JPH0386529A - Porous composite sheet and preparation thereof - Google Patents

Porous composite sheet and preparation thereof

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JPH0386529A
JPH0386529A JP1225945A JP22594589A JPH0386529A JP H0386529 A JPH0386529 A JP H0386529A JP 1225945 A JP1225945 A JP 1225945A JP 22594589 A JP22594589 A JP 22594589A JP H0386529 A JPH0386529 A JP H0386529A
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composite sheet
sheet
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porous composite
resin
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網本 博孝
Teruo Handa
判田 輝夫
Kiyotaka Nakanishi
清隆 中西
Yoshiaki Echigo
良彰 越後
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Abstract

PURPOSE:To obtain a porous composite sheet excellent not only in surface smoothness but also in dynamic characteristics and hydrophilicity by adding specific fine particles to a composite sheet obtained from staple fibers and a binder resin. CONSTITUTION:A web is formed by mixing particles of a thermosetting phenol resin whose resin elongation prescribing heat flowability of 3 - 15cm and stable fibers having a length of 1 - 30mm and subsequently pressed and heated to form a porous composite sheet. Subsequently, silica fine particles having a particle size of 1mum or less are added to the porous composite sheet. The whole of this sheet has properties such that a void ratio is 40 - 80%, bending strength is 50kg/cm<2> or more, modulus of elasticity in flexure is 1,000kg/cm<2> or more, a water absorbing speed is 30mm/10sec or more and water absorbancy is 60wt.% or more.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は9表面平滑性、親水性、力学的特性等に優れ、
吸水板、調湿板、水蒸散板等として好適な多孔性複合シ
ート及びその製造法に関する。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention has excellent surface smoothness, hydrophilicity, mechanical properties, etc.
The present invention relates to a porous composite sheet suitable for use as a water absorption board, humidity control board, water evaporation board, etc., and a method for manufacturing the same.

(従来の技術) 従来、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、
ポリメチルメタクリレート及びポリアクリロニトリル等
の熱可塑性高分子の微粒体をシート状に焼結成形して形
成した連続気孔を有する多孔性シートが知られており、
これらの多孔性シートは2散気板、濾過材等の用途に広
く用いられている。
(Conventional technology) Conventionally, polyethylene, polypropylene, polystyrene,
Porous sheets with continuous pores formed by sintering and forming fine particles of thermoplastic polymers such as polymethyl methacrylate and polyacrylonitrile into sheet shapes are known.
These porous sheets are widely used as diffuser plates, filter media, and the like.

これらの多孔性シートは、その材料として使用する上記
熱可塑性高分子の特性に起因して疎水性であるため、そ
の用途は限られていた。
These porous sheets are hydrophobic due to the properties of the thermoplastic polymer used as their material, so their uses have been limited.

そこで1本発明者らは、ある程度の親水性を有するフェ
ノール樹脂であって、特定の熱流動性を有する熱硬化性
フェノール樹脂の微粒体を焼結成形して多孔性成形体を
製造する方法を先に提案した(特開昭63−63727
号公報)。しかし、上記の方法によって得られる多孔性
シートは、フェノール樹脂の微粒体が焼結されて点接着
で融着しているだけであるので9曲げ強度等の力学的特
性が必ずしも十分ではなかった。さらに、気孔率も精々
40%程度が限度であって、多孔体の軽量化を図ること
が困難であった。
Therefore, the present inventors developed a method for manufacturing a porous molded body by sintering and molding fine particles of a thermosetting phenolic resin, which is a phenolic resin having a certain degree of hydrophilicity and a specific thermofluidity. Previously proposed (Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-63727
Publication No.). However, the porous sheet obtained by the above method does not necessarily have sufficient mechanical properties such as 9 bending strength because the fine particles of phenolic resin are simply sintered and fused together by point adhesion. Furthermore, the porosity is limited to about 40% at most, making it difficult to reduce the weight of the porous body.

そこで9本発明者らは、このような問題点を解決するた
めに2強化繊維と特定の熱硬化性フェノール樹脂とから
、力学的特性と通気性に優れた多孔性複合シート及びそ
の製造法を提案した(特開平1−165427号公報)
。しかし、この提案による多孔性複合シートは、ある程
度の水の保持量は確保できるものの、十分な吸水速度が
得られないという問題点があった。
Therefore, in order to solve these problems, the present inventors developed a porous composite sheet with excellent mechanical properties and air permeability, and a method for manufacturing the same, made from two-reinforced fibers and a specific thermosetting phenolic resin. proposed (Japanese Patent Application Laid-open No. 1-165427)
. However, although the porous composite sheet proposed by this proposal can secure a certain amount of water retention, there is a problem in that a sufficient water absorption rate cannot be obtained.

(発明が解決しようとする課題〉 本発明者らは、かかる問題点を解決するため。(Problem to be solved by the invention) The present inventors aimed to solve such problems.

先に気孔率が大きく、気孔率が大きいにもかかわらず曲
げ強度等の力学的特性に優れ、親水性、特に吸水速度の
速い多孔性複合シート及びその製造法を提案した(特願
昭63−114369号)。しかし、この提案による多
孔性複合シートは、吸水特性は大幅に改善されたものの
、シートの表面平滑性において改善すべき課題が残され
ていた。
Previously, we proposed a porous composite sheet with a large porosity, excellent mechanical properties such as bending strength despite the large porosity, hydrophilicity, and especially a fast water absorption rate, and a method for manufacturing the same (Patent Application No. 1983- No. 114369). However, although the porous composite sheet proposed by this proposal has significantly improved water absorption properties, there remains a problem in the surface smoothness of the sheet that needs to be improved.

そこで9本発明の課題は9表面平滑性に優れ。Therefore, the object of the present invention is to have excellent surface smoothness.

親水性、力学的特性にも優れた多孔性複合シート及びか
かる多孔性複合シートを容易に得ることができる製造法
を提供することにある。
It is an object of the present invention to provide a porous composite sheet having excellent hydrophilicity and mechanical properties, and a manufacturing method for easily obtaining such a porous composite sheet.

(課題を解決するための手段) 本発明者らは、このような課題を解決するため鋭意研究
の結果、短繊維とバインター樹脂とから得られる複合シ
ートに特定の微粒子を添着することにより2表面平滑性
に優れ、力学的特性と親水性にも優れた多孔性複合シー
トが得られることを見出し1本発明に到達した。
(Means for Solving the Problems) In order to solve these problems, the present inventors have conducted extensive research and found that by attaching specific fine particles to a composite sheet obtained from short fibers and binder resin, two surfaces can be The present invention was achieved by discovering that a porous composite sheet with excellent smoothness, mechanical properties, and hydrophilicity can be obtained.

すなわち1本発明の多孔性複合シートは、繊維長がl 
m11〜30mm+の短繊維と硬化したバインダーとが
一体化したシートであって、シートの一方の面から他の
面に貫通した連続気孔を有し、シート全体の気孔率が4
0〜80%1曲げ強度が50kg/cat以上。
That is, the porous composite sheet of the present invention has a fiber length of l.
A sheet in which short fibers of m11 to 30 mm+ and a hardened binder are integrated, and has continuous pores penetrating from one side of the sheet to the other, and the porosity of the entire sheet is 4.
0~80%1 Bending strength is 50kg/cat or more.

曲げ弾性率が1000kg/caf以上、水吸い上げ速
度が30mm/10秒以上、吸水率が60重量%以上で
あることを特徴とする。
It is characterized by having a flexural modulus of 1000 kg/caf or more, a water absorption rate of 30 mm/10 seconds or more, and a water absorption rate of 60% by weight or more.

また9本発明の製造法は、熱流動性を規定する日本工業
規格J I S−に−6911,、、、の5. 3. 
2〔成形材料(円板式流れ)〕に基づく樹脂の伸びが3
cm−15cmの熱硬化性フェノール樹脂の粉粒体と繊
維長が1 mm−30mmの短繊維とを混合してウェッ
ブを形成し、しかる後に加圧・加熱して上記フェノール
樹脂を硬化させて多孔性複合シートを形成し1次いで、
この多孔性複合シートに粒径1μm以下のシリカ系微粒
子を添着させることを特徴とする。
In addition, the manufacturing method of the present invention conforms to the Japanese Industrial Standard JIS-6911, which specifies thermal fluidity, in accordance with 5. 3.
2. The elongation of the resin based on [molding material (disc flow)] is 3
A web is formed by mixing thermosetting phenolic resin powder with a diameter of cm to 15 cm and short fibers with a fiber length of 1 mm to 30 mm, and then pressurized and heated to harden the phenolic resin to form a porous material. After forming a composite sheet,
A feature of this method is that silica-based fine particles having a particle size of 1 μm or less are attached to this porous composite sheet.

以下1本発明の詳細な説明する。Hereinafter, one aspect of the present invention will be explained in detail.

まず9本発明の多孔性複合シートは、短繊維とバインタ
ーとからなり、短繊維と硬化したバインターとが一体化
しているものである。
First, the porous composite sheet of the present invention consists of short fibers and binder, and the short fibers and hardened binder are integrated.

ここで、短繊維としては、ポリエチレンテレフタレート
繊維、低融点の変性ポリエステル繊維。
Here, the short fibers include polyethylene terephthalate fibers and low melting point modified polyester fibers.

ナイロン6、ナイロン66、ナイロン46等のポリアミ
ド繊維、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフ
ィン繊維、カイノール繊維(日本カイノール■の商品名
)等のフェノール樹脂繊維等の有機高分子からなる合成
繊維、ガラス繊維、炭素繊維等の無機繊維等からなるも
のが挙げられる。
Synthetic fibers made of organic polymers such as polyamide fibers such as nylon 6, nylon 66, and nylon 46, polyolefin fibers such as polypropylene and polyethylene, and phenolic resin fibers such as Kynol fiber (trade name of Nippon Kynol ■), glass fiber, and carbon. Examples include those made of inorganic fibers such as fibers.

本発明で用いられる短繊維の繊維長は、1mm〜30+
u+であり、好ましくは3〜25mm、より好ましくは
5〜10mmである。繊維長が30++usを超えると
、十分な表面平滑性が得られに<<、一方1 mm未満
の場合は補強材としての効果が十分発揮し得ない。
The fiber length of the short fibers used in the present invention is 1 mm to 30+
u+, preferably 3 to 25 mm, more preferably 5 to 10 mm. When the fiber length exceeds 30++ us, sufficient surface smoothness cannot be obtained. On the other hand, when the fiber length is less than 1 mm, the effect as a reinforcing material cannot be sufficiently exhibited.

また、繊維の繊度は、1〜20デニールが好ましい。Moreover, the fineness of the fiber is preferably 1 to 20 deniers.

次に9本発明におけるバインダーとしては9例えば、融
点又は軟化点が150℃以下の熱硬化性樹脂。
Next, the binder in the present invention is, for example, a thermosetting resin having a melting point or softening point of 150° C. or lower.

あるいは熱可塑性樹脂が用いられる。これらの樹脂の形
態は、粉粒体状で用いられる。このうち。
Alternatively, thermoplastic resin is used. These resins are used in the form of powder or granules. this house.

好ましいバインダーとしてはフェノール樹脂が挙げられ
る。フェノール樹脂としては、フェノール類とアルデヒ
ド類とを反応させて得られる熱硬化性のフェノール・ア
ルデヒド樹脂、フェノール類とアルデヒド類と含窒素化
合物とを反応させて得られる熱硬化性の含窒素フェノー
ル・アルデヒド樹脂等が挙げられる。
Preferred binders include phenolic resins. Phenol resins include thermosetting phenol/aldehyde resins obtained by reacting phenols and aldehydes, and thermosetting nitrogen-containing phenol/aldehyde resins obtained by reacting phenols, aldehydes, and nitrogen-containing compounds. Examples include aldehyde resins.

次に1本発明のシートは、シートの一方の面から他の面
に貫通した連続気孔を有する。かかる連続気孔は、シー
トを構成する短繊維の空隙をぬって折れ曲り、一方の面
から他方の面に貫通しているもの、一方の面から他方の
面に比較的直線的に貫通しているもの等が挙げられる。
Next, one sheet of the present invention has continuous pores that penetrate from one side of the sheet to the other side. Such continuous pores are bent through the voids of the short fibers that make up the sheet, penetrating from one surface to the other, and penetrating relatively straight from one surface to the other. Examples include things.

本発明において連続気孔の有無は次のようにして判断す
る。まず、厚さ2 mmの複合シートから直径10mm
の円板を切り抜き、この円板にINl/minの割合で
空気を流した場合に、圧力損失が2000 mmH2O
以下の場合に連続気孔を有すると判断する。
In the present invention, the presence or absence of continuous pores is determined as follows. First, a diameter of 10 mm is made from a composite sheet with a thickness of 2 mm.
When a disk is cut out and air is flowed through this disk at a rate of INl/min, the pressure loss is 2000 mmH2O.
The material is judged to have continuous pores in the following cases.

上記空気を流した場合の圧力損失が小さいほど複合シー
トに占める連続気孔の割合が多いことを意味する。また
、上記の圧力損失は、シートの通気性の程度をも表すも
のである。本発明のシートにおいては、上記圧力損失が
1000mm 820以下であることが好ましく、特に
好ましくは300mm H20以下である。
It means that the smaller the pressure loss when the air is flowing, the higher the proportion of continuous pores in the composite sheet. Further, the above pressure loss also represents the degree of air permeability of the sheet. In the sheet of the present invention, the pressure loss is preferably 1000 mm H20 or less, particularly preferably 300 mm H20 or less.

さらに1本発明の複合シートは、気孔率(%)が40〜
80%である。
Furthermore, the composite sheet of the present invention has a porosity (%) of 40 to
It is 80%.

ここで、気孔率(%)は、複合シートの全容積に対する
気孔容積の割合を百分率で表したものである。かかる気
孔率(%)は、具体的には次のようにして測定される。
Here, the porosity (%) is the ratio of the pore volume to the total volume of the composite sheet expressed as a percentage. Specifically, the porosity (%) is measured as follows.

まず、複合シートの乾燥重量W(g)と体積V(caf
)を測定する。次に、シートを粉末状にして複合シート
の真密度ρ(g/cnf)を測定し、気孔率(%)を次
式により算出する。
First, the dry weight W (g) and volume V (caf
) to measure. Next, the sheet is powdered, the true density ρ (g/cnf) of the composite sheet is measured, and the porosity (%) is calculated using the following formula.

かかる気孔率が40%未満では、連続気孔の割合も少な
くなり1通気性が低下するので好ましくない。一方、気
孔率が80%を超えると、複合シートの曲げ強度等の力
学的特性が低下する傾向があるので好ましくない。
If the porosity is less than 40%, the proportion of continuous pores will decrease, resulting in a decrease in air permeability, which is not preferable. On the other hand, if the porosity exceeds 80%, the mechanical properties such as the bending strength of the composite sheet tend to decrease, which is not preferable.

次に1本発明の複合シートは9曲げ強度が50kg/ 
ctl JJ上かつ曲げ弾性率が1000kg/cuf
JJ上を有する。曲げ強度は高ければ高いほどよいが2
通常50〜300kg/ctlのものが適当である。曲
げ強度が50kg/cut未満の場合は、破損するおそ
れがあるので好ましくない。曲げ弾性率も高ければ高い
ほどよいが1通常1000〜10000kg/ cdの
ものが適当である。曲げ弾性率が1000kg/c++
f未満の場合は、剛直性が不足気味となるので好ましく
ない。
Next, the composite sheet of the present invention has a bending strength of 50 kg/
ctl above JJ and bending elastic modulus is 1000kg/cuf
Has above JJ. The higher the bending strength, the better.2
Usually, 50 to 300 kg/ctl is suitable. If the bending strength is less than 50 kg/cut, it is not preferable because there is a risk of damage. The higher the flexural modulus, the better; however, a modulus of flexural elasticity of 1,000 to 10,000 kg/cd is usually appropriate. Flexural modulus is 1000kg/c++
If it is less than f, the rigidity tends to be insufficient, which is not preferable.

ここで1曲げ強度及び曲げ弾性率は、JIS−に−72
03,、、□[硬質プラスチックの曲げ試験方法]の規
定に基づいて測定したものである。
Here, 1 bending strength and bending elastic modulus are JIS-72
03,,, □ Measured based on the regulations of [Hard plastic bending test method].

さらに2本発明の複合シートは、水吸い上げ速度、すな
わち吸水速度が30mm/10秒以上を有する。
Furthermore, the composite sheet of the present invention has a water uptake rate, that is, a water absorption rate of 30 mm/10 seconds or more.

かかる水吸い上げ速度は2具体的には次のようにして測
定する。まず、厚さ1〜5關の複合シートから2幅20
mm、長さ150mmの板を切り抜く。次に。
The water absorption rate is measured in the following manner. First, from a composite sheet with a thickness of 1 to 5 mm, two widths of 20
Cut out a board with a length of 150 mm. next.

この板を長平方向に垂直に立てて下端30mmを水中に
浸漬し、このときから10秒後の板中の上昇水位を読み
取り、その値を水吸い上げ速度とする。かかる水吸い上
げ速度が30++on/10秒未満では、水蒸散板等に
使用するような場合に、蒸散速度が遅くなるので好まし
くない。
This board is stood vertically in the long plane direction, the lower end 30 mm is immersed in water, the rising water level in the board is read 10 seconds after this time, and that value is taken as the water suction speed. If the water absorption rate is less than 30++ on/10 seconds, the transpiration rate becomes slow when used in a water evaporation plate, etc., which is not preferable.

また9本発明の複合シートは、吸水率が60重量%以上
である。
Further, the composite sheet of the present invention has a water absorption rate of 60% by weight or more.

ここで、吸水率(重量%)は、複合シートを水に十分浸
した場合に、シートが保持できる水の割合を示す。
Here, the water absorption rate (% by weight) indicates the percentage of water that the composite sheet can retain when it is sufficiently immersed in water.

かかる吸水率(重量%)は、具体的には次のようにして
測定する。まず、複合シートの乾燥重量W1(g)を測
定する。次に、シートを水に十分に浸漬した後、水中か
ら引き上げて雫を切り、濡れた状態における重量Wz(
g)を測定し1次の式から算出する。
Specifically, the water absorption rate (weight %) is measured as follows. First, the dry weight W1 (g) of the composite sheet is measured. Next, after fully immersing the sheet in water, take it out of the water and cut a drop to find the weight Wz (
g) is measured and calculated from the linear equation.

かかる吸水率が60重量%未満では、吸水板等に使用す
るような場合に、水の保持量が少なくなるので好ましく
ない。
If the water absorption rate is less than 60% by weight, it is not preferable because the amount of water retained will decrease when used for water absorption plates and the like.

上記本発明多孔性複合シートは7例えば9本発明の製造
法によって好ましく製造される。
The porous composite sheet of the present invention described above is preferably manufactured by the manufacturing method of the present invention.

本発明の製造法においては、まず、熱流動性を規定する
日本工業規格J I S −に−6911,、、の5゜
3.2〔成形材料(円板式流れ)〕に基づく樹脂の伸び
が3cm〜15cmの熱硬化性フェノール樹脂粉粒体と
短繊維とを混合して、ウェッブを形成する。ウェッブを
形成するには、公知のカーデイングマシンあるいは空力
学的ウェッブフォーマのような装置を利用すればよい。
In the manufacturing method of the present invention, first, the elongation of the resin is determined based on the Japanese Industrial Standard JIS-6911, which specifies thermal fluidity, 5°3.2 [molding material (disc flow)]. A web is formed by mixing 3 cm to 15 cm of thermosetting phenol resin powder and short fibers. To form the web, devices such as well-known carding machines or aerodynamic web formers may be used.

また、ウェッブを形成した後、カレンダーロールに通す
ことにより、所望の厚みのマットを得ることができる。
Further, after forming the web, by passing it through a calender roll, a mat having a desired thickness can be obtained.

上記の日本工業規格J I S−に−6911□、7.
の5゜3.2〔成形材料(円板式流れ)〕は、樹脂の熱
流動性を、樹脂を圧縮成形して得られる円板状の成形品
の直径の大きさによって評価する試験法であるが、具体
的には、5gのフェノール樹脂を160±3℃の温度に
保った金型の上に円錐状に載せ。
The above Japanese Industrial Standard JIS-6911□, 7.
5.3.2 [Molding material (disc flow)] is a test method that evaluates the thermal fluidity of a resin by the diameter of a disc-shaped molded product obtained by compression molding the resin. However, specifically, 5 g of phenolic resin was placed in a conical shape on a mold kept at a temperature of 160±3°C.

このフェノール樹脂に2500kg fの荷重を60秒
間かけることにより円板状の成形品を圧縮成形し、得ら
れた円板状成形品の直径(長径及び短径の平均値をもっ
て円板の直径とする。)を樹脂の伸びとするものである
A disk-shaped molded product is compression molded by applying a load of 2500 kg f for 60 seconds to this phenolic resin, and the diameter of the obtained disk-shaped molded product (the average value of the major axis and minor axis is the diameter of the disk) ) is the elongation of the resin.

本発明で好適に使用されるフェノール樹脂は。The phenolic resin preferably used in the present invention is:

かかる試験法によって測定した樹脂の伸びが3co+〜
15cmの範囲にある熱硬化性フェノール樹脂である。
The elongation of the resin measured by this test method is 3co+~
It is a thermosetting phenolic resin in the range of 15 cm.

本発明の製造法において、樹脂の伸びが3cm未満の熱
流動性を有するフェノール樹脂を使用した場合には、目
的とする多孔性複合シートを形成しにくいか、たとえ形
成できたとしても、力学的特性の不十分な複合シートし
か得られない傾向がある。一方、樹脂の伸びが15cm
を超える熱流動性を有するフェノール樹脂を使用した場
合には、加圧・加熱によって多孔性シートの表面部分が
融着しやすい傾向があり、そのため、連続気孔を有する
多孔性複合シートを得にくい傾向がある。
In the production method of the present invention, if a thermofluid phenolic resin with a resin elongation of less than 3 cm is used, it may be difficult to form the desired porous composite sheet, or even if it can be formed, the mechanical There is a tendency to obtain composite sheets with insufficient properties. On the other hand, the elongation of the resin is 15 cm.
When using a phenolic resin with thermal fluidity exceeding There is.

本発明で使用されるフェノール樹脂の粉粒体の粒子サイ
ズは、直径50〜500μmの球形又はこの程度の大き
さの不定形の粒子が好ましく用いられるが、100〜3
00μm程度の粒径がより好ましい。また1円柱状、楕
円体状の粉粒体を使用することも可能である。
The particle size of the phenolic resin powder used in the present invention is preferably spherical particles with a diameter of 50 to 500 μm or irregularly shaped particles of this size, but 100 to 3 μm in diameter.
A particle size of about 00 μm is more preferable. Further, it is also possible to use a cylindrical or ellipsoidal powder.

短繊維と混合する樹脂量は、得られる複合シートの重量
当たり10〜90重量%、好ましくは30〜70重量%
の範囲である。上記樹脂量がIO重量%よりも少ない場
合には、十分な力学的特性を得ることが困難になること
があり、一方、90重量%を超えると、気孔率が低下し
て連続気孔が少なくなり。
The amount of resin mixed with short fibers is 10 to 90% by weight, preferably 30 to 70% by weight based on the weight of the composite sheet obtained.
is within the range of If the amount of the resin is less than IO weight %, it may be difficult to obtain sufficient mechanical properties, whereas if it exceeds 90 weight %, the porosity will decrease and there will be fewer continuous pores. .

通気性が低下する傾向がある。Air permeability tends to decrease.

また、ウェッブを形成する際に、必要に応じてアルミナ
、シリカ、タルク、カーボンブラック。
Also, when forming the web, alumina, silica, talc, and carbon black are added as necessary.

黒鉛、二硫化モリブデン、フッ素樹脂の粉末等の充填剤
9着色剤として顔料又は防カビ剤、難燃剤等を加えても
よい。
Filler 9 such as graphite, molybdenum disulfide, fluororesin powder, etc. A pigment, a fungicide, a flame retardant, etc. may be added as a coloring agent.

次に、ウェッブないしマットを加圧・加熱して。Next, press and heat the web or mat.

短繊維に付着した未硬化の熱硬化性フェノール樹脂を硬
化させる。加圧・加熱は、圧力1〜10kg/cd、温
度140〜180℃で1〜20分間の範囲で行うことが
好ましく、特に圧力3〜6kg/cnf、温度150〜
170℃で3〜IO分間の範囲で行うことが好ましい。
The uncured thermosetting phenol resin attached to the short fibers is cured. Pressurization and heating are preferably carried out at a pressure of 1 to 10 kg/cd and a temperature of 140 to 180°C for 1 to 20 minutes, particularly at a pressure of 3 to 6 kg/cnf and a temperature of 150 to 180°C.
It is preferable to carry out the heating at 170°C for 3 to 10 minutes.

次に、加圧・加熱して硬化した多孔性複合シートに9粒
径1μm以下のシリカ系微粒子を添着する。かかるシリ
カ系微粒子の添着は、シリカ系微粒子の水分散液を前記
多孔性複合シートに含浸。
Next, nine silica-based fine particles having a particle size of 1 μm or less are attached to the porous composite sheet that has been cured by applying pressure and heating. The silica-based fine particles are impregnated by impregnating the porous composite sheet with an aqueous dispersion of silica-based fine particles.

乾燥することによって行うことが好ましい。This is preferably done by drying.

ここでシリカ系微粒子としては、無水珪酸又は含水珪酸
の微粒子等が挙げられる。粒径が1μmより大きいシリ
カ系微粒子を用いると、添着量が生じたり、シートとの
結合力が弱くなって十分な添着量が得られず、水吸い上
げ速度及び吸水率が低下する傾向があるので好ましくな
い。
Here, examples of the silica-based fine particles include fine particles of anhydrous silicic acid or hydrous silicic acid. If silica-based fine particles with a particle size larger than 1 μm are used, the amount of impregnation may occur, or the bonding force with the sheet may become weak, making it impossible to obtain a sufficient amount of impregnation, which tends to reduce the water wicking speed and water absorption rate. Undesirable.

本発明の製造法においては、上記のシリカ系微粒子を上
記のように水分散液として上記多孔性シートに含浸して
添着させるものであるが、かかるシリカ系微粒子を分散
する溶媒、すなわち分散媒としては、水辺外に、エタノ
ール、メタノール。
In the manufacturing method of the present invention, the silica-based fine particles are impregnated and attached to the porous sheet as an aqueous dispersion as described above, and the silica-based fine particles are used as a solvent for dispersing the silica-based fine particles, that is, as a dispersion medium. Outside the water, ethanol and methanol.

アセトン、メチルエチルケトン等の溶媒を用いてもよい
。これらの分散媒のうち、上記多孔性シートに対する親
和性がよく、コストが安価で、かつ取扱いや乾燥が容易
な点からして、水分散媒が特に好ましい。
Solvents such as acetone and methyl ethyl ketone may also be used. Among these dispersion media, an aqueous dispersion medium is particularly preferred because it has good affinity for the porous sheet, is inexpensive, and is easy to handle and dry.

上記シリカ系微粒子の分散液の濃度は、1〜40重量%
とすることが好ましい。濃度が1重量%未滴の場合は、
上記の多孔性複合シートへのシリカ微粒子の添着量が少
なくなるため、十分な親水性が得られないことがあり、
一方、濃度が40重量%を超えると、多孔性複合シート
への含浸に当たり添着炭が生じたり、乾燥後に上記シリ
カ微粒子が飛散したりすることがあるので好ましくない
。また、このシリカ系微粒子の分散液中には、シリカ微
粒子と多孔性シートとの密着性を向上させるために、メ
チルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン。
The concentration of the dispersion liquid of the silica-based fine particles is 1 to 40% by weight.
It is preferable that If the concentration is 1% by weight,
As the amount of silica fine particles attached to the porous composite sheet described above is reduced, sufficient hydrophilicity may not be obtained.
On the other hand, if the concentration exceeds 40% by weight, impregnated carbon may be produced during impregnation into the porous composite sheet, and the silica fine particles may scatter after drying, which is not preferable. In addition, in this dispersion of silica-based fine particles, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane,
Phenyltrimethoxysilane.

T−グリシジルオキシプロビルトリメトキシシラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−(
N−β−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、T−アミノプロピルトリメトキシシラン等のシラ
ンカップリング剤が含有されていてもよく、また9分散
液の安定性を向上させるために、カチオン系、アニオン
系、ノニオン系等の界面活性剤が含有されていてもよい
T-glycidyloxypropyltrimethoxysilane, γ
-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-(
A silane coupling agent such as N-β-aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilane or T-aminopropyltrimethoxysilane may be contained.9 In order to improve the stability of the dispersion, cationic, Anionic surfactants, nonionic surfactants, etc. may also be contained.

加圧・加熱して硬化した多孔性複合シートに添着させる
シリカ系微粒子の量は、多孔性複合シートの重量当たり
0.01〜15重量%、好ましくは0.1〜lO重量%
の範囲である。上記のシリカ系微粒子の量が0.01重
量%より少ない場合には、十分な吸水速度が得られない
ことがあり、一方、15重量%を超えると、上記シリカ
系微粒子が乾燥後に飛散することがある。
The amount of silica-based fine particles attached to the porous composite sheet cured by pressure and heating is 0.01 to 15% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, based on the weight of the porous composite sheet.
is within the range of If the amount of the silica-based fine particles is less than 0.01% by weight, a sufficient water absorption rate may not be obtained; on the other hand, if it exceeds 15% by weight, the silica-based fine particles may scatter after drying. There is.

シリカ系微粒子をより強固に固着させるため・には、シ
リカ系微粒子を添着した後に多孔性複合シートを熱処理
することか好ましい。かかる熱処理は、60〜110℃
の温度でlO〜60分間程度で行うことが好ましい。
In order to more firmly fix the silica-based fine particles, it is preferable to heat-treat the porous composite sheet after attaching the silica-based fine particles. Such heat treatment is performed at a temperature of 60 to 110°C.
It is preferable to carry out the reaction at a temperature of 10 to about 60 minutes.

かくして、短繊維とフェノール樹脂とからなり。Thus, it consists of short fibers and phenolic resin.

短繊維と硬化したフェノール樹脂とが一体化したシート
であって、シートの一方の面から他の面に貫通した連続
気孔を有し、シート全体の気孔率が40〜80%であり
9曲げ強度が50kg/c++f以上1曲げ弾性率が1
000kg/c++f以上、水吸い上げ速度が30+n
+n/10秒以上、吸水率が60重量%以上の表面平滑
性の良好な多孔性複合シートが形成される。通常。
A sheet made of short fibers and hardened phenolic resin, with continuous pores penetrating from one side of the sheet to the other, with a porosity of 40 to 80% as a whole, and a bending strength of 9. is 50kg/c++f or more 1 flexural modulus is 1
000kg/c++f or more, water suction speed is 30+n
+n/10 seconds or more, a porous composite sheet with a water absorption rate of 60% by weight or more and good surface smoothness is formed. usually.

上記加圧・加熱によって、複合シートの表面は。The surface of the composite sheet changes due to the above pressure and heating.

連続気孔が貫通した部分を除き、上記熱硬化したフェノ
ール樹脂で被覆される。
It is coated with the thermoset phenolic resin except for the portion where the continuous pores penetrate.

本発明において好ましく用いられるフェノール樹脂は1
例えば、フェノール類又はノボラック樹脂とアルデヒド
類とを懸濁安定剤及び塩基性化合物の存在下に水性媒体
中で反応させることにより製造することができる。かか
るフェノール類としては、フェノールの他にフェノール
誘導体が挙げられる。フェノール誘導体としては1例え
ば、炭素数l〜9のアルキル基で置換されたm−アルキ
ルフェノール 0−アルキルフェノール、p−アルキル
フェノール、具体的にはm−クレゾール。
The phenolic resin preferably used in the present invention is 1
For example, it can be produced by reacting a phenol or novolac resin with an aldehyde in an aqueous medium in the presence of a suspension stabilizer and a basic compound. Such phenols include phenol derivatives in addition to phenol. Examples of phenol derivatives include m-alkylphenol substituted with an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, 0-alkylphenol, p-alkylphenol, specifically m-cresol.

p−tert−ブチルフェノール、0−プロピルフェノ
ール、レゾルシノール、ビスフェノールA及びこれらの
ベンゼン核又はアルキル基の水素原子の一部又は全部が
塩素又は臭素で置換されたハロゲン化フェノール誘導体
等が挙げられる。なお、フェノール類としてはこれらに
限定されるものではなく、その他のフェノール性水酸基
を有する化合物であれば、いかなる化合物でも使用する
ことができる。また、これらのフェノール類は、2種以
上を用いることもできる。
Examples thereof include p-tert-butylphenol, 0-propylphenol, resorcinol, bisphenol A, and halogenated phenol derivatives in which part or all of the hydrogen atoms of their benzene nucleus or alkyl group are substituted with chlorine or bromine. Note that the phenols are not limited to these, and any other compound having a phenolic hydroxyl group can be used. Moreover, two or more types of these phenols can also be used.

上記のフェノール樹脂を製造するために用いるノボラッ
ク樹脂は、シュウ酸、塩酸又は硫酸等の酸性触媒の存在
下に、先に述べたフェノール類をアルデヒド類に対して
1対l以下のモル比で反応させて得られる直鎖状の分子
構造を有する熱可塑性樹脂であり、環球法により測定し
た融点が70〜100℃の固体状の樹脂である。かかる
ノボラック樹脂は、市販品として容易に人手することが
できる。
The novolac resin used to produce the above phenolic resin is produced by reacting the aforementioned phenols with aldehydes in a molar ratio of 1 to 1 or less in the presence of an acidic catalyst such as oxalic acid, hydrochloric acid, or sulfuric acid. It is a thermoplastic resin having a linear molecular structure obtained by the process, and is a solid resin with a melting point of 70 to 100°C as measured by the ring and ball method. Such novolac resins can be easily produced manually as commercial products.

また、上記フェノール樹脂を製造するために用いるアル
デヒド類としては9例えば、ホルムアルデヒド、アセト
アルデヒドはもとより、ホルマリン、バラホルムアルデ
ヒド、フルフラール等カ挙げられる。
Examples of the aldehydes used to produce the phenol resin include formaldehyde, acetaldehyde, formalin, paraformaldehyde, furfural, and the like.

アルデヒド類のフェノール類に対する使用量としては1
モル比で1〜2.特に1.1〜1.4が好ましい。また
、アルデヒド類のノボラック樹脂に対する使用量として
は、50重量%以下が好ましい。
The amount of aldehydes used relative to phenols is 1
1 to 2 in molar ratio. Particularly preferred is 1.1 to 1.4. Further, the amount of aldehydes used relative to the novolac resin is preferably 50% by weight or less.

さらに、上記フェノール樹脂を製造するために用いる懸
濁安定剤としては、実質的に水に不溶性の無機塩類又は
水溶性有機高分子が挙げられる。
Further, examples of the suspension stabilizer used to produce the above-mentioned phenolic resin include substantially water-insoluble inorganic salts and water-soluble organic polymers.

実質的に水に不溶性の無機塩類としては1例えば。Examples of substantially water-insoluble inorganic salts include:

フッ化カルシウム、フッ化マグネシウム、フッ化ストロ
ンチウム等が好ましい。かかる実質的に水に不溶性の無
機塩類の添加方法としては、かかる実質的に水に不溶性
の無機塩類を直接反応系に添加してもよいが、フェノー
ル樹脂の製造反応時に。
Calcium fluoride, magnesium fluoride, strontium fluoride, etc. are preferred. The substantially water-insoluble inorganic salts may be added directly to the reaction system during the reaction for producing the phenol resin.

かかる実質的に水に不溶性の無機塩類を生成し得る2種
以上の水溶性無機塩類を添加してもよい。
Two or more water-soluble inorganic salts capable of producing such substantially water-insoluble inorganic salts may be added.

実質的に水に不溶性の無機塩類を生威し得る水溶性無機
塩類としては1例えば、フッ化す) IJウム、フッ化
カルシウム及びフッ化アンモニウムからなる群から選ば
れた少なくとも1種と、カルシウム、マグネシウム、ス
トロンチウムの塩化物。
Examples of water-soluble inorganic salts that can produce substantially water-insoluble inorganic salts include at least one selected from the group consisting of fluoride, calcium fluoride, and ammonium fluoride; calcium; Magnesium, strontium chloride.

硫酸塩及び硝酸塩からなる群から選ばれた少なくとも1
種等が挙げられる。
At least one selected from the group consisting of sulfates and nitrates
Examples include seeds.

また、水溶性有機高分子としては1例えば、アラビアゴ
ム、ガツチゴム、ヒドロキシグアルゴム。
Examples of water-soluble organic polymers include gum arabic, gum gatsuchi, and hydroxyguar gum.

部分加水分解ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース。
Partially hydrolyzed polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose.

可溶性澱粉及び寒天等が挙げられる。かかる水溶性有機
高分子は、単独もしくは混合して用いることができる。
Examples include soluble starch and agar. Such water-soluble organic polymers can be used alone or in combination.

また、実質的に水に不溶性の無機塩類と水溶性有機高分
子とを併用してもよい。
Further, a substantially water-insoluble inorganic salt and a water-soluble organic polymer may be used in combination.

塩基性化合物としては9例えば、苛性ソーダ。Examples of basic compounds include 9, for example, caustic soda.

苛性カリ、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、ア
ンモニア水、ヘキサメチレンテトラミン。
Caustic potash, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aqueous ammonia, hexamethylenetetramine.

ジメチルアミン、ジエチレントリアミン及びポリエチレ
ンイミン等が挙げられるが、特にアンモニア水又はヘキ
サメチレンテトラミンが好ましい。
Dimethylamine, diethylenetriamine, polyethyleneimine, etc. may be mentioned, and aqueous ammonia or hexamethylenetetramine is particularly preferred.

かかる塩基性化合物は、単独又は混合して使用すること
ができる。
Such basic compounds can be used alone or in combination.

本発明に用いるフェノール樹脂を製造するために使用す
る水性媒体としては、水の他、有機溶剤を含有した水で
もよい。かかる水性媒体の使用量としては、生成するフ
ェノール樹脂の固形分が20〜70重量%、特に30〜
60重量%となるように使用することが好ましい。
The aqueous medium used to produce the phenolic resin used in the present invention may be water containing an organic solvent, in addition to water. The amount of such aqueous medium used is such that the solid content of the produced phenolic resin is 20 to 70% by weight, particularly 30 to 70% by weight.
It is preferable to use it in an amount of 60% by weight.

本発明におけるフェノール樹脂を製造する反応温度とし
ては70〜100℃、特に80〜95℃が好ましい。
The reaction temperature for producing the phenolic resin in the present invention is preferably 70 to 100°C, particularly 80 to 95°C.

また9反応時間は20〜120分間、特に40〜90分
間が好ましい。
Further, the reaction time is preferably 20 to 120 minutes, particularly 40 to 90 minutes.

反応終了後1反応物を40℃以下に冷却して濾過又は遠
心分離等により固液を分離し、さらに水洗して乾燥する
After completion of the reaction, one reactant is cooled to 40° C. or lower, solid and liquid are separated by filtration or centrifugation, and further washed with water and dried.

(実施例) 以下1本発明を実施例によって具体的に説明する。(Example) The present invention will be specifically explained below using examples.

参考例1〜4 11の3つロフラスコにフェノール200 g 、 3
7重量%のホルムアルデヒド水溶液〈ホルマリン)20
g。
Reference Examples 1 to 4 200 g of phenol in 3 flasks of 11, 3
7% by weight formaldehyde aqueous solution (formalin) 20
g.

水70g、ヘキサメチレンテトラミン18g及び塩化カ
ルシウム6.7gを撹拌しながら投入して均一な溶液と
し、この溶液に撹拌下にフッ化ナトリウムの10重量%
水溶液32gを添加した後、60分間かけて内容物を8
5℃まで加熱し、この温度を保持しながら撹拌を続けた
Add 70 g of water, 18 g of hexamethylenetetramine, and 6.7 g of calcium chloride with stirring to make a homogeneous solution, and add 10% by weight of sodium fluoride to this solution while stirring.
After adding 32 g of the aqueous solution, the contents were evaporated to 8
The mixture was heated to 5°C and stirring was continued while maintaining this temperature.

内容物の温度が85℃に到達した後、10分間、40分
間、90分間及び150分間目に内容物をそれぞれ50
gずつサンプリングした。各サンプルを30℃に冷却し
た後0.3I2の水を加えた。次いで、上澄み液を除去
した後、下層の微小球化した樹脂を水洗して風燥し、さ
らに5mmHg以下の減圧下に50〜60℃で乾燥して
、平均粒径約70μmのフェノール樹脂を得た。これら
のフェノール樹脂をそれぞれ樹脂A、 B、 C及びD
とする。
After the temperature of the contents reached 85°C, the contents were heated at 50%
Each sample was sampled in g. After cooling each sample to 30° C., 0.3 I2 of water was added. Next, after removing the supernatant liquid, the microspherized resin in the lower layer was washed with water, air dried, and further dried at 50 to 60°C under reduced pressure of 5 mmHg or less to obtain a phenol resin with an average particle size of about 70 μm. Ta. These phenolic resins are called resins A, B, C and D, respectively.
shall be.

参考例5〜7 IJのガラス製フラスコにノボラック樹脂〔三井東圧化
学■製# 6000 (融点70〜76℃)3200g
Reference Examples 5 to 7 3200 g of novolac resin [#6000 (melting point 70 to 76°C) manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.] in an IJ glass flask
.

水150g及びアラビアゴム4gを仕込み2撹拌しなが
ら内容物を95℃に加熱した。これにヘキサメチレンテ
トラミン20gを150gの水に溶解した溶液を加え、
95℃に保持しながら撹拌を続けた。
150 g of water and 4 g of gum arabic were added, and the contents were heated to 95° C. while stirring twice. A solution of 20 g of hexamethylenetetramine dissolved in 150 g of water was added to this,
Stirring was continued while maintaining the temperature at 95°C.

ヘキサメチレンテトラミンの水溶液を加えた後。After adding an aqueous solution of hexamethylenetetramine.

10分間、60分間及び150分間目に内容物をそれぞ
れ50gずつサンプリングした。各サンプルを30℃に
冷却した後0.31の水を加え、微小球化した樹脂を濾
紙を使って濾別し1次いで水洗、風乾し、さらに5mm
Hg以下の減圧下に35℃で24時間乾燥して。
50 g of the contents were each sampled at 10 minutes, 60 minutes, and 150 minutes. After cooling each sample to 30°C, 0.31% water was added, and the resin microspheres were separated by filtration using filter paper, then washed with water, air-dried, and further divided into 5 mm
Dry at 35° C. for 24 hours under vacuum below Hg.

平均粒径綿200μmのフェノール樹脂を得た。これら
のフェノール樹脂をそれぞれ樹脂E、  F及びGとす
る。
A phenol resin having an average particle diameter of 200 μm was obtained. These phenolic resins are referred to as resins E, F, and G, respectively.

実施例1〜4.比較例1〜3 上記樹脂A−Gの伸びを前記JISの規定に基づいて測
定した。その結果を第1表に示す。
Examples 1-4. Comparative Examples 1 to 3 The elongation of the resins A to G was measured based on the JIS regulations. The results are shown in Table 1.

上記樹脂A−Gの各10kgとポリエチレンテレフタレ
ートの短繊維(平均繊維長5mm、平均繊度4デニール
) 20kgとをカーデイングマシンで混合してウェッ
ブ化し、150℃に設定したカレンダーロールを通すこ
とにより、厚さ10+++m、目付量800 g / 
m”の巾50cmのマットを得た。
By mixing 10 kg each of the above resins A-G and 20 kg of polyethylene terephthalate short fibers (average fiber length 5 mm, average fineness 4 denier) in a carding machine to form a web, and passing it through a calender roll set at 150 ° C. Thickness 10+++m, basis weight 800g/
A mat with a width of 50 cm was obtained.

これらを170℃の温度に予熱したプレス成形機を用い
て1kg/cutの圧力で5分間加圧・加熱することに
より、フェノール樹脂を硬化させて、厚さ2mmの複合
シートを得た。
These were pressed and heated at a pressure of 1 kg/cut for 5 minutes using a press molding machine preheated to a temperature of 170° C., thereby curing the phenol resin and obtaining a composite sheet with a thickness of 2 mm.

さらに9粒径0.1μmの微粉末無水珪酸20gを水1
80gに分散させて微粉末シリカ系粒子の水分散液を得
た。
Furthermore, 20 g of finely powdered silicic anhydride with a particle size of 0.1 μm was added to 1 part of water.
An aqueous dispersion of finely powdered silica particles was obtained by dispersing the mixture in 80 g.

上記の硬化したシートに上記微粉末無水珪酸分散液を含
浸した後、100℃で20分間乾燥し、微粉末無水珪酸
が添着した複合シートを得た。この際の微粉末無水珪酸
の添着量は、0.5〜3重量%の範囲であった。
The cured sheet was impregnated with the finely powdered silicic anhydride dispersion and then dried at 100° C. for 20 minutes to obtain a composite sheet to which the finely powdered silicic anhydride was attached. The amount of finely powdered silicic anhydride impregnated at this time was in the range of 0.5 to 3% by weight.

これらのシートをそれぞれフェノール樹脂A〜Gに対応
させて、複合シー) A +〜G、とする。
These sheets are made to correspond to the phenolic resins A to G, respectively, to form composite sheets A + to G.

比較例4 微粉末シリカ系粒子として粒径2.5μmの無水珪酸を
用いた以外は、実施例2と同様にして複合シートを得た
。このシートを複合シートH,とする。この際の微粉末
無水珪酸の添着量は0.03重量%であった。
Comparative Example 4 A composite sheet was obtained in the same manner as in Example 2, except that silicic anhydride having a particle size of 2.5 μm was used as the fine powder silica particles. This sheet is referred to as a composite sheet H. The amount of finely powdered silicic anhydride impregnated at this time was 0.03% by weight.

比較例5 ポリエチレンテレフタレートの短繊維として。Comparative example 5 As short fibers of polyethylene terephthalate.

平均繊維長40mm、平均繊度4デニールの短繊維を用
いた以外は、実施例2と同様にして複合シートを得た。
A composite sheet was obtained in the same manner as in Example 2, except that short fibers having an average fiber length of 40 mm and an average fineness of 4 denier were used.

このシートを複合シートLとする。This sheet is referred to as a composite sheet L.

複合シー)A、−1,の表面平滑性、気孔率並びに前記
JISの規定に基づいた曲げ強度及び曲げ弾性率を測定
した結果を第2表に示す。
Table 2 shows the results of measuring the surface smoothness, porosity, bending strength and bending elastic modulus of Composite Sea) A and -1, as well as bending strength and bending elastic modulus based on the above JIS regulations.

なお1表面平滑性は感応試験による結果を示したもので
ある。
Note that 1. Surface smoothness is the result of a sensitivity test.

○ 滑らかな手触り X ざらざらした手触り第 表 第2表から明らかなように、複合シートA1〜Iの気孔
率は、いずれも60〜65%であった。しかし。
○ Smooth feel X Rough feel As is clear from Table 2, the porosity of the composite sheets A1 to I was all 60 to 65%. but.

曲げ強度に関しては+ A In B l+ CIn 
E In F ItH+、Itの複合シートは、実用上
十分な曲げ強度であったが、複合シー)D、、G、は、
実用に耐えるものではなかった。
Regarding bending strength, + A In B l + C In
The composite sheets of E In F ItH+, It had sufficient bending strength for practical use, but the composite sheets) D, , G,
It was not practical.

次に、直径10n+mの円板に切り抜いた複合シートA
 I+ B 、、 C、、F 、、 E I+ H、に
lNff/minの割合で空気を流し、前記の方法によ
って圧力損失を測定して、連続気孔の有無を調べた。
Next, composite sheet A cut out into a disk with a diameter of 10n+m
Air was flowed through I+ B, C, F, E I+ H at a rate of lNff/min, and the pressure loss was measured by the method described above to examine the presence or absence of continuous pores.

比較の複合シートA1の場合には、  INji!/m
inの割合で空気を流した時の圧力損失が極めて大きく
て測定できなかった。このことは、複合シートAIは連
続気孔を有していないことを示している。
In the case of comparison composite sheet A1, INji! /m
The pressure loss when air was flowed at a rate of in was so large that it could not be measured. This indicates that the composite sheet AI does not have continuous pores.

また、第3表から明らかなように2本発明による複合シ
ートB l、 CI、 F 1. E 1及び比較例4
の複合シートH1は、  lNll1…inの割合で空
気を流した時の圧力損失は300以下と低いものであり
、連続気孔を有するものであった。また1本発明による
実施例1〜4及び比較例4の複合シートを調べたところ
、気孔の大部分は連続気孔であった。
Moreover, as is clear from Table 3, two composite sheets according to the present invention B1, CI, F1. E 1 and comparative example 4
The composite sheet H1 had a low pressure loss of 300 or less when air was flowed at a rate of 1Nll1...in, and had continuous pores. Furthermore, when the composite sheets of Examples 1 to 4 and Comparative Example 4 according to the present invention were examined, most of the pores were continuous.

次に9幅20mm、長さ150 mcoの板に切り抜い
た複合シー) B 、、 CI、 F 、、 E 、、
 H、の水吸い上げ速度及び吸水率を測定した。その結
果を第4表に示す。
Next, composite sheets were cut into 9 boards with a width of 20 mm and a length of 150 mco.
The water uptake rate and water absorption rate of H. The results are shown in Table 4.

第4表から明らかなように、比較の複合シートH1の場
合には、吸水率が35重量%、水吸い上げ速度が5mm
/10秒であり、親水性に劣ることを示している。しか
るに本発明による複合シー) B 、、 CI。
As is clear from Table 4, in the case of the comparative composite sheet H1, the water absorption rate is 35% by weight and the water absorption speed is 5mm.
/10 seconds, indicating poor hydrophilicity. However, the composite C according to the present invention) B,, CI.

El、F+の吸水率は、65〜80重量%、水吸い上げ
速度は35〜65mm/10秒であり、十分な親水性を
有するものであった。
The water absorption rate of El and F+ was 65 to 80% by weight, and the water absorption rate was 35 to 65 mm/10 seconds, indicating sufficient hydrophilicity.

(発明の効果) 本発明の多孔性複合シートは、短繊維とバインター樹脂
とが一体化してなるので9曲げ強度1曲げ弾性率等の力
学的特性に優れており、特に曲げ弾性率が高いことによ
って優れた剛直性を示す。
(Effects of the Invention) The porous composite sheet of the present invention is formed by integrating short fibers and binder resin, so it has excellent mechanical properties such as 9 bending strength and 1 bending modulus, and particularly has a high bending modulus. It shows excellent rigidity.

しかも、短繊維を使用しているので9表面平滑性が良好
である。
Moreover, since short fibers are used, surface smoothness is good.

さらに、気孔率が高いので、軽量であって取り扱いやす
いものである。さらに、連続気孔を有するので9通気性
に優れている。また、気孔率が高いので、連続気孔も多
いものである。さらに、水吸い上げ速度が速く、吸水率
が大きいものである。
Furthermore, since it has a high porosity, it is lightweight and easy to handle. Furthermore, since it has continuous pores, it has excellent breathability. Furthermore, since the porosity is high, there are many continuous pores. Furthermore, it has a high water absorption rate and a high water absorption rate.

したがって、散気板、濾過材、吸水板、水蒸散板2等と
して用いることができ、特にエアーコンディショナー、
電気冷蔵庫、冷蔵自動販売機等の調湿板やドレン水の蒸
散板に好適に利用することができ、その他特に上記力学
的特性が要求されるセラミックスラリ−の成形用型材等
の成形用型材にも好適に利用することができ1幅広い用
途に利用することができるものである。
Therefore, it can be used as an air diffuser plate, a filter medium, a water absorption plate, a water evaporation plate 2, etc., and especially for air conditioners,
It can be suitably used as a humidity control plate for electric refrigerators, refrigerated vending machines, etc. and a drain water evaporation plate, and also as a molding material for ceramic slurry molding, etc., which particularly requires the above-mentioned mechanical properties. It can also be suitably used and can be used in a wide range of applications.

また1本発明の製造法は、特定の熱流動性を有する熱硬
化性フェノール樹脂を用いるので、上記多孔性複合シー
トを簡単な操作で容易に得ることができる。
Furthermore, since the manufacturing method of the present invention uses a thermosetting phenolic resin having a specific thermal fluidity, the above porous composite sheet can be easily obtained by a simple operation.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)繊維長が1mm〜30mmの短繊維と硬化したバ
インダーとが一体化したシートであって、シートの一方
の面から他の面に貫通した連続気孔を有し、シート全体
の気孔率が40〜80%、曲げ強度が50kg/cm^
2以上、曲げ弾性率が1000kg/cm^2以上、水
吸い上げ速度が30mm/10秒以上、吸水率が60重
量%以上であることを特徴とする表面平滑性に優れた多
孔性複合シート。
(1) A sheet in which short fibers with a fiber length of 1 mm to 30 mm and a hardened binder are integrated, and has continuous pores penetrating from one side of the sheet to the other, and the porosity of the entire sheet is low. 40-80%, bending strength 50kg/cm^
2 or more, a flexural modulus of 1000 kg/cm^2 or more, a water absorption rate of 30 mm/10 seconds or more, and a water absorption rate of 60% by weight or more.
(2)熱流動性を規定する日本工業規格JIS−K−6
911_1_9_7_9の5.3.2〔成形材料(円板
式流れ)〕に基づく樹脂の伸びが3cm〜15cmの熱
硬化性フェノール樹脂の粉粒体と繊維長が1mm〜30
mmの短繊維とを混合してウエツブを形成し、しかる後
に加圧・加熱して上記フェノール樹脂を硬化させて多孔
性複合シートを形成し、次いで、この多孔性複合シート
に粒径1μm以下のシリカ系微粒子を添着させることを
特徴とする表面平滑性に優れた多孔性複合シートの製造
法。
(2) Japanese Industrial Standard JIS-K-6 that defines thermal fluidity
911_1_9_7_9 5.3.2 [Molding material (disc flow)] Thermosetting phenolic resin powder with resin elongation of 3 cm to 15 cm and fiber length of 1 mm to 30 cm
mm short fibers to form a web, and then pressurized and heated to harden the phenolic resin to form a porous composite sheet. A method for producing a porous composite sheet with excellent surface smoothness, characterized by impregnating silica-based fine particles.
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