JP6098497B2 - LAN cable using non-halogen flame retardant resin composition - Google Patents

LAN cable using non-halogen flame retardant resin composition Download PDF

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Description

本発明は、環境負荷が少なく、優れた可とう性及び低摩擦性を有するノンハロゲン難燃樹脂組成物をシースに用いたLANケーブルに関するものであり、特にボビンや箱からの引出時にケーブル同士の粘着がないため、配線作業性などの取扱性に優れたLANケーブルに関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a LAN cable using a non-halogen flame retardant resin composition having a low environmental load and excellent flexibility and low friction as a sheath, and particularly the adhesion between cables when drawn from a bobbin or a box. Therefore, the present invention relates to a LAN cable excellent in handling work such as wiring workability.

高度情報化社会の到来に伴い、コンピュータシステムを中心としたネットワークの果たす役割はますます重要性を帯びてきている。LAN(Local Area Network)構築に用いられるLANケーブルは、パソコンとブロードバンド回線の普及によって、一般家庭から企業のオフィスまで広く使用されている。   With the advent of an advanced information society, the role played by networks centered on computer systems has become increasingly important. LAN cables used for LAN (Local Area Network) construction are widely used from ordinary homes to corporate offices due to the spread of personal computers and broadband lines.

LANケーブルのシース材料には従来からハロゲン含有材料であるポリ塩化ビニルが使用されてきた。しかし、近年の環境保全に対する活動の世界的な高まりから、燃焼時に有毒なガスを発生せず、廃棄処分時の環境汚染が少ない材料の普及が急速に進んできている。   Conventionally, polyvinyl chloride, which is a halogen-containing material, has been used as a sheath material for LAN cables. However, due to the recent worldwide increase in activities for environmental conservation, the spread of materials that do not generate toxic gas at the time of combustion and have little environmental pollution at the time of disposal has been rapidly progressing.

このような材料として一般的なものは、ハロゲン含有材料を含まず、結晶性ポリオレフィン系樹脂などのベースポリマーに金属水酸化物をはじめとするノンハロゲン難燃剤を混和した組成物であり、ハロゲン含有材料と比べかなり硬いという特徴をもつ。   A general material such as this is a composition in which a halogen-containing material is not included, and a non-halogen flame retardant such as a metal hydroxide is mixed with a base polymer such as a crystalline polyolefin-based resin. It is characterized by being considerably harder than

しかし、ネットワーク環境の整備されたオフィス等においては、ケーブルラックなどの限られたスペース内に大量のLANケーブルを敷設する必要がある。その際に、ノンハロゲン難燃樹脂組成物を被覆したLANケーブルはシース材料が硬いため、出荷時や使用時の巻き癖がついてしまい配線がしづらく、作業効率が低下してしまうという問題があった。また、ケーブル敷設後は、新たなケーブルを追加配線するときや、異常・点検などで特定のケーブルを引き抜く必要があるときに、ケーブルシースの滑り性が劣り、新たなケーブルが追加配線できない、又は特定のケーブルを引き抜けないというトラブルがあった。   However, in an office where a network environment is maintained, it is necessary to lay a large amount of LAN cables in a limited space such as a cable rack. At that time, since the sheath material of the LAN cable coated with the non-halogen flame retardant resin composition is hard, there is a problem that winding is difficult at the time of shipment or use, wiring is difficult, and work efficiency is lowered. . In addition, after laying the cable, when a new cable is additionally wired, or when a specific cable needs to be pulled out due to an abnormality or inspection, the cable sheath is inferior, and a new cable cannot be additionally wired, or There was a problem that a specific cable could not be pulled out.

そこで、特許文献1では、酢酸ビニル含有量が30質量%以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体と結晶性ポリオレフィン系樹脂をベースポリマーとしたノンハロゲン難燃樹脂組成物をシースとして用いたケーブルが提案されている。このケーブルの樹脂組成物は、優れた可とう性及び低摩擦性を有しており、配線作業性に優れるLANケーブルのシース材料として好適であった。   Therefore, Patent Document 1 proposes a cable using a non-halogen flame retardant resin composition having a base polymer of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 30% by mass or more and a crystalline polyolefin resin as a sheath. ing. The resin composition of this cable has excellent flexibility and low friction properties, and was suitable as a sheath material for LAN cables having excellent wiring workability.

特開2011−195831号公報JP 2011-195831 A

一方、LANケーブルは前述のように限られたスペース内に大量に敷設される場合があり、スペースを最大限に活用するため、LANケーブルにはケーブル細径化の要求がある。   On the other hand, there are cases where LAN cables are laid in large quantities in a limited space as described above, and there is a demand for reducing the diameter of LAN cables in order to make maximum use of the space.

しかしながら、ケーブルの外径を小さくするためにシースの被覆厚を薄くすると、滑り性が低下したり、ボビンや出荷用の箱内でシース同士が粘着したりする問題が発生することが分かった。   However, it has been found that if the sheath thickness is reduced in order to reduce the outer diameter of the cable, problems arise in that the slipperiness decreases and the sheaths adhere to each other in a bobbin or a shipping box.

従って、本発明の目的は、シースの被覆厚を薄くし、ケーブルを細径化したときにおいても、優れた可とう性及び低摩擦性を持ち、かつケーブル同士が粘着しないため、配線作業性などの取扱性に優れた、ノンハロゲン難燃樹脂組成物を用いたLANケーブルを提供することである。 Accordingly, the object of the present invention is to provide excellent flexibility and low friction even when the sheath thickness is reduced and the cable diameter is reduced, and the cables do not adhere to each other. It is providing the LAN cable using the non-halogen flame-retardant resin composition which was excellent in handling property.

上記目的を達成するため、本発明によれば、以下のLANケーブルが提供される。 In order to achieve the above object, according to the present invention, the following LAN cable is provided.

[1]ケーブルコアの外周を被覆するシースを備えたLANケーブルであって、前記ケーブルコアは、複数の電線を撚り合わせた構成であり、前記シースは、(A)成分:酢酸ビニル含有量が14〜29質量%のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、(B)成分:結晶性ポリオレフィン系樹脂とを含むベースポリマー100質量部のうち、前記(A)成分が40〜80質量部であり、前記ベースポリマー100質量部に対して、(C)成分:金属水酸化物を30〜150質量部、(D)成分:アクリル系化合物を1〜10質量部、(E)成分:脂肪酸アミド系化合物を0.01〜2質量部含有し、前記(A)成分が、シラン架橋されているノンハロゲン難燃樹脂組成物からなり、前記シースの厚さが、0.2〜0.45mmであり、前記ケーブルコアの撚り目がシース表面に浮き出る構造であることを特徴とするLANケーブル。
[2]JIS K7125に準拠した同一ケーブル同士の動摩擦係数が0.7以下であることを特徴とする前記[1]に記載のLANケーブル。
[3]前記ベースポリマー100質量部のうち、前記(B)成分が60〜20質量部であることを特徴とする前記[1]又は前記[2]に記載のLANケーブル。
[1] A LAN cable having a sheath covering the outer periphery of a cable core , wherein the cable core has a configuration in which a plurality of electric wires are twisted together, and the sheath has (A) component: vinyl acetate content. Among 100 parts by mass of the base polymer containing 14 to 29% by mass of ethylene-vinyl acetate copolymer and (B) component: crystalline polyolefin resin, the component (A) is 40 to 80 parts by mass, (C) component: 30 to 150 parts by mass of metal hydroxide, (D) component: 1 to 10 parts by mass of acrylic compound, and (E) component: fatty acid amide compound with respect to 100 parts by mass of the base polymer. the containing 0.01 to 2 parts by weight, the component (a) consists of non-halogen flame retardant resin composition is silane crosslinked, the thickness of the sheath, Ri 0.2~0.45mm der, The cave LAN cable twist lay of the core characterized in that it is a structure that stand out on the sheath surface.
[2] The LAN cable according to [1], wherein a dynamic friction coefficient between the same cables conforming to JIS K7125 is 0.7 or less.
[3] The LAN cable according to [1] or [2], wherein the component (B) is 60 to 20 parts by mass of 100 parts by mass of the base polymer.

本発明によれば、シースの被覆厚を薄くし、ケーブルを細径化したときにおいても、優れた可とう性及び低摩擦性を持ち、かつケーブル同士が粘着しないため、配線作業性などの取扱性に優れた、ノンハロゲン難燃樹脂組成物を用いたLANケーブルが提供される。 According to the present invention, even when the sheath coating thickness is reduced and the cable diameter is reduced, the cable has excellent flexibility and low friction, and the cables do not adhere to each other. A LAN cable using a non-halogen flame retardant resin composition having excellent properties is provided.

本発明の第1の実施形態に係るケーブルの横断面図である。It is a cross-sectional view of the cable according to the first embodiment of the present invention. 本発明の第2の実施形態に係るケーブルの横断面図である。It is a cross-sectional view of the cable which concerns on the 2nd Embodiment of this invention. 本発明の第3の実施形態に係るケーブルの横断面図である。It is a cross-sectional view of the cable which concerns on the 3rd Embodiment of this invention. 本発明の第4の実施形態に係るケーブルの横断面図である。It is a cross-sectional view of the cable which concerns on the 4th Embodiment of this invention. 本実施形態に係るケーブルの引き出し性の試験方法を示す概略図である。It is the schematic which shows the test method of the drawability of the cable which concerns on this embodiment.

本発明者らは、上記の目的を達成するため、従来のノンハロゲン難燃樹脂組成物の機械的強度や難燃性などの諸物性を保持しながら、優れた可とう性及び低摩擦性、さらには材料同士の低粘着性を実現するための樹脂組成や架橋方式、添加剤の種類や量、並びにシースの厚さを鋭意検討した。その結果、以下のLANケーブルを得た。 In order to achieve the above object, the present inventors have excellent flexibility and low friction properties while maintaining various physical properties such as mechanical strength and flame retardancy of conventional non-halogen flame retardant resin compositions, Has intensively studied the resin composition and cross-linking method for realizing low adhesion between materials, the type and amount of additives, and the thickness of the sheath. As a result, the following LAN cable was obtained.

すなわち、本発明の実施形態に係るLANケーブルは、ケーブルコアの外周を被覆するシースを備えたLANケーブルであって、前記ケーブルコアは、複数の電線を撚り合わせた構成であり、前記シースは、(A)成分:酢酸ビニル含有量が14〜29質量%のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、(B)成分:結晶性ポリオレフィン系樹脂とを含むベースポリマー100質量部のうち、前記(A)成分が40〜80質量部であり、前記ベースポリマー100質量部に対して、(C)成分:金属水酸化物を30〜150質量部、(D)成分:アクリル系化合物を1〜10質量部、(E)成分:脂肪酸アミド系化合物を0.01〜2質量部含有し、前記(A)成分が、シラン架橋されているノンハロゲン難燃樹脂組成物からなり、前記シースの厚さが、0.2〜0.45mmであり、前記ケーブルコアの撚り目がシース表面に浮き出る構造である。なお、後述する図4に示されるように、ケーブルコアとシースの間には、押さえテープ等が設けられていてもよい。 That, LAN cable according to the embodiment of the present invention, there is provided a LAN cable with a sheath covering the outer periphery of the cable core, said cable core is twisted configure multiple wires, said sheath, (A) Component: Among 100 parts by mass of a base polymer containing an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 14 to 29% by mass and (B) component: a crystalline polyolefin-based resin, the (A) The component is 40 to 80 parts by mass, and (C) component: 30 to 150 parts by mass of the metal hydroxide and (D) component: 1 to 10 parts by mass of the acrylic compound with respect to 100 parts by mass of the base polymer. Component (E): 0.01 to 2 parts by mass of a fatty acid amide compound, and the component (A) comprises a non-halogen flame retardant resin composition crosslinked with silane, and the thickness of the sheath But, 0.2~0.45Mm der is, twist lay of the cable cores Ru structure der stand out on the sheath surface. In addition, as shown in FIG. 4 described later, a pressing tape or the like may be provided between the cable core and the sheath.

以下、本発明の好適な実施形態を図1〜4に基づいて詳述する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to FIGS.

図1は、第1の実施形態に係るケーブルの横断面図であり、導体1に絶縁体2を被覆した電線を2本撚り合わせた対撚線をさらに4対撚り合わせたケーブルコアの外周にノンハロゲン難燃樹脂組成物からなるシース3を押出被覆したケーブル10を示している。   FIG. 1 is a cross-sectional view of the cable according to the first embodiment. On the outer periphery of a cable core in which four pairs of twisted wires obtained by twisting two conductors 1 and two wires covered with an insulator 2 are twisted. 1 shows a cable 10 in which a sheath 3 made of a non-halogen flame retardant resin composition is extrusion coated.

導体1は、汎用の材料、例えば、純銅、錫めっき銅等からなる。また、絶縁体2は、ノンハロゲン難燃樹脂組成物からなることが好ましい。絶縁体2の厚さは、特に限定されるものではないが、0.05〜0.5mmであることが好ましい。また、絶縁体2は単層であっても複層であってもよいが、単層であることが好ましい。   The conductor 1 is made of a general-purpose material such as pure copper or tin-plated copper. The insulator 2 is preferably made of a non-halogen flame retardant resin composition. The thickness of the insulator 2 is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 0.5 mm. The insulator 2 may be a single layer or a multilayer, but is preferably a single layer.

図2は、第2の実施形態に係るケーブルの横断面図であり、導体1に絶縁体2を被覆した電線を2本撚り合わせた対撚線を4対、十字型の介在4によってそれぞれ独立させたケーブルコアの外周にノンハロゲン難燃樹脂組成物からなるシース3を押出被覆したケーブル20を示している。介在4には、汎用の材料を使用できる。   FIG. 2 is a cross-sectional view of the cable according to the second embodiment. Four pairs of twisted wires in which two conductors 1 are covered with an insulator 2 are twisted, and independent by cross-shaped interpositions 4. A cable 20 is shown in which a sheath 3 made of a non-halogen flame retardant resin composition is extrusion coated on the outer periphery of the cable core. A general-purpose material can be used for the interposition 4.

図3は、第3の実施形態に係るケーブルの横断面図であり、導体1に絶縁体2を被覆した電線を2本撚り合わせた対撚線をさらに4対撚り合わせたケーブルコアの外周に押さえテープ5及びシールド6が順に巻かれ、その外周にノンハロゲン難燃樹脂組成物からなるシース3を押出被覆したケーブル30を示している。テープ5とシールド6の間には、接地線7が設けられている。   FIG. 3 is a cross-sectional view of the cable according to the third embodiment. On the outer periphery of a cable core in which four pairs of twisted wires obtained by twisting two conductors 1 covered with an insulator 2 are twisted. A cable 30 is shown in which a pressing tape 5 and a shield 6 are wound in order, and the outer periphery of the pressing tape 5 and a sheath 3 made of a non-halogen flame retardant resin composition are extrusion coated. A ground line 7 is provided between the tape 5 and the shield 6.

図4は、第4の実施形態に係るケーブルの横断面図であり、図1に示したケーブル10を複数本(図では6本)、中央に配置した断面円形の介在14とともに撚り合わせたケーブルコアの外周に、押さえテープ5が巻かれ、その外周にノンハロゲン難燃樹脂組成物からなるシース3を押出被覆したケーブル40を示している。介在14には、汎用の材料を使用できる。   FIG. 4 is a cross-sectional view of a cable according to the fourth embodiment, in which a plurality of cables 10 shown in FIG. 1 (six in the drawing) are twisted together with a circular section 14 disposed in the center. A cable 40 is shown in which a pressing tape 5 is wound around the outer periphery of the core, and the outer periphery of the sheath 3 made of a non-halogen flame retardant resin composition is extrusion coated. A general-purpose material can be used for the interposition 14.

〔シース3を構成するノンハロゲン難燃樹脂組成物〕
シース3を構成するノンハロゲン難燃樹脂組成物は、柔らかいエチレン−酢酸ビニル共重合体を多量に含むため、結晶性ポリオレフィン系樹脂を主成分とした従来のノンハロゲン難燃樹脂組成物と比べ、可とう性に優れるという特徴を持つ。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量が多いほど結晶性が低下し可とう性に優れるが、材料同士が粘着しやすくなる。そこで、可とう性及び低粘着性を両立できる最適な酢酸ビニル含有量を検討した。その結果、酢酸ビニル含有量が14〜29質量%であり、かつ、エチレン−酢酸ビニル共重合体のみを選択的に架橋させることで、ケーブルの可とう性を低下させずに、ケーブル同士の接触面積が増大しても粘着しないことを見出した。
[Non-halogen flame retardant resin composition constituting sheath 3]
Since the non-halogen flame retardant resin composition constituting the sheath 3 contains a large amount of a soft ethylene-vinyl acetate copolymer, it is more flexible than a conventional non-halogen flame retardant resin composition mainly composed of a crystalline polyolefin resin. It has the characteristic that it is excellent in nature. Further, the higher the vinyl acetate content of the ethylene-vinyl acetate copolymer, the lower the crystallinity and the better the flexibility, but the materials tend to stick together. Therefore, the optimum vinyl acetate content that can achieve both flexibility and low adhesiveness was investigated. As a result, the content of vinyl acetate is 14 to 29% by mass, and only the ethylene-vinyl acetate copolymer is selectively cross-linked so that the flexibility of the cables can be reduced without reducing the flexibility of the cables. It was found that even if the area increases, it does not stick.

また、適量のアクリル系化合物を添加することで押出時の表面平滑性が向上し、さらに適量の脂肪酸アミド系化合物を添加することでその平滑な表面に低摩擦性の膜が形成されることにより、低摩擦性の材料を得ることが可能となった。   Moreover, by adding an appropriate amount of an acrylic compound, surface smoothness during extrusion is improved, and by adding an appropriate amount of a fatty acid amide compound, a low friction film is formed on the smooth surface. It became possible to obtain a material with low friction.

さらに、従来のシースの被覆厚0.5mmから0.45mmに薄くすることで粘着性等の問題が顕著に表れることが明らかとなった。これは、シースの被覆厚が0.45mmより薄くなると、ポリエチレン絶縁電線を撚り合わせたケーブルコアの撚り目がシース表面に浮き出ることにより、従来のケーブルと比べてケーブルシース同士の接触面積が増大するためと考えられる。   Furthermore, it became clear that problems, such as adhesiveness, appeared remarkably by reducing the coating thickness of the conventional sheath from 0.5 mm to 0.45 mm. This is because when the sheath coating thickness is thinner than 0.45 mm, the cable core twisted together with the polyethylene insulated wires rises on the surface of the sheath, thereby increasing the contact area between the cable sheaths as compared with the conventional cable. This is probably because of this.

すなわち、上記材料は優れた可とう性及び低摩擦性を持ち、さらには材料同士の粘着性が低いことから、細径化のために被覆厚を0.45mm以下に薄くしたLANケーブルなどのシース材料として適用したときに、ボビンや箱からの引出時にケーブル同士の粘着がなく、配線作業性などの取扱性に優れているとの知見を得て本発明に至った。   That is, since the above materials have excellent flexibility and low friction properties, and the adhesiveness between the materials is low, the sheath of a LAN cable or the like having a coating thickness reduced to 0.45 mm or less to reduce the diameter. When applied as a material, the present inventors have obtained the knowledge that there is no adhesion between cables at the time of drawing out from a bobbin or a box, and the handleability such as wiring workability is excellent.

<(A)成分>
本実施の形態における(A)成分:エチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル含有量が14〜29質量%のものである。酢酸ビニル含有量が14質量%より少ない場合、材料が硬くなってしまうため、ケーブルのシース材料として適用したときに、ケーブルも硬くなり巻き癖が残ってしまう。29質量%を超えると粘着性が高くなり、ケーブル同士が粘着する現象が起きる。酢酸ビニル含有量は、17〜28質量%であることが好ましく、25〜28質量%であることがより好ましい。
<(A) component>
Component (A) in the present embodiment: The ethylene-vinyl acetate copolymer has a vinyl acetate content of 14 to 29% by mass. When the vinyl acetate content is less than 14% by mass, the material becomes hard, so when applied as a cable sheath material, the cable becomes hard and curling remains. If it exceeds 29 mass%, the adhesiveness becomes high, and a phenomenon in which the cables adhere to each other occurs. The vinyl acetate content is preferably 17 to 28% by mass, and more preferably 25 to 28% by mass.

(A)成分としては、分子量、溶融粘度等に特に限定はなく、任意のエチレン−酢酸ビニル共重合体が使用できる。   The component (A) is not particularly limited in terms of molecular weight, melt viscosity, etc., and any ethylene-vinyl acetate copolymer can be used.

(A)成分:エチレン−酢酸ビニル共重合体には、シラン架橋させるためにシラン化合物がグラフト共重合される。   Component (A): The ethylene-vinyl acetate copolymer is graft-copolymerized with a silane compound for silane crosslinking.

シラン化合物には、ポリマーと反応可能な基とシラノール縮合により架橋を形成するアルコキシ基をともに有していることが要求される。具体的には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン等のビニルシラン化合物、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、β−(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン化合物、β−(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシシラン化合物、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリルシラン化合物、ビス(3−(トリエトキシシリル)プロピル)ジスルフィド、ビス(3−(トリエトキシシリル)プロピル)テトラスルフィドなどのポリスルフィドシラン化合物、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプトシラン化合物等を挙げることができる。   The silane compound is required to have both a group capable of reacting with a polymer and an alkoxy group that forms a crosslink by silanol condensation. Specifically, vinyl silane compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxylane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (amino Ethyl) aminosilane compounds such as γ-aminopropyltrimethoxysilane, β- (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, β- (3,4 epoxy cyclohexyl) ethyl Epoxy silane compounds such as trimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, acrylic silane compounds such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, bis (3- (triethoxy And polysulfide silane compounds such as ryl) propyl) disulfide and bis (3- (triethoxysilyl) propyl) tetrasulfide, and mercaptosilane compounds such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and 3-mercaptopropyltriethoxysilane. it can.

シラン化合物をグラフト共重合させるには既知の一般的手法、すなわちベースのエチレン−酢酸ビニル共重合体に所定量のシラン化合物、遊離ラジカル発生剤を混合し、80〜200℃の温度で溶融混練する方法を用いることができる。遊離ラジカル発生剤としては、ジクミルパーオキサイドなどの有機過酸化物が主として使用できる。   A known general method for graft copolymerization of a silane compound, that is, a predetermined amount of a silane compound and a free radical generator are mixed with a base ethylene-vinyl acetate copolymer and melt-kneaded at a temperature of 80 to 200 ° C. The method can be used. As the free radical generator, organic peroxides such as dicumyl peroxide can be mainly used.

シラン化合物の添加量は、特に規定しないが、良好な物性を得るためにはエチレン−酢酸ビニル共重合体100質量部に対して0.5〜10.0質量部が好適である。0.5質量部より少ないと十分な架橋効果が得られず、組成物の強度、耐熱性が劣る。10.0質量部を超えると加工性が著しく低下する。   The addition amount of the silane compound is not particularly limited, but 0.5 to 10.0 parts by mass is preferable with respect to 100 parts by mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer in order to obtain good physical properties. If the amount is less than 0.5 parts by mass, a sufficient crosslinking effect cannot be obtained, and the strength and heat resistance of the composition are inferior. If it exceeds 10.0 parts by mass, the workability is remarkably reduced.

また、遊離ラジカル発生剤である有機過酸化物の最適な添加量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体100質量部に対して0.001〜3.0質量部である。0.001質量部より少ないとシラン化合物が十分にグラフト共重合せず、十分な架橋効果が得られない。3.0質量部を超えるとエチレン−酢酸ビニル共重合体のスコーチが起きやすくなる。   Moreover, the optimal addition amount of the organic peroxide which is a free radical generator is 0.001-3.0 mass parts with respect to 100 mass parts of ethylene-vinyl acetate copolymers. When the amount is less than 0.001 part by mass, the silane compound is not sufficiently graft copolymerized and a sufficient crosslinking effect cannot be obtained. If it exceeds 3.0 parts by mass, scorching of the ethylene-vinyl acetate copolymer tends to occur.

また、本発明において、シラン化合物がグラフト共重合されたエチレン−酢酸ビニル共重合体を架橋させるために、シラノール縮合触媒を添加することができる。このようなシラノール縮合触媒としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクタエート、酢酸第1錫、カプリル酸第1錫、カプリル酸亜鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト等の金属化合物や、カルボン酸化合物、スルホン酸化合物などの酸類やアミン系化合物などのアルカリ類を使用することができる。   Moreover, in this invention, in order to bridge | crosslink the ethylene-vinyl acetate copolymer by which the silane compound was graft-copolymerized, a silanol condensation catalyst can be added. Such silanol condensation catalysts include dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctate, stannous acetate, stannous caprylate, zinc caprylate, lead naphthenate, cobalt naphthenate, Acids such as carboxylic acid compounds and sulfonic acid compounds and alkalis such as amine compounds can be used.

シラノール縮合触媒の添加量は、触媒の種類によるがエチレン−酢酸ビニル共重合体100質量部当たり0.001〜0.5質量部に設定される。   The addition amount of the silanol condensation catalyst is set to 0.001 to 0.5 parts by mass per 100 parts by mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer depending on the type of the catalyst.

シラノール縮合触媒の添加方法としては、そのまま添加する方法以外にエチレン−酢酸ビニル共重合体や結晶性ポリオレフィン系樹脂に予め混ぜたマスターバッチを使用する方法などがある。   As a method for adding the silanol condensation catalyst, there is a method of using a masterbatch previously mixed with an ethylene-vinyl acetate copolymer or a crystalline polyolefin resin in addition to the method of adding the silanol as it is.

<(B)成分>
本実施の形態における(B)成分:結晶性ポリオレフィン系樹脂としては既知のものが使用でき、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレン−ブテン−1共重合体、エチレン−ヘキセン−1共重合体、エチレン−オクテン−1共重合体、ポリブテン、ポリ−4−メチル−ペンテン−1、エチレン−ブテン−ヘキセン三元共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体の中から選ばれる少なくとも1種を含み、単独もしくは2種以上をブレンドして用いるのが望ましい。ケーブルの可とう性の点から、(B)成分は未架橋であることが好ましい。
<(B) component>
Component (B) in the present embodiment: Known crystalline polyolefin resins can be used, such as polypropylene, high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ultra low density polyethylene, ethylene-butene- 1 copolymer, ethylene-hexene-1 copolymer, ethylene-octene-1 copolymer, polybutene, poly-4-methyl-pentene-1, ethylene-butene-hexene terpolymer, ethylene-vinyl acetate Including at least one selected from a copolymer, an ethylene-methyl acrylate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer, and an ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, alone or in combination It is desirable to blend the above. In view of the flexibility of the cable, the component (B) is preferably uncrosslinked.

上記ポリプロピレンとしては、ホモポリマーの他にエチレンに代表されるα−オレフィンを共重合したブロック共重合体やランダム共重合体及びエチレンプロピレンゴムに代表されるゴム成分を重合段階で導入したポリプロピレンを含むものとする。   The polypropylene includes a block copolymer obtained by copolymerizing an α-olefin represented by ethylene, a random copolymer, and a polypropylene in which a rubber component represented by ethylene propylene rubber is introduced in the polymerization stage in addition to a homopolymer. Shall be.

上記エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、結晶性を有したものが使用でき、例えば酢酸ビニル含有量が29質量%より少ないものを用いることができる。   As said ethylene-vinyl acetate copolymer, what has crystallinity can be used, for example, a vinyl acetate content less than 29 mass% can be used.

また、上記(B)成分の一部に、不飽和カルボン酸又はその誘導体を共重合させた結晶性ポリオレフィン系樹脂を用いることも可能である。これにより、(C)成分:水酸化マグネシウムと不飽和カルボン酸又はその誘導体との間で反応が起き、密着性が高まることによって樹脂組成物の機械的強度が向上する。ここでの結晶性ポリオレフィンには、前述したものがそのまま使用できる。   Moreover, it is also possible to use a crystalline polyolefin resin obtained by copolymerizing an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof as a part of the component (B). Thereby, (C) component: Reaction occurs between magnesium hydroxide and unsaturated carboxylic acid or its derivative, and the mechanical strength of the resin composition is improved by increasing the adhesion. As the crystalline polyolefin, those described above can be used as they are.

不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、特に限定されるものではないが、無水マレイン酸が好適である。また、置き換える量は任意であるが、0.5〜10質量部が望ましい。0.5質量部より少ないと強度向上の効果は得られず、10質量部を超えると加工性が著しく低下する。   Although it does not specifically limit as unsaturated carboxylic acid or its derivative (s), Maleic anhydride is suitable. Moreover, although the amount to replace is arbitrary, 0.5-10 mass parts is desirable. If the amount is less than 0.5 parts by mass, the effect of improving the strength cannot be obtained, and if it exceeds 10 parts by mass, the workability is remarkably lowered.

本実施の形態において、上記(A)成分の配合割合は、上記(A)成分と上記(B)成分とを含むベースポリマー100質量部のうち、40〜80質量部である。50〜70質量部であることが好ましい。(A)成分が80質量部を超えると、押出外観が著しく悪化する。また、(A)成分が40質量部より少ないと、良好な可とう性が得られない。   In this Embodiment, the mixture ratio of the said (A) component is 40-80 mass parts among 100 mass parts of base polymers containing the said (A) component and the said (B) component. It is preferable that it is 50-70 mass parts. When the component (A) exceeds 80 parts by mass, the extrusion appearance is remarkably deteriorated. Moreover, when the amount of the component (A) is less than 40 parts by mass, good flexibility cannot be obtained.

また、本実施の形態において、上記(B)成分の配合割合は、上記ベースポリマー100質量部のうち、60〜20質量部であることが好ましく、50〜30質量部であることがより好ましい。(A)成分の相は、(B)成分の相中に分散していることが好ましい。本発明の効果を奏する限りにおいて、更に他のポリマーをベースポリマーにブレンドしても良い。   Moreover, in this Embodiment, it is preferable that the mixture ratio of the said (B) component is 60-20 mass parts among 100 mass parts of said base polymers, and it is more preferable that it is 50-30 mass parts. The phase of the component (A) is preferably dispersed in the phase of the component (B). As long as the effects of the present invention are exhibited, another polymer may be blended with the base polymer.

他のポリマーとしては、非晶性樹脂、未架橋ゴムなどのポリマーを使用できる。非晶性樹脂としては、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリフェニレンエーテルなどが挙げられる。未架橋ゴムとしては、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−1−ジエン共重合体、エチレン−オクテン−1−ジエン共重合体、アクリロニトリルブタジエンゴム、アクリルゴム、スチレンブタジエンゴムやスチレンイソプレンゴムに代表されるスチレン−ジエン共重合体やスチレン−ブタジエン−スチレンゴムやスチレン−イソプレン−スチレンゴムに代表されるスチレン−ジエン−スチレン共重合体及びこれらを水素添加して得られるスチレン系ゴムなどが挙げられる。   As other polymers, polymers such as amorphous resins and uncrosslinked rubbers can be used. Examples of the amorphous resin include polystyrene, polycarbonate, polymethyl methacrylate, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyphenylene ether, and the like. As uncrosslinked rubber, ethylene-propylene-diene copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene-1-diene copolymer, ethylene-octene-1-diene copolymer, acrylonitrile butadiene rubber, acrylic rubber Styrene-diene copolymers represented by styrene-butadiene rubber and styrene isoprene rubber, styrene-diene-styrene copolymers represented by styrene-butadiene-styrene rubber and styrene-isoprene-styrene rubber, and hydrogenated Styrenic rubber obtained by the above method.

<(C)成分>
本実施の形態における(C)成分:金属水酸化物は、樹脂組成物に難燃性を付与するものである。このような金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等が挙げられ、中でも難燃効果の最も高い水酸化マグネシウムが好適である。これらは、単独で使用しても2種以上を併用しても良い。金属水酸化物は、分散性の観点から表面処理されていることが望ましい。
<(C) component>
Component (C) in the present embodiment: The metal hydroxide imparts flame retardancy to the resin composition. Examples of such metal hydroxides include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, and the like. Among them, magnesium hydroxide having the highest flame retardant effect is preferable. These may be used alone or in combination of two or more. The metal hydroxide is desirably surface-treated from the viewpoint of dispersibility.

表面処理剤としては、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、脂肪酸又は脂肪酸金属塩等が使用でき、中でも樹脂組成物と金属水酸化物との密着性を高める点でシラン系カップリング剤が望ましい。   As the surface treatment agent, a silane coupling agent, a titanate coupling agent, a fatty acid or a fatty acid metal salt, etc. can be used, and among them, a silane coupling agent in terms of enhancing the adhesion between the resin composition and the metal hydroxide. Is desirable.

使用できるシラン系カップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン等のビニルシラン化合物、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、β−(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン化合物、β−(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシシラン化合物、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリルシラン化合物、ビス(3−(トリエトキシシリル)プロピル)ジスルフィド、ビス(3−(トリエトキシシリル)プロピル)テトラスルフィドなどのポリスルフィドシラン化合物、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプトシラン化合物が挙げられる。   Examples of silane coupling agents that can be used include vinyl silane compounds such as vinyl trimethoxy silane, vinyl triethoxy lane, vinyl tris (β-methoxy ethoxy) silane, γ-aminopropyl trimethoxy silane, γ-aminopropyl triethoxy silane, N Aminosilane compounds such as β- (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, β- (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, β- (3, 4-epoxycyclohexyl) epoxysilane compounds such as ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and acrylic silanization such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane , Polysulfide silane compounds such as bis (3- (triethoxysilyl) propyl) disulfide, bis (3- (triethoxysilyl) propyl) tetrasulfide, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, etc. And mercaptosilane compounds.

これらの表面処理剤を金属水酸化物に処理させる方法としては、湿式法、乾式法、直接混練法などの既知の方法を用いることができる。   As a method for treating these surface treatment agents with a metal hydroxide, known methods such as a wet method, a dry method, and a direct kneading method can be used.

処理量は特に限定されるものではないが、金属水酸化物に対して、0.1〜5質量%の範囲であることが望ましい。処理量が0.1質量%より少ないと樹脂組成物の強度が低下し、5質量%より多いと加工性が悪くなる。   Although the amount of treatment is not particularly limited, it is preferably in the range of 0.1 to 5% by mass with respect to the metal hydroxide. When the treatment amount is less than 0.1% by mass, the strength of the resin composition is lowered, and when it is more than 5% by mass, the workability is deteriorated.

また、金属水酸化物の平均粒子径は、機械的特性、分散性、難燃性の点から4μm以下のものがより好適である。   The average particle diameter of the metal hydroxide is more preferably 4 μm or less from the viewpoint of mechanical properties, dispersibility, and flame retardancy.

上記(C)成分の添加量は、上記ベースポリマー100質量部に対して、30〜150質量部である。50〜100質量部であることがより好ましい。30質量部より少ないと優れた難燃効果が得られず、150質量部を超えると可とう性や機械的強度が著しく低下する。   The addition amount of the said (C) component is 30-150 mass parts with respect to 100 mass parts of said base polymers. More preferably, it is 50-100 mass parts. If the amount is less than 30 parts by mass, an excellent flame retardant effect cannot be obtained. If the amount exceeds 150 parts by mass, the flexibility and mechanical strength are significantly reduced.

<(D)成分>
本実施の形態における(D)成分:アクリル系化合物は、加工助剤であり、具体的にはメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、n−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、t−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、t−ブチルメタクリレート、n−ヘキシルアクリレート、n−ヘキシルメタクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレートなどの(メタ)アクリル酸アルキルエステルを1種又は2種以上を共重合させたものが使用できる。また、上記以外にも(メタ)アクリル酸、ヒドロキシ基を含有した(メタ)アクリル酸アルキルエステルも使用することができる。
<(D) component>
Component (D) in the present embodiment: The acrylic compound is a processing aid, specifically, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-propyl methacrylate, Isopropyl methacrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-hexyl acrylate, n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl What copolymerized 1 type, or 2 or more types of (meth) acrylic-acid alkylesters, such as a methacrylate and a tridecyl methacrylate, You can use. In addition to the above, (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid alkyl ester containing a hydroxy group can also be used.

上記のようなアクリル系化合物の市販品としては、例えば、三菱レイヨン製のメタブレンP−531A、メタブレンP−530A、メタブレンP−700、メタブレンP−1050、メタブレンL−1000、カネカ製のカネエースPA−20、カネエースPA−60、カネエースPA−100等が挙げられる。   Examples of commercially available acrylic compounds as described above include, for example, METABRENE P-531A, METABRENE P-530A, METABRENE P-700, METABRENE P-1050, METABRENE L-1000 manufactured by Mitsubishi Rayon, and Kane Ace PA- manufactured by Kaneka Corporation. 20, Kane Ace PA-60, Kane Ace PA-100 and the like.

上記(D)成分の添加量は、上記ベースポリマー100質量部に対して、1〜10質量部である。1〜5質量部であることがより好ましい。1質量部より少ないと押出成形において平滑な表面が得られず動摩擦係数が高くなり、10質量部を超えると難燃性が著しく低下する。   The amount of component (D) added is 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base polymer. It is more preferable that it is 1-5 mass parts. If the amount is less than 1 part by mass, a smooth surface cannot be obtained in extrusion molding, and the dynamic friction coefficient becomes high.

<(E)成分>
本実施の形態における(E)成分:脂肪酸アミド系化合物は、滑剤であり、具体的には、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、モンタン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、ラウリン酸アミド、リシノール酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、N−ステアリルステアリン酸アミド、N−ステアリルオレイン酸アミド、N−オレイルオレイン酸アミド、N−オレイルステアリン酸アミド、N−ステアリルエルカ酸アミド、N−オレイルパルミチン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、m−キシリレンビスステアリン酸アミド、p−フェニレンビスステアリン酸アミド、N,N′−ジオレイルアジピン酸アミド、N,N′−ジオレイルセバシン酸アミド等が挙げられる。
<(E) component>
Component (E) in the present embodiment: The fatty acid amide compound is a lubricant. Specifically, stearic acid amide, palmitic acid amide, oleic acid amide, montanic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide, laurin Acid amide, ricinoleic acid amide, hydroxy stearic acid amide, N-stearyl stearic acid amide, N-stearyl oleic acid amide, N-oleyl oleic acid amide, N-oleyl stearic acid amide, N-stearyl erucic acid amide, N-oleyl Palmitic acid amide, methylene bis stearic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, ethylene bis lauric acid amide, ethylene bishydroxy stearic acid amide, ethylene bis oleic acid amide, ethylene bis erucic acid amide, hexamethylene bis olein Amides, m- xylylene bis stearic acid amide, p- phenylene-bis-stearic acid amide, N, N'-dioleyl adipic acid amide, N, N'-dioleyl sebacic acid amide.

上記(E)成分の添加量は、上記ベースポリマー100質量部に対して、0.01〜2質量部である。0.05〜1質量部であることがより好ましい。0.01質量部より少ないと材料の動摩擦係数が高くなり、2質量部を超えると滑剤が材料表面に析出するため成形物の外観が著しく損なわれる。   The amount of component (E) added is 0.01 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base polymer. It is more preferable that it is 0.05-1 mass part. If the amount is less than 0.01 parts by mass, the dynamic friction coefficient of the material becomes high. If the amount exceeds 2 parts by mass, the lubricant is deposited on the surface of the material, so that the appearance of the molded product is significantly impaired.

<その他の添加物>
本発明の実施形態に使用されるノンハロゲン樹脂組成物には、上記以外にも必要に応じて、プロセス油、加工助剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、酸化防止剤、滑剤、相溶化剤、安定剤、カーボンブラック、着色剤等の添加物を加えることも可能である。
<Other additives>
In addition to the above, the non-halogen resin composition used in the embodiment of the present invention includes process oil, processing aid, flame retardant aid, crosslinking agent, crosslinking aid, antioxidant, lubricant, It is also possible to add additives such as compatibilizers, stabilizers, carbon black, and colorants.

〔ノンハロゲン難燃樹脂組成物の製造方法〕
本発明の実施形態に係るノンハロゲン難燃樹脂組成物を製造する装置としては、限定はないが、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール、二軸押出機などの汎用のものが使用できる。製造工程には、(1)エチレン−酢酸ビニル共重合体にシラン化合物をグラフト共重合させる工程、(2)エチレン−酢酸ビニル共重合体、結晶性ポリオレフィン系樹脂、金属水酸化物、アクリル系化合物、脂肪酸アミド系化合物及びシラノール縮合触媒等の配合剤を混練しながらエチレン−酢酸ビニル共重合体をシラン架橋させる工程の二つがあり、これらを別々に分けて行う手法や、例えば二軸押出機などで両工程を一度の押出で行う手法などがあり、特に限定はされない。
[Method for producing non-halogen flame retardant resin composition]
Although there is no limitation as an apparatus which manufactures the non-halogen flame retardant resin composition which concerns on embodiment of this invention, General purpose things, such as a kneader, a Banbury mixer, a roll, a twin screw extruder, can be used. The production process includes (1) a step of graft copolymerizing a silane compound with an ethylene-vinyl acetate copolymer, (2) an ethylene-vinyl acetate copolymer, a crystalline polyolefin resin, a metal hydroxide, and an acrylic compound. , There are two processes of silane cross-linking the ethylene-vinyl acetate copolymer while kneading compounding agents such as fatty acid amide compound and silanol condensation catalyst, and a method of performing these separately, such as a twin screw extruder There is a technique for performing both steps by one extrusion, and there is no particular limitation.

また、エチレン−酢酸ビニル共重合体、結晶性ポリオレフィン系樹脂、金属水酸化物、アクリル系化合物、脂肪酸アミド系化合物の各成分を混練する時の順序は任意であり、(1)エチレン−酢酸ビニル共重合体、金属水酸化物、アクリル系化合物、脂肪酸アミド系化合物を先に混練し、結晶性ポリオレフィン系樹脂を後に加える方法、(2)エチレン−酢酸ビニル共重合体と結晶性ポリオレフィンを先に混練し、金属水酸化物、アクリル系化合物、脂肪酸アミド系化合物を後に加える方法、(3)全てを一括して混練する方法などがある。なお、シラノール縮合触媒は最後に加えるのが最適である。その他、酸化防止剤や着色剤などの配合剤はどのタイミングで加えても良い。   The order of kneading each component of the ethylene-vinyl acetate copolymer, crystalline polyolefin resin, metal hydroxide, acrylic compound, and fatty acid amide compound is arbitrary, and (1) ethylene-vinyl acetate. A method of kneading a copolymer, a metal hydroxide, an acrylic compound, and a fatty acid amide compound first, and adding a crystalline polyolefin resin later; (2) an ethylene-vinyl acetate copolymer and a crystalline polyolefin first. There are a method of kneading and adding a metal hydroxide, an acrylic compound, and a fatty acid amide compound later, and a method of (3) kneading all together. The silanol condensation catalyst is optimally added last. In addition, compounding agents such as antioxidants and colorants may be added at any timing.

〔シースの厚さ〕
上記ノンハロゲン難燃樹脂組成物は、LANケーブルのシースとして適用される。シースの厚さは0.2〜0.45mmである。0.3〜0.4mmであることがより好ましい。0.2mmより薄いと、ケーブルとして十分な難燃性が得られない。0.45mmより厚いとケーブルの外径が太くなり、敷設できるケーブルの本数が少なくなるとともに可とう性も低下する。
[Sheath thickness]
The non-halogen flame retardant resin composition is applied as a sheath of a LAN cable. The thickness of the sheath is 0.2 to 0.45 mm. More preferably, it is 0.3 to 0.4 mm. If the thickness is less than 0.2 mm, sufficient flame retardancy as a cable cannot be obtained. If it is thicker than 0.45 mm, the outer diameter of the cable becomes thick, and the number of cables that can be laid decreases and the flexibility also decreases.

シースの被覆方法としては、既知の押出機による電線被覆方法が使用できる。   As a sheath coating method, a known wire coating method using an extruder can be used.

以下に本発明の実施例を具体的に説明する。   Examples of the present invention will be specifically described below.

〔実施例及び比較例のケーブルの作製〕
ノンハロゲン難燃樹脂組成物は、エチレン−酢酸ビニル共重合体にシラン化合物をグラフト共重合させる工程、及び、シラン化合物をグラフト共重合させたエチレン−酢酸ビニル共重合体、結晶性ポリオレフィン系樹脂、金属水酸化物、アクリル系化合物、脂肪酸アミド系化合物、シラノール縮合触媒等の配合剤を混練し、エチレン−酢酸ビニル共重合体をシラン架橋させる工程によって作製した。
[Production of cables of Examples and Comparative Examples]
The non-halogen flame retardant resin composition includes a step of graft copolymerizing a silane compound to an ethylene-vinyl acetate copolymer, and an ethylene-vinyl acetate copolymer obtained by graft copolymerization of the silane compound, a crystalline polyolefin resin, a metal It was produced by kneading compounding agents such as a hydroxide, an acrylic compound, a fatty acid amide compound, a silanol condensation catalyst, and the like, and crosslinking the ethylene-vinyl acetate copolymer with silane.

エチレン−酢酸ビニル共重合体にシラン化合物をグラフト共重合させる工程では、原料のエチレン−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量:12、14、28、33質量%)、ビニルトリメトキシシラン、ジクミルパーオキサイドを100/3/0.02質量部の比率で含浸混合したものを準備し、これらを200℃の40mm押出機(L/D=24)で滞留時間が約5分となるように押出し、グラフト反応させた。   In the step of graft copolymerizing the silane compound with the ethylene-vinyl acetate copolymer, the raw material ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content: 12, 14, 28, 33 mass%), vinyltrimethoxysilane, Prepare impregnated and mixed mill peroxide at a ratio of 100/3 / 0.02 parts by mass so that the residence time is about 5 minutes with a 40 mm extruder (L / D = 24) at 200 ° C. Extrusion and graft reaction were performed.

次の工程では、表1及び2の各例に示した配合の各成分を37mm二軸押出機(L/D=60)に一括して投入することで混練し、混練中にシラン化合物がグラフト共重合されたエチレン−酢酸ビニル共重合体を架橋させることで混練物を作製した。温度は180℃とし、スクリュー回転数は150rpmとした。これをペレット化し、ケーブル作製用のシース材料とした。   In the next step, the components shown in the examples in Tables 1 and 2 were kneaded by batch feeding them into a 37 mm twin screw extruder (L / D = 60), and the silane compound was grafted during the kneading. A kneaded product was prepared by crosslinking the copolymerized ethylene-vinyl acetate copolymer. The temperature was 180 ° C., and the screw rotation speed was 150 rpm. This was pelletized to obtain a sheath material for cable production.

評価用ケーブルは、180℃に予熱した40mm押出機(L/D=24)を用い、表1及び2の各例に示した厚さとなるようチューブ状にシースを押出被覆して作製した。ケーブルコアとして、外径0.5mmの銅導体にポリエチレンを厚さ0.2mmで被覆したものを2本撚り合わせ、さらにこれを4対撚り合わせたものを使用した。押出したケーブルは、胴径500mmのボビンに巻き取った。ケーブルの全長は、3000mとした。   The evaluation cable was produced by extruding a sheath in a tube shape using a 40 mm extruder (L / D = 24) preheated to 180 ° C. so as to have the thicknesses shown in Tables 1 and 2. As the cable core, two copper conductors having an outer diameter of 0.5 mm coated with polyethylene with a thickness of 0.2 mm were twisted, and four pairs were twisted. The extruded cable was wound around a bobbin having a body diameter of 500 mm. The total length of the cable was 3000 m.

〔実施例及び比較例のケーブルの評価〕
上記手順で作製したケーブルを次に示す方法で評価した。測定結果を表1及び表2に示す。
[Evaluation of cables of Examples and Comparative Examples]
The cable produced by the above procedure was evaluated by the following method. The measurement results are shown in Tables 1 and 2.

ケーブルの機械的強度、難燃性をJIS C 3005に準拠して評価した。ケーブルシースの引張強さは8MPa以上、破断伸びは200%以上を合格とした。難燃性評価には60度傾斜燃焼試験を行い、炎を取り去った後の延焼時間を測定し、60秒以内に自然消火したものを合格とした。   The mechanical strength and flame retardancy of the cable were evaluated according to JIS C 3005. The cable sheath had a tensile strength of 8 MPa or more and an elongation at break of 200% or more. For the flame retardancy evaluation, a 60-degree inclined combustion test was performed, the fire spread time after removing the flame was measured, and the fire extinguisher within 60 seconds was regarded as acceptable.

ケーブルの押出外観、巻き癖、及び粘着性の評価方法として、押出時にボビンに巻き取ったケーブルを1週間放置した後、引き出したときの外観(表面の平滑さ、ブルームの有無)、巻き癖の有無、粘着の有無を目視により確認した。   As an evaluation method of the cable extrusion appearance, curl, and tackiness, the cable wound on the bobbin during extrusion was left for a week and then pulled out (surface smoothness, presence of bloom), The presence or absence and the presence or absence of adhesion were confirmed visually.

ケーブルの可とう性は、長さ200mmのケーブルの片端を固定し、もう一方に50gの荷重をかけたときのたわみ量(水平に対して低下した距離)により評価した。たわみ量が大きいほど可とう性は良好である。目標値はポリ塩化ビニルシースを用いたときのケーブルのたわみ量とした(たわみ量120mm以上)。   The flexibility of the cable was evaluated based on the amount of deflection (distance reduced with respect to the horizontal) when one end of a cable having a length of 200 mm was fixed and a load of 50 g was applied to the other end. The greater the amount of deflection, the better the flexibility. The target value was the amount of cable deflection when a polyvinyl chloride sheath was used (the amount of deflection was 120 mm or more).

また、同一材料を用いたケーブル同士の滑り性(引き出し性)は、JIS K7125に準拠した動摩擦係数測定により評価した。図5に示したように、上下2本ずつの固定された固定ケーブル12の間に試験ケーブル11をセットし、上から荷重(19.6N)をかけ、試験ケーブル11を引き抜くときの引き抜き力から動摩擦係数を計算し、ポリ塩化ビニルを被覆したケーブルと同等である0.7以下のものを合格とした。   In addition, the slipperiness (drawability) between cables using the same material was evaluated by dynamic friction coefficient measurement based on JIS K7125. As shown in FIG. 5, the test cable 11 is set between two fixed cables 12 that are fixed at the top and bottom, a load (19.6 N) is applied from above, and the test cable 11 is pulled out from the pulling force. The coefficient of dynamic friction was calculated, and a value equal to or less than 0.7 equivalent to a cable coated with polyvinyl chloride was accepted.

Figure 0006098497
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〔使用材料〕(数字は表1及び2中の数字に対応)
1)三井デュポンポリケミカル製、エバフレックスEV270(酢酸ビニル含有量28質量%、熔指(MI) 1g/10min(以下、単位省略))
2)<ベース>三井デュポンポリケミカル製、エバフレックスP1205(酢酸ビニル含有量 12質量%、MI 2.5)、<シラングラフト量>3%
3)<ベース>三井デュポンポリケミカル製、エバフレックスP1403(酢酸ビニル含有量 14質量%、MI 1.3)、<シラングラフト量>3%
4)<ベース>三井デュポンポリケミカル製、エバフレックスEV270(酢酸ビニル含有量 28質量%、MI 1)、<シラングラフト量>3%
5)<ベース>三井デュポンポリケミカル製、エバフレックスEV170(酢酸ビニル含有量 33質量%、MI 1)、<シラングラフト量>3%
6)日本ポリプロ製、ノバテックBC6C(密度 0.90g/cm3、MI 2.5)
7)プライムポリマー製、エボリューSP2510(密度 0.923g/cm3、MI 1.5)
8)三井デュポンポリケミカル製、エバフレックスP1403(酢酸ビニル含有量 14質量%、MI 1.3)
9)日本ポリエチレン製、レクスパールA3100(エチルアクリレート量 10%、MI 3)
10)プライムポリマー製、ハイゼックス5305E(密度 0.951g/cm3、MI 0.8)
11)住友化学製、エクセレンVL200(密度 0.90g/cm3、MI 2)
12)協和化学工業製、キスマ5L(シラン処理)
13)三菱レイヨン製、メタブレンP−1050
14)日本化成製、スリパックスO
15)日東化成製、ネオスタンU−810
16)チバジャパン製、イルガノックス1010
[Materials used] (Numbers correspond to the numbers in Tables 1 and 2)
1) Evaflex EV270 manufactured by Mitsui DuPont Polychemical (vinyl acetate content 28% by mass, molten finger (MI) 1 g / 10 min (unit omitted))
2) <Base> Made by Mitsui DuPont Polychemical, Evaflex P1205 (vinyl acetate content 12% by mass, MI 2.5), <Silane graft amount> 3%
3) <Base> Made by Mitsui DuPont Polychemical, Evaflex P1403 (vinyl acetate content 14% by mass, MI 1.3), <Silane graft amount> 3%
4) <Base> Made by Mitsui DuPont Polychemical, Everflex EV270 (vinyl acetate content 28% by mass, MI 1), <Silane graft amount> 3%
5) <Base> Made by Mitsui DuPont Polychemical, Everflex EV170 (vinyl acetate content 33% by mass, MI 1), <Silane graft amount> 3%
6) Nippon Polypro, Novatec BC6C (density 0.90 g / cm 3 , MI 2.5)
7) Made of prime polymer, Evolue SP2510 (density 0.923 g / cm 3 , MI 1.5)
8) Evaflex P1403 manufactured by Mitsui DuPont Polychemical (vinyl acetate content 14 mass%, MI 1.3)
9) Made of Nippon Polyethylene, Lexpearl A3100 (ethyl acrylate amount 10%, MI 3)
10) Made of prime polymer, Hi-Zex 5305E (density 0.951 g / cm 3 , MI 0.8)
11) Exelen VL200 (density 0.90 g / cm 3 , MI 2) manufactured by Sumitomo Chemical
12) manufactured by Kyowa Chemical Industry, Kisuma 5L (Silane treatment)
13) Made by Mitsubishi Rayon, Metabrene P-1050
14) Nippon Kasei, Sri-Packs O
15) Nitto Kasei, Neostan U-810
16) Ciba Japan, Irganox 1010

表1に示すように、本発明に係る実施例1〜12においては、機械的強さ、難燃性、押出外観に優れ、巻き癖が無く、低粘着性、可とう性、低摩擦性にも優れたケーブルが得られている。   As shown in Table 1, in Examples 1 to 12 according to the present invention, the mechanical strength, flame retardancy, and extrusion appearance are excellent, there is no curl, and low tackiness, flexibility, and low friction. Even better cables have been obtained.

一方、表2に示すように、(A)成分の比率が本発明の規定より多い比較例1では、押出外観が凸凹となった。   On the other hand, as shown in Table 2, in Comparative Example 1 in which the ratio of the component (A) is larger than that of the present invention, the extrusion appearance was uneven.

(A)成分の比率が規定より少ない比較例2及び酢酸ビニル含有量が規定より少ない(A)成分を用いた比較例3では、十分な可とう性が得られず、ケーブルに巻き癖が残ってしまった。   In Comparative Example 2 in which the ratio of the component (A) is less than specified and in Comparative Example 3 in which the vinyl acetate content is less than specified (A), sufficient flexibility cannot be obtained, and curling remains on the cable. I have.

酢酸ビニル含有量が規定より多い(A)成分を用いた比較例4及び(A)成分がシラン架橋していない比較例5では、引出時の粘着性が不合格となり、動摩擦係数も高くなった。比較例5では、引張強さも低下した。   In Comparative Example 4 using the component (A) having a vinyl acetate content higher than specified and Comparative Example 5 in which the component (A) is not silane-crosslinked, the adhesiveness at the time of withdrawal was rejected and the dynamic friction coefficient was also increased. . In Comparative Example 5, the tensile strength also decreased.

比較例6では、シースの厚さが規定より薄いため、難燃性が不合格となり、比較例7では規定より厚いため、ケーブルが硬くなり、巻き癖が残った。   In Comparative Example 6, since the thickness of the sheath was thinner than the specified value, the flame retardancy was rejected. In Comparative Example 7, the cable was harder and the curl remained.

(C)成分の添加量が規定より少ない比較例8では、難燃性が低く、規定量を上回る比較例9では、可とう性、機械的特性が目標値を満足することができなかった。また、巻き癖が残った。   In Comparative Example 8 in which the amount of component (C) added was less than the specified value, the flame retardancy was low, and in Comparative Example 9 exceeding the specified amount, the flexibility and mechanical properties could not satisfy the target values. In addition, the mushroom remained.

(D)成分の添加量が規定より少ない比較例10では、押出外観が平滑でなく、動摩擦係数が高くなった。(D)成分の添加量が規定量より多い比較例11では、難燃性が不十分となった。   In Comparative Example 10 in which the amount of component (D) added was less than specified, the extrusion appearance was not smooth and the dynamic friction coefficient was high. In Comparative Example 11 where the amount of component (D) added was greater than the specified amount, flame retardancy was insufficient.

(E)成分の添加量が規定より少ない比較例12では、材料の滑り性が劣り、動摩擦係数が高くなった。(E)成分の添加量が規定量を上回る比較例13では脂肪酸アミド系化合物のブルームによりケーブル表面が白化する現象が見られ外観が劣ってしまった。   In Comparative Example 12, in which the amount of the component (E) was less than specified, the slipping property of the material was inferior and the dynamic friction coefficient was high. In Comparative Example 13 in which the amount of the component (E) exceeds the specified amount, a phenomenon that the cable surface is whitened due to the bloom of the fatty acid amide compound is seen and the appearance is inferior.

以上見てきたように、本発明では、シースの被覆厚を薄くしてケーブルを細径化したときにおいても、優れた可とう性及び低摩擦性を持ち、巻き癖が残らず、ケーブル同士の粘着もないことから、配線作業性が従来のケーブルと比べ大幅に改善されており、その工業的な有用性は極めて高い。   As described above, the present invention has excellent flexibility and low friction even when the sheath is thinned to reduce the diameter of the sheath, and there is no curl remaining between the cables. Since there is no adhesion, the wiring workability is greatly improved as compared with the conventional cable, and its industrial usefulness is extremely high.

1:導体、2:絶縁体、3:シース、4、14:介在
5:押さえテープ、6:シールド、7:接地線
10、20、30、40:ケーブル
1: Conductor, 2: Insulator, 3: Sheath, 4, 14: Intervening 5: Pressing tape, 6: Shield, 7: Ground wire 10, 20, 30, 40: Cable

Claims (3)

ケーブルコアの外周を被覆するシースを備えたLANケーブルであって、
前記ケーブルコアは、複数の電線を撚り合わせた構成であり、
前記シースは、(A)成分:酢酸ビニル含有量が14〜29質量%のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、(B)成分:結晶性ポリオレフィン系樹脂とを含むベースポリマー100質量部のうち、前記(A)成分が40〜80質量部であり、前記ベースポリマー100質量部に対して、(C)成分:金属水酸化物を30〜150質量部、(D)成分:アクリル系化合物を1〜10質量部、(E)成分:脂肪酸アミド系化合物を0.01〜2質量部含有し、前記(A)成分が、シラン架橋されているノンハロゲン難燃樹脂組成物からなり、
前記シースの厚さが、0.2〜0.45mmであり、前記ケーブルコアの撚り目がシース表面に浮き出る構造であることを特徴とするLANケーブル。
A LAN cable having a sheath covering the outer periphery of the cable core,
The cable core has a configuration in which a plurality of electric wires are twisted together,
The sheath is composed of 100 parts by mass of a base polymer containing (A) component: ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 14 to 29% by mass and (B) component: crystalline polyolefin resin. The (A) component is 40 to 80 parts by mass, and (C) component: 30 to 150 parts by mass of the metal hydroxide and (D) component: acrylic compound 1 with respect to 100 parts by mass of the base polymer. 10 parts by mass, (E) component: 0.01 to 2 parts by mass of a fatty acid amide compound, and the component (A) comprises a non-halogen flame retardant resin composition that is silane-crosslinked,
LAN cable thickness of the sheath, 0.2~0.45Mm der is, twist lay of the cable core, characterized in that the structure stand out on the sheath surface.
JIS K7125に準拠した同一ケーブル同士の動摩擦係数が0.7以下であることを特徴とする請求項1に記載のLANケーブル。 The LAN cable according to claim 1, wherein the dynamic friction coefficient between the same cables conforming to JIS K7125 is 0.7 or less. 前記ベースポリマー100質量部のうち、前記(B)成分が60〜20質量部であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載のLANケーブル The LAN cable according to claim 1 or 2, wherein the component (B) is 60 to 20 parts by mass of 100 parts by mass of the base polymer .
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