)キノリン系顔料 (10)ニトロ系顔料 (11)ニトロソ系顔料 (12)ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料(13)
ナフタルイミド系顔料 (14)ビスベンズイミダゾール誘導体等のペリノン系
顔料 しかし好ましくは電子吸引性基を有するアゾ系、フタロ
シアニン系又は多環キノン系顔料で。
(1) Azo pigments such as 7-7zo pigments, polyazo pigments, metal rust salt azo pigments, pyrazolone azo pigments, stilbene azo pigments and thiazole azo pigments (2) Perylene pigments such as perylenic anhydride and perylenic acid imide (3) anthraquinone derivatives, anthanthrone derivatives, dibenzpyrenequinone derivatives, pyrantrone derivatives,
Anthraquinone or polycyclic quinone pigments such as violanthrone derivatives and inviolanthrone derivatives (4) Indigoid pigments such as incoconductors and thioindigo derivatives (5) Phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanines and metal-free phthalocyanines (6) Diphenylmethane pigments pigments, carbonium pigments such as triphenylmethane pigments, xanthine pigments and acridine pigments (7) xanthine pigments such as azine pigments, oxazine pigments and thiazine pigments (8) methine pigments such as cyanine pigments and azomethine pigments (9) quinoline pigments Pigments (10) Nitro pigments (11) Nitroso pigments (12) Benzoquinone and naphthoquinone pigments (13)
Naphthalimide pigments (14) Perinone pigments such as bisbenzimidazole derivatives, but preferably azo, phthalocyanine or polycyclic quinone pigments having an electron-withdrawing group.

平均粒径が2戸置以下、特にIIL−以下の粒状体とし
て感光層中に分散含有させたものがよい。
It is preferable to disperse and contain the particles in the photosensitive layer as particles having an average particle diameter of 2 mm or less, particularly IIL- or less.

この場合感光体の光感度、メモリー現象、残留電位等の
電子写真特性がよりすぐれたものとなる。又前記アゾ系
顔料は、それ単独の感光層表面に負帯電したときの該層
中の電子移動速度が正帯電時より大きい(つまり負帯電
時の光感度が大きい)ものであるから、光照射発生電子
が感光層表面の正帯電を打ち消して高い光感度特性を発
揮することができる。
In this case, the electrophotographic properties of the photoreceptor, such as photosensitivity, memory phenomenon, residual potential, etc., become better. In addition, the azo pigment has a higher electron transfer rate in the photosensitive layer when the surface of the photosensitive layer is negatively charged than when it is positively charged (that is, the photosensitivity when negatively charged is high). The generated electrons cancel out the positive charge on the surface of the photosensitive layer, making it possible to exhibit high photosensitivity.

特に正帯電型感光体の表面層中に用いられると光感度の
点から極めて有利なものとなる。
In particular, when used in the surface layer of a positively charged photoreceptor, it is extremely advantageous in terms of photosensitivity.

重犯本発明に適するアゾ系顔料としては、例えば次の例
示化合物群[I]〜[17]で示されるものがある。
Examples of azo pigments suitable for the present invention include those shown in the following exemplary compound groups [I] to [17].

CI)  CP−N=N−A−N=N−CI)ここでc
pはカプラー成分を示し、一般に知られているカプラー
成分はすべて用いることができる。
CI) CP-N=N-A-N=N-CI) where c
p represents a coupler component, and all commonly known coupler components can be used.

また、Aは、二価の結合基を示す。Moreover, A represents a divalent bonding group.

CP及びAの具体例としては、下記のものが挙げられる
Specific examples of CP and A include the following.

OCH3 などがある。OCH3 and so on.

(II )  Cp−N = N −A I−N lI
N −A !−N =N −CpここでA r 、 A
 !は、芳香族あるいは、ヘチロ環基を表す。具体的に
は、 などがある。
(II) Cp-N = N-A I-N lI
N-A! −N = N −Cp where A r , A
! represents an aromatic or heterocyclic group. Specifically, there are the following.

U R,−It、は水素あるいは、塩素または臭素原子を示
す。またXlはヨウ素原子、N Ot、CNまたはCC
Hs等を示す。nは0.2.3または4の整数である。
U R, -It represents hydrogen, chlorine or bromine atom. Also, Xl is an iodine atom, N Ot, CN or CC
Indicates Hs etc. n is an integer of 0.2.3 or 4.

X、は塩素、臭素またはヨウ素原子あるいはニトロ基、
シアノ基、アセチル基等を示す。nは0゜2.3または
4の整数である。
X is a chlorine, bromine or iodine atom or a nitro group,
Indicates cyano group, acetyl group, etc. n is an integer of 0°2.3 or 4.

より具体的には次の化合物が挙げられる。More specifically, the following compounds may be mentioned.

(G−1) (G−2) (G−3) (G −4) (G−5) (G−10) (G−11) Q                   −門   
                     υ=  
                  υ(G−23) (G−24) (G−25) (G−26) (G−27) (G−29) (G−30) (G−31) υ (G−32) (G−33) (G−34)       。
(G-1) (G-2) (G-3) (G-4) (G-5) (G-10) (G-11) Q-gate
υ=
υ (G-23) (G-24) (G-25) (G-26) (G-27) (G-29) (G-30) (G-31) υ (G-32) (G- 33) (G-34).

電荷発生物質の分散手段としては適当な溶媒あるいはバ
インダーの溶液に前記電荷発生物質を加え、サンドミル
、ボールミル、超音波分散等の分散手段を用いることが
できる。
As a means for dispersing the charge generating substance, it is possible to add the charge generating substance to a suitable solvent or binder solution, and use a dispersing means such as a sand mill, a ball mill, or an ultrasonic dispersion.

適当な溶媒としては、1,2−ジクロロエタン、クロロ
フォルム、 1,1.1−)リクロロエタン、ジクロロ
メタン、アセトン、ジオキサン、メチルエチルケトン、
テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
ジエチルエーテル等が挙げられる。
Suitable solvents include 1,2-dichloroethane, chloroform, 1,1.1-)lichloroethane, dichloromethane, acetone, dioxane, methyl ethyl ketone,
Tetrahydrofuran, benzene, toluene, xylene,
Examples include diethyl ether.

電荷発生物質とバインダーとの混合比率は、電荷発生物
質100部に対しバインダーが10〜500部、好まし
くは30〜200部である。
The mixing ratio of the charge generating substance and the binder is 10 to 500 parts, preferably 30 to 200 parts, of the binder to 100 parts of the charge generating substance.

電荷発生層の膜厚は0.O1〜10.Bmが好ましく、
より好ましくは0.05〜2終鵬である。
The thickness of the charge generation layer is 0. O1-10. Bm is preferred;
More preferably it is 0.05-2.

本発明の電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質としては
、トリアゾール誘導体(例えば特公昭34−5487号
)、オキサゾール誘導体(例えば同35−1125号)
、オキサジアゾール誘導体(例えば同34−5466号
)、ピラゾリン誘導体(例えば同34−10368号)
、イミダゾール誘導体(例えば同35−11215号、
同37−16096号)、フルオレノン誘導体(特開昭
52−128373号、同54−110837号)、カ
ルバゾール誘導体(例えば同54−59142号)更に
同58−134642号、同58−65440号等に記
載の物質が挙げられる。
As the charge transport substance used in the charge transport layer of the present invention, triazole derivatives (for example, Japanese Patent Publication No. 34-5487), oxazole derivatives (for example, Japanese Patent Publication No. 35-1125)
, oxadiazole derivatives (e.g. No. 34-5466), pyrazoline derivatives (e.g. No. 34-10368)
, imidazole derivatives (e.g. No. 35-11215,
37-16096), fluorenone derivatives (Japanese Patent Application Laid-open Nos. 52-128373 and 54-110837), carbazole derivatives (e.g. 54-59142), as well as 58-134642, 58-65440, etc. The following substances can be mentioned.

本発明において好ましい電荷輸送物質としては、下記一
般式(1)〜(7)に示されるような化合物が挙げられ
る。
Preferred charge transport materials in the present invention include compounds represented by the following general formulas (1) to (7).

一般式(1) 一般式(3) 一般式(5) 一般式(6) 上式中、R,−R,、R6−R14、R+a〜Rt4、
R1,〜R31SRss”−Rssは、水素原子、アル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
シアノ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、
ジアラルキルアミノ基、ニトロ基、またはメトキシ基を
表わし、R6はアルキル基、置換基を存してもよいフェ
ニル基、または置換基を存してもよいナフチル基を表わ
し、R6は水素原子、アルキル基、シアノ基、または置
換基を有してもよいフェニル基を表わし、R+sは水素
原子、置換基を有してもよいフェニル基、シアノ基、ま
たはアルキル基を表わし、 Ar+は f14+ を表わしく式中R31、R4゜、R41はアルキル基、
ベンジル基、フェニル基またはナフチル基(これらは各
々置換基を有してもよい)を表わし、Ratは水素原子
、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、ジアラルキルアミノ基またはニトロ基を表わす。
General formula (1) General formula (3) General formula (5) General formula (6) In the above formula, R, -R,, R6-R14, R+a to Rt4,
R1, ~R31SRss"-Rss is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a hydroxy group,
Cyano group, dialkylamino group, diarylamino group,
Represents a dialkylamino group, nitro group, or methoxy group, R6 represents an alkyl group, a phenyl group that may have a substituent, or a naphthyl group that may have a substituent, R6 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a phenyl group that may have a substituent. R+s represents a hydrogen atom, a phenyl group that may have a substituent, a cyano group, or an alkyl group, Ar+ represents f14+ In the formula, R31, R4°, and R41 are alkyl groups,
Represents a benzyl group, phenyl group or naphthyl group (each of which may have a substituent), and Rat represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a hydroxy group, a dialkylamino group or a nitro group .

)、R□、Rstは水素原子またはフェニル基を表わす
。nは0又は正の整数を表わす。
), R□, and Rst represent a hydrogen atom or a phenyl group. n represents 0 or a positive integer.

以下余白 具体例には、次の化合物が挙げられる。Margin below Specific examples include the following compounds.

本発明においてTt電荷輸送層上記電荷輸送物質以外に
少なくともバインダーと透明微粒子を含有する。
In the present invention, the Tt charge transport layer contains at least a binder and transparent fine particles in addition to the above charge transport substance.

バインダーとしては、電荷輸送物質との相溶性が高く、
さらに透明性及び絶縁性の高いものがよく、一般に電子
写真感光体に用いられているものはすべて用いることが
でき、例えばポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、ポリメチルメタクリレート
樹脂等が挙げられる。
As a binder, it has high compatibility with charge transport substances,
Furthermore, materials with high transparency and insulation properties are preferred, and all materials commonly used in electrophotographic photoreceptors can be used, such as polyester resins, polyethylene resins, polyamide resins, polycarbonate resins, epoxy resins,
Examples include polyvinyl butyral resin and polymethyl methacrylate resin.

本発明の電荷輸送層には、第7図に示す如き透明微粒子
5が含有される0本発明に用いられる透明微粒子はバイ
ンダー樹脂と相溶しないものが好ましく1例えばテフロ
ン樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、四弗化エチレン−六
弗化プロピレン共重合体、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂。
The charge transport layer of the present invention contains transparent fine particles 5 as shown in FIG. 7. The transparent fine particles used in the present invention are preferably those that are incompatible with the binder resin.1 For example, Teflon resin, polyvinylidene fluoride resin. , tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, polyethylene resin, polyvinyl chloride resin.

ポリプロピレン樹脂、ポリフェニレン樹脂、ポリフェニ
レンスルフィド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ
樹脂、ウレタン樹脂等が用いられる0本発明に用いられ
る透明微粒子は電荷輸送層の塗布液を得る際溶媒に溶解
しないことが好ましく、このため架橋性樹脂を用いるこ
とも好ましい。
Polypropylene resins, polyphenylene resins, polyphenylene sulfide resins, polystyrene resins, polycarbonate resins, polyester resins, acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, etc. are used.The transparent fine particles used in the present invention are used in a solvent when obtaining a coating liquid for a charge transport layer. It is preferable that the resin is not dissolved in the resin, and therefore it is also preferable to use a crosslinkable resin.

本発明において好ましいバインダー樹脂と塗布溶媒と微
粒子の組合せとしては、例えば下記の組合せが挙げられ
る。
Preferred combinations of binder resin, coating solvent, and fine particles in the present invention include, for example, the following combinations.

バわグー / 溶 媒 / 微粒子 1)、ポリカーイーネート/ジクaOエダンlポリ弗化
ビニリデン2) ポリh−ボネートlテトラヒドロフラ
ジlボリブ吐しン3) イリ方−イネート/ジクaaエ
タン/架橋ボッメチルメタクリレート4) ポリメチル
メタクリレート/テトラヒトミフラジlテフロン5) 
ポリメチルメタクリレートlトルエン/  架1ポリス
チレン8) メチルメタクリレート−スチレンu合体/
テトラヒトaフランlポリ!チレン7) メチルメタク
リレート−スチレン共重合体lトルエン/ボリフェニレ
シスルフィド8) ポリスチレン/テトラヒトaフラン
/1mjリメチルメタクリレート本発明に用いられる微
粒子の製造方法は乳化重合法、気相重合法、懸濁重合法
などにより、最初から微粒子状に形成してもよいし、ま
た樹脂を粉砕、分級等の工程で微粒子化してもよく、さ
らに両者を併用してもよい。
Bawagoo / Solvent / Fine Particles 1) Polycarbonate / DioxaO Edane / Polyvinylidene Fluoride 2) Polyh-bonate / Tetrahydrofurady / Polycarbonate 3) Polycarbonate / DixaO Edane / Crosslinked Bottle Methyl methacrylate 4) Polymethyl methacrylate/tetrachloromethacrylate Teflon 5)
Polymethyl methacrylate l toluene/crosslink 1 polystyrene 8) Methyl methacrylate-styrene u combination/
Tetrahuman afuran l poly! Styrene 7) Methyl methacrylate-styrene copolymer l toluene/bolyphenylecis sulfide 8) Polystyrene/tetrahydrofuran/1mj trimethyl methacrylate The manufacturing methods of the fine particles used in the present invention include emulsion polymerization, gas phase polymerization, and suspension. The resin may be formed into fine particles from the beginning by a polymerization method or the like, or the resin may be made into fine particles through a process such as crushing or classification, or both may be used in combination.

本発明に用いられる透明微粒子は、感光層の厚み内にお
さまる大きさであれば、どの程度でもよいが、好ましく
は0.5〜10g膿、より好ましくは1〜5 JLll
である。
The transparent fine particles used in the present invention may have any size as long as it fits within the thickness of the photosensitive layer, but preferably 0.5 to 10 g, more preferably 1 to 5 JLll.
It is.

又、微粒子は球形である必要はなく、針状あるいは板状
であってもよく、針状の場合短軸の長さが、又板状の場
合厚みが、好ましくは0.5〜10gm、より好ましく
は1〜5ル厘がよく、針状の場合の長袖、及び板状の場
合の幅及び長さは2〜50JL11が好ましい、微粒子
は大きすぎると、電荷輸送に悪影響を与えたり、感光層
の厚みにおさまらなくなる等の問題を生じ、小さすぎる
と干渉輪状の濃度ムラを防ぐ効果が少ない。
Further, the fine particles do not need to be spherical, and may be acicular or plate-shaped, and if the particles are acicular, the length of the minor axis is preferably 0.5 to 10 gm, and if the particle is plate-shaped, the thickness is preferably 0.5 to 10 gm. Preferably, the particle size is 1 to 5 liters, and the width and length of needle-shaped long sleeves and plate-shaped particles are preferably 2 to 50 JL11.If the fine particles are too large, they may adversely affect charge transport or damage the photosensitive layer. If the thickness is too small, it will be less effective in preventing interference ring-like density unevenness.

本発明においては透明微粒子と電荷輸送層の屈折率が異
なっていればよく、その屈折率羨は0.03〜0.3の
範囲であり、好ましくは0.05〜0.2の範囲である
。 0.03より小さいと干渉縞状の濃度ムラを防ぐ効
果が少なく、0.3より大きいと光散乱が大きくなり1
画像ボケ等が生じてしまう。
In the present invention, it is sufficient that the transparent fine particles and the charge transport layer have different refractive indexes, and the refractive index is in the range of 0.03 to 0.3, preferably in the range of 0.05 to 0.2. . If it is smaller than 0.03, there will be little effect in preventing density unevenness like interference fringes, and if it is larger than 0.3, light scattering will increase.
Image blur, etc. will occur.

本明細書において屈折率とは像様露光に使用する光の波
長下での値を言い、像様露光に使用する光としては1例
えばHe−Neレーザー光、半導体レーザー光(波長7
80mm)等がある。
In this specification, the refractive index refers to the value under the wavelength of light used for imagewise exposure. Examples of light used for imagewise exposure include He-Ne laser light, semiconductor laser light (wavelength 7
80mm) etc.

本発明の透明微粒子は電荷輸送層中の何処に含有せしめ
てもよいが、好ましくは電荷発生層とのの境界付近がよ
い、その場合該微粒子は面方向(居に平行なオ向)に一
定の間隔!(第7図参照)をおいて存在することが好ま
しい、該間隙があれば位相のずれを生じ、干渉の防止効
果が大きくなる。なお電荷輸送層中に含有せしめられる
微粒子は、該電荷輸送層から突出し電荷発生層中に一部
がまたがっていてもよい。
The transparent fine particles of the present invention may be contained anywhere in the charge transport layer, but preferably near the boundary with the charge generation layer. interval! (See FIG. 7). If such a gap exists, a phase shift will occur, and the effect of preventing interference will be increased. The fine particles contained in the charge transport layer may protrude from the charge transport layer and partially straddle the charge generation layer.

本発明において電荷輸送層は下引層の塗布と同様の塗布
方法で塗布することができる。なお本発明において微粒
子は電荷輸送物質を含有していてもよく、その場合電荷
輸送物質を微粒子製造時に該微粒子に含有せしめてもよ
いし、あるいは塗布時に電荷輸送層塗布溶媒に膨潤させ
ることで、電荷輸送物質を含有させてもよい。
In the present invention, the charge transport layer can be coated by the same coating method as the subbing layer. In the present invention, the fine particles may contain a charge transport substance, and in that case, the charge transport substance may be incorporated into the fine particles during production of the fine particles, or by swelling in the charge transport layer coating solvent during coating. A charge transport substance may also be included.

本発明において微粒子を電荷発生層との界面付近に集中
するためには、以下の方法を採ることができる。
In the present invention, the following method can be used to concentrate the fine particles near the interface with the charge generation layer.

■電荷発生層が基体側にあるシート状感光体の場合、微
粒子に対し、比重の小さい溶剤を選ぶことにより、塗布
時に、微粒子を自然沈降させ、電荷発生層側に局在させ
る。
(2) In the case of a sheet-like photoreceptor in which the charge generation layer is on the substrate side, by selecting a solvent with a low specific gravity for the fine particles, the fine particles will naturally settle during coating and be localized on the charge generation layer side.

■電荷発生層が電荷輸送層より上層にあるシート状感光
体の場合、微粒子に対し、比重の大きい溶剤を選ぶこと
により、微粒子を浮上させ■と同様にして局在させる。
(2) In the case of a sheet-like photoreceptor in which the charge generation layer is above the charge transport layer, by selecting a solvent with a high specific gravity for the fine particles, the fine particles are floated and localized in the same manner as in (2).

■微粒子を含んだ電荷輸送層塗布液と含まない塗布液を
2回に分け、電荷発生層に近い側に微粒子を含んだ電荷
輸送層を塗布する。
(2) Divide the charge transport layer coating solution containing fine particles into two coats, and apply the charge transport layer containing fine particles on the side closer to the charge generation layer.

■スライド・ホッパー等重層塗布可能な塗布方法あるい
は1回の塗布工程で2つのコーターから塗布を行う等の
方法で、微粒子を含む電荷輸送層と含まない電荷輸送層
を同時に作成する。
■Create a charge transport layer containing fine particles and a charge transport layer not containing fine particles at the same time using a coating method that allows multi-layer coating such as a slide hopper, or a method such as coating from two coaters in one coating process.

上記電荷輸送層を2居に形成する場合各音に用いるバイ
ンダーは同種のものであっても異種のものであってもよ
い、また2居に形成された電荷輸送層の界面は凹凸であ
ってもよい。
When the charge transport layer is formed in two regions, the binder used for each sound may be of the same kind or different kinds, and the interface of the charge transport layer formed in the two regions may be uneven. Good too.

本発明の電荷輸送層内の組成はバインダー100ffi
−1層1部に対し、電′tJ輸送物質が好ましくは25
〜200重量部(より好ましくは50〜100重量部)
The composition in the charge transport layer of the present invention is binder 100ffi
- Preferably 25%
~200 parts by weight (more preferably 50 to 100 parts by weight)
.

本発明の微粒子が好ましくは0.1〜20重量部(より
好ましくは0.3〜10fi量部)である、微粒子が多
すぎると、残留電位が残りやすくなり、又少なすぎると
モアレ模様を減少させる効果がでない。
The fine particles of the present invention are preferably 0.1 to 20 parts by weight (more preferably 0.3 to 10 parts by weight). If the fine particles are too large, residual potential tends to remain, and if it is too small, moiré patterns are reduced. It has no effect.

本発明において電荷輸送層の膜厚は1層の場合若しくは
2層以上の場合でも5〜50#Lmが好ましく、より好
ましくはlO〜30ル1である。
In the present invention, the thickness of the charge transport layer is preferably 5 to 50 #Lm, more preferably 10 to 30 #Lm, whether it is one layer or two or more layers.

[発明の効果] 本発明によれば、低コストで製造することができるにも
かかわらず、良好な画像特性を保持しつつ、かつ電子写
真特性への影響を与えることなく干渉縞状のムラの発生
を防止したレーザー露光用電子写真感光体を提供するこ
とができる。
[Effects of the Invention] According to the present invention, although it can be manufactured at low cost, interference fringes can be reduced while maintaining good image characteristics and without affecting electrophotographic characteristics. It is possible to provide an electrophotographic photoreceptor for laser exposure in which this phenomenon is prevented.

[実施例] 以下に本発明の好ましい実施例を示すが、本発明はこれ
によって限定されるものではない。
[Example] Preferred examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 ポリビニルホルマール樹脂(商品名:ビニレックL、チ
ー、ン社製)10gを1.2−ジクロロエタン1.00
0+osLに溶解し、アルミニウムシリンダにディップ
(浸漬)塗布法により塗布して約0.15gmの膜厚の
下引層を形成した。
Example 1 10 g of polyvinyl formal resin (trade name: Vinyrec L, manufactured by Qiang Co., Ltd.) was mixed with 1.00 g of 1.2-dichloroethane.
It was dissolved in 0+osL and applied to an aluminum cylinder by dip coating to form a subbing layer with a thickness of about 0.15 gm.

次に、ポリビニルホルマール樹脂(商品名:デンカホル
マー/L/1100、電気化学社製)4g、ポリビニル
ブチラール樹脂(商品名:エスレックBLS、積木化学
社製)、電荷発生物質として(G−7)10g。
Next, 4 g of polyvinyl formal resin (trade name: DENKA FORMER/L/1100, manufactured by Denki Kagaku Co., Ltd.), polyvinyl butyral resin (trade name: S-LEC BLS, manufactured by Block Chemical Co., Ltd.), and 10 g of (G-7) as a charge generating substance.

1.2−ジクロロエタン1,000 tanをボールミ
ル中で粉砕分散し、分散液を得た。
1,000 tan of 1,2-dichloroethane was pulverized and dispersed in a ball mill to obtain a dispersion.

得られた分散液を前記下引層上にディップ法により塗布
し、100℃で10分間乾燥して、膜厚的0.2ル腸の
電荷発生層を形成した。
The resulting dispersion was applied onto the subbing layer by a dip method and dried at 100° C. for 10 minutes to form a charge generation layer with a thickness of 0.2 μm.

次にポリカーボネート樹脂(パンライトに一1300帝
人化成社製) 120g、電荷輸送物質(c) 80g
 、メチルメタクリレ−)  100重量部に対し、 
2重量部のジビニルベンゼンを加えて懸濁重合した架橋
ポリメチルメタクリレート樹脂を粉砕1分級し、平均粒
径5.2井烏とした透明微粒子4gを1.2−ジクロロ
エタン1,000 mlに溶解及び分散し、ディップ塗
布法により前記電荷発生層上に塗布し、 110℃で1
0分間乾燥し、膜厚約22終の電荷輸送層第1層を形成
した。
Next, 120 g of polycarbonate resin (Panlite 11300 manufactured by Teijin Kasei), 80 g of charge transport material (c)
, methyl methacrylate) per 100 parts by weight,
A cross-linked polymethyl methacrylate resin suspension-polymerized with the addition of 2 parts by weight of divinylbenzene was pulverized and classified, and 4 g of transparent fine particles with an average particle size of 5.2 mm were dissolved in 1,000 ml of 1,2-dichloroethane. Dispersed and coated on the charge generation layer by dip coating method, and heated at 110°C for 1
After drying for 0 minutes, a first charge transport layer having a film thickness of about 22 cm was formed.

尚、  630nmのモノクロ光子、7フベ屈折計を用
いて別々に電荷輸送層と微粒子の屈折率を測定したとこ
ろ、それぞれ1.57.1.49であった。
The refractive indexes of the charge transport layer and the fine particles were measured separately using a 630 nm monochrome photon and 7-hubet refractometer, and were found to be 1.57 and 1.49, respectively.

さらにポリカーボネート樹脂(パンライトに−1300
、奇人化成社製) 150g、電荷輸送物質(C)75
g 、 1.2−ジクロロエタン1.Goo■立に溶解
し、ディップ塗布法により、前記電荷輸送層第1層上に
塗布し、 110℃で10分間乾燥して全膜厚21pm
の電荷輸送層を形成した。このようにして得られた感光
体を発振波長833!l簡のヘリウム−ネオンレーザ−
を有するレーザープリンター実験機に取付けて各種ドツ
トパターンによる中間調の画像出しを行ったところ、干
渉縞状のムラは見られなかった。また、文字パターンな
どのライン画像についてもシャープな画像が得られた。
Furthermore, polycarbonate resin (Panlite -1300
, manufactured by Kijin Kasei Co., Ltd.) 150g, charge transport substance (C) 75
g, 1.2-dichloroethane 1. It was dissolved in a liquid solution and coated on the first charge transport layer using a dip coating method, and dried at 110°C for 10 minutes to give a total film thickness of 21 pm.
A charge transport layer was formed. The photoreceptor thus obtained has an oscillation wavelength of 833! Small helium-neon laser
When the printer was attached to an experimental laser printer equipped with a laser printer and halftone images were produced using various dot patterns, no interference fringe-like unevenness was observed. Sharp images were also obtained for line images such as character patterns.

比較例1 実施例1において、電荷輸送1層第1層に微粒子を加え
ない以外は実施例1と同様に感光層を形成して得られた
感光体を実施例1と同じ実験機に取付けて画像出しを行
ったところ1文字パターンなどのライン画像については
シャープな画像が得られたが、各種ドツトパターンによ
る中間調の画像には干渉縞状ムラが見られた。
Comparative Example 1 A photoreceptor obtained by forming a photosensitive layer in the same manner as in Example 1 except that no fine particles were added to the first charge transport layer was installed in the same experimental machine as in Example 1. When images were produced, sharp images were obtained for line images such as single character patterns, but interference fringe-like unevenness was observed in halftone images formed by various dot patterns.

実施例2 フルミXIJi PETベースに下記のようにして感光
層を形成した。
Example 2 A photosensitive layer was formed on a Fulmi XIJi PET base in the following manner.

先ず、ポリビニルホルマール樹脂(商品名:ビニレック
K、チッソ社製) logを1.2−ジクロロエタン1
,000 +jlに溶解し、上記アルミ蒸着PETベー
ス上にロールコータ−塗布し、膜厚0.18終1の下引
層を形成した。
First, polyvinyl formal resin (trade name: Vinylec K, manufactured by Chisso Corporation) log is 1.2-dichloroethane 1
,000 +jl and coated on the aluminum vapor-deposited PET base using a roll coater to form an undercoat layer with a film thickness of 0.18 cm.

次いでポリカーボネート樹脂(商品名:パンライ) L
−1250,奇人化成社製)5g、電荷発生物質として
(に−12) 10 g、1.2−ジクロロエタン1.
000 m lをサンドグラインダー中で4時間粉砕分
散し、分散液を得た。得られた分散液を上記下引層上に
ロールコータ−塗布法により、膜厚的0.18#L!l
の電荷発生層を形成した。
Next, polycarbonate resin (product name: Panrai) L
-1250, manufactured by Kijin Kasei Co., Ltd.) 5 g, as a charge generating substance (Ni-12) 10 g, 1.2-dichloroethane 1.
000 ml was ground and dispersed in a sand grinder for 4 hours to obtain a dispersion. The resulting dispersion was applied onto the undercoat layer using a roll coater to give a film thickness of 0.18 #L! l
A charge generation layer was formed.

次にポリカーボネート樹脂(パンライトに−1300)
 100g、電荷輸送物質(a) 75g、ポリ弗化ビ
ニリデン樹脂(FORAFLON 100OVLII、
昭和電工社製)を分級して、平均粒径4.2JL11に
した微粒子8gを1,2−ジクロロエタン1.000 
rtrlに溶解及び分散し、電荷輸送層下層液とし、さ
らにポリカーボネート樹脂(商品名:パンライトに−1
300)100g電荷輸送物質(a) 75gを1.2
〜ジクロロエタン1.000 mlに溶解し、電荷輸送
層上層液とし、ffi層塗血用スライドホッパーにて、
上、下層を同時塗布し、120℃5分間乾燥して、膜厚
約22終■の電荷輸送層を形成した。
Next, polycarbonate resin (-1300 for Panlite)
100g, charge transport material (a) 75g, polyvinylidene fluoride resin (FORAFLON 100OVLII,
(manufactured by Showa Denko) was classified to have an average particle size of 4.2JL11, and 8g of fine particles were mixed with 1.000 g of 1,2-dichloroethane.
It is dissolved and dispersed in rtrl to make a charge transport layer lower layer liquid, and then polycarbonate resin (product name: Panlite-1
300) 100g charge transport material (a) 75g 1.2
~Dissolve in 1.000 ml of dichloroethane to make the charge transport layer upper layer liquid, and use a slide hopper for applying blood to the ffi layer.
The upper and lower layers were simultaneously coated and dried at 120° C. for 5 minutes to form a charge transport layer having a thickness of about 22 mm.

尚、?90n厘のモノクロ光子で電荷輸送層及び微粒子
の屈折率をそれぞれ測定したところ、!、57及び1.
42であった。
still,? When we measured the refractive index of the charge transport layer and fine particles using 90 nm monochromatic photons, we found that! , 57 and 1.
It was 42.

このようにして得られたシート状感光体を適当な大きさ
に裁断後、超音波融着を行ってエンドレスベルト状とし
た。
The sheet-like photoreceptor thus obtained was cut into a suitable size and then ultrasonically fused to form an endless belt.

この感光体ベルトを発振波長7110nmの半導体レー
ザーを有するレーザープリンタ実験機に取付けて各種ド
ツトパターンによる中間調の画像出しを行ったところ、
干渉輪状のムラはまったく見られなかった。また文字パ
ターンなどのライン画像についてもシャープな画像が得
られた。
When this photoreceptor belt was attached to an experimental laser printer equipped with a semiconductor laser with an oscillation wavelength of 7110 nm, halftone images were produced using various dot patterns.
No interference ring-like unevenness was observed at all. Sharp images were also obtained for line images such as character patterns.

比較例2 実施例2において、電荷輸送層下層液布液に微粒子を添
加しなかった他は実施例2と同様に感光層を形成し、さ
らにエンドレスベルト状感光体とした。
Comparative Example 2 A photosensitive layer was formed in the same manner as in Example 2, except that fine particles were not added to the charge transport layer lower layer solution, and an endless belt-shaped photoreceptor was further prepared.

この感光体ベルトを発振波長790nmの半導体レーザ
ーを有するレーザープリンタ実験機に取付けて画像出し
を行ったところ1文字パターンなどのライン画像につい
てはシャープな画像が得られた。しかし各種ドツトパタ
ーンによる中間調の画像には干渉縞状のムラが見られ、
ドツトパターンによっては強く現われる場合もあった。
When this photoreceptor belt was attached to an experimental laser printer having a semiconductor laser with an oscillation wavelength of 790 nm and images were produced, sharp images were obtained for line images such as single character patterns. However, unevenness like interference fringes can be seen in halftone images created by various dot patterns.
Depending on the dot pattern, it appeared strongly in some cases.

実施例3 実施例2において、電荷発生物質と電荷輸送物質の組み
合わせを次頁衣−1のようにした外は、同様にしてエン
ドレスベルト状感光体を得た。
Example 3 An endless belt-shaped photoreceptor was obtained in the same manner as in Example 2, except that the combination of the charge-generating substance and the charge-transporting substance was changed to the one shown on the next page.

この感光体ベルトを発振波長790nmの半導体レーザ
ーを有するレーザープリンタ実験機に取付けて各種ドツ
トパターンによる中間調の画像出しを行ったところ、い
ずれの組み合わせの場合にもやはり干#縞状のムラは見
られなかった。また文字パターンなどのライン画像につ
いてもシャープな画像が得られた。
When this photoreceptor belt was attached to an experimental laser printer equipped with a semiconductor laser with an oscillation wavelength of 790 nm and halftone images were produced using various dot patterns, no striped unevenness was observed in any of the combinations. I couldn't. Sharp images were also obtained for line images such as character patterns.

比較例3 実施例2と全く同様にして電荷発生層まで形成した後、
メチルメタクリレ−) 80fii部、スチレン20重
呈部の比率のメチルメタクリレート−スチレンブロック
共重合体150g、電荷輸送物質(a)120gヲトル
エン1,000 m文に溶解した電荷輸送層塗布液をス
ライドホッパー塗布法により塗布し。
Comparative Example 3 After forming up to the charge generation layer in exactly the same manner as in Example 2,
150 g of methyl methacrylate-styrene block copolymer with a ratio of 80 parts of methyl methacrylate and 20 parts of styrene, 120 g of charge transport material (a), and 1,000 m of toluene were dissolved in a charge transport layer coating solution in a slide hopper. Apply by coating method.

110″0.20分間乾帰して19JL11の膜厚の半
透明の電荷輸送層を得た。
110" was dried for 0.20 minutes to obtain a translucent charge transport layer having a thickness of 19JL11.

さらにこの感光体を加工し、エンドレスベルト状感光体
を得た。この感光体ベルトを発振波長790rosの半
導体レーザーを有するレーザープリンタ実験機に取付け
て画像出しを行ったところ、中間m画像に干渉縞状ムラ
は見られないが、感度が低く、かぶり画像が見られる上
1文字パターンなどのライン画像についてもシャープな
画像が得られなかった。
This photoreceptor was further processed to obtain an endless belt-like photoreceptor. When this photoreceptor belt was attached to an experimental laser printer equipped with a semiconductor laser with an oscillation wavelength of 790 ros and an image was produced, no interference fringe-like unevenness was observed in the intermediate m image, but the sensitivity was low and a fogged image was observed. A sharp image could not be obtained for a line image such as the upper one character pattern.

比較例4 電荷輸送層に加える微粒子を、架橋ポリメチルメタクリ
レート樹脂の代りに白色不透明で屈折率1.64である
平均粒径4.2pmの沈降性硫酸バリウムに代えた他は
実施例1と全く同様にして感光体を作成し、実施例1と
同様にして中間yJ画像出しテストを行ったところ、干
#縞状のムラは見られなかったが、実施例1の感光体で
は、適性画像濃度を得るのに必要であったレーザー出力
が1.3にWであったのに対し、3.3mWのレーザー
出力を要した。
Comparative Example 4 The same as Example 1 except that the fine particles added to the charge transport layer were replaced with white opaque precipitated barium sulfate having a refractive index of 1.64 and an average particle size of 4.2 pm instead of the crosslinked polymethyl methacrylate resin. A photoreceptor was prepared in the same manner, and an intermediate yJ image output test was performed in the same manner as in Example 1. Although no dry #stripe unevenness was observed, the photoreceptor of Example 1 had an appropriate image density. While the laser power required to obtain this was 1.3 W, a laser power of 3.3 mW was required.

比較例5 電荷輸送層に加える微粒子を、架橋ポリメチルメタクリ
レート樹脂の代りに未架橋のポリメチルメタクリレート
樹脂とし、他は実施例工と全く同様にしてテストしたと
ころ、ポリメチルメタクリレート樹脂が電荷輸送層に相
溶し、干渉縞状のムラを防止する効果を示さなかった。
Comparative Example 5 A test was conducted in exactly the same manner as in Example except that the fine particles added to the charge transport layer were uncrosslinked polymethyl methacrylate resin instead of crosslinked polymethyl methacrylate resin. It did not show any effect on preventing unevenness in the form of interference fringes.

比較例6 電荷輸送層に加える微粒子を、架橋ポリメチルメタクリ
レート樹脂の代りに屈折率】、83の高屈折ガラスの微
粉末(平均粒径5,1μM)を用いた他は実施例1と全
く同様にしてテストしたところ。
Comparative Example 6 Completely the same as Example 1, except that the fine particles added to the charge transport layer were fine powder of high refractive index glass with a refractive index of 83 (average particle size 5.1 μM) instead of the crosslinked polymethyl methacrylate resin. I tested it with .

干渉縞状のムラは見られなかったが、画像にbずかなポ
ケがみられ、又、適性画像濃度を得るのに必要なレーザ
ー出力も2.1mWと実施例1の感光体より、感度の低
下がみられた。
Although no interference fringe-like unevenness was observed, there were slight pockets in the image, and the laser output required to obtain the appropriate image density was 2.1 mW, which was lower in sensitivity than the photoconductor of Example 1. A decrease was observed.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図〜第6図は本発明の電子写真感光体の層、1.l
r&の実施態様を示す概略断面図、第7図は本発明に用
いられる透明微粒子の存在状態を示めす説明図である。
1 to 6 show the layers of the electrophotographic photoreceptor of the present invention, 1. l
FIG. 7 is a schematic sectional view showing an embodiment of r&, and is an explanatory view showing the state of existence of transparent fine particles used in the present invention.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)導電性基体上に電荷発生層と電荷輸送層を有する
電子写真感光体において、該電荷輸送層が少なくともバ
インダーと透明微粒子を含有し、該微粒子の屈折率と電
荷輸送層の屈折率の差が0.03〜0.3の範囲にある
ことを特徴とする電子写真感光体。
(1) In an electrophotographic photoreceptor having a charge generation layer and a charge transport layer on a conductive substrate, the charge transport layer contains at least a binder and transparent fine particles, and the refractive index of the fine particles is different from the refractive index of the charge transport layer. An electrophotographic photoreceptor characterized in that the difference is in the range of 0.03 to 0.3.
(2)透明微粒子が電荷発生層と電荷輸送層の境界付近
に含有せしめられていることを特徴とする特許請求の範
囲第1項記載の電子写真感光体。
(2) The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein transparent fine particles are contained near the boundary between the charge generation layer and the charge transport layer.
JP13553886A 1986-05-13 1986-06-10 Electrophotographic photoreceptor containing fine particles capable of preventing interference Expired - Lifetime JPH0623852B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11026586 1986-05-13
JP61-110265 1986-05-13

Publications (2)

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JPS63113459A true JPS63113459A (en) 1988-05-18
JPH0623852B2 JPH0623852B2 (en) 1994-03-30

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ID=14531303

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03175454A (en) * 1989-12-05 1991-07-30 Canon Inc Electrophotographic sensitive body
EP0716348A2 (en) 1994-12-07 1996-06-12 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge including same and image forming apparatus
JP2007141951A (en) * 2005-11-15 2007-06-07 Asm Japan Kk Method of forming porous film

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