JP6467146B2 - 隔膜式センサ、液体分析計 - Google Patents
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Description
特許文献1記載の隔膜式センサは、過酸化水素透過性筒体と、筒体の両端を密閉するゴム栓と、筒体内に保持される電極(作用極及び対極)及び内部液と、筒体の外側に配設される酵素固定化膜とを具備する。
しかしながら、作用極と接触させる隔膜を、特許文献1記載の隔膜式センサのようにシリコンゴム等の柔軟性に優れた材料で構成すると、作用極表面に隔膜が隙間無く密着してしまうので、作用極表面に内部液を供給しにくくなり、内部液に溶解した特定物質(特許文献1では過酸化水素)が作用極表面で反応することを阻害してセンサの感度が悪くなるという問題が生じる。
しかし、本発明の隔膜式センサは、作用極と隔膜との間に配置する中間膜が多孔質膜であって、その細孔の孔径が0.05μm〜100μmであるので、細孔の孔径が気泡(500μm以上の大きさを有する)よりも十分小さく、気泡が細孔内に残留することがない。そのため、例え気泡が発生しても、作用極表面に細孔を通じて内部液を供給することができるので、作用極表面での反応が阻害されることなく、センサの感度の悪化を防止することができる。
そして、この中間膜12は酸素等の気泡の大きさ(500μm以上)よりも十分小さい孔径0.05μm〜100μmの細孔12aが無数に設けられ多孔質膜で構成されている。
従来の隔膜式センサでは、試料溶液中に含まれる気泡やセンサに付着した気泡がガス透過性を有する隔膜11を透過してセンサ内に侵入したり、又は作用極4の表面の酸化還元反応によって気泡が生じたりする場合がある。この気泡は作用極4と隔膜11との間に残存して、作用極4の表面での反応を阻害し、センサの感度を悪化させるという問題を生じさせる。
特に試料溶液に含まれる過酸化水素を検知する場合、過酸化水素が、作用極4の表面で酸化還元反応して酸素を発生する。また、試料溶液に含まれる過酢酸を測定する場合にも、過酢酸は自然に分解して酸素を発生するとともに、酸化還元反応によっても酸素を発生するので、センサ内には必ず気泡が発生し、センサの感度を悪化させてしまう。
しかし、本実施形態の隔膜式センサ1では多孔質膜で構成される中間膜12を具備し、この多孔質膜の細孔12aの孔径は、酸素等の気泡の大きさ(500μm以上)よりも十分小さいので、気泡は中間膜12に残存することがない。そのため、気泡によって作用極4表面での反応が阻害されないので、気泡の発生によるセンサ感度の悪化を防止することができる。
また、試験に供するサンプルとして、過酢酸が透過する隔膜と、隔膜を透過した過酢酸が溶解する内部液と、内部液に浸漬される作用極及び対極と、を備える隔膜式センサを2つ用意した。
上述した隔膜式センサA、Bを試料溶液に浸漬し、隔膜式センサA及びBがそれぞれ検知した電流値から、予め定められた変換式あるいは変換表を参照して試料溶液に含まれる過酢酸濃度を算出した。図5及び6は、その算出結果を示すグラフであって、縦軸に過酢酸濃度、横軸に時間を示すものである。
<加圧試験>
隔膜を透過する試料溶液の流量を一定にするとともに、隔膜にかかる圧力を0KPaとした状態で、隔膜に100KPaの圧力を負荷、つまり作用極へ隔膜が押し付けられた状態を再現した。
しかしながら、加圧試験が実施されると、隔膜式センサAが測定する過酢酸濃度は大幅に減少した。そして、加圧試験が終了すると、過酢酸濃度が大幅に増加して、隔膜式センサAは加圧試験前の同様に安定的に過酢酸濃度を測定した。
一方、隔膜式センサBは作用極と隔膜との間に中間膜を有し、この中間膜が内部液に対してぬれ性を有するとともに多孔質なものであるので、隔膜に圧力が加えられたとしても中間膜の表面に設けられた内部液の液層や中間膜に設けられた無数の細孔から、作用極表面に安定して内部液に溶解した過酢酸を供給することができ、過酢酸濃度を安定的に測定することができたと考えられる。
また、試験に供するサンプルとして、隔膜と、隔膜を透過した過酢酸が溶解する内部液と、内部液に浸漬される作用極及び対極とを備える隔膜式センサを3つ用意した。
なお、上述した試験結果は中間膜を含まないものであったが、中間膜を含むものであっても同様の結果が生じた。
4・・・作用極
5・・・対極
11・・隔膜
12・・中間膜
13・・内部液
Claims (7)
- 試料溶液中の特定物質を検知するために用いられる隔膜式センサであって、
前記特定物質が透過する隔膜と、
前記隔膜を透過した特定物質が溶解する内部液と、
前記内部液に浸漬する作用極及び対極とを具備し、
前記作用極が、内部液に対してぬれ性を有する中間膜を介して前記隔膜と接触しており、
前記中間膜が、孔径が0.01μm〜100μmの細孔を有しており、前記作用極の表面における酸化還元反応によって発生した気泡を前記作用極と前記隔膜との間に留まらせないように構成されていることを特徴とする隔膜式センサ。 - 前記中間膜が、前記隔膜よりも弾性率が大きいものであることを特徴とする請求項1記載の隔膜式センサ。
- 前記中間膜の膜厚が、1μm〜100μmであることを特徴とする請求項1又は2記載の隔膜式センサ。
- 前記中間膜が、ポリマーからなることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の隔膜式センサ。
- 前記隔膜が、シリコン、フッ素樹脂又はポリエチレンを含む材料からなることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の隔膜式センサ。
- 前記作用極が、前記中間膜を介して前記隔膜に押圧接触していることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の隔膜式センサ。
- 請求項1乃至6のいずれかに記載の隔膜式センサを用いた液体分析計。
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