JPH0238119B2 - - Google Patents

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JPH0238119B2
JPH0238119B2 JP58013860A JP1386083A JPH0238119B2 JP H0238119 B2 JPH0238119 B2 JP H0238119B2 JP 58013860 A JP58013860 A JP 58013860A JP 1386083 A JP1386083 A JP 1386083A JP H0238119 B2 JPH0238119 B2 JP H0238119B2
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JP
Japan
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carbon atoms
group containing
hydrogen
phosphoric acid
formula
Prior art date
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JP58013860A
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Japanese (ja)
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JPS58134191A (en
Inventor
Jon Dooraa Junia Kyasupaa
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Lubrizol Corp
Original Assignee
Lubrizol Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Lubrizol Corp filed Critical Lubrizol Corp
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Publication of JPH0238119B2 publication Critical patent/JPH0238119B2/ja
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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/26Organic compounds containing phosphorus
    • C10L1/2633Organic compounds containing phosphorus phosphorus bond to oxygen (no P. C. bond)
    • C10L1/2658Organic compounds containing phosphorus phosphorus bond to oxygen (no P. C. bond) amine salts

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

この発明はアルコール燃料およびアルコールを
含有する通常液状の炭化水素燃料中で用いるため
の腐食防止組成物に関する。この発明はまた上記
腐食防止組成物を含有することによつて腐食防止
性が改善されたアルコール燃料およびアルコール
を含有する通常液状の炭化水素燃料に関する。 火花点火式および圧縮点火式内燃機関に用いら
れるアルコール燃料およびアルコールを含有する
通常液状の炭化水素燃料は強い腐食活性を持つて
いる。この強い腐食活性は、一般にはアルコール
の反応性に帰因し、ある場合例えばエタノールの
場合には、酸性でハロゲンイオンを含有する汚染
物の存在に帰因する。すなわち、アルコールは例
えば燃料タンクの内面上に用いられるスズ−鉛合
金被膜および気化器の構成に用いられる亜鉛−ア
ルミニウム合金のような種種の非鉄金属および金
属被膜を特に損傷させる。その結果、アルコール
燃料やアルコールを含有する通常液状の炭化水素
燃料を用いた自動車はその燃料タンク、燃料ライ
ンおよび燃料誘導系領域において腐食傾向が強か
つた。 米国特許第4282007号および第4282008号はアル
コール燃料およびアルコールを含有する炭化水素
燃料例えばガソリンにおける腐食防止に関するも
のである。前者の特許にはアミノトリアゾール類
とポリイソブテニルコハク酸無水物との反応生成
物からなる添加剤が開示されており、そして後者
の特許にはアミノトリアゾールとイサト酸とN−
アルキルプロピレンジアミンとの反応生成物が開
示されている。 この発明の目的はアルコール燃料およびアルコ
ールを含有する通常液状の炭化水素燃料に用いる
ための他の腐食防止添加剤を提供することであ
る。また、この発明の目的はそのような腐食防止
添加剤を含有したアルコール燃料およびアルコー
ルを含有する通常液状の炭化水素燃料を提供する
ことである。さらに、この発明の目的は改善され
た腐食防止性によつて特徴づけられるアルコール
燃料およびアルコールを含有する通常液状の炭化
水素燃料を提供することである。 この発明は、その最も広い意味において、アル
コール燃料およびアルコールを含有する通常液状
の炭化水素質石油留分燃料において用いられる組
成物であつて、(A)式 (ここで、R1は約8個ないし約18個の炭素原子
を含有する炭化水素系基、およびR2は水素、ま
たは約8個ないし約18個の炭素原子を含有する炭
化水素系基)で示される少なくとも1種のリン酸
系化合物と、(B)式 (ここで、R3、R4、R5およびR6は、独立に、水
素、または1個ないし約3個の炭素原子を有する
アルキル基、およびR7は水素、または1個ない
し約20個の炭素原子を含有する炭化水素系基およ
び(−R8O)−xR9基(ここで、R8は1個ないし約20
個の炭素原子を含有する二価の脂肪族炭化水素
基、xは1ないし約10、およびR9は水素、また
は1個ないし約6個の炭素原子を含有する脂肪族
炭化水素基)よりなる群の中から選ばれた基)で
示されるモルホリン化合物および式 (ここで、R10は2個ないし約10個の炭素原子を
含有しさらに少なくとも1個のヒドロキシル基を
含有する炭化水素系基、R11は1個ないし約20個
の炭素原子を含有する炭化水素系基、mは1、2
または3、nは0、1または2であつてm+nは
1ないし3)で示されるアルカノールアミンより
なる群の中から選ばれた少なくとも1種のアミン
化合物との腐食防止性反応生成物よりなるものに
関する。 この発明は、また、内燃機関に用いられる組成
物であつて(A)1個ないし約5個の炭素原子を有す
るアルコール(i)約2ないし100体積%および通常
液状の炭化水素質石油留分燃料(ii)約98ないし0体
積%を含有する多量の燃料、並びに(B)少量の上記
腐食防止性反応生成物からなるものにも関する。 この発明の腐食防止添加剤は以後詳述するリン
酸系化合物とアミン化合物(モノアミン)との反
応によつて生成するアミン塩である。 この明細書で用いている「炭化水素系」あるい
は「炭化水素系基」という語は、当該分子の残り
に直接接合した炭素原子を有し、かつこの発明の
意味合いで主として炭化水素特性を有する基を指
している。このような基には以下のものがある。 1 炭化水素基。すなわち脂肪族(例えば、アル
キルまたはアルケニル)基、脂環族(例えば、
シクロアルキルまたはシクロアルケニル)基、
芳香族基、脂肪族もしくは脂環族置換芳香族
基、芳香族置換脂肪族基および脂環族基、当該
環が分子の他の部分を介して完結している環式
基(上述のいずれの2個の基でも一緒になつて
脂環族基を形成できる)等さらには2個以上の
ベンゼン環からなる基、および 2 置換炭化水素基。すなわち、当該基の主たる
炭化水素特性を変性することのない非炭化水素
置換基を含有する基。このような置換基は当業
者には明らかであろう(例えば、ヒドロキシ、
アルコキシ、カルボアルコキシ等)。 この発明のアミン塩の製造に有用なリン酸系化
合物は式 (ここで、R1は約8個ないし約18個の炭素原子
を含有する炭化水素系基、R2は水素、または約
8個ないし約18個の炭素原子を含有する炭素水素
系基)で示される部分エステル化オルソリン酸で
ある。すなわち、意図されているリン酸系化合物
は式
This invention relates to corrosion inhibiting compositions for use in alcohol fuels and normally liquid hydrocarbon fuels containing alcohol. The present invention also relates to alcohol fuels and alcohol-containing normally liquid hydrocarbon fuels having improved corrosion inhibition properties by containing the above-mentioned corrosion-inhibiting compositions. Alcohol fuels and usually liquid hydrocarbon fuels containing alcohol used in spark ignition and compression ignition internal combustion engines have strong corrosive activity. This strong corrosive activity is generally attributed to the reactivity of the alcohol, and in some cases, for example in the case of ethanol, to the presence of acidic and halogen ion-containing contaminants. That is, alcohol is particularly damaging to various non-ferrous metals and metal coatings, such as, for example, tin-lead alloy coatings used on the interior surfaces of fuel tanks and zinc-aluminum alloys used in carburetor construction. As a result, automobiles using alcohol fuels or normally liquid hydrocarbon fuels containing alcohol have a strong tendency to corrode in the areas of their fuel tanks, fuel lines, and fuel induction systems. US Pat. Nos. 4,282,007 and 4,282,008 relate to corrosion protection in alcohol fuels and hydrocarbon fuels containing alcohol, such as gasoline. The former patent discloses an additive consisting of the reaction product of aminotriazoles and polyisobutenylsuccinic anhydride, and the latter patent discloses an additive consisting of the reaction product of aminotriazoles, isatoic acid, and N-
Reaction products with alkylpropylene diamines are disclosed. It is an object of this invention to provide other corrosion inhibiting additives for use in alcohol fuels and normally liquid hydrocarbon fuels containing alcohol. It is also an object of the present invention to provide alcohol fuels and normally liquid hydrocarbon fuels containing alcohol containing such anti-corrosion additives. Furthermore, it is an object of the invention to provide alcohol fuels and normally liquid hydrocarbon fuels containing alcohol that are characterized by improved corrosion protection. In its broadest sense, this invention relates to an alcohol fuel and a composition for use in a normally liquid hydrocarbonaceous petroleum distillate fuel containing alcohol, the composition having the formula (A) (wherein R 1 is a hydrocarbon group containing about 8 to about 18 carbon atoms, and R 2 is hydrogen or a hydrocarbon group containing about 8 to about 18 carbon atoms) At least one phosphoric acid compound represented by the formula (B) (where R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are independently hydrogen or an alkyl group having 1 to about 3 carbon atoms, and R 7 is hydrogen or 1 to about 20 carbon atoms) and (-R 8 O)- x R 9 groups (where R 8 is 1 to about 20
x is 1 to about 10, and R 9 is hydrogen or an aliphatic hydrocarbon group containing 1 to about 6 carbon atoms). morpholine compounds and formulas (groups selected from the group) (Here, R 10 is a hydrocarbon group containing 2 to about 10 carbon atoms and further contains at least one hydroxyl group, and R 11 is a hydrocarbon group containing 1 to about 20 carbon atoms. Hydrogen group, m is 1, 2
or 3, consisting of a corrosion-inhibiting reaction product with at least one amine compound selected from the group consisting of alkanolamines, where n is 0, 1 or 2 and m+n is 1 to 3). Regarding. The present invention also provides a composition for use in an internal combustion engine comprising: (A) an alcohol having from 1 to about 5 carbon atoms; (i) about 2 to 100% by volume of a normally liquid hydrocarbonaceous petroleum fraction; Fuel (ii) a large amount of fuel containing from about 98 to 0% by volume, and (B) a small amount of the corrosion-inhibiting reaction product described above. The corrosion-inhibiting additive of this invention is an amine salt produced by the reaction of a phosphoric acid compound and an amine compound (monoamine), which will be described in detail below. As used herein, the term "hydrocarbon" or "hydrocarbon group" refers to a group having a carbon atom directly attached to the remainder of the molecule and having primarily hydrocarbon character within the meaning of this invention. is pointing to. Such groups include: 1 Hydrocarbon group. i.e. aliphatic (e.g. alkyl or alkenyl) groups, alicyclic (e.g.
cycloalkyl or cycloalkenyl) group,
Aromatic groups, aliphatic or alicyclic-substituted aromatic groups, aromatic-substituted aliphatic and alicyclic groups, cyclic groups in which the ring is completed via another part of the molecule (any of the above) Furthermore, groups consisting of two or more benzene rings, and di-substituted hydrocarbon groups. That is, groups containing non-hydrocarbon substituents that do not modify the predominant hydrocarbon character of the group. Such substituents will be apparent to those skilled in the art (e.g., hydroxy,
alkoxy, carbalkoxy, etc.). The phosphoric acid compounds useful in the preparation of the amine salts of this invention have the formula (wherein R 1 is a hydrocarbon group containing about 8 to about 18 carbon atoms, R 2 is hydrogen, or a hydrocarbon group containing about 8 to about 18 carbon atoms) The partially esterified orthophosphoric acid shown. That is, the intended phosphoric acid compound has the formula

【式】または[expression] or

【式】 (ここで、R1およびR2は既述の炭化水素系基)
で示されるオルソリン酸のモノエステルあるいは
ジエステルまたはこれらの混合物である。経済性
の理由からリン酸モノエステルとジエステルとの
混合物が好ましい。このような混合物は五酸化リ
ン1モルを炭素数約8ないし約18の炭化水素アル
コール3モルと反応させることによつて製造でき
る。この反応は次式によつて表わすことができ
る。 あるいはまた、五酸化リン1モルにつき上記炭
素水素アルコールもしくはその混合物を約2ない
し4モル用いてもよい。 一般に、R1は非置換脂肪族基好ましくは非置
換アルキル基例えばオクチル、ノニル、デシル、
ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシ
ル、ヘキサデシルおよびオクタデシルであり、
R2は水素またはR1である。 リン酸系化合物の製造に用いられるアルコール
は約8個ないし約18個の炭素原子を有する第一ア
ルコール好ましくは分枝第一アルコールである。
このようなアルコールの例を挙げると、やしのみ
油から誘導されたノルマルアルコールである。こ
のようなアルコールの市販品の一つのものは主と
してn−オクチルアルコールとn−デシルアルコ
ールからなり、今一つのものは主としてn−ドデ
シルアルコールからなるが炭素数10〜約18の他の
アルコールを含んでいる。好ましくは、アルコー
ルはよく知られた「オキソ」法によつて得られる
もののような分枝鎖第一アルコールである。この
種のアルコールの例を挙げると、「オキソ」オク
チル、デシル、トリデシルおよびオクチルアルコ
ール類であり、これら全ては、それぞれプロピレ
ン−ブチレン二量体、トリプロピレン、テトラプ
ロピレンおよびペンタプロピレンから得た分枝鎖
第一アルコールから主としてなる混合物である。 この発明の腐食防止添加剤の製造に有用なアミ
ン化合物は、式 (ここで、R3、R4、R5およびR6は、独立に、水
素、または1個ないし約3個の炭素原子を有する
アルキル基、およびR7は水素、または1個ない
し約20個の炭素原子を含有する炭化水素系基およ
び(−R8O)−xR9基(ここで、R8は1個ないし約20
個の炭素原子を含有する二価の脂肪族炭化水素
基、xは1ないし約10、およびR9は水素、また
は1個ないし約6個の炭素原子を含有する脂肪族
炭化水素基)よりなる群の中から選ばれた基)で
示されるモルホリン化合物および式 (ここで、R10は2個ないし約10個の炭素原子を
含有しさらに少なくとも1個のヒドロキシル基を
含有する炭化水素系基、R11は1個ないし約20個
の炭素原子を含有する炭化水素系基、mは1、2
または3、nは0、1または2であつてm+nは
1ないし3)で示されるアルカノールアミンより
なる群の中から選ばれたモノアミンである。好ま
しい態様において、この発明の添加剤の製造に有
用なアミン化合物は、上記式においてR3、R4
R5およびRR6が全て水素であり、およびR7が水
素、または1個ないし約10個の炭素原子を含有す
る炭化水素系基および(−R8O)−xR9基(ここで、
R8は1個ないし約10個の炭素原子を含有する二
価のアルキル基、xは1ないし約6、およびR9
は水素、または1個ないし約3個の炭素原子を含
有するアルキル基)よりなる群の中から選ばれた
基であるモルホリン化合物、並びに上記式におい
てR10が2個ないし約5個の炭素原子を含有しさ
らに少なくとも1個のヒドロキシル基を含有する
脂肪族炭化水素基であり、R11が1個ないし約10
個の炭素原子を含有する炭化水素系基であり、か
つm、nおよびm+nが既述の通りであるアルカ
ノールアミンからなる群の中から選ばれる。最も
好ましいアミン化合物は式 (ここで、R7は水素、または1個ないし約5個
の炭素原子を含有する直鎖もしくは分枝鎖の脂肪
族基および(−R8O)−xR9基(ここで、R8は1個な
いし約6個の炭素原子を含有する二価のアルキル
基、xは1ないし約4、およびR9は水素、また
は1個ないし約3個の炭素原子を含有するアルキ
ル基)よりなる群の中から選ばれた基)で示され
るモルホリン化合物、並びに上記式においてR10
が約2個ないし3個の炭素原子を含有しさらに1
個のヒドロキシル基を含有する直鎖もしくは分枝
鎖のアルキル基であり、R11が1個ないし約3個
の炭素原子を含有する直鎖もしくは分枝鎖のアル
キル基でありかつm、n、m+nは既述の通りで
あるアルカノールアミンである。 この発明の添加剤の製造に有用であり上述の範
囲内に入るアミン化合物の代表例を挙げると、モ
ルホリン、4−メチルモルホリン、4−エチルモ
ルホリン、4−プロピルモルホリン、4−ブチル
モルホリン、2−メチルモルホリン、2−エチル
モルホリン、2,5−ジメチルモルホリン、2−
エチル−5−メチルモルホリン、2,6−ジエチ
ルモルホリン、4−ヘプチルモルホリン、4−ド
デシルモルホリン、4−ヘキシルデシルモルホリ
ン、4−シクロヘキシルモルホリン、4−シクロ
ヘキシル−2,6−ジメチルモルホリン、4−シ
クロペンチルモルホリン、4−(3−ブテニル)
モルホリン、4−(1−ヘキセニル)モルホリン、
4−(2−エチルヘキシル)モルホリン、4−エ
イコシルモルホリン、4−(2−メトキシ)モル
ホリン、4−(2−シクロヘキシロキシエチル)
モルホリン、4−(2−メトキシメチル)モルホ
リン、4−(2−メチルペンチル)モルホリン、
4−(3−メチルフエニル)モルホリン、4−フ
エニルモルホリン、4−(2−フエニルエチル)
モルホリン、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロ
パノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ト
リイソプロパノールアミン、モノ第二ブテニルア
ミン、ジ第二ブテニルアミン、ジメチルエタノー
ルアミン、ジメチルイソプロパノールアミン、ジ
エチルエタノールアミン、メチルエタノールアミ
ン、ブチルエタノールアミン、フエニルエタノー
ルアミン、フエニルエチルエタノールアミン、メ
チルジエタノールアミン、トリス(ヒドロキシメ
チル)メチルアミン等であるが、これらに限定さ
れるものではない。最も好ましいアミンはモルホ
リン、エチルモルホリン、ジエタノールアミンお
よびトリエタノールアミンよりなる群の中から選
ばれたものである。 この発明の腐食防止剤を形成するアミン塩はリ
ン酸系化合物とアミン化合物とを約100℃以下の
温度で単に混合することによつて製造できる。こ
の反応はほとんどの場合やや発熱的であり、溶媒
の存在下でおこなうことが好ましい。有用である
ことがわかつている溶媒は炭化水素または極性塩
例えばベンゼン、ナフサ、トルエン、キシレン、
n−ヘキサン、ジオキサン、クロロベンゼン、ケ
ロセンまたは燃料油である。普通、アミン塩を製
造するために用いられる両反応体の割合は、全て
の遊離アミノ基が塩に転化されるようにアミン化
合物1当量につきリン酸系化合物1当量である。
しかし、ある場合には、モノ有機置換リン酸上の
唯一つの酸性水素が塩を生成するために用いられ
てもよい。すなわち、この発明において有用なア
ミン塩はアミン化合物を1ないし2当量のリン酸
系化合物と反応させることによつて製造される。 以下の実施例はこの発明の腐食防止剤の製造お
よびそれら腐食防止剤を含有したアルコール燃料
もしくはアルコールを含有する通常液状の炭化水
素燃料の腐食特性を説明するものである。全実施
例中、全ての「部」は他の指示がない限り「重量
部」である。 実施例 1 撹拌器、温度計および還流冷却器を備えた反応
容器にトリデシルアルコール1000部(5.0モル)
を仕込んだ。このアルコールを35℃に熱しながら
反応容器を窒素でパージした。ついで、五酸化リ
ン248部(1.74モル)を少量づつ5時間かけて加
えた。反応は発熱反応であり、五酸化リンの添加
中に温度は50℃に上昇した。この混合物を60℃で
8時間反応させた後、ろ集した。生成物は8.5%
のリンを含有していた。 実施例 2 ジエタノールアミン14.8部のキシレン50部溶液
に、実施例1の生成物35.2部を1時間かけて加え
た。この反応混合物の温度は、この添加中に、発
熱的に室温から50℃に上昇した。この反応混合物
を50℃でさらに撹拌し、所望の生成物を得た。 実施例 3 トリエタノール18.7部に実施例1の生成物31.3
部を1時間かけて加えた。この添加中に、温度は
発熱的に室温から51℃に上昇した。キシレン50部
を加えた後、この混合物を50℃でさらに0.25時間
混合し、所望の生成物を得た。 実施例 4 実施例3の工程に従い、エタノールアミン9.85
部を実施例1の生成物9.85部と反応させ、キシレ
ン50部で希釈して所望の生成物を得た。 実施例 5 実施例2の工程に従い、モルホリン12.95部と
キシレン50部との溶液を実施例1の生成物37.05
部と反応させて、所望の生成物を得た。 実施例 6 実施例2ないし5の反応生成物の1種づつ10〜
450部を水約7.5重量%含有する水和エタノール百
万部と混合して一連のアルコール燃料を調製し
た。 実施例 7 水7.5重量%含有する水和エタノール20体積%
とASTM蒸留範囲が10%蒸留点において約60℃
から90%蒸留点において約205℃までであるガソ
リン80体積%とからなるガソホール(gasohol)
百万部に実施例2ないし5の反応生成物の1種づ
つ10〜450部を混合させて一連のアルコール含有
ガソリン燃料を調製した。 上記添加剤の腐食防止効果をブラジリアン・ア
ソシエーシヨン・オブ・テクニカル・ノームズ
(ABNT)の方法K、テストCに従つて試験し
た。この試験において、種々の金属試料(例え
ば、鋼、黄鋼、亜鉛−アルミニウム合金)を50±
3℃において市販の水和エタノールに連続144時
間浸漬した。この試験終了時に、各試験をまず水
で、次にケトンもしくは他の適当な溶媒ですすい
だ後、乾燥した。乾燥後、各試料を秤量し、その
外観を目で観察した。次に、この試料の重量損失
(ある場合)および外観を、ガソリン78〜82体積
%と無水エタノール22〜18体積%とからなる対照
のガソリン−アルコールブレンドで同様に処理し
た試料のそれと比較した。腐食防止添加剤が効果
的であるためには、該添加剤を含有する水和エタ
ノールで試験した試料の重量損失および外観のい
ずれもが、対照のガソリン−アルコールブレンド
で処理した試料のそれの10%以上である必要があ
る。実施例2ないし5で得た腐食防止剤はこの方
法に従つて試験して効果的であることがわかつ
た。 この発明は、また、内燃機関に用いられる燃料
組成物であつて、(A)炭素数1〜約5の少なくとも
1種のアルコール(i)および通常液状の炭化水素質
石油留分(ii)を含有する燃料を多量部、および(B)既
述の腐食防止性反応生成物すなわち(i)既述の少な
くとも1種のリン酸系化合物と(ii)既述のモルホリ
ンおよびアルカノールアミンよりなる群の中から
選ばれた少なくとも1種のアミン化合物との反応
生成物を少量部含有するものを提供する。 既述のリン酸系化合物とアミン化合物との腐食
防止性反応生成物と組合せて改善された腐食防止
特性を有する燃料組成物を提供する上で有用なア
ルコール燃料としては、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、ブタノー
ルおよびその異性体、アミルアルコールおよびそ
の異性体のような市販のアルコール並びにこれら
のアルコールの混合物が挙げられる。市販のもの
としては、メタノールおよびエタノールが好まし
い。水和形態にあるアルコールが特に好ましい。 アルコールおよび既述の腐食防止性反応生成物
との組合せにおいて有用な通常液状の炭化水素質
石油留分燃料としては、ASTM D439に規定さ
れているモーターガソリンおよびASTM D396
に規定されているジーゼル燃料もしくは燃料油が
ある。特に好ましい石油留分燃料はASTM蒸留
範囲が10%蒸留点で約60℃ないし90%蒸留点で約
205℃である炭化水素混合物である。 この発明の燃料組成物の燃料部分は炭素数1〜
約5の少なくとも1種のアルコール約2ないし
100体積%、および通常液状の炭化水素質石油留
分燃料約98ないし0体積%よりなる。好ましい態
様において、この燃料部分は該少なくとも1種の
アルコール約10ないし100体積%および該石油留
分燃料約90ないし0体積%よりなる。さらに好ま
しい態様においては、燃料部分は該アルコール約
20ないし100体積%および該石油留分燃料約80な
いし0体積%よりなる。特に有用な燃料組成物は
アルコールことにメタノールまたはエタノール
と、石油留分燃料ことにガソリンとの混合物に基
くものであつて、該混合物がアルコール約10ない
し約20体積%および石油留分燃料が約90ないし80
体積%よりなるものである。 この発明の燃料組成物中の腐食防止剤反応生成
物の量は、当該燃料組成物に腐食防止特性を付与
するに充分なものである。この量は燃料部分百万
重量部につき該反応生成物約10ないし1000重量部
である。好ましくは、この量は燃料部分百万重量
部につき該反応生成物約10ないし約450重量部特
に約175ないし約450重量部である。なお、これら
量は純粋の反応生成物に基くものであつて、以下
述べる濃縮物におけるような希釈された形態のそ
れに基くものではない。 この発明の燃料組成物は、リン酸系化合物とア
ミン化合物との反応生成物を燃料部分に直接加え
ることによつて、あるいは該反応生成物をナフ
サ、ベンゼン、トルエン、キシレンまたは既述の
石油留分燃料のような実質的に不活性の通常液状
の希釈剤で希釈して該反応生成物の濃縮物を作
り、ついでこの濃縮物を燃料部分に加えることに
よつて調製できる。この濃縮物は一般に反応生成
物を約20ないし約90重量%含有する。 この発明の燃料組成物は、特定の利益を得るた
めに液状燃料に普通に加えられている他の添加剤
を含んでいてもよい。このような添加剤の例を挙
げると、テトラアルキル鉛化合物のようなアンチ
−ノツク剤、ハロアルカン(例えば、二塩化エチ
レン、二臭化エチレン)のような掃鉛剤、リン酸
トリアリールのような沈着防止剤・変性剤、染
料、オクタン価向上剤、2,6−ジ第三ブチル−
4−メチルフエノールのような抗酸化剤、静菌
剤、ガムインヒビター、金属奪活剤、解乳化剤、
分散剤、清浄剤、上部シリンダー潤滑剤、および
着氷防止剤である。
[Formula] (Here, R 1 and R 2 are the hydrocarbon groups mentioned above)
It is a monoester or diester of orthophosphoric acid shown in the following formula, or a mixture thereof. For reasons of economy, mixtures of phosphoric acid monoesters and diesters are preferred. Such a mixture can be prepared by reacting one mole of phosphorous pentoxide with three moles of a hydrocarbon alcohol having from about 8 to about 18 carbon atoms. This reaction can be represented by the following equation. Alternatively, about 2 to 4 moles of the above hydrocarbon alcohol or mixture thereof may be used per mole of phosphorus pentoxide. Generally, R 1 is an unsubstituted aliphatic group, preferably an unsubstituted alkyl group such as octyl, nonyl, decyl,
undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl and octadecyl,
R2 is hydrogen or R1 . The alcohol used in the preparation of the phosphoric acid compound is a primary alcohol having about 8 to about 18 carbon atoms, preferably a branched primary alcohol.
An example of such an alcohol is normal alcohol derived from coconut oil. One commercially available product of such alcohols consists primarily of n-octyl alcohol and n-decyl alcohol, and another consists primarily of n-dodecyl alcohol but may contain other alcohols having from 10 to about 18 carbon atoms. There is. Preferably the alcohol is a branched primary alcohol such as that obtained by the well known "oxo" process. Examples of alcohols of this type are "oxo" octyl, decyl, tridecyl and octyl alcohols, all of which are branched alcohols derived from propylene-butylene dimer, tripropylene, tetrapropylene and pentapropylene, respectively. It is a mixture consisting mainly of chain primary alcohols. Amine compounds useful in making the corrosion inhibitor additives of this invention have the formula (where R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are independently hydrogen or an alkyl group having 1 to about 3 carbon atoms, and R 7 is hydrogen or 1 to about 20 carbon atoms) and (-R 8 O)- x R 9 groups (where R 8 is 1 to about 20
x is 1 to about 10, and R 9 is hydrogen or an aliphatic hydrocarbon group containing 1 to about 6 carbon atoms). morpholine compounds and formulas (groups selected from the group) (Here, R 10 is a hydrocarbon group containing 2 to about 10 carbon atoms and further contains at least one hydroxyl group, and R 11 is a hydrocarbon group containing 1 to about 20 carbon atoms. Hydrogen group, m is 1, 2
or 3, n is 0, 1 or 2, and m+n is a monoamine selected from the group consisting of alkanolamines represented by 1 to 3). In a preferred embodiment, the amine compounds useful in making the additives of this invention have R 3 , R 4 ,
R 5 and RR 6 are all hydrogen, and R 7 is hydrogen or a hydrocarbon group containing from 1 to about 10 carbon atoms and a (-R 8 O)- x R 9 group, where
R 8 is a divalent alkyl group containing 1 to about 10 carbon atoms, x is 1 to about 6, and R 9
is hydrogen or an alkyl group containing 1 to about 3 carbon atoms), and in the above formula R 10 is 2 to about 5 carbon atoms; and further contains at least one hydroxyl group, and R 11 is from 1 to about 10
is selected from the group consisting of alkanolamines, which are hydrocarbon-based groups containing 5 carbon atoms, and where m, n and m+n are as described above. The most preferred amine compound has the formula (where R 7 is hydrogen or a straight or branched aliphatic group containing from 1 to about 5 carbon atoms and a (-R 8 O)- x R 9 group, where R 8 is a divalent alkyl group containing 1 to about 6 carbon atoms, x is 1 to about 4, and R 9 is hydrogen or an alkyl group containing 1 to about 3 carbon atoms) a group selected from the group), as well as R 10 in the above formula;
contains about 2 to 3 carbon atoms and further contains 1
a straight-chain or branched alkyl group containing hydroxyl groups, R 11 is a straight-chain or branched alkyl group containing 1 to about 3 carbon atoms, and m, n, m+n is an alkanolamine as described above. Representative examples of amine compounds useful in making the additives of this invention and falling within the scope described above include morpholine, 4-methylmorpholine, 4-ethylmorpholine, 4-propylmorpholine, 4-butylmorpholine, 2- Methylmorpholine, 2-ethylmorpholine, 2,5-dimethylmorpholine, 2-
Ethyl-5-methylmorpholine, 2,6-diethylmorpholine, 4-heptylmorpholine, 4-dodecylmorpholine, 4-hexyldecylmorpholine, 4-cyclohexylmorpholine, 4-cyclohexyl-2,6-dimethylmorpholine, 4-cyclopentylmorpholine , 4-(3-butenyl)
Morpholine, 4-(1-hexenyl)morpholine,
4-(2-ethylhexyl)morpholine, 4-eicosylmorpholine, 4-(2-methoxy)morpholine, 4-(2-cyclohexyloxyethyl)
Morpholine, 4-(2-methoxymethyl)morpholine, 4-(2-methylpentyl)morpholine,
4-(3-methylphenyl)morpholine, 4-phenylmorpholine, 4-(2-phenylethyl)
Morpholine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, mono-sec-butenylamine, di-sec-butenylamine, dimethylethanolamine, dimethylisopropanolamine, diethylethanolamine, methylethanolamine, Examples include, but are not limited to, butylethanolamine, phenylethanolamine, phenylethylethanolamine, methyldiethanolamine, tris(hydroxymethyl)methylamine, and the like. The most preferred amines are selected from the group consisting of morpholine, ethylmorpholine, diethanolamine and triethanolamine. The amine salts that form the corrosion inhibitors of this invention can be prepared by simply mixing the phosphoric acid compound and the amine compound at temperatures below about 100°C. This reaction is in most cases slightly exothermic and is preferably carried out in the presence of a solvent. Solvents that have been found to be useful include hydrocarbons or polar salts such as benzene, naphtha, toluene, xylene,
n-hexane, dioxane, chlorobenzene, kerosene or fuel oil. Usually, the ratio of both reactants used to prepare the amine salt is 1 equivalent of phosphoric acid compound to 1 equivalent of amine compound so that all free amino groups are converted to the salt.
However, in some cases, only one acidic hydrogen on the monoorganosubstituted phosphoric acid may be used to generate the salt. That is, the amine salt useful in this invention is produced by reacting an amine compound with 1 to 2 equivalents of a phosphoric acid compound. The following examples illustrate the preparation of the corrosion inhibitors of this invention and the corrosion properties of alcohol fuels or normally liquid hydrocarbon fuels containing alcohol. In all examples, all "parts" are "parts by weight" unless otherwise indicated. Example 1 1000 parts (5.0 mol) of tridecyl alcohol is added to a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, and reflux condenser.
I prepared it. The reaction vessel was purged with nitrogen while heating the alcohol to 35°C. Then, 248 parts (1.74 moles) of phosphorus pentoxide was added in small portions over 5 hours. The reaction was exothermic and the temperature rose to 50 °C during the addition of phosphorus pentoxide. This mixture was reacted at 60°C for 8 hours and then collected by filtration. Product is 8.5%
It contained phosphorus. Example 2 To a solution of 14.8 parts of diethanolamine in 50 parts of xylene, 35.2 parts of the product of Example 1 were added over 1 hour. The temperature of the reaction mixture rose exothermically from room temperature to 50° C. during the addition. The reaction mixture was further stirred at 50°C to obtain the desired product. Example 3 31.3 parts of the product of Example 1 in 18.7 parts of triethanol
portion was added over 1 hour. During this addition, the temperature rose exothermically from room temperature to 51°C. After adding 50 parts of xylene, the mixture was mixed for an additional 0.25 hours at 50°C to obtain the desired product. Example 4 Following the steps in Example 3, ethanolamine 9.85
1 part was reacted with 9.85 parts of the product of Example 1 and diluted with 50 parts of xylene to give the desired product. Example 5 Following the steps of Example 2, a solution of 12.95 parts of morpholine and 50 parts of xylene was added to 37.05 parts of the product of Example 1.
The desired product was obtained. Example 6 10 to 10 each of the reaction products of Examples 2 to 5
A series of alcohol fuels were prepared by mixing 450 parts with 1 million parts of hydrated ethanol containing about 7.5% water by weight. Example 7 20% by volume of hydrated ethanol containing 7.5% by weight of water
and ASTM distillation range is approximately 60℃ at 10% distillation point
Gasohol (gasohol) consisting of 80% by volume of gasoline whose distillation point is from 90% to about 205°C
A series of alcohol-containing gasoline fuels were prepared by mixing 10 to 450 parts of each of the reaction products of Examples 2 to 5 in 1 million parts. The anti-corrosion effectiveness of the above additives was tested according to Brazilian Association of Technical Norms (ABNT) Method K, Test C. In this test, various metal samples (e.g. steel, yellow steel, zinc-aluminum alloy) were
It was immersed in commercially available hydrated ethanol for 144 hours at 3°C. At the end of the test, each test was rinsed first with water, then with ketone or other suitable solvent, and then dried. After drying, each sample was weighed and its appearance was visually observed. The weight loss (if any) and appearance of this sample was then compared to that of a sample similarly treated with a control gasoline-alcohol blend consisting of 78-82% gasoline and 22-18% absolute ethanol by volume. For a corrosion-inhibiting additive to be effective, both the weight loss and appearance of samples tested with hydrated ethanol containing the additive must be 10 times lower than that of samples treated with a control gasoline-alcohol blend. % or more. The corrosion inhibitors obtained in Examples 2-5 were tested according to this method and were found to be effective. The present invention also provides a fuel composition for use in an internal combustion engine, which comprises (A) at least one alcohol having 1 to about 5 carbon atoms (i) and a normally liquid hydrocarbonaceous petroleum fraction (ii). (B) a corrosion-inhibiting reaction product as described above, that is, a group consisting of (i) at least one phosphoric acid compound as described above; and (ii) morpholine and alkanolamine as described above; A product containing a small amount of a reaction product with at least one amine compound selected from among these is provided. Alcohol fuels useful in combination with the corrosion inhibiting reaction products of phosphoric acid compounds and amine compounds described above to provide fuel compositions with improved corrosion inhibiting properties include methanol, ethanol, propanol, Commercially available alcohols such as isopropanol, butanol and its isomers, amyl alcohol and its isomers, and mixtures of these alcohols may be mentioned. Among commercially available compounds, methanol and ethanol are preferred. Alcohols in hydrated form are particularly preferred. Normally liquid hydrocarbonaceous petroleum distillate fuels useful in combination with alcohol and the corrosion-inhibiting reaction products described above include motor gasoline as specified in ASTM D439 and ASTM D396.
Diesel fuel or fuel oil is specified in Particularly preferred petroleum distillate fuels have an ASTM distillation range from about 60°C at the 10% distillation point to about 60°C at the 90% distillation point.
It is a hydrocarbon mixture with a temperature of 205°C. The fuel portion of the fuel composition of this invention has 1 to 1 carbon atoms.
about 5 at least one alcohol from about 2 to
100% by volume and about 98 to 0% by volume of a hydrocarbonaceous petroleum distillate fuel, usually in liquid form. In a preferred embodiment, the fuel portion consists of about 10 to 100% by volume of said at least one alcohol and about 90 to 0% by volume of said petroleum distillate fuel. In a further preferred embodiment, the fuel portion is about
20 to 100% by volume and about 80 to 0% by volume of the petroleum distillate fuel. Particularly useful fuel compositions are those based on a mixture of an alcohol, particularly methanol or ethanol, and a petroleum distillate fuel, particularly gasoline, wherein the mixture contains about 10 to about 20% by volume of alcohol and about 20% by volume of petroleum distillate fuel. 90 to 80
It consists of volume %. The amount of corrosion inhibitor reaction product in the fuel compositions of this invention is sufficient to impart corrosion inhibiting properties to the fuel compositions. This amount is about 10 to 1000 parts by weight of the reaction product per million parts by weight of fuel. Preferably, this amount is from about 10 to about 450 parts by weight, particularly from about 175 to about 450 parts by weight of the reaction product per million parts by weight of fuel. It should be noted that these amounts are based on the pure reaction product and not in diluted form as in the concentrates discussed below. The fuel composition of this invention can be prepared by directly adding the reaction product of a phosphoric acid compound and an amine compound to the fuel part, or by adding the reaction product to naphtha, benzene, toluene, xylene or the petroleum distillate mentioned above. It can be prepared by diluting the reaction product with a substantially inert, usually liquid diluent, such as a fuel fraction, to form a concentrate of the reaction product, and then adding this concentrate to the fuel fraction. The concentrate generally contains from about 20 to about 90% by weight of reaction products. The fuel compositions of this invention may also include other additives commonly added to liquid fuels to obtain specific benefits. Examples of such additives include anti-knock agents such as tetraalkyl lead compounds, lead scavengers such as haloalkanes (e.g. ethylene dichloride, ethylene dibromide), and triaryl phosphates. Anti-deposition agents/modifiers, dyes, octane improvers, 2,6-di-tert-butyl-
Antioxidants such as 4-methylphenol, bacteriostatic agents, gum inhibitors, metal deactivators, demulsifiers,
Dispersant, detergent, upper cylinder lubricant, and anti-icing agent.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 アルコール燃料およびアルコールを含有する
通常液状の炭化水素質石油留分燃料中に用いるた
めの腐食防止剤であつて、(A)式 (ここで、R1は約8個ないし約18個の炭素原子
を含有する炭化水素系基、およびR2は水素、ま
たは約8個ないし約18個の炭素原子を含有する炭
化水素系基)で示される少なくとも1種のリン酸
系化合物と、(B)式 (ここで、R3、R4、R5およびR6は、独立に、水
素、または1個ないし約3個の炭素原子を有する
アルキル基、およびR7は水素、または1個ない
し約20個の炭素原子を含有する炭化水素系基およ
び(−R8O)−xR9基(ここで、R8は1個ないし約20
個の炭素原子を含有する二価の脂肪族炭化水素
基、xは1ないし約10、およびR9は水素、また
は1個ないし約6個の炭素原子を含有する脂肪族
炭化水素基)よりなる群の中から選ばれた基)で
示されるモルホリン化合物および式 (ここで、R10は2個ないし約10個の炭素原子を
含有しさらに少なくとも1個のヒドロキシル基を
含有する炭化水素系基、R11は1個ないし約20個
の炭素原子を含有する炭化水素系基、mは1、2
または3、nは0、1または2であつてm+nは
1ないし3)で示されるアルカノールアミンより
なる群の中から選ばれた少なくとも1種のアミン
化合物との反応生成物よりなるもの。 2 リン酸系化合物(A)が式 【式】および【式】 (ここで、R1およびR2は約8個ないし約18個の
炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基)で示され
る化合物の混合物であり、アミン化合物(B)が式 (ここで、R3、R4、R5およびR6は水素、および
R7は水素、または1個ないし約10個の炭素原子
を含有する炭化水素系基および(−R8O)−xR9
(ここで、R8は1個ないし約10個の炭素原子を含
有する二価のアルキル基、xは1ないし約6、お
よびR9は水素、または1個ないし約3個の炭素
原子を含有するアルキル基)よりなる群の中から
選ばれた基)で示されるモルホリン化合物および
(ここで、R10は2個ないし約5個の炭素原子を
含有しさらに少なくとも1個のヒドロキシル基を
含有する脂肪族炭化水素基、R11は1個ないし約
10個の炭素原子を含有する炭化水素系基、mは
1、2または3、nは0、1または2であつてm
+nは1ないし3)で示されるアルカノールアミ
ンよりなる群の中から選ばれたものである特許請
求の範囲第1項記載の腐食防止剤。 3 アミン化合物(B)が式 (ここで、R7は水素、または1個ないし約5個
の炭素原子を含有する直鎖もしくは分枝鎖の脂肪
族炭化水素基および(−R8O)−xR9基(ここで、R8
は1個ないし約6個の炭素原子を含有する二価の
アルキル基、xは1ないし約4、およびR9は水
素、または1個ないし約3個の炭素原子を含有す
るアルキル基)よりなる群の中から選ばれた基)
で示されるモルホリン化合物および式 (ここで、R10は2個ないし約5個の炭素原子を
含有しさらに1個のヒドロキシル基を含有する直
鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、R11は1個ない
し約4個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分枝
鎖のアルキル基、mは1、2または3、nは0、
1または2であつてm+nは1ないし3)で示さ
れるアルカノールアミンよりなる群の中から選ば
れたものである特許請求の範囲第2項記載の腐食
防止剤。 4 アミン化合物(B)がモルホリンである特許請求
の範囲第3項記載の腐食防止剤。 5 アミン化合物(B)が式 (ここで、R10は2個ないし3個の炭素原子を含
有しさらに1個のヒドロキシル基を含有する直鎖
アルキル基、R11は1個ないし約3個の炭素原子
を含有する直鎖アルキル基、mは1、2または
3、nは0、1または2であつてm+nは1ない
し3)で示されるアルカノールアミンである特許
請求の範囲第3項記載の腐食防止剤。 6 アミン化合物(B)がモノエタノールアミン、ジ
エタノールアミンおよびトリエタノールアミンよ
りなる群の中から選ばれたものである特許請求の
範囲第5項記載の腐食防止剤。 7 リン酸系化合物がモノ−トリデシルリン酸と
ジ−トリデシルリン酸との混合物である特許請求
の範囲第2項ないし第6項のいずれかに記載の腐
食防止剤。 8 内燃機関において用いられる燃料組成物であ
つて、(A)炭素数1ないし約5の少なくとも1種の
アルコール(i)約2.0ないし100体積%および通常液
状の炭化水素質石油留分燃料(ii)約98.0ないし0体
積%含有する燃料部分を多量に、並びに(B)式 (ここで、R1は約8個ないし約18個の炭素原子
を含有する炭化水素系基、およびR2は水素、ま
たは約8個ないし約18個の炭素原子を含有する炭
化水素系基)で示される少なくとも1種のリン酸
系化合物(i)と、式 (ここで、R3、R4、R5およびR6は、独立に、水
素、または1個ないし約3個の炭素原子を有する
アルキル基、およびR7は水素、または1個ない
し約20個の炭素原子を含有する炭化水素系基およ
び(−R8O)−xR9基(ここで、R8は1個ないし約20
個の炭素原子を含有する二価の脂肪族炭化水素
基、xは1ないし約10、およびR9は水素、また
は1個ないし約6個の炭素原子を含有する脂肪族
炭化水素基)よりなる群の中から選ばれた基)で
示されるモルホリン化合物および式 (ここで、R10は2個ないし約10個の炭素原子を
含有しさらに少なくとも1個のヒドロキシル基を
含有する炭化水素系基、R11は1個ないし約20個
の炭素原子を含有する炭化水素系基、mは1、2
または3、nは0、1または2であつてm+nは
1ないし3)で示されるアルカノールアミンより
なる群の中から選ばれた少なくとも1種のアミン
化合物(ii)との腐食防止性反応生成物を少量含んで
なる燃料組成物。 9 リン酸系化合物(B)(i)が式 【式】および【式】 (ここで、R1およびR2は約8個ないし約18個の
炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基)で示され
る化合物の混合物である、アミン化合物(B)(ii)が式 (ここで、R3、R4、R5およびR6は水素、および
R7は水素、または1個ないし約10個の炭素原子
を含有する炭化水素系基および(−R8O)−xR9
(ここで、R8は1個ないし約10個の炭素原子を含
有する二価のアルキル基、xは1ないし約6、お
よびR9は水素、または1個ないし約3個の炭素
原子を含有するアルキル基)よりなる群の中から
選ばれた基)で示されるモルホリン化合物および
(ここで、R10は2個ないし約5個の炭素原子を
含有しさらに少なくとも1個のヒドロキシル基を
含有する脂肪族炭化水素基、R11は1個ないし約
10個の炭素原子を含有する炭化水素系基、mは
1、2または3、nは0、1または2であつてm
+nは1ないし3)で示されるアルカノールアミ
ンよりなる群の中から選ばれたものである特許請
求の範囲第8項記載の組成物。 10 アミン化合物(B)(ii)が式 (ここで、R7は水素、または1個ないし約5個
の炭素原子を含有する直鎖もしくは分枝鎖の脂肪
族炭化水素基および(−R8O)−xR9基(ここで、R8
は1個ないし約6個の炭素原子を含有する二価の
アルキル基、xは1ないし約4、およびR9は水
素、または1個ないし約3個の炭素原子を含有す
るアルキル基)よりなる群の中から選ばれた基)
で示されるモルホリン化合物および式 (ここで、R10は2個ないし約5個の炭素原子を
含有しさらに1個のヒドロキシル基を含有する直
鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、R11は1個ない
し約4個の炭素原子を含有する直鎖もしくは分枝
鎖のアルキル基、mは1、2または3、nは0、
1または2であつてm+nは1ないし3)で示さ
れるアルカノールアミンよりなる群の中から選ば
れたものである特許請求の範囲第9項記載の組成
物。 11 アミン化合物(B)(ii)がモルホリンである特許
請求の範囲第10項記載の組成物。 12 アミン化合物(B)(ii)が式 (ここで、R10は2個ないし3個の炭素原子を含
有しさらに1個のヒドロキシル基を含有する直鎖
アルキル基、R11は1個ないし約3個の炭素原子
を含有する直鎖アルキル基、mは1、2または
3、nは0、1または2であつてm+nは1ない
し3)で示されるアルカノールアミンである特許
請求の範囲第10項記載の組成物。 13 アミン化合物(B)(ii)がモノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールア
ミンよりなる群の中から選ばれたものである特許
請求の範囲第12項記載の組成物。 14 リン酸系化合物がモノ−トリデシルリン酸
とジ−トリデシルリン酸との混合物である特許請
求の範囲第9項ないし第13項のいずれかに記載
の組成物。 15 燃料部分(A)がアルコール約10ないし100体
積%および石油留分燃料約90ないし0体積%より
なる特許請求の範囲第9項ないし第13項のいず
れかに記載の組成物。 16 燃料部分のアルコール(A)(i)がメタノールお
よびエタノールよりなる群より選ばれたものであ
り、石油留分燃料(A)(ii)がガソリンである特許請求
の範囲第15項記載の組成物。 17 アルコール(A)(i)がエタノールである特許請
求の範囲第16項記載の組成物。 18 リン酸系化合物(B)(i)がモノ−トリデシルリ
ン酸とジ−トリデシルリン酸との混合物である特
許請求の範囲第17項記載の組成物。 19 燃料部分(A)がアルコール約20ないし100体
積%および石油留分燃料約80ないし0体積%より
なる特許請求の範囲第9項ないし第13項のいず
れかに記載の組成物。 20 燃料部分のアルコール(A)(i)がメタノールお
よびエタノールよりなる群より選ばれたものであ
り、石油留分燃料(A)(ii)がガソリンである特許請求
の範囲第19項記載の組成物。 21 アルコール(A)(i)がエタノールである特許請
求の範囲第19項記載の組成物。 22 リン酸系化合物(B)(i)がモノ−トリデシルリ
ン酸とジ−トリデシルリン酸との混合物である特
許請求の範囲第21項記載の組成物。 23 (A)エタノール10体積%およびガソリン90体
積%よりなる燃料部分を多量に、および(B)モノ−
トリデシルリン酸およびジ−トリデシルリン酸よ
りなる混合物とモルホリン、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールア
ミンよりなる群の中から選ばれた少なくとも1種
のアミン化合物との腐食防止性生成物を少量含ん
でなる特許請求の範囲第8項記載の組成物。 24 (A)エタノール20体積%およびガソリン80体
積%よりなる燃料部分を多量に、および(B)モノ−
トリデシルリン酸およびジ−トリデシルリン酸よ
りなる混合物とモルホリン、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールア
ミンよりなる群の中から選ばれた少なくとも1種
のアミン化合物との腐食防止性生成物を少量含ん
でなる特許請求の範囲第8項記載の組成物。
[Scope of Claims] 1. A corrosion inhibitor for use in alcohol fuel and normally liquid hydrocarbon petroleum distillate fuel containing alcohol, which has the formula (A) (wherein R 1 is a hydrocarbon group containing about 8 to about 18 carbon atoms, and R 2 is hydrogen or a hydrocarbon group containing about 8 to about 18 carbon atoms) At least one phosphoric acid compound represented by the formula (B) (where R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are independently hydrogen or an alkyl group having 1 to about 3 carbon atoms, and R 7 is hydrogen or 1 to about 20 carbon atoms) and (-R 8 O)- x R 9 groups (where R 8 is 1 to about 20
x is 1 to about 10, and R 9 is hydrogen or an aliphatic hydrocarbon group containing 1 to about 6 carbon atoms). morpholine compounds and formulas (groups selected from the group) (Here, R 10 is a hydrocarbon group containing 2 to about 10 carbon atoms and further contains at least one hydroxyl group, and R 11 is a hydrocarbon group containing 1 to about 20 carbon atoms. Hydrogen group, m is 1, 2
or 3, a reaction product with at least one amine compound selected from the group consisting of alkanolamines, where n is 0, 1 or 2 and m+n is 1 to 3). 2 Compounds in which the phosphoric acid compound (A) is represented by the formulas [Formula] and [Formula] (where R 1 and R 2 are aliphatic hydrocarbon groups containing about 8 to about 18 carbon atoms) and the amine compound (B) has the formula (where R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are hydrogen, and
R 7 is hydrogen or a hydrocarbon group containing 1 to about 10 carbon atoms and (-R 8 O)- x R 9 groups, where R 8 is 1 to about 10 carbon atoms; a divalent alkyl group containing from 1 to about 6, and R9 is hydrogen, or an alkyl group containing from 1 to about 3 carbon atoms). Morpholine compounds and formulas shown (wherein R 10 is an aliphatic hydrocarbon group containing 2 to about 5 carbon atoms and further containing at least one hydroxyl group; R 11 is 1 to about 5 carbon atoms;
a hydrocarbon group containing 10 carbon atoms, m is 1, 2 or 3, n is 0, 1 or 2, and m
2. The corrosion inhibitor according to claim 1, wherein +n is selected from the group consisting of alkanolamines represented by 1 to 3). 3 Amine compound (B) has the formula (where R 7 is hydrogen or a straight or branched aliphatic hydrocarbon group containing from 1 to about 5 carbon atoms and a (-R 8 O)- x R 9 group, where R8
is a divalent alkyl group containing 1 to about 6 carbon atoms, x is 1 to about 4, and R 9 is hydrogen or an alkyl group containing 1 to about 3 carbon atoms) (group selected from group)
Morpholine compound and formula represented by (where R 10 is a straight or branched alkyl group containing 2 to about 5 carbon atoms and further contains one hydroxyl group; R 11 is 1 to about 4 carbon atoms; a straight or branched alkyl group containing m is 1, 2 or 3, n is 0,
1 or 2, and m+n is selected from the group consisting of alkanolamines represented by 1 to 3). 4. The corrosion inhibitor according to claim 3, wherein the amine compound (B) is morpholine. 5 Amine compound (B) has the formula (wherein R 10 is a straight chain alkyl group containing 2 to 3 carbon atoms and further contains one hydroxyl group, R 11 is a straight chain alkyl group containing 1 to about 3 carbon atoms) 4. The corrosion inhibitor according to claim 3, wherein m is 1, 2 or 3, n is 0, 1 or 2, and m+n is 1 to 3). 6. The corrosion inhibitor according to claim 5, wherein the amine compound (B) is selected from the group consisting of monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. 7. The corrosion inhibitor according to any one of claims 2 to 6, wherein the phosphoric acid compound is a mixture of mono-tridecyl phosphoric acid and di-tridecyl phosphoric acid. 8 A fuel composition for use in an internal combustion engine, comprising (A) at least one alcohol having 1 to about 5 carbon atoms, (i) about 2.0 to 100% by volume, and a normally liquid hydrocarbonaceous petroleum fraction fuel (ii) ) a large amount of fuel containing about 98.0 to 0% by volume, and formula (B) (wherein R 1 is a hydrocarbon group containing about 8 to about 18 carbon atoms, and R 2 is hydrogen or a hydrocarbon group containing about 8 to about 18 carbon atoms) At least one phosphoric acid compound (i) represented by the formula (where R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are independently hydrogen or an alkyl group having 1 to about 3 carbon atoms, and R 7 is hydrogen or 1 to about 20 carbon atoms) and (-R 8 O)- x R 9 groups (where R 8 is 1 to about 20
x is from 1 to about 10, and R 9 is hydrogen or an aliphatic hydrocarbon group containing from 1 to about 6 carbon atoms). morpholine compounds and formulas (groups selected from the group) (Here, R 10 is a hydrocarbon group containing 2 to about 10 carbon atoms and further contains at least one hydroxyl group, and R 11 is a hydrocarbon group containing 1 to about 20 carbon atoms. Hydrogen group, m is 1, 2
or 3, a corrosion-inhibiting reaction product with at least one amine compound (ii) selected from the group consisting of alkanolamines, where n is 0, 1 or 2 and m+n is 1 to 3). A fuel composition containing a small amount of. 9 The phosphoric acid compound (B)(i) has the formula [formula] and [formula] (wherein R 1 and R 2 are aliphatic hydrocarbon groups containing about 8 to about 18 carbon atoms) The amine compound (B)(ii), which is a mixture of compounds shown, has the formula (where R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are hydrogen, and
R 7 is hydrogen or a hydrocarbon group containing from 1 to about 10 carbon atoms and a (-R 8 O)- x R 9 group, where R 8 is from 1 to about 10 carbon atoms. a divalent alkyl group containing from 1 to about 6, and R9 is hydrogen, or an alkyl group containing from 1 to about 3 carbon atoms). Morpholine compounds and formulas shown (wherein R 10 is an aliphatic hydrocarbon group containing 2 to about 5 carbon atoms and further containing at least one hydroxyl group; R 11 is 1 to about 5 carbon atoms;
a hydrocarbon group containing 10 carbon atoms, m is 1, 2 or 3, n is 0, 1 or 2, and m
9. The composition according to claim 8, wherein +n is selected from the group consisting of alkanolamines represented by 1 to 3). 10 Amine compound (B)(ii) has the formula (where R 7 is hydrogen or a straight or branched aliphatic hydrocarbon group containing from 1 to about 5 carbon atoms and a (-R 8 O)- x R 9 group, where R8
is a divalent alkyl group containing 1 to about 6 carbon atoms, x is 1 to about 4, and R 9 is hydrogen or an alkyl group containing 1 to about 3 carbon atoms) (group selected from group)
Morpholine compound and formula represented by (where R 10 is a straight or branched alkyl group containing 2 to about 5 carbon atoms and further contains one hydroxyl group; R 11 is 1 to about 4 carbon atoms; a straight or branched alkyl group containing m is 1, 2 or 3, n is 0,
1 or 2, and m+n is selected from the group consisting of alkanolamines represented by 1 to 3). 11. The composition according to claim 10, wherein the amine compound (B)(ii) is morpholine. 12 Amine compound (B)(ii) has the formula (wherein R 10 is a straight chain alkyl group containing 2 to 3 carbon atoms and further contains one hydroxyl group, R 11 is a straight chain alkyl group containing 1 to about 3 carbon atoms) 11. The composition according to claim 10, wherein m is 1, 2 or 3, n is 0, 1 or 2, and m+n is an alkanolamine of the formula 1 to 3). 13. The composition according to claim 12, wherein the amine compound (B)(ii) is selected from the group consisting of monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. 14. The composition according to any one of claims 9 to 13, wherein the phosphoric acid compound is a mixture of mono-tridecyl phosphoric acid and di-tridecyl phosphoric acid. 15. A composition according to any of claims 9 to 13, wherein the fuel portion (A) comprises about 10 to 100% by volume alcohol and about 90 to 0% by volume petroleum distillate fuel. 16. The composition according to claim 15, wherein the alcohol (A)(i) in the fuel portion is selected from the group consisting of methanol and ethanol, and the petroleum distillate fuel (A)(ii) is gasoline. thing. 17. The composition according to claim 16, wherein alcohol (A)(i) is ethanol. 18. The composition according to claim 17, wherein the phosphoric acid compound (B)(i) is a mixture of mono-tridecyl phosphoric acid and di-tridecyl phosphoric acid. 19. A composition according to any of claims 9 to 13, wherein the fuel portion (A) comprises about 20 to 100 volume percent alcohol and about 80 to 0 volume percent petroleum distillate fuel. 20. The composition according to claim 19, wherein the alcohol (A)(i) in the fuel portion is selected from the group consisting of methanol and ethanol, and the petroleum distillate fuel (A)(ii) is gasoline. thing. 21. The composition according to claim 19, wherein the alcohol (A)(i) is ethanol. 22. The composition according to claim 21, wherein the phosphoric acid compound (B)(i) is a mixture of mono-tridecyl phosphoric acid and di-tridecyl phosphoric acid. 23 (A) A large amount of fuel portion consisting of 10% by volume of ethanol and 90% by volume of gasoline, and (B) mono-
A patent comprising a small amount of a corrosion-inhibiting product of a mixture consisting of tridecyl phosphoric acid and di-tridecyl phosphoric acid and at least one amine compound selected from the group consisting of morpholine, monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. The composition according to claim 8. 24 (A) A large amount of fuel portion consisting of 20% by volume of ethanol and 80% by volume of gasoline, and (B) mono-
A patent comprising a small amount of a corrosion-inhibiting product of a mixture consisting of tridecyl phosphoric acid and di-tridecyl phosphoric acid and at least one amine compound selected from the group consisting of morpholine, monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. The composition according to claim 8.
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