JPS58134191A - Anticorrosive and fuel composition - Google Patents

Anticorrosive and fuel composition

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JPS58134191A
JPS58134191A JP58013860A JP1386083A JPS58134191A JP S58134191 A JPS58134191 A JP S58134191A JP 58013860 A JP58013860 A JP 58013860A JP 1386083 A JP1386083 A JP 1386083A JP S58134191 A JPS58134191 A JP S58134191A
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phosphoric acid
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キヤスパ−・ジヨン・ド−ラ−・ジユニア
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/26Organic compounds containing phosphorus
    • C10L1/2633Organic compounds containing phosphorus phosphorus bond to oxygen (no P. C. bond)
    • C10L1/2658Organic compounds containing phosphorus phosphorus bond to oxygen (no P. C. bond) amine salts

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はアルコール燃料およびアルコールを含有する
通常液状の炭化水素燃料中で用いるための腐−食防止一
組成物に関する。この発明はまた上記腐食防止組成物を
含有することによって腐食防止性が改善されたアルコー
ル燃料およびアルコールを含有する通常液状の炭化水素
燃料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION This invention relates to a corrosion inhibiting composition for use in alcohol fuels and normally liquid hydrocarbon fuels containing alcohol. The present invention also relates to alcohol fuels and alcohol-containing normally liquid hydrocarbon fuels that have improved corrosion protection by containing the above-mentioned corrosion-inhibiting compositions.

火花点火式および圧縮点火式内燃機関に用いられるアル
コール燃料およびアルコールを含有する通常液状の炭化
水素燃料は強い腐食活性を持っている。この強い腐食活
性は、一般にはアルコールの反応性に帰因し、ある場合
例えばエタノールの場合には、酸性でハロゲンイオンを
含有する汚染物の存在に帰因する。すなわち、アルコー
ルは例えば燃料タンクの内面上に用いられるスズ−鉛合
金被膜および、気化器の構成に用いられる亜鉛−アルミ
ニウム合金のような種橿の非鉄金属および金属被膜を特
に損傷させる。
Alcohol fuels and usually liquid hydrocarbon fuels containing alcohol used in spark ignition and compression ignition internal combustion engines have strong corrosive activity. This strong corrosive activity is generally attributed to the reactivity of the alcohol, and in some cases, for example in the case of ethanol, to the presence of acidic and halogen ion-containing contaminants. That is, alcohol is particularly damaging to non-ferrous metals and metal coatings such as the tin-lead alloy coatings used on the interior surfaces of fuel tanks and the zinc-aluminum alloys used in carburetor construction.

その結果、アルコール燃料やアルコールを含有する通常
液状の炭化水素燃料を用い九0動車はその燃料タンク、
燃料ラインおよび燃料誘導系領域において腐食傾向が強
かった。
As a result, ninety motor vehicles that use alcohol fuel or normally liquid hydrocarbon fuel containing alcohol have a fuel tank,
There was a strong tendency for corrosion in the fuel line and fuel induction system areas.

米国特許第4282007号および第4282008号
はアルコール燃料およびアルコールを含有する炭化水素
燃料例えばガソリンにおける腐食防止に関するものであ
る。前者の特許にはアミノトリアゾール類とポリイソ!
テニルコハク酸無水物との反応生成物からなる添加剤が
開示されており、そして後者の特許にはアミノ上リアゾ
ールとイサト酸とN−アルキルグロピνンノアミンとの
反応生成物が開示されている。
US Pat. Nos. 4,282,007 and 4,282,008 relate to corrosion protection in alcohol fuels and alcohol-containing hydrocarbon fuels such as gasoline. The former patent includes aminotriazoles and polyiso!
Additives are disclosed that consist of reaction products with thenylsuccinic anhydride, and the latter patent discloses reaction products of amino supriazoles, isatoic acids, and N-alkylglopinnoamines.

この発明の目的はアルコール燃料およびアルコールを含
有する通常液状の炭化水素燃料に用いる丸めの他の腐食
防止添加剤を提供することである。また、この発明の目
的はそのような腐食防止添加剤を含有したアルコール燃
料およびアルコールを含有す□る通常液状の炭化水素燃
料を提供することである。さらに、この発明の目的は改
善された腐食防止性によって特徴づけられるアルコール
燃料およびアルコールを含有する通常液状の炭化水素燃
料を提供することである。
It is an object of this invention to provide rounding and other corrosion inhibiting additives for use in alcohol fuels and normally liquid hydrocarbon fuels containing alcohol. It is also an object of the invention to provide alcohol fuels and normally liquid hydrocarbon fuels containing alcohol containing such anti-corrosion additives. Furthermore, it is an object of the invention to provide alcoholic fuels and alcohol-containing normally liquid hydrocarbon fuels that are characterized by improved corrosion protection.

この発゛明は、その最も広い意味において、アルコール
燃料およびアルコールを含有する通常液状の炭化水素質
石油留分燃料において用いられる組成物であって、(4
)式 (ここで R1は約8個ないし約18個の炭素原子を含
有する炭化水素系基、およびR2は水素、または約8個
ないし約18個の炭素原子を含有する炭化水素系基)で
示される少なくとも1種のリン酸系化合物と、(紛式 (ここで、R’ e R’ * R5およびR6は、独
立に、水素、筐たは1個ないし約3個の炭素原子を有す
るアルキル基、およびRは水素、または1個ないし約2
0個の炭素原子を含有する炭化水素系基およびそa8o
大場’基(ここで、R8は11mないし約20個の炭素
原子を含有する二価の脂肪族炭化水素基、Xは1ないし
約10、およびR9は水素、または1個ないし約6個の
炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基)よりなる群の中
から選ばれ九基)で示されるモルホリン化合物および式 (ここで、11Gは2個ないし約10個の炭素原子を含
有しさらに少なくとも1個のヒドロキシル基を含有する
炭化水素系基、R11は1個ないし約20個の炭素原子
を含有する炭化水素系基、mはl 、2または3、nは
0.1または2であってm+nは1ないし3)で示され
るアルカノールアミンよりなる群の中から選ばれた少な
くとも1種のアミン化合物との腐食防止性反応生酸物よ
りなるものに関する。
In its broadest sense, this invention relates to alcohol fuels and compositions for use in normally liquid hydrocarbonaceous petroleum distillate fuels containing alcohol, comprising (4)
) where R1 is a hydrocarbon group containing about 8 to about 18 carbon atoms, and R2 is hydrogen or a hydrocarbon group containing about 8 to about 18 carbon atoms. at least one phosphoric acid compound represented by the formula (where R' e R' * R5 and R6 are independently hydrogen, carbon, or alkyl having 1 to about 3 carbon atoms); group, and R is hydrogen, or 1 to about 2
Hydrocarbon groups containing 0 carbon atoms and their a8o
Ohba' group (wherein R8 is a divalent aliphatic hydrocarbon group containing 11 m to about 20 carbon atoms, X is 1 to about 10, and R9 is hydrogen or 1 to about 6 carbon atoms) (9 groups selected from the group consisting of aliphatic hydrocarbon groups containing atoms) and morpholine compounds represented by the formula (where 11G contains 2 to about 10 carbon atoms and further contains at least one R11 is a hydrocarbon group containing 1 to about 20 carbon atoms, m is l, 2 or 3, n is 0.1 or 2, and m+n is The present invention relates to a corrosion-inhibiting reaction product acid with at least one amine compound selected from the group consisting of alkanolamines shown in 1 to 3).

この発明は、また、内燃機関に用いられる組成物であっ
て(A)1個ないし約5個の炭素原子を有するアルコー
ル(1)約2ないし100体積チおよび通常液状の炭化
水素質石油留分燃料(:i)約98ないし0体積チを含
有する多量の燃料、並びに(B)少量の上記腐食防止性
反応生成物からなるものにも関する。
The present invention also provides a composition for use in an internal combustion engine comprising: (A) an alcohol having from 1 to about 5 carbon atoms; (1) about 2 to 100 volumes of alcohol; The present invention also relates to fuel (i) a quantity of fuel containing from about 98 to 0 volumetric H; and (B) a quantity of the corrosion-inhibiting reaction product described above.

この発明の腐食防止添加剤は以後詳述するリン酸系化合
物とアミン化合物(モノアミン)との反応によって生成
するアミン塩である。
The corrosion-inhibiting additive of this invention is an amine salt produced by the reaction of a phosphoric acid compound and an amine compound (monoamine), which will be described in detail below.

この明細書で用いている「炭化水素系」あるいは「炭化
水素系基」という語は、当該分子の残りに直接結合した
炭素原子を有し、かつこの発明の意味合いで王としイ炭
化水素特性を有する基を指している。この”・ような基
には以下のものがある。
As used herein, the term "hydrocarbon" or "hydrocarbon radical" refers to a carbon atom having a carbon atom directly bonded to the remainder of the molecule and having typical hydrocarbon characteristics within the meaning of this invention. It refers to a group that has Groups like this “・” include the following:

1、炭化水素基。すなわち脂肪族(例えば、アルキルま
たはアルケニル)基、脂環族(例えハ、シクロアルキル
またはシクロアルケニル)基、芳香族基、脂肪族もしく
は脂環族置換芳香族基、芳香族置換脂肪族基および脂環
族基、当該環が分子の他の部分を介して完結している環
式基(上述のいずれの2個の基でも一緒になって脂環族
基を形成できる)等さらには2(l!以上のベンゼン環
からなる基、および 2、置換炭化水素基・。すなわち、当該基の主たる炭化
水素特性を変性することのない非炭化水素置換基を含有
する基、このような置換基は画業′者には明らかであろ
う(例えば、とドロキシ、アルコキシ、カル〆アルコキ
シi)。
1. Hydrocarbon group. i.e. aliphatic (e.g. alkyl or alkenyl) groups, alicyclic (e.g. cycloalkyl or cycloalkenyl) groups, aromatic groups, aliphatic or alicyclic substituted aromatic groups, aromatic substituted aliphatic groups and a cyclic group, a cyclic group in which the ring is completed via another part of the molecule (any two groups mentioned above can be taken together to form an alicyclic group), etc. !Groups consisting of a benzene ring as described above, and 2. Substituted hydrocarbon groups.That is, groups containing non-hydrocarbon substituents that do not modify the main hydrocarbon properties of the group; such substituents are (e.g., droxy, alkoxy, caralkoxy).

この発明のアミン塩の製造に有用なリン酸系化合物は式 (ここで、R1,・”戦約8個ないし約18個の炭素原
子を含有する炭化水素系基、Rは水素、または約8個な
いし約18個の炭素原子を含有する炭素水素系基)で示
される部分エステル化すルソリン酸である。すなわち、
意図されているリン酸系化合物は式 (ここで、RおよびRは既述の炭化水素系基)で示され
るオルソリン酸のモノエステルあるいはノエステルまた
はこれらの混合物である。経済性の理由からリン酸モノ
エステルとノエステルとの混合物が好ましい。このよう
な混合物は五酸化リン1モルを炭素数的8ないし約18
の炭化水素アルコール3モルと反応させることによって
製造できる。この反応は次式によって表わすことができ
る。
Phosphoric compounds useful in preparing the amine salts of this invention are of the formula (where R1, a hydrocarbon group containing from about 8 to about 18 carbon atoms, R is hydrogen, or about 8 a partially esterified rusolinic acid having a hydrocarbon group containing from about 1 to about 18 carbon atoms, i.e.
Contemplated phosphoric acid compounds are monoesters or noesters of orthophosphoric acid, or mixtures thereof, of the formula (where R and R are hydrocarbon groups as described above). For reasons of economy, mixtures of phosphoric acid monoesters and noesters are preferred. Such mixtures contain 1 mole of phosphorus pentoxide from 8 to about 18 carbon atoms.
It can be produced by reacting with 3 moles of hydrocarbon alcohol. This reaction can be expressed by the following equation.

あるいはまた、五酸化リン1モルにつき上記炭素水素ア
ルコールもしくはその混合物を約2ないし4モル用いて
もよい。
Alternatively, about 2 to 4 moles of the above hydrocarbon alcohol or mixture thereof may be used per mole of phosphorus pentoxide.

一般に、Rは非置換脂肪族基好ましくは非置換アルキル
基例えばオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデ
シル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシルおよび
オクタデシルであり、R2は水素またはR1である。
Generally, R is an unsubstituted aliphatic group, preferably an unsubstituted alkyl group such as octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl and octadecyl, and R2 is hydrogen or R1.

リン酸系化合物の製造に用いられるアルコールは約8個
ないし約18個の炭素原子を有する第一アルコール好ま
しくは分枝g−フルコールである。このようなアルコー
ルの例を挙げると、やしのみ油から誘導されたノルマル
アルコールである。このようなアルコールの市販品の一
つのものは主としてn−オクチルアルコールとn−デシ
ルアルコールからなシ、今一つのものは主としてn−ド
デシルアルコールからなるが炭素&約10〜約18の他
のアルコールを含んでいる。好ましくは、アルコールは
よく知られた「オキソ」法によって得られるもののよう
な分枝鎖第一アルコールである。この種のアルコールの
例を挙げると、「オキソ」オクチル、デシル、トリデシ
ルおよびオクチルデシルアルコール類であり、これら全
ては、それぞれプロピレンーノテレン二量体、トリプロ
ピレン、テトラゾロピレンおよび(ンタグロピレンから
得た分枝鎖第一アルコールから主としてなる混合物であ
る。
The alcohols used in the preparation of the phosphoric compounds are primary alcohols having about 8 to about 18 carbon atoms, preferably branched g-fluorols. An example of such an alcohol is normal alcohol derived from coconut oil. One commercially available product of such alcohols consists primarily of n-octyl alcohol and n-decyl alcohol, while another consists primarily of n-dodecyl alcohol but also contains other alcohols of about 10 to about 18 carbon atoms. Contains. Preferably the alcohol is a branched primary alcohol such as that obtained by the well known "oxo" process. Examples of alcohols of this type are "oxo" octyl, decyl, tridecyl and octyldecyl alcohols, all of which are derived from propylenenotelene dimer, tripropylene, tetrazolopyrene and (tagropylene), respectively. It is a mixture consisting mainly of branched chain primary alcohols.

この発明の腐食防止添加剤の製造に有用なアミン化合物
は、式 (ここで、R’ e R’ e R5およびR6は、独
立に、水素、または1個ないし約3個の炭素原子を有す
るアルキル基、および8は水素、または1個ないし約2
0個の炭素原子を含有する炭化水素系基および+RO→
iR基(ここで、Rは1個ないし約20個の炭素原子を
!有する二価の脂肪)。
Amine compounds useful in making the corrosion inhibitor additives of this invention have the formula (where R' e R' e R5 and R6 are independently hydrogen or alkyl having from 1 to about 3 carbon atoms and 8 is hydrogen, or 1 to about 2
Hydrocarbon groups containing 0 carbon atoms and +RO→
iR groups (where R is a divalent fatty acid having from 1 to about 20 carbon atoms!).

族炭化水素基、Xは1ないし・・、約lO1およびR9
は水素、ま九は1個ないし約6個の炭素原子を含有する
脂肪族炭化水素基)よりなる群の中から選ばれた基)で
示されるモルホリン化合物お(こζで、310は2個な
いし約10個の炭素原子を含有しさらに少なくとも1個
のヒドロキシル基を含有する炭化水素系基、R11は1
個ないし約20個の炭素原子を含有する炭化水素系基、
mは1.2または3、nは0.1または2であってm+
nは工ないし3)で示されるアルカノールアミンよりな
る群の中から選ばれたモノアミンである。好ましい態様
において、この発明の添加剤の製造に有用なアミン化合
物は、上記式においてR’ e R’ 、 a’および
R4が全て水素であり、およびさ7が水素、または1個
ないし約::: 10(itの炭素原子、を含有する炭化水素系基および
モR’0−iR’基(ここで、R6は1個ないし約10
個の炭素原子を含有する二価のアルキル基、Xは1ない
し約6、およびRは水素、または1個ないし約3個の炭
素原子を含有するアルキル基)よりなる群の中から選ば
れ九基であるモルホリン化合物、並びに上記式において
Rが2個ないし約5個の炭素原子を含有しさらに少なく
ともl−個のヒドロキシル基を含有する脂肪族炭化水素
基であり、R1″が1個ないし約10個の炭素原子を含
有する炭化水素系基であり、かっm。
group hydrocarbon group, X is 1 to..., about 1O1 and R9
is hydrogen, and 310 is a group selected from the group consisting of aliphatic hydrocarbon groups containing 1 to about 6 carbon atoms. a hydrocarbon group containing from about 10 carbon atoms and further containing at least one hydroxyl group, R11 is 1
a hydrocarbon group containing from 1 to about 20 carbon atoms;
m is 1.2 or 3, n is 0.1 or 2, and m+
n is a monoamine selected from the group consisting of alkanolamines shown in formulas 1 to 3). In preferred embodiments, the amine compounds useful in making the additives of this invention have the formula above where R' e R' , a' and R4 are all hydrogen, and 7 is hydrogen, or from 1 to about: : Hydrocarbon groups containing 10 (it carbon atoms) and moR'0-iR' groups, where R6 is 1 to about 10
a divalent alkyl group containing 1 to about 3 carbon atoms, X is 1 to about 6, and R is hydrogen, or an alkyl group containing 1 to about 3 carbon atoms; a morpholine compound, and in the above formula R is an aliphatic hydrocarbon group containing from 2 to about 5 carbon atoms and further containing at least l-hydroxyl groups, and R1'' is from 1 to about A hydrocarbon group containing 10 carbon atoms.

nおよびm + nが既述の通りであるアルカノールア
ミンからなる群の中から選ばれる。最も好ましいアミン
化合物ハ式 (ここでR7は水嵩、または1個ないし約5個の炭素原
子を含有する直鎖もしくは分枝鎖の脂肪族基および÷R
8す7g9基(ここで、R”は1個ないし約6個の炭素
原子を含有する二価のアルキル基、Xは1ないし約4、
およびR?は水素、まえは1個ないし約3個の炭素原子
を含有・するアルキル基)よりなる群の中から選ばれた
基)で示されるモルホリン化合物、並びに上記式におい
てRが約2個ないし3個の炭素原子を含有しさらに1個
のヒドロキシル基を含有する直鎖もしくは分枝鎖のアル
キル基であり、R11が1個ないし約31個の炭素原子
を含有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基でありかっ
m # n *m+nは既述の通〕であるアルカノ−ル
アはンである。
selected from the group consisting of alkanolamines where n and m + n are as previously described. The most preferred amine compounds have the formula (where R7 is aqueous or a straight or branched aliphatic group containing from 1 to about 5 carbon atoms and ÷R
8su7g9 groups (wherein R'' is a divalent alkyl group containing 1 to about 6 carbon atoms, X is 1 to about 4,
and R? morpholine compound represented by hydrogen, a group selected from the group consisting of an alkyl group containing 1 to about 3 carbon atoms), and in the above formula, R is about 2 to 3 a straight-chain or branched alkyl group containing from 1 to about 31 carbon atoms, and R11 is a straight-chain or branched alkyl group containing 1 to about 31 carbon atoms; , where m # n *m+n is the same as described above.

この発明の添加剤の製造に有用であシ上述の範囲内に入
るアミン化合物の代表例を挙げると、モルホリン、4−
メチルモルホリン、4−エチルモルホリン、4−!ロー
ルモルホ9>s 4−エチルモルホリン、2−メチルモ
ルホ9ン、2−エテルモルホリン、2,5−ツメチルモ
ルホリン、2−エチル−5−メチルモルホリン、2.6
−ジエチルモルホリン、4−へグチルモルホリン、4−
ドデシルモルホリン、4〜ヘキシルrシルモルホリン、
4−シクロヘキシルモルホリン、4−シクロヘキシル−
2,6−ツメチルモルホリン、4−シクロペンチルモル
ホリン、’4−(3−ツテニル)モル−ホリン、4−(
1−へキセニル)モルホリン、4−(2−エチルヘキシ
ル)モルホリン、4−エイコシルモルホリン、4− (
2−メトキシ〜)モルホリン、4−(2−シクロヘキシ
ロキシエチル)モルホリン、4−(2−メトキシメチル
)モルホリン、4−(2−メチル(メチル、)モルホリ
ン、4−(3−メチルフェニル)モルホリン、4−フェ
ニルモルホリン、4−(2−フェニルエテル)モルホリ
ン、モノエタ′ノールアミン、ジェタノールアミン、ト
リエタノールアミン、モノイソグロノ9ノールアミン、
ノイソゾロノ臂ノールアミン、トリイソプロパツールア
ミン、モノ第ニブテニルアミン、ジェタノールアミン、
ジメチルエタノ−ルア建ン、ジメチルイソゾロノ母ノー
ルアミン、ジエチルエタノールアミン、メチルエタノー
ルアミン、メチルエタノールアミン、フ゛q′□エニル
エタノールアミン、フェニルエチルエ夛ンールアミン、
メチルジェタノールアミン、トリス(ヒドロキシメチル
)メチルアミン等であるが、これらに限定されるもので
はない。最も好ましいアミンはモルホリン、エチルモル
ホリン、ジェタノールアミンおよびトリエタノールアミ
ンよりなる群の中から選ばれ泥ものである。
Representative examples of amine compounds useful in making the additives of this invention and falling within the above range include morpholine, 4-
Methylmorpholine, 4-ethylmorpholine, 4-! Rolemorpho9>s 4-ethylmorpholine, 2-methylmorpho9one, 2-ethelmorpholine, 2,5-methylmorpholine, 2-ethyl-5-methylmorpholine, 2.6
-diethylmorpholine, 4-heguthylmorpholine, 4-
dodecylmorpholine, 4-hexyl r-sylmorpholine,
4-cyclohexylmorpholine, 4-cyclohexyl-
2,6-tumethylmorpholine, 4-cyclopentylmorpholine, '4-(3-tuthenyl)morpholine, 4-(
1-hexenyl)morpholine, 4-(2-ethylhexyl)morpholine, 4-eicosylmorpholine, 4-(
2-methoxy~)morpholine, 4-(2-cyclohexyloxyethyl)morpholine, 4-(2-methoxymethyl)morpholine, 4-(2-methyl(methyl,)morpholine, 4-(3-methylphenyl)morpholine, 4-phenylmorpholine, 4-(2-phenylether)morpholine, monoethanolamine, jetanolamine, triethanolamine, monoisoglono9olamine,
Noisozorononolamine, triisopropanolamine, monobutenylamine, jetanolamine,
Dimethylethanolamine, dimethylisozoronolamine, diethylethanolamine, methylethanolamine, methylethanolamine, phenylethanolamine, phenylethylethanolamine,
Examples include, but are not limited to, methyljetanolamine and tris(hydroxymethyl)methylamine. The most preferred amine is selected from the group consisting of morpholine, ethylmorpholine, jetanolamine and triethanolamine.

この発明の腐食防止剤を形成するアミン塩はリン酸系化
合物とアミン化合物とを約100℃以下の温度で単に混
合することによって製造できる拳この反応はほとんどの
場合やや発熱的であり、溶媒の存在下でおこなうことが
好ましい、・有用であることがわかっている溶媒は炭化
水素または極性塩例えばベンゼン、ナフサ1.トルエン
、キシレン、n−ヘキサン、ジオキサ二ン、クロロベン
ゼン、ケロセンま九は燃料油である。
The amine salts forming the corrosion inhibitors of this invention can be prepared by simply mixing a phosphoric acid compound and an amine compound at temperatures below about 100°C. Solvents which have proven useful are hydrocarbons or polar salts such as benzene, naphtha, etc. Toluene, xylene, n-hexane, dioxane, chlorobenzene, and kerosene are fuel oils.

普通、アミン塩を製造するために用いられる両反応体の
割合は、全ての遊離アミノ基が塩に転化されるようにア
ミン化合物1当量につきリン酸系化合物1当”量である
。しかし、ある場合には、モノ有機置換リン酸上の唯一
つの酸性水素が塩を生成するために用いられてもよい。
Usually, the ratio of both reactants used to prepare the amine salt is 1 equivalent of phosphoric acid compound per equivalent of amine compound so that all free amino groups are converted to the salt. In some cases, only one acidic hydrogen on the monoorganosubstituted phosphoric acid may be used to generate the salt.

すなわち、この発明において有用なアミン塩はアミン化
合物を1ないし2当量のリン酸系化合物と反応させるこ
とによって製造される。
That is, the amine salt useful in this invention is produced by reacting an amine compound with 1 to 2 equivalents of a phosphoric acid compound.

以下の実施例はこの発明の腐食防止剤の製造およびそれ
ら腐食防止剤を含有したアルコール燃料もしくはアルコ
ールを含有する通常液状の炭化水素燃料の腐食特性を説
明するものである。
The following examples illustrate the preparation of the corrosion inhibitors of this invention and the corrosion properties of alcohol fuels or normally liquid hydrocarbon fuels containing alcohol.

全実施例中、全ての「部」は他の指示がない限り「重量
部」である。
In all examples, all "parts" are "parts by weight" unless otherwise indicated.

実施例1 攪拌器、温度計および還流冷却器を備えた反応容器にト
リデシルアルコール100100O,0モル)を仕込ん
だ。このアルコールを35℃に熱しながら反応容器を窒
素で・9−ノした。ついで、五酸化リン248部(1,
74モル)を少量づつ5時間かけて加えた。反応は発熱
反応であり、五酸化リンの添加中に温度は50CK上昇
した。この混合物を60℃で8時間反応させた後、ろ集
した。生成物は8.5%のリンを含有していた。
Example 1 Tridecyl alcohol (100,100 O, 0 mol) was charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux condenser. The reaction vessel was flushed with nitrogen while heating the alcohol to 35°C. Then, 248 parts of phosphorus pentoxide (1,
74 mol) was added in small portions over 5 hours. The reaction was exothermic and the temperature increased by 50 CK during the addition of phosphorus pentoxide. This mixture was reacted at 60° C. for 8 hours and then collected by filtration. The product contained 8.5% phosphorus.

実施例2 ジェタノールアミ214.8部のキシレン50部溶液に
、実施例1の生成物35.2部を1時間かけて加えた。
Example 2 To a solution of 214.8 parts of jetanolamine in 50 parts of xylene, 35.2 parts of the product of Example 1 were added over 1 hour.

この反応混合物の温度は、この添加中に、発熱的に室温
から50℃に上昇した。
The temperature of the reaction mixture rose exothermically from room temperature to 50° C. during the addition.

この反応混合物を50℃でさらに攪拌し、所望の生成物
を得た。
The reaction mixture was further stirred at 50°C to obtain the desired product.

実施例3 トリエタノール18.7部に実施例1の生成物31.3
部を1時間かけて加えた。この添加中に、温度は発熱的
に室温から5ICに上昇した。キシレン50部を加えた
後、この混合物をpO℃でさらに0.25時間混合し、
所望の生成物を得た。
Example 3 31.3 parts of the product of Example 1 in 18.7 parts of triethanol
portion was added over 1 hour. During this addition, the temperature rose exothermically from room temperature to 5 IC. After adding 50 parts of xylene, the mixture was mixed for an additional 0.25 hours at pO<0>C;
The desired product was obtained.

実施例4 実施例3の工程に従い、エタノールアミン9.85部を
実施例1の生成物9.85部と反応させ、キシレン50
部で希釈して所望の生成物を得た。
Example 4 Following the steps of Example 3, 9.85 parts of ethanolamine were reacted with 9.85 parts of the product of Example 1, and 50 parts of xylene
The desired product was obtained.

実施例5 実施例2の工程に従い、モルホリン12.95部とキシ
レン50部との溶液を実施例1の生成物37.05部と
反応させて、所望の生成物を得た。
Example 5 Following the steps of Example 2, a solution of 12.95 parts of morpholine and 50 parts of xylene was reacted with 37.05 parts of the product of Example 1 to yield the desired product.

実施例6 実施例2ないし5の反応生成物の1種づつ10〜450
部を水約7.5重量%含有する水利エタノール百万部と
混合して一連のアルコール燃料を調製した。
Example 6 10 to 450 each of the reaction products of Examples 2 to 5
A series of alcoholic fuels were prepared by mixing 1,000,000 parts with 1,000,000 parts of water-use ethanol containing about 7.5% water by weight.

実施例7 水7.5重量襲含有する水利エタノール20体積係とA
STM蒸留範囲が10%蒸留点において約60℃から9
0チ蒸留点において約205℃までであるガラリ280
体積チとからなるガソホール(gasohol )百万
部に実施例2ないし5の反応生成物の1種づつ10〜4
50部を混合させて一連のアルコール含有ガソリン燃料
を調製した。
Example 7 Water-use ethanol containing 7.5 parts by weight of water and 20 parts by volume of A
The STM distillation range is approximately 60°C to 9°C at the 10% distillation point.
Galari 280, which is up to about 205°C at the 0-chi distillation point
10 to 4 parts of each of the reaction products of Examples 2 to 5 to 1 million parts of gasohol consisting of
A series of alcohol-containing gasoline fuels were prepared by mixing 50 parts.

上記添加剤の腐食防止効果をグラシリアン・アソシエー
ション・オプ・テ、クニカル・ノームズ(ABNT )
の方法に、テストCに従って試験した。この試験におい
て、種々の金属試料(例えば、鋼、黄銅、亜鉛−アルミ
ニウム合金)を50部3℃において市販の水和エタノー
ルに連続144時間浸漬した。この試験終了時に、各試
験をまず水で、次にケトンもしくは他の適当な溶媒です
すいだ後、乾燥した。乾燥後、各試料を秤量し、その外
観を目で観察した。次に、この試料の重量損失(ある場
合)および外観を、ガソリン78〜82体積嘩と無水エ
タノール22〜18体積チとからなる対照のガソリン−
アルコールブレンドで同様に処理した試料のそれと比較
した。腐食防止添加剤が効果的であるためには、該添加
剤を含有する水和工!ノールで試験した試料の重量損失
および外観のいずれもが、対照のガンリン−アルコール
ブレンドで処理した試料のそれの10%以下である必要
がある。実施例2ないし5で得た腐食防止剤はこの方法
に従って試験して効果的であることがわ1.、′ かった。   □′1 この発明は、また、内燃機関に用いられる燃料組成物で
あって、囚炭素数1〜約5の少なくとも1種のアルコー
ル(1)および通常液状の炭化水素質石油留分01)を
含有する燃料を多量部、および(III既述の1g東防
止性反応生成物すなわち中低速の少なくとも1種のリン
酸系化合物と(11)既述のモルホリンおよびアルカノ
ールアミンよシなる詳の中から選ばれた少なくとも1種
のアミン化合物との反応生成物を少量部含有するものを
提供する。
The anti-corrosion effect of the above additives was evaluated by the Gracilian Association op Te, Clinical Norms (ABNT).
It was tested according to the method of Test C. In this test, 50 parts of various metal samples (e.g., steel, brass, zinc-aluminum alloy) were immersed in commercially available hydrated ethanol at 3° C. for a continuous 144 hours. At the end of the test, each test was rinsed first with water, then with ketone or other suitable solvent, and then dried. After drying, each sample was weighed and its appearance was visually observed. The weight loss (if any) and appearance of this sample were then compared with a control gasoline consisting of 78-82 volumes of gasoline and 22-18 volumes of absolute ethanol.
It was compared with that of a sample similarly treated with an alcohol blend. In order for a corrosion-inhibiting additive to be effective, a hydration process containing the additive must be used! Both the weight loss and appearance of the samples tested with Nord should be less than 10% of that of the samples treated with the control Ganlin-alcohol blend. The corrosion inhibitors obtained in Examples 2 to 5 were tested according to this method and were found to be effective.1. ,' won. □'1 This invention also provides a fuel composition for use in internal combustion engines, which comprises at least one alcohol (1) having a carbon number of 1 to about 5 and a normally liquid hydrocarbonaceous petroleum fraction 01). A large amount of fuel containing a large amount of fuel, and (III) 1 g of the above-mentioned oxidation-preventing reaction product, i.e., at least one medium-low rate phosphoric acid compound, and (11) from among the above-mentioned morpholine and alkanolamine. A small amount of a reaction product with at least one selected amine compound is provided.

既述のリン酸系化合物とアミン化合物との腐食防止性反
応生成物と組合せて改善され九腐食防止特性を有する燃
料組成物を提供する上で有用なアルコール燃料としては
、メタノール、エタノール、クロノ9ノール、イソゾロ
/4ノール、エタノールおよびその異性体、アミルアル
コールおよびその異性体のような市販のアルコール並び
にこれらのアルコールの混合物が挙げられる。市販のも
のとしては、メタノールおよびエタノールが好ましい。
Alcohol fuels useful in combination with the corrosion-inhibiting reaction products of phosphoric acid compounds and amine compounds described above to provide fuel compositions with improved corrosion-inhibiting properties include methanol, ethanol, and Chrono-9. Mention may be made of commercially available alcohols such as alcohol, isozolo/4-nor, ethanol and its isomers, amyl alcohol and its isomers, and mixtures of these alcohols. Among commercially available compounds, methanol and ethanol are preferred.

水和形態にあるアルコールが特に好ましい。Alcohols in hydrated form are particularly preferred.

アルコールおよび既述の腐食防止性反応生成物との組合
せにおいて有用な通常液状の炭化水素質石油留分燃料と
しては、ASTM D439に規定されているモーター
ガソリンおよヒASTM D396に規定されているジ
ーゼル燃料もしくは燃料油がある。特に好ましい石油留
分燃料はASTM A留範囲が101蒸留点で約60℃
ないし90優蒸留点で約205℃である炭化水素混合物
である。
Normally liquid hydrocarbonaceous petroleum distillate fuels useful in combination with alcohol and the corrosion-inhibiting reaction products described above include motor gasoline as defined by ASTM D439 and diesel as defined by ASTM D396. There is fuel or fuel oil. A particularly preferred petroleum distillate fuel has an ASTM A distillation range of about 60°C at a distillation point of 101.
It is a hydrocarbon mixture having a distillation point of about 205°C to 90°C.

この発明の燃料組成物の燃料部分は炭素数1〜約5の少
なくとも1種のアルコール約2ないし100体積チ、お
よび通常液状の炭化水素質石油留分燃料約98ないし0
体積係よ゛りなる。
The fuel portion of the fuel compositions of this invention comprises about 2 to 100 volumes of at least one alcohol having 1 to about 5 carbon atoms, and about 98 to 0 volumes of a normally liquid hydrocarbonaceous petroleum distillate fuel.
It depends on the volume.

好ましい態様において、この燃料部分は該少なくとも1
種のアルコール約10ないし100体積体積上び核石油
留分燃料約90ないしO体積チよりなる。さらに好まし
い態様においては、燃料部分は該アルコール約20ない
し100体積チおよび該石油留分燃料的80ないし0体
積係よりなる。特に有用な燃料組成物はアルコールこと
にメタノールまたはエタノールと、石油留分燃料ことに
ガソリンとの混合物に基〈ものであって、該混合物がア
ルコール約10ないし約20体積チおよび石油留分燃料
が約90ないし80体体積上シなるものである。
In a preferred embodiment, the fuel portion comprises at least one
The fuel consists of about 10 to 100 volumes of seed alcohol and about 90 to 0 volumes of nuclear petroleum distillate fuel. In a more preferred embodiment, the fuel portion comprises about 20 to 100 parts by volume of said alcohol and 80 to 0 parts by volume of said petroleum distillate fuel. Particularly useful fuel compositions are those based on mixtures of alcohols, particularly methanol or ethanol, and petroleum distillate fuels, particularly gasoline, wherein the mixture contains about 10 to about 20 volumes of alcohol and petroleum distillate fuels. Approximately 90 to 80 cm in body volume.

この発明の燃料組成物中、の腐食防止剤反応生成物の菫
は、当該燃料組成物に卒食防止特性を付与するに充分な
ものである。仁の量は燃料部分巨万重量部につき該反応
生成物約lOないし1ooo重量部である。好ましくは
、この量は燃料部分巨万重量部につき該反応生成物約I
Oないし約450重量部特に約175ないし約450:
!1一部である。なお、これら量は純粋の反応生成物に
基くものであって、以下述べる濃縮物におけるような希
釈された形橿のそれに基〈ものではない。
The violet corrosion inhibitor reaction product in the fuel compositions of this invention is sufficient to impart anti-starvation properties to the fuel compositions. The amount of fuel is about 10 to 100 parts by weight of the reaction product per 10,000 parts by weight of the fuel portion. Preferably, this amount is about I of the reaction product per million parts by weight of the fuel portion.
O to about 450 parts by weight, especially about 175 to about 450:
! 1 part. It should be noted that these amounts are based on the pure reaction product and not in diluted form as in the concentrates discussed below.

この発明の燃料組成物は、、リン酸系化合物と・□) アミン化合物との反応生成物を燃料部分に直接加えるこ
とによって、あるいは該反応生成物をナフサ、ベンゼン
、トルエン、キシレンまたは既述の石油留分燃料のよう
な実質的に不活性の通常液状の希釈剤で希釈して該反応
生成物の濃縮物を作シ、ついでこの濃縮物を燃料部分に
加えることによって調製できる。εのJ[編物は一般に
反応生成物を約20ないし約90重倉−含有する。
The fuel composition of the present invention can be prepared by directly adding a reaction product of a phosphoric acid compound and an amine compound to the fuel portion, or by adding the reaction product to naphtha, benzene, toluene, xylene or the like mentioned above. It can be prepared by diluting with a substantially inert, usually liquid diluent, such as a petroleum distillate fuel, to form a concentrate of the reaction product and then adding the concentrate to the fuel portion. knitted fabrics generally contain from about 20 to about 90 times the reaction product.

この発明の燃料組成物は、特定の利益を得るために液状
燃料に普通に加えられている他の添加剤を含んでいても
よい、このような添加剤の例を挙げると、テトラアルキ
ル給化合物のようなアンチ−ノック剤、ハロアルカン(
・例えtよ、二塩化エチレン、三臭化エチレン)やよう
な+1鉛剤、リン酸トリアリールのようなに層防止剤・
変性剤、染料、オクタン価向上剤、2.6一ノ第手ゾチ
ルー4−メチルフェノールのような抗酸化剤、静菌剤、
ガムインヒビター、金属法活剤、解乳化剤、分牧剤、清
浄剤、上部シリンダー潤滑剤、および層、小防止剤であ
る。
The fuel compositions of this invention may also contain other additives that are commonly added to liquid fuels to obtain certain benefits; examples of such additives include tetraalkyl feed compounds. Anti-knock agents such as haloalkanes (
・For example, +1 lead agents such as ethylene dichloride and ethylene tribromide, and anti-layer agents such as triaryl phosphate.
Modifiers, dyes, octane improvers, antioxidants such as 2.6-1-1-zotyl-4-methylphenol, bacteriostatic agents,
Gum inhibitor, metallurgical activator, demulsifier, demulsifier, detergent, upper cylinder lubricant, and layer, small inhibitor.

′11゜'11゜

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1) アルコール・e科およびアルコールを含有する
通常液状の炭化水素質石油留分燃料中に用いるための腐
良防止剤でおって、(A)式(ここで、aは約8個ない
し約18個の炭素原子を含有する炭化水素系基、および
R2は水素、または約8個ないし約18個の炭素原子を
含有する炭化水素系基)で示される少なくとも1種のリ
ン酸系化合物と、(B)式 (ココテ、Rs、R4、R5オヨヒR6ハ、独立ニ、水
素、または1個ないし約3個の炭素原子を有するアルキ
ル基、およびRは水素、ま九はl 1vA唱いし約20
個の炭素原子をき有する・衆化水素系基および+RO+
−R基(ここで、Rは1イ1ないし約20個の炭素原子
を含有する二価の脂肪族炭化水素基、Xは1ないし約l
O1および89は水素、または1個ないし約6個の炭X
原子7に:き有する脂肪族炭化水素基)よりなる群の中
から選ばれた基)で示されるモルホリン化合物および式 (ここで、Rは2個ないし約10個の炭素原子′を゛さ
有しさらに少なくとも1個のヒドロキシル基を含有する
炭化水素系基、Rは1個ないし約20個の炭素原子を含
有する炭化水素系基、mは1.2または3、nは0,1
または2であってm+nは1ないし3)で示されるアル
カノールアミンよりなる群の中から選ばれた少なくとも
1種のアミン化合物との反応生成物よりなるもの。 (2)  リン酸系化合物囚が式 (ここで ajおよびB2は約8個ないし約181vA
の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基)で示される化
合物の混合物であり、アミン化合物(alが式 (ここで、R,R,RおよびRは水素、およびR7は水
素、または1個ないし約10個の炭素原子を含有する炭
化水〕素系基および+880吋R9基(ここで1.B8
は1個ないし約lO偵の炭素原子を含有する平価のアル
キル基、Xは1ないし約6、およ赫R9は水素、または
1個ないし約3個の炭素原子を含有するアルキル基)よ
りなる群の中から選ばれた基)で示されるモ(ここで、
Rは2個ないし約5個の炭素原子を含有しさらに少なく
とも1個のヒドロキシル基を含有する脂肪族炭化水素基
、Rは1個ないし約10個の炭素原子をき有する炭化水
素系基、mFil、2または3、nは0.Itたは2で
あってm+tlは1ないし3)で示さ武るアルカノール
アミンよりなる群の中から選はれたものである特許請求
の範囲第1項記載の+g阪防止剤。 (3) アミン化合物(均が式 (ここで、R7は水素、または1個ないし約5個の炭R
原子をき有する直鎖もしくは分枝鎖の脂肪・庚炭化水素
基およびモR80汁R?基(ここで、R8は1個ないし
約6個の炭素原子を含有する二価のアルキル基、Xは1
ないし約4、およびR9は水素、または11mないし約
3個の炭素原子を含有す4アルキル基)よシなる群の中
から選ばれた基)で示されるモルホリン化合物および式
(こ仁で、Rは2個ないし約5個の炭素原子を含有しさ
らに1個のヒドロキシル基を含有する直鎖もしくは分枝
鎖のアルキル基、Rは1個ないし約4個の炭素原子を含
有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、mは1.2ま
九は3、n1jO,lまたは2であってm1llは1な
いし3)で示されるアルカノ、−ルアミンよシなる詳の
中から選ばれたものである特許請求の範囲第2項記載の
腐食防止剤。 (4)  アミン化合物(匂がモルホリンである特許請
求の範囲第3項記載の腐食防止剤。 (5)  アミン化合物(a)が式 (ここで、R10は2個ないし3個の炭素原子を含有し
さらに1個のヒドロキシル基を含有する直鎖アルキル基
、R11は1個ないし約3個のは素原子を含有する直鎖
アルキル基、mは1,2または3、nはQ、1ま九は2
であってm+11は1ないし3)で示されるアルカノー
ル、アくンである特許請求の範囲第3項記載の64防止
剤。 (6)  アミン化合物(緩かモノエタノールアミン、
ノエタノールアミンおよびトリエタノ−ルアはンよりな
る群の中から選ばれたものである4IM請求の範囲第5
項記載の腐食防止剤。 (7)  リン酸系化合物がモノ−トリデシルリン酸と
ツートリデシルリン酸との混合物である特許請求の範囲
第2項ないし第6項のいずれかに記載の腐食防止剤。 (8)  内燃機関において用いられる燃料組成物であ
って、(A)炭素数1ないし約5の少なくとも1棟のア
ルコール(1)約2.0ないし100体積チ′および通
常液状の炭化水素質石油留分燃料(10約98.0ない
しO体積tlII含有する燃料部分を多量に、並びに(
B)式 (ここで、R1は約8個ないし約18個の炭素原子を含
有する炭化水素系基、およびRは水素、または約8個な
いし約18個の炭素原子を含有する炭化水素系基)で示
される少なくとも1種のリン酸系化合物(1)と、式 : (叱こで、R3、R4、R5およびR6は、独立に、水
素、または1個ないし約3個の炭素原子を有するアルキ
ル基、およびR7は水素、または1個ないし約20個の
炭素原子を含有する炭化水素系基およびf R80)−
R’基(ここで、R’は1個ないし約20個の炭素原子
を含有する二価の脂肪族炭化水素基、Xは1ないし約l
O1およびR9は水素、または1個ないし約6伽の炭素
原子を含有する脂肪族炭化水素基)よシなる群の中から
選ばれた基)で示されるモルホリン化合物および式 (ここで、R10は2個ないし約10個の炭素原子を含
有しさらに少なくとも1個のヒドロキシル基を含有する
炭化水素系基、Rは1個ないし約20個の炭素原子を含
有する炭化水素系基、mは1,2または3、亀は0,1
または2であってm 十n Id 1なムし3)で示さ
れるアルカノ−、ア、7よ、6.&″、b−0やヵ、c
、、1−えい。 とも1種のアミン化合物(11)との腐食防止性反応生
成物を少量含んでなる燃料組成物。 (9)  リン酸系化合物(a)(t)が式(ここで、
RおよびR2は約8個ないし約18鯛の炭X原子を含有
する脂肪族炭化水素基)で示される化合物の混合物であ
る、アミン化合物(ト))(10が式 (ここで、R1R,RおよびRは水素、およびR7は水
素、また紘1個ないし約10個の炭素原子を含有する炭
化水素系基および +R80う−R9基(ここで、R8は1個ないし約lO
に 個の炭素原子を含有する二価のアルキル基、Xは1ない
し約6、およびR9は水素、または1個ないし約3個の
炭素原子を含有するアルキル基)よりなる群の中から選
ばれた基)で示されるモルホリン化合物および式 (ここで、R10は2個ないし約5個の炭素原子を含有
しさらに少なくとも1個のヒドロキシル基を含有する脂
肪族炭化水素基、R11は1個ないし約10個の炭素原
子を含有する炭化水素系基、mは1,2または3、nは
0.1または2であってm+11は工ないし3)で示さ
れ、るアルカノールアミンよシなる群の中から選ば・れ
たものである特許請求の範囲第8項記載の組成物。 αQ アミン化合物(B) (11)が式(ここで、R
は水素、または1個ないし約5個の炭素原子を含有する
直鎖もしくは分枝鎖の脂肪族炭化水素基および+RO←
゛R基(ここで、R8は1個ないし約6個の炭素原予察
含有する二価のアルキル基、x#ilないし約4、およ
びR9は水素、または1個ないし約3個の炭素原子を含
有するアルキル基)よりなる群の中から選ばれた。4)
で示されるモルホリン化合物および式 (ここで、R10は2個ないし約5 ivAの炭素原子
it有しさらに1個のヒドロキシル基を含有する直鎖も
しくは分枝鎖のアルキル基、R11は1個ないし約4個
の炭素原子を含有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基
、mは1.2または3、nはOllまたは2であってr
ll+tlは1ないし3)で示されるアルカノールアミ
ンよシなる群の中から選ばれたものである特許請求の範
囲第9項記載の組成物。 Q■  アミン化合物(B) (ii)’がモルホリン
である特許請求の範囲第1θ項記載の組成物。 (ロ) アミン化合物CB) (ri)が式(ここで、
Rは2個ないし3個の炭素原子を含有しさらに1個のヒ
ドロキシル基を含有する直鎖アルキル基、allは1個
ないし約3個の炭素原子を含有する直鎖アルキル基、m
は1.2または3、nは0、lまたは2であってm十口
は1ないし3)で示されるアルカノールアミンである特
許請求の範囲第1θ項記載の組成物。 (6) アミン化合物(均θi)がモノエタノールアミ
ン、ジェタノールアミンおよびトリエタノールアミンよ
りなる群の中から選ばれたものである特許請求の範囲第
12項記載の組成物。 α◆ リン酸系化合物がモノ−トリデシルリン酸とツー
トリデシルリン酸との混合物である特許請求の範囲第9
項ないし第13項のいずれかに記載の組成物。 (ロ)燃料部分(4)がTルコール約10ないし100
体積チおよび石油留分燃料的90ないし0体積チよりな
る特許請求の範囲第9項ないし第13項のいずれかに記
載の組成物・1.1・ 燃料部分のアルコール(4)中
がメタノールおよびエタノールよりなる群より選はれた
ものであり、石油留分鵬科囚(11)がガソリンである
特許請求の範囲第15項記載の組成物。 aノ  アルコール(A) (1)がエタノールである
特許請求の範囲第16jJ紀載の組成物。 1、IIリン酸系化合物(B)(+)がモノ−トリデシ
ルリン酸とツートリデシルリン酸との混合物である特許
請求の範囲第17項記載の組成物。 (至)燃料部分(4)がアルコール約20ないし100
体積嘔および石油留分燃料的80ないし0体StSより
なる特許請求の範囲第9項ないし第一 13項のいずれ
かに記載の組成物。 (1) 燃料部分のアルコール(4)(1)がメタノー
ルおよびエタノールよシなる膵よシ選ばれたものでめp
1石石油分燃料囚(11)がガソリンである特許請求の
範囲第19項記載の組成物。 ?9 アルコールcA)(1)がエタノールである特許
請求の範囲第19項記載の組成物。 に) リン酸系化合物(B)(Dがモノ−トリデシルリ
ン酸とツートリデシルリン酸との混合物である特許請求
の範囲第21項記載の組成物。 0!I  (6)エタノール10体積−およびガンリフ
90体積チよシなる燃料部分を多量に、および(B)モ
ノ−トリデシルリン酸およびツートリデシルリン酸より
なる混合物とモルホリン、モノエタノールアミン、ジェ
タノールアミンおよびトリエタノールアミンよりなる群
の中か、ら選ばれた少なくとも1種のアミン化合物とO
腐食防止性生成物を少量含んでなる特許請求の範囲第8
項記載の組成物。 H(A)エタノール20体積係およびガンリフ80体積
チよシなる燃料部分を多量に、およびω)モノ−トリデ
シルリン酸およびツートリデシルリン酸よシなる混合物
とモルホリン、モノエタノールアミン、ジェタノールア
ミンおよびトリエタノールアミンよシなる群の中から選
ばれ九少なくとも1種のアミン化合物との腐食防止性生
成物を少量含んでなる特許請求の範囲第8項記載の組成
物。
[Scope of Claims] (1) A preservative for use in a normally liquid hydrocarbonaceous petroleum distillate fuel containing an alcohol/E family and an alcohol, which has the formula (A) (where a is a hydrocarbon group containing about 8 to about 18 carbon atoms, and R2 is hydrogen or at least one hydrocarbon group containing about 8 to about 18 carbon atoms. A phosphoric acid compound and a compound of the formula (B) (Rs, R4, R5, R6, hydrogen, or an alkyl group having 1 to about 3 carbon atoms, and R is hydrogen, and l 1vA singing approximately 20
Hydrogen chloride group having 4 carbon atoms and +RO+
-R group, where R is a divalent aliphatic hydrocarbon group containing from 1 to about 20 carbon atoms, and X is from 1 to about 1
O1 and 89 are hydrogen or 1 to about 6 carbons X
morpholine compounds of the formula (where R has 2 to about 10 carbon atoms); and further a hydrocarbon group containing at least one hydroxyl group, R is a hydrocarbon group containing 1 to about 20 carbon atoms, m is 1.2 or 3, and n is 0,1
or 2, where m+n is a reaction product with at least one amine compound selected from the group consisting of alkanolamines represented by 1 to 3). (2) A phosphoric acid compound has the formula (where aj and B2 are about 8 to about 181 vA
aliphatic hydrocarbon group containing carbon atoms), and an amine compound (al is a a hydrocarbon group containing about 10 carbon atoms and a +880 inch R9 group (where 1.B8
is an alkyl group containing from 1 to about 10 carbon atoms, X is from 1 to about 6, and R9 is hydrogen or an alkyl group containing from 1 to about 3 carbon atoms. a group selected from a group) (where,
R is an aliphatic hydrocarbon group containing 2 to about 5 carbon atoms and further contains at least one hydroxyl group, R is a hydrocarbon group containing 1 to about 10 carbon atoms, mFil , 2 or 3, n is 0. 2. The +G inhibitory agent according to claim 1, wherein the alkanolamine is selected from the group consisting of alkanolamines in which It or 2 and m+tl are 1 to 3). (3) Amine compounds (with the formula (where R7 is hydrogen, or 1 to about 5 carbon atoms)
Straight-chain or branched-chain aliphatic/strong hydrocarbon groups containing atoms and moR80 juice R? group (wherein R8 is a divalent alkyl group containing 1 to about 6 carbon atoms, X is 1
to about 4 carbon atoms, and R9 is hydrogen or a group selected from the group consisting of 4 alkyl groups containing from 11 m to about 3 carbon atoms) and is a straight-chain or branched alkyl group containing 2 to about 5 carbon atoms and further contains one hydroxyl group; R is a straight-chain or branched alkyl group containing 1 to about 4 carbon atoms; A branched alkyl group, m is 1.2 or 3, n1jO, l or 2, and m1ll is selected from the group consisting of alkano, -lamine, etc. The corrosion inhibitor according to claim 2. (4) An amine compound (corrosion inhibitor according to claim 3 whose odor is morpholine). (5) The amine compound (a) has the formula (wherein R10 contains 2 to 3 carbon atoms) and further a straight chain alkyl group containing one hydroxyl group, R11 is a straight chain alkyl group containing 1 to about 3 hydrogen atoms, m is 1, 2 or 3, n is Q, 1 or 9 is 2
64 inhibitor according to claim 3, wherein m+11 is an alkanol or akun represented by 1 to 3). (6) Amine compounds (loose monoethanolamine,
4IM Claim 5 selected from the group consisting of noethanolamine and triethanolamine.
Corrosion inhibitors listed in section. (7) The corrosion inhibitor according to any one of claims 2 to 6, wherein the phosphoric acid compound is a mixture of mono-tridecyl phosphoric acid and two-tridecyl phosphoric acid. (8) A fuel composition for use in an internal combustion engine, comprising: (A) at least one alcohol having from 1 to about 5 carbon atoms; (1) from about 2.0 to 100% by volume a hydrocarbonaceous petroleum, usually in liquid form; Distillate fuel (a large amount of fuel fraction containing about 98.0 to 10 O volume tlII, and (
B) Formula (wherein R1 is a hydrocarbon group containing about 8 to about 18 carbon atoms, and R is hydrogen or a hydrocarbon group containing about 8 to about 18 carbon atoms) ) and at least one phosphoric acid compound (1) represented by the formula: (where R3, R4, R5 and R6 are independently hydrogen or having 1 to about 3 carbon atoms an alkyl group, and R7 is hydrogen or a hydrocarbon group containing from 1 to about 20 carbon atoms, and f R80)-
R' group, where R' is a divalent aliphatic hydrocarbon group containing from 1 to about 20 carbon atoms, and X is from 1 to about 1
O1 and R9 are hydrogen or a group selected from the group consisting of aliphatic hydrocarbon groups containing from 1 to about 6 carbon atoms) and morpholine compounds of the formula (wherein R10 is a hydrocarbon group containing 2 to about 10 carbon atoms and further containing at least one hydroxyl group, R is a hydrocarbon group containing 1 to about 20 carbon atoms, m is 1, 2 or 3, turtle 0,1
or 2 and m 10n Id 1 not 3) alkano-, a, 7, 6. &″,b-0yaka,c
,,1-Ei. A fuel composition comprising a small amount of a corrosion-inhibiting reaction product with one amine compound (11). (9) The phosphoric acid compound (a) (t) has the formula (where,
R and R2 are aliphatic hydrocarbon groups containing from about 8 to about 18 carbon atoms. and R is hydrogen;
a divalent alkyl group containing from 1 to about 3 carbon atoms, X is 1 to about 6, and R9 is hydrogen or an alkyl group containing 1 to about 3 carbon atoms morpholine compounds of the formula (wherein R10 is an aliphatic hydrocarbon group containing 2 to about 5 carbon atoms and further containing at least one hydroxyl group; R11 is 1 to about 5 carbon atoms; a hydrocarbon group containing 10 carbon atoms, m is 1, 2 or 3, n is 0.1 or 2 and m+11 is 9. A composition according to claim 8, which is selected from: αQ amine compound (B) (11) has the formula (where R
is hydrogen or a straight or branched aliphatic hydrocarbon group containing from 1 to about 5 carbon atoms and +RO←
R group (wherein R8 is a divalent alkyl group containing 1 to about 6 carbon atoms, x=il to about 4, and R9 is hydrogen or 1 to about 3 carbon atoms) selected from the group consisting of (containing alkyl groups). 4)
A morpholine compound of the formula and formula (wherein R10 is a straight or branched alkyl group having from 2 to about 5 carbon atoms and further containing one hydroxyl group, R11 is from 1 to about a straight-chain or branched alkyl group containing 4 carbon atoms, m is 1.2 or 3, n is Oll or 2 and r
10. The composition according to claim 9, wherein ll+tl is selected from the group consisting of alkanolamines represented by 1 to 3). Q■ The composition according to claim 1θ, wherein the amine compound (B) (ii)' is morpholine. (b) Amine compound CB) (ri) has the formula (where,
R is a straight chain alkyl group containing 2 to 3 carbon atoms and further contains one hydroxyl group, all is a straight chain alkyl group containing 1 to about 3 carbon atoms, m
1.2 or 3, n is 0, 1 or 2, and m is 1 to 3. The composition according to claim 1θ. (6) The composition according to claim 12, wherein the amine compound (equal θi) is selected from the group consisting of monoethanolamine, jetanolamine, and triethanolamine. Claim 9, wherein the α◆ phosphoric acid compound is a mixture of mono-tridecyl phosphoric acid and two-tridecyl phosphoric acid.
The composition according to any one of Items 1 to 13. (b) The fuel portion (4) contains about 10 to 100 T alcohol.
The composition according to any one of claims 9 to 13, consisting of 90 to 0 volume H as a petroleum distillate fuel. 1.1. Alcohol (4) in the fuel portion contains methanol and 16. The composition according to claim 15, wherein the composition is selected from the group consisting of ethanol, and the petroleum distillate (11) is gasoline. The composition according to claim 16jJ, wherein alcohol (A) (1) is ethanol. 18. The composition according to claim 17, wherein the 1,II phosphoric acid compound (B) (+) is a mixture of mono-tridecyl phosphoric acid and two-tridecyl phosphoric acid. (To) The fuel part (4) is about 20 to 100 alcohol
The composition according to any one of claims 9 to 13, comprising 80 to 0 StS as a petroleum distillate fuel. (1) Alcohol (4) (1) in the fuel part is selected from the pancreas, which is similar to methanol and ethanol.
20. The composition according to claim 19, wherein the petroleum-based fuel (11) is gasoline. ? 9. The composition according to claim 19, wherein alcohol cA) (1) is ethanol. 0!I (6) 10 volumes of ethanol and (B) a mixture consisting of mono-tridecyl phosphoric acid and two-tridecyl phosphoric acid and morpholine, monoethanolamine, jetanolamine and triethanolamine; , at least one amine compound selected from O
Claim 8 comprising a small amount of a corrosion-inhibiting product
Compositions as described in Section. H(A) a large amount of a fuel portion consisting of 20 parts by volume of ethanol and 80 parts by volume of Gunrif; and ω) a mixture of mono-tridecyl phosphoric acid and two-tridecyl phosphoric acid with morpholine, monoethanolamine, jetanolamine and 9. A composition according to claim 8, comprising a small amount of a corrosion inhibiting product with at least one amine compound selected from the group consisting of triethanolamine.
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