JP6075945B2 - Textile or leather material paper printing method and paper - Google Patents

Textile or leather material paper printing method and paper Download PDF

Info

Publication number
JP6075945B2
JP6075945B2 JP2011240747A JP2011240747A JP6075945B2 JP 6075945 B2 JP6075945 B2 JP 6075945B2 JP 2011240747 A JP2011240747 A JP 2011240747A JP 2011240747 A JP2011240747 A JP 2011240747A JP 6075945 B2 JP6075945 B2 JP 6075945B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
paper
lubricant
printing
moisture
printed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2011240747A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2013096033A (en
Inventor
山田 英二
英二 山田
眩士 山本
眩士 山本
乙幡 隆範
隆範 乙幡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SMI INC.
Nippon Paper Industries Co Ltd
Original Assignee
SMI INC.
Nippon Paper Industries Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SMI INC., Nippon Paper Industries Co Ltd filed Critical SMI INC.
Priority to JP2011240747A priority Critical patent/JP6075945B2/en
Publication of JP2013096033A publication Critical patent/JP2013096033A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6075945B2 publication Critical patent/JP6075945B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Description

本発明は、捺染紙を用いた繊維材料又は皮革材料の捺染法の改良に関するものである。詳しくは、水溶性合成系バインダー、天然系糊剤及び助剤からなる混合糊を原紙に付与してなる捺染用紙に染料インクをプリントして得た捺染紙を、繊維材料又は皮革材料に貼付けた状態で、染料の固着処理を行う事を特徴とするペーパー捺染法の改良に関するものである。   The present invention relates to an improvement in a textile material or leather material printing method using printed paper. Specifically, the printed paper obtained by printing the dye ink on the printing paper obtained by applying a mixed paste composed of a water-soluble synthetic binder, a natural glue and an auxiliary agent to the base paper is pasted on a fiber material or leather material. The present invention relates to an improvement of a paper printing method characterized by performing a dye fixing process in a state.

なお、本明細書で用いられている「原紙」とは捺染用紙の製造に用いられる原紙を、「捺染用紙」とは混合糊が付与された原紙を、「捺染紙」とは染料インクが付与された捺染用紙を意味する。   As used in this specification, “base paper” refers to base paper used for the production of textile printing paper, “printing paper” refers to base paper to which mixed glue is applied, and “printing paper” refers to dye ink. Means printed textiles.

布帛に染料で図柄を転写する方法として、製版プリント方式の捺染法とともにインクジェットプリント等を使用した無製版プリント方式転写捺染法が知られている。無製版プリント方式は、製版プリント方式に比べて、型作製の工程が無いので納期が短縮される、ロットの切り替えが簡単で小ロット生産が可能である、色数に制限が無く多様な表現が可能である、使用する装置が比較的小型でシンプルである、作業スペースが小さくてもよい、熟練技能者でなくても扱いが可能である、着色排水の処理量が少なく環境負荷が軽減される、等の利点があるので注目されている。   As a method for transferring a pattern to a fabric with a dye, a plate-making printing method transfer printing method using inkjet printing or the like is known together with a plate-making printing method printing method. Compared to the plate-making printing method, the plate-free printing method shortens the delivery time because there is no mold manufacturing process, makes it possible to change lots easily and produce small lots, and has a variety of expressions with no restrictions on the number of colors. Yes, the equipment to be used is relatively small and simple, the work space may be small, it can be handled by non-skilled technicians, the amount of colored wastewater is small, and the environmental burden is reduced , Etc. are attracting attention.

更に、無製版プリント方式の問題点、ドット斑による均捺性の低下、染料インクの滲み出しによる精細性の低下、堅牢度や図柄の再現性等の問題を解決するために、種々の改良法が、特許文献1、特許文献2等において提案されている。例えば、特許文献2に記載の方法は、離型剤層を有する用紙(離型紙)を用い、その離型剤層上に、糊及び樹脂等からなる混合糊液を塗布、乾燥してインク受容層を形成し、該インク受容層に染料インクをプリントした後布帛へ乾式転写し、離型紙を剥離した後、布帛上へ乾式転写された染料をスチーミング等で固着処理する方法である。   In addition, various improved methods are used to solve problems such as plate-less printing methods, reduction in leveling due to dot spots, reduction in fineness due to dye ink bleeding, and fastness and pattern reproducibility. Are proposed in Patent Literature 1, Patent Literature 2, and the like. For example, the method described in Patent Document 2 uses a paper having a release agent layer (release paper), and applies a mixed paste liquid composed of glue and resin on the release agent layer, and then dries the ink. This is a method in which a layer is formed, dye ink is printed on the ink-receiving layer, dry-transferred to a fabric, a release paper is peeled off, and then the dye transferred on the fabric is fixed by steaming or the like.

しかし、この方法には、次に示すような問題点がある。
(A)高価な離型紙が必要でありコストアップとなる。また、離型紙は離解性が悪いため回収紙のリサイクル使用が困難である。
(B)インク受容層を布帛に転写する工程での剥離性(紙の剥離の再現性)に問題があり、100%布帛へ転写できない場合がある(剥離不安定性)。部分的にインク受容層が捺染紙に残ると、その部分が斑染めになり不良品が発生する。
(C)インク受容層は布帛へ移されるので、染料固着処理後の布帛の洗浄工程で、インク受容層の糊、樹脂及び余剰染料インクは排水へ流れ出す。従って、排水を汚染する。
(D)汎用の離型剤は融点が低いものが多く(例えば、ポリエチレンラミネート離型剤の融点は約110℃)、転写性を向上するために高温での転写を行うと、離型剤がメルトして布帛へ付着し布帛の風合いが硬くなる。又はメルトした離型剤がインク受容層の一部を離型紙に残留させ、不良品を発生させる。
(E)離型剤の低い融点により、混合糊の付与後の乾燥温度が制約され、生産スピードを上げる事が困難である。従って、生産効率上の問題もある。
However, this method has the following problems.
(A) An expensive release paper is required, resulting in an increase in cost. In addition, the release paper has poor disintegration property, and it is difficult to recycle the recovered paper.
(B) There is a problem in releasability (reproducibility of paper peeling) in the step of transferring the ink receiving layer to the fabric, and there are cases where transfer to 100% fabric is impossible (peeling instability). When the ink receiving layer partially remains on the printed paper, the portion becomes mottled and a defective product is generated.
(C) Since the ink receiving layer is transferred to the fabric, the paste, resin, and excess dye ink in the ink receiving layer flow out to the waste water in the washing step of the fabric after the dye fixing treatment. Therefore, the waste water is contaminated.
(D) Many general-purpose release agents have a low melting point (for example, the melting point of polyethylene laminate release agent is about 110 ° C.). When transfer is performed at a high temperature to improve transferability, the release agent is It melts and adheres to the cloth, and the texture of the cloth becomes hard. Alternatively, the melted release agent causes a part of the ink receiving layer to remain on the release paper and generate defective products.
(E) Due to the low melting point of the release agent, the drying temperature after application of the mixed paste is restricted, and it is difficult to increase the production speed. Therefore, there is a problem in production efficiency.

そこで、これらの問題を解決する方法として、水溶性合成系バインダー、天然系糊剤及び助剤からなる混合糊を原紙に付与し乾燥して得られる捺染用紙上に、染料インクをプリントして捺染紙を得る工程、前記捺染紙を布帛等(繊維材料又は皮革材料)に貼り付け(一時接着)する工程、捺染紙を貼り付けた状態で染料の固着処理(スチーミング等)を行う工程、及び固着処理後捺染紙を除去する工程を有する繊維材料又は皮革材料の捺染法が、特許文献3で開示されている。この方法は、特許文献3において「ペーパー捺染法」と名付けられている。   Therefore, as a method for solving these problems, printing is performed by printing dye ink on a printing paper obtained by applying a mixed paste composed of a water-soluble synthetic binder, a natural paste and an auxiliary agent to a base paper and drying it. A step of obtaining paper, a step of attaching (temporarily adhering) the printed paper to a fabric or the like (fiber material or leather material), a step of performing a dye fixing process (such as steaming) with the printed paper attached, and Patent Document 3 discloses a textile material or leather material printing method including a step of removing printed paper after fixing treatment. This method is named “Paper Textile Printing Method” in Patent Document 3.

ペーパー捺染法には、原紙として安価な紙が使用可能で高価な離型紙を使用する必要がない、剥離不安定性が原因で発生する不良品の問題を解決できる、排水負荷を一層軽減できる、風合いを維持しながら高温での貼り付けと高濃度染着が可能になる、離型剤を使用しないので、混合糊の乾燥温度を上げて塗工効率を向上できる等の利点があり、前記の(A)〜(E)の問題が改善される。その結果、精細な捺染図柄の表現を、優れた経済性とエコロジー性の元に再現性良く提供できる。   In the paper printing method, inexpensive paper can be used as the base paper, and it is not necessary to use expensive release paper, can solve the problem of defective products caused by peeling instability, can further reduce drainage load, texture It can be applied at high temperature and high-density dyeing while maintaining the above, and since no release agent is used, there are advantages such as increasing the drying temperature of the mixed paste and improving the coating efficiency, The problems A) to (E) are improved. As a result, it is possible to provide a fine printed pattern with good reproducibility based on excellent economic efficiency and ecology.

ペーパー捺染法においては、その原材料費の削減のため、又、排水負荷の低減のため、混合糊の付与量の低減が望まれている。又、生産性を向上するために、塗工(付与)工程の塗工スピード(コーターのスピード)や染料インクをプリントして捺染紙を製造する工程(プリント工程)でのプリントスピードの向上が望まれている。しかし、特許文献3に記載のペーパー捺染法では、以下に述べる理由で、混合糊の付与量の低減や生産性の向上は困難であり、その改善が望まれていた。   In the paper printing method, it is desired to reduce the amount of the mixed paste applied in order to reduce the raw material costs and to reduce the drainage load. In addition, in order to improve productivity, it is hoped that the coating speed in the coating (applying) process (coater speed) and the printing speed in the process of producing printed paper by printing dye ink (printing process) will be improved. It is rare. However, in the paper printing method described in Patent Document 3, it is difficult to reduce the application amount of the mixed glue or improve the productivity for the reasons described below, and the improvement has been desired.

(F)混合糊の付与(塗工)量を低減すると、発色性や接着性(捺染紙の貼り付けの安定性)等の品質に問題を生じやすい。
(G)塗工スピードを向上するために、混合糊の固形分を下げて(水分量を増やして)粘度を下げると、塗工量が減り接着性や発色性に問題を生じる。又、原紙の収縮や皺が発生しやすく、均一な塗工が妨げられて捺染用紙の不良品が発生する場合がある。
(H)塗工スピードを上げると、塗工後の乾燥工程で乾燥不十分となり、捺染用紙を巻取り後、紙の表裏が接着するブロッキング現象が起きる場合がある。
(I)プリントスピードを上げるとインクの乾燥が不十分となり、プリントしたインクが部分的に捺染紙の裏に移り(色移り)、色斑による不良品を発生する場合がある。
(F) If the amount of application (coating) of the mixed paste is reduced, problems such as color developability and adhesiveness (stability of application of printed paper) tend to occur.
(G) If the solid content of the mixed paste is lowered (increase the amount of water) to reduce the viscosity in order to improve the coating speed, the amount of coating is reduced, causing problems in adhesion and color development. In addition, shrinkage and wrinkles of the base paper are likely to occur, and uniform coating may be hindered, resulting in defective printed paper.
(H) When the coating speed is increased, drying may be insufficient in the drying process after coating, and a blocking phenomenon may occur in which the front and back of the paper adhere after winding the printed paper.
(I) When the printing speed is increased, the ink is not sufficiently dried, and the printed ink may partially move to the back of the printed paper (color transfer), resulting in a defective product due to color spots.

(J)更に、特許文献3に記載のペーパー捺染法での捺染用紙を、湿度の高い場所で保管すると糊が吸湿してブロッキング現象を起こす場合もあるのでその改善が望まれていた。 (J) Furthermore, when printing paper by the paper printing method described in Patent Document 3 is stored in a place with high humidity, the glue may absorb moisture and cause a blocking phenomenon, so that improvement has been desired.

特開06−287870号公報JP 06-287870 A 特許第4058470号公報Japanese Patent No. 4058470 特許第4778124号公報Japanese Patent No. 4778124

本発明は、繊維材料又は皮革材料の捺染法であって、風合、発色性等に優れた卓越した捺染性能を示すとともに、混合糊の付与量の削減による原材料費の削減や排水負荷の低減、生産性の向上、及びブロッキング現象や色移り等が無く捺染用紙の保存性と捺染の再現性が良い、エコロジカルかつエコノミカルな捺染法を提供する事を課題とする。   The present invention is a textile material or leather material printing method that exhibits excellent printing performance with excellent texture, color development, etc., and reduces raw material costs and drainage load by reducing the amount of mixed glue applied. It is an object of the present invention to provide an ecological and economical printing method that improves productivity, has no blocking phenomenon or color transfer, and has good storage stability and reproducibility of printing paper.

本発明者は、上記の課題を達成するため、特許文献3に記載されたペーパー捺染法の改良について鋭意研究を重ねた結果、原紙として、滑剤又は防湿剤を付与した紙を使用すれば、混合糊の付与量を減らしても発色性や接着性の問題を生じない事、そして、混合糊の付与量の減少により、原材料費の削減、排水負荷の低減、塗工工程及びプリント工程の生産性向上を図れる事、更に塗工工程及び捺染用紙保管時のブロッキング現象と捺染紙の色移りを抑制し、保管時の品質の劣化を防止できる事、即ち、前記(F)〜(J)の問題が全て解決される事を見出し、以下に示す構成からなる発明、改良されたペーパー捺染法を完成した。   In order to achieve the above-mentioned problems, the present inventor has conducted extensive research on the improvement of the paper printing method described in Patent Document 3, and as a result, mixed paper is used as a base paper. Reducing the amount of glue applied will not cause color development or adhesion problems, and reducing the amount of paste applied will reduce raw material costs, reduce drainage load, and improve the productivity of coating and printing processes. The improvement can be achieved, and further, the blocking phenomenon at the time of coating process and storage of the printing paper and the color transfer of the printing paper can be suppressed, and the deterioration of the quality at the time of storage can be prevented. That is, the problems (F) to (J) Was found to solve all of the above problems, and an invention having the following constitution and an improved paper printing method were completed.

本発明は、捺染用紙上に染料インクをプリントしてなる捺染紙を、繊維材料又は皮革材料に密着し、加圧・加熱して貼り付ける工程、前記捺染紙を繊維材料又は皮革材料に貼り付けた状態で染料の固着処理を行う工程、及び固着処理の後捺染紙を除去する工程を有し、前記捺染用紙は、滑剤及び/又は防湿剤が付与された原紙に、水溶性合成系バインダー、天然系糊剤及び助剤からなる混合糊を付与し乾燥して得られる事を特徴とする繊維材料又は皮革材料のペーパー捺染法である(請求項1)。   The present invention is a process in which a printing paper obtained by printing dye ink on a printing paper is adhered to a fiber material or leather material, and is applied by pressing and heating, and the printing paper is applied to the fiber material or leather material. A step of performing a dye fixing process in a state of being removed, and a step of removing the printed paper after the fixing process, the printing paper comprising a water-soluble synthetic binder on a base paper to which a lubricant and / or a moisture proofing agent has been added, A paper printing method for a fiber material or leather material, characterized in that it is obtained by applying and drying a mixed paste comprising a natural paste and an auxiliary agent (Claim 1).

本発明は、特許文献3に記載の繊維材料又は皮革材料のペーパー捺染法であって、更に原紙として、滑剤及び/又は防湿剤が付与された紙を用いる事を特徴とする。従って、前記公知のペーパー捺染法の利点を全て保持するとともに、この特徴により、混合糊の付与量を大幅に削減でき、その結果、原材料費の削減、排水負荷の低減、塗工工程の生産性の向上を達成する事ができる。又、塗工工程及び捺染用紙保管時のブロッキング現象、捺染紙の色移り現象を防止、プリント工程の生産性の向上を達成する事ができる。即ち本発明の改良されたペーパー捺染法は、前記の問題点(A)〜(J)を全て解決する新規な捺染法である。   The present invention is a paper printing method for a fiber material or leather material described in Patent Document 3, and is characterized in that paper to which a lubricant and / or a moisture proofing agent is added is used as a base paper. Therefore, while maintaining all of the advantages of the known paper printing method, this feature can greatly reduce the amount of mixed glue applied, resulting in reduced raw material costs, reduced drainage load, and productivity of the coating process. Can be improved. In addition, it is possible to prevent the blocking phenomenon during the coating process and storage of the printing paper and the color transfer phenomenon of the printing paper, and to improve the productivity of the printing process. That is, the improved paper printing method of the present invention is a novel printing method that solves all of the problems (A) to (J).

更に、本発明によれば、固着工程(スチーミング)後の剥離性も良好であり、より優れた精細性、発色性を有する捺染製品が得られ、捺染製品の一層の品質向上及びコストダウンを達成できる。そして、現在染色業界で多用されているローラ型や平板型の加圧・加熱設備を活用して、セルロース系繊維、蛋白質系繊維、皮革又は合成繊維の捺染を行う事ができ、精細性、発色性等の品質に優れ、堅牢な捺染製品を低コストで得る事ができる。なお、滑剤又は防湿剤の付与量は少なく、付与工程も同時並行的に実施できるので、滑剤又は防湿剤の付与によるコストアップは僅少であり、混合糊の削減効果に比べれば問題となるものではない。   Furthermore, according to the present invention, the releasability after the fixing step (steaming) is also good, and a printed product having better fineness and color development can be obtained, further improving the quality of the printed product and reducing the cost. Can be achieved. And, by utilizing the roller type and flat plate type pressurization and heating equipment that are widely used in the dyeing industry, it is possible to print cellulosic fibers, protein fibers, leather or synthetic fibers, with fineness and color development. It is possible to obtain a high-quality and robust print product at low cost. In addition, since the application amount of the lubricant or moisture-proof agent is small and the application process can be performed simultaneously, the cost increase due to the application of the lubricant or moisture-proof agent is negligible. Absent.

原紙に付与される滑剤とは、紙に付与する事により紙の表面の摩擦係数を低減する薬剤である。防湿剤とは、紙に付与する事により紙の吸水性や吸湿性を低減する薬剤である。滑剤及び防湿剤は、それぞれ単独で紙に付与しても良いし、滑剤及び防湿剤をともに付与してもよい。更に、滑剤及び/又は防湿剤とともに助剤(混合糊液を構成する助剤と区別するため、以後「助剤A」という。)を併用してもよい。又、滑剤、防湿剤及び助剤Aから選ばれる2以上を付与する場合には、これらの混合物を作製し、混合物として紙に付与してもよい。   The lubricant applied to the base paper is an agent that reduces the coefficient of friction of the paper surface when applied to the paper. A moisture-proofing agent is an agent that reduces the water absorption and moisture absorption properties of paper by being applied to the paper. The lubricant and the moisture-proofing agent may be applied to the paper alone, or both the lubricant and the moisture-proofing agent may be applied. Furthermore, an auxiliary agent (hereinafter referred to as “auxiliary agent A” to distinguish it from the auxiliary agent constituting the mixed paste liquid) may be used in combination with the lubricant and / or the moisture-proofing agent. Moreover, when 2 or more chosen from a lubricant, a moisture-proof agent, and auxiliary agent A is provided, these mixtures may be produced and may be provided to paper as a mixture.

請求項2に記載の発明は、前記滑剤又は防湿剤が、炭化水素系滑剤、脂肪酸系・高級アルコール系滑剤、脂肪酸アマイド系滑剤、金属石鹸系滑剤、エステル系滑剤、合成樹脂エマルジョン、合成樹脂ラテックス、合成ゴムラテックス、天然系ラテックス、カルボキシルメチルセルース(CMC)及びその誘導体からなる群より選択された1種又は2種以上である事を特徴とする請求項1に記載の繊維材料又は皮革材料のペーパー捺染法である。紙に付与される滑剤又は防湿剤として、より具体的には、請求項2に記載の薬剤等を挙げる事ができる。 The invention according to claim 2 is characterized in that the lubricant or moisture-proofing agent is a hydrocarbon-based lubricant, a fatty acid-based / higher alcohol-based lubricant, a fatty acid amide-based lubricant, a metal soap-based lubricant, an ester-based lubricant, a synthetic resin emulsion, or a synthetic resin latex. fibrous material of claim 1, wherein the synthetic rubber latex, natural latex, that is carboxyl methyl cellulose b over scan (CMC) and one or more selected from the group consisting of a derivative thereof or This is a paper printing method for leather materials. More specifically, examples of the lubricant or the moisture-proofing agent applied to the paper include the drug described in claim 2.

請求項3に記載の発明は、原紙に対する滑剤及び/又は防湿剤の付与量が、0.5〜5g/mである事を特徴とする請求項1又は請求項2に記載の繊維材料又は皮革材料のペーパー捺染法である。付与量が0.5〜5g/mであるとは、原紙の1m当たりの付与量が0.5〜5gである事を意味する。付与量がこの範囲内であると、混合糊の付与量を削減できる余地、即ち優れた発色性や接着性を維持できる付与量の削減範囲が大きく、又、ブロッキング現象や色移りの防止効果も大きいので好ましい。 According to a third aspect of the invention, the application amount of lubricant and / or moisture agent for the base paper, fibrous material of claim 1 or claim 2, characterized in that a 0.5 to 5 g / m 2 or This is a paper printing method for leather materials. The application amount of 0.5 to 5 g / m 2 means that the application amount per 1 m 2 of the base paper is 0.5 to 5 g. If the application amount is within this range, there is a large room for reducing the application amount of the mixed paste, that is, the range of reduction of the application amount that can maintain excellent color development and adhesion, and also has an effect of preventing blocking phenomenon and color transfer. It is preferable because it is large.

請求項4に記載の発明は、滑剤及び/又は防湿剤の付与が、コーターを使用した塗工により行われる事を特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれか1項に記載の繊維材料又は皮革材料のペーパー捺染法である。   The fiber material according to any one of claims 1 to 3, wherein the lubricant and / or the moisture-proofing agent is applied by coating using a coater. Or a paper printing method for leather materials.

滑剤及び/又は防湿剤の付与は、紙の顔料塗工等に使用されるコーターにより、滑剤及び/もしくは防湿剤又はこれらを含む混合物を、原紙となる紙の表面に、製紙工程と同様にして塗工する方法により行う事ができる。コーターとしては、製紙工程に広く用いられているゲートロールコーター、ロッドメタリングサイズプレスコーター、コンマコーター、バーコーター、ブレードコーター、カーテンコーターやエアナイフコーター等を用いる事ができる。   The lubricant and / or moisture-proofing agent is applied to the surface of the paper that becomes the base paper by the coater used for paper pigment coating, etc. on the surface of the base paper as in the paper making process. This can be done by a coating method. As the coater, a gate roll coater, a rod metering size press coater, a comma coater, a bar coater, a blade coater, a curtain coater, an air knife coater or the like widely used in the paper making process can be used.

請求項5に記載の発明は、滑剤及び/又は防湿剤の付与が、含浸加工により行われる事を特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれか1項に記載の繊維材料又は皮革材料のペーパー捺染法である。   The invention according to claim 5 is characterized in that the application of the lubricant and / or the moisture-proof agent is carried out by impregnation processing, the fiber material or leather material according to any one of claims 1 to 3 Paper printing method.

滑剤及び/又は防湿剤の付与は、原紙となる紙を、滑剤及び/又は防湿剤が溶解又はエマルジョン等として分散している溶液又は分散液に浸漬し、滑剤及び/又は防湿剤を紙中に含浸させる方法によって行う事もできる。含浸に使用する装置としては、紙加工に通常用いられている含浸機と同様なものを用いる事ができる。   The lubricant and / or moisture-proofing agent is applied by immersing the paper as a base paper in a solution or dispersion in which the lubricant and / or moisture-proofing agent is dissolved or dispersed as an emulsion, and the lubricant and / or moisture-proofing agent is put into the paper. It can also be carried out by a method of impregnation. As an apparatus used for impregnation, the same apparatus as that used in paper processing can be used.

請求項6に記載の発明は、滑剤及び/又は防湿剤の付与が、サイズプレスにより行われる事を特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれか1項に記載の繊維材料又は皮革材料のペーパー捺染法である。   The invention according to claim 6 is characterized in that the application of the lubricant and / or the moisture-proofing agent is performed by a size press, wherein the fiber material or leather material according to any one of claims 1 to 3 is used. Paper printing method.

滑剤及び/又は防湿剤の付与は、紙に表面強度や耐水性を付与する目的で行われる表面サイジングに使用されるサイズプレスを使用して、原紙となる紙を両面加工する方法によっても行う事ができる。サイズプレスとしては、表面サイジングに通常使用されている装置と同様な装置、例えば通常の2ロール型サイズプレス等を用いる事ができる。   Lubricants and / or moisture-proofing agents can also be applied by a method of double-side processing the paper as a base paper using a size press used for surface sizing for the purpose of imparting surface strength and water resistance to the paper. Can do. As the size press, an apparatus similar to the apparatus normally used for surface sizing, for example, an ordinary two-roll type size press or the like can be used.

原紙となる紙への滑剤及び/又は防湿剤を付与する方法としては、更に、紙の抄紙工程に於いて、パルプ分散液中に滑剤及び/又は防湿剤を添加する方法等も挙げる事ができる。請求項4又は5の方法によれば、滑剤及び/又は防湿剤は、主に原紙の表面に付与され、請求項6の方法や抄紙工程で付与する方法によれば、滑剤及び/又は防湿剤は、原紙の表面だけでなくその内部にも付与される。   Examples of the method of adding a lubricant and / or a moisture-proofing agent to the paper used as the base paper include a method of adding a lubricant and / or a moisture-proofing agent to the pulp dispersion liquid in the paper making process of the paper. . According to the method of claim 4 or 5, the lubricant and / or moisture-proofing agent is mainly applied to the surface of the base paper, and according to the method of claim 6 or the method of applying in the paper making process, the lubricant and / or moisture-proofing agent. Is applied not only to the surface of the base paper but also to the inside thereof.

本発明のペーパー捺染法に用いる原紙は、請求項4〜6に記載の方法又は他の方法により、原紙となる紙へ滑剤及び/又は防湿剤を付与した後、乾燥する事により作製する事ができる。乾燥条件は特に制限されるものではないが、使用する滑剤或いは防湿剤に融点がある場合は、その融点、もしくはそれ以上の温度である事が好ましい。なお、後述のように、滑剤及び/又は防湿剤の付与及びその後の乾燥を、混合糊の付与及びその後の乾燥と同時並行的に行ってもよい。   The base paper used in the paper printing method of the present invention can be prepared by applying a lubricant and / or a moisture-proofing agent to the paper to be the base paper and drying it by the method according to claims 4 to 6 or other methods. it can. The drying conditions are not particularly limited, but when the lubricant or moisture-proofing agent to be used has a melting point, the temperature is preferably at or above that melting point. In addition, as will be described later, the application of the lubricant and / or the moisture-proofing agent and the subsequent drying may be performed simultaneously with the application of the mixed paste and the subsequent drying.

本発明は、前記の請求項1ないし請求項6のいずれか1項に記載の繊維材料又は皮革材料のペーパー捺染法に加えて、このペーパー捺染法で使用される捺染用紙並びに捺染紙も提供する。即ち、滑剤及び/又は防湿剤を付与した原紙に、水溶性合成系バインダー、天然系糊剤及び助剤からなる混合糊を塗工し乾燥して得られる事を特徴とする捺染用紙(請求項7)、並びに、滑剤及び/又は防湿剤を付与した原紙に、水溶性合成系バインダー、天然系糊剤及び助剤からなる混合糊を塗工し乾燥して得られる捺染用紙上に染料インクをプリントしてなる事を特徴とする捺染紙(請求項8)である。染料インクとしては水性の染料インクが使用される。   The present invention also provides a printing paper and a printing paper used in the paper printing method in addition to the paper printing method of the fiber material or leather material according to any one of claims 1 to 6. . That is, a printing paper characterized in that it is obtained by applying a mixed paste comprising a water-soluble synthetic binder, a natural paste and an auxiliary agent to a base paper to which a lubricant and / or a moisture proofing agent is applied and drying it (claims). 7) In addition, a dye ink is applied onto a printing paper obtained by applying a mixed glue composed of a water-soluble synthetic binder, a natural glue and an auxiliary agent to a base paper to which a lubricant and / or a moisture proofing agent is applied and drying. A printed paper characterized in that it is printed (claim 8). A water-based dye ink is used as the dye ink.

本発明の改良されたペーパー捺染法は、公知のペーパー捺染法の利点、例えば高価な離型紙を使用しなくてもよい等の利点を全て有する上に、混合糊の付与量を削減しても優れた発色性や接着性が得られる。従って、混合糊の付与量の削減が可能であり、その結果、原材料費の削減、排水負荷の低減、塗工工程のスピードアップ等が達成される。又、捺染用紙の製造や保管過程において紙の表裏が接着するブロッキング現象の解消、捺染紙を製造・保管する過程でのインクの裏移りによる色柄の乱れの解消、混合糊液を塗工する際原紙の収縮や皺の発生が抑えられ均一な塗工が可能となり捺染用紙の不良品の発生を防ぐ等の効果も達成される。更に、回収した古紙の離解性が優れている事による紙のリサイクル性の向上との効果ももたらされる。即ち、本発明の改良されたペーパー捺染法により、捺染用紙のコストダウン、環境負荷の削減、生産性の改善、捺染製品の品質の安定化及び品質向上を達成する事ができる。   The improved paper printing method of the present invention has all of the advantages of known paper printing methods, for example, it is not necessary to use expensive release paper, and also the amount of mixed glue applied can be reduced. Excellent color development and adhesion can be obtained. Therefore, it is possible to reduce the application amount of the mixed paste, and as a result, reduction of raw material costs, reduction of drainage load, speeding up of the coating process, and the like are achieved. In addition, the blocking phenomenon that the front and back of the paper adheres during the manufacturing and storage process of the printing paper, the color pattern disturbance caused by the ink back-off in the manufacturing and storage process of the printing paper, and the mixed paste are applied. At the same time, shrinkage and wrinkles of the base paper are suppressed, and uniform coating can be achieved, and effects such as prevention of defective printing paper can be achieved. Furthermore, the effect of improving the recyclability of paper due to the excellent disaggregation properties of recovered recovered paper is also brought about. That is, by the improved paper printing method of the present invention, it is possible to achieve cost reduction of printing paper, reduction of environmental burden, improvement of productivity, stabilization of the quality of printing products, and improvement of quality.

以下、本発明をその実施の形態に基づいて説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではない。本発明と同一および均等の範囲内において、以下の実施の形態に対して種々の変更を加える事が可能である。   Hereinafter, the present invention will be described based on the embodiments. Note that the present invention is not limited to the following embodiments. Various modifications can be made to the following embodiments within the same and equivalent scope as the present invention.

原紙に付与される滑剤又は防湿剤としては、例えば、特許第4123065号公報の段落0019、段落0026、特許第4636296号公報の段落0016、特許第4258891号公報の段落0008、段落0009等に記載がある滑剤や防湿剤を使用する事ができる。具体的には、滑剤としては、流動パラフィン、パラフィンワックス等の炭化水素系滑剤、ステアリン酸、オレイン酸アンモニウム等の脂肪酸系滑剤、ステアリルアルコール、多価アルコール等の高級アルコール系滑剤、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の脂肪酸アマイド系滑剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸系滑剤、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ブチル、ソルビタンエステル、グリセリンエステル等のエステル系滑剤並びにCMC及びその誘導体を挙げる事ができる。特に、ステアリン酸系滑剤を用いることが好ましい。   Examples of the lubricant or moisture-proofing agent applied to the base paper are described in paragraphs 0019 and 0026 of Japanese Patent No. 4123065, paragraph 0016 of Japanese Patent No. 4636296, paragraphs 0008 and 0009 of Japanese Patent No. 4258891, etc. Certain lubricants and moisture-proofing agents can be used. Specifically, the lubricants include hydrocarbon lubricants such as liquid paraffin and paraffin wax, fatty acid lubricants such as stearic acid and ammonium oleate, higher alcohol lubricants such as stearyl alcohol and polyhydric alcohol, stearamide, Fatty acid amide type lubricants such as oleic acid amide and ethylene bis stearic acid amide, metal soap type lubricants such as calcium stearate and zinc stearate, stearic acid monoglyceride, butyl stearate, sorbitan ester, glycerin ester and other ester type lubricants and CMC and Derivatives thereof can be mentioned. In particular, it is preferable to use a stearic acid-based lubricant.

防湿剤としては、芳香族ビニル系単量体、脂肪族共役ジエン系単量体、エチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体、不飽和脂肪酸系単量体、αオレフィン系単量体及びその他の共重合可能な単量体の中から選択された1種又は2種以上を乳化重合した合成樹脂からなるもの等が挙げられ、この合成樹脂の固形分10〜50%程度の水性のエマルジョンやラテックス、又はこの合成樹脂をアルカリ水に溶解させたもの等が好ましく用いられる。具体的には、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、2,4−ジブロモスチレン等の芳香族ビニル系単量体と1,2−ブタジェン、1,3−ブタジェン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン系単量体の共重合体、例えばスチレン−ブタジエン系共重合体(SBR)、
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタルクル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタルリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、メタアクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシル等のエチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体と脂肪族共役ジエン系単量体から乳化重合によって得られる共重合体、例えばメチルメタクリレート−ブタジエン系共重合体(MBR)、
芳香族ビニル系単量体とエチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体から乳化重合によって得られる共重合体、例えばスチレン−アクリル系共重合体、
αオレフィン系単量体と不飽和脂肪酸系単量体の乳化重合から得られる共重合体、例えばエチレン−アクリル酸系共重合体、
1種類又は2種類以上のエチレン性不飽和カルボン酸エステル系単量体の乳化重合から得られるアクリルエステル系重合体等の、
水性のエマルジョンや合成ゴム系ラテックスを挙げる事ができる。防湿剤としては、更に、ロジン、テルペン等の天然系ラテックス等を挙げる事ができる。特にスチレン−アクリル系共重合体を用いることが好ましい。
Dehumidifiers include aromatic vinyl monomers, aliphatic conjugated diene monomers, ethylenically unsaturated carboxylic acid ester monomers, unsaturated fatty acid monomers, α-olefin monomers, and others And those composed of a synthetic resin obtained by emulsion polymerization of one or more selected from among the copolymerizable monomers, and an aqueous emulsion having a solid content of about 10 to 50%. Latex or a product obtained by dissolving this synthetic resin in alkaline water is preferably used. In particular,
Aromatic vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, chlorostyrene, 2,4-dibromostyrene, and aliphatic conjugated dienes such as 1,2-butadiene, 1,3-butadiene, isoprene and chloroprene Copolymer of a monomer, for example, a styrene-butadiene copolymer (SBR),
Methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, metal propyl acrylate, butyl acrylate, metal butyl acrylate, hexyl acrylate, hexyl methacrylate, heptyl acrylate, heptyl methacrylate, acrylic Copolymers obtained by emulsion polymerization from ethylenically unsaturated carboxylic acid ester monomers such as octyl acid, octyl methacrylate, octadecyl acrylate, octadecyl methacrylate and aliphatic conjugated diene monomers, such as methyl methacrylate Butadiene copolymer (MBR),
A copolymer obtained by emulsion polymerization from an aromatic vinyl monomer and an ethylenically unsaturated carboxylic acid ester monomer, such as a styrene-acrylic copolymer,
Copolymer obtained from emulsion polymerization of α-olefin monomer and unsaturated fatty acid monomer, for example, ethylene-acrylic acid copolymer,
Such as acrylic ester polymers obtained from emulsion polymerization of one or more ethylenically unsaturated carboxylic acid ester monomers,
A water-based emulsion and a synthetic rubber latex can be mentioned. Examples of the moisture-proofing agent further include natural latexes such as rosin and terpene. In particular, it is preferable to use a styrene-acrylic copolymer.

東邦化学工業社製のエルビーコートLB−2700E、同LB−37,同LB−PE、同LB−2300、同LB−2700S、サンノプコ社製のSN−コート231SP、同243、同289、同204、第一工業製薬社製のラストルSB等の商品名で市販されている滑剤も、使用する事ができる。CMCとしては、日本製紙ケミカル社製のサンローズF、A、P、S、B等、エーテル化度の異なる製品が挙げられる。更に、特開2007−2063号に記載されたポリアルキレンオキシドを結合させたCMC誘導体も使用可能である。又、東邦化学工業社製のペルトールPS−860、サイデン化学社製のサイビノールEK−61、同EK−63、一方社油脂工業社製のOP−670S、新中村化学工業社製のニューコートMT−9000N、同MT−9000NW−20、同S−3735コンク等も、防湿剤として販売されており使用する事ができる。   LB Coat LB-2700E, LB-37, LB-PE, LB-2300, LB-2700S, SN-Coop 231SP, 243, 289, 204, manufactured by San Nopco Lubricants marketed under the trade name such as Lastol SB manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. can also be used. Examples of CMC include products having different degrees of etherification, such as Sunrose F, A, P, S, and B manufactured by Nippon Paper Chemicals. Furthermore, CMC derivatives to which polyalkylene oxides described in JP-A-2007-2063 are bonded can also be used. In addition, Pertol PS-860 manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., Cybinol EK-61 and EK-63 manufactured by Seiden Chemical Co., Ltd., OP-670S manufactured by Yushi Kogyo Co., Ltd., New Coat MT- manufactured by Shin Nakamura Chemical Co., Ltd. 9000N, MT-9000NW-20, S-3735 conch, etc. are also sold as moisture-proofing agents and can be used.

これらの滑剤や防湿剤は、単独で又は2種類以上の混合物で使用する事ができる。更に必要に応じて各種助剤Aを加える事ができるが、助剤Aとしては、ポリビニルアルコール、天然系糊剤、タルク、カオリン、炭酸カルシウムや特許第4258891号に記載されている有機系顔料(プラスチックピグメント)等を挙げる事ができる。タルク、カオリン、炭酸カルシウムやプラスチックピグメントは、摩擦係数の制御のために滑剤や防湿剤と併用される。   These lubricants and moisture-proofing agents can be used alone or in a mixture of two or more. Furthermore, various auxiliary agents A can be added as necessary. As auxiliary agents A, polyvinyl alcohol, natural glue, talc, kaolin, calcium carbonate and organic pigments described in Japanese Patent No. 4258891 ( Plastic pigments). Talc, kaolin, calcium carbonate and plastic pigment are used in combination with lubricants and moisture-proofing agents to control the coefficient of friction.

滑剤及び/又は防湿剤の紙への付与方法としては、前記の方法、即ち、滑剤や防湿剤及び必要により加えられる助剤Aを水等の溶媒に溶解又は乳化してなるエマルジョン又は混合液を原紙上に塗布する方法(請求項4又は6)、原紙を前記エマルジョン又は混合液に浸漬して含浸させる方法(請求項5)、紙の抄紙工程で付与する方法の他、前記エマルジョン又は混合液を噴霧して塗布する方法等を挙げる事ができるが、これらに限定されない。原紙へエマルジョン又は混合液を付与した後、乾燥する事によって、原紙上(付与が塗布によりされた場合等)や原紙内(付与が含浸によりされた場合、抄紙工程で付与された場合等)に、滑剤及び/又は防湿剤からなる層が形成され、原紙となり、この原紙に混合糊が付与される。滑剤及び/又は防湿剤が、原紙の片面に付与された場合は、混合糊は好ましくは、他の面に付与される。   As a method for applying a lubricant and / or a moisture-proof agent to paper, the above-described method, that is, an emulsion or a mixed solution obtained by dissolving or emulsifying a lubricant, a moisture-proof agent, and an auxiliary agent A added as necessary in a solvent such as water, is used. In addition to the method of applying on the base paper (Claim 4 or 6), the method of impregnating the base paper by immersing the base paper in the emulsion or liquid mixture (Claim 5), the method of applying in the paper making process of the paper, the emulsion or liquid mixture The method of spraying and applying can be mentioned, but is not limited thereto. After applying the emulsion or mixed solution to the base paper, it is dried and then dried on the base paper (when the application is applied by application) or inside the base paper (when the application is applied by impregnation or when applied in the paper making process) Then, a layer composed of a lubricant and / or a moisture-proof agent is formed to become a base paper, and a mixed paste is applied to the base paper. When the lubricant and / or moisture-proofing agent is applied to one side of the base paper, the mixed glue is preferably applied to the other side.

なお、滑剤及び/又は防湿剤の付与と混合糊の付与を、同時並行的に行っても良い。例えば、紙の両面の一方に滑剤及び/又は防湿剤を塗布すると同時に他面に混合糊の塗工を行い、同時に乾燥させても良い。   Note that the application of the lubricant and / or the moisture-proof agent and the application of the mixed paste may be performed simultaneously. For example, a lubricant and / or a moisture-proofing agent may be applied to one of both sides of the paper, and at the same time, a mixed paste may be applied to the other side and dried simultaneously.

本発明のペーパー捺染法は、滑剤及び/又は防湿剤を付与した原紙を用いる事を特徴とするが、他は、特許文献3に記載された公知のペーパー捺染法と同様である。即ち、水溶性合成系バインダー、天然系糊剤及び助剤からなる混合糊を、原紙に付与し、乾燥して捺染用紙を得て、この捺染用紙に染料インクをプリントした捺染紙を、繊維材料又は皮革材料(布帛等)に貼付けて、スチーミング等の染料固着処理を施す事により染料を固着・発色させるとともに、捺染紙と布帛等の間の接着力を低減させて捺染紙を剥離する工程は、混合糊の付与量を低減できる以外は、公知のペーパー捺染法と同様に行われる。   The paper printing method of the present invention is characterized by using a base paper to which a lubricant and / or a moisture-proofing agent is added, but the other is the same as the known paper printing method described in Patent Document 3. That is, a mixed glue composed of a water-soluble synthetic binder, a natural glue and an auxiliary agent is applied to a base paper, dried to obtain a printed paper, and the printed paper on which the dye ink is printed is used as a fiber material. Alternatively, it is applied to a leather material (cloth, etc.) and dyeing treatment such as steaming is performed to fix and develop the dye and to reduce the adhesive force between the printing paper and the fabric, etc. Is carried out in the same manner as a known paper printing method, except that the amount of mixed glue applied can be reduced.

従って、公知方法と同様な利点を有する。即ち、前記(A)〜(E)の問題を解決し、高価な離型紙ではなく一般的に市販されている安価な紙により原紙を作製できる、公知の転写捺染法における剥離不安定性が原因で発生する不良品の問題を解決できる、排水負荷を軽減できる、風合いを維持しながら高温での貼り付けと高濃度染着が可能になる、(融点の低い)離型剤を使用しないので、混合糊液の乾燥温度を上げて塗工効率を向上できる(例えば、塗布後の乾燥温度を150〜180℃まで上げて塗布スピードを3倍以上にスピードアップできる)等の優れた効果が得られる。   Therefore, it has the same advantage as the known method. That is, due to the peeling instability in the known transfer printing method, which can solve the problems (A) to (E), and can make a base paper not by expensive release paper but by generally available inexpensive paper. Can solve problems of defective products that occur, can reduce drainage load, can be applied at high temperature while maintaining the texture and can be dyed at high concentration, and does not use a release agent (low melting point), so mixing It is possible to improve the coating efficiency by raising the drying temperature of the paste liquid (for example, the drying temperature after coating can be increased to 150 to 180 ° C. and the coating speed can be increased three times or more).

本発明のペーパー捺染法で使用される原紙の基材、即ち、滑剤及び/又は防湿剤の付与される紙としては、公知のペーパー捺染法の原紙と同様な紙が使用できる。即ち、前記混合糊を付与する事ができ、かつ捺染紙とて使用できる強度や柔軟性等を有する紙であれば特に限定されない。従って、ティッシュやトイレットペーパーの様なウエット強度が極端に低い紙以外は使用可能であり、一般的に使用されている紙、市販の通常の紙をそのまま原紙として使用する事ができるので安価である。コート紙等の加工紙も使用可能であるが、離型層を有する高価な離型紙を用いる必要はない。従って、製造コストを大きく低減できる。   As a base material of the base paper used in the paper printing method of the present invention, that is, a paper to which a lubricant and / or a moisture proofing agent is applied, the same paper as the base paper of the known paper printing method can be used. That is, the paper is not particularly limited as long as the paper can be provided with the mixed paste and has strength and flexibility that can be used as printing paper. Therefore, paper other than extremely low wet strength such as tissue and toilet paper can be used, and it is inexpensive because commonly used paper or commercially available normal paper can be used as it is as the base paper. . Although processed paper such as coated paper can be used, it is not necessary to use expensive release paper having a release layer. Therefore, the manufacturing cost can be greatly reduced.

例えば、クラフトパルプ又はグラインドパルプ等のパルプやリサイクル紙を原料として抄紙され、坪量が10g〜100g/m、好ましくは20〜80g/mの紙等、一般的に使用されている安価な紙が用いられる。作業性から厚さは0.01〜0.5mm程度の紙が好ましい。特に安価で強度の強いクラフト紙や上質紙は好ましく用いられる。市販品としては、日本製紙社製の晒し又は未晒しクラフト紙、上質紙、日本大昭和板紙社製の銀竹、銀嶺、白銀等の銘柄、日本製紙社製の片艶クラフト紙、グラシン紙、晒しクラフト紙、未晒しクラフト紙等を挙げる事ができるが、これらはほんの一例に過ぎない。 For example, paper made from pulp such as kraft pulp or grind pulp or recycled paper as a raw material, and a paper having a basis weight of 10 g to 100 g / m 2 , preferably 20 to 80 g / m 2 , etc. Paper is used. From the viewpoint of workability, paper having a thickness of about 0.01 to 0.5 mm is preferable. In particular, inexpensive and strong kraft paper and high-quality paper are preferably used. Commercially available products include bleached or unbleached kraft paper manufactured by Nippon Paper Industries, high quality paper, brands such as silver bamboo, silver candy, and silver from Nippon Daishowa Paperboard Co., Ltd., glossy kraft paper manufactured by Nippon Paper Industries, glassine paper, Examples include bleached kraft paper and unbleached kraft paper, but these are just examples.

混合糊を構成する水溶性合成系バインダーとは、水溶性であり、加熱によりポリマー化が進み高分子量となり、樹脂被膜形成性を有するものである。又、原紙上又は原紙内に形成されたその被膜を加熱・加圧する事により、繊維や皮革と原紙間を接着させる接着力を生じるものである。一方、染料の固着処理(スチーミング、加湿、又は高温での乾熱処理)により接着力が低下する性質を有するものである。従って、加熱・加圧した後の乾燥状態で接着力が強い被膜を形成できるとともに、スチーミング、加湿、又は高温での乾熱処理により接着力が大きく低下する性質(一時的接着性)に優れるバインダーが好ましい。   The water-soluble synthetic binder constituting the mixed paste is water-soluble, is polymerized by heating, has a high molecular weight, and has a resin film forming property. Moreover, the adhesive force which adhere | attaches a fiber, leather, and a base paper is produced by heating and pressurizing the film formed on the base paper or in a base paper. On the other hand, it has the property that the adhesive strength is reduced by the dye fixing process (steaming, humidification, or dry heat treatment at high temperature). Therefore, it is possible to form a film with strong adhesive strength in the dry state after heating and pressurizing, and a binder excellent in properties (temporary adhesiveness) in which the adhesive strength is greatly reduced by steaming, humidification, or dry heat treatment at high temperature. Is preferred.

この水溶性合成系バインダーとしては、主として石油化学で合成されたものを例示する事ができる。又、染着阻害のないバインダーが望まれる。具体的には水溶性ポリビニルアルコール系バインダー、水溶性アクリル系バインダー、水溶性ウレタン系バインダー、水溶性ウレタン変性エーテル系バインダー、水溶性ポリエチレンオキサイド系バインダー、水溶性ポリアミド系バインダー、水溶性フェノール系バインダー、水溶性酢酸ビニル系バインダー、水溶性スチレンアクリル酸系バインダー、水溶性スチレンマレイン酸系バインダー、水溶性スチレンアクリルマレイン酸系バインダー、水溶性ポリエステル系バインダー、水溶性ポリビニルアセタール系バインダー、水溶性ポリエステル・ウレタン系バインダー、水溶性ポリエーテル・ウレタン系バインダー、水溶性ホットメルト接着剤等を挙げる事ができ、これらから選ばれた1種又は2種以上の混合物が好ましく使用できる。   Examples of the water-soluble synthetic binder include those synthesized mainly by petrochemistry. Further, a binder that does not inhibit dyeing is desired. Specifically, a water-soluble polyvinyl alcohol binder, a water-soluble acrylic binder, a water-soluble urethane binder, a water-soluble urethane-modified ether binder, a water-soluble polyethylene oxide binder, a water-soluble polyamide binder, a water-soluble phenol binder, Water-soluble vinyl acetate binder, water-soluble styrene acrylic acid binder, water-soluble styrene maleic acid binder, water-soluble styrene acrylic maleic acid binder, water-soluble polyester binder, water-soluble polyvinyl acetal binder, water-soluble polyester / urethane Examples thereof include a water-based binder, a water-soluble polyether / urethane-based binder, a water-soluble hot melt adhesive, and the like, and one or a mixture of two or more selected from these can be preferably used.

中でも、水溶性ポリビニルアルコール系バインダー、水溶性アクリル系バインダー、水溶性ポリエステル系バインダー、水溶性ポリエーテル・ウレタン系バインダー、水溶性ホットメルト接着剤が、水溶性、一時的接着性に優れ、染着の阻害が小さいので好ましい。水溶性ホットメルト接着剤としては、マレイン酸交互共重合体のアルカリ水可溶型ホットメルト接着剤、感水性ホットメルト接着剤、ポリビニルアルコール系ホットメルト接着剤等を挙げる事ができる。   Among them, water-soluble polyvinyl alcohol binders, water-soluble acrylic binders, water-soluble polyester binders, water-soluble polyether / urethane binders, and water-soluble hot melt adhesives are excellent in water-solubility and temporary adhesion, and are dyed. This is preferable because of the small inhibition. Examples of the water-soluble hot melt adhesive include alkaline water-soluble hot melt adhesives of maleic acid alternating copolymers, water sensitive hot melt adhesives, polyvinyl alcohol hot melt adhesives, and the like.

前記混合糊を構成する天然系糊剤とは、天然に産出する糊剤の原料をそのまま又は物理的又は化学的に加工して得られるものである。天然系糊剤は、接着力を示すが、水溶性合成系バインダーと異なり、加熱しても、ポリマー化や接着力の上昇がないものである。一方、スチーミングや乾燥加熱処理により除去できるものであり、親水性である事が好ましい。又、水溶性合成系バインダーや染料インクとの相溶性が高く、染料インクを均一に吸収保持する性質が求められる。   The natural sizing agent constituting the mixed paste is obtained by processing the raw material of the sizing agent produced in nature as it is or physically or chemically. Natural glues show adhesive strength, but unlike water-soluble synthetic binders, they do not polymerize or increase in adhesive strength even when heated. On the other hand, it can be removed by steaming or dry heat treatment, and is preferably hydrophilic. In addition, the compatibility with water-soluble synthetic binders and dye inks is high, and the property of uniformly absorbing and holding dye inks is required.

天然系糊剤は、動物系糊料、植物系糊料、及び鉱物系糊料に分類される。動物系糊料としては、動物の皮膚や骨に含まれるコラーゲンから抽出されるゼラチン等が挙げられる。植物系糊料としては、澱粉やセルロースを出発原料として加工するCMC等が挙げられる。鉱物系糊料としては、粘土鉱物から採取されるクレイ等が挙げられる。より具体的には、天然ガム糊(エーテル化タマリンドガム、エーテル化ローカストビーンガム、エーテル化グアガム、アカシアアラビア系ガム等)、繊維素誘導糊(カルボキシメチルセルロース、エーテル化カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等)、多糖類(澱粉、グリコーゲン、デキストリン、アミロース、ヒアルロン酸、葛、こんにゃく、片栗粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉等)、海藻類(アルギン酸ソーダ、寒天等)、鉱物性糊料(ベントナイト、陶土、珪酸アルミニウム及びその誘導体、シリカ、珪藻土、クレイ、カオリン、酸性白土等)、動物性糊料(カゼイン、ゼラチン、卵蛋白等)を挙げる事ができ、これらから選ばれた1種又は2種以上の混合物が好ましく使用できる。   Natural glues are classified into animal glues, plant glues, and mineral glues. Examples of the animal paste include gelatin extracted from collagen contained in animal skin and bone. Examples of the plant paste include CMC that uses starch or cellulose as a starting material. Examples of the mineral paste include clay collected from clay minerals. More specifically, natural gum paste (etherified tamarind gum, etherified locust bean gum, etherified guar gum, acacia arabic gum, etc.), fiber-derived paste (carboxymethylcellulose, etherified carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, etc.), Polysaccharides (starch, glycogen, dextrin, amylose, hyaluronic acid, kuzu, konjac, starch starch, etherified starch, esterified starch, etc.), seaweed (sodium alginate, agar, etc.), mineral paste (bentonite, porcelain clay, silicic acid) Aluminum and its derivatives, silica, diatomaceous earth, clay, kaolin, acid clay, etc.), animal glue (casein, gelatin, egg protein, etc.), and one or a mixture of two or more selected from these Can be preferably used.

中でも、天然ガム糊、CMC等のセルロース誘導体、エーテル化澱粉等の澱粉誘導体、アルギン酸ソーダ等の海藻類、二酸化珪素、珪酸アルミニウム、クレー等の鉱物性糊料、及び動物性糊料が好ましい天然系糊剤である。   Among them, natural gum paste, cellulose derivatives such as CMC, starch derivatives such as etherified starch, seaweed such as sodium alginate, mineral glue such as silicon dioxide, aluminum silicate, clay, and animal glue are preferable. It is a paste.

水溶性合成系バインダーと天然系糊剤との配合割合は、固形分換算で、水溶性合成系バインダー:天然系糊剤=95:5〜20:80(質量比)の範囲が好ましい。水溶性合成系バインダーの配合割合が、水溶性合成系バインダーと天然系糊剤の合計質量の20質量%未満又は95質量%を超える場合(天然系糊剤が5質量%未満の場合)は、染料固着後の紙はがれ性(捺染紙の剥離の容易さ)、染着性、均染性、紙−布間の接着力が低下する傾向があり、又、精細性が低下する等の問題が生じる傾向がある。   The blending ratio of the water-soluble synthetic binder and the natural paste is preferably in the range of water-soluble synthetic binder: natural paste = 95: 5 to 20:80 (mass ratio) in terms of solid content. When the blending ratio of the water-soluble synthetic binder is less than 20% by mass or more than 95% by mass of the total mass of the water-soluble synthetic binder and the natural paste (when the natural paste is less than 5% by mass), There are problems such as paper peelability (easiness of peeling of printed paper), dyeing property, leveling property, adhesive strength between paper and fabric, and fineness. Tend to occur.

前記混合糊を構成する助剤は、混合糊の各種物性を向上する、染料の染着性を促進する等のために加えられるものである。助剤としては、界面活性剤、増粘剤、保湿剤、PH調整剤、アルカリ剤、濃染化剤、防腐剤、防黴剤、脱気剤、消泡剤及び還元防止剤等を挙げる事ができ、ここで例示された助剤から選択された1種又は2種以上を使用することができる。   The auxiliary agent constituting the mixed paste is added for improving various physical properties of the mixed paste, promoting dyeing properties, and the like. Examples of auxiliary agents include surfactants, thickeners, moisturizers, pH adjusters, alkali agents, thickening agents, preservatives, antifungal agents, degassing agents, antifoaming agents, and reducing agents. One or two or more selected from the auxiliaries exemplified herein can be used.

混合糊中に助剤を、表面張力低下剤や浸透剤として加えられるアニオン系界面活性剤等の場合は0.2〜5質量%、捺染紙の布帛等への接着力と染着力向上のために加えられる保湿剤(湿潤剤)、例えばポリエチレングリコール、グリセリン、チオジグリコール、ジエチレングリコール等の多価アルコール類、尿素、チオ尿素、ジシアンジアミド等の場合は1〜15質量%、混合糊の粘度を増加させて原紙への塗布を容易にするための増粘剤であるアクリル酸系合成糊の場合は0〜3質量%、防腐剤、防黴剤、消泡剤、脱気剤、還元防止剤の場合は0.1〜5質量%、反応染料を用いる場合に加えられるソーダ灰、重炭酸ソーダ、硅酸ソーダ、酢酸ソーダ等のアルカリ剤の場合は1〜15質量%、分散染料や酸性染料を用いる場合に加えられる酢酸、硫安又は第一リン酸ソーダ等のPH調整剤の場合は0.1〜3質量%、配合すると好ましい結果が得られる。   In the case of an anionic surfactant added as a surface tension reducing agent or a penetrating agent in the mixed paste, 0.2 to 5% by mass, for improving the adhesion and dyeing power to fabrics of printing paper In the case of polyhydric alcohols such as polyethylene glycol, glycerin, thiodiglycol and diethylene glycol, urea, thiourea, dicyandiamide, etc., 1-15% by mass, increase the viscosity of the mixed paste In the case of an acrylic acid synthetic paste which is a thickener for facilitating the application to the base paper, 0 to 3% by mass of antiseptic, antifungal agent, antifoaming agent, degassing agent, anti-reducing agent In the case of 0.1 to 5% by mass, in the case of an alkaline agent such as soda ash, sodium bicarbonate, sodium oxalate, sodium acetate, etc. added when using a reactive dye, 1 to 15% by mass, when using a disperse dye or an acid dye Added to Acetate, 0.1 to 3 wt% in the case of PH adjusting agents such as ammonium sulfate or phosphate monobasic sodium, favorable results when blended.

本発明のペーパー捺染法で使用される前記混合糊は、水溶性合成系バインダー、天然系糊剤及び助剤が配合された親水性混合物である。この混合糊(親水性混合物)又はその溶液(混合糊液)を、前記原紙に付与して乾燥する事により、本発明で使用する改良された捺染用紙が得られる。   The mixed paste used in the paper printing method of the present invention is a hydrophilic mixture in which a water-soluble synthetic binder, a natural paste and an auxiliary are blended. By applying the mixed paste (hydrophilic mixture) or a solution thereof (mixed paste solution) to the base paper and drying, an improved printing paper used in the present invention can be obtained.

予め滑剤又は防湿剤及び助剤の混合物を付与された原紙へ混合糊を付与した後、又は滑剤及び/又は防湿剤と混合糊を同時並行的に片面ずつ、両面から付与した後、乾燥する事によって原紙上や原紙内部に、混合糊と滑剤又は防湿剤からなる層が形成される。この層は、水溶性合成系バインダーと天然系糊剤の混合物を含み、更に各種助剤が配合される事もある多成分系糊層である。この層は、染料インクを保持するインク受容層としての機能を有するとともに、捺染紙が布帛等に密着され加熱・加圧されたときには、一時的に捺染紙を布帛等の繊維に強く接着する接着剤層でもある。   After applying mixed glue to the base paper to which a mixture of lubricant or moisture proofing agent and auxiliary agent has been applied in advance, or applying lubricant and / or moisture proofing agent and mixed glue simultaneously on both sides one side at a time and then drying. As a result, a layer composed of the mixed paste and the lubricant or moisture-proofing agent is formed on the base paper or inside the base paper. This layer is a multi-component glue layer that contains a mixture of a water-soluble synthetic binder and a natural glue, and may contain various auxiliaries. This layer functions as an ink receiving layer for holding the dye ink, and when the printed paper is in close contact with the fabric or the like and is heated and pressurized, it temporarily bonds the printed paper strongly to the fibers of the fabric or the like. It is also an agent layer.

このように混合糊には、インク受容層としての機能、接着剤層としての機能、及びスチーミング等による染料の固着処理工程の最終段階で接着力が低下しかつ容易に除去される性質の付与が求められるので、具体的には、次の条件の充足が求められる。
1.染料インクとの相溶性が良好で、かつ繊維上での染料の染着を妨害しない。即ち、染料染着後の濃度・色相の優れた再現性を与える混合糊である。
2.加熱・加圧処理によって繊維(繊維材料、皮革材料)−紙間を一時的に強く接着できる。即ち、加圧して熱を加えた後の乾燥状態では繊維−紙間を一時的に(染料固着処理工程の最終段階まで)強く接着する接着力を有する。
3.インク吸収性が良く、見掛け上のインク乾燥性が良好で、色柄の精細性にも優れている。即ち、インク受容力が大きい。
4.スチーミング等による染料の固着処理工程により容易に接着力が低下する性質を有する。即ち、水分又は湿気が付与されると容易に接着力を失い、捺染紙を繊維材料や皮革材料から容易に剥離させる事ができる混合糊である。
5.染料固着後の水洗、ソーピング等において発色された繊維材料や皮革材料から除去できる。即ち、加熱後も水溶性の大きい混合糊である。
As described above, the mixed paste has a function as an ink receiving layer, a function as an adhesive layer, and a property that the adhesive strength is reduced and easily removed at the final stage of the dye fixing process by steaming or the like. Specifically, the following conditions must be satisfied.
1. Good compatibility with dye ink and does not interfere with dyeing on the fiber. That is, it is a mixed paste that gives excellent reproducibility of density and hue after dyeing.
2. By heating and pressurizing, fibers (fiber materials, leather materials) and paper can be temporarily strongly bonded. That is, in a dry state after applying pressure and applying heat, the fiber-paper has an adhesive force that strongly bonds temporarily (until the final stage of the dye fixing process).
3. The ink absorbency is good, the apparent ink drying property is good, and the fineness of the color pattern is also excellent. That is, the ink receptivity is large.
4). Adhesive strength is easily reduced by a dye fixing process such as steaming. That is, it is a mixed paste that can easily lose its adhesive strength when moisture or moisture is applied and can easily peel the printed paper from the fiber material or leather material.
5. It can be removed from the colored fiber material or leather material by washing with water after dye fixation, soaping, or the like. That is, it is a mixed paste having a high water solubility even after heating.

混合糊の原紙への付与の方法は、特に限定されないが、混合糊を構成する前記成分を水等の溶媒に溶解してなる混合糊液を原紙上に塗布する方法、噴霧する方法、又は原紙を、混合糊液に浸漬して吸収させる方法等を挙げる事ができる。原紙への混合糊液を付与した後、乾燥する事によって、原紙上(付与が塗布によりされた場合等)や原紙内(付与が吸収によりされた場合等)に、混合糊からなる層(インク受容層兼接着層)が形成され、捺染用紙が得られる。   The method for applying the mixed paste to the base paper is not particularly limited, but a method of applying, spraying, or base paper a mixed paste solution obtained by dissolving the above-mentioned components constituting the mixed paste in a solvent such as water. And the like can be mentioned by immersing in a mixed paste solution. After applying the mixed paste solution to the base paper, it is dried to dry the layer (ink) on the base paper (if the application is applied) or inside the base paper (if the application is absorbed) A receiving layer / adhesive layer) is formed, and a printed paper is obtained.

混合糊液の付与装置としては、コンマコーター、グラビアコーター、リバースコーター、エアナイフコーター、ジェットコーター、含浸装置等を挙げる事ができるが、これらはほんの一例に過ぎない。   Examples of the device for applying the mixed paste include a comma coater, a gravure coater, a reverse coater, an air knife coater, a jet coater, and an impregnation device, but these are only examples.

混合糊の付与量は、捺染用紙のコストやバインダー類が繊維材料へ接着する際の強度及び発色性に関わってくる。そこで、この付与を、コーティング機を使用した塗工で行う場合は、コーターのクリアランスや巻き取りスピードの調整等、付着量の管理が重要である。又、混合糊液と原紙の種類によっては、混合糊液の塗工時に紙の収縮・膨潤現象を生じ、皺が発生して原紙への糊の均一塗工が困難な場合がある。しかし、本発明で使用される滑剤及び/又は防湿剤を付与した原紙を用いて混合糊を塗工すると、塗工時の原紙の収縮や皺の発生が抑えられ、均一な塗工が可能となり、捺染用紙の不良品の発生を低減する効果がもたらされる。   The application amount of the mixed glue is related to the cost of the printing paper and the strength and color developability when the binders adhere to the fiber material. Therefore, when this application is performed by coating using a coating machine, it is important to control the amount of adhesion, such as adjusting the coater clearance and winding speed. Also, depending on the types of the mixed paste and the base paper, the shrinkage and swelling of the paper may occur during the application of the mixed paste, and wrinkles may occur, making it difficult to uniformly apply the paste to the base paper. However, when the mixed paste is applied using the base paper to which the lubricant and / or moisture proofing agent used in the present invention is applied, shrinkage of the base paper and generation of wrinkles during coating can be suppressed, and uniform coating becomes possible. This brings about an effect of reducing the occurrence of defective printing paper.

特許文献3に記載されている公知のペーパー捺染法では、混合糊の付与量は、ドライ換算で10〜100g/mであった。例えば、実施例1では38g/m、実施例3では40g/m、実施例4では35g/m、実施例6では38g/m、実施例7では40g/mであり、付与量は35〜40g/mが好ましい事が示されている。そして、混合糊の付与量が小さい場合には、接着性や発色性が低下する。 In the known paper printing method described in Patent Document 3, the amount of the mixed glue applied was 10 to 100 g / m 2 in terms of dryness. For example, Example 1, 38 g / m 2, Example 3, 40 g / m 2, Example 4, 35 g / m 2, Example 6 In 38 g / m 2, an embodiment 7 in 40 g / m 2, giving It is shown that the amount is preferably 35-40 g / m 2 . And when the application amount of the mixed paste is small, the adhesiveness and color developability are lowered.

しかし、本発明では、付与量が10〜20g/mであっても、公知のペーパー捺染法における35〜40g/mの場合と同等以上の接着性や発色性が得られる。従って、混合糊の付与量を大幅に低減することができ、その結果、原材料費の削減、排水負荷の低減、塗工工程の生産性の向上等の優れた効果を達成することができる。 However, in the present invention, even if the applied amount is 10 to 20 g / m 2 , adhesiveness and color developability equal to or higher than those in the case of 35 to 40 g / m 2 in a known paper printing method can be obtained. Therefore, the application amount of the mixed paste can be greatly reduced, and as a result, excellent effects such as reduction of raw material costs, reduction of drainage load, and improvement of productivity in the coating process can be achieved.

前記のようにして製造された滑剤又は防湿剤と混合糊を付与された捺染用紙上に、染料インクを、捺染の図柄に基づいてプリントし、その後乾燥する事により捺染紙が作製される。捺染用紙の一方の表面側には主として前記混合糊が塗工され、反対側又は原紙内部に滑剤及び/又は防湿剤が付与されている場合は、混合糊が塗工されている側に染料インクがプリントされる。プリントの方法としては、インクジェットプリントによる方法が好ましいが、その他の方法、例えばグラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーンプリント等の方法も挙げる事ができ、公知の転写捺染の場合と同様の方法、条件によりプリントする事ができる。   A dyed ink is printed on the printing paper to which the lubricant or moisture proofing agent and the mixed paste are applied as described above, based on the printing pattern, and then dried to produce a printed paper. The above-mentioned mixed glue is mainly applied to one surface side of textile printing paper, and when a lubricant and / or a moisture-proofing agent is applied to the opposite side or inside the base paper, the dye ink is applied to the side to which the mixed glue is applied. Is printed. As a printing method, a method by ink jet printing is preferable, but other methods such as gravure printing, flexographic printing, screen printing and the like can also be mentioned, and printing can be performed by the same methods and conditions as in known transfer textile printing. I can do it.

ここで用いられる染料インクとは、染料を染料溶解剤又は分散剤等に溶解又は分散してなるものである。染料の種類は、繊維材料や皮革材料を構成する繊維の種類に応じて、反応染料、直接染料、酸性染料、金属錯塩型染料、分散染料、カチオン染料等から選択される。分散染料をインク化する場合は、0.1〜0.3mmのジルコニュウムビーズを用いて染料の平均粒径を0.1μm程度に微粒化する事が望ましい。   The dye ink used here is obtained by dissolving or dispersing a dye in a dye solubilizer or dispersant. The type of the dye is selected from reactive dyes, direct dyes, acid dyes, metal complex dyes, disperse dyes, cationic dyes and the like according to the types of fibers constituting the fiber material or leather material. When the disperse dye is converted into an ink, it is desirable that the average particle diameter of the dye is atomized to about 0.1 μm by using 0.1 to 0.3 mm zirconium beads.

染料溶解剤としては、水、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、εカプロラクタム等を挙げる事ができる。染料インクには、更に、必要に応じて乾燥防止剤、表面張力調整剤、粘度調整剤、PH調整剤、防腐剤、防黴剤、金属イオン封鎖剤、消泡剤、脱気剤等が添加される。これらの成分を混合して、微量の不溶物を1ミクロン以下のメンブレンフィルターでろ過・脱気した染料インクが使用される。   Examples of the dye dissolving agent include water, thiodiglycol, polyethylene glycol, glycerin, ethylene glycol, and ε-caprolactam. In addition, drying ink, surface tension adjuster, viscosity adjuster, pH adjuster, preservative, antifungal agent, sequestering agent, antifoaming agent, deaerator, etc. are added to dye ink as necessary Is done. A dye ink is used in which these components are mixed and a minute amount of insoluble matter is filtered and degassed with a membrane filter of 1 micron or less.

染料インクを捺染用紙上にプリントする方法としては、水性染料インクを用い、インクジェットプリントする方法が好ましいが、他の印刷方法、例えばグラビア印刷、フレキソ印刷も適用できる。水性染料インクとは、水又は水に溶解する溶剤を主成分として染料を溶解又は分散したインクである。必要に応じて増粘剤等でインク粘度を調整する。本発明は、前記染料インクが水性染料インクであり、前記プリントがインクジェットプリントやグラビア印刷等の印刷方法により好ましく行われる。   As a method of printing the dye ink on the textile paper, a method of ink-jet printing using an aqueous dye ink is preferable, but other printing methods such as gravure printing and flexographic printing are also applicable. The water-based dye ink is an ink in which a dye is dissolved or dispersed with water or a solvent that dissolves in water as a main component. Adjust the ink viscosity with a thickener or the like as necessary. In the present invention, the dye ink is an aqueous dye ink, and the printing is preferably performed by a printing method such as inkjet printing or gravure printing.

前記のようにして作製された捺染紙は、捺染対象の繊維材料や皮革材料に密着されて、加熱・加圧される。加熱・加圧により、捺染紙と繊維材料や皮革材料間が接着される。加熱・加圧の条件は、通常の転写捺染の場合と同様な条件を適用する事ができるが、圧力をやや高めに設定すると好ましい。   The printed paper produced as described above is brought into close contact with the textile material or leather material to be printed, and is heated and pressurized. By heating and pressing, the printed paper and the fiber material or leather material are bonded. The heating and pressurizing conditions can be the same as those for ordinary transfer printing, but it is preferable to set the pressure slightly higher.

加熱・加圧の後、捺染紙が密着された状態でスチーミング等による染料の固着処理が行われる。固着処理によりインク受容層兼接着層の接着力が低下し、捺染紙の剥離、除去が容易になる。   After heating and pressurizing, the dye fixing process is performed by steaming or the like in a state where the printed paper is in close contact. By the fixing treatment, the adhesive force of the ink receiving layer / adhesive layer is reduced, and the printed paper is easily peeled and removed.

染料の固着処理としては、反応染料等を用いる捺染で通常行われているスチームによる加熱の他、加湿や水分の付与等を行った状態で加熱する方法等も採用できる。スチーミングによる染料の固着処理の条件としては、通常の直接捺染法で採用されている染料のスチーミングによる固着条件と同様な条件をそのまま採用できる。例えば、染料が反応染料の場合は、1相スチーム固着法による、100〜105℃、5〜20分間のスチーミング、アルカリを含まないインク受容層の場合は、2相法(例えばコールドフィックス法等)によるスチーミングと同様な条件が適用できる。染料が酸性染料の場合は、100〜105℃、10〜30分間のスチーミング処理を行う事ができる。生地から紙をはがす際、スチーミング後の水分や湿気を付与された状態での紙はがし(紙の剥離)は容易である。   As the dye fixing treatment, there can be employed a method of heating in a state where humidification, moisture application, or the like is performed in addition to heating by steam which is usually performed in printing using a reactive dye or the like. As the conditions for the dye fixing process by steaming, the same conditions as the dye fixing conditions employed in the normal direct printing method can be used as they are. For example, when the dye is a reactive dye, steaming is performed by a one-phase steam fixing method at 100 to 105 ° C. for 5 to 20 minutes, and when the ink receiving layer does not contain an alkali, a two-phase method (for example, a cold fix method) The same conditions as the steaming by) can be applied. When the dye is an acid dye, a steaming treatment at 100 to 105 ° C. for 10 to 30 minutes can be performed. When peeling the paper from the dough, it is easy to peel off the paper in a state where moisture and moisture after steaming are applied.

なお、分散染料を使用したポリエステル繊維の捺染の場合は、160〜210℃、1〜15分間のHTスチーミング又は乾熱処理等により固着処理を行うことができる。即ち、高温で貼付け後、乾燥加熱する方法によっても捺染紙の剥離が可能である。この場合は、乾燥加熱(固着)後、少量の湿気や水分を付与するとより容易に剥離する事ができる。   In the case of printing polyester fibers using a disperse dye, the fixing treatment can be performed by HT steaming or dry heat treatment at 160 to 210 ° C. for 1 to 15 minutes. That is, the printed paper can be peeled by a method of drying and heating after pasting at a high temperature. In this case, after drying and heating (fixing), it can be more easily peeled off by applying a small amount of moisture or moisture.

染料の固着処理は、加熱・加圧がされた後行ってもよいし、前記の加熱・加圧と同時に行ってもよい。加熱・加圧及び染料の固着処理により、捺染用紙上にプリントされた染料インク中の染料の大部分が繊維材料や皮革材料に吸収、染着される。又、染料の固着処理により、繊維材料や皮革材料に染着された染料の固着が行われるとともに、捺染紙と繊維材料や皮革材料間の接着力が低下する。そこで、繊維材料や皮革材料から捺染紙が容易に剥離される。   The dye fixing process may be performed after heating and pressurization, or may be performed simultaneously with the heating and pressurization. By heating / pressurizing and dye fixing treatment, most of the dye in the dye ink printed on the printing paper is absorbed and dyed on the fiber material or leather material. In addition, the dye fixing process fixes the dye dyed on the fiber material or leather material, and decreases the adhesive force between the printed paper and the fiber material or leather material. Therefore, the printed paper is easily peeled from the fiber material or leather material.

スチーミング等による処理工程により、繊維材料や皮革材料への染料の固着及び発色が行われ、かつ捺染紙が剥離、除去された後は、通常の水洗、ソーピング等の洗浄工程が行われる。捺染紙から繊維材料に混合糊が少量移行することもあるが、この場合は、この洗浄工程で洗浄され除去される。従って、混合糊は、洗浄により容易に除去できる性質を有する事が好ましい。混合糊の水洗除去により、繊維の風合が良好で精細、濃厚な捺染製品を得る事ができる。なお、ポリエステルなど合成繊維の場合(分散染料の場合)は洗浄工程を省略しても風合が良好で精細、濃厚な捺染物を得る事ができる。   The dyeing and fixing of the dye to the fiber material or leather material is performed by a treatment process such as steaming, and after the printed paper is peeled off and removed, a normal washing process such as water washing and soaping is performed. A small amount of the mixed paste may be transferred from the printed paper to the fiber material. In this case, the mixed paste is washed and removed in this washing step. Therefore, the mixed paste preferably has a property that can be easily removed by washing. By removing the mixed paste with water, it is possible to obtain a fine and dense printed product having a good fiber texture. In the case of synthetic fibers such as polyester (in the case of disperse dyes), even if the washing step is omitted, it is possible to obtain a fine and dense printed product having a good texture.

離型紙を用いる転写捺染の場合は、インク受容層と染料インクが全量繊維材料へ移行するため、固着されなかった余剰染料と糊剤による排水汚染が大きいと言う問題があった。しかし、ペーパー捺染法においては、繊維材料等より剥離された捺染紙には、固着されなかった染料(余剰染料)と混合糊の大部分が残留しており、一方、繊維材料等には混合糊が殆ど付着しないので、洗浄時の排水負荷が大幅に軽減される。本発明の方法は、公知のペーパー捺染法よりも、更に混合糊の付与量を大幅に削減できるので、排水負荷を更に削減でき、一層エコロジカルな加工法となる。   In the case of transfer printing using a release paper, the ink receiving layer and the dye ink are all transferred to the fiber material, so that there is a problem that waste water contamination due to the unfixed excess dye and paste is large. However, in the paper printing method, the dyed paper (excess dye) and most of the mixed paste remain on the printed paper peeled from the fiber material and the like, while the mixed paste is applied to the fiber material and the like. Since there is almost no adhesion, the drainage load during cleaning is greatly reduced. The method of the present invention can further reduce the application amount of the mixed paste further than the known paper printing method, and therefore can further reduce the drainage load, which is a more ecological processing method.

本発明のペーパー捺染法が適用される繊維材料には、天然繊維材料及び合成繊維材料のいずれもが含まれる。天然繊維材料としては、綿、麻、リヨセル、レーヨン、アセテート等のセルロース系繊維材料、絹、羊毛、獣毛等の蛋白質系繊維材料等を挙げる事ができる。合成繊維材料としては、ポリアミド繊維(ナイロン)やビニロン、ポリエステル、ポリアクリル等と呼ばれる繊維等を挙げる事ができる。   The fiber material to which the paper printing method of the present invention is applied includes both natural fiber materials and synthetic fiber materials. Examples of natural fiber materials include cellulosic fiber materials such as cotton, hemp, lyocell, rayon and acetate, and protein fiber materials such as silk, wool and animal hair. Examples of synthetic fiber materials include polyamide fibers (nylon), fibers called vinylon, polyester, polyacryl, and the like.

本発明が適用される皮革材料としては、動物性皮革、例えば、牛、水牛、豚、馬、羊、山羊、カンガルー、鹿、豹、ウサギ、狐、ラクダ等の天然皮革を公知の製革、なめし工程を経て乾燥したもの等を挙げる事ができる。本発明のペーパー捺染法は、これらの繊維材料の織物、編物、不織布、皮革等の単独、混紡、混繊又は交織品に適用される。更に複合系繊維でも良い。   Examples of the leather material to which the present invention is applied include animal leather, for example, natural leather such as cow, buffalo, pig, horse, sheep, goat, kangaroo, deer, rabbit, rabbit, rabbit, camel, etc. The thing dried through the process can be mentioned. The paper printing method of the present invention is applied to single, blended, blended or interwoven products of these fiber materials such as woven fabrics, knitted fabrics, nonwoven fabrics, and leathers. Furthermore, a composite fiber may be used.

必要に応じて、染料の染着に影響を及ぼす薬剤或いは染着促進に効果のある薬剤等で繊維材料等を前処理したのちペーパー捺染に用いても良いが、通常これら生地の前処理の必要がないのが本発明の特徴である。   If necessary, it may be used for paper printing after pretreatment of fiber materials with agents that affect dye dyeing or agents that are effective in promoting dyeing. There is no feature of the present invention.

以下実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に制約されるものではない。なお、例中、%は質量%を意味する。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples,% means mass%.

実施例1
日本製紙社製、坪量70g/mの上質紙の片面に、SNコート204(サンノプコ社製、ステアリン酸カルシウム系滑剤)9.5%及びPVA117(クラレ社製、ポリビニルアルコール)2.5%を含有する水性エマルジョンを、エアナイフコーターによって、乾燥後に2g/mとなるように塗工した後、乾燥し原紙を作製した。
Example 1
SN Coat 204 (San Nopco, calcium stearate lubricant) 9.5% and PVA117 (Kuraray, polyvinyl alcohol) 2.5% on one side of high-quality paper made by Nippon Paper Industries Co., Ltd. with a basis weight of 70 g / m 2 The aqueous emulsion contained was coated with an air knife coater so as to be 2 g / m 2 after drying, and then dried to prepare a base paper.

プラスコートZ−730(水溶性ポリエステル樹脂系バインダー25%水溶液、互応化学工業社製)17kg、ジシアンジアミド1.7kg、ポバールAP−17(水溶性ポリビニルアルコール系バインダー15%水溶液、日本酢ビ・ポバール社製)1.5kg、ハイドランAP−20(水性ポリエステル・ウレタン系バインダー45%液、DIC社製)0.7kg、エンバテックスD−23(珪酸アルミニウム誘導体:共栄化学社製)1.5kg、NKバインダーAS−93HN(水溶性アクリル系バインダー33%水溶液、新中村化学工業社製)0.5kg、尿素0.7kg、MAC−100S(表面張力低下剤、共栄社化学製)0.5kg、ソーダ灰2.5kg、及び水8.4kgからなる合計35kgの混合物を、高速デスパー型攪拌機(約5,000r.p.m.)でよく攪拌し、混合糊液を作製した。   Pluscoat Z-730 (water-soluble polyester resin-based binder 25% aqueous solution, manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd.) 17 kg, dicyandiamide 1.7 kg, Poval AP-17 (water-soluble polyvinyl alcohol-based binder 15% aqueous solution, Nippon Vinegar Poval) 1.5 kg, Hydran AP-20 (45% aqueous polyester / urethane binder, DIC) 0.7 kg, Evatex D-23 (aluminum silicate derivative: Kyoei Chemical Co.) 1.5 kg, NK binder AS-93HN (33% aqueous solution of water-soluble acrylic binder, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 0.5 kg, urea 0.7 kg, MAC-100S (surface tension reducing agent, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 0.5 kg, soda ash A total of 35 kg of a mixture consisting of 5 kg and 8.4 kg of water was mixed with a high-speed desper type mixer. Stirring well aircraft (approximately 5,000r.p.m.), To prepare a mixed paste solution.

この混合糊液を、エアナイフコーターを使用して、上記で作製した原紙の水性エマルジョンを塗工した面とは反対の面に、70m/min.のスピードで塗布・乾燥して反応染料用の捺染用紙を作製した。混合糊の塗工量(乾燥質量)は18g/mであった。この捺染用紙は塗工工程中及び保存中にブロッキングを起こす事は無かった。 This mixed paste was applied to the surface opposite to the surface coated with the aqueous emulsion of the base paper prepared above using an air knife coater at 70 m / min. This was coated and dried at a speed of 5 to produce a printing paper for reactive dyes. The coating amount (dry mass) of the mixed paste was 18 g / m 2 . This printed paper did not cause blocking during the coating process and during storage.

続いて、C.I.Reactive Red 226 10%、ポエチレングリコール5%、グリセリン5%、ε−カプロラクタム5%及びイオン交換水75%からなる反応染料インク液を、上記で作製した捺染用紙上に、インクジェットプリンター(HYPERECO:武藤工業社製:オンデマンド型ピエゾインクジェットプリンター)によってプリントした後、乾燥し、捺染紙を作製した。この捺染紙は、プリントして巻き取った後に、インクの裏移り現象を生じない事を確認した。   Subsequently, C.I. I. Reactive Red 226 10%, polyethylene glycol 5%, glycerin 5%, ε-caprolactam 5%, and ion-exchanged water 75% were applied to the ink-jet printer (HYPERCO: Muto) on the printing paper prepared above. After printing by an industrial company (on-demand type piezo ink jet printer), it was dried to prepare a printed paper. It was confirmed that the printed paper did not cause an ink set-off phenomenon after printing and winding.

捺染紙を作製した後、前記捺染紙と綿ブロード布を密着させ、150℃、0.3Mpa(3m/min.ローラー型)の条件で加熱・加圧して、綿ブロード布に捺染紙を貼り付けた。次いで捺染紙を貼りつけたまま綿ブロード布を100℃で10分間、HTスチーム処理を行った。その後、捺染紙の剥離を行ったが、容易に剥離する事ができた。   After producing the printed paper, the printed paper and the cotton broad cloth are brought into close contact with each other, heated and pressurized under the conditions of 150 ° C. and 0.3 Mpa (3 m / min. Roller type), and the printed paper is attached to the cotton broad cloth. It was. Next, the cotton broad cloth was subjected to HT steam treatment at 100 ° C. for 10 minutes with the printed paper adhered. Thereafter, the printed paper was peeled off, but was easily peeled off.

捺染紙を剥離して除去した後、常法により、水洗・ソーピング・水洗・乾燥を行い、捺染布を得た。この様にして得られた捺染布は、柔軟な風合を示す捺染布であり、繊細なデザインが精細・堅牢・濃厚に染着していた。また、水洗、ソーピングで発生した排水負荷は、公知のペーパー捺染法に比べて半減した。   After the printed paper was peeled off and removed, it was washed with water, soaped, washed with water and dried by a conventional method to obtain a printed fabric. The printed fabric thus obtained was a printed fabric showing a soft texture, and the delicate design was dyed with fineness, robustness and richness. Moreover, the drainage load generated by washing and soaping was halved compared to the known paper printing method.

比較例1
前記上質紙上にSNコート2049.5%及びPVA1172.5%を含有する水性エマルジョンを塗布しない原紙を用いた以外は実施例1と同様にして、捺染布を得た。混合糊の塗工量(乾燥質量)は、実施例1と同様に、18g/mであった。実施例1と比べて、綿ブロード布に捺染紙を貼り付けたときの接着性が弱く、発色性が不良で、染め斑も発生した。
Comparative Example 1
A printed fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that a base paper not coated with an aqueous emulsion containing 2049.5% SN coat and 1172.5% PVA was used on the fine paper. The coating amount (dry mass) of the mixed paste was 18 g / m 2 as in Example 1. Compared with Example 1, the adhesiveness when printing paper was affixed to a cotton broad cloth was weak, color development was poor, and dyed spots were also generated.

前記水性エマルジョンを塗布しない原紙を用い、かつ混合糊の塗工量を種々変えて捺染布を作製したが、実施例1とほぼ同様な濃度で均一な発色性を得るためには、混合糊の塗工量を40g/mとする必要があることが判った。 Using a base paper not coated with the aqueous emulsion and changing the coating amount of the mixed glue in various ways, printed fabrics were prepared. In order to obtain uniform color development at substantially the same concentration as in Example 1, It was found that the coating amount needs to be 40 g / m 2 .

参考例 (皺発生テスト)
日本製紙社製、坪量70g/mの上質紙に、SNコート204を9.5%及びPVA117を2.5%含有する水性エマルジョンを、エアナイフコーターによって、塗工量(乾燥質量)3g/mで塗工した後、乾燥し原紙Aを作製した。又、同じ上質紙からなり、水性エマルジョンを塗工しないものを原紙Bとした。原紙A及び原紙Bのそれぞれに、実施例1の混合糊液に増粘剤を加えた液を、50メッシュスクリーンを通してスキィーズして塗工した所、原紙Aの場合は皺の発生は無かったが、原紙Bの場合は、幅50cm当たり約3mm幅の皺が8本発生した。
Reference example (Wrinkle generation test)
An aqueous emulsion containing 9.5% of SN coat 204 and 2.5% of PVA117 was coated on high-quality paper manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd. with a basis weight of 70 g / m 2 by an air knife coater at a coating amount (dry mass) of 3 g / After coating with m 2 , the base paper A was prepared by drying. A base paper B was made of the same fine paper and was not coated with an aqueous emulsion. The base paper A and base paper B were each coated with a solution obtained by adding a thickening agent to the mixed paste liquid of Example 1 through a 50 mesh screen. In the case of base paper A, no wrinkles were generated. In the case of the base paper B, 8 wrinkles having a width of about 3 mm per 50 cm width were generated.

実施例2
実施例1で使用した水性エマルジョンの代わりに、サイビノールEK−61(サイデン化学社製・防湿剤、アクリル/スチレン共重合体エマルジョン)と、OP−670S(一方社油脂工業製・防湿剤、ワックスエマルジョン)を6:4で配合した混合液を使用し、晒しクラフト紙にエアナイフコーターで塗工量(乾燥質量)3g/mとなるように塗工した以外は、実施例1と同様に処理し捺染布を得た。その結果、実施例1と同様に、混合糊の塗工量の半減、ブロッキング現象の解消、プリントインクの裏移り現象の解消、発色性改善、排水負荷の半減等の効果が得られた。得られた捺染布は、公知方法で作製された捺染布より、優れた繊細なデザインが精細・堅牢・濃厚に染着した柔軟な風合を示す綿の捺染布であった。
Example 2
Instead of the aqueous emulsion used in Example 1, Cybinol EK-61 (manufactured by Seiden Chemical Co., Ltd., moisture-proofing agent, acrylic / styrene copolymer emulsion) and OP-670S (manufactured by Yushi Co., Ltd., moisture-proofing agent, wax emulsion) ) Was used in the same manner as in Example 1 except that the mixture liquid was blended at 6: 4 and coated on an exposed kraft paper with an air knife coater so that the coating amount (dry mass) was 3 g / m 2. A printed fabric was obtained. As a result, as in Example 1, effects such as halving the coating amount of the mixed paste, elimination of the blocking phenomenon, elimination of the print ink set-off phenomenon, improvement of color development, and reduction of the drainage load were obtained. The obtained printed fabric was a cotton printed fabric showing a soft texture in which a fine design superior to that of a printed fabric produced by a known method was dyed in a fine, robust and dense manner.

実施例3
日本製紙社製の坪量70g/mの上質紙の片面に、SNコート204を9.5%及びPVA117を2.5%含有する水性エマルジョンを、エアナイフコーターによって、塗工量(乾燥質量)が1.5g/mとなるように塗工した後、乾燥し原紙を作製した。
Example 3
An aqueous emulsion containing 9.5% of SN coat 204 and 2.5% of PVA117 on one side of a high-quality paper with a basis weight of 70 g / m 2 manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd. was coated with an air knife coater (dry mass). Was applied at 1.5 g / m 2 and dried to prepare a base paper.

15%パイオスターチLT水溶液(日澱化学社製、エーテル化澱粉)1266.7g、EX−100S(タマリンドガム、トモエ製糊社製)53.2g、MAC−100S(表面張力低下剤、共栄社化学製)19g、水361.6g、酢酸1.9g、ポバールAP−17(水溶性ポリビニルアルコール系バインダー)190g、水2,071.6g、ネオシントールLB(防腐剤、住化エンビロサイエンス社製)3.8g及びネオシントールTF−1(防黴剤、住化エンビロサイエンス社製)3.8gからなる合計3,610gの混合物を、高速デスパー型攪拌機(約5,000r.p.m.)でよく攪拌し、均一なペースト(混合糊液)を作製した。   126.7 g of 15% Piostarch LT aqueous solution (manufactured by Nissho Chemical Co., Ltd., etherified starch), EX-100S (Tamarind gum, Tomoe Seisakusho Co., Ltd.) 53.2 g, MAC-100S (surface tension reducing agent, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) ) 19 g, 361.6 g of water, 1.9 g of acetic acid, 190 g of POVAL AP-17 (water-soluble polyvinyl alcohol binder), 2,071.6 g of water, neosynthol LB (preservative, manufactured by Sumika Enviro Science Co., Ltd.) A total of 3,610 g of the mixture consisting of 8 g and 3.8 g of neosynthol TF-1 (an antifungal agent, manufactured by Sumika Enviro Science Co., Ltd.) was thoroughly stirred with a high-speed desper type stirrer (about 5,000 rpm). Then, a uniform paste (mixed paste) was produced.

この混合糊液を、エアナイフコーターを使用して、上記で作製した原紙に、70m/min.のスピードで塗布・乾燥して分散染料用の捺染用紙を作製した。混合糊の塗工量(乾燥質量)は10g/mであった。この捺染用紙は塗工工程中及び保存中にブロッキングを起こす事は無かった。 This mixed paste was applied to the base paper prepared above using an air knife coater at 70 m / min. By applying and drying at a speed of, a printing paper for disperse dyes was prepared. The coating amount (dry mass) of the mixed paste was 10 g / m 2 . This printed paper did not cause blocking during the coating process and during storage.

作製された捺染用紙上に、C.I.Disperse Blue60 6%、エチレングリコール5%、グリセリン15%、ノニオン系分散剤5%、アニオン系分散剤5%及びイオン交換水64%からなる分散染料インク液を、インクジェットプリンター(HYPERECO)によってプリントして乾燥し、捺染紙を得た。この捺染紙は、プリントして巻き取った後に、インクの裏移り現象を生じない事を確認した。   On the produced textile paper, C.I. I. Disperse dye ink solution consisting of 6% Disperse Blue 60, 5% ethylene glycol, 15% glycerin, 5% nonionic dispersant, 5% anionic dispersant and 64% ion-exchanged water was printed by an inkjet printer (HYPERCO). Dried to obtain printed paper. It was confirmed that the printed paper did not cause an ink set-off phenomenon after printing and winding.

捺染紙を作製した後、この捺染紙とポリエステルサテン生地を密着させ、180℃、0.4Mpa(3m/min.ローラー型)の条件で加熱・加圧して、ポリエステル生地に捺染紙を貼り付けた。次いで捺染紙を貼りつけたままポリエステル生地を200℃・1分間、加熱処理を行い、その後、捺染紙の剥離を行ったが、容易に剥離する事ができた。捺染紙を除去したポリエステル捺染布は、繊細なデザインを有し、繊維の風合は柔軟であり、各種堅牢性も優れていた。   After producing the printed paper, the printed paper and the polyester satin fabric were brought into close contact with each other, heated and pressurized under the conditions of 180 ° C. and 0.4 Mpa (3 m / min. Roller type), and the printed paper was attached to the polyester fabric. . Next, the polyester fabric was subjected to a heat treatment at 200 ° C. for 1 minute with the printed paper attached, and then the printed paper was peeled off, but it could be peeled off easily. The polyester printed fabric from which the printed paper was removed had a delicate design, the texture of the fiber was flexible, and various fastness properties were also excellent.

その結果、公知のペーパー捺染法に比べて、混合糊の塗工量の半減、ブロッキング現象の解消、プリントインクの裏移り現象の解消、発色性改善、排水負荷の半減等の効果が得られる事が確認された。又、公知の方法の場合より優れた繊細なデザインが精細・堅牢・濃厚に染着した柔軟な風合を示すポリエステルの捺染布が得られた。   As a result, compared to known paper printing methods, effects such as halving the coating amount of mixed glue, eliminating blocking phenomenon, eliminating print ink set-off phenomenon, improving color development, and halving the drainage load can be obtained. Was confirmed. In addition, a polyester printed fabric showing a soft texture in which a fine design superior to that of the known method was dyed in a fine, robust and dense manner was obtained.

実施例4
実施例3に於けるポリエステル生地の代わりにナイロンタフタ生地を用い、染料インクとして酸性染料インクを用い、スチーミングは100℃で30分間処理する条件で行う以外は、実施例3と同様の処理を行った。その結果、ナイロンタフタの捺染布は繊細なデザインを有し、繊維の風合は柔軟で、耐光、洗濯、汗等の各種堅牢性も良好であった。
Example 4
The same treatment as in Example 3 was performed except that nylon taffeta fabric was used instead of the polyester fabric in Example 3, acid dye ink was used as the dye ink, and steaming was performed at 100 ° C. for 30 minutes. went. As a result, the nylon taffeta printed fabric had a delicate design, the texture of the fiber was flexible, and various fastnesses such as light resistance, washing, and sweat were also good.

実施例5
実施例1に於ける綿ブロードの代わりにシルクデシンを用い、混合糊液中のソーダ灰を半量とする以外は実施例1と同様に処理した結果、公知のペーパー捺染法に比べて、混合糊の塗工量の半減、ブロッキング現象の解消、プリントインクの裏移り現象の解消、発色性改善、排水負荷の半減等の効果が得られ、公知の方法の場合より優れた繊細なデザインが精細・堅牢・濃厚に染着した柔軟な風合を示すシルクの捺染布が得られた。
Example 5
As a result of processing in the same manner as in Example 1 except that silk decine was used in place of the cotton broad in Example 1 and soda ash in the mixed paste was reduced to a half amount, the mixed paste was compared with the known paper printing method. The effect of reducing coating amount by half, eliminating blocking phenomenon, eliminating print ink set-off phenomenon, improving color developability, halving drainage load, etc. is fine, and the delicate design superior to that of known methods is fine and robust. -A silk-printed cloth showing a soft texture with a dense dyeing was obtained.

実施例6
常法の一浴法クロムなめし法によって得た牛革に対して、実施例1で得た捺染紙を合わせて、ハシマ社製平板プレス機HSP−2210にセットし、湿った綿生地をあて、120℃、0.9MPaで2分間加圧・加熱する事によって、捺染紙の貼り付けと固着を同時に行った。次いで捺染紙を剥離したが、容易に剥離する事ができた。その後、水洗して乾燥した。その結果、高濃度で精細に染色された風合いの優れた牛革が得られた。耐光堅牢度は4〜5級、湿潤摩擦堅牢度は3〜4級であった。
Example 6
The leather obtained by the conventional one-bath method chrome tanning method is combined with the printed paper obtained in Example 1 and set in a flat plate press HSP-2210 manufactured by HASHIMA, and a wet cotton fabric is applied. By applying pressure and heating at 0.9 ° C. and 0.9 MPa for 2 minutes, the printing paper was stuck and fixed at the same time. Next, the printed paper was peeled off, but could be peeled off easily. Then, it washed with water and dried. As a result, a high-density cowhide with fine texture was obtained. The light fastness was 4-5, and the wet friction fastness was 3-4.

実施例7
実施例1に於けるSNコート204及びPVA117を含有する水性エマルジョンの代わりに滑剤として、サンローズ−P(日本製紙ケミカル社製、CMC)を用いて2.5g/m塗工する以外は実施例1と同様に処理した。その結果、公知のペーパー捺染法に比べて、混合糊の塗工量の半減、ブロッキング現象の解消、プリントインクの裏移り現象の解消、発色性改善、排水負荷の半減等の効果が得られ、公知の方法の場合より優れた繊細なデザインが精細・堅牢・濃厚に染着した柔軟な風合を示すシルクの捺染布が得られた。
Example 7
Implemented except applying 2.5 g / m 2 using Sunrose-P (Nippon Paper Chemical Co., Ltd., CMC) as a lubricant instead of the aqueous emulsion containing SN coat 204 and PVA117 in Example 1. Treated as in Example 1. As a result, compared to known paper printing methods, effects such as halving the coating amount of mixed glue, elimination of blocking phenomenon, elimination of print ink set-off phenomenon, color development improvement, drainage load halving, etc. are obtained. A silk printed fabric having a soft texture with a delicate design superior to that of the known method dyed finely, firmly and densely was obtained.

本発明の改良されたペーパー捺染法は、公知のペーパー捺染法の問題を全て解決する方法であり、全ての繊維材料と皮革材料を対象とし、精細な捺染図柄の表現を優れた経済性とエコロジー性の元に再現性良く提供できる捺染法である。そして本発明の方法によれば、少量多品種生産や多様性のニーズに敏速で効率的に対応できる生産システムを構築できるだけでなく、大量生産にも対応できる改良法である。本発明の改良されたペーパー捺染法は、環境適合性と共に経済性と品質効果に一層優れた方法であり、捺染繊維製品及び皮革製品の付加価値向上と用途拡大に大きく寄与する新規な捺染法である。   The improved paper printing method of the present invention is a method for solving all the problems of the known paper printing methods, and is intended for all fiber materials and leather materials, and expresses fine printing patterns with excellent economics and ecology. This is a textile printing method that can be provided with good reproducibility. According to the method of the present invention, it is an improved method that can not only construct a production system that can respond quickly and efficiently to small-quantity, multi-product production and diversity needs, but also supports mass production. The improved paper printing method of the present invention is a method that is more excellent in environmental friendliness as well as economic efficiency and quality effects, and is a novel printing method that greatly contributes to increasing the added value and expanding applications of textile products and leather products. is there.

Claims (8)

捺染用紙上に染料インクをプリントしてなる捺染紙を、繊維材料又は皮革材料に密着し、加圧・加熱して貼り付ける工程、前記捺染紙を繊維材料又は皮革材料に貼り付けた状態で染料の固着処理を行う工程、及び固着処理の後捺染紙を除去する工程を有し、前記捺染用紙は、滑剤及び/又は防湿剤が付与された原紙に、水溶性合成系バインダー、天然系糊剤及び助剤からなる混合糊を付与し乾燥して得られ、前記滑剤及び/又は防湿剤が、前記原紙の片面に付与され、前記混合糊が、前記片面の他の面に付与される事を特徴とする繊維材料又は皮革材料のペーパー捺染法。 A printing paper obtained by printing dye ink on a printing paper is adhered to the fiber material or leather material, and is applied by pressing and heating, and the dye is applied in a state where the printing paper is applied to the fiber material or leather material. And the step of removing the printed paper after the fixing process, the printed paper comprising a water-soluble synthetic binder and a natural glue on the base paper provided with a lubricant and / or a moisture-proofing agent. and obtained by drying impart mixing glue consisting aids, the lubricant and / or moisture-proof agent is applied to one surface of the base paper, wherein the mixing glue, that that will be applied to the other surface of said one side Paper printing method for featured fiber or leather materials. 前記滑剤又は防湿剤が、炭化水素系滑剤、脂肪酸系・高級アルコール系滑剤、脂肪酸アマイド系滑剤、金属石鹸系滑剤、エステル系滑剤、合成樹脂エマルジョン、合成樹脂ラテックス、合成ゴムラテックス、天然系ラテックス、カルボキシルメチルセルロース及びその誘導体からなる群より選択された1種又は2種以上である事を特徴とする請求項1に記載の繊維材料又は皮革材料のペーパー捺染法。   The lubricant or moisture-proof agent is a hydrocarbon-based lubricant, a fatty acid-based / higher alcohol-based lubricant, a fatty acid amide-based lubricant, a metal soap-based lubricant, an ester-based lubricant, a synthetic resin emulsion, a synthetic resin latex, a synthetic rubber latex, a natural latex, The paper printing method for a fiber material or leather material according to claim 1, wherein the method is one or more selected from the group consisting of carboxymethyl cellulose and derivatives thereof. 原紙に対する滑剤及び/又は防湿剤の付与量が、0.5〜5g/mである事を特徴とする請求項1又は請求項2に記載の繊維材料又は皮革材料のペーパー捺染法。 The paper printing method for a fiber material or leather material according to claim 1 or 2 , wherein the amount of lubricant and / or moisture-proofing agent applied to the base paper is 0.5 to 5 g / m2. 滑剤及び/又は防湿剤の付与が、コーターを使用した塗工により行われる事を特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれか1項に記載の繊維材料又は皮革材料のペーパー捺染法。   The method for paper printing of a fiber material or leather material according to any one of claims 1 to 3, wherein the application of the lubricant and / or the moisture-proofing agent is performed by coating using a coater. 滑剤及び/又は防湿剤の付与が、含浸加工により行われる事を特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれか1項に記載の繊維材料又は皮革材料のペーパー捺染法。   4. The paper printing method for a fiber material or leather material according to any one of claims 1 to 3, wherein the lubricant and / or moisture-proofing agent is applied by impregnation. 滑剤及び/又は防湿剤の付与が、サイズプレスにより行われる事を特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれか1項に記載の繊維材料又は皮革材料のペーパー捺染法。   4. The paper printing method for a fiber material or leather material according to any one of claims 1 to 3, wherein the lubricant and / or moisture-proofing agent is applied by a size press. 滑剤及び/又は防湿剤を付与した原紙に、水溶性合成系バインダー、天然系糊剤及び助剤からなる混合糊を塗工し乾燥して得られ、請求項1ないし請求項6のいずれか1項に記載の繊維材料又は皮革材料のペーパー捺染法に用いられる事を特徴とする捺染用紙。 The base paper to which a lubricant and / or a moisture proofing agent is added is obtained by applying a mixed paste comprising a water-soluble synthetic binder, a natural glue and an auxiliary agent and drying, and is any one of claims 1 to 6. A textile printing paper characterized by being used in the paper printing method of the fiber material or leather material described in the paragraph. 請求項7に記載の捺染用紙上に、染料インクをプリントしてなる事を特徴とする捺染紙。 A printed paper, wherein a dye ink is printed on the printed paper according to claim 7 .
JP2011240747A 2011-11-02 2011-11-02 Textile or leather material paper printing method and paper Expired - Fee Related JP6075945B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011240747A JP6075945B2 (en) 2011-11-02 2011-11-02 Textile or leather material paper printing method and paper

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011240747A JP6075945B2 (en) 2011-11-02 2011-11-02 Textile or leather material paper printing method and paper

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016227652A Division JP6379159B2 (en) 2016-11-24 2016-11-24 Textile or leather material paper printing method and paper

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013096033A JP2013096033A (en) 2013-05-20
JP6075945B2 true JP6075945B2 (en) 2017-02-08

Family

ID=48618294

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011240747A Expired - Fee Related JP6075945B2 (en) 2011-11-02 2011-11-02 Textile or leather material paper printing method and paper

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6075945B2 (en)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6161871B2 (en) * 2012-03-30 2017-07-12 日本製紙株式会社 Transfer paper for textile printing and textile printing method
JP6470958B2 (en) * 2014-11-27 2019-02-13 株式会社丸保 Paper printing method for textile materials or leather materials
JP6345096B2 (en) * 2014-12-01 2018-06-20 三菱製紙株式会社 Printing paper used for paper printing
JP6239541B2 (en) * 2015-02-05 2017-11-29 三菱製紙株式会社 Printing paper used for paper printing
JP6239539B2 (en) * 2015-02-05 2017-11-29 三菱製紙株式会社 Printing paper used for paper printing
JP6239540B2 (en) * 2015-02-05 2017-11-29 三菱製紙株式会社 Printing paper used for paper printing
JP5970588B1 (en) * 2015-06-15 2016-08-17 株式会社 Smi Aqueous dye-based printing ink, and printing method and printing method using this aqueous dye-based printing ink
JP6173641B1 (en) * 2015-12-25 2017-08-02 株式会社丸保 Transfer printing of polyester fiber materials
JP6465325B1 (en) * 2018-02-09 2019-02-06 眩士 山本 Transfer printing method
JP2019173233A (en) * 2018-03-29 2019-10-10 株式会社丸保 Method for transfer-printing polyamide fiber material
JP2020165070A (en) * 2019-03-26 2020-10-08 三菱製紙株式会社 Transfer paper
US20220090317A1 (en) * 2019-03-26 2022-03-24 Mitsubishi Paper Mills Limited Transfer paper and transfer textile printing method

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5845513B2 (en) * 1975-11-20 1983-10-11 東洋紡績株式会社 cellulose
JPS6042317B2 (en) * 1976-10-22 1985-09-21 凸版印刷株式会社 Transfer printing method
JPS6012476B2 (en) * 1977-04-12 1985-04-01 凸版印刷株式会社 Transfer printing method
JPS53126377A (en) * 1977-04-13 1978-11-04 Toppan Printing Co Ltd Transfer paper and transfer printing
JPS6035469B2 (en) * 1978-03-01 1985-08-14 大日本印刷株式会社 Wet transfer printing method
JPS5763289A (en) * 1980-10-02 1982-04-16 Matsui Shikiso Kagaku Kogyosho:Kk Transfer printing sheet
US4980224A (en) * 1986-01-17 1990-12-25 Foto-Wear, Inc. Transfer for applying a creative design to a fabric of a shirt or the like
JP4636296B2 (en) * 2000-12-14 2011-02-23 Dic株式会社 Moisture-proof resin composition and moisture-proof material
JP2008274516A (en) * 2007-03-30 2008-11-13 Art:Kk Method for dry transfer printing of synthetic fibrous material with disperse dye and transfer paper
KR101621708B1 (en) * 2009-11-09 2016-05-17 겐시 야마모토 Paper printing method for fibrous and leather materials

Also Published As

Publication number Publication date
JP2013096033A (en) 2013-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6075945B2 (en) Textile or leather material paper printing method and paper
JP4778124B2 (en) Paper printing method for textile materials or leather materials
KR101764656B1 (en) An aqueous dye based printing ink and a printing method using the aqueous dye based printing ink
JP6470958B2 (en) Paper printing method for textile materials or leather materials
JP6161871B2 (en) Transfer paper for textile printing and textile printing method
JP6257878B2 (en) Transfer paper for textile printing and textile printing method
WO2017111107A1 (en) Transfer-printing method for polyester-based fibrous materials
WO2018139183A1 (en) Printing paper used in paper printing method
JP6379159B2 (en) Textile or leather material paper printing method and paper
JP6239539B2 (en) Printing paper used for paper printing
JP2019173233A (en) Method for transfer-printing polyamide fiber material
CN107208367B (en) Printing paper for paper printing process
WO2015093277A1 (en) Textile-printing paper used in paper textile-printing method
WO2015093276A1 (en) Textile-printing paper for paper textile-printing method
JP6465325B1 (en) Transfer printing method
JP6345096B2 (en) Printing paper used for paper printing
CN107109783B (en) Printing paper for paper printing process
JP6644048B2 (en) Transfer paper for textile printing and textile printing method
JP6461578B2 (en) Printing paper used for paper printing
JP2018062724A (en) Film printing method
JP2018119231A (en) Printed paper

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20141031

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20151102

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20151222

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160201

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160725

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20160920

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20161124

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20161226

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20170110

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6075945

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees