JP4332897B2 - Glass roving - Google Patents
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Description
本発明は、タイルカーペットやルーフィングなどの建築資材、または、プリント配線基板に使用されるガラス繊維不織布（ガラスペーパー）に適したガラスロービングに関するものである。 The present invention relates to glass roving suitable for building materials such as tile carpets and roofing, or glass fiber nonwoven fabric (glass paper) used for printed wiring boards.
タイルカーペットやルーフィングなどの建築資材、または、プリント配線基板に使用されるガラス繊維不織布（ガラスペーパー）は、次のようにして作製される。 Building materials such as tile carpets and roofing, or glass fiber nonwoven fabric (glass paper) used for printed wiring boards are produced as follows.
まず、溶融ガラスを白金製ブッシングの底面に形成された多数のノズルから引き出すことによってガラスをフィラメント化した後、ガラスフィラメント表面に集束剤を塗布し、ギャザリングシューを用いて一本のストランドに束ねた後、ケーキとして巻き取られる。 First, glass was filamentized by drawing molten glass from a number of nozzles formed on the bottom of a platinum bushing, and then a sizing agent was applied to the surface of the glass filament and bundled into a single strand using a gathering shoe. Later, it is wound up as a cake.
次に、巻き取られたケーキからストランドを解舒しながら３〜５０ｍｍの長さに切断してチョップドストランドを作製する。 Next, the strand is cut from the wound cake to a length of 3 to 50 mm while producing the chopped strand.
最後に、水溶性高分子、界面活性剤等を溶解させた白水中へチョップドストランドを投入し、プロペラ羽根等を用いて攪拌し、チョップドストランドを開繊（解繊ともいう）させてモノフィラメントとし、パルプから紙を製造する場合と同様の方法によりメッシュコンベアー上で抄造し、乾燥することによってガラスペーパーが作製される。 Finally, chopped strands are put into white water in which water-soluble polymers, surfactants, etc. are dissolved, stirred using propeller blades, etc., and the chopped strands are opened (also called defibration) to form monofilaments, Glass paper is produced by making paper on a mesh conveyor by the same method as that for producing paper from pulp and drying.
ガラスペーパーには、機械強度の向上を目的として一本一本のモノフィラメントに開繊した状態が求められ、ガラスペーパーに使用されるガラスチョップドストランドには白水中でモノフィラメントに素早く開繊することと、一度開繊した後にモノフィラメント同士が再凝集しにくいことが要求される。 Glass paper is required to be opened into individual monofilaments for the purpose of improving mechanical strength, and glass chopped strands used for glass paper can be quickly opened into monofilaments in white water, It is required that monofilaments hardly reaggregate after being opened once.
従来、ガラスペーパーを作製する際にチョップドストランドを白水中へ投入し、モノフィラメントにまで開繊させる方法として、チョップドストランドをバッチ内の白水中にコンテナから一度に投入し、開繊させるバッチ式と呼ばれる方法が用いられていた。 Conventionally, when making glass paper, chopped strands are thrown into white water and spread to monofilaments. This method is called batch type in which chopped strands are poured into white water in a batch from a container and then opened. The method was used.
バッチ式において抄造速度を高速化するためには、開繊されたモノフィラメントが分散した白水の製造速度を上げる必要があるため、単位時間あたりのバッチ数を増やすことやバッチあたりの生産量を増やすことが有効である。しかし、単位時間あたりのバッチ数を増やすには、１バッチあたりの白水製造時間を短くする必要があるが、短時間ではチョップドストランドがモノフィラメントに充分に開繊しないことがあり、また、バッチあたりの生産量を増やすには、それに対応できる大きな容積の白水槽やプロペラ羽根が必要となり、設備費用が嵩むなどの問題があった。 In order to increase the paper making speed in the batch system, it is necessary to increase the production speed of white water in which the opened monofilaments are dispersed. Therefore, increase the number of batches per unit time and increase the production volume per batch. Is effective. However, in order to increase the number of batches per unit time, it is necessary to shorten the white water production time per batch. However, the chopped strands may not sufficiently open into monofilaments in a short time, and In order to increase the production volume, a large volume of white water tank and propeller blades that can cope with it were necessary, and there were problems such as increased equipment costs.
そこで、これらの問題を解決するために、あらかじめホッパーに充填されたチョップドストランドを、ホッパーの底部に設けられた振動フィーダーやスクリューを用いて、抄造速度にあわせて一定量づつ白水中に投入し、開繊させる連続式と呼ばれる方法が用いられている。 Therefore, in order to solve these problems, chopped strands pre-filled in the hopper are thrown into the white water in a certain amount according to the paper making speed, using the vibration feeder and screw provided at the bottom of the hopper, A method called a continuous type is used.
連続式において、抄造速度のさらなる高速化のためには、ホッパーからのチョップドストランドの投入速度を上げることが有効であるが、振動フィーダーやスクリューを用いてホッパーからチョップドストランドを高速で投入すると、摩擦もしくはせん断によって毛羽が発生するため、白水中に投入されるチョップドストランドの量が変動したり、摩擦もしくはせん断によってフィラメント切れが発生するため、モノフィラメントの長さが短くなりガラスペーパーの強度が低下したりする。そのため、連続式においても抄造速度の高速化には限界があった。 In the continuous type, it is effective to increase the feeding speed of the chopped strand from the hopper to further increase the paper making speed. Or, fluff is generated by shearing, so the amount of chopped strands thrown into white water varies, or filament breakage occurs due to friction or shearing, resulting in a short monofilament length and reduced glass paper strength. To do. Therefore, even in the continuous type, there is a limit to increasing the papermaking speed.
さらなる抄造速度の高速化を達成するために、連続式にかわって、数十〜数百本のガラスロービングを白水槽の投入口付近で所定の長さに切断して作製されたガラスチョップドストランドを連続的に直接白水中に投入する方法（切断直接投入法）が考えられている。 In order to achieve further increase in papermaking speed, instead of continuous type, glass chopped strands produced by cutting dozens to hundreds of glass rovings to a predetermined length near the inlet of the white water tank A method of continuously feeding directly into white water (cutting direct feeding method) has been considered.
従来のガラスロービングは、フィラメントワインディング法（ＦＷ法）、シートモールディングコンパウンド法（ＳＭＣ法）、スプレーアップ法、プリフォーム法等でガラス繊維強化樹脂（ＦＲＰ）成形品の補強材として広く使用されており、集束性を向上させ作業効率を高める目的で、または、マトリックス樹脂との接着性を向上させる目的で、集束剤の成分として酢酸ビニル樹脂やポリエステル樹脂等の被膜形成剤が集束剤に添加されている（例えば、特許文献１参照。）。
上記の切断直接投入法では、高速でガラスロービングを解舒し、抄造速度を高速化するため、糸ガイドにおける毛羽の発生を抑制することと、白水中での開繊時間を短くすることがガラスロービングに要求される。 In the cutting and direct feeding method described above, glass roving is unraveled at high speed and the paper making speed is increased. Therefore, it is possible to suppress the occurrence of fluff in the yarn guide and shorten the opening time in white water. Required for roving.
しかし、特許文献１に記載されているガラスロービングは、表面に付着した酢酸ビニル樹脂やポリエステル樹脂等の被膜形成剤が一旦乾燥すると強固な被膜が形成されるため、このガラスロービングを切断直接投入法に使用すると毛羽の発生は抑制されるものの白水中でモノフィラメントに開繊しにくく、均一な厚さのガラスペーパーを抄造することは困難であった。 However, the glass roving described in Patent Document 1 is a method in which the glass roving is cut directly into a film because a strong film is formed once the film forming agent such as vinyl acetate resin or polyester resin adhering to the surface is dried. When it is used, the generation of fluff is suppressed, but it is difficult to open monofilaments in white water, and it is difficult to produce glass paper having a uniform thickness.
本発明の目的は、高速で解舒しても糸ガイドにおいて毛羽が発生しにくく、しかも白水中でモノフィラメントに素早く開繊し、抄造速度を高速化しても均一な厚さのガラスペーパーを作製できる切断直接投入法に適したガラスロービングを提供することである。 The object of the present invention is that fuzz is not easily generated in the yarn guide even when unwound at high speed, and it can be quickly opened into monofilaments in white water, and a glass paper with a uniform thickness can be produced even if the paper making speed is increased. It is to provide a glass roving suitable for the cutting direct injection method.
本発明は、このような事情を鑑みてなされたものであり、本発明者は結束剤に比較的高分子量の水溶性高分子を用いることによって毛羽の発生が少なく、結束剤が白水中で溶解しやすいため開繊性が良好となることを見いだし、本発明として提案するものである。 The present invention has been made in view of such circumstances, and the inventor of the present invention uses a relatively high molecular weight water-soluble polymer as a binding agent to reduce the occurrence of fuzz and the binding agent dissolves in white water. Therefore, it is found that the openability is good because it is easy to form, and is proposed as the present invention.
本発明のガラスロービングは、３５００ｍの乾燥状態のガラスロービングを、３本の真鍮棒の表面に接触させて通過させた際の毛羽の発生量が１００ｍｇ以下であり、白水中での開繊時間が６０秒以内であることを特徴とする。 The glass roving of the present invention has a fluff generation amount of 100 mg or less when a 3500 m dry glass roving is passed through the surface of three brass rods, and the opening time in white water is It is within 60 seconds.
また、本発明のガラスロービングは、数平均分子量が１００００〜１００００００である水溶性高分子と界面活性剤とを含有する集束剤が塗布されてなるガラスロービングであって、前記水溶性高分子の付着量が０．００７〜０．４質量％で、切断直接投入法に用いられることを特徴とする。 Further, the glass roving of the present invention is a glass roving obtained by applying a sizing agent containing a water-soluble polymer having a number average molecular weight of 10,000 to 1,000,000 and a surfactant, and the adhesion of the water-soluble polymer. The amount is 0.007 to 0.4 % by mass and is characterized by being used in the cutting direct input method .
本発明のガラスロービングは、３５００ｍの乾燥状態のガラスロービングを、３本の真鍮棒の表面に接触させて通過させた際の毛羽の発生量が１００ｍｇ以下であるため、高速で解舒しても糸ガイドにおいて毛羽の発生に起因するストランド切れが発生しにくく、白水中での開繊時間が６０秒以内であるため、白水中でモノフィラメントに素早く開繊し、ガラスペーパーの抄造速度の高速化が可能な切断直接投入法に好適である。 The glass roving of the present invention has a fluff generation amount of 100 mg or less when a 3500 m dry glass roving is brought into contact with the surface of three brass rods, so that even if it is unwound at high speed. In the yarn guide, strand breakage due to fluff is unlikely to occur, and the opening time in white water is within 60 seconds. Therefore, monofilaments can be quickly opened in white water, and the papermaking speed of glass paper can be increased. It is suitable for possible cutting direct input method.
ここで、毛羽の発生量は、図１に示すように水平方向に１０ｍｍの間隔（ｈ１、ｈ２）で、垂直方向に２５０ｍｍの間隔（ｐ）に配置された直径１０ｍｍφの三本の真鍮棒１、２、３の表面に毎分３００ｍの速度で３５００ｍの乾燥したガラスロービング４を接触させて通過させた際に発生する毛羽の質量で表わす。なお、真鍮棒の表面粗さＲｚが４．０μｍである。 Here, as shown in FIG. 1, the amount of fluff generation is three brass rods 1 having a diameter of 10 mmφ arranged at intervals of 10 mm in the horizontal direction (h1, h2) and at intervals of 250 mm in the vertical direction (p). It is represented by the mass of fluff generated when 3500 m of dried glass roving 4 is brought into contact with the surface of 2, 3 and 3 at a speed of 300 m per minute. The surface roughness Rz of the brass bar is 4.0 μm.
また、白水中での開繊時間は、２５℃で１０ｍＰａ・ｓの粘度に調整されたポリアクリル酸ソーダ水溶液を１０００ｍＬ入れた内径１１０ｍｍのビーカーの底から１０ｍｍの位置に、回転直径７５ｍｍ、高さ３０ｍｍ、厚み３ｍｍの２枚羽根を配設し、２００ｒｐｍで回転させ、ポリアクリル酸ソーダ水溶液中に乾燥したガラスロービングを長さ１３ｍｍに切断して作製したチョップドストランドを３ｇ投入し、全てのチョップドストランドが投入からモノフィラメントになるまでに要した時間で表わす。なお、モノフィラメントとなったかどうかは目視で判定する。 In addition, the opening time in white water was set at a position of 10 mm from the bottom of a beaker having an inner diameter of 110 mm containing 1000 mL of an aqueous solution of sodium polyacrylate adjusted to a viscosity of 10 mPa · s at 25 ° C. 3 chopped strands prepared by arranging 2 blades of 30 mm and 3 mm thickness, rotating at 200 rpm, cutting a glass roving dried in sodium polyacrylate aqueous solution into a length of 13 mm, and adding all chopped strands Is the time required from the time of charging until it becomes a monofilament. In addition, it is determined visually whether it became a monofilament.
毛羽の発生量が１００ｍｇよりも多いと、毛羽が飛散したり毛羽によってストランドが切断されたりして作業環境が悪化しやすいとともに、毛羽が絡まって綿状になるため、ガラスペーパーを作製した際に均一な厚さにすることが難しい。毛羽の発生量の好ましい範囲は８０ｍｇ以下であり、さらに好ましい範囲は６０ｍｇ以下である。 When the generation amount of fluff is more than 100 mg, the fluff is scattered or the strands are cut by the fluff, and the working environment is easily deteriorated. Difficult to make uniform thickness. A preferable range of the fluff generation amount is 80 mg or less, and a more preferable range is 60 mg or less.
また、開繊時間が６０秒よりも長いと、ガラスペーパーを作製する際に未開繊のフィラメントとなるため均一な厚さにすることが難しい。開繊時間の好ましい範囲は５０秒以内であり、さらに好ましい範囲は４０秒以内である。 On the other hand, if the opening time is longer than 60 seconds, it becomes difficult to obtain a uniform thickness because it becomes an unopened filament when producing glass paper. A preferable range of the opening time is 50 seconds or less, and a more preferable range is 40 seconds or less.
本発明のガラスロービングは、数平均分子量が１００００〜１００００００である水溶性高分子と界面活性剤とを含有する集束剤が塗布されてなるガラスロービングであって、前記水溶性高分子の付着量が０．００７〜０．４質量％で、切断直接投入法に用いられるものであるため、毛羽の発生量を１００ｍｇ以下にすることができるとともに、開繊時間を６０秒以内にすることができる。なお、水溶性高分子の付着量は、ガラスロービングに付着した水溶性高分子の割合を指し、質量％で示したものである。 The glass roving of the present invention is a glass roving in which a sizing agent containing a water-soluble polymer having a number average molecular weight of 10,000 to 1,000,000 and a surfactant is applied, and the amount of the water-soluble polymer attached is Since it is 0.007 to 0.4 mass% and is used in the cutting direct input method, the amount of fluff generated can be made 100 mg or less, and the opening time can be made within 60 seconds. The amount of the water-soluble polymer attached refers to the ratio of the water-soluble polymer attached to the glass roving and is expressed in mass%.
水溶性高分子の数平均分子量が１００００よりも小さいと、集束性が乏しいため毛羽の発生量が１００ｍｇを超えやすく、１００００００よりも大きいと、白水に対する溶解性が乏しくなるため開繊時間が６０秒を超えやすい。好ましい水溶性高分子の数平均分子量の範囲は５００００〜９０００００であり、さらに好ましい範囲は１０００００〜８０００００である。 When the number average molecular weight of the water-soluble polymer is less than 10,000, the convergence is poor and the amount of fluff is likely to exceed 100 mg. When the number average molecular weight is more than 1000000, the solubility in white water is poor and the opening time is 60 seconds. It is easy to exceed. The range of the number average molecular weight of a preferable water-soluble polymer is 50,000 to 900,000, and a more preferable range is 100,000 to 800,000.
水溶性高分子の数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。カラムはＷａｔｅｒｓ製Ｓｔｙｒａｇｅｌ（登録商標）等が使用可能である。 The number average molecular weight of the water-soluble polymer can be measured using gel permeation chromatography (GPC). As the column, Styragel (registered trademark) manufactured by Waters can be used.
水溶性高分子の付着量が０．００５質量％よりも少ないと、集束性が悪化しやすいため摩擦によって毛羽の発生量が１００ｍｇを超えやすく、０．４質量％よりも多いと、水溶性高分子が溶解するために時間がかかるため開繊性が悪化しやすい。好ましい水溶性高分子の付着量の範囲は０．０１〜０．３質量％である。 When the amount of the water-soluble polymer attached is less than 0.005% by mass, the convergence tends to be deteriorated, so that the amount of fluff generated by friction tends to exceed 100 mg, and when it exceeds 0.4 % by mass, the water-soluble polymer is highly soluble. Since it takes time for molecules to dissolve, the openability tends to deteriorate. A preferable range of the amount of water-soluble polymer attached is 0 . 01-0.3 mass%.
本発明のガラスロービングは、水溶性高分子としては、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体、ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレンロジンエステル、ポリオキシエチレンアルキルポリオキシアミノエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミドエーテル、ポリアクリル酸誘導体からなる群より選ばれた１種類以上の高分子からなると、集束性および開繊性に優れるため好ましい。なお、ポリアクリル酸誘導体は、ポリアクリル酸のカルボキシル残基の少なくとも一つがナトリウム塩、またはカリウム塩となっているものを指す。 The glass roving of the present invention includes, as water-soluble polymers, polyethylene oxide, polypropylene oxide, ethylene oxide-propylene oxide copolymer, polyvinyl alcohol, polyoxyethylene rosin ester, polyoxyethylene alkyl polyoxyamino ether, polyoxyethylene. One or more types of polymers selected from the group consisting of alkylamide ethers and polyacrylic acid derivatives are preferred because they are excellent in convergence and spreadability. In addition, a polyacrylic acid derivative refers to the thing in which at least 1 of the carboxyl residue of polyacrylic acid is a sodium salt or potassium salt.
本発明で使用できる水溶性高分子としては、ポリオキシエチレンであるポリエチレングリコール１００００（関東化学製：分子量１００００）やポリエチレングリコール２００００（関東化学製：分子量２００００）、ポリアクリル酸ソーダであるＡ−２０Ｌ（東亞合成株式会社製：分子量５０万）等が挙げられる。 Examples of the water-soluble polymer that can be used in the present invention include polyoxyethylene polyethylene glycol 10000 (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd .: molecular weight 10,000), polyethylene glycol 20000 (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd .: molecular weight 20000), and polyacrylic acid soda A-20L. (Manufactured by Toagosei Co., Ltd .: molecular weight 500,000).
本発明のガラスロービングは、界面活性剤の付着量が０．００５〜０．５質量％であると、集束性および開繊性の点で好ましい。界面活性剤の付着量が０．００５質量％よりも少ないと、ガラスロービングの平滑性が乏しくなるため、摩擦が大きくなり毛羽の発生量が１００ｍｇを超えやすいとともに、ガラスフィラメント表面に潤滑性を付与しにくいため、開繊しにくいとともに白水中でモノフィラメント同士が凝集しやすく均一な厚さのガラスペーパーを製造しにくい。 In the glass roving of the present invention, it is preferable in terms of convergence and spreadability that the amount of the surfactant adhered is 0.005 to 0.5% by mass. If the amount of the surfactant attached is less than 0.005% by mass, the smoothness of the glass roving will be poor, so the friction will increase and the amount of fluff will easily exceed 100 mg, and the glass filament surface will be lubricated. Therefore, it is difficult to open the glass and monofilaments easily aggregate in white water, making it difficult to produce glass paper with a uniform thickness.
また、界面活性剤の付着量が０．５質量％よりも多いと、溶解するまでに時間がかかるため開繊性が悪化しやすい。 On the other hand, if the amount of the surfactant adhered is more than 0.5% by mass, it takes time to dissolve, and the openability tends to deteriorate.
好ましい界面活性剤の含有量の範囲は０．０１〜０．３質量％、さらに好ましい範囲は０．０１５〜０．２質量％である。 A preferable range of the content of the surfactant is 0.01 to 0.3% by mass, and a more preferable range is 0.015 to 0.2% by mass.
また、本発明のガラスロービングは、界面活性剤が、アルキルイミダゾリン系カチオン界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、アルキルアマイド系界面活性剤からなる群より選ばれた１種類以上の界面活性剤であると、白水中でモノフィラメント同士が凝集しにくいため好ましい。 In the glass roving of the present invention, the surfactant is one or more surfactants selected from the group consisting of alkylimidazoline cationic surfactants, nonionic surfactants, and alkylamide surfactants. And monofilaments are less likely to aggregate in white water.
ノニオン性界面活性剤としては、数平均分子量が５００〜８０００のポリアルキレングリコールアルキルエーテルやポリアルキレングリコールアルキルエステル、マンニトール系界面活性剤が使用可能である。 As the nonionic surfactant, polyalkylene glycol alkyl ethers, polyalkylene glycol alkyl esters and mannitol surfactants having a number average molecular weight of 500 to 8000 can be used.
本発明のガラスロービングは、集束剤成分として、水溶性高分子と界面活性剤のほかに、必要に応じてシランカップリング剤、ｐＨ調整剤、消泡剤等を添加することができるが、集束剤成分の付着量が、０．０３〜０．５質量％であると、開繊性に優れるため好ましい。集束剤成分の付着量が０．０３質量％よりも小さいと、充分な集束性が得られにくいため毛羽が発生しやすく、０．５質量％よりも大きいと、集束剤成分の溶解に時間がかかるため良好な開繊性が得られにくい。好ましい付着量の範囲は０．０５〜０．４質量％である。 In the glass roving of the present invention, in addition to the water-soluble polymer and the surfactant, a silane coupling agent, a pH adjusting agent, an antifoaming agent, and the like can be added as a sizing agent component. amount of adhering agent component, if it is 0.03 to 0.5 mass% is preferable because of excellent openability. When the adhesion amount of the sizing agent component is less than 0.03 % by mass, it is difficult to obtain sufficient sizing properties, and fluff is likely to occur. When the amount is more than 0.5 % by mass, it takes time to dissolve the sizing agent component. Therefore, it is difficult to obtain a good opening property. The preferred range of adhesion is 0 . It is 05-0.4 mass%.
シランカップリング剤としては、エポキシシランカップリング剤、アミノシランカップリング剤、ウレイドシランカップリング剤、ビニルシランカップリング剤、メタクリルシランカップリング剤、スチリルシランカップリング剤等が使用可能であり、マトリックス樹脂との接着力を高める効果を有する。 As the silane coupling agent, an epoxy silane coupling agent, an amino silane coupling agent, a ureido silane coupling agent, a vinyl silane coupling agent, a methacryl silane coupling agent, a styryl silane coupling agent, etc. can be used. It has the effect of increasing the adhesive strength.
シランカップリング剤の付着量が０．０５質量％以下であると好ましい。０．０５質量％よりも多いと、シランカップリング剤がポリマー化して隣り合うガラスフィラメント同士の結合が強固になるため、開繊性が損なわれやすい。 The adhesion amount of the silane coupling agent is preferably 0.05% by mass or less. When the amount is more than 0.05% by mass, the silane coupling agent is polymerized and the bonding between adjacent glass filaments becomes strong, so that the openability is easily impaired.
ｐＨ調整剤としては、酢酸が使用可能である。 Acetic acid can be used as the pH adjuster.
消泡剤としては、シリコーン系消泡剤が使用可能である。 As the antifoaming agent, a silicone-based antifoaming agent can be used.
本発明のガラスロービングは、数平均分子量が１００００〜１００００００である水溶性高分子と界面活性剤との付着量の合量が集束剤成分の付着量の５０〜１００質量％であると、集束性および開繊性に優れるため好ましい。前記水溶性高分子と界面活性剤との付着量の合量が集束剤成分の付着量の５０質量％よりも小さいと、集束剤成分の溶解に時間がかかるため開繊性が損なわれやすい。好ましい含有量の範囲は６０〜１００質量％、さらに好ましい範囲は７０〜１００質量％である。 The glass roving of the present invention has a convergence property when the total amount of the water-soluble polymer having a number average molecular weight of 10,000 to 1,000,000 and the surfactant is 50 to 100% by mass of the adhesion amount of the sizing agent component. In addition, it is preferable because of its excellent spreadability. If the total amount of the water-soluble polymer and the surfactant is less than 50% by mass of the amount of the sizing agent component, it takes time to dissolve the sizing agent component, and the openability is likely to be impaired. A preferable range of the content is 60 to 100% by mass, and a more preferable range is 70 to 100% by mass.
本発明のガラスロービングは、一般にガラス繊維に使用され、アルカリをほとんど含有しないＥガラス製であっても、耐薬品性に優れたＣガラス製であっても、誘電率が低いＤガラス製であってもよい。なお、Ｅガラスは、質量％でＳｉＯ2 ５２〜６２％、Ａｌ2Ｏ3 １２〜１６％、Ｂ2Ｏ3 ５〜１０％、ＣａＯ １６〜２５％、ＭｇＯ ０〜５％、Ｒ2Ｏ（Ｒ＝Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ） ０〜２％の組成を含有する。 The glass roving of the present invention is generally used for glass fiber and is made of D glass having a low dielectric constant, whether it is made of E glass containing almost no alkali or C glass having excellent chemical resistance. May be. Incidentally, E glass, SiO 2 52 to 62% by mass%, Al 2 O 3 12~16% , B 2 O 3 5~10%, CaO 16~25%, 0~5% MgO, R 2 O ( R = Li, Na, K) Contains 0-2% composition.
以下、本発明のガラスロービングを実施例と比較例を用いて詳細に説明する。 Hereinafter, the glass roving of the present invention will be described in detail using Examples and Comparative Examples.
表１、２に本発明のガラスロービング（実施例１〜７）を、表３、４に比較例のガラスロービング（比較例１〜６）を示す。 Tables 1 and 2 show glass rovings of the present invention (Examples 1 to 7 ), and Tables 3 and 4 show glass rovings of Comparative Examples (Comparative Examples 1 to 6).
表１〜４に示すガラスロービングは、以下のようにして作製した。 The glass roving shown in Tables 1-4 was produced as follows.
まず、Ｅガラスの組成を有する熔融ガラスを、４２００個のノズルを有する白金製のブッシングから引き出し、ガラスフィラメントの表面に表１〜４に示す付着量となるように水溶性高分子としてポリエチレンオキサイド、界面活性剤として２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、シランカップリング剤としてγ−アミノプロピルトリエトキシシランを含んだガラス繊維用集束剤をアプリケーターで塗布し、ギャザリングシューを用いて一本のストランドに束ね、ケーキとして１５ｋｇ巻き取り、このケーキを１３０℃の熱風乾燥炉で１０時間乾燥してガラスロービングを作製した。 First, a molten glass having a composition of E glass is pulled out from a platinum bushing having 4200 nozzles, and polyethylene oxide is used as a water-soluble polymer so as to have an adhesion amount shown in Tables 1 to 4 on the surface of the glass filament. A glass fiber sizing agent containing 2-heptadecenyl-hydroxyethylimidazoline as a surfactant and γ-aminopropyltriethoxysilane as a silane coupling agent is applied with an applicator, and bundled into one strand using a gathering shoe, 15 kg was wound up as a cake, and this cake was dried in a hot air drying oven at 130 ° C. for 10 hours to prepare a glass roving.
表１、２から明らかなように、実施例１〜７は、毛羽の発生量が９３ｍｇ以下であり、開繊時間が６０秒以内であった。
As is clear from Tables 1 and 2, in Examples 1 to 7 , the amount of fluff generated was 93 mg or less, and the fiber opening time was within 60 seconds.
一方、表３、４から明らかなように、比較例１、２および５は、開繊時間が２０秒以内であったものの毛羽の発生量が１３０ｍｇ以上であり、比較例３、４および６は、毛羽発生量が５３ｍｇ以下であったものの開繊時間が８０秒以上であった。 On the other hand, as is apparent from Tables 3 and 4, Comparative Examples 1, 2 and 5 had a fluff generation amount of 130 mg or more although the fiber opening time was within 20 seconds, and Comparative Examples 3, 4 and 6 Although the amount of fluff generation was 53 mg or less, the opening time was 80 seconds or more.
以上のように本発明のガラスロービングは、毛羽の発生量が１００ｍｇ以下であるため、高速で解舒しても糸ガイドにおいて毛羽が発生しにくいとともに、白水中での開繊時間が短いため、抄造速度を高速化しても均一な厚さのガラスペーパーを作製することができ、切断直接投入法に好適であり、これを用いて作製したガラスペーパーはタイルカーペットやルーフィングなどの建築資材またはプリント配線基板に好適である。 As described above, the glass roving of the present invention has a fluff generation amount of 100 mg or less, so even if it is unwound at a high speed, it is difficult for the yarn guide to generate fluff, and the opening time in white water is short. Even if the paper making speed is increased, it is possible to produce glass paper with a uniform thickness, which is suitable for the cutting and direct feeding method. Glass paper produced using this is used for building materials such as tile carpets and roofing, or printed wiring. Suitable for substrates.
１、２、３ 真鍮棒
４ ガラスロービング
1, 2, 3 Brass rod 4 Glass roving
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