JPH0913001A - Liquid adhesive for electronic component and adhesive tape for electronic component - Google Patents

Liquid adhesive for electronic component and adhesive tape for electronic component

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JPH0913001A
JPH0913001A JP7161233A JP16123395A JPH0913001A JP H0913001 A JPH0913001 A JP H0913001A JP 7161233 A JP7161233 A JP 7161233A JP 16123395 A JP16123395 A JP 16123395A JP H0913001 A JPH0913001 A JP H0913001A
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group
adhesive
weight
structural unit
formula
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Takeshi Hashimoto
武司 橋本
Masaharu Kobayashi
正治 小林
Takeshi Nishigaya
剛 西ヶ谷
Fumiyoshi Yamanashi
史義 山梨
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Tomoegawa Co Ltd
Original Assignee
Tomoegawa Paper Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: To obtain a liquid adhesive for electronic components which performs bonding at relatively low temperatures and provides excellent heat resistance, reliability, etc., by dissolving an adhesive component comprising a specified siloxane-modified poly-amideimide resin in an organic solvent. CONSTITUTION: An adhesive component comprising a siloxane-modified polyamideimide resin having a weight-average molecular weight of 1,000-50,000 and having an arrangement comprising 0.1-99.8wt.% polyamideimide structural units having a weight-average molecular weight of 800-30,000 and represented by formula I, 0.1-99.8wt.% polysiloxaneimide structural units having a weight- average molecular weight of 500-15,000 and represented by formula II and 0.1-99.8wt.% imide structural units represented by formula III is thoroughly dissolved in an organic solvent (e.g. tetrahydrofuran) to obtain a liquid adhesive for bonding an electronic component (e.g. semiconductor chip). In formulas I, II and III, A<1> to A<4> are each a group of formula IV or V or the like; R<1> and R<2> are each H, a halogen, a lower alkyl or the like; and X is a direct bond, a 1-6 C alkylene or the like.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、半導体装置を構成する
リードフレーム周辺の部材間、例えば、リードピン、半
導体チップ搭載用基板、放熱板、半導体チップ自身等の
接着に使用するための電子部品用接着テープおよび液状
接着剤に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electronic component for use in bonding between members around a lead frame constituting a semiconductor device, for example, a lead pin, a substrate for mounting a semiconductor chip, a heat sink, a semiconductor chip itself, and the like. The present invention relates to an adhesive tape and a liquid adhesive.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より樹脂封止型半導体装置内におい
て使用される接着テープ等には、リードフレーム固定用
接着テープ、TABテープ等がある。上記リードフレー
ム固定用接着テープは、リードフレームのリードピンを
固定するものであり、リードフレーム自体および半導体
アセンブリ工程全体の生産歩留まりを向上させ、同時に
生産性をも向上させることを目的としている。一般に、
樹脂封止型半導体装置は、リードフレームメーカーでリ
ードフレーム上にリードフレーム固定用接着テープをテ
ーピングし、ついで半導体メーカーに持ち込まれ、IC
搭載後、樹脂封止されている。そのため、リードフレー
ム固定用接着テープには、半導体レベルでの一般的な信
頼性およびテーピング時の作業性等は勿論のこと、テー
ピング直後の充分な室温接着力、半導体装置組立て工程
での加熱に耐える充分な耐熱性等が要求される。
2. Description of the Related Art Conventionally, adhesive tapes and the like used in resin-sealed semiconductor devices include lead frame fixing adhesive tapes and TAB tapes. The lead frame fixing adhesive tape is for fixing the lead pins of the lead frame, and is intended to improve the production yield of the lead frame itself and the entire semiconductor assembly process, and at the same time improve the productivity. In general,
For resin-sealed semiconductor devices, the lead frame maker taps the lead frame fixing adhesive tape on the lead frame, and then the semiconductor device is brought to the semiconductor maker.
After mounting, it is resin-sealed. Therefore, the adhesive tape for fixing the lead frame has not only general reliability at the semiconductor level and workability at the time of taping, but also has sufficient room temperature adhesion immediately after taping and withstands heating in the semiconductor device assembling process. Sufficient heat resistance is required.

【0003】従来より接着テープとして、例えば、ポリ
イミドフィルム等の支持体フィルム上に、ポリアクリロ
ニトリル、ポリアクリル酸エステル、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体等の合成ゴム系樹脂等を単独また
は他の樹脂で変性したもの、または他の樹脂と混合した
接着剤を塗布し、Bステージ状態としたものが使用され
ている。
Conventionally, as an adhesive tape, for example, on a support film such as a polyimide film, a synthetic rubber resin such as polyacrylonitrile, polyacrylic ester, acrylonitrile-butadiene copolymer or the like is modified alone or with another resin. The above is used, or the one prepared by applying an adhesive mixed with other resin and in a B stage state is used.

【0004】近年、図1〜図3に示されるような構造の
樹脂封止型半導体装置(半導体パッケ−ジ)が開発また
は製造されている。図1に示された樹脂封止型半導体装
置は、リードピン3とプレーン2とが接着層6によって
接続され、半導体チップ1がプレーン2上に搭載されて
いる。そして、それらは、半導体チップ1とリードピン
3との間のボンディングワイヤー4と共に、樹脂5によ
って封止された構造を有している。図2に示された樹脂
封止型半導体装置は、リードピン3が半導体チップ1上
に設けられた接着層6によって固定されており、ボンデ
ィングワイヤー4と共に、樹脂5によって封止された構
造を有している。図3に示された樹脂封止型半導体装置
は、ダイパッド7の上に半導体チップ1が搭載され、ま
た、電極8が接着層6によって固定されており、そし
て、半導体チップ1と電極8との間および電極8とリー
ドピン3との間が、それぞれボンディングワイヤー4に
よって連結され、それらが樹脂5によって封止された構
造を有している。
In recent years, a resin-sealed semiconductor device (semiconductor package) having a structure as shown in FIGS. 1 to 3 has been developed or manufactured. In the resin-sealed semiconductor device shown in FIG. 1, the lead pins 3 and the plane 2 are connected by an adhesive layer 6, and the semiconductor chip 1 is mounted on the plane 2. Then, they have a structure in which they are sealed with resin 5 together with the bonding wires 4 between the semiconductor chip 1 and the lead pins 3. The resin-sealed semiconductor device shown in FIG. 2 has a structure in which the lead pins 3 are fixed by an adhesive layer 6 provided on the semiconductor chip 1 and is sealed by a resin 5 together with the bonding wires 4. ing. In the resin-sealed semiconductor device shown in FIG. 3, the semiconductor chip 1 is mounted on the die pad 7, the electrode 8 is fixed by the adhesive layer 6, and the semiconductor chip 1 and the electrode 8 are connected together. The space and the electrode 8 and the lead pin 3 are connected by a bonding wire 4 respectively, and they are sealed by a resin 5.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】上記図1から図3にお
いて接着層6として使用されている接着テープは、ポリ
イミド樹脂等から形成されていたため、耐熱性等が充分
でない等の問題があった。特に、厳しい温度条件や圧力
条件で使用されるため、リードフレーム等の金属材料を
損傷する恐れがあった。このため、リードフレーム等の
金属材料に損傷を与えない条件で接着でき、充分な耐熱
性および信頼性等を有する接着剤の開発が望まれてい
る。
Since the adhesive tape used as the adhesive layer 6 in FIGS. 1 to 3 is made of a polyimide resin or the like, it has a problem such as insufficient heat resistance. In particular, since it is used under severe temperature and pressure conditions, there is a risk of damaging the metal material such as the lead frame. Therefore, there is a demand for development of an adhesive that can be bonded under conditions that do not damage metal materials such as lead frames and that has sufficient heat resistance and reliability.

【0006】本発明は上記事情に鑑みてなされたもので
あり、リードフレーム等の金属材料に損傷を与えない条
件で接着でき、充分な耐熱性、信頼性を有する電子部品
用液状接着剤およびそれを含有する接着層を備えた電子
部品用接着テープを提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and a liquid adhesive for electronic parts, which can be bonded under conditions that do not damage metal materials such as lead frames, and has sufficient heat resistance and reliability, and the same. An object of the present invention is to provide an adhesive tape for electronic parts, which comprises an adhesive layer containing

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の第1の電子部品
用液状接着剤は、接着成分と有機溶媒とからなる電子部
品用液状接着剤であって、上記接着成分が、下記一般式
(I−1)で示される重量平均分子量800〜30,0
00のポリアミドイミド構造単位と、下記一般式(I−
2)で示される重量平均分子量500〜15,000の
ポリシロキサンイミド構造単位と、下記一般式(I−
3)で示されるイミド構造単位とが、ポリアミドイミド
構造単位0.1〜99.8%、ポリシロキサンイミド構
造単位0.1〜99.8%、イミド構造単位0.1〜9
9.8%の重量割合で配列してなる重量平均分子量1,
000〜50,000のシロキサン変性ポリアミドイミ
ド樹脂である(a)成分であることを特徴とする電子部
品用液状接着剤である。
The first liquid adhesive for electronic parts of the present invention is a liquid adhesive for electronic parts comprising an adhesive component and an organic solvent, wherein the adhesive component has the following general formula ( I-1) weight average molecular weight of 800 to 30,0
No. 00 polyamide-imide structural unit and the following general formula (I-
2) a polysiloxaneimide structural unit having a weight average molecular weight of 500 to 15,000 and the following general formula (I-
The imide structural unit represented by 3) includes 0.1 to 99.8% of polyamideimide structural units, 0.1 to 99.8% of polysiloxaneimide structural units, and 0.1 to 9 of imide structural units.
Weight average molecular weight 1, arranged at a weight ratio of 9.8%
A liquid adhesive for electronic parts, which is component (a) which is a siloxane-modified polyamide-imide resin of 000 to 50,000.

【0008】[0008]

【化25】 Embedded image

【0009】〔式中、A1 およびA4 は、それぞれ独立
に下記式(1)〜(6)から選択された基を表し、
[In the formula, A 1 and A 4 each independently represent a group selected from the following formulas (1) to (6),

【0010】[0010]

【化26】 Embedded image

【0011】(式中、R1 およびR2 は、それぞれ水素
原子、ハロゲン原子、低級アルキル基または低級アルコ
キシ基を表し、Xは直接結合、C1 〜C6 の直鎖または
分岐鎖状アルキレン基、
(In the formula, R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group, X is a direct bond, a C 1 -C 6 linear or branched alkylene group. ,

【0012】[0012]

【化27】 Embedded image

【0013】を表し、YはC1 〜C6 の直鎖または分岐
鎖状アルキレン基または−C(CF32−を表し、Al
1 およびAlK2 はC1 〜C6 の直鎖または分岐鎖状
アルキレン基を表し、AlK3 はC1 〜C12の直鎖また
は分岐鎖状アルキレン基を表す。)A2 はC2 〜C12
2価の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、2価の脂環
式炭化水素基、フェニレン基、ナフチレン基、または、
Wherein Y represents a C 1 to C 6 linear or branched alkylene group or --C (CF 3 ) 2- , and Al
k 1 and AlK 2 represents a linear or branched alkylene group C 1 ~C 6, AlK 3 represents a linear or branched alkylene group C 1 -C 12. ) A 2 is a divalent saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group of C 2 -C 12, a divalent alicyclic hydrocarbon group, phenylene group, naphthylene group, or,

【0014】[0014]

【化28】 Embedded image

【0015】(式中、Zは、直接結合、メチレン基、−
O−、−S−、−SO2 −、−CO−、または−C(C
32−を表す。)で示される基を表しA3 は、低級ア
ルキレン基、または
(In the formula, Z is a direct bond, a methylene group,-
O -, - S -, - SO 2 -, - CO-, or -C (C
F 3) 2 - represents a. ) Represents a group represented by), A 3 is a lower alkylene group, or

【0016】[0016]

【化29】 Embedded image

【0017】(式中、Alk4 は低級アルキレン基を表
す。)で示される基を表し、Arは、
(Wherein Alk 4 represents a lower alkylene group), and Ar represents

【0018】[0018]

【化30】 Embedded image

【0019】(式中、Wは直接結合、C1 〜C4 の直鎖
または分岐鎖状アルキレン基、−O−、−SO2 −、ま
たは−CO−を表す。)で示される4価の基を表し、m
は1〜45の整数を表し、そしてnは1〜50の整数を
表す。〕。
(Wherein W represents a direct bond, a C 1 to C 4 linear or branched alkylene group, —O—, —SO 2 —, or —CO—). Represents a group, m
Represents an integer of 1 to 45, and n represents an integer of 1 to 50. ].

【0020】本発明の第二の電子部品用液状接着剤は、
接着成分と有機溶媒とからなる電子部品用液状接着剤で
あって、上記接着成分が、上記(a)成分と、下記一般
式(II−1)ないし式(II−6)で示される化合物
から選択された2個以上のマレイミド基を有する化合物
からなる(b)成分と、
The second liquid adhesive for electronic parts of the present invention comprises:
A liquid adhesive for electronic parts, comprising an adhesive component and an organic solvent, wherein the adhesive component comprises the component (a) and a compound represented by the following general formula (II-1) to formula (II-6). A component (b) comprising a compound having two or more selected maleimide groups,

【0021】[0021]

【化31】 Embedded image

【0022】[0022]

【化32】 Embedded image

【0023】有機溶媒とからなり、上記(a)成分10
0重量部に対して、(b)成分が10〜900重量部の
割合で添加されていることを特徴とする電子部品用液状
接着剤である。
It comprises an organic solvent and comprises the above-mentioned component (a) 10
A liquid adhesive for electronic parts, wherein the component (b) is added in an amount of 10 to 900 parts by weight with respect to 0 parts by weight.

【0024】本発明の第三の電子部品用液状接着剤は、
接着成分と有機溶媒とからなる電子部品用液状接着剤で
あって、上記接着成分が、上記(a)成分と、上記
(b)成分と下記一般式(III)で示されるジアミン
化合物、または重量平均分子量200〜7,000の下
記一般式(IV)で示されるアミノ基含有シロキサン化
合物を含有する(c)成分とからなり、
The third liquid adhesive for electronic parts of the present invention comprises:
A liquid adhesive for electronic parts, comprising an adhesive component and an organic solvent, wherein the adhesive component comprises the component (a), the component (b) and a diamine compound represented by the following general formula (III), or a weight. A component (c) containing an amino group-containing siloxane compound represented by the following general formula (IV) having an average molecular weight of 200 to 7,000,

【0025】[0025]

【化33】 Embedded image

【0026】(式中、R4 は2価の脂肪族基、芳香族基
または脂環式基を表す。)
(In the formula, R 4 represents a divalent aliphatic group, aromatic group or alicyclic group.)

【0027】[0027]

【化34】 Embedded image

【0028】(式中、R5 は2価の脂肪族基、芳香族基
または脂環式基を表し、sは1ないし9の整数を表
す。) 上記(a)成分100重量部に対して、(b)成分と
(c)成分との総和が10〜900重量部の割合で配合
されており、かつ(c)成分のアミノ基1モル当量に対
する(b)成分のマレイミド基が1〜100モル当量で
配合されていることを特徴とする電子部品用液状接着剤
である。
(In the formula, R 5 represents a divalent aliphatic group, an aromatic group or an alicyclic group, and s represents an integer of 1 to 9.) With respect to 100 parts by weight of the component (a). , (B) component and (c) component are added in a proportion of 10 to 900 parts by weight, and the maleimide group of the (b) component is 1 to 100 with respect to 1 mole equivalent of the amino group of the (c) component. It is a liquid adhesive for electronic parts, which is blended in a molar equivalent amount.

【0029】本発明の電子部品用接着テープは支持体と
その少なくとも一面に設けられた接着層とからなるもの
であり、上記接着層が上記第一から第三までに記載の電
子部品用液状接着剤からなる接着層を有するものであ
り、上記支持体は耐熱性フィルムまたは剥離性フィルム
である。
The adhesive tape for electronic parts of the present invention comprises a support and an adhesive layer provided on at least one surface of the support, and the adhesive layer is the liquid adhesive for electronic parts described in any one of the first to third aspects. It has an adhesive layer made of an agent, and the support is a heat resistant film or a peelable film.

【0030】以下、本発明の電子部品用液状接着剤、お
よび電子部品用接着テープについてより詳しく説明す
る。先ず、第1の電子部品用液状接着剤について説明す
る。第1の電子部品用液状接着剤に含有される成分
(a)である、シロキサン変性ポリアミドイミド樹脂の
重量平均分子量は、1,000〜50,000の範囲が
好ましく、そして1、000〜35,000の範囲にあ
ることがより好ましい。重量平均分子量1,000より
低くなると、熱安定性が不良になり、耐熱性が低下す
る。また、50,000より高くなると、溶剤溶解性が
不良になり、また、溶融粘度が増大して、接着剤として
使用した場合の作業性が不良になり、接着性が不良にな
る。
Hereinafter, the liquid adhesive for electronic parts and the adhesive tape for electronic parts of the present invention will be described in more detail. First, the first liquid adhesive for electronic parts will be described. The weight average molecular weight of the siloxane-modified polyamideimide resin, which is the component (a) contained in the first liquid adhesive for electronic parts, is preferably in the range of 1,000 to 50,000, and 1,000 to 35, The range of 000 is more preferable. When the weight average molecular weight is lower than 1,000, the thermal stability becomes poor and the heat resistance decreases. On the other hand, when it is higher than 50,000, solvent solubility becomes poor, and melt viscosity increases, resulting in poor workability when used as an adhesive and poor adhesiveness.

【0031】上記シロキサン変性ポリアミドイミド樹脂
は、両末端にアミノ基を有する重量平均分子量500〜
15,000のポリアミドと、両末端にアミノ基を有す
る重量平均分子量50〜1,000のジアミン化合物
と、両末端にアミノ基を有する重量平均分子量200〜
7,000のポリシロキサンと、そしてテトラカルボン
酸二無水物とを有機溶媒中で重縮合させてポリアミック
酸を得た後、得られたポリアミック酸を閉環してイミド
化することにより製造することができる。上記原料とし
ては、市販のものを適宜選択して使用することができ
る。
The above siloxane-modified polyamide-imide resin has a weight average molecular weight of 500 to 500 having amino groups at both ends.
Polyamide of 15,000, weight average molecular weight having amino groups at both ends of 50 to 1,000 diamine compound, weight average molecular weight of having amino groups at both ends of 200 to 200
It can be produced by polycondensing 7,000 polysiloxane and tetracarboxylic dianhydride in an organic solvent to obtain a polyamic acid, and then ring-closing and imidizing the obtained polyamic acid. it can. As the raw material, a commercially available material can be appropriately selected and used.

【0032】上記シロキサン変性ポリアミドイミド樹脂
を溶解させる溶媒としては、例えば、N,N’−ジメチ
ルホルムアミド、N,N’−ジメチルアセトアミド、N
−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾ
リジノン、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホ
リックトリアミド、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、メタノール、エタノール、プロパノール、イソ
プロパノール、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトニトリル、ジクロ
ロメタン、トリクロロエタン等があげられる。
As the solvent for dissolving the siloxane-modified polyamideimide resin, for example, N, N'-dimethylformamide, N, N'-dimethylacetamide, N
-Methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethylsulfoxide, hexamethylphosphoric triamide, hexane, benzene, toluene, xylene, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, diethyl ether, tetrahydrofuran, methyl acetate, Examples thereof include ethyl acetate, acetonitrile, dichloromethane, trichloroethane and the like.

【0033】次に、第2の電子部品用液状接着剤につい
て説明する。第2の電子部品用液状接着剤は、上記
(a)成分と、以下に説明する(b)成分と、有機溶媒
とからなるものである。この第2の電子部品用液状接着
剤は、上記第1液状接着剤と比較して、より高い耐熱性
およびヤング率を有している。(b)成分は、上記式
(II−1)ないし式(II−6)で示される化合物か
ら選択された2個以上のマレイミド基を有する化合物を
含有する成分である。成分(a)100重量部に対し
て、成分(b)は10〜900重量部の範囲で配合され
ていることが好ましく、20〜800の範囲で配合され
ることがより好ましい。成分(b)の量が10重量部よ
り低くなると、塗布して硬化した後、接着層の耐熱性お
よびヤング率が著しく低くなり、また、900重量部よ
り多くなると、接着層をBステージまで硬化した際に、
接着層自体が脆くなり、作業性が悪くなったり、支持体
である耐熱性フィルムとの密着性が悪くなったりする。
なお、この場合の作業性不良とは、テープの打ち抜き工
程で正確な形状に打ち抜きできない、テープの可とう性
が低下して接着層が折れ易い等の現象をいう。
Next, the second liquid adhesive for electronic parts will be described. The second liquid adhesive for electronic parts is composed of the component (a), the component (b) described below, and an organic solvent. The second liquid adhesive for electronic parts has higher heat resistance and higher Young's modulus than the first liquid adhesive. The component (b) is a component containing a compound having two or more maleimide groups selected from the compounds represented by the formulas (II-1) to (II-6). The component (b) is preferably mixed in the range of 10 to 900 parts by weight, more preferably 20 to 800, relative to 100 parts by weight of the component (a). When the amount of the component (b) is lower than 10 parts by weight, the heat resistance and Young's modulus of the adhesive layer are significantly reduced after coating and curing, and when it is more than 900 parts by weight, the adhesive layer is cured up to the B stage. When I did
The adhesive layer itself becomes brittle, resulting in poor workability and poor adhesion to the heat-resistant film as a support.
The poor workability in this case means a phenomenon such that the tape cannot be punched into an accurate shape in the punching step, the flexibility of the tape is reduced, and the adhesive layer is easily broken.

【0034】上記成分(a)と成分(b)との混合は、
両者を溶解する有機溶媒中で行う。好ましい有機溶媒と
しては、例えば、N,N’−ジメチルホルムアミド、
N,N’−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリド
ン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジメチ
ルスルホキシド、ヘキサメチルホスホリックトリアミ
ド、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、酢酸メチル、
酢酸エチル、アセトニトリル、ジクロロメタン、トリク
ロロエタン等があげられる。これら有機溶媒は単独で使
用しても良いし、混合溶媒として使用することもでき
る。
The mixing of the above components (a) and (b) is
Perform in an organic solvent that dissolves both. Preferred organic solvents include, for example, N, N'-dimethylformamide,
N, N'-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethyl sulfoxide, hexamethylphosphoric triamide, hexane, benzene, toluene, xylene, methanol, ethanol, propanol, isopropanol ,
Diethyl ether, tetrahydrofuran, methyl acetate,
Examples thereof include ethyl acetate, acetonitrile, dichloromethane, trichloroethane and the like. These organic solvents may be used alone or as a mixed solvent.

【0035】なお、第2の電子部品用液状接着剤におい
ては、上記(b)成分同士の付加反応を促進させるため
に、必要に応じて、以下に示す反応促進剤を添加するこ
ともできる。その反応促進剤とは、例えば、ジアザビシ
クロオクタン、メチルエチルケトンパーオキサイド、シ
クロヘキサンパーオキサイド、3,3,5−トリメチル
シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサ
ノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキ
サイド、1,1−(t−ブチルパーオキシ)−3,3,
5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブ
チルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2−ビス(t−
ブチルパーオキシ)オクタン、n−ブチル−4,4−ビ
ス(t−ブチルパーオキシ)バレート、2,2−ビス
(t−ブチルパーオキシブタン)、t−ブチルハイドロ
パーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジ−
イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、p−メ
タンハイドロパーオキサイド、2,5−ジメチルヘキサ
ン−2,5−ジハイドロパーオキサイド、1,1,3,
3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジ−
t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキ
サイド、ジ−クミルパーオキサイド、α,α’−ビス
(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼ
ン、2,5−ジメチル−2,5−(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキシン、アセチルパーオキサイド、イ
ソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイ
ド、デカノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、3,5,5−トリメ
チルヘキサノイルパーオキサイド、スクシニックアシッ
ドパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオ
キサイド、m−トルオイルパーオキサイド、ジ−イソプ
ロピルパーオキシジカーボネート、ジ−2−エチルヘキ
シルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパー
オキシジカーボネート、ビス(4−t−ブチルシクロヘ
キシル)パーオキシジカーボネート、ジ−ミリスティル
パーオキシジカーボネート、ジ−2−エトキシエチルパ
ーオキシジカーボネート、ジ−メトキシイソプロピルパ
ーオキシジカーボネート、ジ(3−メチル−3−メトキ
シブチル)パーオキシジカーボネート、ジ−アリルパー
オキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシアセテー
ト、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチル
パーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシネオデカ
ネート、クミルパーオキシネオデカネート、t−ブチル
パーオキシ−2−エチルヘキサネート、t−ブチルパー
オキシ−3,5,5−トリメチルヘキサネート、t−ブ
チルパーオキシラウレート、t−ブチルパーオキシベン
ゾエート、ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレート、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキ
シ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシマレイン酸、t−
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、クミルパ
ーオキシオクテート、t−ヘキシルパーオキシネオデカ
ネート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ブチ
ルパーオキシネオヘキサネート、t−ヘキシルパーオキ
シネオヘキサネート、クミルパーオキシネオヘキサネー
ト、アセチルシクロヘキシルスルフォニルパーオキサイ
ド、t−ブチルパーオキシアリルカーボネート等の有機
過酸化物類、1,2−ジメチルイミダゾール、1−メチ
ル−2−エチルイミダゾール、2−メチルイミダゾー
ル、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−ウンデ
シルイミダゾール、2−ヘプタデシルイミダゾール、2
−フェニルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイ
ミダゾール、1−ベンジル−2−フェニルイミダゾー
ル、1−ベンジル−2−フェニルイミダゾール・トリメ
リット酸塩、1−ベンジル−2−エチルイミダゾール、
1−ベンジル−2−エチル−5−メチルイミダゾール、
2−エチルイミダゾール、2−イソピロピルイミダゾー
ル、2−フェニル−4−ベンジルイミダゾール、1−シ
アノエチル−2−メチルイミダゾール、1−シアノエチ
ル−2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−シアノ
エチル−2−ウンデシルイミダゾール、1−シアノエチ
ル−2−イソプロピルイミダゾール、1−シアノエチル
−2−フェニルイミダゾール、1−シアノエチル−2−
メチルイミダゾリウムトリメリテート、1−シアノエチ
ル−2−エチル−4−メチルイミダゾリウムトリメリテ
ート、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾリウム
トリメリテート、2,4−ジアミノ−6−[2’−メチ
ルイミダゾリル−(1)’]−エチル−S−トリアジ
ン、2,4−ジアミノ−6−[2’−エチル−4−メチ
ルイミダゾリル−(1)’]−エチル−S−トリアジ
ン、2,4−ジアミノ−6−[2’−ウンデシルイミダ
ゾリル−(1)’]−エチル−S−トリアジン、2−メ
チルイミダゾリウムイソシアヌール酸付加物、2−フェ
ニルイミダゾリウムイソシアヌール酸付加物、2,4−
ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾール−
(1)’]エチル−S−トリアジン−イソシアヌール酸
付加物、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイ
ミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキ
シメチルイミダゾール、2−フェニル−4−ベンジル−
5−ヒドロキシメチルイミダゾール、4,4’−メチレ
ン−ビス−(2−エチル−5−メチル−イミダゾー
ル)、1−アミノエチル−2−メチルイミダゾール、1
−シアノエチル−2−フェニル−4,5−ジ(シアノエ
トキシメチル)イミダゾール、1−ドデシル−2−メチ
ル−3−ベンジルイミダゾリウムクロライド、4,4’
−メチレン−ビス−(2−エチル−5−メチルイミダゾ
ール)、2−メチルイミダゾール・ベンゾトリアゾール
付加物、1,2−ジメチルイミダゾール・ベンゾトリア
ゾール付加物、1−アミノエチル−2−エチルイミダゾ
ール、1−(シアノエチルアミノエチル)−2−メチル
イミダゾール、N,N’−[2−メチルイミダゾリル−
(1)−エチル]−アジポイルジアミド、N,N’−ビ
ス−(2−メチルイミダゾリル−1−エチル)尿素、N
−[2−メチルイミダゾリル−1−エチル]尿素、N,
N’−[2−メチルイミダゾリル−(1)−エチル]ド
デカンジオイルジアミド、N,N’−[2−メチルイミ
ダゾリル−(1)−エチル]エイコサンジオイルジアミ
ド、1−ベンジル−2−フェニルイミダゾール・塩化水
素酸塩、1−シアノエチル−2−フェニル−4,5−ジ
(シアノエトキシメチル)イミダゾール等のイミダゾー
ル類、およびトリフェニルホスフィン類等を例示するこ
とができる。
In the second liquid adhesive for electronic parts, the following reaction accelerators may be added, if necessary, in order to accelerate the addition reaction between the above-mentioned components (b). Examples of the reaction accelerator include diazabicyclooctane, methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexane peroxide, 3,3,5-trimethylcyclohexanone peroxide, methyl cyclohexanone peroxide, methyl acetoacetate peroxide, 1,1- (t -Butylperoxy) -3,3,3
5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis (t-
Butylperoxy) octane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valate, 2,2-bis (t-butylperoxybutane), t-butylhydroperoxide, cumene hydroperoxide, The-
Isopropylbenzene hydroperoxide, p-methane hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, 1,1,3
3-tetramethylbutyl hydroperoxide, di-
t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, di-cumyl peroxide, α, α′-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5- (t -Butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5- (t-butylperoxy) hexyne, acetyl peroxide, isobutyl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl per Oxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, succinic acid peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, m-toluoyl peroxide, di-isopropyl peroxydicarbonate, di-2-ethylhexyl peroxide Oxydicarbone , Di-n-propyl peroxydicarbonate, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-myristyl peroxydicarbonate, di-2-ethoxyethyl peroxydicarbonate, di-methoxyisopropyl Peroxydicarbonate, di (3-methyl-3-methoxybutyl) peroxydicarbonate, di-allylperoxydicarbonate, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxy Pivalate, t-butyl peroxy neodecanoate, cumyl peroxy neodecanoate, t-butyl peroxy-2-ethylhexanate, t-butyl peroxy-3,5,5-trimethylhexanate, t-butyl Peroxylaurate, t-butylpero Xybenzoate, di-t-butylperoxyisophthalate,
2,5-Dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxymaleic acid, t-
Butyl peroxy isopropyl carbonate, cumyl peroxy octate, t-hexyl peroxy neodecanoate, t-hexyl peroxy pivalate, t-butyl peroxy neohexanate, t-hexyl peroxy neohexanate, cumyl peroxy Organic peroxides such as neohexanate, acetylcyclohexylsulfonyl peroxide, t-butylperoxyallyl carbonate, 1,2-dimethylimidazole, 1-methyl-2-ethylimidazole, 2-methylimidazole, 2-ethyl- 4-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 2
-Phenylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole-trimellitic acid salt, 1-benzyl-2-ethylimidazole,
1-benzyl-2-ethyl-5-methylimidazole,
2-ethylimidazole, 2-isopyropyrimidazole, 2-phenyl-4-benzylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-un Decylimidazole, 1-cyanoethyl-2-isopropylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-
Methylimidazolium trimellitate, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazolium trimellitate, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium trimellitate, 2,4-diamino-6- [2'-methyl Imidazolyl- (1) ']-ethyl-S-triazine, 2,4-diamino-6- [2'-ethyl-4-methylimidazolyl- (1)']-ethyl-S-triazine, 2,4-diamino -6- [2'-Undecylimidazolyl- (1) ']-ethyl-S-triazine, 2-methylimidazolium isocyanuric acid adduct, 2-phenylimidazolium isocyanuric acid adduct, 2,4-
Diamino-6- [2'-methylimidazole-
(1) ′] Ethyl-S-triazine-isocyanuric acid adduct, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4-benzyl −
5-hydroxymethylimidazole, 4,4'-methylene-bis- (2-ethyl-5-methyl-imidazole), 1-aminoethyl-2-methylimidazole, 1
-Cyanoethyl-2-phenyl-4,5-di (cyanoethoxymethyl) imidazole, 1-dodecyl-2-methyl-3-benzylimidazolium chloride, 4,4 '
-Methylene-bis- (2-ethyl-5-methylimidazole), 2-methylimidazole-benzotriazole adduct, 1,2-dimethylimidazole-benzotriazole adduct, 1-aminoethyl-2-ethylimidazole, 1- (Cyanoethylaminoethyl) -2-methylimidazole, N, N '-[2-methylimidazolyl-
(1) -Ethyl] -adipoyldiamide, N, N'-bis- (2-methylimidazolyl-1-ethyl) urea, N
-[2-Methylimidazolyl-1-ethyl] urea, N,
N '-[2-Methylimidazolyl- (1) -ethyl] dodecanedioyldiamide, N, N'-[2-Methylimidazolyl- (1) -ethyl] eicosanedioyldiamide, 1-benzyl-2-phenylimidazole Examples thereof include hydrochlorates, imidazoles such as 1-cyanoethyl-2-phenyl-4,5-di (cyanoethoxymethyl) imidazole, and triphenylphosphines.

【0036】次に、第3の電子部品用液状接着剤につい
て説明する。第3の電子部品用液状接着剤は上記第2の
液状接着剤における(a)成分、(b)成分の他に、さ
らに(c)成分を含有している。上記(c)成分は、上
記一般式(III)で示されるジアミン化合物、または
上記一般式(IV)で示される重量平均分子量200〜
7、000のアミノ基含有ポリシロキサン化合物を含有
している。
Next, the third liquid adhesive for electronic parts will be described. The third liquid adhesive for electronic parts further contains a component (c) in addition to the components (a) and (b) in the second liquid adhesive. The component (c) is a diamine compound represented by the general formula (III) or a weight average molecular weight of 200 to 200 represented by the general formula (IV).
It contains 7,000 amino group-containing polysiloxane compounds.

【0037】一般式(III)で示されるジアミン化合
物としては、例えば下記の化合物があげられる。N,
N’−ビス(2−アミノフェニル)イソフタルアミド、
N,N’−ビス(3−アミノフェニル)イソフタルアミ
ド、N,N’−ビス(4−アミノフェニル)イソフタル
アミド、N,N’−ビス(2−アミノフェニル)テレフ
タルアミド、N,N’−ビス(3−アミノフェニル)テ
レフタルアミド、N,N’−ビス(4−アミノフェニ
ル)テレフタルアミド、N,N’−ビス(2−アミノフ
ェニル)フタルアミド、N,N’−ビス(3−アミノフ
ェニル)フタルアミド、N,N’−ビス(4−アミノフ
ェニル)フタルアミド、N,N’−ビス(2−アミノフ
ェニル)フタルアミド、N,N’−ビス(3−アミノフ
ェニル)フタルアミド、N,N’−ビス(4−アミノフ
ェニル)フタルアミド、N,N’−ビス(4−アミノ−
3,5−ジメチルフェニル)イソフタルアミド、N,
N’−ビス(4−アミノ−3,5−ジメチルフェニル)
テレフタルアミド、N,N’−ビス(4−アミノ−3,
5−ジメチルフェニル)フタルアミド、N,N’−ビス
(4−アミノ−3,5−ジメチルフェニル)フタルアミ
ド、N,N’−ビス(4−アミノ−n−ブチル)シイソ
フタルアミド、N,N’−ビス(4−アミノ−n−ヘキ
シル)イソフタルアミド、N,N’−ビス(4−アミノ
−n−ドデシル)イソフタルアミド、m−フェニレンジ
アミン、p−フェニレンジアミン、メタトリレンジアミ
ン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,3’
−ジメチル−4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、
3,3’−ジアミノジフェニルエーテル、3,4’−ジ
アミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェ
ニルチオエーテル、3,3’−ジメチル−4,4’−ジ
アミノフェニルチオエーテル、3,3’−ジエトキシー
4,4’−ジアミノフェニルチオエーテル、3,3’−
ジアミノジフェニルチオエーテル、4,4’−ジアミノ
ベンゾフェノン、3,3’−ジメチル−4,4’−ジア
ミノベンゾフェノン、3,3’−ジアミノジフェニルメ
タン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、3,3’
−ジメトキシー4,4’−ジアミノジフェニルメタン、
2,2’−ビス(4−アミノフェニル)プロパン、2,
2’−ビス(3−アミノフェニル)プロパン、4,4’
−ジアミノジフェニルスルホキシド、4,4’−ジアミ
ノジフェニルスルホン、3,3’−ジアミノジフェニル
スルホン、ベンチジン、3,3’−ジメチルベンチジ
ン、3,3’−ジメトキシベンチジン、3,3’−ジア
ミノビフェニル、2,2−ビス[4−(4−アミノフェ
ノキシ)フェニル]プロパン、2,2−ビス[3−メチ
ル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパ
ン、2,2−ビス[3−クロロ−4−(4−アミノフェ
ノキシ)フェニル]プロパン、2,2−ビス[3,5−
ジメチル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プ
ロパン、1,1−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)
フェニル]エタン、1,1−ビス[3−クロロ−4−
(4−アミノフェノキシ)フェニル]エタン、ビス[4
−(4−アミノフェノキシ)フェニル]メタン、ビス
[3−メチル−4−(4−アミノフェノキシ)フェニ
ル]メタン、ピペラジン、ヘキサメチレンジアミン、ヘ
プタメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、p−
キシレンジアミン、m−キシレンジアミン、3−メチル
ヘプタメチレンジアミン、1,3−ビス(4−アミノフ
ェノキシ)ベンゼン、2,2−ビス(4−アミノフェニ
ル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパ
ン、2,2−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェ
ニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロ
パン、4,4’−(1,4−フェニレンビス(1−メチ
ルエチリデン))ビスアニリン、4,4’−(1,3−
フェニレンビス(1−メチルエチリデン))ビスアニリ
ン、そして4,4’−(1,4−フェニレンビス(1−
メチルエチリデン))ビス(2,6−ジメチリルビスア
ニリン)等である。
Examples of the diamine compound represented by the general formula (III) include the following compounds. N,
N'-bis (2-aminophenyl) isophthalamide,
N, N'-bis (3-aminophenyl) isophthalamide, N, N'-bis (4-aminophenyl) isophthalamide, N, N'-bis (2-aminophenyl) terephthalamide, N, N'- Bis (3-aminophenyl) terephthalamide, N, N'-bis (4-aminophenyl) terephthalamide, N, N'-bis (2-aminophenyl) phthalamide, N, N'-bis (3-aminophenyl ) Phthalamide, N, N'-bis (4-aminophenyl) phthalamide, N, N'-bis (2-aminophenyl) phthalamide, N, N'-bis (3-aminophenyl) phthalamide, N, N'- Bis (4-aminophenyl) phthalamide, N, N'-bis (4-amino-
3,5-dimethylphenyl) isophthalamide, N,
N'-bis (4-amino-3,5-dimethylphenyl)
Terephthalamide, N, N'-bis (4-amino-3,
5-dimethylphenyl) phthalamide, N, N′-bis (4-amino-3,5-dimethylphenyl) phthalamide, N, N′-bis (4-amino-n-butyl) cyisophthalamide, N, N ′ -Bis (4-amino-n-hexyl) isophthalamide, N, N'-bis (4-amino-n-dodecyl) isophthalamide, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, metatolylenediamine, 4,4 '-Diaminodiphenyl ether, 3,3'
-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenyl ether,
3,3'-diaminodiphenyl ether, 3,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenylthioether, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminophenylthioether, 3,3'-diethoxy-4,4 '-Diaminophenyl thioether, 3,3'-
Diaminodiphenyl thioether, 4,4'-diaminobenzophenone, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminobenzophenone, 3,3'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3 '
-Dimethoxy-4,4'-diaminodiphenylmethane,
2,2'-bis (4-aminophenyl) propane, 2,
2'-bis (3-aminophenyl) propane, 4,4 '
-Diaminodiphenyl sulfoxide, 4,4'-diaminodiphenyl sulfone, 3,3'-diaminodiphenyl sulfone, benzidine, 3,3'-dimethylbenzidine, 3,3'-dimethoxybenzidine, 3,3'-diaminobiphenyl 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [3-methyl-4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [3-chloro -4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [3,5-
Dimethyl-4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 1,1-bis [4- (4-aminophenoxy)
Phenyl] ethane, 1,1-bis [3-chloro-4-
(4-aminophenoxy) phenyl] ethane, bis [4
-(4-aminophenoxy) phenyl] methane, bis [3-methyl-4- (4-aminophenoxy) phenyl] methane, piperazine, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, tetramethylenediamine, p-
Xylylenediamine, m-xylenediamine, 3-methylheptamethylenediamine, 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 2,2-bis (4-aminophenyl) -1,1,1,3,3,3. 3-hexafluoropropane, 2,2-bis (4- (4-aminophenoxy) phenyl) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, 4,4 '-(1,4-phenylene Bis (1-methylethylidene)) bisaniline, 4,4 '-(1,3-
Phenylene bis (1-methylethylidene)) bisaniline, and 4,4 '-(1,4-phenylene bis (1-
Methylethylidene)) bis (2,6-dimethylylbisaniline) and the like.

【0038】また、一般式(IV)で示される重量平均
分子量200〜7、000のアミノ基含有ポリシロキサ
ン化合物としては、1,3−ビス(3−アミノプロピ
ル)−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン、
α,ω−ビス(3−アミノプロピル)ポリジメチルシロ
キサン、1,3−ビス(3−アミノフェノキシメチル)
−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン、α,ω
−ビス(3−アミノフェノキシメチル)ポリジメチルシ
ロキサン、1,3−ビス(2−(3−アミノフェノキ
シ)エチル)−1,1,3,3−テトラメチルジシロキ
サン、α,ω−ビス(2−(3−アミノフェノキシ)エ
チル)ポリジメチルシロキサン、1,3−ビス(3−
(3−アミノフェノキシ)プロピル)−1,1,3,3
−テトラメチルジシロキサン、そしてα,ω−ビス(3
−(3−アミノフェノキシ)プロピル)ポリジメチルシ
ロキサン等があげられる。
The amino group-containing polysiloxane compound represented by the general formula (IV) having a weight average molecular weight of 200 to 7,000 is 1,3-bis (3-aminopropyl) -1,1,3,3. -Tetramethyldisiloxane,
α, ω-bis (3-aminopropyl) polydimethylsiloxane, 1,3-bis (3-aminophenoxymethyl)
-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, α, ω
-Bis (3-aminophenoxymethyl) polydimethylsiloxane, 1,3-bis (2- (3-aminophenoxy) ethyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, α, ω-bis (2 -(3-Aminophenoxy) ethyl) polydimethylsiloxane, 1,3-bis (3-
(3-aminophenoxy) propyl) -1,1,3,3
-Tetramethyldisiloxane, and α, ω-bis (3
Examples include-(3-aminophenoxy) propyl) polydimethylsiloxane.

【0039】第3の電子部品用液状接着剤における
(a)成分、(b)成分、および(c)成分の配合割合
は、成分(a)100重量部に対して、成分(b)と成
分(c)の総和が10〜900重量部、20〜800の
範囲に設定されることがより好ましい。(b)成分と
(c)成分との総和が10重量部より少なくなると、塗
布して硬化した後、耐熱性及びヤング率が著しく低くな
るため、好ましくない。逆に、900重量部より多くな
ると、接着層をBステージまで硬化した際に、接着層自
体が脆くなり、前記の作業性が悪くなったり、支持体で
ある耐熱性フィルムとの密着性が悪くなったりするた
め、好ましくない。
The mixing ratio of the components (a), (b) and (c) in the third liquid adhesive for electronic parts is such that the components (b) and (b) are mixed with 100 parts by weight of the component (a). More preferably, the total sum of (c) is set in the range of 10 to 900 parts by weight and 20 to 800. When the total amount of the component (b) and the component (c) is less than 10 parts by weight, the heat resistance and Young's modulus after coating and curing are significantly low, which is not preferable. On the other hand, when the amount is more than 900 parts by weight, the adhesive layer itself becomes brittle when the adhesive layer is cured to the B stage, and the workability described above is deteriorated, and the adhesiveness with the heat-resistant film as a support is deteriorated. It is not preferable because

【0040】また、(b)成分と(c)成分との配合割
合は、成分(c)のアミノ基1モル当量に対して、
(b)成分のマレイミド基が1〜100モル当量、好ま
しくは1〜80の範囲に設定されている。(b)成分の
マレイミド当量が1モル当量よりも少なくなると、混合
に際してゲル化するため、接着剤を調製することができ
なくなるため、好ましくない。逆に、100モル当量よ
りも多くなると、接着剤層をBステージまで硬化した際
に、接着剤自体が脆くなり、作業性が悪くなったり、支
持体である耐熱性フィルムとの密着性が悪くなるため、
好ましくない。
Further, the blending ratio of the component (b) and the component (c) is based on 1 molar equivalent of the amino group of the component (c).
The maleimide group of the component (b) is set in the range of 1 to 100 molar equivalents, preferably 1 to 80. When the maleimide equivalent of the component (b) is less than 1 molar equivalent, gelation occurs during mixing, which makes it impossible to prepare an adhesive, which is not preferable. On the other hand, when the amount is more than 100 molar equivalents, the adhesive itself becomes brittle when the adhesive layer is cured to the B stage, resulting in poor workability and poor adhesion to the heat-resistant film as a support. Because,
Not preferred.

【0041】上記(a)成分、(b)成分、および
(c)成分の混合は、それらを溶解する有機溶媒中で行
う。有機溶媒としては、上記第2の液状接着剤において
例示した溶媒と同様の溶媒が使用できる。
The components (a), (b) and (c) are mixed in an organic solvent which dissolves them. As the organic solvent, the same solvent as the solvent exemplified for the second liquid adhesive can be used.

【0042】また、含有される(b)成分同士の付加反
応を促進させるために、必要に応じて、先に例示した反
応促進剤を添加することもできる。さらにまた、上記第
1、第2、および第3の電子部品用液状接着剤に添加さ
れる(a)成分を構成する、一般式(I−1)の構造単
位と、一般式(I−2)の構造単位と、一般式(I−
3)の構造との配列状態は規則的であっても、不規則的
であっても良い。
Further, in order to accelerate the addition reaction between the contained components (b), the reaction accelerators exemplified above may be added, if necessary. Furthermore, the structural unit of the general formula (I-1), which constitutes the component (a) added to the first, second, and third liquid adhesives for electronic parts, and the general formula (I-2) ) And the general formula (I-
The arrangement state with the structure of 3) may be regular or irregular.

【0043】上記第1、第2、および第3の電子部品用
液状接着剤には、接着剤のテーピング特性を安定化させ
るために、粒径1μm以下のフィラーを含有させること
ができる。フィラーの含有量は、全固形分の4〜40重
量%、そして9〜24重量%の範囲により好ましい。含
有量が4重量%よりも低くなると、接着テープのテーピ
ング特性の安定化効果が小さくなり、また、40重量%
より多くなると、接着テープの接着強度が低下し、かつ
ラミネート等の加工性が悪くなるため、好ましくない。
フィラーとしては、例えば、シリカ、石英紛、アルミ
ナ、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、ダイヤモンド
紛、マイカ、フッ素樹脂粉、ジルコン紛等が使用され
る。
The first, second, and third liquid adhesives for electronic parts may contain a filler having a particle diameter of 1 μm or less in order to stabilize the taping characteristics of the adhesive. The filler content is more preferably in the range of 4 to 40% by weight and 9 to 24% by weight of the total solid content. When the content is lower than 4% by weight, the effect of stabilizing the taping property of the adhesive tape is small, and the content is 40% by weight.
When the amount is larger, the adhesive strength of the adhesive tape is lowered and the workability such as lamination is deteriorated, which is not preferable.
As the filler, for example, silica, quartz powder, alumina, calcium carbonate, magnesium oxide, diamond powder, mica, fluororesin powder, zircon powder and the like are used.

【0044】上記第1の液状接着剤、第2の液状接着
剤、および第3液状接着剤は、必要に応じて貧溶媒中に
投入し、再沈澱により固型分を析出させ、その後、有機
溶媒、水、または有機溶媒と水との混合物で洗浄し、再
度上記有機溶媒に溶解してもよい。このように洗浄する
ことにより、反応触媒、未反応モノマー等の不純物を除
去できるので、接着剤の純度を向上させることができ
る。
The first liquid adhesive, the second liquid adhesive, and the third liquid adhesive are put into a poor solvent as needed, and solid components are precipitated by reprecipitation, and then the organic solvent is added. You may wash | clean with a solvent, water, or the mixture of an organic solvent and water, and melt | dissolve in the said organic solvent again. By washing in this way, impurities such as reaction catalyst and unreacted monomers can be removed, so that the purity of the adhesive can be improved.

【0045】洗浄に用いることができる有機溶媒として
は、アセトン、メチルエチルケトン、ヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、
酢酸メチル、酢酸エチル、アセトニトリル、ジクロロメ
タン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、ジ
クロロベンゼン、ジクロロエタン、およびトリクロロエ
タン等があげられる。
As the organic solvent which can be used for washing, acetone, methyl ethyl ketone, hexane, benzene, toluene, xylene, methanol, ethanol, propanol, diethyl ether, tetrahydrofuran,
Examples thereof include methyl acetate, ethyl acetate, acetonitrile, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene, dichlorobenzene, dichloroethane, trichloroethane and the like.

【0046】次に、上記第1〜第3の電子部品用液状接
着剤を使用した本発明の電子部品用接着テープについて
説明する。本発明の電子部品用接着テープは、耐熱性フ
ィルムの片面にあるいは両面に、または剥離性フィルム
の片面に上記第1〜第3の液状接着剤を塗布し、ついで
乾燥することにより製造することができる。その際、塗
布厚さが5〜100μm、好ましくは10〜50μmの
範囲になるように塗布することが好ましい。
Next, the adhesive tape for electronic parts of the present invention using the above liquid adhesives for electronic parts will be described. The adhesive tape for electronic parts of the present invention can be produced by applying the above-mentioned first to third liquid adhesives on one side or both sides of the heat resistant film or on one side of the peelable film, and then drying. it can. At that time, it is preferable that the coating thickness is in the range of 5 to 100 μm, preferably 10 to 50 μm.

【0047】上記耐熱性フィルムとしては、例えば、ポ
リイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテ
ル、ポリパラバン酸、およびポリエチレンテレフタレー
ト等の耐熱性樹脂のフィルム、エポキシ樹脂−ガラスク
ロス、およびエポキシ樹脂−ポリイミド−ガラスクロス
等の複合耐熱性フィルムが使用される。これらのフィル
ムの中でも、特にポリイミド樹脂のフィルムが好まし
い。耐熱性フィルムの厚さは、7.5〜130μm、特
に12.5〜75μmの範囲に設定するのがより好まし
い。7.5μmより薄い場合には接着テープの腰が不充
分になり、逆に130μmより厚い場合には接着テープ
の打ち抜き性が困難になるため、好ましくない。
Examples of the heat resistant film include films of heat resistant resins such as polyimide, polyphenylene sulfide, polyether, polyparabanic acid, and polyethylene terephthalate, epoxy resin-glass cloth, and epoxy resin-polyimide-glass cloth. A composite heat resistant film is used. Among these films, a polyimide resin film is particularly preferable. The thickness of the heat resistant film is more preferably set in the range of 7.5 to 130 μm, particularly 12.5 to 75 μm. When it is thinner than 7.5 μm, the rigidity of the adhesive tape becomes insufficient, and when it is thicker than 130 μm, the punching property of the adhesive tape becomes difficult, which is not preferable.

【0048】上記剥離性フィルムは支持体として使用す
ることもできるし、保護フィルムとしても使用すること
ができる。厚さは1〜200μmの範囲、そして10〜
100の範囲がより好ましい。好ましい剥離性フィルム
としては、ポリプロピレンフィルム、フッ素樹脂系フィ
ルム、ポリエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、紙、およびこれらにシリコーン樹脂等で
剥離性を付与したもの等が挙げられる。これら剥離性フ
ィルムは、90゜ピール剥離強度が0.01〜7.0g
の範囲にあることが望ましい。0.01gよりも低い場
合には、接着テープ搬送時に剥離性フィルムが簡単に剥
離するなどの問題があるため好ましくない。逆に、7.
0gよりも高い場合には、剥離性フィルムが接着剤層か
らきれいに剥がれず、作業性が悪くなるため好ましくな
い。
The above peelable film can be used as a support or as a protective film. Thickness ranges from 1 to 200 μm, and 10
A range of 100 is more preferable. Preferred peelable films include polypropylene film, fluororesin film, polyethylene film, polyethylene terephthalate film, paper, and those obtained by imparting peelability to these with a silicone resin or the like. These peelable films have a 90 ° peel peel strength of 0.01 to 7.0 g.
Is desirably within the range. If the amount is less than 0.01 g, there is a problem that the peelable film is easily peeled off during transportation of the adhesive tape, which is not preferable. Conversely, 7.
When it is higher than 0 g, the peelable film is not peeled off from the adhesive layer neatly and the workability is deteriorated, which is not preferable.

【0049】なお、耐熱性フィルムの片面または両面
に、上記液状接着剤を塗布して接着層を形成した場合、
接着層の上にさらに上記剥離性フィルムからなる保護フ
ィルムを設けても良い。
When the liquid adhesive is applied to one or both sides of the heat resistant film to form an adhesive layer,
You may further provide the protective film which consists of said peelable film on an adhesive layer.

【0050】[0050]

【実施例】【Example】

《液状接着剤の製造例》 (実施例1)下記式(A−1)で示されるポリアミドイ
ミド構造単位(m=3)と、下記式(B−1)で示され
るポリシロキサン構造単位(n=1)と、下記式(C−
1)で示されるイミド構造単位が、それぞれ5.4%、
90.9%、3.7%の重量比でランダムに結合した重
量平均分子量10,000のシロキサン変性ポリアミド
イミド樹脂を、テトラヒドロフラン中に充分に溶解し、
固形分率40重量%の液状接着剤を得た。
<< Production Example of Liquid Adhesive >> (Example 1) Polyamideimide structural unit (m = 3) represented by the following formula (A-1) and polysiloxane structural unit (n represented by the following formula (B-1). = 1) and the following formula (C-
Imide structural unit represented by 1) is 5.4%,
A siloxane-modified polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 10,000, which is randomly bonded at a weight ratio of 90.9% and 3.7%, is sufficiently dissolved in tetrahydrofuran,
A liquid adhesive having a solid content of 40% by weight was obtained.

【0051】[0051]

【化35】 Embedded image

【0052】(実施例2)上記式(A−1)で示される
ポリアミドイミド構造単位(m=3)と、上記式(B−
1)で示されるポリシロキサン構造単位(n=1)と、
上記式(C−1)で示されるイミド構造単位が、それぞ
れ5.4%、90.9%、3.7%の重量比でランダム
に結合した重量平均分子量10,000のシロキサン変
性ポリアミドイミド樹脂80重量部、前記式(〓−1)
で示される化合物20重量部、および過酸化ベンゾイル
((B−1)の反応促進剤)1重量部を、テトラヒドロ
フラン中に添加、混合して、充分に溶解し、固形分率4
0重量%の液状接着剤を得た。 (実施例3)実施例2において、シロキサン変性ポリア
ミドイミド樹脂80重量部を90重量部に、前記式(〓
−1)で示される化合物20重量部を10重量部に代え
た以外は、実施例2と同様にして液状接着剤を得た。 (実施例4)実施例2において、式(〓−1)で示され
る化合物を式(〓−2)で示される化合物に代えた以外
は、実施例2と同様にして液状接着剤を得た。 (実施例5)実施例2において、式(〓−1)で示され
る化合物を式(〓−3)で示される化合物に代えた以外
は、実施例2と同様にして液状接着剤を得た。
Example 2 Polyamideimide structural unit (m = 3) represented by the above formula (A-1) and the above formula (B-
1) a polysiloxane structural unit (n = 1),
A siloxane-modified polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 10,000 in which imide structural units represented by the above formula (C-1) are randomly bonded at a weight ratio of 5.4%, 90.9% and 3.7%, respectively. 80 parts by weight, the above formula (〓-1)
20 parts by weight of the compound represented by the formula (1) and 1 part by weight of benzoyl peroxide (a reaction accelerator of (B-1)) are added to and mixed in tetrahydrofuran to be sufficiently dissolved to obtain a solid content of 4
A 0% by weight liquid adhesive was obtained. (Example 3) In Example 2, 80 parts by weight of siloxane-modified polyamide-imide resin was added to 90 parts by weight of the above formula (〓
A liquid adhesive was obtained in the same manner as in Example 2 except that 20 parts by weight of the compound represented by -1) was replaced with 10 parts by weight. (Example 4) A liquid adhesive was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound represented by the formula (〓-1) was replaced with the compound represented by the formula (〓-2). . (Example 5) A liquid adhesive was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound represented by the formula (〓-1) was replaced with the compound represented by the formula (〓-3). .

【0053】(実施例6)実施例2において、式(〓−
1)で示される化合物を式(〓−4)で示される化合物
に代えた以外は、実施例2と同様にして液状接着剤を得
た。 (実施例7)実施例2において、式(〓−1)で示され
る化合物を式(〓−5)で示される化合物に代えた以外
は、実施例2と同様にして液状接着剤を得た。 (実施例8)実施例2において、式(〓−1)で示され
る化合物を式(〓−6)で示される化合物の一つである
MP2000X(三菱油化(株)製)に代えた以外は、
実施例2と同様にして液状接着剤を得た。 (実施例9)上記式(A−1)で示されるポリアミドイ
ミド構造単位(m=3)と、上記式(B−1)で示され
るポリシロキサン構造単位(n=1)と、上記式(C−
1)で示されるイミド構造単位が、それぞれ5.4%、
90.9%、3.7%の重量比でランダムに結合した重
量平均分子量10,000のシロキサン変性ポリアミド
イミド樹脂80重量部と、前記式(〓−1)で示される
化合物16.42重量部と、1,3−ビス(3−アミノ
プロピル)−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサ
ン3.58重量部(アミノ基1モル当量に対する上記式
(〓−1)のマレイミド基のモル当量は2.00)と、
過酸化ベンゾイル1重量部とをテトラヒドロフラン中に
添加、混合して、充分に溶解して固形分率40重量%の
液状接着剤を得た。 (実施例10)上記式(A−1)で示されるポリアミド
イミド構造単位(m=3)と上記式(B−1)で示され
るポリシロキサン構造単位(n=1)と上記式(C−
1)とで示されるイミド構造単位が、それぞれ5.4
%、90.9%、3.7%の重量比でランダムに結合し
た重量平均分子量10,000のシロキサン変性ポリア
ミドイミド樹脂90重量部と、前記式(〓−1)で示さ
れる化合物8.84重量部と、1,3−ビス(3−アミ
ノプロピル)−1,1,3,3−テトラメチルジシロキ
サン1.16重量部(アミノ基1モル当量に対する上記
式(〓−1)のマレイミド基のモル当量は3.32)
と、過酸化ベンゾイル1重量部とをテトラヒドロフラン
中に添加、混合して、充分に溶解し、固形分率40重量
%の液状接着剤を得た。
(Embodiment 6) In the second embodiment, the formula (〓-
A liquid adhesive was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound represented by 1) was replaced with the compound represented by the formula (〓-4). (Example 7) A liquid adhesive was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound represented by the formula (〓-1) was replaced with the compound represented by the formula (〓-5). . (Example 8) In Example 2, except that the compound represented by the formula (〓-1) was replaced with MP2000X (manufactured by Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.) which is one of the compounds represented by the formula (〓-6). Is
A liquid adhesive was obtained in the same manner as in Example 2. (Example 9) Polyamideimide structural unit (m = 3) represented by the above formula (A-1), polysiloxane structural unit (n = 1) represented by the above formula (B-1), and the above formula ( C-
Imide structural unit represented by 1) is 5.4%,
80 parts by weight of a siloxane-modified polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 10,000, which is randomly bonded at a weight ratio of 90.9% and 3.7%, and 16.42 parts by weight of the compound represented by the formula (〓-1). And 1,3-bis (3-aminopropyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane 3.58 parts by weight (mol of maleimide group of the above formula (〓-1) per 1 molar equivalent of amino group) Equivalent is 2.00),
1 part by weight of benzoyl peroxide was added to tetrahydrofuran, mixed and dissolved sufficiently to obtain a liquid adhesive having a solid content of 40% by weight. (Example 10) Polyamideimide structural unit (m = 3) represented by the above formula (A-1), polysiloxane structural unit (n = 1) represented by the above formula (B-1), and the above formula (C-
The imide structural units represented by 1) and 5.4 are respectively 5.4
%, 90.9%, 3.7% by weight, and 90 parts by weight of a siloxane-modified polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 10,000, which is randomly bonded, and a compound of the formula (〓-1) 8.84. Parts by weight and 1.3-bis (3-aminopropyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane 1.16 parts by weight (the maleimide group of the above formula (〓-1) relative to 1 molar equivalent of amino group). The molar equivalent of 3.32)
And 1 part by weight of benzoyl peroxide were added and mixed in tetrahydrofuran to be sufficiently dissolved to obtain a liquid adhesive having a solid content of 40% by weight.

【0054】(実施例11)上記式(A−1)で示され
るポリアミドイミド構造単位(m=3)と上記式(B−
1)で示されるポリシロキサン構造単位(n=1)と上
記式(C−1)とで示されるイミド構造単位が、それぞ
れ5.4%、90.9%、3.7%の重量比でランダム
に結合した重量平均分子量10,000のシロキサン変
性ポリアミドイミド樹脂90重量部と、前記式(〓−
1)で示される化合物8.84重量部と、α,ω−ビス
(3−アミノプロピル)ポリジメチルシロキサン(平均
重合度:4)1.16重量部(アミノ基1モル当量に対
する上記式(〓−1)のマレイミド基のモル当量は1
3.50)と、過酸化ベンゾイル1重量部とをテトラヒ
ドロフラン中に添加、混合して、充分に溶解し、固形分
率40重量%の液状接着剤を得た。 (実施例12)上記式(A−1)で示されるポリアミド
イミド構造単位(m=3)と上記式(B−1)で示され
るポリシロキサン構造単位(n=1)と上記式(C−
1)で示されるイミド構造単位とが、それぞれ5.4
%、90.9%、3.7%の重量比でランダムに結合し
た重量平均分子量10,000のシロキサン変性ポリア
ミドイミド樹脂90重量部と、前記式(〓−1)で示さ
れる化合物8.84重量部と、ヘキサメチレンジアミン
1.16重量部(アミノ基1モル当量に対する上記式
(〓−1)のマレイミド基のモル当量は3.10)と、
過酸化ベンゾイル1重量部とをテトラヒドロフラン中に
添加、混合して、充分に溶解し、固形分率40重量%の
液状接着剤を得た。 (実施例13)上記式(A−1)で示されるポリアミド
イミド構造単位(m=5)と上記式(B−1)で示され
るポリシロキサン構造単位(n=1)と上記式(C−
1)で示されるイミド構造単位とが、それぞれ20.2
%、70.7%、9.1%の重量比でランダムに結合し
た重量平均分子量11,000のシロキサン変性ポリア
ミドイミド樹脂をテトラヒドロフラン中に充分に溶解
し、固形分率40重量%の液状接着剤を得た。 (実施例14)上記式(A−1)で示されるポリアミド
イミド構造単位(m=4)と上記式(B−1)で示され
るポリシロキサン構造単位(n=1)と下記式(C−
1)で示されるイミド構造単位とが、それぞれ20.4
%、70.4%、9.2%の重量比でランダムに結合し
た重量平均分子量13,000のシロキサン変性ポリア
ミドイミド樹脂をテトラヒドロフラン中に充分に溶解
し、固形分率40重量%の液状接着剤を得た。 (実施例15)上記式(A−1)で示されるポリアミド
イミド構造単位(m=2)と上記式(B−1)で示され
るポリシロキサン構造単位(n=1)と上記式(C−
1)で示されるイミド構造単位とが、それぞれ18.2
%、63.6%、18.2%の重量比でランダムに結合
した重量平均分子量14,000のシロキサン変性ポリ
アミドイミド樹脂をテトラヒドロフラン中に充分に溶解
し、固形分率40重量%の液状接着剤を得た。
Example 11 The polyamideimide structural unit (m = 3) represented by the above formula (A-1) and the above formula (B-
The polysiloxane structural unit (n = 1) represented by 1) and the imide structural unit represented by the above formula (C-1) are contained in a weight ratio of 5.4%, 90.9% and 3.7%, respectively. 90 parts by weight of a siloxane-modified polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 10,000, which are randomly bonded, and the above-mentioned formula (〓-
1.84 parts by weight of the compound represented by 1) and 1.16 parts by weight of α, ω-bis (3-aminopropyl) polydimethylsiloxane (average degree of polymerization: 4) (the above formula (〓 The molar equivalent of the maleimide group of -1) is 1
3.50) and 1 part by weight of benzoyl peroxide were added and mixed in tetrahydrofuran to be sufficiently dissolved to obtain a liquid adhesive having a solid content of 40% by weight. (Example 12) Polyamideimide structural unit (m = 3) represented by the above formula (A-1), polysiloxane structural unit (n = 1) represented by the above formula (B-1), and the above formula (C-
The imide structural unit represented by 1) is 5.4
%, 90.9%, 3.7% by weight, and 90 parts by weight of a siloxane-modified polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 10,000, which is randomly bonded, and a compound of the formula (〓-1) 8.84. Parts by weight and 1.16 parts by weight of hexamethylenediamine (the molar equivalent of the maleimide group of the above formula (〓-1) is 3.10 with respect to 1 molar equivalent of the amino group),
1 part by weight of benzoyl peroxide was added to tetrahydrofuran, mixed and dissolved sufficiently to obtain a liquid adhesive having a solid content of 40% by weight. (Example 13) Polyamideimide structural unit (m = 5) represented by the above formula (A-1), polysiloxane structural unit (n = 1) represented by the above formula (B-1), and the above formula (C-
The imide structural unit represented by 1) is 20.2
%, 70.7%, 9.1% by weight, and a siloxane-modified polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 11,000, which is randomly bonded, is sufficiently dissolved in tetrahydrofuran to obtain a liquid adhesive having a solid content of 40% by weight. Got Example 14 Polyamideimide structural unit (m = 4) represented by the above formula (A-1), polysiloxane structural unit (n = 1) represented by the above formula (B-1), and the following formula (C-
The imide structural unit represented by 1) is 20.4
%, 70.4%, 9.2% by weight, a siloxane-modified polyamide-imide resin having a weight average molecular weight of 13,000 randomly bonded thereto is sufficiently dissolved in tetrahydrofuran to obtain a liquid adhesive having a solid content of 40% by weight. Got (Example 15) Polyamideimide structural unit (m = 2) represented by the above formula (A-1), polysiloxane structural unit (n = 1) represented by the above formula (B-1), and the above formula (C-
The imide structural unit shown in 1) is 18.2 each.
%, 63.6%, 18.2% by weight, and a siloxane-modified polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 14,000 randomly bonded at a weight ratio of sufficiently dissolved in tetrahydrofuran to obtain a liquid adhesive having a solid content of 40% by weight. Got

【0055】(実施例16)上記式(A−1)で示され
るポリアミドイミド構造単位(m=3)と上記式(B−
1)で示されるポリシロキサン構造単位(n=1)と上
記式(C−1)で示されるイミド構造単位とが、それぞ
れ15.7%、69.4%、14.9%の重量比でラン
ダムに結合した重量平均分子量11,500のシロキサ
ン変性ポリアミドイミド樹脂をテトラヒドロフラン中に
充分に溶解し、固形分率40重量%の液状接着剤を得
た。 (実施例17)上記式(A−1)で示されるポリアミド
イミド構造単位(m=3)と下記式(B−2)で示され
るポリシロキサン構造単位(n=1)と上記式(C−
1)で示されるイミド構造単位とが、それぞれ5.4
%、90.9%、3.7%の重量比でランダムに結合し
た重量平均分子量13,000のシロキサン変性ポリア
ミドイミド樹脂をテトラヒドロフラン中に充分に溶解
し、固形分率40重量%の液状接着剤を得た。
Example 16 The polyamideimide structural unit (m = 3) represented by the above formula (A-1) and the above formula (B-
The polysiloxane structural unit (n = 1) represented by 1) and the imide structural unit represented by the above formula (C-1) have a weight ratio of 15.7%, 69.4%, and 14.9%, respectively. A randomly bonded siloxane-modified polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 11,500 was sufficiently dissolved in tetrahydrofuran to obtain a liquid adhesive having a solid content of 40% by weight. (Example 17) Polyamideimide structural unit (m = 3) represented by the above formula (A-1), polysiloxane structural unit (n = 1) represented by the following formula (B-2), and the above formula (C-
The imide structural unit represented by 1) is 5.4
%, 90.9%, 3.7% by weight, a siloxane-modified polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 13,000 randomly bonded to tetrahydrofuran is sufficiently dissolved in tetrahydrofuran to give a liquid adhesive having a solid content of 40% by weight. Got

【0056】[0056]

【化36】 Embedded image

【0057】(実施例18)上記式(A−1)で示され
るポリアミドイミド構造単位(m=3)と上記式(B−
2)で示されるポリシロキサン構造単位(n=5)と上
記式(C−1)で示されるイミド構造単位とが、それぞ
れ5.4%、90.9%、3.7%の重量比でランダム
に結合した重量平均分子量10,000のシロキサン変
性ポリアミドイミド樹脂をテトラヒドロフラン中に充分
に溶解し、固形分率40重量%の液状接着剤を得た。 (実施例19)上記式(A−1)で示されるポリアミド
イミド構造単位(m=3)と上記式(B−2)で示され
るポリシロキサン構造単位(n=9)と上記式(C−
1)で示されるイミド構造単位とが、それぞれ5.4
%、90.9%、3.7%の重量比でランダムに結合し
た重量平均分子量9,500のシロキサン変性ポリアミ
ドイミド樹脂をテトラヒドロフラン中に充分に溶解し、
固形分率40重量%の液状接着剤を得た。 (実施例20)上記式(A−1)で示されるポリアミド
イミド構造単位(m=3)と上記式(B−2)で示され
るポリシロキサン構造単位(n=5)と下記式(C−
2)で示されるイミド構造単位とが、それぞれ5.4
%、90.9%、3.7%の重量比でランダムに結合し
た重量平均分子量9,000のシロキサン変性ポリアミ
ドイミド樹脂をテトラヒドロフラン中に充分に溶解し、
固形分率40重量%の液状接着剤を得た。
Example 18 The polyamideimide structural unit (m = 3) represented by the above formula (A-1) and the above formula (B-
The polysiloxane structural unit (n = 5) represented by 2) and the imide structural unit represented by the above formula (C-1) are contained in a weight ratio of 5.4%, 90.9% and 3.7%, respectively. A randomly bonded siloxane-modified polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 10,000 was sufficiently dissolved in tetrahydrofuran to obtain a liquid adhesive having a solid content of 40% by weight. (Example 19) Polyamideimide structural unit (m = 3) represented by the above formula (A-1), polysiloxane structural unit (n = 9) represented by the above formula (B-2), and the above formula (C-
The imide structural unit represented by 1) is 5.4
%, 90.9%, 3.7% of a siloxane-modified polyamide-imide resin having a weight average molecular weight of 9,500, which is randomly bonded, is sufficiently dissolved in tetrahydrofuran.
A liquid adhesive having a solid content of 40% by weight was obtained. (Example 20) Polyamideimide structural unit (m = 3) represented by the above formula (A-1), polysiloxane structural unit (n = 5) represented by the above formula (B-2), and the following formula (C-
The imide structural unit shown in 2) is 5.4 each.
%, 90.9%, 3.7% by weight of siloxane-modified polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 9,000 randomly bonded to tetrahydrofuran, sufficiently dissolved in tetrahydrofuran,
A liquid adhesive having a solid content of 40% by weight was obtained.

【0058】[0058]

【化37】 Embedded image

【0059】(実施例21)上記式(A−1)で示され
るポリアミドイミド構造単位(m=3)と上記式(B−
2)で示されるポリシロキサン構造単位(n=5)と下
記式(C−3)で示されるイミド構造単位とが、それぞ
れ5.4%、90.9%、3.7%の重量比でランダム
に結合した重量平均分子量11,000のシロキサン変
性ポリアミドイミド樹脂をテトラヒドロフラン中に充分
に溶解し、固形分率40重量%の液状接着剤を得た。
Example 21 Polyamideimide structural unit (m = 3) represented by the above formula (A-1) and the above formula (B-
The polysiloxane structural unit (n = 5) represented by 2) and the imide structural unit represented by the following formula (C-3) have a weight ratio of 5.4%, 90.9% and 3.7%, respectively. A randomly bonded siloxane-modified polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 11,000 was sufficiently dissolved in tetrahydrofuran to obtain a liquid adhesive having a solid content of 40% by weight.

【0060】[0060]

【化38】 Embedded image

【0061】(実施例22)下記式(A−2)で示され
るポリアミドイミド構造単位(m=3)と上記式(B−
1)で示されるポリシロキサン構造単位(n=1)と上
記式(C−1)で示されるイミド構造単位とが、それぞ
れ5.3%、89.8%、4.9%の重量比でランダム
に結合した重量平均分子量15,000のシロキサン変
性ポリアミドイミド樹脂をテトラヒドロフラン中に充分
に溶解し、固形分率40重量%の液状接着剤を得た。
Example 22 A polyamideimide structural unit (m = 3) represented by the following formula (A-2) and the above formula (B-
The polysiloxane structural unit (n = 1) represented by 1) and the imide structural unit represented by the above formula (C-1) have a weight ratio of 5.3%, 89.8%, and 4.9%, respectively. A randomly bonded siloxane-modified polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 15,000 was sufficiently dissolved in tetrahydrofuran to obtain a liquid adhesive having a solid content of 40% by weight.

【0062】[0062]

【化39】 Embedded image

【0063】(実施例23)下記式(A−3)で示され
るポリアミドイミド構造単位(m=3)と上記式(B−
1)で示されるポリシロキサン構造単位(n=1)と上
記式(C−1)で示されるイミド構造単位とが、それぞ
れ5.3%、89.8%、4.9%の重量比でランダム
に結合した重量平均分子量14,500のシロキサン変
性ポリアミドイミド樹脂をテトラヒドロフラン中に充分
に溶解し、固形分率40重量%の液状接着剤を得た。
Example 23 A polyamideimide structural unit (m = 3) represented by the following formula (A-3) and the above formula (B-
The polysiloxane structural unit (n = 1) represented by 1) and the imide structural unit represented by the above formula (C-1) have a weight ratio of 5.3%, 89.8%, and 4.9%, respectively. Randomly bonded siloxane-modified polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 14,500 was sufficiently dissolved in tetrahydrofuran to obtain a liquid adhesive having a solid content of 40% by weight.

【0064】[0064]

【化40】 Embedded image

【0065】(実施例24)下記式(A−4)で示され
るポリアミドイミド構造単位(m=3)と上記式(B−
1)で示されるポリシロキサン構造単位(n=1)と上
記式(C−1)で示されるイミド構造単位とが、それぞ
れ5.4%、90.9%、3.7%の重量比でランダム
に結合した重量平均分子量9,500のシロキサン変性
ポリアミドイミド樹脂をテトラヒドロフラン中に充分に
溶解し、固形分率40重量%の液状接着剤を得た。
Example 24 A polyamideimide structural unit (m = 3) represented by the following formula (A-4) and the above formula (B-
The polysiloxane structural unit (n = 1) represented by 1) and the imide structural unit represented by the above formula (C-1) have a weight ratio of 5.4%, 90.9% and 3.7%, respectively. A randomly bonded siloxane-modified polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 9,500 was sufficiently dissolved in tetrahydrofuran to obtain a liquid adhesive having a solid content of 40% by weight.

【0066】[0066]

【化41】 Embedded image

【0067】(実施例25)下記式(A−5)で示され
るポリアミドイミド構造単位(m=3)と下記式(B−
3)で示されるポリシロキサン構造単位(n=1)と下
記式(C−4)で示されるイミド構造単位とが、それぞ
れ5.4%、90.9%、3.7%の重量比でランダム
に結合した重量平均分子量10,000のシロキサン変
性ポリアミドイミド樹脂をテトラヒドロフラン中に充分
に溶解し、固形分率40重量%の液状接着剤を得た。
Example 25 A polyamideimide structural unit (m = 3) represented by the following formula (A-5) and the following formula (B-
The polysiloxane structural unit (n = 1) represented by 3) and the imide structural unit represented by the following formula (C-4) are contained in a weight ratio of 5.4%, 90.9% and 3.7%, respectively. A randomly bonded siloxane-modified polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 10,000 was sufficiently dissolved in tetrahydrofuran to obtain a liquid adhesive having a solid content of 40% by weight.

【0068】[0068]

【化42】 Embedded image

【0069】[0069]

【化43】 Embedded image

【0070】[0070]

【化44】 Embedded image

【0071】(実施例26)下記式(A−6)で示され
るポリアミドイミド構造単位(m=3)と下記式(B−
4)で示されるポリシロキサン構造単位(n=1)と下
記式(C−5)で示されるイミド構造単位とが、それぞ
れ5.4%、90.9%、3.7%の重量比でランダム
に結合した重量平均分子量14,000のシロキサン変
性ポリアミドイミド樹脂をテトラヒドロフラン中に充分
に溶解し、固形分率40重量%の液状接着剤を得た。
Example 26 A polyamideimide structural unit (m = 3) represented by the following formula (A-6) and the following formula (B-
The polysiloxane structural unit (n = 1) represented by 4) and the imide structural unit represented by the following formula (C-5) have a weight ratio of 5.4%, 90.9%, and 3.7%, respectively. A randomly bonded siloxane-modified polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 14,000 was sufficiently dissolved in tetrahydrofuran to obtain a liquid adhesive having a solid content of 40% by weight.

【0072】[0072]

【化45】 Embedded image

【0073】(実施例27)実施例1で得られた液状接
着剤100重量部と、アルミナフィラー(昭和電工社
製)10重量部とを分散混合することにより液状接着剤
を得た。 (実施例28)実施例2で得られた液状接着剤100重
量部と、アルミナフィラー(昭和電工社製)10重量部
とを分散混合することにより液状接着剤を得た。 (実施例29)実施例7で得られた液状接着剤100重
量部と、アルミナフィラー(昭和電工社製)10重量部
とを分散混合することにより液状接着剤を得た。
Example 27 A liquid adhesive was obtained by dispersing and mixing 100 parts by weight of the liquid adhesive obtained in Example 1 and 10 parts by weight of an alumina filler (manufactured by Showa Denko KK). (Example 28) A liquid adhesive was obtained by dispersing and mixing 100 parts by weight of the liquid adhesive obtained in Example 2 and 10 parts by weight of an alumina filler (manufactured by Showa Denko KK). (Example 29) A liquid adhesive was obtained by dispersing and mixing 100 parts by weight of the liquid adhesive obtained in Example 7 and 10 parts by weight of an alumina filler (manufactured by Showa Denko KK).

【0074】(比較例1)液状接着剤として、ナイロン
エポキシ系接着剤(トレジンFS−410、帝国化学産
業(株)製)(固形分率20%、溶剤:イソプロピルア
ルコール:メチルエチルケトン=2:1)を用意した。 (比較例2)液状接着剤として、ポリイミド系ワニス
(ラークTPI、三井東圧化学(株)製)のN−メチル
ピロリドン20重量%溶液を用意した。
Comparative Example 1 As a liquid adhesive, a nylon epoxy adhesive (Toresin FS-410, manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.) (solid content 20%, solvent: isopropyl alcohol: methyl ethyl ketone = 2: 1) Prepared. (Comparative Example 2) As a liquid adhesive, a 20% by weight N-methylpyrrolidone solution of polyimide varnish (Lark TPI, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) was prepared.

【0075】《実施例で得られた液状接着剤を用いた接
着テープの作成例》実施例1〜29で得られた液状接着
剤を、乾燥後の接着剤層の厚さが20μmになるように
ポリイミドフィルムの両面、およびシリコーン樹脂で表
面上に剥離処理を施した厚さ38μmのポリエチレンテ
レフタレートフィルムの片面に塗布し、熱風循環型乾燥
機中にて160℃で5分間乾燥させて、電子部品用接着
テープを作製した。 (比較例1で用意した液状接着剤を用いた接着テープ作
成例1)比較例1で用意した接着剤を、乾燥後の接着剤
層の厚さが20μmになるようにポリイミドフィルムの
両面に塗布し、熱風循環型乾燥機中にて150℃で15
分間乾燥して、接着テープを作製した。 (比較例2で用意した液状接着剤を用いた接着テープ作
成例2)比較例2で用意した接着剤を、乾燥後の接着剤
層の厚さが20μmになるようにポリイミドフィルムの
両面に塗布し、熱風循環型乾燥機中にて150℃で12
0分間、次いで250℃で60分間乾燥して、接着テー
プを作製した。
<< Preparation Example of Adhesive Tape Using Liquid Adhesive Obtained in Examples >> The liquid adhesives obtained in Examples 1 to 29 are dried so that the thickness of the adhesive layer becomes 20 μm. Is applied to both sides of a polyimide film and to one side of a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film whose surface has been subjected to release treatment with a silicone resin, and dried in a hot air circulation dryer at 160 ° C. for 5 minutes to produce electronic parts. An adhesive tape for use was produced. (Preparation Example 1 of Adhesive Tape Using Liquid Adhesive Prepared in Comparative Example 1) The adhesive prepared in Comparative Example 1 was applied to both sides of the polyimide film so that the thickness of the dried adhesive layer would be 20 μm. 15 at 150 ° C in a hot air circulation dryer
After drying for a minute, an adhesive tape was produced. (Preparation Example 2 of Adhesive Tape Using Liquid Adhesive Prepared in Comparative Example 2) The adhesive prepared in Comparative Example 2 was applied to both sides of the polyimide film so that the thickness of the adhesive layer after drying was 20 μm. 12 at 150 ° C in a hot air circulation dryer
An adhesive tape was prepared by drying for 0 minutes and then at 250 ° C. for 60 minutes.

【0076】《リードフレームの組み立て例》上記接着
テープの作製例において得られた接着テープを用いて表
1に示す作業条件の下で、図1に示した樹脂封止型半導
体装置のリードフレームを次に示す手順で組み立てた。
但し、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィル
ムを支持体とした場合は、該フィルムを剥離し接着層単
層を以下に述べる工程で使用する接着テープとした。 (a)接着テープの打ち抜き 金型で接着テープ6をリング状に打ち抜く。 (b)接着テープの仮接着 ホットプレート上にプレーン2を置き、下記表1に示す
条件下で、リング状に打ち抜いた接着テープ6をプレー
ン2に金属ロッドで押し付け仮接着する。 (c)リードフレームの張り合わせ 上記工程で接着テープ6を仮接着したプレーン2とリー
ドフレーム本体とを位置合わせし、下記表1に示す条件
下で、加熱したホットプレート上で加熱加圧し、プレー
ン2とリードフレームとを接着テープを介して張り合わ
る。 (d)接着テープキュアー 得られたリードフレームを、窒素置換した熱風循環型オ
ーブン内で、接着層を下記表1に記載の条件で硬化させ
る。なお、接着テープによって接着条件および硬化条件
が異なるのは、各接着テープの特性が異なるためであ
る。
<< Assembly Example of Lead Frame >> The lead frame of the resin-encapsulated semiconductor device shown in FIG. 1 was prepared under the working conditions shown in Table 1 by using the adhesive tape obtained in the above-mentioned adhesive tape production example. It was assembled in the following procedure.
However, when the polyethylene terephthalate film subjected to the release treatment was used as the support, the film was peeled off and the adhesive layer single layer was used as the adhesive tape used in the steps described below. (A) Punching of adhesive tape The adhesive tape 6 is punched in a ring shape with a die. (B) Temporary Adhesion of Adhesive Tape The plane 2 is placed on a hot plate, and under the conditions shown in Table 1 below, the adhesive tape 6 punched in a ring shape is pressed against the plane 2 with a metal rod for temporary adhesion. (C) Bonding of Lead Frames The plane 2 to which the adhesive tape 6 has been temporarily adhered in the above process is aligned with the lead frame body, and the planes 2 are heated and pressed on a heated hot plate under the conditions shown in Table 1 below. And the lead frame with the adhesive tape. (D) Adhesive Tape Cure The obtained lead frame is cured in a hot air circulation type oven with nitrogen substitution under the conditions shown in Table 1 below. The adhesive conditions and the curing conditions differ depending on the adhesive tape because the characteristics of each adhesive tape are different.

【0077】[0077]

【表1】 [Table 1]

【0078】《半導体パッケージの組み立て》作製した
リードフレームを用いて、以下の手順で樹脂封止型半導
体装置を組み立てた。下記工程では各接着テープに最適
の接着条件を選定し、それに基づいて接着硬化させた。 (a)ダイボンディング 半導体チップをダイボンディング用銀ペーストを用い
て、プレーン部に接着し、150℃で2時間硬化させ
る。 (b)ワイヤーボンディング ワイヤーボンダーにより、金線で半導体チップ上のワイ
ヤーパッドとインナーリード線端部の銀メッキ部分とを
配線する。 (c)モールディング エポキシ系モールド剤でトランスファーモールドする。 (d)仕上げ工程 ホーミング、ダイカット、アウターリード部のメッキ等
の工程を含め、パッケージに仕上げる。
<< Assembly of Semiconductor Package >> Using the produced lead frame, a resin-sealed semiconductor device was assembled in the following procedure. In the following process, optimum adhesive conditions were selected for each adhesive tape, and the adhesive was cured based on them. (A) Die Bonding A semiconductor chip is bonded to a plane portion using a silver paste for die bonding and cured at 150 ° C. for 2 hours. (B) Wire bonding A wire bonder is used to wire the wire pad on the semiconductor chip and the silver-plated portion at the end of the inner lead wire using a gold wire. (C) Molding Transfer molding with an epoxy-based molding agent. (D) Finishing process Finish the package, including processes such as homing, die cutting, and plating of the outer lead portion.

【0079】《接着テープおよび半導体パッケージの評
価結果》 (a)テーピング可能温度 接着テープを、容易かつ迅速に被着体、すなわちプレー
ンもしくはリードピンに接着できるか否かの評価を行っ
た。具体的には、テーピングマシンで各接着テープをリ
ードフレームに接着できる温度域を測定した。その結
果、本実施例の電子部品用接着テープ、および比較例1
の電子部品用接着テープは100から250℃の温度域
で接着できた。しかしながら、比較例2の場合は350
℃以上の温度を要した。
<< Evaluation Results of Adhesive Tape and Semiconductor Package >> (a) Possible Taping Temperature Whether or not the adhesive tape can be easily and quickly adhered to the adherend, that is, the plane or the lead pin was evaluated. Specifically, the temperature range in which each adhesive tape can be bonded to the lead frame was measured with a taping machine. As a result, the adhesive tape for electronic parts of this example, and Comparative Example 1
The adhesive tape for electronic parts of was able to adhere in the temperature range of 100 to 250 ° C. However, in the case of Comparative Example 2, 350
A temperature of ℃ or more was required.

【0080】(b)リードフレームの酸化 接着剤硬化中に、リードフレーム表面の酸化が起こって
いるか否かの評価をリードフレーム表面の変色に対する
視覚判定により行った。その結果、本実施例の接着テー
プは酸化は生じなかった。しかしながら、比較例2の場
合では変色が認められ、リードフレームの酸化が生じて
いた。これは接着温度が高すぎ、かつ長時間を要するた
めに酸化されたものと思われる。
(B) Oxidation of Lead Frame Whether or not the surface of the lead frame was oxidized during the curing of the adhesive was evaluated by visual judgment of discoloration on the surface of the lead frame. As a result, the adhesive tape of this example did not oxidize. However, in the case of Comparative Example 2, discoloration was observed and the lead frame was oxidized. This is probably because the adhesion temperature was too high and it took a long time to be oxidized.

【0081】(c)接着力 銅板に150℃で接着テープを貼り付けた(テーピング
した)後、室温で10mm幅のテープの90°ピール強
度を測定した。その結果、本実施例の電子部品用接着テ
ープは、25〜40g/10mmであった。これに対し
て、比較例1の場合は2〜4g/10mmで接着力が不
充分であり、比較例2の場合は10〜40g/10mm
であって接着力が不充分で、かつその変動幅が大きかっ
た。
(C) Adhesive Strength After adhering (taping) an adhesive tape to a copper plate at 150 ° C., the 90 ° peel strength of a 10 mm wide tape was measured at room temperature. As a result, the adhesive tape for electronic components of this example had a weight of 25 to 40 g / 10 mm. On the other hand, in the case of Comparative Example 1, the adhesive strength is insufficient at 2 to 4 g / 10 mm, and in the case of Comparative Example 2, 10 to 40 g / 10 mm.
However, the adhesive strength was insufficient and the fluctuation range was large.

【0082】(d)ボイド 接着剤を硬化させる際に、接着剤内に発生するボイドが
実用上問題になるレベルにあるか否かを顕微鏡による視
覚判定にて評価した。その結果、本実施例の電子部品用
接着テープは、ボイドの発生は全くなかった。しかしな
がら、比較例1の場合はボイドの発生が認められた。
(D) Voids When the adhesive was cured, whether or not the voids generated in the adhesive were at a practically problematic level was evaluated by visual judgment using a microscope. As a result, the adhesive tape for electronic parts of this example did not have any voids. However, in the case of Comparative Example 1, generation of voids was recognized.

【0083】(e)作業性 リードフレームを組み立てる際、電子部品用接着テープ
のテーピング、使用時のハンドリング性(カール、走行
性)、および接着テープの接着剤表面のタックについて
評価を行った。その結果、本実施例に係る全ての電子部
品用接着テープは、ハンドリング性が良好であり、表面
のタックを生じなかった。しかしながら、比較例2の場
合は上記ハンドリング性に問題があることが確認され
た。
(E) Workability When assembling the lead frame, the taping of the adhesive tape for electronic parts, the handling property (curl, running property) during use, and the tackiness of the adhesive surface of the adhesive tape were evaluated. As a result, all the adhesive tapes for electronic parts according to this example had good handleability and did not cause surface tack. However, in the case of Comparative Example 2, it was confirmed that there is a problem in the handling property.

【0084】(f)ワイヤーボンダビリティー 樹脂封止型半導体を組み立てるに際して、金線のワイヤ
ーボンディング時のリードフレーム上へのワイヤーボン
ダビリティーを確認した。その結果、本実施例の接着テ
ープを使用した場合、832ピンの試験において、ボン
ディング不良はゼロであった。一方、比較例1の場合
は、832ピン中123ピンのボンディング不良が確認
され、金ワイヤーのボンディングを十分な強度にするこ
とはできなかった。
(F) Wire Bondability When assembling the resin-sealed semiconductor, the wire bondability on the lead frame during wire bonding of the gold wire was confirmed. As a result, when the adhesive tape of this example was used, no bonding failure was found in the 832 pin test. On the other hand, in the case of Comparative Example 1, bonding failure of 123 pins out of 832 pins was confirmed, and the bonding of the gold wire could not be made sufficiently strong.

【0085】(g)半導体パッケージの評価 前述のようにして得られたパッケージに対して、PCB
T試験(PressureCooker Biased Test)を行った。条件
は5ボルト印加、121℃、2atm、100%RHで
実施し、電気的信頼性テストを行った。その結果、本実
施例の電子部品用接着テープは、1000時間でもショ
ートしなかった。
(G) Evaluation of Semiconductor Package For the package obtained as described above, PCB was used.
A T test (Pressure Cooker Biased Test) was performed. The conditions were 5 V applied, 121 ° C., 2 atm, and 100% RH, and an electrical reliability test was performed. As a result, the adhesive tape for electronic parts of this example did not short even after 1000 hours.

【0086】以上の評価結果から明らかなように、本実
施例の電子部品用液状接着剤は、比較的低温で接着また
は硬化できる上、充分な耐熱性、信頼性を有している。
また、本実施例の電子部品用接着テープによれば、良好
な樹脂封止型半導体を作製することができる。これに対
して、比較例で得られた電子部品用接着テープの場合に
は、リードフレームの酸化が生じ、接着条件がリードフ
レームの組み立てに適さず、金線のワイヤーボンディン
グを行うことが困難である等の問題があり、電子部品作
製の用途に適していないことが確認された。
As is clear from the above evaluation results, the liquid adhesive for electronic parts of this example can be adhered or cured at a relatively low temperature and has sufficient heat resistance and reliability.
Moreover, according to the adhesive tape for electronic parts of this embodiment, a good resin-sealed semiconductor can be manufactured. On the other hand, in the case of the adhesive tape for electronic parts obtained in Comparative Example, oxidation of the lead frame occurs, the bonding conditions are not suitable for assembly of the lead frame, and it is difficult to perform wire bonding of the gold wire. It was confirmed that it was not suitable for use in the production of electronic parts due to some problems.

【0087】[0087]

【発明の効果】本発明の液状接着剤は、比較的低温で接
着または硬化ができ、充分な耐熱性、信頼性を有してい
る。したがって、それを用いた本発明の電子部品用接着
テープは、例えば、リードフレーム固定用テープ、TA
Bテープ等として、半導体装置を構成するリードフレー
ム周辺の部材間、例えば、リードピン、半導体チップ搭
載用基板、放熱板、半導体チップ自身等の接着に好適に
使用することができる。
The liquid adhesive of the present invention can be bonded or cured at a relatively low temperature, and has sufficient heat resistance and reliability. Therefore, the adhesive tape for electronic parts of the present invention using the same is, for example, a lead frame fixing tape or TA.
It can be suitably used as a B tape or the like for bonding members around a lead frame constituting a semiconductor device, for example, a lead pin, a semiconductor chip mounting substrate, a heat sink, or the semiconductor chip itself.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明または従来の接着テープを使用した樹脂
封止型半導体装置の一例の断面図である。
FIG. 1 is a sectional view of an example of a resin-sealed semiconductor device using an adhesive tape of the present invention or a conventional adhesive tape.

【図2】本発明または従来の接着テープを使用した樹脂
封止型半導体装置の他の一例の断面図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view of another example of the resin-sealed semiconductor device using the adhesive tape of the present invention or the related art.

【図3】本発明または従来の接着テープを使用した樹脂
封止型半導体装置のさらに他の一例の断面図である。
FIG. 3 is a sectional view of still another example of a resin-sealed semiconductor device using the adhesive tape of the present invention or the related art.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…半導体チップ 2…プレーン 3…リードピン 4…ボンディングワイヤー 5…樹脂 6…接着層 7…ダイパッド 8…電極 1 ... Semiconductor chip 2 ... Plane 3 ... Lead pin 4 ... Bonding wire 5 ... Resin 6 ... Adhesive layer 7 ... Die pad 8 ... Electrode

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09J 7/02 JKE C09J 7/02 JKE JKK JKK JLE JLE H01L 21/52 H01L 21/52 E 21/301 23/50 Y 23/50 21/78 M (72)発明者 山梨 史義 静岡県静岡市用宗巴町3番1号 株式会社 巴川製紙所電子材料事業部内Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI Technical display location C09J 7/02 JKE C09J 7/02 JKE JKK JKK JLE JLE H01L 21/52 H01L 21/52 E 21/301 23 / 50 Y 23/50 21/78 M (72) Inventor Fumiyoshi Yamanashi 3-1, Somunecho, Shizuoka-shi, Shizuoka Prefecture Tomoegawa Paper Works Electronic Materials Division

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 接着成分と有機溶媒とからなる電子部品
用液状接着剤であって、 上記接着成分が、下記一般式(I−1)で示される重量
平均分子量800〜30,000のポリアミドイミド構
造単位と、下記一般式(I−2)で示される重量平均分
子量500〜15,000のポリシロキサンイミド構造
単位と、下記一般式(I−3)で示されるイミド構造単
位とが、ポリアミドイミド構造単位0.1〜99.8
%、ポリシロキサンイミド構造単位0.1〜99.8
%、イミド構造単位0.1〜99.8%の重量割合で配
列してなる重量平均分子量1,000〜50,000の
シロキサン変性ポリアミドイミド樹脂である(a)成分
であることを特徴とする電子部品用液状接着剤。 【化1】 〔式中、A1 およびA4 は、それぞれ独立に下記式
(1)〜(6)から選択された基を表し、 【化2】 (式中、R1 およびR2 は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基を表
し、 Xは直接結合、C1 〜C6 の直鎖または分岐鎖状アルキ
レン基、 【化3】 を表し、 YはC1 〜C6 の直鎖または分岐鎖状アルキレン基また
は−C(CF32−を表し、 Alk1 およびAlK2 はC1 〜C6 の直鎖または分岐
鎖状アルキレン基を表し、AlK3 はC1 〜C12の直鎖
または分岐鎖状アルキレン基を表す。) A2 はC2 〜C12の2価の飽和または不飽和脂肪族炭化
水素基、2価の脂環式炭化水素基、フェニレン基、ナフ
チレン基、または、 【化4】 (式中、Zは、直接結合、メチレン基、−O−、−S
−、−SO2 −、−CO−、または−C(CF32−を
表す。)で示される基を表しA3 は、低級アルキレン
基、または 【化5】 (式中、Alk4 は低級アルキレン基を表す。)で示さ
れる基を表し、 Arは、 【化6】 (式中、Wは直接結合、C1 〜C4 の直鎖または分岐鎖
状アルキレン基、−O−、−SO2 −、または−CO−
を表す。)で示される4価の基を表し、 mは1〜45の整数を表し、そしてnは1〜50の整数
を表す。〕
1. A liquid adhesive for electronic parts, comprising an adhesive component and an organic solvent, wherein the adhesive component is a polyamideimide represented by the following general formula (I-1) and having a weight average molecular weight of 800 to 30,000. The structural unit, the polysiloxane imide structural unit represented by the following general formula (I-2) having a weight average molecular weight of 500 to 15,000, and the imide structural unit represented by the following general formula (I-3) are polyamideimides. Structural unit 0.1-99.8
%, Polysiloxane imide structural unit 0.1 to 99.8
%, The imide structural unit is 0.1 to 99.8%, and the component (a) is a siloxane-modified polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000 arranged in a weight ratio of 0.1 to 99.8%. Liquid adhesive for electronic parts. Embedded image [In the formula, A 1 and A 4 each independently represent a group selected from the following formulas (1) to (6), and (In the formula, R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group, X represents a direct bond, a C 1 -C 6 linear or branched alkylene group, 3] And Y represents a C 1 to C 6 linear or branched alkylene group or —C (CF 3 ) 2 —, and Alk 1 and AlK 2 are C 1 to C 6 linear or branched alkylene. Represents a group, and AlK 3 represents a C 1 to C 12 linear or branched alkylene group. A 2 is a C 2 -C 12 divalent saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group, a divalent alicyclic hydrocarbon group, a phenylene group, a naphthylene group, or (Where Z is a direct bond, a methylene group, -O-, -S
-, - SO 2 -, - CO-, or -C (CF 3) 2 - represents a. ), A 3 is a lower alkylene group, or (In the formula, Alk 4 represents a lower alkylene group.), Ar represents: (In the formula, W is a direct bond, a C 1 to C 4 linear or branched alkylene group, —O—, —SO 2 —, or —CO—
Represents ) Represents a tetravalent group, m represents an integer of 1 to 45, and n represents an integer of 1 to 50. ]
【請求項2】 接着成分と有機溶媒とからなる電子部品
用液状接着剤であって、 上記接着成分が、下記一般式(I−1)で示される重量
平均分子量800〜30,000のポリアミドイミド構
造単位と、下記一般式(I−2)で示される重量平均分
子量500〜15,000のポリシロキサンイミド構造
単位と、下記一般式(I−3)で示されるイミド構造単
位とが、ポリアミドイミド構造単位0.1〜99.8
%、ポリシロキサンイミド構造単位0.1〜99.8
%、イミド構造単位0.1〜99.8%の重量割合で配
列してなる重量平均分子量1,000〜50,000の
シロキサン変性ポリアミドイミド樹脂である(a)成分
と、 【化7】 〔式中、A1 およびA4 は、それぞれ独立に下記式
(1)〜(6)から選択された基を表し、 【化8】 (式中、R1 およびR2 は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基を表
し、 Xは直接結合、C1 〜C6 の直鎖または分岐鎖状アルキ
レン基、 【化9】 を表し、YはC1 〜C6 の直鎖または分岐鎖状アルキレ
ン基または −C(CF32−を表し、Alk1 およびAlK2 はC
1 〜C6 の直鎖または分岐鎖状アルキレン基を表し、A
lK3 はC1 〜C12の直鎖または分岐鎖状アルキレン基
を表す。) A2 はC2 〜C12の2価の飽和または不飽和脂肪族炭化
水素基、2価の脂環式炭化水素基、フェニレン基、ナフ
チレン基、または、 【化10】 (式中、Zは、直接結合、メチレン基、−O−、−S
−、−SO2 −、−CO−、または−C(CF32−を
表す。)で示される基を表しA3 は、低級アルキレン
基、または 【化11】 (式中、Alk4 は低級アルキレン基を表す。)で示さ
れる基を表し、 Arは、 【化12】 (式中、Wは直接結合、C1 〜C4 の直鎖または分岐鎖
状アルキレン基、−O−、−SO2 −、または−CO−
を表す。)で示される4価の基を表し、 mは1〜45の整数を表し、そしてnは1〜50の整数
を表す。〕一般式(I−1)で示される重量平均分子量
800〜30,000のポリアミドイミド構造単位から
なる(a)成分と、 下記一般式(II−1)ないし式(II−6)で示され
る化合物から選択された2個以上のマレイミド基を有す
る化合物からなる(b)成分と、 【化13】 【化14】 有機溶媒とからなり、 上記(a)成分100重量部に対して、(b)成分が1
0〜900重量部の割合で添加されていることを特徴と
する電子部品用液状接着剤。
2. A liquid adhesive for electronic parts, comprising an adhesive component and an organic solvent, wherein the adhesive component is a polyamideimide having a weight average molecular weight of 800 to 30,000 represented by the following general formula (I-1). The structural unit, the polysiloxane imide structural unit represented by the following general formula (I-2) having a weight average molecular weight of 500 to 15,000, and the imide structural unit represented by the following general formula (I-3) are polyamideimides. Structural unit 0.1-99.8
%, Polysiloxane imide structural unit 0.1 to 99.8
%, And a siloxane-modified polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000, which is arranged at a weight ratio of 0.1 to 99.8% of imide structural units, and (a) component; [In the formula, A 1 and A 4 each independently represent a group selected from the following formulas (1) to (6), and (In the formula, R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group, X represents a direct bond, a C 1 -C 6 linear or branched alkylene group, 9] And Y represents a C 1 to C 6 linear or branched alkylene group or —C (CF 3 ) 2 —, and Alk 1 and AlK 2 are C
1 to C 6 represents a linear or branched alkylene group,
1K 3 represents a C 1 to C 12 linear or branched alkylene group. A 2 is a C 2 to C 12 divalent saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group, a divalent alicyclic hydrocarbon group, a phenylene group, a naphthylene group, or (Where Z is a direct bond, a methylene group, -O-, -S
-, - SO 2 -, - CO-, or -C (CF 3) 2 - represents a. ) Represents a group represented by), A 3 is a lower alkylene group, or (In the formula, Alk 4 represents a lower alkylene group), and Ar represents (In the formula, W is a direct bond, a C 1 to C 4 linear or branched alkylene group, —O—, —SO 2 —, or —CO—
Represents ) Represents a tetravalent group, m represents an integer of 1 to 45, and n represents an integer of 1 to 50. A component (a) composed of a polyamideimide structural unit having a weight average molecular weight of 800 to 30,000 represented by the general formula (I-1) and the following general formulas (II-1) to (II-6). A component (b) consisting of a compound having two or more maleimide groups selected from the compounds; Embedded image Consisting of 100 parts by weight of the component (a), 1 part of the component (b)
A liquid adhesive for electronic parts, which is added in an amount of 0 to 900 parts by weight.
【請求項3】 接着成分と有機溶媒とからなる電子部品
用液状接着剤であって、 上記接着成分が、下記一般式(I−1)で示される重量
平均分子量800〜30,000のポリアミドイミド構
造単位と、下記一般式(I−2)で示される重量平均分
子量500〜15,000のポリシロキサンイミド構造
単位と、下記一般式(I−3)で示されるイミド構造単
位とが、ポリアミドイミド構造単位0.1〜99.8
%、ポリシロキサンイミド構造単位0.1〜99.8
%、イミド構造単位0.1〜99.8%の重量割合で配
列してなる重量平均分子量1,000〜50,000の
シロキサン変性ポリアミドイミド樹脂である(a)成分
と、 【化15】 〔式中、A1 およびA4 は、それぞれ独立に下記式
(1)〜(6)から選択された基を表し、 【化16】 (式中、R1 およびR2 は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基を表
し、 Xは直接結合、C1 〜C6 の直鎖または分岐鎖状アルキ
レン基、 【化17】 を表し、 YはC1 〜C6 の直鎖または分岐鎖状アルキレン基また
は−C(CF32−を表し、 Alk1 およびAlK2 はC1 〜C6 の直鎖または分岐
鎖状アルキレン基を表し、 AlK3 はC1 〜C12の直鎖または分岐鎖状アルキレン
基を表す。) A2 はC2 〜C12の2価の飽和または不飽和脂肪族炭化
水素基、2価の脂環式炭化水素基、フェニレン基、ナフ
チレン基、または、 【化18】 (式中、Zは、直接結合、メチレン基、−O−、−S
−、−SO2 −、−CO−、または−C(CF32−を
表す。)で示される基を表しA3 は、低級アルキレン
基、または 【化19】 (式中、Alk4 は低級アルキレン基を表す。)で示さ
れる基を表し、 Arは、 【化20】 (式中、Wは直接結合、C1 〜C4 の直鎖または分岐鎖
状アルキレン基、−O−、−SO2 −、または−CO−
を表す。)で示される4価の基を表し、 mは1〜45の整数を表し、そしてnは1〜50の整数
を表す。〕、 下記一般式(II−1)ないし一般式(II−6)で示
される化合物から選択された2個以上のマレイミド基を
有する化合物からなる(b)成分と、 【化21】 【化22】 下記一般式(III)で示されるジアミン化合物、また
は重量平均分子量200〜7,000の下記一般式(I
V)で示されるアミノ基含有シロキサン化合物を含有す
る(c)成分とからなり、 【化23】 (式中、R4 は2価の脂肪族基、芳香族基または脂環式
基を表す。) 【化24】 (式中、R5 は2価の脂肪族基、芳香族基または脂環式
基を表し、sは1ないし9の整数を表す。)上記(a)
成分100重量部に対して、(b)成分と(c)成分と
の総和が10〜900重量部の割合で配合されており、
(c)成分のアミノ基1モル当量に対する(b)成分の
マレイミド基が1〜100モル当量で配合されているこ
とを特徴とする電子部品用液状接着剤。
3. A liquid adhesive for electronic parts, comprising an adhesive component and an organic solvent, wherein the adhesive component is a polyamideimide represented by the following general formula (I-1) and having a weight average molecular weight of 800 to 30,000. The structural unit, the polysiloxane imide structural unit represented by the following general formula (I-2) having a weight average molecular weight of 500 to 15,000, and the imide structural unit represented by the following general formula (I-3) are polyamideimides. Structural unit 0.1-99.8
%, Polysiloxane imide structural unit 0.1 to 99.8
%, And a siloxane-modified polyamideimide resin having a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000, which is arranged at a weight ratio of 0.1 to 99.8% of imide structural units, and (a) component; [Wherein A 1 and A 4 each independently represent a group selected from the following formulas (1) to (6), and (In the formula, R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group, X represents a direct bond, a C 1 -C 6 linear or branched alkylene group, 17] And Y represents a C 1 to C 6 linear or branched alkylene group or —C (CF 3 ) 2 —, and Alk 1 and AlK 2 are C 1 to C 6 linear or branched alkylene. Represents a group, and AlK 3 represents a C 1 to C 12 linear or branched alkylene group. A 2 is a C 2 to C 12 divalent saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group, a divalent alicyclic hydrocarbon group, a phenylene group, a naphthylene group, or (Where Z is a direct bond, a methylene group, -O-, -S
-, - SO 2 -, - CO-, or -C (CF 3) 2 - represents a. ), A 3 is a lower alkylene group, or (In the formula, Alk 4 represents a lower alkylene group), and Ar represents: (In the formula, W is a direct bond, a C 1 to C 4 linear or branched alkylene group, —O—, —SO 2 —, or —CO—
Represents ) Represents a tetravalent group, m represents an integer of 1 to 45, and n represents an integer of 1 to 50. ], A component (b) comprising a compound having two or more maleimide groups selected from compounds represented by the following general formulas (II-1) to (II-6): Embedded image The diamine compound represented by the following general formula (III) or the following general formula (I) having a weight average molecular weight of 200 to 7,000.
V) and the component (c) containing an amino group-containing siloxane compound, and (In the formula, R 4 represents a divalent aliphatic group, aromatic group or alicyclic group.) (In the formula, R 5 represents a divalent aliphatic group, an aromatic group or an alicyclic group, and s represents an integer of 1 to 9.) (a)
The total amount of the components (b) and (c) is 10 to 900 parts by weight based on 100 parts by weight of the components,
A liquid adhesive for electronic parts, wherein the maleimide group of the component (b) is blended in an amount of 1 to 100 molar equivalents relative to 1 molar equivalent of the amino group of the component (c).
【請求項4】 さらに粒径が1μm以下であるフィラー
が全固型分中で4〜40重量%の割合で含まれているこ
とを特徴とする請求項1ないし3に記載の電子部品用液
状接着剤。
4. The liquid for electronic parts according to claim 1, further comprising a filler having a particle diameter of 1 μm or less in an amount of 4 to 40% by weight based on the total solid content. adhesive.
【請求項5】 支持体と、その少なくとも一面に接着層
が設けられてなる電子部品用接着テープであって、 上記支持体が耐熱性フィルムであり、上記接着層が請求
項1記載の接着成分からなることを特徴とする電子部品
用接着テープ。
5. An adhesive tape for electronic parts, comprising a support and an adhesive layer provided on at least one surface thereof, wherein the support is a heat resistant film, and the adhesive layer is the adhesive component according to claim 1. An adhesive tape for electronic parts, which is made of
【請求項6】 支持体と、その少なくとも一面に接着層
が設けられてなる電子部品用接着テープであって、 上記支持体が耐熱性フィルムであり、上記接着層が請求
項2記載の接着成分からなることを特徴とする電子部品
用接着テープ。
6. An adhesive tape for electronic parts, comprising a support and an adhesive layer provided on at least one surface thereof, wherein the support is a heat resistant film, and the adhesive layer is the adhesive component according to claim 2. An adhesive tape for electronic parts, which is made of
【請求項7】 支持体と、その少なくとも一面に接着層
が設けられてなる電子部品用接着テープであって、 上記支持体が耐熱性フィルムであり、上記接着層が請求
項3記載の接着成分からなることを特徴とする電子部品
用接着テープ。
7. An adhesive tape for electronic parts, comprising a support and an adhesive layer provided on at least one surface thereof, wherein the support is a heat resistant film, and the adhesive layer is the adhesive component according to claim 3. An adhesive tape for electronic parts, which is made of
【請求項8】 支持体と、その少なくとも一面に接着層
が設けられてなる電子部品用接着テープであって、 上記支持体が耐熱性フィルムであり、上記接着層が請求
項4記載の接着成分からなることを特徴とする電子部品
用接着テープ。
8. An adhesive tape for electronic parts, comprising a support and an adhesive layer provided on at least one surface thereof, wherein the support is a heat resistant film, and the adhesive layer is the adhesive component according to claim 4. An adhesive tape for electronic parts, which is made of
【請求項9】 前記支持体が剥離性フィルムであること
を特徴とする請求項5記載の電子部品用接着テープ。
9. The adhesive tape for electronic parts according to claim 5, wherein the support is a peelable film.
【請求項10】 前記支持体が剥離性フィルムであるこ
とを特徴とする請求項6記載の電子部品用接着テープ。
10. The adhesive tape for electronic parts according to claim 6, wherein the support is a peelable film.
【請求項11】 前記支持体が剥離性フィルムであるこ
とを特徴とする請求項7記載の電子部品用接着テープ。
11. The adhesive tape for electronic parts according to claim 7, wherein the support is a peelable film.
【請求項12】 前記支持体が剥離性フィルムであるこ
とを特徴とする請求項8記載の電子部品用接着テープ。
12. The adhesive tape for electronic parts according to claim 8, wherein the support is a peelable film.
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