JP5527252B2 - Non-halogen flame retardant resin composition and cable using the same - Google Patents
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Description
本発明は、環境負荷が少なく、優れた可とう性や低摩擦性を有するノンハロゲン難燃樹脂組成物及びそれを用いた配線作業性などの取扱性に優れたケーブルに関する。 The present invention relates to a non-halogen flame retardant resin composition having a low environmental load and excellent flexibility and low friction, and a cable excellent in handling properties such as wiring workability using the same.
高度情報化社会の到来に伴い、コンピュータシステムを中心としたネットワークの果たす役割がますます重要性を帯びてきている。ＬＡＮ（Local Area Network）構築に用いられるＬＡＮケーブルは、パソコンとブロードバンド回線の普及によって、一般家庭から企業のオフィスまで広く使用されている。 With the advent of an advanced information society, the role played by a network centered on computer systems has become increasingly important. LAN cables used for LAN (Local Area Network) construction are widely used from ordinary homes to corporate offices due to the spread of personal computers and broadband lines.
ＬＡＮケーブルのシース材料には、従来からハロゲン含有材料であるポリ塩化ビニルが使用されてきた。しかし、近年の環境保全に対する活動の世界的な高まりから、燃焼時に有毒なガスを発生せず、廃棄処分時の環境汚染が少ない材料の普及が急速に進んできている。 Conventionally, polyvinyl chloride, which is a halogen-containing material, has been used as a sheath material for LAN cables. However, due to the recent worldwide increase in activities for environmental conservation, the spread of materials that do not generate toxic gas at the time of combustion and have little environmental pollution at the time of disposal has been rapidly progressing.
このような材料として一般的なものは、ハロゲン含有材料を含まず、結晶性ポリオレフィン系樹脂などのベースポリマーに金属水酸化物をはじめとするノンハロゲン難燃剤を混和した組成物であり、ハロゲン含有材料と比べかなり硬いという特徴をもつ。 A general material such as this is a composition in which a halogen-containing material is not included, and a non-halogen flame retardant such as a metal hydroxide is mixed with a base polymer such as a crystalline polyolefin-based resin. It is characterized by being considerably harder than
しかしネットワーク環境の整備されたオフィス等においては、ケーブルラックなどの限られたスペース内に大量のＬＡＮケーブルを敷設する必要がある。その際に、ノンハロゲン難燃樹脂組成物を被覆したＬＡＮケーブルはシース材料が硬いため、出荷時や使用時の巻き癖がついてしまい配線がしづらく、作業効率が低下してしまうという問題があった。また、敷設後は、新たなケーブルの追加配線するときや、異常・点検などで特定のケーブルを引き抜く必要があるときに、ケーブルシースの滑り性が劣り、新たなケーブルが通線できない、または引き抜けないというトラブルがあった。 However, in an office where a network environment is maintained, it is necessary to lay a large amount of LAN cables in a limited space such as a cable rack. At that time, since the sheath material of the LAN cable coated with the non-halogen flame retardant resin composition is hard, there is a problem that winding is difficult at the time of shipment or use, wiring is difficult, and work efficiency is lowered. . In addition, after laying, when a new cable is added or when a specific cable needs to be pulled out due to an abnormality or inspection, the cable sheath is inferior and the new cable cannot be routed or pulled. There was a trouble that I couldn't get out.
そこで、特許文献１では、結晶性ポリオレフィン系樹脂に、シラン架橋させたエチレン−酢酸ビニル共重合体を加えてノンハロゲン難燃性樹脂組成物とすることが提案されている。 Therefore, Patent Document 1 proposes that a non-halogen flame retardant resin composition is obtained by adding a silane-crosslinked ethylene-vinyl acetate copolymer to a crystalline polyolefin-based resin.
このケーブルの組成物は、ポリマー成分に、結晶性を有さず柔らかいエチレン−酢酸ビニル共重合体を多量に含むため、結晶性ポリオレフィン系樹脂を主成分としたノンハロゲン難燃性樹脂組成物と比べて可とう性に優れたものとすることができる。 This cable composition contains a large amount of a soft ethylene-vinyl acetate copolymer that does not have crystallinity in the polymer component, so it is compared with a non-halogen flame retardant resin composition mainly composed of a crystalline polyolefin resin. It can be made excellent in flexibility.
しかしながら、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、粘着性が高く、これをケーブルのシースとして押出成型したときに、外観不良を発生したり、摩擦係数が高くなりケーブルの滑り性が悪く、またケーブルに巻き癖が残ってしまうという課題があることがわかった。 However, the ethylene-vinyl acetate copolymer has high tackiness, and when this is extruded as a cable sheath, appearance failure occurs, the coefficient of friction becomes high, and the cable slipperiness becomes poor. It turns out that there is a problem that the curl remains.
そこで、本発明の目的は、環境負荷が少なく、優れた可とう性および低摩擦性を有し、ケーブルの巻き癖による作業効率の低下が少なく、通線や引き抜き作業がスムーズに行え、取扱性に優れたノンハロゲン難燃樹脂組成物及びそれを用いたケーブルを提供すること
にある。
Therefore, the object of the present invention is to reduce environmental impact, have excellent flexibility and low friction, reduce the work efficiency due to cable winding, and can smoothly carry out wiring and drawing work, and handleability It is an object to provide a halogen-free flame retardant resin composition having excellent resistance and a cable using the same.
上記目的を達成するために請求項１の本発明は、（Ａ）酢酸ビニル量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体を４０〜８０質量部と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂を６０〜２０質量部と、これら（Ａ）と（Ｂ）の合計１００質量部に対して、（Ｃ）金属水酸化物を３０〜１５０質量部、（Ｄ）アクリル系加工助剤を１〜１０質量部、（Ｅ）脂肪酸アミド系滑剤を０．１〜２質量部含有することを特徴とするノンハロゲン難燃樹脂組成物である。 In order to achieve the above object, the present invention of claim 1 includes (A) 40 to 80 parts by mass of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 30 mass% or more, and (B) a crystalline polyolefin resin . 60 to 20 parts by mass and a total of 100 parts by mass of (A) and (B), (C) 30 to 150 parts by mass of metal hydroxide, and (D) 1 to 10 acrylic processing aids. It is a non-halogen flame retardant resin composition containing 0.1 to 2 parts by mass of (E) a fatty acid amide lubricant.
請求項２の発明は、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が、シラン架橋されている請求項１記載のノンハロゲン難燃樹脂組成物である。
The invention of
請求項３の発明は、ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠した曲げ弾性率が４５ＭＰａ以下である請求項１又は２に記載のノンハロゲン難燃樹脂組成物である。
The invention according to
請求項４の発明は、請求項１〜３のいずれかに記載したノンハロゲン難燃樹脂組成物を押出被覆によりシースとして用いたケーブルである。
Invention of
請求項５の発明は、ＪＩＳ Ｋ７１２５に準拠した同一ケーブル同士の動摩擦係数が０．７以下である請求項４記載のケーブルである。
The invention according to claim 5 is the cable according to
本発明によれば、環境負荷が少なく、優れた可とう性及び低摩擦性を有するノンハロゲン難燃樹脂組成物を得ることができる。この組成物をシースとして押出被覆することにより、巻き癖による作業効率の低下がなく、通線や引き抜き作業がスムーズに行え取扱性に優れたケーブルを提供することが可能となる。 According to the present invention, it is possible to obtain a non-halogen flame retardant resin composition having a low environmental load and having excellent flexibility and low friction. By extruding and coating this composition as a sheath, it is possible to provide a cable that can be smoothly routed and pulled out and that is excellent in handleability without a decrease in work efficiency due to curling.
以下、本発明の好適な一実施の形態を添付図面に基づいて詳述する。 A preferred embodiment of the present invention will be described below in detail with reference to the accompanying drawings.
まず、本発明のノンハロゲン難燃樹脂組成物（樹脂組成物）が適用されるＬＡＮケーブルについて図１〜図４により説明する。 First, a LAN cable to which the non-halogen flame retardant resin composition (resin composition) of the present invention is applied will be described with reference to FIGS.
図１は、銅導体１に絶縁体２を被覆した電線を２本撚り合わせたものをさらに４対撚り合わせたコアにノンハロゲン難燃樹脂組成物からなるシース３を被覆したＬＡＮケーブル１０を示している。
FIG. 1 shows a
図２は、銅導体１に絶縁体２を被覆した電線を２本撚り合わせたものを４対、十字型の介在４によってそれぞれ独立させたコアにノンハロゲン難燃樹脂組成物からなるシース３を被覆したＬＡＮケーブル２０を示している。
FIG. 2 shows four pairs of twisted two conductors coated with an
図３は、銅導体１に絶縁体２を被覆した電線を２本撚り合わせたものをさらに４対撚り合わせたコアに、押さえテープ５を巻くと共に、接地線６１を施し、さらにシールド７を設けたコアに、ノンハロゲン難燃樹脂組成物からなるシース３被覆したＬＡＮケーブル３０を示している。
Figure 3 is a further four pairs twisted core what the copper conductor 1 and the
図４は、図１に示したＬＡＮケーブル１０を複数本（図では６本）、介在４とともに撚り合わせ、押さえテープ５を施してコアを形成し、その外周にノンハロゲン難燃樹脂組成物からなるシース３を被覆したＬＡＮケーブル４０を示している。
FIG. 4 shows a plurality of
図１〜図４に示したノンハロゲン難燃樹脂組成物からなるシース３は押出成形により被覆される。
The
本発明者等は、上記の目的を達成するため、従来のノンハロゲン難燃樹脂組成物の機械的強度や難燃性などの諸物性を保持しながら、優れた可とう性および低摩擦性を実現するためのポリマー組成や架橋方式、添加剤の種類や量を鋭意検討した。 In order to achieve the above object, the present inventors have realized excellent flexibility and low friction properties while maintaining various physical properties such as mechanical strength and flame retardancy of conventional non-halogen flame retardant resin compositions. The polymer composition, crosslinking method, and types and amounts of additives for the purpose were studied.
その結果、（Ａ）酢酸ビニル量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂とからなり、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が架橋されてなるベースポリマに、（Ｃ）金属水酸化物、（Ｄ）アクリル系加工助剤および（Ｅ）脂肪酸アミド系滑剤を添加することで、上記の目的を達成するノンハロゲン難燃樹脂組成物を得ることができた。 As a result, a base polymer comprising (A) an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 30 mass% or more and (B) a crystalline polyolefin resin, wherein the ethylene-vinyl acetate copolymer is crosslinked. By adding (C) metal hydroxide, (D) acrylic processing aid and (E) fatty acid amide lubricant, a non-halogen flame retardant resin composition that achieves the above object could be obtained. .
この樹脂組成物は、結晶性ポリオレフィン系樹脂に、軟らかいエチレン−酢酸ビニル共重合体を加え、難燃剤として金属水酸化物を加えて可とう性のある樹脂組成物とする際に、アクリル系加工助剤と脂肪酸アミド系滑剤を加えることで、外観を良好にし、しかも動摩擦係数が低く、巻き癖のないケーブルとすることが可能となる。 When this resin composition is made into a flexible resin composition by adding a soft ethylene-vinyl acetate copolymer to a crystalline polyolefin-based resin and adding a metal hydroxide as a flame retardant, an acrylic processing is performed. By adding an auxiliary agent and a fatty acid amide lubricant, it becomes possible to obtain a cable having a good appearance, a low dynamic friction coefficient, and no curl.
上述したように、ポリマー成分に結晶性を有さず、軟らかいエチレン−酢酸ビニル共重合体を多量に含ませた樹脂組成物は、結晶性ポリオレフィン系樹脂を主成分とした従来のノンハロゲン難燃樹脂組成物と比べ、可とう性に優れるという性質を持つ。しかし、結晶性を有さないエチレン−酢酸ビニル共重合体は、未架橋の状態では粘着性が高く、樹脂組成物の滑り性を低下させる要因となるおそれがある。そこで、エチレン−酢酸ビニル共重合体のみを選択的にシラン架橋させて、粘着性を低く抑えることが好ましいが、本発明においては、適量のアクリル系加工助剤と脂肪酸アミド系滑剤を添加することで、その平滑な表面に低摩擦性の膜が形成されることにより低摩擦性の材料を得ることが可能となった。 As described above, the resin composition containing a large amount of a soft ethylene-vinyl acetate copolymer having no crystallinity in the polymer component is a conventional non-halogen flame retardant resin mainly composed of a crystalline polyolefin resin. Compared to a composition, it has the property of being excellent in flexibility. However, an ethylene-vinyl acetate copolymer having no crystallinity has high adhesiveness in an uncrosslinked state, which may cause a decrease in slipperiness of the resin composition. Therefore, it is preferable to selectively silane-crosslink only the ethylene-vinyl acetate copolymer to keep the adhesiveness low, but in the present invention, an appropriate amount of an acrylic processing aid and a fatty acid amide lubricant are added. Thus, a low-friction material can be obtained by forming a low-friction film on the smooth surface.
すなわち、この材料は優れた可とう性および低摩擦性を有することから、ＬＡＮケーブルのシース材料として適用したときに、巻き癖による作業効率の低下がなく、通線や引き抜き作業がスムーズに行え、取扱性に優れてるとの知見を得て本発明を完成するに至った。 That is, since this material has excellent flexibility and low friction properties, when applied as a sheath material for LAN cables, there is no decrease in work efficiency due to curling habits, and wiring and drawing work can be performed smoothly. The present invention has been completed by obtaining knowledge that it is excellent in handleability.
本発明で規定する（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％以上のものである。これは酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％より少ない場合、結晶性が高くなり、材料が硬くなってしまいＬＡＮケーブルのシース材料として適用したときに、ケーブルも硬くなり巻き癖が残ってしまうからである。分子量、溶融粘度等は特に限定はなく任意のものが使用できる。 The ethylene-vinyl acetate copolymer (A) defined in the present invention has a vinyl acetate content of 30 mass% or more. This is because when the vinyl acetate content is less than 30 mass%, the crystallinity becomes high and the material becomes hard, and when applied as a sheath material for a LAN cable, the cable becomes hard and curling remains. The molecular weight, melt viscosity, etc. are not particularly limited, and any one can be used.
また、上記（Ａ）酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体には、シラン架橋するためにシラン化合物がグラフト共重合されるとよい。 In addition, the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) having a vinyl acetate content of 30 mass% or more may be graft copolymerized with a silane compound for silane crosslinking.
シラン化合物には、ポリマーと反応可能な基とシラノール縮合により架橋を形成するアルコキシ基をともに有していることが要求される。具体的には、ビニルメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニリトリス、（β−メトキシエトキシ）シラン等のビニルシラン化合物、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン化合物、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシシラン化合物、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリルシラン化合物、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）ジスルフィド、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィドなどのポリスルフィドシラン化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプトシラン化合物等を挙げることができる。 The silane compound is required to have both a group capable of reacting with a polymer and an alkoxy group that forms a crosslink by silanol condensation. Specifically, vinyl methoxy compounds such as vinyl methoxy silane, vinyl triethoxy silane, vinyl tris, (β-methoxy ethoxy) silane, γ-aminopropyl trimethoxy silane, γ-aminopropyl triethoxy silane, N-β- (amino Ethyl) aminosilane compounds such as γ-aminopropyltrimethoxysilane, β- (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, β- (3,4 epoxy cyclohexyl) ethyl Epoxy silane compounds such as trimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, acrylic silane compounds such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, bis (3- (triethoxy And polysulfide silane compounds such as ryl) propyl) disulfide and bis (3- (triethoxysilyl) propyl) tetrasulfide, and mercaptosilane compounds such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and 3-mercaptopropyltriethoxysilane. it can.
シラン化合物をグラフト重合させるには既知の一般的手法、すなわちベースのエチレン−酢酸ビニル共重合体に所定量のシラン化合物、遊離ラジカル発生剤を混合し、８０〜２００℃の温度で溶融混練する方法を用いることができる。遊離ラジカル発生剤としては、ジクミルパーオキサイドなどの有機過酸化物が主として使用できる。 A known general method for graft polymerization of a silane compound, that is, a method in which a predetermined amount of a silane compound and a free radical generator are mixed with a base ethylene-vinyl acetate copolymer and melt-kneaded at a temperature of 80 to 200 ° C. Can be used. As the free radical generator, organic peroxides such as dicumyl peroxide can be mainly used.
シラン化合物の添加量は特に規定しないが、良好な物性を得るためにはエチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．５〜１０質量部が好適である。０．５質量部より少ないと十分な架橋効果が得られず、組成物の強度、耐熱性が劣るとともに、粘着性が増してしまい、滑り性を低下させるおそれがある。１０．０質量部を超えると加工性が著しく低下する。 The addition amount of the silane compound is not particularly limited, but 0.5 to 10 parts by mass is preferable with respect to 100 parts by mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer in order to obtain good physical properties. If the amount is less than 0.5 parts by mass, a sufficient crosslinking effect cannot be obtained, the strength and heat resistance of the composition are inferior, the tackiness is increased, and the slipperiness may be reduced. If it exceeds 10.0 parts by mass, the workability is remarkably reduced.
また、遊離ラジカル発生剤である有機過酸化物の最適な量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．００１〜３．０質量部であることが好ましい。０．００１質量部より少ないとシラン化合物が十分にグラフト共重合せず十分な架橋効果が得られない。３．０質量部を超えるとエチレン−酢酸ビニル共重合体のスコーチが起きやすくなる。 Moreover, it is preferable that the optimal quantity of the organic peroxide which is a free radical generator is 0.001-3.0 mass parts with respect to 100 mass parts of ethylene-vinyl acetate copolymers. When the amount is less than 0.001 part by mass, the silane compound is not sufficiently graft copolymerized and a sufficient crosslinking effect cannot be obtained. If it exceeds 3.0 parts by mass, scorching of the ethylene-vinyl acetate copolymer tends to occur.
また、本発明において、シラン化合物がグラフト共重合されたエチレン−酢酸ビニル共重合体を架橋させるために、シラノール縮合触媒を添加することができる。このようなシラノール縮合触媒としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクタエート、酢酸第１錫、カプリル酸第１錫、カプリル酸亜鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト等が挙げられ、その添加量は触媒の種類によるがエチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部当たり０．００１〜０．５質量部に設定される。 Moreover, in this invention, in order to bridge | crosslink the ethylene-vinyl acetate copolymer by which the silane compound was graft-copolymerized, a silanol condensation catalyst can be added. Examples of such silanol condensation catalysts include dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctate, stannous acetate, stannous caprylate, zinc caprylate, lead naphthenate, cobalt naphthenate, and the like. The amount added depends on the type of catalyst and is set to 0.001 to 0.5 parts by mass per 100 parts by mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer.
添加方法としては、そのまま添加する方法以外に、エチレン−酢酸ビニル共重合体や結晶性ポリオレフィン系樹脂に予め混ぜたマスターバッチを使用する方法などがある。 As an addition method, there is a method of using a master batch previously mixed with an ethylene-vinyl acetate copolymer or a crystalline polyolefin-based resin, in addition to the method of adding as it is.
（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂としては既知のものが使用でき、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、ポリブテン、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、エチレン−ブテン−ヘキセン三元共重合体、結晶性のエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体の中から選ばれる少なくとも１種を含み、単独もしくは２種以上をブレンドして用いるのが望ましい。 (B) Known resins can be used as the crystalline polyolefin-based resin, such as polypropylene, high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene- Hexene-1 copolymer, ethylene-octene-1 copolymer, polybutene, poly-4-methyl-pentene-1, ethylene-butene-hexene terpolymer, crystalline ethylene-vinyl acetate copolymer, It contains at least one selected from ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, and ethylene-glycidyl methacrylate copolymer. It is desirable to use.
上記ポリプロピレンとしては、ホモポリマーのほかにエチレンに代表されるα−オレフィンを共重合したブロック共重合体やランダム共重合体およびエチレンプロピレンゴムに代表されるゴム成分を重合段階で導入したポリプロピレンを含むものとする。上記結晶性のエチレン−酢酸ビニル共重合体としては、酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％より少ないものを用いることができる。 In addition to homopolymers, the polypropylene includes block copolymers obtained by copolymerizing α-olefins typified by ethylene, random copolymers, and polypropylene having a rubber component typified by ethylene propylene rubber introduced in the polymerization stage. Shall be. As the crystalline ethylene-vinyl acetate copolymer, one having a vinyl acetate content of less than 30 mass% can be used.
また（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂の一部に不飽和カルボン酸またはその誘導体を共重合させた結晶性ポリオレフィン系樹脂を用いることも可能である。これにより（Ｃ）水酸化マグネシウムと不飽和カルボン酸またはその誘導体の間で反応が起き、密着性が高まることによって樹脂組成物の機械的強度が向上する。ここでの結晶性ポリオレフィンには、前述したものがそのまま使用できる。不飽和カルボン酸またはその誘導体については特に限定しないが、無水マレイン酸が好適である。また、置き換える量は任意であるが、０．５〜１０質量部が望ましい。０．５質量部より少ないと強度向上の効果は得られず、１０質量部を超えると加工性が著しく低下する。 It is also possible to use (B) a crystalline polyolefin resin obtained by copolymerizing an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof with a part of the crystalline polyolefin resin. As a result, a reaction occurs between (C) magnesium hydroxide and the unsaturated carboxylic acid or derivative thereof, and the mechanical strength of the resin composition is improved by increasing the adhesion. As the crystalline polyolefin, those described above can be used as they are. The unsaturated carboxylic acid or derivative thereof is not particularly limited, but maleic anhydride is preferred. Moreover, although the amount to replace is arbitrary, 0.5-10 mass parts is desirable. If the amount is less than 0.5 parts by mass, the effect of improving the strength cannot be obtained, and if it exceeds 10 parts by mass, the workability is remarkably lowered.
本発明において上記（Ａ）酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体と（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂の配合割合は、両者の合計１００質量部に対し（Ａ）が４０〜８０質量部、（Ｂ）が６０〜２０質量部であることが好ましい。（Ａ）成分が８０質量部を超えると、押出外観が著しく悪化するおそれがある。（Ａ）成分が４０質量部より少ないと、良好な可とう性が得られないおそれがある。 In the present invention, the blending ratio of the (A) ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 30 mass% or more and the (B) crystalline polyolefin-based resin is such that (A) is 40 with respect to 100 parts by mass in total. It is preferable that -80 mass parts and (B) are 60-20 mass parts. (A) When a component exceeds 80 mass parts, there exists a possibility that an extrusion external appearance may deteriorate remarkably. If the amount of component (A) is less than 40 parts by mass, good flexibility may not be obtained.
本発明で用いる（Ｃ）金属水酸化物は、樹脂組成物に難燃性を付与するものである。 The (C) metal hydroxide used in the present invention imparts flame retardancy to the resin composition.
このような（Ｃ）金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等が挙げられ、中でも難燃効果の最も高い水酸化マグネシウムが好適である。金属水酸化物は分散性の観点から表面処理剤で表面処理されていることが望ましい。 Examples of such (C) metal hydroxide include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide and the like, and among them, magnesium hydroxide having the highest flame retardant effect is preferable. The metal hydroxide is preferably surface-treated with a surface treatment agent from the viewpoint of dispersibility.
表面処理剤としては、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、脂肪酸または脂肪酸金属塩等が使用でき、中でも樹脂と金属水酸化物の密着性を高める点でシラン系カップリング剤が望ましい。 As the surface treatment agent, a silane coupling agent, a titanate coupling agent, a fatty acid, a fatty acid metal salt, or the like can be used, and among them, a silane coupling agent is preferable in terms of improving the adhesion between the resin and the metal hydroxide.
使用できるシラン系カップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等のビニルシラン化合物、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン化合物、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシシラン化合物、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリルシラン化合物、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）ジスルフィド、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィドなどのポリスルフィドシラン化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプトシラン化合物が挙げられる。 Examples of silane coupling agents that can be used include vinyl silane compounds such as vinyl trimethoxy silane, vinyl triethoxy silane, vinyl tris (β-methoxy ethoxy) silane, γ-aminopropyl trimethoxy silane, γ-aminopropyl triethoxy silane, N Aminosilane compounds such as β- (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, β- (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltriethoxysilane, β- (3, 4-epoxycyclohexyl) epoxysilane compounds such as ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and acrylic silanes such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane Compounds, polysulfide silane compounds such as bis (3- (triethoxysilyl) propyl) disulfide, bis (3- (triethoxysilyl) propyl) tetrasulfide, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane And mercaptosilane compounds.
これらの表面処理剤を金属水酸化物に処理させる方法としては湿式法、乾式法、直接混練法などの既知のものを用いてよい。 As a method of treating these surface treatment agents with a metal hydroxide, known methods such as a wet method, a dry method, and a direct kneading method may be used.
処理量は特に限定しないが、金属水酸化物１００質量部に対して０．１〜５ｍａｓｓ％の範囲であることが望ましく、処理量が０．１ｍａｓｓ％より少ないと樹脂組成物の強度が低下し、５ｍａｓｓ％より多いと加工性が悪くなる。 The treatment amount is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 to 5 mass% with respect to 100 parts by mass of the metal hydroxide. If the treatment amount is less than 0.1 mass%, the strength of the resin composition decreases. If it is more than 5 mass%, the workability is deteriorated.
また、金属水酸化物の平均粒子径は、機械的特性、分散性、難燃性の点から４μｍ以下のものがより好適である。 The average particle diameter of the metal hydroxide is more preferably 4 μm or less from the viewpoint of mechanical properties, dispersibility, and flame retardancy.
（Ｃ）金属水酸化物の添加量は（Ａ）酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂との合計１００質量部に対して３０〜１５０質量部が好ましい。３０質量部より少ないと優れた難燃効果が得られず、１５０質量部を超えると可とう性や機械的強度が著しく低下する。 The amount of (C) metal hydroxide added is 30 with respect to a total of 100 parts by mass of (A) an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 30 mass% or more and (B) a crystalline polyolefin resin. -150 mass parts is preferable. If the amount is less than 30 parts by mass, an excellent flame retardant effect cannot be obtained. If the amount exceeds 150 parts by mass, the flexibility and mechanical strength are significantly reduced.
本発明で用いる（Ｄ）アクリル系加工助剤としては、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルを１種または２種以上を共重合させたものが使用できる。また、上記以外にも、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシ基を含有した（メタ）アクリル酸アルキルエステルも使用することができる。 Examples of the (D) acrylic processing aid used in the present invention include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl acrylate, and isobutyl. One or more alkyl esters of (meth) acrylic acid such as acrylate, t-butyl methacrylate, n-hexyl acrylate, n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, tridecyl methacrylate Copolymerized products can be used. In addition to the above, (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid alkyl ester containing a hydroxy group can also be used.
上記のようなアクリル系加工助剤の市販品としては、例えば、三菱レイヨン製のメタブレンＰ−５３１Ａ、メタブレンＰ−５３０Ａ、メタブレンＰ−７００、メタブレンＰ−１０５０、メタブレンＬ−１０００、カネカ製のカネエースＰＡ−２０、カネエースＰＡ−６０、カネエースＰＡ−１００等が挙げられる。 Examples of commercially available acrylic processing aids as described above include, for example, Metablene P-531A, Metabrene P-530A, Metabrene P-700, Metabrene P-1050, Metabrene L-1000 manufactured by Mitsubishi Rayon, and Kane Ace manufactured by Kaneka. PA-20, Kane Ace PA-60, Kane Ace PA-100, etc. are mentioned.
（Ｄ）アクリル系加工助剤の添加量は（Ａ）酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂の合計１００質量部に対して、１〜１０質量部が好ましい。１質量部より少ないと押出成形において平滑な表面が得られず動摩擦係数が高くなり、１０質量部を超えると難燃性が著しく低下するおそれがある。 (D) The amount of the acrylic processing aid added is 100 parts by mass in total of (A) an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 30 mass% or more and (B) a crystalline polyolefin resin. 1-10 mass parts is preferable. If the amount is less than 1 part by mass, a smooth surface cannot be obtained in extrusion molding, and the dynamic friction coefficient increases. If the amount exceeds 10 parts by mass, the flame retardancy may be significantly reduced.
本発明で用いる（Ｅ）脂肪酸アミド系滑剤としては、ステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド、オレイン酸アミド、モンタン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、ラウリン酸アミド、リシノール酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ−オレイルパルチミン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、ｐ−フェニレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジオレイルセバシン酸アミド等が挙げられる。 Examples of the (E) fatty acid amide lubricant used in the present invention include stearic acid amide, palmitic acid amide, oleic acid amide, montanic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide, lauric acid amide, ricinoleic acid amide and hydroxystearic acid amide. N-stearyl stearamide, N-stearyl oleate, N-oleyl oleate, N-oleyl stearate, N-stearyl erucamide, N-oleyl palmitate, methylene bis stearamide, ethylene Bisstearic acid amide, ethylene bis lauric acid amide, ethylene bis hydroxystearic acid amide, ethylene bis oleic acid amide, ethylene bis erucic acid amide, hexamethylene bis oleic acid amide, m-xylylene bisste Phosphoric acid amide, p- phenylene-bis-stearic acid amide, N, N-dioleyl adipic acid amide, N, N-dioleyl sebacic acid amide.
（Ｅ）脂肪酸アミド系滑剤の添加量は、（Ａ）酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂の合計１００質量部に対して、０．１〜２質量部が好ましい。０．１質量部より少ないと材料の動摩擦係数が高くなり、２質量部を超えると滑剤が材料表面に析出するため成形物の外観が著しく損なわれるおそれがある。 The amount of (E) fatty acid amide-based lubricant added is 100 parts by mass in total of (A) an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 30 mass% or more and (B) a crystalline polyolefin-based resin. 0.1-2 mass parts is preferable. If the amount is less than 0.1 parts by mass, the dynamic friction coefficient of the material becomes high. If the amount exceeds 2 parts by mass, the lubricant precipitates on the surface of the material, so that the appearance of the molded product may be significantly impaired.
上記以外にも必要に応じてプロセス油、加工助剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、酸化防止剤、滑剤、相溶化剤、安定剤、カーボンブラック、着色剤等の添加物を加えることも可能である。 In addition to the above, additives such as process oil, processing aid, flame retardant aid, crosslinking agent, crosslinking aid, antioxidant, lubricant, compatibilizer, stabilizer, carbon black, colorant, etc. It is also possible to add.
本発明の樹脂組成物を製造する装置に限定はないが、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール、二軸押出機などの汎用のものが使用できる。製造には、（１）エチレン−酢酸ビニル共重合体にシラン化合物をグラフト共重合させる工程、（２）エチレン−酢酸ビニル共重合体、結晶性ポリオレフィン系樹脂、金属水酸化物、アクリル系加工助剤、脂肪酸アミド系滑剤およびシラノール縮合触媒等の配合剤を混練しながらエチレン−酢酸ビニル共重合体をシラン架橋させる工程の２つがあり、これらを別々に分けて行う手法や、例えば、二軸押出機などで両工程を一度の押出で行う手法などがあり、特に限定はしない。 Although there is no limitation in the apparatus which manufactures the resin composition of this invention, general purpose things, such as a kneader, a Banbury mixer, a roll, a twin screw extruder, can be used. The production includes (1) a step of graft copolymerizing a silane compound with an ethylene-vinyl acetate copolymer, (2) an ethylene-vinyl acetate copolymer, a crystalline polyolefin resin, a metal hydroxide, an acrylic processing aid. There are two steps of silane cross-linking ethylene-vinyl acetate copolymer while kneading compounding agents such as an agent, fatty acid amide lubricant and silanol condensation catalyst. There is a method of performing both steps in a single extrusion using a machine, and there is no particular limitation.
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体、結晶性ポリオレフィン系樹脂および金属水酸化物、アクリル系加工助剤、脂肪酸アミド系滑剤の各成分を混練する時の順序は任意であり、１）エチレン−酢酸ビニル共重合体と金属水酸化物、アクリル系加工助剤、脂肪酸アミド系滑剤を先に混練し、結晶性ポリオレフィン系樹脂を後に加える方法、２）エチレン−酢酸ビニル共重合体と結晶性ポリオレフィン系樹脂を先に混練し、金属水酸化物、アクリル系加工助剤、脂肪酸アミド系滑剤を後に加える方法、３）全てを一括して混練する方法などがある。 The order of kneading the components of ethylene-vinyl acetate copolymer, crystalline polyolefin resin and metal hydroxide, acrylic processing aid and fatty acid amide lubricant is arbitrary, and 1) ethylene-acetic acid. A method in which a vinyl copolymer, a metal hydroxide, an acrylic processing aid, and a fatty acid amide lubricant are kneaded first and a crystalline polyolefin resin is added later. 2) An ethylene-vinyl acetate copolymer and a crystalline polyolefin system. There are a method in which the resin is first kneaded and a metal hydroxide, an acrylic processing aid, and a fatty acid amide lubricant are added later, and 3) a method in which all are kneaded in a lump.
上述した各工程において、シラノール縮合触媒は最後に加えるのが最適である。その他、酸化防止剤や着色剤などの配合剤はどのタイミングで加えてもよい。 In each of the steps described above, it is optimal to add the silanol condensation catalyst last. In addition, compounding agents such as antioxidants and colorants may be added at any timing.
本発明に係るノンハロゲン難燃樹脂組成物によれば、環境負荷が少なく、優れた可とう性及び低摩擦性を有するノンハロゲン難燃樹脂組成物を得ることができる。この樹脂組成物を、既知の押出機による電線被覆方法と同様に、シースとして押出被覆することにより、巻き癖による作業効率の低下がなく、通線や引き抜き作業がスムーズに行え取扱性に優れたケーブルを提供することが可能となる。 According to the non-halogen flame retardant resin composition according to the present invention, it is possible to obtain a non-halogen flame retardant resin composition having little environmental load and having excellent flexibility and low friction. By applying this resin composition as a sheath by extrusion coating in the same manner as a known wire coating method using an extruder, there is no decrease in work efficiency due to curling, and the wiring and drawing operations can be performed smoothly and excellent in handleability. A cable can be provided.
次に、本発明の実施例１〜９と比較例１〜１２を説明する。 Next, Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 12 of the present invention will be described.
まず、実施例１〜９と、比較例６を除いた比較例１〜５，７〜１２は、シラン化合物をグラフト共重合させたシラングラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いた。 First, Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 5 and 7 to 12 except for Comparative Example 6 used silane-grafted ethylene-vinyl acetate copolymers obtained by graft copolymerization of silane compounds.
このエチレン−酢酸ビニル共重合体にシラン化合物をグラフト共重合させる工程では、原料のエチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量２５，３０，４２ｍａｓｓ％）、ビニルトリメトキシシラン、ジクミルパーオキサイドを１００／３／０．０１質量部、または１００／５／０．０２質量部の比率で含浸混合したものを準備し、これらを２００℃の４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）で滞留時間が約５分となるように押出し、グラフト反応させた。
In the step of graft copolymerizing the silane compound with the ethylene-vinyl acetate copolymer, the raw material ethylene-vinyl acetate copolymer (
次に、表１の各例に示した配合の各成分を３７ｍｍ二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝６０）に一括して投入することで混練し、混練中にシラン化合物がグラフト共重合されたエチレン−酢酸ビニル共重合体を架橋させることで混練物を作製した。 Next, the components shown in each example of Table 1 were kneaded by batch feeding into a 37 mm twin screw extruder (L / D = 60), and the silane compound was graft copolymerized during the kneading. A kneaded product was prepared by crosslinking an ethylene-vinyl acetate copolymer.
温度は１８０℃とし、スクリュー回転数は１５０ｒｐｍとした。これをペレット化し、シートおよびケーブル作製用の材料とした。 The temperature was 180 ° C., and the screw rotation speed was 150 rpm. This was pelletized and used as a material for producing sheets and cables.
評価用シートは１４０℃に予熱した二本ロール（６インチ）にペレットを投入し、シート状に取り出した後、１８０℃の加圧プレス機を用いて成形した。 The evaluation sheet was put into a two-roll (6 inches) preheated to 140 ° C., taken out into a sheet, and then molded using a 180 ° C. pressure press.
評価用ケーブルは１８０℃に予熱した４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）を用い、ケーブルコアに厚さ０．５ｍｍ、外径が５．５ｍｍとなるようにチューブ状に押出被覆して作製した。ケーブルコアとして、外径０．５ｍｍの銅導体にポリエチレンを厚さ０．２ｍｍで被覆したものを２本撚り合わせ、さらにこれを４対撚り合わせたものを使用した。押し出したケーブルは胴径３００ｍｍのケーブルドラムに巻き取った。ケーブルの全長は５０ｍとした。 The evaluation cable was prepared by using a 40 mm extruder (L / D = 24) preheated to 180 ° C., and extruding the cable core into a tube shape so that the thickness was 0.5 mm and the outer diameter was 5.5 mm. . As the cable core, two copper conductors having an outer diameter of 0.5 mm coated with polyethylene with a thickness of 0.2 mm were twisted, and four pairs were twisted. The extruded cable was wound around a cable drum having a body diameter of 300 mm. The total length of the cable was 50 m.
上記手順で作製したシートおよびケーブルを次に示す方法で評価した。 The sheet and cable produced by the above procedure were evaluated by the following method.
シートはＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠した曲げ弾性率により評価した。曲げ弾性率が４５ＭＰａ以下である材料を合格とした。 The sheet was evaluated by a flexural modulus according to JIS K7171. A material having a flexural modulus of 45 MPa or less was accepted.
ケーブルの機械的強度、難燃性をＪＩＳ Ｃ ３００５に準拠して評価した。ケーブルシースの引張強度は８ＭＰａ以上、破断伸びは２００％以上を合格とした。 The mechanical strength and flame retardancy of the cable were evaluated according to JIS C 3005. The tensile strength of the cable sheath was 8 MPa or more, and the elongation at break was 200% or more.
難燃性評価には６０度傾斜燃焼試験を行い、炎を取り去った後の延焼時間を測定し、６０秒以内に自然消火したものを合格とした。 For the flame retardancy evaluation, a 60-degree inclined combustion test was performed, the fire spread time after removing the flame was measured, and the fire extinguisher within 60 seconds was regarded as acceptable.
ケーブル外観および巻き癖の評価方法として、押出時にケーブルドラムに巻き取ったケーブルを１週間放置した後、引き出したときの外観（表面の平滑さ、ブルームの有無）および巻き癖（ドラムに巻いたケーブルを引き出した時まっすぐにならない状態）の有無を目視により確認した。 As an evaluation method of cable appearance and curl, the cable wound on the cable drum at the time of extrusion was left for one week and then pulled out (surface smoothness, presence or absence of bloom) and curl (cable wound around the drum) The presence or absence of a straight line when it was pulled out was confirmed visually.
また、同一材料を用いたケーブル同士の滑り性（引き出し性）はＪＩＳ Ｋ７１２５に準拠した動摩擦係数測定により評価した。すなわち、図５に示したように、上下２本ずつ固定されたケーブル５１の間に試験ケーブル１０をセットし、上から荷重（１９．６Ｎ）をかけ、試験ケーブル１０を引き抜くときの引き抜き力から動摩擦係数を計算した。動摩擦係数は、ｆ（引き抜き力）／Ｎ（荷重）により計算した。この動摩擦係数は、ポリ塩化ビニルを被覆したケーブルと同等である０．７以下のものを合格とした。
In addition, the slipperiness (drawability) between cables using the same material was evaluated by dynamic friction coefficient measurement based on JIS K7125. That is, as shown in FIG. 5, the
表１に示すように、実施例１〜９においては、可とう性、機械的強さ、難燃性、押出外観に優れ、巻き癖がなく、引き出し性にも優れたケーブルが得られている。 As shown in Table 1, in Examples 1 to 9 , cables having excellent flexibility, mechanical strength, flame retardancy, and extrusion appearance, no curling habits, and excellent drawability are obtained. .
これに対して、比較例１は、アクリル系加工助剤を添加していないため、動摩擦係数及び押出外観が不合格であった、また比較例２は、脂肪酸アミド系滑剤を添加していないため、動摩擦係数が不合格であった。比較例３は、シラングラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体の結晶性ポリオレフィン系樹脂との配合比率が、実施例１の８０質量部より多い８５質量部であり、押出外観が凸凹となった。 In contrast, Comparative Example 1 did not add an acrylic processing aid, so the dynamic friction coefficient and extrusion appearance were unacceptable, and Comparative Example 2 did not add a fatty acid amide lubricant. The dynamic friction coefficient was unacceptable. In Comparative Example 3, the blending ratio of the silane-grafted ethylene-vinyl acetate copolymer to the crystalline polyolefin resin was 85 parts by mass, more than 80 parts by mass of Example 1, and the extrusion appearance was uneven.
また比較例４は、シラングラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体の結晶性ポリオレフィン系樹脂との配合比率が、実施例２の４０質量部より少ない３５質量部であり、曲げ弾性率が高く、巻き癖が不合格であった。 In Comparative Example 4, the blending ratio of the silane-grafted ethylene-vinyl acetate copolymer to the crystalline polyolefin resin is 35 parts by mass less than 40 parts by mass of Example 2, and the flexural modulus is high. Was rejected.
次に、比較例５は、酢酸ビニル含有量が２５ｍａｓｓ％と、規定より少ないエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いたため、十分な可とう性が得られず、ケーブルに巻き癖が残ってしまった。よって、酢酸ビニル含有量は３０ｍａｓｓ％以上がよい。 Next, since the comparative example 5 used the ethylene-vinyl acetate copolymer whose vinyl acetate content was 25 mass% and less than specification, sufficient flexibility was not acquired and the curl was left in the cable. . Therefore, the vinyl acetate content is preferably 30 mass% or more.
比較例６は、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、実施例１と同様の酢酸ビニル含有量が４２ｍａｓｓ％を用いているが、シラン架橋させていないため、引張強さが小さく、また材料表面の粘着力も高くなり動摩擦係数も高くなる。 Comparative Example 6 uses an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 42 mass% as in Example 1, but has a low tensile strength because it is not crosslinked with silane. Adhesive strength increases and dynamic friction coefficient increases.
比較例７は、金属水酸化物の添加量が２５質量部と少ないため難燃性が低く、比較例８は、添加量が１５５質量部と実施例４の１５０質量部より上回るためは可とう性、機械的特性が目標値を満足することができない。 Comparative Example 7 is low in flame retardancy because the amount of metal hydroxide added is as small as 25 parts by mass, and Comparative Example 8 is acceptable because the amount added is higher than 155 parts by mass and 150 parts by mass of Example 4. And mechanical properties cannot meet the target values.
比較例９は、アクリル系加工助剤の添加量が、０．５質量部と、実施例６〜９の１質量部より少ない０．５質量部であり、押出外観が平滑でなく、動摩擦係数が高くなる。また比較例１０は、アクリル系加工助剤の添加量が実施例３の１０質量部より多い１１質量部であり難燃性が不十分となる。 In Comparative Example 9, the addition amount of the acrylic processing aid is 0.5 parts by mass and 0.5 parts by mass less than 1 part by mass of Examples 6 to 9 , the extrusion appearance is not smooth, and the dynamic friction coefficient Becomes higher. In Comparative Example 10, the amount of the acrylic processing aid added is 11 parts by mass greater than 10 parts by mass of Example 3 , and the flame retardancy becomes insufficient.
比較例１１は、脂肪酸アミド系滑剤の添加量が実施例４の０．１質量部より少ない０．０５質量部であり、材料の滑り性が劣り、動摩擦係数が高くなり、比較例１２は、実施例４の１質量部を上回る２．５質量部であり、滑剤が多いために、ブルームによりケーブル表面が白化する現象が見られ外観が劣ってしまう。 In Comparative Example 11, the addition amount of the fatty acid amide-based lubricant is 0.05 parts by mass less than 0.1 part by mass of Example 4 , the slipperiness of the material is inferior, and the dynamic friction coefficient is high. Since it is 2.5 mass parts exceeding 1 mass part of Example 4 , and there are many lubricants, the phenomenon that the cable surface whitens by bloom is seen, and an external appearance will be inferior.
以上見てきたように、本実施形態に係るノンハロゲン難燃樹脂組成物を用いたＬＡＮケーブルは、巻き癖が残らず、滑り性に優れるため、配線作業性が従来のＬＡＮケーブルに比べ大幅に改善されており、その工業的有用性は極めて高い。 As described above, the LAN cable using the non-halogen flame retardant resin composition according to this embodiment has no curl and excellent slipperiness, so that the wiring workability is greatly improved as compared with the conventional LAN cable. And its industrial usefulness is extremely high.
１ 銅導体1 Copper conductor
２ 絶縁体2 Insulator
３ シース3 sheath
４ 介在4 intervention
５ 押さえテープ5 Pressing tape
７ シールド7 Shield
１０、２０、３０、４０ ＬＡＮケーブル10, 20, 30, 40 LAN cable
５１ ケーブル51 cable
６１ 接地線61 Grounding wire
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