JPH0645185B2 - Porous composite sheet and method for producing the same - Google Patents

Porous composite sheet and method for producing the same

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JPH0645185B2
JPH0645185B2 JP1225945A JP22594589A JPH0645185B2 JP H0645185 B2 JPH0645185 B2 JP H0645185B2 JP 1225945 A JP1225945 A JP 1225945A JP 22594589 A JP22594589 A JP 22594589A JP H0645185 B2 JPH0645185 B2 JP H0645185B2
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composite sheet
sheet
porous composite
water
resin
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博孝 網本
輝夫 判田
清隆 中西
良彰 越後
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Unitika Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は,表面平滑性,親水性,力学的特性等に優れ,
吸水板,調湿板,水蒸散板等として好適な多孔性複合シ
ート及びその製造法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial field of application) The present invention is excellent in surface smoothness, hydrophilicity, mechanical properties, and the like.
The present invention relates to a porous composite sheet suitable as a water absorption plate, a humidity control plate, a water evaporation plate, etc., and a method for producing the same.

(従来の技術) 従来,ポリエチレン,ポリプロピレン,ポリスチレン,
ポリメチルメタクリレート及びポリアクリロニトリル等
の熱可塑性高分子の微粒体をシート状に焼結成形して形
成した連続気孔を有する多孔性シートが知られており,
これらの多孔性シートは,散気板,濾過材等の用途に広
く用いられている。
(Conventional technology) Conventionally, polyethylene, polypropylene, polystyrene,
A porous sheet having continuous pores formed by sintering and molding fine particles of a thermoplastic polymer such as polymethylmethacrylate and polyacrylonitrile is known.
These porous sheets are widely used for applications such as air diffusers and filter media.

これらの多孔性シートは,その材料として使用する上記
熱可塑性高分子の特性に起因して疎水性であるため,そ
の用途は限られていた。
Since these porous sheets are hydrophobic due to the characteristics of the thermoplastic polymer used as the material, their applications have been limited.

そこで,本発明者らは,ある程度の親水性を有するフエ
ノール樹脂であって,特定の熱流動性を有する熱硬化性
フエノール樹脂の微粒体を焼結成形して多孔性成形体を
製造する方法を先に提案した(特開昭63-63727号公
報)。しかし,上記の方法によって得られる多孔性シー
トは,フエノール樹脂の微粒体が焼結されて点接着で融
着しているだけであるので,曲げ強度等の力学的特性が
必ずしも十分ではなかった。さらに,気孔率も精々40%
程度が限度であって,多孔体の軽量化を図ることが困難
であった。
Therefore, the present inventors have proposed a method for producing a porous molded article by sintering and molding fine particles of a thermosetting phenolic resin, which is a phenolic resin having a certain degree of hydrophilicity and has a specific heat fluidity. It was previously proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 63-63727). However, the porous sheet obtained by the above method is not sufficient in mechanical properties such as bending strength because the fine particles of the phenol resin are simply sintered and fused by point adhesion. Furthermore, porosity is 40% at best
It was difficult to reduce the weight of the porous body because the degree was limited.

そこで,本発明者らは,このような問題点を解決するた
めに,強化繊維と特定の熱硬化性フエノール樹脂とか
ら,力学的特性と通気性に優れた多孔性複合シート及び
その製造法を提案した(特開平1-165427号公報)。しか
し,この提案による多孔性複合シートは,ある程度の水
の保持量は確保できるものの,十分な吸水速度が得られ
ないという問題点があった。
Then, in order to solve such a problem, the present inventors have developed a porous composite sheet excellent in mechanical properties and air permeability from a reinforcing fiber and a specific thermosetting phenol resin, and a manufacturing method thereof. Proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 1-165427). However, although the porous composite sheet according to this proposal can retain a certain amount of water, it has a problem that a sufficient water absorption rate cannot be obtained.

(発明が解決しようとする課題) 本発明者らは,かかる問題点を解決するため,先に気孔
率が大きく,気孔率が大きいにもかかわらず曲げ強度等
の力学的特性に優れ,親水性,特に吸水速度の速い多孔
性複合シート及びその製造法を提案した(特願昭63-114
369号)。しかし,この提案による多孔性複合シート
は,吸水特性は大幅に改善されたものの,シートの表面
平滑性において改善すべき課題が残されていた。
(Problems to be Solved by the Invention) In order to solve such a problem, the present inventors have a large porosity first, and have excellent mechanical characteristics such as bending strength and hydrophilicity despite the large porosity. , A porous composite sheet with a particularly high water absorption rate and a method for producing the same have been proposed (Japanese Patent Application No. 63-114).
No. 369). However, although the porous composite sheet according to this proposal has significantly improved the water absorption property, there remains a problem to be improved in the surface smoothness of the sheet.

そこで,本発明の課題は,表面平滑性に優れ,親水性,
力学的特性にも優れた多孔性複合シート及びかかる多孔
性複合シートを容易に得ることができる製造法を提供す
ることにある。
Then, the subject of this invention is excellent in surface smoothness, hydrophilic property,
It is an object of the present invention to provide a porous composite sheet having excellent mechanical properties and a production method capable of easily obtaining such a porous composite sheet.

(課題を解決するための手段) 本発明者らは,このような課題を解決するため鋭意研究
の結果,短繊維とバインター樹脂とから得られる複合シ
ートに特定の微粒子を添着することにより,表面平滑性
に優れ,力学的特性と親水性にも優れた多孔性複合シー
トが得られることを見出し,本発明に到達した。
(Means for Solving the Problems) As a result of intensive research to solve such problems, the present inventors have found that by attaching specific fine particles to a composite sheet obtained from short fibers and binder resin, The present invention has been achieved by finding that a porous composite sheet having excellent smoothness, mechanical properties and hydrophilicity can be obtained.

すなわち、本発明の多孔性複合シートは,繊維長が1mm
〜30mmの短繊維と硬化したバインダーとが一体化したシ
ートであって,シートの一方の面から他の面に貫通した
連続気孔を有し,シート全体の気孔率が40〜80%,曲げ
強度が50kg/cm2以上,曲げ弾性率が1000kg/cm2以上,
水吸い上げ速度が30mm/10秒以上,吸水率が60重量%以
上であることを特徴とする。
That is, the porous composite sheet of the present invention has a fiber length of 1 mm.
A sheet in which short fibers of ~ 30 mm and a hardened binder are integrated, has continuous pores penetrating from one side of the sheet to the other side, and the porosity of the entire sheet is 40 to 80%, bending strength Is 50 kg / cm 2 or more, bending elastic modulus is 1000 kg / cm 2 or more,
The water absorption rate is 30 mm / 10 seconds or more, and the water absorption rate is 60% by weight or more.

また、本発明の製造法は,熱流動性を規定する日本工業
規格JIS−K−69111979の5.3.2〔成形材料(円板式
流れ)〕に基づく樹脂の伸びが3cm〜15cmの熱硬化性フ
エノール樹脂の粉粒体と繊維長が1mm〜30mmの短繊維と
を混合してウエツブを形成し,しかる後に加圧・加熱し
て上記フエノール樹脂を硬化させて多孔性複合シートを
形成し,次いで,この多孔性複合シートに粒径1μm以
下のシリカ系微粒子を添着させことを特徴とする。
In addition, the production method of the present invention is a thermosetting resin having an elongation of 3 cm to 15 cm based on 5.3.2 [molding material (disc flow)] of Japanese Industrial Standard JIS-K-6911 1979 which regulates heat fluidity. A powder is blended with a phenol resin powder and short fibers having a fiber length of 1 mm to 30 mm to form a web, which is then pressed and heated to cure the phenol resin to form a porous composite sheet. The silica-based fine particles having a particle size of 1 μm or less are attached to the porous composite sheet.

以下,本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

まず,本発明の多孔性複合シートは,短繊維しとバイン
ターとからなり,短繊維と硬化したバインターとが一体
化しているものである。
First, the porous composite sheet of the present invention comprises short fibers and a binder, and the short fibers and the cured binder are integrated.

ここで、短繊維としては,ポリエチレンテレフタレート
繊維,低融点の変形ポリエステル繊維,ナイロン6,ナ
イロン66,ナイロン46等のポリアミド繊維,ポリプロピ
レン,ポリエチレン等のポリオレフイン繊維,カイノー
ル繊維(日本カイノール(株)の商品名)等のフエノー
ル樹脂繊維等の有機高分子からなる合成繊維,ガラス繊
維,炭素繊維等の無機繊維等からなるものが挙げられ
る。
Here, as the short fiber, polyethylene terephthalate fiber, low melting point modified polyester fiber, polyamide fiber such as nylon 6, nylon 66, nylon 46, polyolefin fiber such as polypropylene and polyethylene, kynol fiber (product of Nippon Kynol Co., Ltd.) Examples thereof include synthetic fibers made of organic polymers such as phenol resin fibers (name) and inorganic fibers such as glass fibers and carbon fibers.

本発明で用いられる短繊維の繊維長は,1mm〜30mmであ
り,好ましくは3〜25mm,より好ましくは5〜10mmであ
る。繊維長が30mmを超えると,十分な表面平滑性が得ら
れにくく,一方1mm未満の場合は補強材としての効果が
十分発揮し得ない。また,繊維の繊度は,1〜20デニー
ルが好ましい。
The fiber length of the short fibers used in the present invention is 1 mm to 30 mm, preferably 3 to 25 mm, more preferably 5 to 10 mm. When the fiber length exceeds 30 mm, it is difficult to obtain sufficient surface smoothness, while when the fiber length is less than 1 mm, the effect as a reinforcing material cannot be sufficiently exhibited. The fineness of the fiber is preferably 1 to 20 denier.

次に,本発明におけるバインダーとしては,例えば,融
点又は軟化点が150℃以下の熱硬化性樹脂,あるいは熱
可塑性樹脂が用いられている。これらの樹脂の形態は,
粉粒体状で用いられる。このうち,好ましいバインダー
としてはフエノール樹脂が挙げられる。フエノール樹脂
としては,フエノール類とアルデヒド類とを反応させて
得られる熱硬化性のフエノール・アルデビド樹脂,フエ
ノール類とアルデヒド類と含窒素化合物とを反応させて
得られる熱硬化性の含窒素フエノール・アルデヒド樹脂
等が挙げられる。
Next, as the binder in the present invention, for example, a thermosetting resin having a melting point or a softening point of 150 ° C. or lower, or a thermoplastic resin is used. The morphology of these resins is
Used in powder form. Among these, a preferred binder is a phenol resin. As the phenol resin, a thermosetting phenol / aldevid resin obtained by reacting a phenol with an aldehyde, a thermosetting nitrogen-containing phenol obtained by reacting a phenol with an aldehyde and a nitrogen-containing compound, Examples thereof include aldehyde resins.

次に,本発明のシートは,シートの一方の面から他の面
に貫通した連続気孔を有する。かかる連続気孔は,シー
トを構成する短繊維の空隙をぬって折れ曲り,一方の面
から他方の面に貫通しているもの,一方の面から他方の
面に比較的直線的に貫通しているもの等が挙げられる。
Next, the sheet of the present invention has continuous pores penetrating from one side of the sheet to the other side. Such continuous pores are bent through the voids of the short fibers constituting the sheet and penetrate from one surface to the other surface, and relatively linearly penetrate from one surface to the other surface. The thing etc. are mentioned.

本発明において連続気孔の有無は次のようにして判断す
る。まず,厚さ2mmの複合シートから直径10mmの円板を
切り抜き,この円板に1Nl/minの割合で空気を流し
た場合に,圧力損失が2000mmHO以下の場合に連続気
孔を有すると判断する。上記空気を流した場合の圧力損
失が小さいほど複合シートに占める連続気孔の割合が多
いことを意味する。また,上記の圧力損失は,シートの
通気性の程度をも表すものである。本発明のシートにお
いては,上記圧力損失が1000mmHO以下であることが
好ましく,特に好ましくは300mmHO以下である。
In the present invention, the presence or absence of continuous pores is determined as follows. First, a disk with a diameter of 10 mm was cut out from a composite sheet with a thickness of 2 mm, and when air was flown through this disk at a rate of 1 Nl / min, it was judged that there were continuous pores when the pressure loss was 2000 mmH 2 O or less. To do. The smaller the pressure loss when flowing the air, the larger the proportion of the continuous pores in the composite sheet. The above-mentioned pressure loss also represents the degree of breathability of the sheet. In the sheet of the present invention, it is preferable that the pressure loss is 1000mmH 2 O or less, particularly preferably 300mmH 2 O or less.

さらに,本発明の複合シートは,気孔率(%)が40〜80
%である。
Furthermore, the composite sheet of the present invention has a porosity (%) of 40 to 80.
%.

ここで,気孔率(%)は,複合シートの全容積に対する
気孔容積の割合を百分率で表したものである。かかる気
孔率(%)は,具体的には次のようにして測定される。
まず,複合シートの乾燥重量W(g)と体積V(cm3
を測定する。次に,シートを粉末状にして複合シートの
真密度ρ(g/cm3)を測定し,気孔率(%)を次式に
より算出する。
Here, the porosity (%) represents the ratio of the pore volume to the total volume of the composite sheet as a percentage. The porosity (%) is specifically measured as follows.
First, the dry weight W (g) and volume V (cm 3 ) of the composite sheet
To measure. Next, the sheet is made into a powder and the true density ρ (g / cm 3 ) of the composite sheet is measured, and the porosity (%) is calculated by the following formula.

かかる気孔率が40%未満では,連続気孔の割合も少なく
なり,通気性が低下するので好ましくない。一方,気孔
率が80%を超えると,複合シートの曲げ強度等の力学的
特性が低下する傾向があるので好ましくない。
If the porosity is less than 40%, the proportion of continuous porosity also decreases and the air permeability decreases, which is not preferable. On the other hand, when the porosity exceeds 80%, mechanical properties such as bending strength of the composite sheet tend to be deteriorated, which is not preferable.

次に,本発明の複合シートは,曲げ強度が50kg/cm2
上かつ曲げ弾性率が1000kg/cm2以上を有する。曲げ強
度は高ければ高いほどよいが,通常50〜300kg/cm2のも
のが適当である。曲げ強度が50kg/cm2未満の場合は,
破損するおそれがあるので好ましくない。曲げ弾性率も
高ければ高いほどよいが,通常1000〜10000kg/cm2のも
のが適当である。曲げ弾性率が1000kg/cm2未満の場合
は,剛直性が不足気味となるので好ましくない。
Next, the composite sheet of the present invention has a bending strength of 50 kg / cm 2 or more and a bending elastic modulus of 1000 kg / cm 2 or more. The higher the bending strength, the better, but usually 50 to 300 kg / cm 2 is suitable. If the bending strength is less than 50 kg / cm 2 ,
It is not preferable because it may be damaged. The higher the flexural modulus, the better, but it is usually 1000 to 10000 kg / cm 2 . If the flexural modulus is less than 1000 kg / cm 2 , the rigidity tends to be insufficient, which is not preferable.

ここで,曲げ強度及び曲げ弾性率は,JIS−K−7203
1982[硬質プラスチツクの曲げ試験方法]の規定に基づ
いて測定したものである。
Here, the bending strength and the bending elastic modulus are JIS-K-7203.
1982 Measured in accordance with the regulations of [Bending test method for hard plastics].

さらに,本発明の複合シートは,水吸い上げ速度,すな
わち吸水速度が30mm/10秒以上を有する。
Furthermore, the composite sheet of the present invention has a water absorption rate, that is, a water absorption rate of 30 mm / 10 seconds or more.

かかる水吸い上げ速度は,具体的には次のようにして測
定する。まず,厚さ1〜5mmの複合シートから,幅20m
m,長さ150mmの板を切り抜く。次に,この板を長手方向
に垂直に立てて下端30mmを水中に浸漬し,このときから
10秒後の板中の上昇水位を読み取り,その値を水吸い上
げ速度とする。かかる水吸い上げ速度が30mm/10秒未満
では,水蒸散板等に使用するような場合に,蒸散速度が
遅くなるので好ましくない。
Specifically, the water absorption rate is measured as follows. First, from a composite sheet with a thickness of 1 to 5 mm, a width of 20 m
Cut out a plate of m and 150 mm in length. Next, stand this plate vertically in the longitudinal direction and immerse the bottom 30 mm in water.
Read the rising water level in the plate after 10 seconds, and use that value as the water suction speed. If the water uptake rate is less than 30 mm / 10 seconds, it is not preferable because it will be slowed down when used for a water evaporation plate or the like.

また,本発明の複合シートは,吸水率が60重量%以上で
ある。
Further, the composite sheet of the present invention has a water absorption rate of 60% by weight or more.

ここで,吸水率(重量%)は,複合シートを水に十分浸
した場合に,シートが保持できる水の割合を示す。
Here, the water absorption rate (% by weight) indicates the ratio of water that can be retained by the sheet when the composite sheet is sufficiently immersed in water.

かかる吸水率(重量%)は,具体的には次のようにして
測定する。まず,複合シートの乾燥重量W(g)を測
定する。次に,シートを水に十分に浸漬した後,水中か
ら引き上げて零を切り,濡れた状態における重量W
(g)を測定し,次の式すら算出する。
The water absorption rate (% by weight) is specifically measured as follows. First, the dry weight W 1 (g) of the composite sheet is measured. Next, after fully immersing the sheet in water, pull out from the water to cut off the zero, and weigh W in the wet state.
2 (g) is measured and even the following formula is calculated.

かかる吸水率が60重量%未満では,吸水板等に使用する
ような場合に,水の保持量が少なくなるので好ましくな
い。
When the water absorption rate is less than 60% by weight, the amount of water retained becomes small when it is used for a water absorption plate or the like, which is not preferable.

上記本発明多孔性複合シートは,例えば,本発明の製造
法によって好ましく製造される。
The porous composite sheet of the present invention is preferably manufactured, for example, by the manufacturing method of the present invention.

本発明の製造法においては,まず,熱流動性を規定する
日本工業規格JIS−K−69111979の5.3.2〔成形材料
(円板式流れ)〕に基づく樹脂の伸びが3cm〜15cmの熱
硬化性フエノール樹脂粉粒体と短繊維とを混合して,ウ
エツブを形成する。ウエツブを形成するには,公知のカ
ーデイングマシンあるいは空力学的ウエツブフオーマの
ような装置を利用すればよい。また,ウエツブを形成し
た後,カレンダーロールに通すことにより,所望の厚み
のマツトを得ることができる。
In the production method of the present invention, first, a thermosetting resin having an elongation of 3 cm to 15 cm based on Japanese Industrial Standard JIS-K-6911 1979 , 5.3.2 [Molding material (disc flow)], which defines heat fluidity. The wet powder is formed by mixing the powdery granular phenol resin and the short fibers. To form the web, a known carding machine or an apparatus such as an aerodynamic web former may be used. Further, after forming the web, the mat is passed through a calender roll to obtain a mat having a desired thickness.

上記の日本工業規格JIS−K−69111979の5.3.2〔成
形材料(円板式流れ)〕は,樹脂の熱流動性を,樹脂を
圧縮成形して得られる円板状の成形品の直径の大きさに
よって評価する試験法であるが,具体的には,5gのフ
エノール樹脂を160±3℃の温度に保った金型の上に円
錐状に載せ,このフエノール樹脂に2500kgfの荷重を60
秒間かけることにより円板状の成形品を圧縮成形し,得
れた円板状成形品の直径(長径及び短径の平均値をもっ
て円板の直径とする。)を樹脂の伸びとするものであ
る。
The above-mentioned Japanese Industrial Standard JIS-K-6911 1979 , 5.3.2 [Molding material (disc type flow)] is based on the thermal fluidity of the resin and the diameter of the disc-shaped molded product obtained by compression molding the resin. Although this is a test method that evaluates according to the size, concretely, 5 g of phenol resin is placed in a conical shape on a mold maintained at a temperature of 160 ± 3 ° C., and a load of 2500 kgf is applied to this phenol resin at 60 kg.
The disk-shaped molded product is compression molded by applying for 2 seconds, and the diameter of the obtained disk-shaped molded product (the average value of the major axis and the minor axis is the disk diameter) is taken as the elongation of the resin. is there.

本発明で好適に使用されるフエノール樹脂は,かかる試
験法によって測定した樹脂の伸びが3cm〜15cmの範囲に
ある熱硬化性フエノール樹脂である。本発明の製造法に
おいて,樹脂の伸びが3cm未満の熱流動性を有するフエ
ノール樹脂を使用した場合には,目的とする多孔性複合
シートを形成しにくいか,たとえ形成できたとしても,
力学的特性の不十分な複合シートしか得られない傾向が
ある。一方,樹脂の伸びが15cmを超える熱流動性を有す
るフエノール樹脂を使用した場合には,加圧・加熱によ
って多孔性シートの表面部分が融着しやすい傾向があ
り,そのため,連続気孔を有する多孔性複合シートを得
にくい傾向がある。
The phenolic resin preferably used in the present invention is a thermosetting phenolic resin having a resin elongation measured by such a test method in the range of 3 cm to 15 cm. In the production method of the present invention, when a phenol resin having a thermal fluidity of which the resin elongation is less than 3 cm is used, it is difficult to form the desired porous composite sheet, or even if it can be formed,
Only composite sheets with insufficient mechanical properties tend to be obtained. On the other hand, when a phenolic resin having a thermal fluidity of more than 15 cm is used, the surface part of the porous sheet tends to melt due to pressure and heating, and as a result, the pores with continuous pores Tend to be difficult to obtain a functional composite sheet.

本発明で使用されるフエノール樹脂の粉粒体の粒子サイ
ズは,直径50〜500μmの球形又はこの程度の大きさの
不定形の粒子が好ましく用いられるが,100〜300μm程
度の粒径がより好ましい。また,円柱状,楕円体状の粉
粒体を使用することも可能である。
As for the particle size of the powdery particles of the phenol resin used in the present invention, spherical particles having a diameter of 50 to 500 μm or irregular particles of this size are preferably used, but a particle size of 100 to 300 μm is more preferable. . It is also possible to use cylindrical or ellipsoidal powder particles.

短繊維と混合する樹脂量は,得られる複合シートの重量
当たり10〜90重量%,好ましくは30〜70重量%の範囲で
ある。上記樹脂量が10重量%よりも少ない場合には,十
分な力学的特性を得ることが困難になることがあり,一
方,90重量%を超えると,気孔率が低下して連続気孔が
少なくなり,通気性が低下する傾向がある。
The amount of resin mixed with the short fibers is in the range of 10 to 90% by weight, preferably 30 to 70% by weight, based on the weight of the obtained composite sheet. If the amount of the resin is less than 10% by weight, it may be difficult to obtain sufficient mechanical properties. On the other hand, if it exceeds 90% by weight, the porosity decreases and the number of continuous pores decreases. , The air permeability tends to decrease.

また,ウエツブを形成する際に,必要に応じてアルミ
ナ,シリカ,タルク,カーボンブラツク,黒鉛,二硫化
モリブデン,フツ素樹脂の粉末等の充填剤,着色剤とし
て顔料又は防カビ剤,難燃剤等を加えてもよい。
Further, when forming a web, if necessary, a filler such as alumina, silica, talc, carbon black, graphite, molybdenum disulfide, or fluorine resin powder, a pigment or a fungicide as a colorant, a flame retardant, etc. May be added.

次に,ウエツブないしマツトを加圧・加熱して,短繊維
に付着した未硬化の熱硬化性フエノール樹脂を硬化させ
る。加圧・加熱は,圧力1〜10kg/cm2,温度140〜180
℃で1〜20分間の範囲で行うことが好ましく,特に圧力
3〜6kg/cm2,温度150〜170℃で3〜10分間の範囲で
行うことが好ましい。
Next, the web or mat is pressed and heated to cure the uncured thermosetting phenol resin attached to the short fibers. Pressurization / heating is pressure 1-10kg / cm 2 , temperature 140-180
It is preferable to carry out the treatment at a temperature of 150 to 170 ° C. for 3 to 10 minutes, especially at a pressure of 3 to 6 kg / cm 2 .

次に,加圧・加熱して硬化した多孔性複合シートに,粒
径1μm以下のシリカ系微粒子を添着する。かかるシリ
カ系微粒子の添着は,シリカ系微粒子の水分散液を前記
多孔性複合シートに含浸,乾燥することによって行うこ
とが好ましい。
Next, silica-based fine particles having a particle size of 1 μm or less are attached to the porous composite sheet that is pressed and heated and cured. The silica-based fine particles are preferably impregnated by impregnating the porous composite sheet with an aqueous dispersion of silica-based fine particles and drying.

ここでシリカ系微粒子としては,無水珪酸又は含水珪酸
の微粒子等が挙げられる。粒径が1μmより大きいシリ
カ系微粒子を用いると、添着斑が生じたり,シートとの
結合力が弱くなって十分な添着量が得られず,水吸い上
げ速度及び吸水率が低下する傾向があるので好ましくな
い。
Examples of the silica-based fine particles include fine particles of silicic acid anhydride or hydrous silicic acid. If silica-based fine particles having a particle size of more than 1 μm are used, adhesion unevenness may occur, the binding force with the sheet may be weakened, and a sufficient amount of adhesion may not be obtained, and the water absorption rate and water absorption may tend to decrease. Not preferable.

本発明の製造法においては,上記のシリカ系微粒子を上
記のように水分散液として上記多孔性シートに含浸して
添着させるものであるが,かかるシリカ系微粒子を分散
する溶媒,すなわち分散媒としては,水以外に,エタノ
ール,メタノール,アセトン,メチルエチルケトン等の
溶媒を用いてもよい。これらの分散媒のうち,上記多孔
性シートに対する親和性がよく,コストが安価で,かつ
取扱いや乾燥が容易な点からして,水分散媒が特に好ま
しい。
In the production method of the present invention, the above-mentioned silica-based fine particles are impregnated into the above-mentioned porous sheet as an aqueous dispersion as described above, and as a solvent for dispersing the silica-based fine particles, that is, as a dispersion medium. In addition to water, a solvent such as ethanol, methanol, acetone or methyl ethyl ketone may be used. Among these dispersion media, the water dispersion media are particularly preferable because of their good affinity with the porous sheet, low cost, and easy handling and drying.

上記シリカ系微粒子の分散液の濃度は,1〜40重量%と
することが好ましい。濃度が1重量%未満の場合は,上
記の多孔性複合シートへのシリカ微粒子の添着量が少な
くなるため,十分な親水性が得られないことがあり,一
方,濃度が40重量%を超えると,多孔性複合シートへの
含浸に当たり添着斑が生じたり,乾燥後に上記シリカ微
粒子が飛散したりすることがあるので好ましくない。ま
た,このシリカ系微粒子の分散液中には,シリカ微粒子
と多孔性シートとの密着性を向上させるために,メチル
トリメトキシシラン,メチルトリエトキシシラン,フエ
ニルトリメトキシシラン,γ−グリシジルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン,γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン,γ−(N−β−アミノエチル)アミ
ノプロピルトリメトキシシラン,γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン等のシランカツプリング剤が含有され
ていてもよく,また,分散液の安定性を向上させるため
に,カチオン系,アニオン系,ノニオン系等の界面活性
剤が含有されていてもよい。
The concentration of the dispersion liquid of the above-mentioned silica fine particles is preferably 1 to 40% by weight. If the concentration is less than 1% by weight, the amount of silica fine particles attached to the above-mentioned porous composite sheet will be small, and thus sufficient hydrophilicity may not be obtained, while if the concentration exceeds 40% by weight. However, it is not preferable because the porous composite sheet may be impregnated when impregnated into the porous composite sheet or the silica fine particles may scatter after drying. In addition, in order to improve the adhesion between the silica fine particles and the porous sheet, the dispersion of the silica-based fine particles contains methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, γ-glycidyloxypropyl. A silane coupling agent such as trimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ- (N-β-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane or γ-aminopropyltrimethoxysilane may be contained, Further, in order to improve the stability of the dispersion liquid, a cationic, anionic, nonionic or other surfactant may be contained.

加圧・加熱して硬化した多孔性複合シートに添着させる
シリカ系微粒子の量は,多孔性複合シートの重量当たり
0.01〜15重量%,好ましくは0.1〜10重量%の範囲であ
る。上記のシリカ系微粒子の量が0.01重量%より少ない
場合には,十分な吸水速度が得られないことがあり,一
方,15重量%を超えると,上記シリカ系微粒子が乾燥後
に飛散することがある。
The amount of silica-based particles attached to the porous composite sheet cured by pressurizing and heating is based on the weight of the porous composite sheet.
It is in the range of 0.01 to 15% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight. If the amount of the silica-based fine particles is less than 0.01% by weight, a sufficient water absorption rate may not be obtained, while if it exceeds 15% by weight, the silica-based fine particles may be scattered after drying. .

シリカ系微粒子をより強固に固着させるためには,シリ
カ系微粒子を添着した後に多孔性複合シートを熱処理す
ることが好ましい。かかる熱処理は,60〜110℃の温度
で10〜60分間程度で行うことが好ましい。
In order to fix the silica-based fine particles more firmly, it is preferable to heat the porous composite sheet after the silica-based fine particles are attached. Such heat treatment is preferably performed at a temperature of 60 to 110 ° C. for about 10 to 60 minutes.

かくして,短繊維とフエノール樹脂とからなり,短繊維
と硬化したフエノール樹脂とが一体化したシートであっ
て,シートの一方の面から他の面に貫通した連続気孔を
有し,シート全体の気孔率が40〜80%であり,曲げ強度
が50kg/cm2以上,曲げ弾性率が1000kg/cm2以上,水吸
い上げ速度が30mm/10秒以上,吸水率が60重量%以上の
表面平滑性の良好な多孔性複合シートが形成される。通
常,上記加圧・加熱によって,複合シートの表面は,連
続気孔が貫通した部分を除き,上記熱硬化したフエノー
ル樹脂で被覆される。
Thus, a sheet composed of short fibers and phenol resin, in which short fibers and hardened phenol resin are integrated, has continuous pores penetrating from one side of the sheet to the other side, Of 40 to 80%, bending strength of 50 kg / cm 2 or more, bending elastic modulus of 1000 kg / cm 2 or more, water absorption rate of 30 mm / 10 seconds or more, water absorption rate of 60% by weight or more A good porous composite sheet is formed. Usually, the surface of the composite sheet is covered with the thermosetting phenol resin except for the portion where the continuous pores penetrate by the pressurization and heating.

本発明において好ましく用いられるフエノール樹脂は,
例えば,フエノール類又はノホラツク樹脂とアルデヒド
類とを懸濁安定剤及び塩基性化合物の存在下に水性媒体
中で反応させることにより製造することができる。かか
るフエノール類としては,フエノールの他にフエノール
誘導体が挙げられる。フエノール誘導体としては,例え
ば,炭素数1〜9のアルキル基で置換されたm−アルキ
ルフエノール,o−アルキルフエノール,p−アルキル
フエノール,具体的にはm−クレゾール,p−tert−ブ
チルフエノール,o−プロピルフエノール,レゾルシノ
ール,ビスフエノールA及びこれらのベンゼン核又はア
ルキル基の水素原子の一部又は全部が塩素又は臭素で置
換されたハロゲン化フエノール誘導体等が挙げられる。
なお,フエノール類としてはこれらに限定されるもので
はなく,その他のフエノール性水酸基を有する化合物で
あれば,いかなる化合物でも使用することができる。ま
た,これらのフエノール類は,2種以上を用いることも
できる。
The phenol resin preferably used in the present invention is
For example, it can be produced by reacting a phenol or nophoric resin with an aldehyde in the presence of a suspension stabilizer and a basic compound in an aqueous medium. Examples of such phenols include phenol derivatives in addition to phenol. Examples of the phenol derivative include, for example, m-alkylphenol, o-alkylphenol and p-alkylphenol substituted with an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, specifically m-cresol, p-tert-butylphenol, o. -Propylphenol, resorcinol, bisphenol A, and halogenated phenol derivatives in which some or all of the hydrogen atoms of these benzene nuclei or alkyl groups are substituted with chlorine or bromine.
The phenols are not limited to these, and any other compound having a phenolic hydroxyl group can be used. Also, two or more kinds of these phenols can be used.

上記のフエノール樹脂を製造するために用いるノボラツ
ク樹脂,シユウ酸,塩酸又は硫酸等の酸性触媒の存在下
に,先に述べたフエノール類をアルデヒド類に対して1
対1以下のモル比で反応させて得られる直鎖状の分子構
造を有する熱可塑性樹脂であり,環球法により測定した
融点が70〜100℃の固体状の樹脂である。かかるノボラ
ツク樹脂は,市販品として容易に入手することができ
る。
In the presence of an acid catalyst such as novolak resin, oxalic acid, hydrochloric acid or sulfuric acid used for producing the above-mentioned phenol resin, the above-mentioned phenols are mixed with aldehydes in an amount of 1: 1.
It is a thermoplastic resin having a linear molecular structure obtained by reacting with a molar ratio to 1 or less, and a solid resin having a melting point of 70 to 100 ° C. measured by a ring and ball method. Such novolak resin can be easily obtained as a commercial product.

また,上記フエノール樹脂を製造するために用いるアル
デヒド類としては,例えば,ホルムアルデヒド,アセト
アルデヒドはもとより,ホルマリン,パラホルムアルデ
ヒド,フルフラール等が挙げられる。
Further, examples of aldehydes used for producing the phenol resin include formaldehyde, acetaldehyde, as well as formalin, paraformaldehyde, furfural and the like.

アルデヒド類のフエノール類に対する使用量としは,モ
ル比で1〜2,特に1.1〜1.4が好ましい。また,アルデ
ヒド類のノボラツク樹脂に対する使用量としては,50重
量%以下が好ましい。
The amount of aldehydes to be used with respect to the phenols is preferably 1 to 2, particularly 1.1 to 1.4 in terms of molar ratio. The amount of aldehydes used with respect to the novolak resin is preferably 50% by weight or less.

さらに,上記フエノール樹脂を製造するために用いる懸
濁安定剤としては,実質的に水に不溶性の無機塩類又は
水溶性有機高分子が挙げられる。実質的に水に不溶性の
無機塩類としては,例えば,フツ化カルシウム,フツ化
マグネシウム,フツ化ストロンチウム等が好ましい。か
かる実質的に水に不溶性の無機塩類の添加方法として
は,かかる実質的に水に不溶性の無機塩類を直接反応系
に添加してもよが,フエノール樹脂の製造反応時に,か
かる実質的に水に不溶性の無機塩類を生成し得る2種以
上の水溶性無機塩類を添加してもよい。
Further, examples of the suspension stabilizer used for producing the above-mentioned phenol resin include substantially water-insoluble inorganic salts or water-soluble organic polymers. As the substantially water-insoluble inorganic salts, for example, calcium fluoride, magnesium fluoride, strontium fluoride and the like are preferable. As a method for adding such a substantially water-insoluble inorganic salt, such a substantially water-insoluble inorganic salt may be added directly to the reaction system, but such a substantially water-insoluble inorganic salt may be added during the reaction for producing the phenol resin. Two or more kinds of water-soluble inorganic salts that can form insoluble inorganic salts may be added.

実質的に水に不溶性の無機塩類を生成し得る水溶性無機
塩類としては,例えば,フツ化ナトリウム,フツ化カル
シウム及びフツ化アンモニウムからなる群から選ばれた
少なくとも1種と,カルシウム,マグネシウム,ストロ
ンチウムの塩化物,硫酸塩及び硝酸塩からなる群から選
ばれた少なくとも1種等が挙げられる。
Examples of the water-soluble inorganic salts capable of forming substantially water-insoluble inorganic salts include, for example, at least one selected from the group consisting of sodium fluoride, calcium fluoride and ammonium fluoride, calcium, magnesium and strontium. And at least one selected from the group consisting of chloride, sulfate and nitrate.

また,水溶性有機高分子としては,例えば,アラビアゴ
ム,ガツチゴム,ヒドロキシグアルゴム,部分加水分解
ポリビニルアルコール,ヒドロキシエチルセルロース,
カルボキシメチルセルロース,可溶性澱粉及び寒天等が
挙げられる。かかる水溶性有機高分子は,単独もしくは
混合して用いることができる。また,実質的に水に不溶
性の無機塩類と水溶性有機高分子とを併用してもよい。
Examples of the water-soluble organic polymer include gum arabic, glutinous gum, hydroxyguar gum, partially hydrolyzed polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose,
Examples include carboxymethyl cellulose, soluble starch and agar. Such water-soluble organic polymers can be used alone or in combination. Further, a substantially water-insoluble inorganic salt and a water-soluble organic polymer may be used in combination.

塩基性化合物としては,例えば,苛性ソーダ,苛性カ
リ,水酸化カルシウム,水酸化マグネシウム,アンモニ
ア水,ヘキサメチレンテトラミン,ジメチルアミン,ジ
エチレントリアミン及びポリエチレンイミン等が挙げら
れるが,特にアンモニア水又はヘキサメチレンテトラミ
ンが好ましい。かかる塩基性化合物は,単独又は混合し
て使用することができる。
Examples of the basic compound include caustic soda, caustic potash, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aqueous ammonia, hexamethylenetetramine, dimethylamine, diethylenetriamine and polyethyleneimine, with aqueous ammonia or hexamethylenetetramine being particularly preferred. Such basic compounds can be used alone or in combination.

本発明に用いるフエノール樹脂を製造するために使用す
る水性媒体としては,水の他,有機溶剤を含有した水で
もよい。かかる水性媒体の使用量としては,生成するフ
エノール樹脂の固形分が20〜70重量%,特に30〜60重量
%となるように使用することが好ましい。
As the aqueous medium used for producing the phenol resin used in the present invention, water containing an organic solvent may be used in addition to water. The amount of the aqueous medium used is preferably such that the solid content of the resulting phenol resin is 20 to 70% by weight, particularly 30 to 60% by weight.

本発明にかけるフエノール樹脂を製造する反応温度とし
ては70〜100℃,特に80〜95℃が好ましい。また,反応
時間は20〜120分間,特に40〜90分間が好ましい。
The reaction temperature for producing the phenol resin according to the present invention is preferably 70 to 100 ° C, particularly 80 to 95 ° C. The reaction time is preferably 20 to 120 minutes, especially 40 to 90 minutes.

反応終了後,反応物を40℃以下に冷却して濾過又は遠心
分離等により固液を分離し,さらに水洗して乾燥する。
After completion of the reaction, the reaction product is cooled to 40 ° C. or lower, the solid liquid is separated by filtration or centrifugation, further washed with water and dried.

(実施例) 以下,本発明を実施例によって具体的に説明する。(Examples) Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples.

参考例1〜4 1の3つ口フラスコにフエノール200g,37重量%の
ホルムアルデヒド水溶液(ホルマリン)20g,水70g,
ヘキサメチレンテトラミン18g及び塩化カルシウム6.7
gを攪拌しながら投入して均一な溶液とし,この溶液に
攪拌下にフツ化ナトリウムの10重量%水溶液32gを添加
した後,60分間かけて内容物を85℃まで加熱し,この温
度を保持しながら攪拌を続けた。
In a three-necked flask of Reference Examples 1 to 41, 200 g of phenol, 20 g of 37 wt% formaldehyde aqueous solution (formalin), 70 g of water,
Hexamethylenetetramine 18g and calcium chloride 6.7
While stirring, add g to make a uniform solution, add 32 g of a 10 wt% aqueous solution of sodium fluoride under stirring to the solution, and then heat the contents to 85 ° C over 60 minutes and maintain this temperature. While stirring was continued.

内容物の温度が85℃に到達した後,10分間,40分間,90
分間及び150分間目に内容物をそれぞれ50gずつサンプ
リングした。各サンプリングを30℃に冷却した後0.3
の水を加えた。次いで,上澄み液を除去した後,下層の
微小球化した樹脂を水洗して風燥し,さらに5mmHg以下
の減圧下に50〜60℃で乾燥して,平均粒径約70μmのフ
エノール樹脂を得た。これらのフエノール樹脂をそれぞ
れ樹脂A,B,C及びDとする。
After the temperature of the contents reaches 85 ℃, 10 minutes, 40 minutes, 90
At 50 minutes and 150 minutes, 50 g of the content was sampled. 0.3 after cooling each sampling to 30 ° C
Water was added. Then, after removing the supernatant liquid, the microsphered resin in the lower layer was washed with water and dried, and further dried at 50-60 ° C under a reduced pressure of 5 mmHg or less to obtain a phenol resin having an average particle size of about 70 µm. It was These phenolic resins are referred to as resins A, B, C and D, respectively.

参考例5〜7 1のガラス製フラスコにノボラツク樹脂〔三井東圧化
学(株)製#6000(融点70〜76℃)〕200g,水150g及
びアラビアゴム4gを仕込み,攪拌しながら内容物を95
℃に加熱した。これにヘキサメチレンテトラミン20gを
150gの水に溶解した溶液を加え,95℃に保持しながら
攪拌を続けた。
In a glass flask of Reference Examples 5 to 71, 200 g of novolak resin [Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. # 6000 (melting point: 70 to 76 ° C.)], 200 g of water, 150 g of water and 4 g of gum arabic were charged, and the contents were stirred to 95%.
Heated to ° C. Hexamethylene tetramine 20g
A solution dissolved in 150 g of water was added, and stirring was continued while maintaining the temperature at 95 ° C.

ヘキサメチレンテトラミンの水溶液を加えた後,10分
間,60分間及び150分間目に内容物をそれぞれ50gずつ
サンプリングした。各サンプリングを30℃に冷却した後
0.3の水を加え、微小球化した樹脂を濾紙を使って濾
別し,次いで水洗,風乾し,さらに5mmHg以下の減圧下
に35℃で24時間乾燥して,平均粒径約200μmのフエノ
ール樹脂を得た。これらのフエノール樹脂をそれぞれ樹
脂E,F及びGとする。
After adding an aqueous solution of hexamethylenetetramine, 50 g of each of the contents was sampled at 10 minutes, 60 minutes and 150 minutes. After cooling each sampling to 30 ° C
0.3 of water was added, and the microsphered resin was filtered off with filter paper, then washed with water, air-dried, and further dried under reduced pressure of 5 mmHg or less at 35 ° C. for 24 hours, and a phenol resin having an average particle diameter of about 200 μm. Got These phenolic resins are referred to as resins E, F and G, respectively.

実施例1〜4,比較例1〜3 上記樹脂A〜Gの伸びを前記JISの規定に基づいて測
定した。その結果を第1表に示す。
Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 3 The elongations of the above resins A to G were measured based on the JIS standard. The results are shown in Table 1.

上記樹脂A〜Gの各10kgとポリエチレンテレフタレート
の短繊維(平均繊維長5mm,平均繊度4デニール)20kg
とをカーデイングマシンで混合してウエツブ化し,150
℃に設定したカレンダーロールを通すことにより,厚さ
10mm,目付量800g/m2の巾50cmのマットを得た。
10 kg of each of the above resins A to G and 20 kg of polyethylene terephthalate short fibers (average fiber length 5 mm, average fineness 4 denier)
And wet with a carding machine,
By passing the calender roll set at ℃, the thickness
A mat with a width of 50 cm and a basis weight of 10 mm and a weight of 800 g / m 2 was obtained.

これらを170℃の温度に予熱したプレス成形機を用いて
1kg/cm2の圧力で5分間加圧・加熱することにより,
フエノール樹脂を硬化させて,厚さ2mmの複合シートを
得た。
By pressurizing and heating these at a pressure of 1 kg / cm 2 for 5 minutes using a press molding machine preheated to a temperature of 170 ° C.,
The phenol resin was cured to obtain a composite sheet with a thickness of 2 mm.

さらに,粒径0.1μmの微粉末無水珪酸20gを水180gに
分散させて微粉末シリカ系粒子の水分散液を得た。
Further, 20 g of finely powdered silicic acid anhydride having a particle size of 0.1 μm was dispersed in 180 g of water to obtain an aqueous dispersion of finely powdered silica-based particles.

上記の硬化したシートに上記微粉末無水珪酸分散液を含
浸した後,100℃で20分間乾燥し,微粉末無水珪酸が添
着した複合シートを得た。この際の微粉末無水珪酸の添
着量は,0.5〜3重量%の範囲であった。
The above-mentioned cured sheet was impregnated with the above-mentioned fine powder silicic acid anhydride dispersion, and then dried at 100 ° C. for 20 minutes to obtain a composite sheet impregnated with the fine powder silicic acid anhydride. At this time, the amount of finely powdered silicic acid impregnated was in the range of 0.5 to 3% by weight.

これらのシートをそれぞれフエノール樹脂A〜Gに対応
させて,複合シートA〜Gとする。
These sheets are made to correspond to the phenolic resins A to G, respectively, to form composite sheets A 1 to G 1 .

比較例4 微粉末シリカ系粒子として粒径2.5μmの無水珪酸を用
いた以外は,実施例2と同様にして複合シートを得た。
このシートを複合シートHとする。この際の微粒末無
水珪酸の添着量は0.03重量%であった。
Comparative Example 4 A composite sheet was obtained in the same manner as in Example 2 except that silicic acid anhydride having a particle diameter of 2.5 μm was used as the fine powder silica particles.
This sheet is referred to as a composite sheet H 1 . The amount of the silicic acid powder impregnated at this time was 0.03% by weight.

比較例5 ポリエチレンテレフタレートの短繊維として,平均繊維
長40mm,平均繊度4デニールの短繊維を用いた以外は,
実施例2と同様にして複合シートを得た。このシートを
複合シートIとする。
Comparative Example 5 As the short fibers of polyethylene terephthalate, short fibers having an average fiber length of 40 mm and an average fineness of 4 denier were used.
A composite sheet was obtained in the same manner as in Example 2. This sheet is referred to as a composite sheet I 1 .

複合シートA〜Iの表面平滑性,気孔率並びに前記
JISの規定に基づいた曲げ強度及び曲げ弾性率を測定
した結果を第2表に示す。
Table 2 shows the results of measuring the surface smoothness, the porosity, and the flexural strength and flexural modulus of the composite sheets A 1 to I 1 based on the JIS standard.

なお,表面平滑性は感応試験による結果を示したもので
る。
The surface smoothness is the result of the sensitivity test.

○…滑らかな手触り ×…ざらざらした手触り 第2表から明らかなように,複合シートA〜Iの気
孔率は,いずれも60〜65%であった。しかし,曲げ強度
に関しては,A,B,C,E,F,H,I
の複合シートは,実用上十分な曲げ強度であったが,
複合シートD,Gは,実用に耐えるものではなかっ
た。
○… Smooth texture ×… Rough texture As is clear from Table 2, the porosities of the composite sheets A 1 to I 1 were all 60 to 65%. However, regarding bending strength, A 1 , B 1 , C 1 , E 1 , F 1 , H 1 , I
Although the composite sheet of No. 1 had practically sufficient bending strength,
The composite sheets D 1 and G 1 were not practical.

次に,直径10mmの円板に切り抜いた複合シートA,B
,C,F,E,Hに1N/minの割合で空
気を流し,前記の方法によって圧力損失を測定して,連
続気孔の有無を調べた。
Next, composite sheets A 1 and B cut out into discs with a diameter of 10 mm
Air was flown through 1 , C 1 , F 1 , E 1 , and H 1 at a rate of 1 N / min, the pressure loss was measured by the above method, and the presence or absence of continuous pores was examined.

比較の複合シートAの場合には,1N/minの割合
で空気を流した時の圧力損失が極めて大きくて測定でき
なかった。このことは,複合シートAは連続気孔を有
していないことを示している。また,第3表から明らか
なように,本発明による複合シートB,C,F
及び比較例4の複合シートHは,1N/minの
割合で空気を流した時の圧力損失は300以下と低いもの
であり,連続気孔を有するものであった。また,本発明
による実施例1〜4及び比較例4の複合シートを調べた
ところ,気孔の大部分は連続気孔であった。
In the case of the comparative composite sheet A 1 , the pressure loss when air was flowed at a rate of 1 N / min was so large that it could not be measured. This indicates that the composite sheet A 1 does not have continuous pores. Further, as is clear from Table 3, the composite sheets B 1 , C 1 , F 1 according to the present invention,
E 1 and the composite sheet H 1 of Comparative Example 4 had a low pressure loss of 300 or less when air was flowed at a rate of 1 N / min, and had continuous pores. When the composite sheets of Examples 1 to 4 and Comparative Example 4 according to the present invention were examined, most of the pores were continuous pores.

次に,幅20mm,長さ150mmの板に切り抜いた複合シート
,C,F,E,Hの水吸い上げ速度及び吸
水率を測定した。その結果を第4表に示す。
Next, the water uptake rate and the water absorption rate of the composite sheets B 1 , C 1 , F 1 , E 1 , and H 1 cut out into a plate having a width of 20 mm and a length of 150 mm were measured. The results are shown in Table 4.

第4表から明らかなように,比較の複合シートHの場
合には,吸水率が35重量%,水吸い上げ速度が5mm/10
秒であり,親水性に劣ることを示している。しかるに本
発明による複合シートB,C,E,Fの吸水率
は,65〜80重量%,水吸い上げ速度は35〜65mm/10秒で
あり,十分な親水性を有するものであった。
As is clear from Table 4, in the case of the comparative composite sheet H 1 , the water absorption rate was 35% by weight and the water absorption rate was 5 mm / 10.
Seconds, indicating that the hydrophilicity is poor. However, the composite sheets B 1 , C 1 , E 1 , and F 1 according to the present invention have a water absorption rate of 65 to 80% by weight and a water absorption rate of 35 to 65 mm / 10 seconds, and have sufficient hydrophilicity. It was

(発明の効果) 本発明の多孔性複合シートは,短繊維とバインター樹脂
とが一体化してなるので,曲げ強度,曲げ弾性率などの
力学的特性に優れており,特に曲げ弾性率が高いことに
よって優れた剛直性を示す。しかも,短繊維を使用して
いるので,表面平滑性が良好である。
(Effects of the Invention) The porous composite sheet of the present invention is formed by integrating short fibers and binder resin, and therefore has excellent mechanical properties such as bending strength and bending elastic modulus, and particularly has a high bending elastic modulus. Shows excellent rigidity. Moreover, since short fibers are used, the surface smoothness is good.

さらに,気孔率が高いので,軽量であって取り扱いやす
いものである。さらに,連続気孔を有するので,通気性
に優れている。また,気孔率が高いので,連続気孔も多
いものである。さらに,水吸い上げ速度が速く,吸水率
が大きいものである。
Furthermore, since it has a high porosity, it is lightweight and easy to handle. Furthermore, since it has continuous pores, it has excellent breathability. Moreover, since the porosity is high, there are also many continuous pores. Furthermore, it has a high water absorption rate and a high water absorption rate.

したがって,散気板,濾過材,吸水板,水蒸散板,等と
して用いることができ,特にエアーコンデイシヨナー,
電気冷蔵庫,冷蔵自動販売機等の調湿板やドレン水の蒸
散板に好適に利用することができ,その他特に上記力学
的特性が要求されるセラミツクスラリーの成形用型材等
の成形用型材にも好適に利用することができ,幅広い用
途に利用することができるものである。
Therefore, it can be used as an air diffuser, a filter medium, a water absorbing plate, a water evaporating plate, etc., especially an air conditioner,
It can be suitably used as a humidity control plate for electric refrigerators, refrigerating vending machines, etc., and a vaporization plate for drain water, and also as a molding material such as a molding material for ceramic slurries that require the above-mentioned mechanical characteristics. It can be preferably used and can be used for a wide range of purposes.

また,本発明の製造法は,特定の熱流動性を有する熱硬
化性フエノール樹脂を用いるので,上記多孔性複合シー
トを簡単な操作で容易に得ることができる。
Further, in the production method of the present invention, since the thermosetting phenol resin having a specific heat fluidity is used, the porous composite sheet can be easily obtained by a simple operation.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29K 105:12 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI technical display location B29K 105: 12

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】繊維長が1mm〜30mmの短繊維と硬化したバ
インダーとが一体化したシートであって,シートの一方
の面から他の面に貫通した連続気孔を有し,シート全体
の気孔率が40〜80%,曲げ強度が50kg/cm2以上,曲げ
弾性率が1000kg/cm2以上,水吸い上げ速度が30mm/10
秒以上,吸水率が60重量%以上であることを特徴とする
表面平滑性に優れた多孔性複合シート。
1. A sheet in which a short fiber having a fiber length of 1 mm to 30 mm and a cured binder are integrated, having continuous pores penetrating from one surface of the sheet to the other surface, and pores of the entire sheet. Modulus of 40 to 80%, bending strength of 50 kg / cm 2 or more, bending elastic modulus of 1000 kg / cm 2 or more, water absorption rate of 30 mm / 10
A porous composite sheet with excellent surface smoothness, which has a water absorption rate of 60% by weight or more for a second or more.
【請求項2】熱流動性を規定する日本工業規格JIS−
K−69111979の5.3.2〔成形材料(円板式流れ)〕に基
づく樹脂の伸びが3cm〜15cmの熱硬化性フエノール樹脂
の粉粒体と繊維長が1mm〜30mmの短繊維とを混合してウ
エツブを形成し,しかる後に加圧・加熱して上記フエノ
ール樹脂を硬化させて多孔性複合シートを形成し,次い
で,この多孔性複合シートに粒径1μm以下のシリカ系
微粒子を添着させることを特徴とする表面平滑性に優れ
た多孔性複合シートの製造法。
2. Japanese Industrial Standard JIS- which regulates heat fluidity
According to K-6911 1979 , 5.3.2 [Molding material (disc type flow)], a thermosetting phenolic resin powder having an elongation of 3 cm to 15 cm and short fibers having a fiber length of 1 mm to 30 mm are mixed. To form a web, and then pressurize and heat to cure the phenol resin to form a porous composite sheet, and then to attach the silica-based fine particles having a particle size of 1 μm or less to the porous composite sheet. A method for producing a porous composite sheet having excellent surface smoothness.
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