JP4675064B2 - Resin composition and laminate - Google Patents

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本発明は、非帯電性及び層間接着性が良好な積層体を形成するための接着層として好適な樹脂組成物及び該樹脂組成物を用いた積層体に関する。   The present invention relates to a resin composition suitable as an adhesive layer for forming a laminate having good non-charging properties and interlayer adhesion, and a laminate using the resin composition.

ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリエステル、ポリアミド、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコールなどの熱可塑性樹脂はフィルム材料として広く使用されている。多様な機能が求められる用途においては、これら熱可塑性樹脂のそれぞれの特性を生かすべく、2種以上の層構成を有する積層フィルムとして広く使用されている。このような積層フィルムにおいても一般の単層フィルムと同様に、帯電に伴う塵埃その他の静電付着トラブルを回避するために非帯電性が良好であること求められているが、同時に異種材料間で構成される積層体の層間接着性が良好であることも求められている。このため接着層が設けられることが多いが、通常は非帯電層とは別個に設けられていた。   Polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, and thermoplastic resins such as polyester, polyamide, ethylene / vinyl alcohol copolymer, and polyvinyl alcohol are widely used as film materials. In applications where various functions are required, it is widely used as a laminated film having two or more kinds of layer structures in order to make use of the respective characteristics of these thermoplastic resins. In such a laminated film as well as a general single layer film, in order to avoid dust and other electrostatic adhesion troubles associated with charging, it is required to have good non-charging properties. It is also required that the layered structure to be formed has good interlayer adhesion. For this reason, although an adhesive layer is often provided, it is usually provided separately from the non-charged layer.

このような接着層に使用することが可能な樹脂として不飽和カルボン酸又はその無水物で変性したポリオレフィン樹脂が広く知られており、基材フィルムを構成する熱可塑性樹脂と共押出ができるという利点を有している。この接着層に帯電防止剤を配合することによって積層体表面における帯電防止を図ることができるならば好都合である。しかるに上記不飽和カルボン酸等で変性したポリオレフィン樹脂に通常の帯電防止剤を配合した場合には、基材フィルム用樹脂との共押出が難しくなり、例えば多層インフレーションフィルム成形において、成形不能に陥ることがあった。   A polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof is widely known as a resin that can be used for such an adhesive layer, and can be coextruded with a thermoplastic resin constituting a base film. have. It is advantageous if an antistatic agent can be added to the adhesive layer to prevent antistatic on the surface of the laminate. However, when an ordinary antistatic agent is added to the polyolefin resin modified with the unsaturated carboxylic acid or the like, it becomes difficult to co-extrusion with the resin for the base film, and, for example, it becomes impossible to mold in the formation of a multilayer inflation film. was there.

そこで本発明の目的は、不飽和カルボン酸又はその無水物で変性したポリオレフィン樹脂が有する優れた接着性能を損なうことなく、それに非帯電性を付与し、しかも基材フィルム樹脂との共押出が可能な樹脂組成物を提供することにある。本発明の他の目的は、このような樹脂組成物を接着層とする非帯電性、層間接着性に優れた積層体を提供することにある。   Accordingly, the object of the present invention is to impart non-chargeability to the polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride without imparting non-chargeability, and to allow co-extrusion with a base film resin. Is to provide a simple resin composition. Another object of the present invention is to provide a laminate excellent in non-chargeability and interlayer adhesion using such a resin composition as an adhesive layer.

すなわち本発明によれば、不飽和カルボン酸又はその無水物で変性されたポリオレフィン樹脂(A)95〜60質量%とエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマー(B)5〜40質量%からなる積層体の接着層に用いる樹脂組成物が提供される。 That is, according to the present invention, 95 to 60% by mass of a polyolefin resin (A) modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride and 5 to 40% by mass of a potassium ionomer (B) of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer. The resin composition used for the adhesive layer of the laminated body which consists of this is provided.

本発明によればまた、上記樹脂組成物からなる接着剤及び上記樹脂組成物からなる層の両側に熱可塑性樹脂層を設けてなる積層体が提供される。   According to the present invention, there is also provided a laminate comprising a thermoplastic resin layer provided on both sides of an adhesive comprising the resin composition and a layer comprising the resin composition.

本発明によれば、積層体、とくに積層フィルムの接着層として有用な非帯電性、接着性に優れた樹脂組成物を提供することができる。このような樹脂組成物の層の両側に熱可塑性樹脂を配した積層体は、共押出によって製造することが可能であり、しかも層間接着性、非帯電性に優れている。かかる積層体は、層間剥離に対する耐性に優れると共に少なくとも一方の表層に優れた帯電減衰性を付与することが可能であり、帯電による塵埃や粉体の付着を防止することができる。したがってフィルムのみならず、テープ、シート、チューブ、管、袋体、多層容器(例えばブロー成形による容器)、ロッド、各種射出成形品、各種ブロー成形品などの形で使用することができる。この場合、上記減衰特性を有する表面層が外表面にある成形品は防汚性に優れており、表面汚れを回避することができる。また粉体材料の包装材料として使用し、上記減衰特性を有する表面層が内面層となるような使用方法においては、粉体の包装材料への静電付着がなく、商品価値を損ねることはない。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the resin composition excellent in the non-charge property and adhesiveness useful as an adhesive layer of a laminated body, especially a laminated | multilayer film can be provided. A laminate in which a thermoplastic resin is disposed on both sides of such a resin composition layer can be produced by coextrusion, and is excellent in interlayer adhesion and non-charging properties. Such a laminate has excellent resistance to delamination and can impart excellent charge attenuation to at least one surface layer, and can prevent adhesion of dust and powder due to charging. Therefore, it can be used in the form of not only films but also tapes, sheets, tubes, tubes, bags, multilayer containers (for example, containers by blow molding), rods, various injection molded products, various blow molded products, and the like. In this case, the molded product having the surface layer having the above-described attenuation characteristics on the outer surface is excellent in antifouling property, and surface contamination can be avoided. Also, in a method of use in which the surface layer having the above-mentioned damping characteristics becomes an inner surface layer when used as a powder material packaging material, there is no electrostatic adhesion of the powder to the packaging material, and the commercial value is not impaired. .

このような積層体は包装材料の他にも、ダイシングテープ基材やバックグラインドフィルムなどの半導体用粘着テープ又はフィルム、マーキングフィルム、ICキャリアテープ、電子部品テーピングテープのような電気・電子材料、食品包装材料、衛生材料、プロテクトフィルム(例えばガラス、プラスチック又は金属性のボード、レンズ用ガードフィルム又はテープ)、鋼線被覆材料、クリーンルームカーテン、壁紙、マット、床材、フレコン内袋、コンテナー、靴、バッテリーセパレーター、透湿フィルム、防汚フィルム、防塵フィルム、PVC代替フィルム、各種化粧品、洗剤、シャンプー、リンス等のチューブやボトルなどの用途に用いることができる。   In addition to packaging materials, such laminates include electrical and electronic materials such as adhesive tapes or films for semiconductors such as dicing tape substrates and back grind films, marking films, IC carrier tapes, electronic component taping tapes, and foods. Packaging material, hygiene material, protective film (eg glass, plastic or metal board, lens guard film or tape), steel wire coating material, clean room curtain, wallpaper, mat, flooring, flexible container bag, container, shoes, It can be used in applications such as battery separators, moisture permeable films, antifouling films, dustproof films, PVC substitute films, various cosmetics, detergents, shampoos, rinses, tubes and bottles.

本発明の樹脂組成物において使用される不飽和カルボン酸又はその無水物で変性されたポリオレフィン樹脂(以下、変性ポリオレフィン樹脂と呼ぶことがある)(A)は、一般にはポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸又はその無水物をグラフト変性あるいは共重合変性することによって得られる樹脂である。このような変性ポリオレフィン樹脂は、接着性樹脂として酸変性ポリオレフィン、カルボン酸変性ポリオレフィンなどその他種々の一般名称で市販されており、例えばアドマー(三井化学(株)製)、モディック(三菱化学(株)製)、メルセン(東ソー(株)製)、ポリボンド(ユニロイヤル・ケミカル(株)製)などの商品名で、市場において入手することができる。   A polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof (hereinafter sometimes referred to as a modified polyolefin resin) (A) used in the resin composition of the present invention is generally an unsaturated carboxylic acid in a polyolefin resin. Alternatively, it is a resin obtained by graft-modifying or copolymer-modifying its anhydride. Such modified polyolefin resins are commercially available as adhesive resins under various other general names such as acid-modified polyolefin and carboxylic acid-modified polyolefin. For example, Admer (Mitsui Chemicals), Modic (Mitsubishi Chemical) ), Mersen (manufactured by Tosoh Corporation), polybond (manufactured by Uniroyal Chemical Co., Ltd.), etc., and can be obtained in the market.

変性ポリオレフィン樹脂(A)のベースポリマーとして使用可能なポリオレフィン樹脂としては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、4−メチル−1−ペンテンなどのα−オレフィンの単独重合体、これら2種以上のランダム共重合体、これら2種以上のブロック共重合体、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体、エチレンと(メタ)アクリル酸エチルとの共重合体等のエチレン・極性モノマー共重合体などから選ばれる重合体である。   Examples of polyolefin resins that can be used as the base polymer of the modified polyolefin resin (A) include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 4-methyl- Α-olefin homopolymers such as 1-pentene, two or more random copolymers, two or more block copolymers, a copolymer of ethylene and vinyl acetate, ethylene and (meth) acrylic acid It is a polymer selected from ethylene / polar monomer copolymers such as a copolymer with ethyl.

上記ポリオレフィン樹脂としてより具体的には、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン(エチレンと炭素数3以上のα−オレフィンとの共重合体)、ポリプロピレン(単独重合体、ランダム重合体、ブロック共重合体など)、ポリ−1−ブテン、ポリ−4−メチル−1−ペンテンなどを挙げることができる。これらは如何なる触媒系で製造されたものであっても良く、例えば上記直鎖低密度ポリエチレンにおいては、メタロセン系触媒あるいはマルチサイト触媒で製造されたものが使用できる。上記の内、ポリエチレンとしては、190℃、2160g荷重におけるメルトフローレートが、0.1〜1000g/10分、とくに0.2〜500g/10分程度のものが好ましく、またポリプロピレンとしては、230℃、2160g荷重におけるメルトフローレートが、0.1〜1000g/10分、とくに0.2〜500g/10分程度のものが好ましい。   More specifically, examples of the polyolefin resin include high-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-pressure low-density polyethylene, linear low-density polyethylene (a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms), polypropylene (single) Polymer, random polymer, block copolymer, etc.), poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, and the like. These may be produced by any catalyst system. For example, in the above-mentioned linear low density polyethylene, those produced by a metallocene catalyst or a multisite catalyst can be used. Among these, polyethylene has a melt flow rate at 190 ° C. and a load of 2160 g of 0.1 to 1000 g / 10 minutes, preferably about 0.2 to 500 g / 10 minutes, and polypropylene has a melt flow rate of 230 ° C. A melt flow rate at a load of 2160 g is preferably about 0.1 to 1000 g / 10 min, particularly about 0.2 to 500 g / 10 min.

変性ポリオレフィン樹脂(A)は、ベースポリマーである上記のようなポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸をグラフトすることあるいはオレフィンと少量の不飽和カルボン酸を共重合することによって得ることができる。グラフトあるいは共重合変性に使用される不飽和カルボン酸又はその無水物としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸無水物などを挙げることができるが、とくに酸無水物が好ましく、とりわけ無水マレイン酸が好ましい。不飽和カルボン酸又はその無水物の好適なグラフト量は、0.01〜10質量%、好ましくは0.01〜7質量%、とくに好ましくは0.05〜3質量%の範囲である。本発明では、変性ポリオレフィン樹脂(A)としてはとくにグラフト変性ポリオレフィン樹脂が好ましく、このグラフト変性ポリオレフィン樹脂は、ベースポリマーの溶融条件下、あるいはベースポリマーを適当な溶媒に溶解あるいは懸濁させて、有機過酸化物のようなラジカル開始剤の存在下に、上記不飽和カルボン酸又はその無水物をグラフトすることによって得ることができる。   The modified polyolefin resin (A) can be obtained by grafting an unsaturated carboxylic acid to the polyolefin resin as described above, which is a base polymer, or by copolymerizing an olefin and a small amount of an unsaturated carboxylic acid. Examples of unsaturated carboxylic acids or anhydrides used for grafting or copolymerization modification include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride, and the like. However, acid anhydrides are particularly preferred, and maleic anhydride is particularly preferred. A suitable grafting amount of the unsaturated carboxylic acid or its anhydride is 0.01 to 10% by mass, preferably 0.01 to 7% by mass, particularly preferably 0.05 to 3% by mass. In the present invention, the modified polyolefin resin (A) is particularly preferably a graft-modified polyolefin resin. This graft-modified polyolefin resin is prepared by dissolving the organic polymer in an appropriate solvent under the melting conditions of the base polymer or by dissolving or suspending the base polymer in an appropriate solvent. It can be obtained by grafting the unsaturated carboxylic acid or its anhydride in the presence of a radical initiator such as a peroxide.

グラフト反応に使用可能な有機過酸化物としては、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、ジ−t−ブチルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、メチルエチルケトンパーオキサイド、2,5−ジメチルヘキシル−2,5−ビスパーオキシベンゾエート、t−ブチルパーオキサイド、p−メンタンパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、1,3−ビス(2−t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼンなどを使用することができる。これら有機過酸化物は、ベースポリマーに対して、例えば0.1〜2質量%程度の割合で使用される。   Examples of the organic peroxide that can be used for the grafting reaction include t-butyl peroxyisopropyl carbonate, t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxybenzoate, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5- Bis (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-3, di-t-butyl peroxide, 1,1-bis (t-butylper) Oxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, methyl ethyl ketone peroxide, 2,5-dimethylhexyl-2,5-bisperoxybenzoate, t-butylper Oxide, p-menthane peroxide, t-butylperoxybenzoate, cumene high B peroxide, cyclohexanone peroxide, t- butyl cumyl peroxide, 1,3-bis etc. can be used (2-t-butyl peroxy isopropyl) benzene. These organic peroxides are used at a ratio of, for example, about 0.1 to 2% by mass with respect to the base polymer.

このようにして得られる酸変性ポリオレフィン樹脂(A)のメルトフローレートは、ベースポリマーのそれとほぼ同じか、それより若干低い値を示す。   The melt flow rate of the acid-modified polyolefin resin (A) thus obtained is almost the same as or slightly lower than that of the base polymer.

本発明の樹脂組成物においては、変性ポリオレフィン樹脂(A)とともに、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマー(B)が使用される。カリウムアイオノマーのベースポリマーとなるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体は、エチレンと不飽和カルボン酸、さらに任意に他の極性モノマーを共重合して得られるものである。   In the resin composition of the present invention, an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer potassium ionomer (B) is used together with the modified polyolefin resin (A). The ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer used as the base polymer of the potassium ionomer is obtained by copolymerizing ethylene, an unsaturated carboxylic acid, and optionally another polar monomer.

ここに不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチルなどを例示することができるが、とくにアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また共重合成分となりうる他の極性モノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−ヘキシル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルのような不飽和カルボン酸エステル、一酸化炭素などであり、とくに不飽和カルボン酸エステルは好適な共重合成分である。   Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic anhydride, monomethyl maleate, monoethyl maleate and the like, and acrylic acid or methacrylic acid is particularly preferable. Other polar monomers that can be copolymer components include vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, and n-acrylate. -Unsaturated carboxylic acid esters such as hexyl, isooctyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, dimethyl maleate, diethyl maleate, carbon monoxide, etc., especially unsaturated carboxylic acid esters are suitable copolymerization components It is.

このようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体は、エチレンと不飽和カルボン酸、任意に他の極性モノマーを、高温、高圧下でラジカル共重合することによって得ることができる。   Such an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer can be obtained by radical copolymerization of ethylene and an unsaturated carboxylic acid and optionally another polar monomer at high temperature and high pressure.

カリウムアイオノマー(B)として、ベースポリマーとなるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体の酸含量が少なすぎたり、あるいは中和度が小さすぎるものを使用すると、非帯電性に優れた樹脂組成物を得ることはできない。そのため、不飽和カルボン酸含量が10〜30質量%、好ましくは10〜25質量%のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムイオンによる中和度が60%以上、好ましくは70%以上のカリウムアイオノマーを1種又は2種以上使用するのが好ましい。またベースポリマーとしてエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を2種以上使用する場合には、平均の不飽和カルボン酸含量が上記範囲となるようにする限り、その一部に不飽和カルボン酸含量が10質量%未満の共重合体を使用してもよい。本発明においては、とくに非帯電性に優れた樹脂組成物を得るために、平均酸含量の異なる2種以上のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマーが望ましい。例えば、平均酸含量が10〜30質量%、好ましくは10〜20質量%である2種以上の共重合体であって、最高酸含量と最低酸含量のものの酸含量差が1質量%以上、好ましくは2〜20質量%異なるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムイオンによる中和度が60%以上、好ましくは70%以上の混合アイオノマーである。より具体的には、不飽和カルボン酸含量が1〜10質量%、好ましくは2〜10質量%、190℃、2160g荷重におけるメルトフローレートが1〜600g/10分、好ましくは10〜500g/10分のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体(b−1)と、不飽和カルボン酸含量が11〜25質量%、好ましくは13〜23質量%、190℃、2160g荷重におけるメルトフローレートが1〜600g/10分、好ましくは10〜500g/10分のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体(b−2)とからなり、平均不飽和カルボン酸含量が10〜20質量%、好ましくは11〜15質量%、190℃、2160g荷重における平均メルトフローレートが1〜300g/10分、好ましくは10〜200g/10分、一層好ましくは20〜150g/10分の混合共重合体成分の上記中和度を有する混合アイオノマーがとくに好適である。上記混合共重合体成分としてはまた、共重合体(b−1)と共重合体(b−2)の混合割合が、前者2〜60質量部、好ましくは5〜50質量部に対し、後者98〜40質量部、好ましくは95〜50質量部とするのが好ましい。カリウムアイオノマーのベースポリマーとなる上記のようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体には、すでに述べたような他の極性モノマーが40質量%以下、好ましくは30質量%以下の割合で共重合されていてもよい。   As the potassium ionomer (B), if an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer serving as a base polymer has too little acid content or too little neutralization degree, a resin composition having excellent non-charging properties can be obtained. I can't get it. Therefore, the degree of neutralization with potassium ions of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer having an unsaturated carboxylic acid content of 10 to 30% by mass, preferably 10 to 25% by mass, is 60% or more, preferably 70% or more. It is preferable to use one or more ionomers. When two or more ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymers are used as the base polymer, as long as the average unsaturated carboxylic acid content is within the above range, the unsaturated carboxylic acid content is partly included. A copolymer of less than 10% by weight may be used. In the present invention, potassium ionomers of two or more kinds of ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymers having different average acid contents are desirable in order to obtain a resin composition excellent in non-charging property. For example, two or more kinds of copolymers having an average acid content of 10 to 30% by mass, preferably 10 to 20% by mass, wherein the difference in acid content between the highest acid content and the lowest acid content is 1% by mass or more, Preferably, it is a mixed ionomer in which the degree of neutralization of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer different from 2 to 20% by mass with potassium ions is 60% or more, preferably 70% or more. More specifically, the unsaturated carboxylic acid content is 1 to 10% by mass, preferably 2 to 10% by mass, 190 ° C., melt flow rate at 2160 g load is 1 to 600 g / 10 min, preferably 10 to 500 g / 10. Minute ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (b-1) and unsaturated carboxylic acid content of 11 to 25% by mass, preferably 13 to 23% by mass, 190 ° C., melt flow rate at 2160 g load of 1 to 1 It consists of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer (b-2) of 600 g / 10 minutes, preferably 10 to 500 g / 10 minutes, and has an average unsaturated carboxylic acid content of 10 to 20% by mass, preferably 11 to 15%. % By mass, 190 ° C., average melt flow rate at 2160 g load is 1 to 300 g / 10 min, preferably 10 to 200 g / 10 min, more preferably Mixed ionomers having the degree of neutralization of the mixed copolymer components 0~150g / 10 min are particularly preferred. As the mixed copolymer component, the mixing ratio of the copolymer (b-1) and the copolymer (b-2) is 2 to 60 parts by mass, preferably 5 to 50 parts by mass with respect to the latter. It is preferable to set it as 98-40 mass parts, Preferably it is 95-50 mass parts. The above-mentioned ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer which is the base polymer of potassium ionomer is copolymerized with other polar monomers as described above in a proportion of 40% by mass or less, preferably 30% by mass or less. It may be.

カリウムアイオノマー(B)としてはまた、加工性や変性ポリオレフィン樹脂(A)との混和性等を考慮すると、190℃、2160g荷重におけるメルトフローレートが、0.1〜100g/10分、とくに0.2〜50g/10分のものを使用するのが好ましい。   As the potassium ionomer (B), considering processability and miscibility with the modified polyolefin resin (A), the melt flow rate at 190 ° C. under a load of 2160 g is 0.1 to 100 g / 10 min, particularly preferably 0.1. It is preferable to use the one of 2 to 50 g / 10 minutes.

本発明の樹脂組成物においては、非帯電性及び接着性のバランスを考慮すると、変性ポリオレフィン樹脂(A)95〜60質量%、好ましくは90〜70質量%に対し、カリウムアイオノマー(B)を5〜40質量%、好ましくは10〜30質量%(両者で100質量%)の割合で配合される。   In the resin composition of the present invention, considering the balance between non-charging property and adhesiveness, 5 to 60% by mass of the modified polyolefin resin (A), preferably 90 to 70% by mass, and 5% of potassium ionomer (B). -40 mass%, Preferably it is mix | blended in the ratio of 10-30 mass% (both 100 mass%).

このような樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲において、任意に他の重合体や添加剤を配合することができる。このような重合体や添加剤は、予め(A)、(B)の一方又は双方に配合しておくこともできるし、(A)、(B)両成分の溶融混合過程で添加することができる。あるいは(A)、(B)からなる樹脂組成物を調製した後に配合することができる。例えばカリウムアイオノマー(B)の加工性、(A)成分への混和性、その他物性の改良のために、カリウムアイオノマー(B)に予めそれと等質量以下程度のエチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体を配合しておくことができる。   In such a resin composition, other polymers and additives can be arbitrarily blended as long as the object of the present invention is not impaired. Such a polymer or additive can be blended in advance in one or both of (A) and (B), or can be added during the melt mixing process of both components (A) and (B). it can. Or it can mix | blend, after preparing the resin composition which consists of (A) and (B). For example, in order to improve the processability of potassium ionomer (B), miscibility with component (A), and other properties, potassium ionomer (B) should be preliminarily mixed with ethylene (meth) acrylic acid ester having an equivalent mass or less. A coalescence can be blended.

また非帯電性改良のために、カリウムアイオノマー(B)にアルコール性水酸基を2個以上有するポリヒドロキシ化合物を予め配合することもできる。具体的には各種分子量のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトールのような多価アルコール及びこれらのエチレンオキシド付加物、多価アミンとアルキレンオキシドの付加物などを例示することができる。ポリヒドロキシ化合物の有効な配合割合は、カリウムアイオノマーに対し15質量%以下、好ましくは10質量%以下、一層好ましくは5質量%未満、最も好ましくは0.1質量%未満の範囲である。   In order to improve non-chargeability, a polyhydroxy compound having two or more alcoholic hydroxyl groups can be blended in advance with the potassium ionomer (B). Specifically, polyethylene glycol of various molecular weights, polypropylene glycol, polyoxyalkylene glycols such as polyoxyethylene / polyoxypropylene glycol, polyhydric alcohols such as glycerin, hexanetriol, pentaerythritol, sorbitol, and ethylene oxide adducts thereof, Examples include adducts of polyvalent amines and alkylene oxides. The effective blending ratio of the polyhydroxy compound is 15% by mass or less, preferably 10% by mass or less, more preferably less than 5% by mass, and most preferably less than 0.1% by mass with respect to the potassium ionomer.

さらに任意に配合することができる添加剤の例としては、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、滑剤、ブロッキング防止剤、難燃剤、難燃助剤、発泡剤、発泡助剤、無機充填剤、繊維強化材などを挙げることができる。   Examples of additives that can be optionally added include antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, colorants, lubricants, antiblocking agents, flame retardants, flame retardant aids, and foaming agents. , Foaming aids, inorganic fillers, fiber reinforcements and the like.

本発明の樹脂組成物は、溶融押出可能な接着剤として、各種基材の接着に使用することができる。例えば各種熱可塑性樹脂、紙、木材、金属、織布、不織布などの1層又は多層からなる基材の接着に使用することができる。   The resin composition of the present invention can be used for bonding various substrates as an adhesive that can be melt-extruded. For example, it can be used for adhesion of a single-layer or multilayer substrate such as various thermoplastic resins, paper, wood, metal, woven fabric, and non-woven fabric.

このような基材として利用できる熱可塑性樹脂としては、エチレンの単独重合体又はエチレンと炭素数3〜12のα−オレフィンとの共重合体、たとえば高圧法ポリエチレン、中・高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、とくに密度が940kg/m以下の直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン、ポリ−4−メチル−1−ペンテン、エチレンと極性モノマーとの共重合体、例えばエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレンと不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸などとの共重合体又はそのNa、Li、Zn、MgもしくはCaなどのアイオノマー、エチレンと1種又は2種以上の不飽和カルボン酸エステル、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸nブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸ジメチルなどとの共重合体、エチレンと上記のような不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸エステルの共重合体又はそのNa、Li、Zn、MgもしくはCaなどのアイオノマー、エチレンと一酸化炭素と任意に不飽和カルボン酸エステルや酢酸ビニルとの共重合体、ポリオレフィン系エラストマーの如きオレフィン系重合体、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレンやABS樹脂のようなゴム強化スチレン系樹脂のようなスチレン系重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルエラストマーのようなポリエステル、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリアミド樹脂あるいはこれら2種以上の混合物などを例示することができる。 Examples of the thermoplastic resin that can be used as the base material include ethylene homopolymers or copolymers of ethylene and α-olefins having 3 to 12 carbon atoms, such as high-pressure polyethylene, medium / high-density polyethylene, linear Low density polyethylene, especially linear low density polyethylene having a density of 940 kg / m 3 or less, ultra low density polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, ethylene and polar monomers Copolymers such as ethylene / vinyl acetate copolymers, copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, monoethyl maleate, maleic anhydride, etc., or Na, Li, Zn, Mg or Ionomers such as Ca, ethylene and one or more unsaturated carboxylic acid esters such as Copolymers of methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, glycidyl methacrylate, dimethyl maleate, etc., ethylene and unsaturated as described above Copolymer of carboxylic acid and unsaturated carboxylic acid ester or its ionomer such as Na, Li, Zn, Mg or Ca, copolymer of ethylene and carbon monoxide and optionally unsaturated carboxylic acid ester or vinyl acetate, polyolefin Olefin polymers such as elastomers, styrene polymers such as polystyrene, high impact polystyrene and rubber reinforced styrene resins such as ABS resin, polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polyethylene Examples include naphthalate, cyclohexanedimethanol copolymerized polyethylene terephthalate, polyester such as polyester elastomer, polycarbonate, polymethyl methacrylate, ethylene / vinyl alcohol copolymer, polyvinyl alcohol, polyamide resin, or a mixture of two or more of these. .

とりわけポリオレフィン樹脂と共押出によって層間接着性に優れた積層体を品質安定性よく得ることができるため、本発明の樹脂組成物の両側にポリオレフィン樹脂を配した3層共押出成形物、あるいは上記の任意の基材上に、本発明の樹脂組成物を当接するようにしてポリオレフィン樹脂とともに共押出ラミネートした共押出ラミネート成形物の製造に好適に使用することができる。   In particular, a laminate excellent in interlayer adhesion can be obtained with good quality stability by coextrusion with a polyolefin resin. Therefore, a three-layer coextrusion molded product in which a polyolefin resin is arranged on both sides of the resin composition of the present invention, or the above-mentioned The resin composition of the present invention can be suitably used for the production of a coextruded laminate molded product that is coextruded and laminated with a polyolefin resin on an arbitrary base material.

好適なポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン、ポリ−4−メチル−1−ペンテンなどを挙げることができる。これらの中ではポリエチレン、中でも高圧法低密度ポリエチレンや直鎖低密度ポリエチレンを用いるか、あるいはポリプロピレンを使用することが好ましい。   Suitable polyolefin resins include polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, and the like. Among these, it is preferable to use polyethylene, particularly high-pressure method low-density polyethylene or linear low-density polyethylene, or polypropylene.

上記直鎖低密度ポリエチレンは、エチレンと炭素数3以上、好ましくは3〜12のα−オレフィンの共重合体であって、密度が900〜940kg/m、好ましくは900〜930kg/mのものである。これらはシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を有するジルコニウムの化合物からなるメタロセン触媒成分と有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分の組み合わせ触媒のようなメタロセン系触媒、あるいは高活性チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物触媒成分の組み合わせ触媒のようなマルチサイト触媒の存在下に、エチレンと炭素数3以上のα−オレフィン、例えばプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、4−メチル−1−ペンテンなどを共重合することによって製造することができる。直鎖低密度ポリエチレンとしては、機械的強度や加工性を考慮すると、190℃、2160g荷重におけるメルトフローレートが0.1〜100g/10分、とくに0.2〜50g/10分のものを使用することが好ましい。 The linear low density polyethylene is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms, preferably 3 to 12, and having a density of 900 to 940 kg / m 3 , preferably 900 to 930 kg / m 3 . Is. These are metallocene catalysts such as a combination catalyst of a metallocene catalyst component and an organoaluminum oxy compound catalyst component comprising a zirconium compound having a ligand having a cyclopentadienyl skeleton, or a highly active titanium catalyst component and an organoaluminum compound catalyst. In the presence of a multi-site catalyst such as a combination catalyst of components, ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1 -It can be produced by copolymerizing dodecene, 4-methyl-1-pentene and the like. As the linear low density polyethylene, in consideration of mechanical strength and workability, a melt flow rate at 190 ° C. under a load of 2160 g is 0.1 to 100 g / 10 minutes, particularly 0.2 to 50 g / 10 minutes. It is preferable to do.

ポリオレフィン樹脂として好適なポリプロピレンは、プロピレンの単独重合体あるいはプロピレン・α−オレフィン共重合体である。プロピレン・α−オレフィン共重合体は、プロピレンを主体とするプロピレンとその他のα−オレフィンとの共重合体であって、密度は870〜930kg/m、とくに880〜920kg/mのものが好ましい。プロピレンと共重合されるα−オレフィンとしては、炭素数2〜12、とくに炭素数2〜10のものが好ましく、具体的には、エチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、4−メチルー1−ペンテンなどの1種又は2種以上を例示することができる。上記プロピレン共重合体は、ランダム共重合体でもブロック共重合体であってもよいが、とくにプロピレン含量が85〜99.9質量%、好ましくは90〜99.5質量%であるプロピレンとエチレンのランダム共重合体又はプロピレンとエチレンと他のα−オレフィンとからなるランダム共重合体が好適である。 Polypropylene suitable as the polyolefin resin is a homopolymer of propylene or a propylene / α-olefin copolymer. The propylene / α-olefin copolymer is a copolymer of propylene mainly composed of propylene and other α-olefin, and has a density of 870 to 930 kg / m 3 , particularly 880 to 920 kg / m 3 . preferable. The α-olefin copolymerized with propylene is preferably one having 2 to 12 carbon atoms, particularly 2 to 10 carbon atoms, and specifically, ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 1-octene, One type or two or more types such as decene, 1-dodecene, 4-methyl-1-pentene can be exemplified. The propylene copolymer may be a random copolymer or a block copolymer, and in particular, propylene and ethylene having a propylene content of 85 to 99.9% by mass, preferably 90 to 99.5% by mass. A random copolymer or a random copolymer composed of propylene, ethylene and another α-olefin is preferred.

ポリプロピレンとしてはまた、成形性、機械的強度などを考慮すると、230℃、2160g荷重におけるメルトフローレートが0.1〜100g/10分、とくに0.2〜80g/10分のものが好ましい。   In view of moldability, mechanical strength, etc., polypropylene preferably has a melt flow rate of 0.1 to 100 g / 10 min, particularly 0.2 to 80 g / 10 min at 230 ° C. and 2160 g load.

本発明の樹脂組成物からなる層の両側に熱可塑性樹脂層を設けた積層体の全体の層厚みは任意であるが、例えば10〜3000μm、とくに20〜1000μm程度の厚みとなるようにするのがよい。このような積層体においては、少なくとも一方の表面層を23℃、50%相対湿度の雰囲気下で測定した印加電圧+5000Vにおける10%減衰時間(+500Vに減衰するまでの時間)が20秒以下、好ましくは10秒以下、一層好ましくは1秒以下となるようにするのが好ましい。そのためには本発明の樹脂組成物層の厚みを5μm以上、好ましくは10μm以上とし、また上記減衰特性を有する表面層側の厚みを、500μm以下、とくに300μm以下とするのが好ましい。また実用的な性能を考慮すると、本発明の樹脂組成物層の厚みに対する該表面層の厚みの比率を、0.1〜100、とくに0.5〜30の範囲とするのが好ましい。   The total layer thickness of the laminate in which the thermoplastic resin layer is provided on both sides of the layer made of the resin composition of the present invention is arbitrary, but for example, 10 to 3000 μm, particularly about 20 to 1000 μm. Is good. In such a laminated body, at least one surface layer has a 10% decay time (time to decay to +500 V) at an applied voltage of +5000 V measured in an atmosphere of 23 ° C. and 50% relative humidity, preferably 20 seconds or less. Is preferably 10 seconds or less, more preferably 1 second or less. For that purpose, it is preferable that the thickness of the resin composition layer of the present invention is 5 μm or more, preferably 10 μm or more, and the thickness on the surface layer side having the above-mentioned attenuation characteristics is 500 μm or less, particularly 300 μm or less. In consideration of practical performance, the ratio of the thickness of the surface layer to the thickness of the resin composition layer of the present invention is preferably in the range of 0.1 to 100, particularly 0.5 to 30.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、使用した原料及び得られた積層体の非帯電性能の評価方法を以下に示す。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following Examples and Comparative Examples, the raw materials used and methods for evaluating the non-charging performance of the obtained laminate are shown below.

1.使用原料
(1)不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂
(イ)接着性ポリオレフィンアドマーQF500:三井化学(株)製、PPベース、メルトフローレート(MFR)(230℃、2160g荷重)3.0g/10分
(ロ)接着性ポリオレフィンアドマーNF518:三井化学(株)製、LLDPEベース、MFR(190℃、2160g荷重)2.4g/10分
(ハ)接着性ポリオレフィンアドマーSF731:三井化学(株)製、特殊ポリオレフィンベース、MFR(190℃、2160g荷重)2.6g/10分
1. Raw materials used (1) Unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin (a) Adhesive polyolefin Admer QF500: manufactured by Mitsui Chemicals, PP base, melt flow rate (MFR) (230 ° C., 2160 g load) 3.0 g / 10 min (B) Adhesive polyolefin admer NF518: made by Mitsui Chemicals, LLDPE base, MFR (190 ° C., 2160 g load) 2.4 g / 10 min (c) Adhesive polyolefin admer SF731: made by Mitsui Chemicals, special Polyolefin base, MFR (190 ° C, 2160 g load) 2.6 g / 10 min

(2)非帯電性樹脂
(イ)カリウムアイオノマー混合物(KIO−1):エチレン・メタクリル酸共重合体(メタクリル酸含量20質量%、MFR(190℃、2160g荷重)60g/10分)45質量%、エチレン・メタクリル酸共重合体(メタクリル酸含量15質量%、MFR(190℃、2160g荷重)60g/10分)27質量%、エチレン・メタクリル酸共重合体(メタクリル酸含量10質量%、MFR(190℃、2160g荷重)35g/10分)18質量%及びエチレン・アクリル酸メチル共重合体(アクリル酸メチル含量9質量%、MFR(190℃、2160g荷重)8g/10分)10質量%からなる混合物中のエチレン・メタクリル酸共重合体のカルボキシル基をカリウムイオンにより85%中和したもの、MFR(190℃、2160g荷重)0.3g/10分
(ロ)カリウムアイオノマー混合物(KIO−2):エチレン・メタクリル酸共重合体(メタクリル酸含量15質量%、MFR(190℃、2160g荷重)60g/10分)50質量%及びエチレン・メタクリル酸共重合体(メタクリル酸含量10質量%、MFR(190℃、2160g荷重)100g/10分)50質量%からなる混合物のカルボキシル基をカリウムイオンにより82%中和したものにグリセリンを9質量%配合したもの、MFR(190℃、2160g荷重)5.5g/10分
(ハ)イルガスタットP16:チバスペシャルティ・ケミカルズ(株)製、ポリエーテルエステルアミド
(2) Non-chargeable resin (a) Potassium ionomer mixture (KIO-1): Ethylene / methacrylic acid copolymer (methacrylic acid content 20% by mass, MFR (190 ° C., 2160 g load) 60 g / 10 min) 45% by mass , Ethylene / methacrylic acid copolymer (methacrylic acid content 15 mass%, MFR (190 ° C., 2160 g load) 60 g / 10 min) 27 mass%, ethylene / methacrylic acid copolymer (methacrylic acid content 10 mass%, MFR ( 190 ° C., 2160 g load) 35 g / 10 min) 18% by mass and ethylene / methyl acrylate copolymer (methyl acrylate content 9% by mass, MFR (190 ° C., 2160 g load) 8 g / 10 min) 10% by mass M obtained by neutralizing the carboxyl group of the ethylene / methacrylic acid copolymer in the mixture with potassium ions by 85%, M FR (190 ° C., 2160 g load) 0.3 g / 10 min (b) Potassium ionomer mixture (KIO-2): ethylene / methacrylic acid copolymer (methacrylic acid content 15 mass%, MFR (190 ° C., 2160 g load) 60 g / 10 min) 50% by mass and ethylene / methacrylic acid copolymer (methacrylic acid content 10% by mass, MFR (190 ° C., 2160 g load) 100 g / 10 min) % Neutralized and 9% by weight of glycerin, MFR (190 ° C., 2160 g load) 5.5 g / 10 minutes (C) Irgastat P16: polyether ester amide, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.

(3)ポリオレフィン樹脂
(イ)メタロセン触媒を用いて製造されたポリエチレン(mPE):三井化学(株)製エボリューSP2520、密度925kg/m、MFR(190℃、2160g荷重)1.9g/10分
(ロ)ポリプロピレン(PP):三井化学(株)製PP F232DC、プロピレン・エチレンランダム共重合体、MFR(230℃、2160g荷重)2.0g/10分
(3) Polyolefin resin (a) Polyethylene (mPE) produced using a metallocene catalyst: Evolve SP2520 manufactured by Mitsui Chemicals, density 925 kg / m 3 , MFR (190 ° C., 2160 g load) 1.9 g / 10 min (B) Polypropylene (PP): PP F232DC manufactured by Mitsui Chemicals, propylene / ethylene random copolymer, MFR (230 ° C., 2160 g load) 2.0 g / 10 min

2.物性試験方法
(1)非帯電性評価
(イ)10%減衰時間
後記例で得た3層フィルムを、23℃、50%相対湿度雰囲気に7日間放置し、米国ETS社製Static Decay Meter Model 4060を用い、印加電圧+5000Vから+500Vへ減衰する時間を10%減衰時間として測定した。
2. Physical property test method (1) Evaluation of non-charging property (a) 10% decay time The three-layer film obtained in the following examples was allowed to stand in an atmosphere of 23 ° C. and 50% relative humidity for 7 days, and Static Decay Meter Model 4060 manufactured by ETS USA. The time for decaying from the applied voltage + 5000V to + 500V was measured as 10% decay time.

(2)カツオブシ付着性試験方法
後記例で得た3層フィルムを、23℃、50%相対湿度雰囲気に24時間放置し、サラシで20往復させて擦った直後、被着体(カツオブシ)に近づけ、付着状況を観察した。
○:被着体とフィルムを直接接触させても付着しない
△:被着体とフィルムを直接接触させた場合、僅かに付着する
×:被着体とフィルムを近づけた場合、5cm以上の距離で付着する
(2) Cutlet adhesion test method The three-layer film obtained in the following example is left in an atmosphere of 23 ° C. and 50% relative humidity for 24 hours, immediately after being reciprocated 20 times by rubbing and brought close to the adherend (cuttlefish). The state of adhesion was observed.
○: Even if the adherend and the film are in direct contact, they do not adhere. Δ: When the adherend and the film are in direct contact, they adhere slightly. ×: When the adherend and the film are brought close to each other, the distance is 5 cm or more. Adhere to

(2)層間接着性評価
後記例で得た3層フィルムを内層同士で完全融着後、180°剥離させた際の剥離状況で評価した。
◎:層間接着力が強く剥離不能
○:シール部で機材破壊
△:層間で剥離
×:層間接着力が弱く、層間で界面剥離発生
(2) Interlayer adhesion evaluation The three-layer film obtained in the examples described later was evaluated by the peeled state when the inner layer was peeled 180 ° after complete fusion between the inner layers.
◎: Interlayer adhesion is strong and cannot be peeled ○: Equipment is destroyed at the seal part △: Interlayer peeling is weak ×: Interfacial peeling occurs between layers

[実施例1]
3層インフレダイスを装備した多層インフレーションフィルム成形装置を使用し、ダイスの外層には外層用押出機(40mmφ、スクリュー回転数25rpm)を通じて上記PPを、中間層には中間層用押出機(40mmφ、スクリュー回転数13rpm)を通じて、上記変性ポリオレフィン樹脂アドマーNF518を80質量部と上記カリウムアイオノマー混合物(KIO−1)20質量部のドライブレンド物を、内層には内層用押出機(40mmφ、スクリュー回転数25rpm)を通じて上記mPEを、それぞれ200℃の条件で供給してダイスの内部で貼合せ、外層が20μm、中間層が10μm、内層が20μmの3層インフレーションフィルムを得た。その評価結果を表1に示す。
[Example 1]
Using a multilayer inflation film forming apparatus equipped with a three-layer inflation die, the PP is passed through an outer layer extruder (40 mmφ, screw rotation speed 25 rpm) to the outer layer of the die, and an intermediate layer extruder (40 mmφ, Through a screw rotation speed of 13 rpm, 80 parts by mass of the modified polyolefin resin Admer NF518 and 20 parts by mass of the potassium ionomer mixture (KIO-1) are mixed, and an inner layer extruder (40 mmφ, screw rotation speed of 25 rpm) is used as the inner layer. The above mPE was supplied at 200 ° C. and bonded inside the die to obtain a three-layer inflation film having an outer layer of 20 μm, an intermediate layer of 10 μm, and an inner layer of 20 μm. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例2]
実施例1において、中間層に用いたカリウムアイオノマー混合物(KIO−1)の代わりに、カリウムアイオノマー混合物(KIO−2)を用いた以外は実施例1と同様にして3層インフレーションフィルムを得た。その評価結果を表1に示す。
[Example 2]
In Example 1, a three-layer inflation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the potassium ionomer mixture (KIO-2) was used instead of the potassium ionomer mixture (KIO-1) used in the intermediate layer. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例3]
実施例1において、中間層に用いた変性ポリオレフィン樹脂としてアドマーNF518の代わりにアドマーQF500を用いた以外は実施例1と同様にして3層インフレーションフィルムを得た。その評価結果を表1に示す。
[Example 3]
A three-layer inflation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that Admer QF500 was used instead of Admer NF518 as the modified polyolefin resin used in the intermediate layer. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例4]
実施例2において、中間層に用いた変性ポリオレフィン樹脂としてアドマーNF518の代わりにアドマーQF500を用いた以外は実施例2と同様にして3層インフレーションフィルムを得た。その評価結果を表1に示す。
[Example 4]
In Example 2, a three-layer inflation film was obtained in the same manner as in Example 2 except that Admer QF500 was used instead of Admer NF518 as the modified polyolefin resin used in the intermediate layer. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例5]
実施例2において、中間層に用いた変性ポリオレフィン樹脂としてアドマーNF518の代わりにアドマーSF731を用いた以外は実施例2と同様にして3層インフレーションフィルムを得た。その評価結果を表1に示す。
[Example 5]
In Example 2, a three-layer inflation film was obtained in the same manner as in Example 2 except that Admer SF731 was used instead of Admer NF518 as the modified polyolefin resin used in the intermediate layer. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例1]
実施例3において、中間層に用いたカリウムアイオノマー混合物(KIO−1)の代わりに、イルガスタットP16を用いた以外は実施例1と同様にして3層インフレーションフィルムを得た。その評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
In Example 3, a three-layer inflation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that Irgastat P16 was used instead of the potassium ionomer mixture (KIO-1) used in the intermediate layer. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例2]
実施例3において、中間層に用いたカリウムアイオノマー混合物(KIO−1)の代わりに、アドマーQF500を用いた以外は実施例1と同様にして3層インフレーションフィルムを得た。その評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
In Example 3, a three-layer inflation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that Admer QF500 was used instead of the potassium ionomer mixture (KIO-1) used in the intermediate layer. The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 0004675064
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Claims (10)

不飽和カルボン酸又はその無水物で変性されたポリオレフィン樹脂(A)95〜60質量%とエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマー(B)5〜40質量%からなる積層体の接着層に用いる樹脂組成物。 Adhesive layer of laminate comprising 95-60% by mass of polyolefin resin (A) modified with unsaturated carboxylic acid or its anhydride and 5-40% by mass of potassium ionomer (B) of ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer Resin composition used for 不飽和カルボン酸又はその無水物で変性されたポリオレフィン樹脂(A)90〜70質量%とエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマー(B)10〜30質量%からなる積層体の接着層に用いる樹脂組成物。 Adhesive layer of laminate comprising 90 to 70% by mass of polyolefin resin (A) modified with unsaturated carboxylic acid or its anhydride and 10 to 30% by mass of potassium ionomer (B) of ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer Resin composition used for 不飽和カルボン酸又はその無水物で変性されたポリオレフィン樹脂(A)が、不飽和カルボン酸又はその無水物でグラフト変性されたポリオレフィン樹脂である請求項1又は2に記載の積層体の接着層に用いる樹脂組成物。 The adhesive layer of the laminate according to claim 1 or 2, wherein the polyolefin resin (A) modified with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof is a polyolefin resin graft-modified with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof. the resin composition used. カリウムアイオノマー(B)が、不飽和カルボン酸含量が10〜30質量%のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体の中和度が60%以上のものである請求項1〜3のいずれかに記載の積層体の接着層に用いる樹脂組成物。 Potassium ionomer (B) is, according to any of claims 1 to 3 neutralization degree of unsaturated carboxylic acid content of 10 to 30 wt% ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer is of 60% The resin composition used for the adhesive layer of the laminate . カリウムアイオノマー(B)が、酸含量が異なる2種以上のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマーであって、該エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の平均酸含量が10〜20質量%であり、最高酸含量のものと最低酸含量のものとの酸含量差が2〜20質量%であり、カリウムイオンによる中和度が60%以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の積層体の接着層に用いる樹脂組成物。 The potassium ionomer (B) is a potassium ionomer of two or more ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymers having different acid contents, and the average acid content of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is 10 to 20 mass. The acid content difference between the highest acid content and the lowest acid content is 2 to 20% by mass, and the degree of neutralization with potassium ions is 60% or more. The resin composition used for the contact bonding layer of the laminated body in any one of 3. カリウムアイオノマー(B)に15質量%以下のポリヒドロキシ化合物が配合されていることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の積層体の接着層に用いる樹脂組成物。 The resin composition used for the adhesive layer of the laminate according to any one of claims 1 to 5, wherein 15% by mass or less of a polyhydroxy compound is blended with the potassium ionomer (B). 請求項1〜6のいずれかに記載の樹脂組成物からなる接着剤。 An adhesive comprising the resin composition according to any one of claims 1 to 6. 請求項1〜6のいずれかに記載の樹脂組成物からなる層の両側に熱可塑性樹脂層を設けてなる積層体。 The laminated body which provides a thermoplastic resin layer on both sides of the layer which consists of a resin composition in any one of Claims 1-6. 両側の熱可塑性樹脂層が、いずれもポリオレフィン樹脂層である請求項8記載の積層体。 The laminate according to claim 8 , wherein both of the thermoplastic resin layers are polyolefin resin layers. 一方のポリオレフィン樹脂層がポリプロピレン層であり、他方のポリオレフィン樹脂層がメタロセン触媒で重合して得たエチレン重合体層である請求項9記載の積層体。 The laminate according to claim 9 , wherein one polyolefin resin layer is a polypropylene layer, and the other polyolefin resin layer is an ethylene polymer layer obtained by polymerization with a metallocene catalyst.
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