JP6362487B2 - Primer composition for glass and adhesive member - Google Patents
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Description
本発明はプライマー組成物に関するものであり、特にガラスに（メタ）アクリル樹脂膜を積層、密着させ、ガラス表面を安定化する際に、ガラスと（メタ）アクリル樹脂膜の間に塗布されるプライマー組成物に関するものである。 The present invention relates to a primer composition, and in particular, a primer applied between a glass and a (meth) acrylic resin film when a (meth) acrylic resin film is laminated and adhered to glass to stabilize the glass surface. It relates to a composition.
ガラスは表面の安定化を目的として、シランカップリング剤やポリシラザンを用いたコーティング法や蒸着法によりシリカ膜を形成する表面改質法が汎用されている（例えば、特許文献１，２を参照）。しかし、コーティング法では欠陥のないシリカ膜を得るため、膜厚をおよそ３μｍ以上にする必要があり、塗布と硬化を数回は繰り返す必要があり、煩雑であるだけでなく欠陥の有無を確認する必要があった。また、蒸着法では蒸着装置など大きな設備を必要とし、容易に導入することが難しい。そこで、簡単でしかも大きな設備を必要としない表面安定化法が求められていた。 For the purpose of stabilizing the surface of glass, a surface modification method for forming a silica film by a coating method or vapor deposition method using a silane coupling agent or polysilazane is widely used (for example, see Patent Documents 1 and 2). . However, in order to obtain a silica film having no defects in the coating method, it is necessary to make the film thickness about 3 μm or more, and it is necessary to repeat application and curing several times. There was a need. Moreover, the vapor deposition method requires a large facility such as a vapor deposition apparatus, and is difficult to introduce easily. Therefore, there has been a demand for a surface stabilization method that is simple and does not require large equipment.
本発明の目的は、上記の従来技術の問題点を解決し、十分な耐水性を発揮し得るガラス用プライマー組成物、および接着部材を提供することにあり、より具体的には強固に接着したガラスと（メタ）アクリル樹脂との複合材料を製造するために有用なガラス用プライマー組成物、および接着部材を提供することにある。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and provide a glass primer composition and an adhesive member capable of exhibiting sufficient water resistance, and more specifically, firmly bonded. It is providing the primer composition for glass useful for manufacturing the composite material of glass and a (meth) acrylic resin, and an adhesive member.
すなわち、本発明のガラス用プライマー組成物は、ガラスと（メタ）アクリル樹脂膜の間に塗布され、メチルトリメトキシシランと３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートから成る加水分解縮合体（Ａ）と、水（Ｂ）と、親水性有機溶剤（Ｃ）とを配合して成ることを特徴とする。 That is, the primer composition for glass of the present invention is applied between a glass and a (meth) acrylic resin film, and a hydrolysis condensate (A) comprising methyltrimethoxysilane and 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate. And water (B) and a hydrophilic organic solvent (C).
また、本発明のガラス用プライマー組成物は、さらに、加水分解縮合体（Ａ）を構成する３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートの割合が１０モル％以上であることを特徴とする。 In addition, the glass primer composition of the present invention is further characterized in that the proportion of 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate constituting the hydrolysis-condensation product (A) is 10 mol% or more.
また、本発明のガラス用プライマー組成物は、さらに、加水分解縮合体（Ａ）１００重量部に対し、水（Ｂ）０．５〜２０重量部、親水性有機溶剤（Ｃ）１〜２０００重量部、および硬化触媒（Ｄ）０．１〜１０重量部を配合して成ることを特徴とする。 Moreover, the primer composition for glass of the present invention further comprises 0.5 to 20 parts by weight of water (B) and 1 to 2000 parts by weight of the hydrophilic organic solvent (C) with respect to 100 parts by weight of the hydrolysis condensate (A). And 0.1 to 10 parts by weight of a curing catalyst (D).
また、本発明のガラス用プライマー組成物は、さらに、ガラス表面に対する接触角が４０度以下であることを特徴とする。 The glass primer composition of the present invention is further characterized in that the contact angle with respect to the glass surface is 40 degrees or less.
また、本発明の接着部材は、ガラス用プライマー組成物とガラスとからなり、ガラス表面に塗布されたガラス用プライマー組成物は、加熱により硬化被膜が形成されることを特徴とする。 The adhesive member of the present invention comprises a glass primer composition and glass, and the glass primer composition applied to the glass surface is characterized in that a cured film is formed by heating.
本発明のプライマー組成物でガラスを処理することにより、環境試験（耐水性、耐塩水性、耐水性塗料性）で良好な性能を発揮する。 By treating glass with the primer composition of the present invention, good performance is exhibited in environmental tests (water resistance, salt water resistance, water resistance paint resistance).
ガラスは安価で透明性であることから光学材として精密光学機器や電子機器産業などで広く利用が進んでいるが、水や水性塗料に浸漬するとガラスに含有される金属類が溶出し重量が変化するなど、環境によっては不安定であることが知られている。本発明は、この耐水性を確保するために、ガラス表面に（メタ）アクリル樹脂をコーティングし、長期にわたり耐水性を維持できるガラス・（メタ）アクリル樹脂積層材料の製造に用いられるプライマー組成物に関するものである。 Because glass is inexpensive and transparent, it is widely used as an optical material in the precision optical equipment and electronic equipment industries, but when immersed in water or water-based paint, the metals contained in the glass are eluted and the weight changes. It is known that some environments are unstable. The present invention relates to a primer composition used for the production of a glass / (meth) acrylic resin laminate material in which (meth) acrylic resin is coated on the glass surface in order to ensure this water resistance, and the water resistance can be maintained over a long period of time. Is.
メチルトリメトキシシランと３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートからなる加水分解縮合体（Ａ）はガラスと（メタ）アクリル樹脂膜の間に層を形成し、ガラスと（メタ）アクリル樹脂膜とからなる複合材料の耐水性を大きく向上するのに寄与する。 Hydrolysis condensate (A) composed of methyltrimethoxysilane and 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate forms a layer between glass and (meth) acrylic resin film, and consists of glass and (meth) acrylic resin film. This contributes to greatly improving the water resistance of the composite material.
該加水分解縮合体（Ａ）を構成する３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートの割合が１０モル％以上である時、より耐温水性、耐塩水性、接着性が向上するため好ましい。
水（Ｂ）は通常の飲料水、工業用水でよいが、２５℃における電導度が５００μｓ／ｃｍ以下のイオン交換水であるとき、接着強度が向上する傾向にあり好ましい。
When the ratio of 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate constituting the hydrolysis-condensation product (A) is 10 mol% or more, it is preferable because warm water resistance, salt water resistance and adhesiveness are further improved.
The water (B) may be ordinary drinking water or industrial water, but is preferably ion-exchanged water having an electric conductivity at 25 ° C. of 500 μs / cm or less because the adhesive strength tends to be improved.
水（Ｂ）はメチルトリメトキシシランと３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートからなる加水分解縮合体（Ａ）１００重量部に対して０．５〜２０重量部配合される。０．５重量部未満の場合には、ガラスに対する濡れ性が不足し、均一に塗布することができない場合がある。２０重量部を超えて使用する場合にはガラスとプライマー組成物との間に水がいつまでも残存し、耐水性がむしろ悪化する傾向にある。水（Ｂ）は好ましくは１〜１０重量部使用する。このとき、接着性、耐水性が一段と優れるものとなる。 Water (B) is blended in an amount of 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the hydrolyzed condensate (A) composed of methyltrimethoxysilane and 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate. When the amount is less than 0.5 part by weight, the wettability with respect to the glass is insufficient, and it may not be possible to apply uniformly. When it is used in excess of 20 parts by weight, water remains indefinitely between the glass and the primer composition, and the water resistance tends to deteriorate rather. Water (B) is preferably used in an amount of 1 to 10 parts by weight. At this time, adhesiveness and water resistance are further improved.
親水性有機溶剤（Ｃ）としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール等のアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル等のグリコールエーテル類、アセトン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン等、水と任意の割合で混合できるものを指す。該化合物はプライマー組成物の表面張力を下げ、ガラスに対する濡れ性を向上し、ガラス表面にプライマー組成物層が均一に形成されるのを推進する。 Examples of the hydrophilic organic solvent (C) include alcohols such as methanol, ethanol and 2-propanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol n-propyl ether, It refers to those that can be mixed with water at any ratio, such as glycol ethers such as dipropylene glycol monopropyl ether, acetone, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, and the like. The compound lowers the surface tension of the primer composition, improves the wettability with respect to the glass, and promotes the uniform formation of the primer composition layer on the glass surface.
親水性有機溶剤（Ｃ）はメチルトリメトキシシランと３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートとからなる加水分解縮合体（Ａ）１００重量部に対して１〜２０００重量部使用する。１重量部未満ではプライマー組成物の表面張力を十分に下げることができず、ガラスへの濡れ性が悪くなり接着力が低下する傾向にある。２０００重量部を超えて使用する場合にはプライマー組成物塗布時に排出溶剤量が多くなり、作業環境上好ましくない。また、プライマー組成物を乾燥、硬化した後にも溶剤が残りやすく接着強度が低下する場合がある。 The hydrophilic organic solvent (C) is used in an amount of 1 to 2000 parts by weight based on 100 parts by weight of the hydrolyzed condensate (A) composed of methyltrimethoxysilane and 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate. If the amount is less than 1 part by weight, the surface tension of the primer composition cannot be sufficiently lowered, the wettability to glass tends to deteriorate, and the adhesive strength tends to decrease. When it is used in excess of 2000 parts by weight, the amount of discharged solvent increases when the primer composition is applied, which is not preferable in terms of the working environment. In addition, the solvent tends to remain even after the primer composition is dried and cured, and the adhesive strength may decrease.
また、さらに、本発明においてはプライマー組成物の硬化を促進するためにアルミニウム系触媒やスズ系触媒を用いることができる。該アルミニウム系触媒としては、例えば、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムビスエチルアセトアセテート・モノアセチルアセトネート、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムイソプロピレートビス（オレイルアセトアセテート）等が挙げられる。該スズ触媒としては、例えば、ジブチルスズジアセテート、ビス（アセトキシジブチルスズ）オキサイド、ビス（ラウロキシジブチルスズ）オキサイド、ジブチルスズビスアセチルアセトナート、ジブチルスズビスマレイン酸モノブチルエステル、ジオクチルビスマレイン酸モノブチルエステル等が挙げられる。 Furthermore, in the present invention, an aluminum-based catalyst or a tin-based catalyst can be used to accelerate the curing of the primer composition. Examples of the aluminum catalyst include aluminum trisacetylacetonate, aluminum bisethyl acetoacetate / monoacetylacetonate, ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum isopropylate bis (oleyl acetoacetate), and the like. Examples of the tin catalyst include dibutyltin diacetate, bis (acetoxydibutyltin) oxide, bis (lauroxydibutyltin) oxide, dibutyltin bisacetylacetonate, dibutyltin bismaleic acid monobutyl ester, and dioctyl bismaleic acid monobutyl ester. Can be mentioned.
上記触媒の使用量としては、上記加水分解縮合体（Ａ）の質量に対して、１０００ｐｐｍ〜１０％であることが好ましい。即ち、加水分解縮合体（Ａ）１００重量部に対して硬化触媒（Ｄ）０．１〜１０重量部である。より好ましい上限値は５％である。 The amount of the catalyst used is preferably 1000 ppm to 10% with respect to the mass of the hydrolysis condensate (A). That is, it is 0.1-10 weight part of hardening catalysts (D) with respect to 100 weight part of hydrolysis-condensation products (A). A more preferred upper limit is 5%.
本発明のプライマー組成物はガラス表面に対する接触角が４０度以下であることが必要である。接触角が４０度を超える場合には、プライマー組成物をガラスに塗布した際、ハジキが生じ均一な被膜を形成することができない場合がある。ガラスに対する接触角は３０度以下であることがより好ましく、２０度以下であることが更に好ましい。このとき接着強度、耐水性がより向上する。
プライマー組成物のガラスに対する接触角は接触角計（協和界面化学（株）製接触角計”ＦＡＣＥＣＡ−Ｄ型”）により、常法に従って測定する。
The primer composition of the present invention needs to have a contact angle of 40 degrees or less with respect to the glass surface. When the contact angle exceeds 40 degrees, when the primer composition is applied to glass, repelling may occur and a uniform film may not be formed. The contact angle with respect to glass is more preferably 30 ° or less, and further preferably 20 ° or less. At this time, adhesive strength and water resistance are further improved.
The contact angle of the primer composition with respect to glass is measured by a contact angle meter (contact angle meter “FACECA-D type” manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.) according to a conventional method.
基材（例えばソーダガラスやホウケイ酸ガラス）の保護（温水浸漬などでのアルカリ金属の溶出を防止する）のために、プライマー組成物は（メタ）アクリル樹脂膜を塗布する前工程で使用されるのが好ましい。すなわち、基材表面にプライマー組成物を塗布した後、（メタ）アクリル樹脂膜を塗布することが望ましい。 In order to protect the substrate (for example, soda glass or borosilicate glass) (prevent elution of alkali metal by hot water immersion etc.), the primer composition is used in the previous step of applying the (meth) acrylic resin film. Is preferred. That is, it is desirable to apply the (meth) acrylic resin film after applying the primer composition to the substrate surface.
プライマー組成物はメチルトリメトキシシランと３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートからなる加水分解縮合体（Ａ）、水（Ｂ）、親水性有機溶剤（Ｃ）を均一に混合できればどのような手段でも製造できる。すなわち、撹拌装置の付いた容器に上記加水分解縮合体（Ａ）、水（Ｂ）、親水性有機溶剤（Ｃ）を仕込み、均一になるまで撹拌、混合すればよい。プライマー組成物をガラス表面に塗布し、加熱することによってガラス表面に硬化被膜を形成する。基材（ガラス）と、基材の表面に塗布されるプライマー組成物とにより接着部材が構成される。 The primer composition can be prepared by any means as long as the hydrolytic condensate (A) composed of methyltrimethoxysilane and 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate, water (B), and hydrophilic organic solvent (C) can be mixed uniformly. Can be manufactured. That is, the hydrolysis condensate (A), water (B), and hydrophilic organic solvent (C) may be charged into a container equipped with a stirrer and stirred and mixed until uniform. The primer composition is applied to the glass surface and heated to form a cured film on the glass surface. An adhesive member is comprised by the base material (glass) and the primer composition apply | coated to the surface of a base material.
また、（メタ）アクリル樹脂の接着強度を向上させる意味でプライマー組成物を（メタ）アクリル樹脂に混合使用することも可能である。このとき、プライマー組成物と（メタ）アクリル樹脂との間に良好ななじみ性が生じ、接着強度、基材の保護機能が向上する。 Moreover, it is also possible to mix and use a primer composition with a (meth) acrylic resin in the meaning which improves the adhesive strength of a (meth) acrylic resin. At this time, good conformability occurs between the primer composition and the (meth) acrylic resin, and the adhesive strength and the protective function of the base material are improved.
実施例
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、特に明記しない限り、実施例における重量部および％は質量基準である。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, parts by weight and% in the examples are based on mass.
製造例１ ３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートの加水分解縮合体の製造
３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート４９．６７重量部を２−プロパノール６０重量部に溶解した。ここに、０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸１０．８０重量部を添加して、４０℃で１時間攪拌し、さらに７５℃で１時間攪拌を行った後、濃縮して３−（トリメトキシシリル）プロピルトリメトキシシランの加水分解縮合体を得た。
Production Example 1 Production of hydrolysis condensate of 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate 49.67 parts by weight of 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate was dissolved in 60 parts by weight of 2-propanol. To this, 10.80 parts by weight of 0.1 mol / L hydrochloric acid was added, stirred at 40 ° C. for 1 hour, further stirred at 75 ° C. for 1 hour, and then concentrated to 3- (trimethoxysilyl) propyl. A hydrolysis condensate of trimethoxysilane was obtained.
製造例２ メチルトリメトキシシランと３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート（モル比１：１）からなる加水分解縮合体の製造
メチルトリメトキシシラン１３．６２重量部と３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート２４．８４重量部を２−プロパノール６０重量部に溶解した。ここに、０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸１０．８０重量部を添加して、４０℃で４５分間攪拌し、さらに７０℃で４５分間攪拌を行った後、濃縮してメチルトリメトキシシランと３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート（モル比１：１）からなる加水分解縮合体を得た。即ち、加水分解縮合体を構成する３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートの割合が５０モル％である。
Production Example 2 Production of Hydrolysis Condensate Consisting of Methyltrimethoxysilane and 3- (Trimethoxysilyl) propyl Methacrylate (Molar Ratio 1: 1) Methyltrimethoxysilane 13.62 parts by weight and 3- (trimethoxysilyl) propyl 24.84 parts by weight of methacrylate were dissolved in 60 parts by weight of 2-propanol. To this, 10.80 parts by weight of 0.1 mol / L hydrochloric acid was added, and the mixture was stirred at 40 ° C. for 45 minutes, further stirred at 70 ° C. for 45 minutes, and then concentrated to concentrate methyltrimethoxysilane and 3- ( A hydrolysis-condensation product comprising trimethoxysilyl) propyl methacrylate (molar ratio 1: 1) was obtained. That is, the ratio of 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate constituting the hydrolysis-condensation product is 50 mol%.
製造例３ メチルトリメトキシシランと３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート（モル比９：１）からなる加水分解縮合体の製造
メチルトリメトキシシラン２４．５２重量部と３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート４．９１重量部を２−プロパノール６０重量部に溶解した。ここに、０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸１０．８０重量部を添加して、４０℃で４５分間攪拌し、さらに７０℃で４５分間攪拌を行った後、濃縮してメチルトリメトキシシランと３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート（モル比９：１）からなる加水分解縮合体を得た。即ち、加水分解縮合体を構成する３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートの割合が１０モル％である。
Production Example 3 Production of hydrolysis condensate consisting of methyltrimethoxysilane and 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate (9: 1 molar ratio) 4.91 parts by weight of methacrylate was dissolved in 60 parts by weight of 2-propanol. To this, 10.80 parts by weight of 0.1 mol / L hydrochloric acid was added, and the mixture was stirred at 40 ° C. for 45 minutes, further stirred at 70 ° C. for 45 minutes, and then concentrated to concentrate methyltrimethoxysilane and 3- ( A hydrolysis-condensation product comprising trimethoxysilyl) propyl methacrylate (molar ratio 9: 1) was obtained. That is, the ratio of 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate constituting the hydrolysis-condensation product is 10 mol%.
製造例４ メチルトリメトキシシランと３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート（モル比１９：１）からなる加水分解縮合体の製造
メチルトリメトキシシラン２５．８８重量部と３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート２．４８重量部を２−プロパノール６０重量部に溶解した。ここに、０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸１０．８０重量部を添加して、４０℃で４５分間攪拌し、さらに７０℃で４５分間攪拌を行った後、濃縮してメチルトリメトキシシランと３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート（モル比１９：１）からなる加水分解縮合体を得た。即ち、加水分解縮合体を構成する３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートの割合が５モル％である。
Production Example 4 Production of hydrolysis condensate consisting of methyltrimethoxysilane and 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate (molar ratio 19: 1) Methyltrimethoxysilane 25.88 parts by weight and 3- (trimethoxysilyl) propyl 2.48 parts by weight of methacrylate were dissolved in 60 parts by weight of 2-propanol. To this, 10.80 parts by weight of 0.1 mol / L hydrochloric acid was added, and the mixture was stirred at 40 ° C. for 45 minutes, further stirred at 70 ° C. for 45 minutes, and then concentrated to concentrate methyltrimethoxysilane and 3- ( A hydrolysis-condensation product comprising trimethoxysilyl) propyl methacrylate (molar ratio 19: 1) was obtained. That is, the proportion of 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate constituting the hydrolysis condensate is 5 mol%.
製造例５ メチルトリメトキシシランの加水分解縮合体の製造
メチルトリメトキシシラン２７．２４重量部を２−プロパノール６０重量部に溶解した。ここに、０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸１０．８０重量部を添加して、４０℃で４５分間攪拌し、さらに７０℃で４５分間攪拌を行った後、濃縮してメチルトリメトキシシランの加水分解縮合体を得た。
Production Example 5 Production of hydrolyzed condensate of methyltrimethoxysilane 27.24 parts by weight of methyltrimethoxysilane was dissolved in 60 parts by weight of 2-propanol. To this, 10.80 parts by weight of 0.1 mol / L hydrochloric acid was added, stirred at 40 ° C. for 45 minutes, further stirred at 70 ° C. for 45 minutes, and then concentrated to hydrolytic condensation of methyltrimethoxysilane. Got the body.
実施例１〜３、比較例１〜２
製造例１の加水分解縮合体１００重量部を２−プロパノール９００重量部に溶解後、さらに水１０重量部とスズ系硬化触媒としてジブチルスズジアセテート５重量部を添加して、プライマーＡを調製した。このプライマーのガラスに対する接触角は２０度であった。
以下同様に、製造例２〜５の加水分解縮合体を用いて表１に示した化合物組成のプライマーＢ〜Ｅを調製した。
Examples 1-3, Comparative Examples 1-2
After dissolving 100 parts by weight of the hydrolyzed condensate of Production Example 1 in 900 parts by weight of 2-propanol, 10 parts by weight of water and 5 parts by weight of dibutyltin diacetate as a tin-based curing catalyst were further added to prepare primer A. The contact angle of this primer with respect to the glass was 20 degrees.
Similarly, primers B to E having the compound compositions shown in Table 1 were prepared using the hydrolysis condensates of Production Examples 2 to 5.
以上のプライマーを使用し、試験を行った。試験項目、試験方法、結果の評価方法を次に示す。また、試験結果を表２に示す。 A test was performed using the above primers. The test items, test methods, and results evaluation methods are shown below. The test results are shown in Table 2.
ガラス接合部材：ピラニア溶液で洗浄した厚さ１．８ｍｍのホウケイ酸ガラス板材（松浪硝子（株）社製、Ｓ１１１１スライドガラス）の片面に実施例１〜３で得られたプライマーＡ〜Ｃおよび比較例１〜２で得られた比較用のプライマーＤ〜Ｅを皮膜厚が０．２μｍになるよう塗布、４０℃で４時間、８０℃で２時間、１２０℃で１時間、加熱硬化を行い作製した。 Glass bonding member: Primers A to C obtained in Examples 1 to 3 and comparison on one side of a borosilicate glass sheet (S1111 slide glass manufactured by Matsunami Glass Co., Ltd.) washed with a piranha solution The comparative primers D to E obtained in Examples 1 and 2 were applied so as to have a film thickness of 0.2 μm, prepared by heating and curing at 40 ° C. for 4 hours, 80 ° C. for 2 hours, and 120 ° C. for 1 hour. did.
（メタ）アクリル樹脂膜：多官能性アクリル樹脂モノマーとしてテトラエチレングリコールジメタクリレート１００重量部、溶媒として２−プロパノール１４７重量部、紫外光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３重量部を混合し、メタクリル樹脂コーティング組成物を調製した。このコーティング組成物を膜厚１０〜２０μｍになるように上記ガラス接合部材に塗布し、８０℃で１分間乾燥後、紫外光（メタルハライドランプ出力８０Ｗ／ｃｍ、積算光量１６００ｍＪ／ｃｍ２）を照射し硬化させた。これを試験片とした。 (Meth) acrylic resin film: 100 parts by weight of tetraethylene glycol dimethacrylate as a polyfunctional acrylic resin monomer, 147 parts by weight of 2-propanol as a solvent, and 3 parts by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone as an ultraviolet photopolymerization initiator A methacrylic resin coating composition was prepared. This coating composition is applied to the glass joining member so as to have a film thickness of 10 to 20 μm, dried at 80 ° C. for 1 minute, and then irradiated with ultraviolet light (metal halide lamp output 80 W / cm, integrated light amount 1600 mJ / cm 2) and cured. I let you. This was used as a test piece.
耐水性：試験片を電導度が１．０μｓ／ｃｍのイオン交換水（６０℃）に２４０時間浸漬し、（メタ）アクリル樹脂膜の剥離が生じない場合を良好とし、剥離が発生する場合を不良とする。
耐塩水性：試験片を５％塩水（６０℃）に２４０時間浸漬し、（メタ）アクリル樹脂膜の剥離が生じない場合を良好とし、剥離が発生する場合を不良とする。
Water resistance: When the test piece is immersed in ion-exchanged water (60 ° C.) having an electric conductivity of 1.0 μs / cm for 240 hours and the (meth) acrylic resin film does not peel off, the case where peeling occurs. Defective.
Salt water resistance: The test piece is immersed in 5% salt water (60 ° C.) for 240 hours, and the case where the (meth) acrylic resin film does not peel is good, and the case where the peel occurs is bad.
耐水性塗料性：試験片を水性塗料（例えば、水７０％程度、有機溶剤２０％程度、残りは顔料等）（６０℃）に２４０時間浸漬し、（メタ）アクリル樹脂膜の剥離が生じない場合を良好とし、剥離が発生する場合を不良とする。 Water-resistant paint resistance: The test piece is immersed in an aqueous paint (for example, about 70% water, about 20% organic solvent, the rest is pigment, etc.) (60 ° C.) for 240 hours, and the (meth) acrylic resin film does not peel off The case is considered good, and the case where peeling occurs is regarded as defective.
本発明の実施例のプライマーＡ〜Ｃ、すなわち、加水分解縮合体の３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート含有率（加水分解縮合体を構成する３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートの割合）が１０モル％以上のプライマーを用いたガラスと（メタ）アクリル樹脂膜の接合材料では、耐水性、耐塩水性、耐水性塗料性が良好であった。 Primers A to C of the examples of the present invention, that is, the content of 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate in the hydrolysis condensate (ratio of 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate constituting the hydrolysis condensate) The bonding material of glass and (meth) acrylic resin film using a primer of 10 mol% or more had good water resistance, salt water resistance, and water resistance paint resistance.
これに対して、比較例のプライマーを用いた接合材料では、それぞれ問題点を有していた。すなわち、３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートの含有率が５モル％以下の比較例１、２では、得られた接合材料の（メタ）アクリル樹脂膜との接合強度が低く、剥離が発生し、耐水性、耐塩水性、耐水性塗料性に著しい低下がみられた。 On the other hand, the bonding material using the primer of the comparative example has problems. That is, in Comparative Examples 1 and 2 in which the content of 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate is 5 mol% or less, the bonding strength of the obtained bonding material with the (meth) acrylic resin film is low, and peeling occurs. The water resistance, salt water resistance, and water resistance paint resistance were significantly reduced.
本発明のプライマー組成物でガラスを処理することにより、環境試験（耐水性、耐塩水性、耐水性塗料性）で良好な性能を発揮する。すなわち、本発明のプライマー組成物を使用することにより、従来の精密光学機器や電子機器産業などの分野だけでなく、水を主成分とする水性塗料に関わるディスプレイ材料や塗装及び印刷装置材料分野等で好適に用いることができる実用性に優れたガラス接合部材が得られる。 By treating glass with the primer composition of the present invention, good performance is exhibited in environmental tests (water resistance, salt water resistance, water resistance paint resistance). That is, by using the primer composition of the present invention, not only in the fields of conventional precision optical equipment and electronic equipment industries, but also in the field of display materials and coating and printing apparatus materials related to water-based paints mainly composed of water. Thus, it is possible to obtain a glass bonding member excellent in practicality that can be suitably used.
Claims (3)
前記ガラス表面に塗布された前記ガラス用プライマー組成物は、加熱により硬化被膜が形成される接着部材。 An adhesive member comprising the glass primer composition according to claim 1 or 2, and glass,
The primer composition for glass applied to the glass surface is an adhesive member on which a cured film is formed by heating.
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