JP3516874B2 - Method for producing polyurethane foam and polishing sheet - Google Patents

Method for producing polyurethane foam and polishing sheet

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JP3516874B2
JP3516874B2 JP35600998A JP35600998A JP3516874B2 JP 3516874 B2 JP3516874 B2 JP 3516874B2 JP 35600998 A JP35600998 A JP 35600998A JP 35600998 A JP35600998 A JP 35600998A JP 3516874 B2 JP3516874 B2 JP 3516874B2
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polyurethane foam
isocyanate
microcellular polyurethane
foam
reactive gas
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博 瀬柳
薫 井上
俊男 今井
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、均一な微細気泡を
有するポリウレタン発泡体の製造方法に関する。本発明
の微細気泡ポリウレタン発泡体は、樹脂、ガラスやレン
ズ、水晶、半導体等の製造用シリコン、電子基板、光学
基板等を研磨するに好適な研磨材料として好適に使用可
能である。また本発明は前述の製造方法により得られた
ポリウレタン発泡体を適宜裁断することにより得られ
る、研磨材料として好適な研磨シートにも関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a polyurethane foam having uniform fine cells. The microcellular polyurethane foam of the present invention can be suitably used as a polishing material suitable for polishing resin, glass or lenses, silicon for manufacturing semiconductors and the like, electronic substrates, optical substrates and the like. The present invention also relates to a polishing sheet suitable as an abrasive material, which is obtained by appropriately cutting the polyurethane foam obtained by the above-mentioned manufacturing method.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリウレタン発泡体を製造する技術とし
ては、フロンや塩化メチレン等の低沸点の有機溶剤を発
泡体形成原料組成物に添加・分散し、重合熱による気化
により重合体を発泡させる方法、発泡体形成原料組成物
に水を添加・分散し、イソシアネート基と水の反応によ
り発生する炭酸ガスにより重合体を発泡させる方法が周
知である。これらの方法で得られる発泡体は、気泡の径
(セル径)が平均値で100μmが下限であり、より微
細で均一な気泡を有する発泡体を得ることが困難であ
る。
2. Description of the Related Art As a technique for producing a polyurethane foam, a low boiling point organic solvent such as CFC or methylene chloride is added to and dispersed in a foam-forming raw material composition, and the polymer is foamed by vaporization by heat of polymerization. A method is known in which water is added to and dispersed in a foam-forming raw material composition, and the polymer is foamed by carbon dioxide gas generated by the reaction of an isocyanate group and water. The foam obtained by these methods has a lower limit of the average cell diameter (cell diameter) of 100 μm, and it is difficult to obtain a foam having finer and more uniform cells.

【0003】微細な気泡を有するポリウレタン発泡体の
製造方法としては、以下の方法が知られている。 (1)溶剤可溶性の微粒子をポリウレタン重合体に分散
して所定形状に成形した後、成形品を微粒子は溶解する
がポリウレタン重合体は溶解しない溶剤に浸漬して微粒
子を溶解除去して多孔質ポリウレタン樹脂、即ち発泡体
とする方法。 (2)微小中空発泡体をポリウレタン樹脂形成原料組成
物に分散する方法。
The following methods are known as a method for producing a polyurethane foam having fine cells. (1) A solvent-soluble fine particle is dispersed in a polyurethane polymer and molded into a predetermined shape, and then the molded article is immersed in a solvent in which the fine particle dissolves but the polyurethane polymer does not dissolve to remove the fine particle to remove the porous polyurethane. A method of forming a resin, that is, a foam. (2) A method of dispersing the micro hollow foam in the polyurethane resin forming raw material composition.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記(1)の
方法によれば、多量の溶剤を必要とし、また微粒子形成
素材を含む溶剤を処理する必要があり、コスト的に高価
である。しかも、得られた発泡体は連続気泡のみであ
り、剛性を求められる用途には使用できず、用途が制限
される。また、溶出工程や溶剤を乾燥させる工程も必要
であり、厚みの大きな成形品を作成するには長時間を要
するという課題もある。
However, according to the above method (1), a large amount of solvent is required, and it is necessary to treat the solvent containing the fine particle forming material, which is costly. Moreover, the obtained foam has only open cells, and cannot be used for applications requiring rigidity, thus limiting the applications. Further, an elution step and a step of drying the solvent are also required, and there is a problem that it takes a long time to form a molded product having a large thickness.

【0005】一方、(2)の方法では、密度の差により
ポリウレタン反応原液中において微小中空発泡体が浮き
上がる傾向が強いために均一な発泡体を製造することが
困難であり、また微小中空発泡体が比較的高価であり、
さらに発泡体内に微小中空発泡体の素材が残存し、発泡
体の裁断時に刃を損傷するなどの問題を有している。し
かも中空微粒子は飛散しやすく、作業環境の整備の設備
等に多大の費用を必要とする。
On the other hand, in the method (2), it is difficult to produce a uniform foam since the hollow microfoam has a strong tendency to float up in the polyurethane reaction stock solution due to the difference in density. Is relatively expensive,
Further, there is a problem that the material of the minute hollow foam remains in the foam and the blade is damaged when the foam is cut. Moreover, the hollow fine particles are easily scattered, and a large amount of cost is required for equipment for maintaining the working environment.

【0006】本発明の目的は、水等の化学反応性発泡剤
やフロン等の気化膨張性発泡剤、微小中空発泡体、溶剤
可溶性物質等の異種物質を使用することなく均一な微細
気泡を有するポリウレタン発泡体の製造方法を提供する
ことにある。
The object of the present invention is to have uniform fine bubbles without using a chemically reactive foaming agent such as water, a vaporizing expandable foaming agent such as freon, a micro hollow foam, a solvent-soluble substance or the like different substances. It is to provide a method for producing a polyurethane foam.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者は、ポリウレタ
ンを製造する原料液であるイソシアネートプレポリマー
を含む第1成分に界面活性剤を含ませ、これを非反応性
気体の存在下に強く攪拌することによってこれらの液が
微細な非反応性気体の気泡を含む気泡分散液となり、こ
れに鎖延長剤を加えて混合し、重合反応を行わせると均
一な微細気泡構造を有するポリウレタン発泡体が得られ
ること、さらには、イソシアネートプレポリマーを含む
第1成分に界面活性剤を含ませて、同様に反応原液(第
1成分と鎖延長剤)を非反応性気体の存在下に強く攪拌
することによってこれらの液が微細な非反応性気体の気
泡を含む気泡分散液となってそのまま重合・硬化し、均
一な微細気泡構造を有するポリウレタン発泡体が得られ
ることを見いだし、本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The present inventor has found that an isocyanate prepolymer which is a raw material liquid for producing polyurethane is used.
Included a surfactant to the first component comprising these liquid by stirring strongly this to the presence of a non-reactive gas becomes bubbles dispersion comprising bubbles of fine non-reactive gas, which in the chain A polyurethane foam having a uniform fine cell structure can be obtained by adding an extender and mixing the mixture to carry out a polymerization reaction. Further, an isocyanate prepolymer is included.
If the first component contains a surfactant, the reaction stock solution (first
By vigorously stirring one component and the chain extender) in the presence of a non-reactive gas, these liquids become a bubble dispersion liquid containing fine non-reactive gas bubbles, and are polymerized and cured as they are to form a uniform fine particle. It has been found that a polyurethane foam having a cell structure can be obtained, and the present invention has been completed.

【0008】本願請求項1に記載の発明は、イソシアネ
ートプレポリマーを含む第1成分に水酸基を有しないシ
リコン系ノニオン界面活性剤を微細気泡ポリウレタン発
泡体中に5〜50重量%になるように添加し、該第1成
分を非反応性気体と攪拌して前記非反応性気体を微細気
泡として分散させて気泡分散液とし、前記気泡分散液に
分子量500以下の鎖延長剤を混合して硬化させること
を特徴とする微細気泡ポリウレタン発泡体の製造方法に
関するものである。
The invention described in claim 1 of the present application is an isocyanate.
The silicone-based nonionic surfactant that does not have a hydroxyl group is used as the first component containing the polymer prepolymer.
5 to 50% by weight is added to a foam, and the first component is stirred with a non-reactive gas to disperse the non-reactive gas as fine bubbles to form a bubble dispersion, and the bubble dispersion. To
The present invention relates to a method for producing a microcellular polyurethane foam , which comprises mixing and curing a chain extender having a molecular weight of 500 or less .

【0009】また本願請求項2に記載の発明は、イソシ
アネートプレポリマーを含む第1成分に水酸基を有しな
いシリコン系ノニオン界面活性剤を微細気泡ポリウレタ
ン発泡体中に5〜50重量%になるように添加し、該第
1成分と分子量500以下の鎖延長剤を非反応性気体と
混合、攪拌し、前記非反応性気体を微細気泡として分散
させて気泡分散液とし、前記気泡分散液を硬化させるこ
とを特徴とする微細気泡ポリウレタン発泡体の製造方法
に関するものである。
[0009] The invention according to the claims 2, Isoshi
The first component containing the anate prepolymer contains a silicon-based nonionic surfactant that does not have a hydroxyl group as a microcellular polyurethane
The first component and a chain extender having a molecular weight of 500 or less are mixed with a non-reactive gas and stirred to disperse the non-reactive gas as fine bubbles. The present invention relates to a method for producing a microcellular polyurethane foam, which is characterized in that it is made into a cell dispersion, and the cell dispersion is cured.

【0010】ここに「非反応性気体」とは、イソシアネ
ート基もしくは活性水素基と反応しない常温気体成分の
みから構成されている気体をいう。また、気体は積極的
に液中に送り込んでもよく、また攪拌中に気体が自然に
巻き込まれる状況のみであってもよい。また微細気泡と
は、気泡の径が平均80μm以下のものをいう。本発明
の方法によれば平均10μm程度のものまで製造可能で
ある。気泡の径は、使用する界面活性剤の種類やその添
加量、攪拌条件、使用する原料の粘度などの条件を適宜
選択・調整することによって設定し、制御することが可
能である。得られる発泡体の密度は0.6〜0.9程
度、発泡体の硬度(ASKER C)は85〜100で
あることが好ましい。特に研磨用の発泡体は、硬度が9
0〜95であることが好ましい。
The term "non-reactive gas" as used herein means a gas composed of only a room temperature gas component that does not react with an isocyanate group or an active hydrogen group. Further, the gas may be positively fed into the liquid, or only the situation in which the gas is naturally involved during stirring. The fine bubbles mean those having an average bubble diameter of 80 μm or less. According to the method of the present invention, it is possible to manufacture an average particle size of about 10 μm. The bubble diameter can be set and controlled by appropriately selecting and adjusting conditions such as the type of surfactant used, the amount added, stirring conditions, and the viscosity of the raw materials used. The density of the obtained foam is preferably about 0.6 to 0.9, and the hardness (ASKER C) of the foam is preferably 85 to 100. Especially, the foam for polishing has a hardness of 9
It is preferably 0 to 95.

【0011】攪拌時間は、攪拌機の性能、ポリウレタン
発泡体を形成する反応原液の粘度等により変動するが、
少なくとも30秒、安定した気泡分散液を作成するには
より好ましくは1分程度であり、流動性が確保される限
り攪拌可能である。この攪拌時間は、通常のポリウレタ
ン発泡体を製造する攪拌時間より長く必要である。気泡
の径は添加する界面活性剤の種類、添加量、攪拌時間等
の製造条件により調整可能である。
The stirring time varies depending on the performance of the stirrer, the viscosity of the reaction stock solution forming the polyurethane foam, etc.
It is at least 30 seconds, more preferably about 1 minute to prepare a stable bubble dispersion, and stirring is possible as long as fluidity is secured. This stirring time needs to be longer than the stirring time for producing a normal polyurethane foam. The diameter of the bubbles can be adjusted by the manufacturing conditions such as the type of surfactant to be added, the amount added, and the stirring time.

【0012】上述の本発明の微細気泡ポリウレタン発泡
体の製造方法においては、いずれの場合もさらに前記気
泡分散液を篩網を通過させる工程を有することが好まし
い。請求項1に記載の発明においては、気泡分散液であ
る第1成分を篩網を通過させてもよく、鎖延長剤を混合
した後に通過させてもよい。また、請求項2記載の発明
において、第1成分、鎖延長剤、非反応性気体の混合の
順序は問わず、第1成分と鎖延長剤が混合された状態で
気泡分散液が形成されればよい。
In any of the above-mentioned methods for producing a microcellular polyurethane foam of the present invention, it is preferable that in any case, the method further comprises the step of passing the cellular dispersion through a sieve mesh. In the invention described in claim 1, the first component, which is the air bubble dispersion liquid, may be passed through the sieve mesh, or may be passed after being mixed with the chain extender . Further, in the invention according to claim 2, regardless of the order of mixing the first component, the chain extender and the non-reactive gas, the bubble dispersion is formed in a state where the first component and the chain extender are mixed. Good.

【0013】篩網を通過させることによって、攪拌中に
生じる大きな気泡が破裂して消失し、気泡の均一性がさ
らに高い微細気泡ポリウレタン発泡体を得ることが可能
となる。
By passing through the sieve mesh, large bubbles generated during stirring are ruptured and disappeared, and it becomes possible to obtain a fine-cell polyurethane foam having a higher degree of cell uniformity.

【0014】本発明において、イソシアネートプレポリ
マーを含む第1成分に水酸基を有しないシリコン系ノニ
オン界面活性剤を添加することにより、物理的特性に優
れ、微細で均一な気泡(セル)を有するポリウレタン発
泡体が得られる。
In the present invention, isocyanate prepoly
By adding a silicon-based nonionic surfactant having no hydroxyl group to the first component containing a mer, a polyurethane foam having excellent physical properties and fine and uniform cells (cells) can be obtained.

【0015】本発明において使用する前記界面活性剤
は、水酸基を有しないシリコン系ノニオン界面活性剤で
あり、このような界面活性剤の使用により、ポリウレタ
ンの物理特性が損なわれることなく、また気泡が微細で
均一性なポリウレタン発泡体が安定して得られる。
The surfactant used in the present invention is a silicon-based nonionic surfactant having no hydroxyl group, and the use of such a surfactant does not impair the physical properties of polyurethane and causes bubbles. A fine and uniform polyurethane foam can be stably obtained.

【0016】前記界面活性剤は、合成される微細気泡ポ
リウレタン発泡体中に5〜50重量%になるように添加
する。5重量%未満では気泡の微細な発泡体が得られ
ず、50重量%を超えると微細気泡ポリウレタン発泡体
の物理特性が低下する。
The above-mentioned surface active agent is a fine air bubble powder to be synthesized.
Add 5 to 50% by weight to polyurethane foam
To do. If it is less than 5% by weight, a fine foamed cell cannot be obtained, and if it exceeds 50% by weight, the physical properties of the finely foamed polyurethane foam are deteriorated.

【0017】イソシアネート基を含有するイソシアネー
トプレポリマーに界面活性剤を添加し、硬化剤として
延長剤を添加して非反応性気体と混合、攪拌し、前記非
反応性気体を微細気泡として分散させて気泡分散液と
し、前記気泡分散液を硬化させる方法においては、前記
イソシアネートプレポリマーのイソシアネート基は、脂
肪族イソシアネート化合物に由来するイソシアネート基
を含むものであることが好ましい。
A surfactant is added to an isocyanate prepolymer containing an isocyanate group to form a chain as a curing agent.
In the method of adding an extender and mixing with a non-reactive gas, stirring, and dispersing the non-reactive gas as fine bubbles to form a bubble dispersion, and curing the bubble dispersion, the isocyanate of the isocyanate prepolymer is The group preferably contains an isocyanate group derived from an aliphatic isocyanate compound.

【0018】脂肪族イソシアネート化合物に由来するイ
ソシアネート基は、芳香族イソシアネート化合物に由来
するイソシアネート基と比較して反応性が低く、従っ
て、鎖延長剤と混合した後反応硬化して反応混合液が流
動しなくなるまでの時間が長い。このため、分散時間、
所定の型に流し込んで成形する時間、さらには、気泡分
散液を篩網を通過させる工程に要する時間を確保できる
という効果がある。このイソシアネートプレポリマーに
は、芳香族ポリイソシアネート化合物に由来するイソシ
アネート基が併存してもかまわない。
Isocyanate groups derived from an aliphatic isocyanate compound are less reactive than isocyanate groups derived from an aromatic isocyanate compound, and therefore, after being mixed with a chain extender , they are cured by reaction and the reaction mixture flows. It takes a long time to stop. Therefore, the dispersion time,
There is an effect that it is possible to secure the time required for pouring into a predetermined mold and molding, and further the time required for the step of passing the air bubble dispersion liquid through the screen. An isocyanate group derived from an aromatic polyisocyanate compound may coexist in this isocyanate prepolymer.

【0019】なお、脂肪族イソシアネート化合物とは、
イソシアネート基が直接芳香環に結合していなければよ
く、イソシアネート化合物が芳香環を有しているか否か
は問題ではない。
The aliphatic isocyanate compound is
It is sufficient that the isocyanate group is not directly bonded to the aromatic ring, and it does not matter whether or not the isocyanate compound has an aromatic ring.

【0020】本発明は、上述の製造方法により得られた
ポリウレタン発泡体、該発泡体を使用した研磨シートに
関するものでもあり、シート表面に研磨屑や研磨剤を被
研磨物と研磨シートの接触面から外方へ逃がす作用を有
する溝が設けられていることを特徴とする。シートは、
ポリウレタン発泡体を目的とするシートの厚みと同じキ
ャビティーを備えた金型に反応成分を流し込んで製造し
てもよく、また厚いブロック状の発泡体を製造してこれ
を所定厚みに裁断して製造してもよい。
[0020] The present invention is a polyurethane foam obtained by the production method described above, also relates to abrasive sheet using a foam, the contact surface of the polishing sheet and the object to be polished and polishing dust and abrasive surface of the sheet It is characterized in that a groove having a function of escaping from the outside is provided. The seat is
The polyurethane foam may be produced by pouring the reaction components into a mold having the same cavity as the intended sheet thickness. Alternatively, a thick block-like foam may be produced and cut into a predetermined thickness. It may be manufactured.

【0021】溝の形状は、特に限定されるものではない
が、断面が矩形、三角形、U字型、半円状等が例示さ
れ、微粉末が通過する断面積を有したものでよい。溝は
シート面上に同心円状、格子状等にて配置される。
The shape of the groove is not particularly limited, but the cross section may be rectangular, triangular, U-shaped, semicircular, or the like, and may have a cross-sectional area through which fine powder passes. The grooves are arranged on the sheet surface in a concentric circle shape, a lattice shape, or the like.

【0022】[0022]

【発明の実施の形態】本発明においては、ポリウレタン
の分野において公知のイソシアネートプレポリマーを限
定なく使用することができる。イソシアネートプレポリ
マーを使用すると、得られる微細気泡ポリウレタン発泡
体の物理的特性が優れたものとなる。
Oite to the embodiment of the present invention, the polyurethane
Isocyanate prepolymers known in the field of
Can be used indefinitely . When the isocyanate prepolymer is used, the resulting microcellular polyurethane foam has excellent physical properties.

【0023】本発明においてイソシアネートプレポリマ
ーの原料として使用可能な有機ジイソシアネートとして
は、具体的には下記の化合物が例示される。
Specific examples of the organic diisocyanate that can be used as a raw material for the isocyanate prepolymer in the present invention include the following compounds.

【0024】芳香族ジイソシアネート化合物 ・4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,
4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4−ト
ルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシア
ネート、ナフタレンジイソシアネート、1,4−フェニ
レンジイソシアネート等 脂肪族ジイソシアネート化合物 ・エチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチ
レンジイソシアネート(HDI)等の脂肪族ジイソシア
ネート類 ・水素添加4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト(HMDI、商品名ハイレン−W、ヒュルス社製)、
1,4−シクロヘキサンジイソシアネート(CHD
I)、イソフォロンジイソシアネート(IPDI)、水
素添加m−キシリレンジイソシアネート(HXDI)、
ノルボルナンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネ
ート類 ・キシリレンジイソシアネートート(XDI)、テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)等 上記の化合物は単独使用してもよく、併用してもよい。
Aromatic diisocyanate compound, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,
Aliphatic diisocyanate compounds such as 4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, ethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 1 , Aliphatic diisocyanates such as 6-hexamethylene diisocyanate (HDI), hydrogenated 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (HMDI, trade name Hiren-W, manufactured by Huls),
1,4-Cyclohexane diisocyanate (CHD
I), isophorone diisocyanate (IPDI), hydrogenated m-xylylene diisocyanate (HXDI),
The above compounds such as alicyclic diisocyanates such as norbornane diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), and tetramethyl xylylene diisocyanate (TMXDI) may be used alone or in combination.

【0025】上記のジイソシアネート化合物のほかに、
3官能以上の多官能ポリイソシアネート化合物も使用可
能である。多官能性のイソシアネート化合物としては、
デスモジュール−N(バイエル社)や商品名デュラネー
ト(旭化成工業製)として一連のジイソシアネートアダ
クト体化合物が市販されている。これらの3官能以上の
ポリイソシアネート化合物は、単独で使用するとプレポ
リマー合成に際してゲル化しやすいために、ジイソシア
ネート化合物に添加して使用することが好ましい。
In addition to the above diisocyanate compound,
A trifunctional or higher polyfunctional polyisocyanate compound can also be used. As the polyfunctional isocyanate compound,
A series of diisocyanate adduct compounds are commercially available as Desmodur-N (Bayer Co.) and trade name Duranate (manufactured by Asahi Kasei Corporation). These trifunctional or higher functional polyisocyanate compounds are preferably used by adding them to the diisocyanate compound because they are easily gelated during the prepolymer synthesis when used alone.

【0026】本発明において第1成分として使用するイ
ソシアネートプレポリマーは、上記のイソシアネート化
合物と後述するポリオール化合物との反応物であり
ソシアネート化合物のイソシアネート基(NCO)と
リオール化合物の活性水素基(H* )の当量比NCO/
* が1.6〜2.6の範囲で加熱反応して製造される
NCO基末端のオリゴマーである当量比NCO/H *
は1.8〜2.2の範囲であることが好ましい。市販品
のイソシアネートプレポリマーの使用も好適である。
In the present invention, the first component is used.
Socia Prepolymer is the reaction product of a polyol compound to be described later with the isocyanate compound, Lee
Isocyanate group of isocyanate compound (NCO) and port
Equivalent ratio of active hydrogen groups (H * ) of liol compound NCO /
H * is an oligomer of the NCO group-terminated produced by heating the reaction in the range of 1.6 to 2.6. Equivalent ratio NCO / H *
Is preferably in the range of 1.8 to 2.2 . The use of commercially available isocyanate prepolymers is also suitable.

【0027】請求項に記載の発明におけるイソシアネ
ート基は、上述の脂肪族イソシアネート化合物をプレポ
リマー形成成分の少なくとも一成分として使用すること
により得ることができる。末端の未反応のNCO基が脂
肪族イソシアネート化合物由来であれば、プレポリマー
合成成分として芳香族ジイソシアネートを使用してもか
まわない。
The isocyanate group in the invention described in claim 4 can be obtained by using the above-mentioned aliphatic isocyanate compound as at least one component of the prepolymer-forming component. If the unreacted NCO group at the terminal is derived from an aliphatic isocyanate compound, an aromatic diisocyanate may be used as a prepolymer synthesis component.

【0028】イソシアネートプレポリマーの合成に使用
するポリオール化合物は、少なくとも2以上の活性水素
原子を有する有機化合物である
Used in the synthesis of isocyanate prepolymers
The polyol compound to be used is at least 2 or more active hydrogen.
It is an organic compound having atoms .

【0029】ポリオール化合物が有する活性水素基はイ
ソシアネート基と反応する水素を含む官能基であり、水
酸基、第1級もしくは第2級アミノ基、チオール基(S
H)などが例示される。
The active hydrogen group possessed by the polyol compound is a functional group containing hydrogen which reacts with an isocyanate group and includes a hydroxyl group, a primary or secondary amino group, a thiol group (S
H) etc. are illustrated.

【0030】ポリオール化合物は、末端基定量法による
分子量が500〜10000程度のオリゴマーであり、
具体的には下記のものが例示される。
The polyol compound is an oligomer having a molecular weight of about 500 to 10,000 as determined by the terminal group quantitative method,
Specifically, the following are exemplified.

【0031】1)ポリエーテルポリオール ポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン等の多価アルコールの1種又は2種以上にプロピ
レンオキサイドを付加して得られるポリオキシプロピレ
ンポリオール類、エチレンオキサイドを付加して得られ
るポリオキシエチレンポリオール類、ブチレンオキサイ
ド、スチレンオキサイド等を付加して得られるポリオー
ル類、および、前記多価アルコールにテトラヒドロフラ
ンを開環重合により付加して得られるポリオキシテトラ
メチレンポリオール類が例示できる。上述の環状エーテ
ルを2種以上使用した共重合体も使用可能である。
1) Polyether polyol As the polyether polyol, propylene oxide is added to one or more polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin and trimethylolpropane. Polyoxypropylene polyols obtained, polyoxyethylene polyols obtained by adding ethylene oxide, butylene oxide, polyols obtained by adding styrene oxide, etc., and tetrahydrofuran by ring-opening polymerization to the polyhydric alcohol The polyoxytetramethylene polyols obtained by addition can be exemplified. Copolymers using two or more of the above cyclic ethers can also be used.

【0032】2)ポリエステルポリオール ポリエステルポリオールとしては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタン
ジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトールあるいはその他の低分子量多価アルコール
の1種又は2種以上とグルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸あるいはその他の
低分子ジカルボン酸やオリゴマー酸の1種又は2種以上
との縮合重合体、プロピオラクトン、カプロラクトン、
バレロラクトン等の環状エステル類の開環重合体等のポ
リオール類が例示できる。
2) Polyester polyol As the polyester polyol, one of ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol, cyclohexanedimethanol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol or other low molecular weight polyhydric alcohol is used. Or two or more and one or more of glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, dimer acid, hydrogenated dimer acid or other low molecular weight dicarboxylic acid or oligomer acid. Condensation polymer with, propiolactone, caprolactone,
Examples thereof include polyols such as ring-opening polymers of cyclic esters such as valerolactone.

【0033】3)アクリルポリオール アクリル共重合体において、アクリル酸β−ヒドロキシ
エチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル
酸3−ヒドロキシプロピル、アクリル酸β−ヒドロキシ
ブチル、アクリル酸4−ヒドロキシブチル、アクリル酸
β−ヒドロキシペンチル等のアクリル酸のヒドロキシア
ルキルエステル又はメタクリル酸の同様なヒドロキシア
ルキルエステル、さらにグリセリン、トリメチロールプ
ロパン等の多価アルコールのアクリル酸モノエステル又
はこれらと同様なメタクリル酸モノエステル、N−メチ
ロールアクリルアミド又はN−メチロールメタクリルア
ミド等の水酸基を有するモノエチレン性不飽和モノマー
を共重合モノマー等の1分子中に2以上の水酸基を有す
るアクリルポリールが使用できる。
3) Acrylic polyol In the acrylic copolymer, β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, β-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, acrylic acid Acrylic acid hydroxyalkyl esters such as β-hydroxypentyl or similar methacrylic acid hydroxyalkyl esters, and acrylic acid monoesters of polyhydric alcohols such as glycerin and trimethylolpropane or methacrylic acid monoesters thereof, N- Acrylic polyol having two or more hydroxyl groups in one molecule such as a copolymerizable monomer of a monoethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group such as methylolacrylamide or N-methylolmethacrylamide can be used.

【0034】なお、アクリルポリオールとしては、テレ
ケリックアクリルポリオールも使用可能である。かかる
テレケリックアクリルポリオールは、アルコール化合物
の存在下に、(メタ)アクリル酸エステルを含む不飽和
単量体を有機スルホン酸化合物の存在下に、有機過酸化
物含有開始剤により重合して得られる水酸基含有アクリ
ル系重合体である。アルコール化合物としてはメタノー
ル、エタノール等の脂肪族ないし脂環式アルコール類が
好ましく、アルコール化合物として単官能のアルコール
を使用すると得られる活性水素基含有アクリル系重合体
は実質的に2官能となり、アルコール化合物としてジオ
ールを使用すると活性水素基含有アクリル系重合体は実
質的に4官能となる。
As the acrylic polyol, telechelic acrylic polyol can also be used. Such a telechelic acrylic polyol is obtained by polymerizing an unsaturated monomer containing a (meth) acrylic acid ester in the presence of an alcohol compound with an organic peroxide-containing initiator in the presence of an organic sulfonic acid compound. It is a hydroxyl group-containing acrylic polymer. As the alcohol compound, aliphatic or alicyclic alcohols such as methanol and ethanol are preferable, and when the monofunctional alcohol is used as the alcohol compound, the active hydrogen group-containing acrylic polymer obtained is substantially bifunctional. When a diol is used as the above, the active hydrogen group-containing acrylic polymer becomes substantially tetrafunctional.

【0035】4)その他のポリオール その他、フェノールレジンポリオール、エポキシポリオ
ール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリ
オール、ポリエステル−ポリエーテルポリオール、アク
リロニトリルやスチレン等の重合体をビニル付加ないし
分散せしめたポリマーポリオール、ウレア分散ポリオー
ル、カーボネートポリオール等が本発明のポリオールと
して使用することが可能である。また、これらのポリオ
ール化合物をp−アミノ安息香酸と縮合し、活性水素基
を芳香族アミノ基としたポリオール化合物も使用可能で
ある。
4) Other polyols Others, phenol resin polyols, epoxy polyols, polybutadiene polyols, polyisoprene polyols, polyester-polyether polyols, polymer polyols obtained by vinyl addition or dispersion of polymers such as acrylonitrile and styrene, and urea-dispersed polyols. , Carbonate polyols and the like can be used as the polyol of the present invention. It is also possible to use a polyol compound in which these polyol compounds are condensed with p-aminobenzoic acid and the active hydrogen groups are aromatic amino groups.

【0036】本発明に使用する鎖延長剤は、分子量が5
00以下の化合物である。鎖延長剤としては、具体的に
はエチレングリコール、プロピレングリコール、1,4
−ブタンジオール、トリメチロールプロパン等に代表さ
れる脂肪族系低分子グリコールやトリオール類、メチレ
ンビス−o−クロルアニリン(MOCA)、ジシクロヘ
キシルメタン−4,4’−ジアミン等の芳香族ジアミン
類、1,4−ビスヒドロキシエトキシベンゼン(キュア
ミンH(イハラケミカル社製))、m−キシリレンジオ
ール(三菱ガス化学社製)等の芳香族系ジオール類等が
挙げられる
The chain extender used in the present invention has a molecular weight of 5
It is a compound of 00 or less. Specific examples of the chain extender include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4
-Aliphatic low molecular weight glycols and triols represented by butanediol, trimethylolpropane, etc., aromatic diamines such as methylenebis-o-chloroaniline (MOCA), dicyclohexylmethane-4,4'-diamine, 1, Aromatic diols such as 4-bishydroxyethoxybenzene (Cuamine H (manufactured by Ihara Chemical Co., Ltd.)) and m-xylylenediol (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.)
Can be mentioned .

【0037】微細気泡を形成するために使用される非反
応性気体としては、可燃性でないものが好ましく、具体
的には窒素、酸素、炭酸ガス、ヘリウムやアルゴン等の
希ガスやこれらの混合気体が例示され、乾燥して水分を
除去した空気の使用がコスト的にも最も好ましい。
As the non-reactive gas used for forming the fine bubbles, those which are not flammable are preferable, and specifically, nitrogen, oxygen, carbon dioxide gas, a rare gas such as helium and argon, or a mixed gas thereof is preferable. Is used, and it is most preferable in terms of cost to use dry air to remove moisture.

【0038】本発明において使用するシリコン系ノニオ
ン界面活性剤としては、上述の第1成分もしくは混合物
(第1成分と鎖延長剤)を非反応性の気体の存在下に攪
拌した場合に、微細な気泡を安定的に形成するものは限
定なく使用可能である。
The silicon-based nonionic surfactant used in the present invention is a finely divided product when the above-mentioned first component or mixture (first component and chain extender ) is stirred in the presence of a non-reactive gas. Any material that stably forms bubbles can be used without limitation.

【0039】特に、イソシアネートプレポリマーや鎖延
長剤との相溶性が良い点でポリウレタンの技術分野にお
いて整泡剤として使用されている界面活性剤であって、
上述のようにイソシアネート基と反応する水酸基等の活
性水素基を有しないものが使用される。具体的には、シ
リコン整泡剤SH−190、SH−192(トーレダウ
コーニングシリコン(株)製)、L−5340(日本ユ
ニカー(株))等が例示される。
In particular, isocyanate prepolymers and chain extension
A surfactant which is used as a foam stabilizer in the technical field of polyurethane in that it has good compatibility with long-form agents .
As described above, those which do not have an active hydrogen group such as a hydroxyl group which reacts with an isocyanate group are used. Specific examples thereof include silicone foam stabilizers SH-190, SH-192 (manufactured by Toray Dow Corning Silicon Co., Ltd.), L-5340 (Nippon Unicar Co., Ltd.) and the like.

【0040】本発明において、非反応性気体を微細気泡
状にして第1成分もしくは混合物(第1成分と鎖延長
)に分散させる攪拌装置としては、公知の攪拌装置は
特に限定なく使用可能であり、具体的には、ホモジナイ
ザー、ディゾルバー、2軸遊星型ミキサー(プラネタリ
ーミキサー)等が例示される。ただし、攪拌により強い
温度上昇を起こす攪拌装置は、特に請求項2に記載の発
明のように、第1成分と鎖延長剤を混合して気泡を形成
させる方法においては反応速度が上昇するために好まし
くない。攪拌装置の攪拌翼の形状も特に限定されない
が、ホイッパー型の攪拌翼の使用が微細気泡が得られ、
好ましい。
In the present invention, the non-reactive gas is made into fine bubbles to form the first component or mixture ( chain extension with the first component).
As a stirring device for dispersing the agent , a known stirring device can be used without particular limitation, and specific examples thereof include a homogenizer, a dissolver, and a twin-screw planetary mixer (planetary mixer). However, since the stirring device that causes a strong temperature rise by stirring especially increases the reaction rate in the method of forming bubbles by mixing the first component and the chain extender as in the invention described in claim 2, Not preferable. Although the shape of the stirring blade of the stirring device is not particularly limited, the use of a whipper type stirring blade can obtain fine bubbles,
preferable.

【0041】なお、請求項1に記載の発明においては、
気泡分散液を作成する攪拌と、鎖延長剤を添加して混合
する攪拌を行うが、後段の攪拌は、特に気泡を形成する
攪拌でなくてもよく、大きな気泡を巻き込まない攪拌装
置の使用が好ましい。このような攪拌装置としては、遊
星型ミキサーが好適である。また、前段と後段の攪拌装
置を同一の攪拌装置を使用しても支障はなく、必要に応
じて攪拌翼の回転速度を調整する等の攪拌条件の調整を
行って使用することも好適である。
In the invention described in claim 1,
Stirring for creating a bubble dispersion and stirring for adding and mixing a chain extender are performed, but the stirring in the latter stage may not be stirring for forming bubbles in particular, and a stirring device that does not involve large bubbles may be used. preferable. A planetary mixer is suitable as such a stirring device. Further, even if the same agitating device is used as the agitating device at the former stage and the latter stage, it is preferable that the agitating condition is adjusted such that the rotating speed of the agitating blade is adjusted if necessary. .

【0042】気泡分散液を製造する条件は、微細な気泡
が形成され、所定形状の硬化物が得られる限り特に限定
されるものではないが、温度は、第1成分、鎖延長剤
融点以上であり、イソシアネート基と活性水素基の硬化
反応が急速に進行しない温度以下であることが必要であ
る。好ましくは0℃〜140℃、より好ましくは、10
〜120℃である。なお、イソシアネート基と活性水素
基の硬化反応は発熱反応であり、選択するイソシアネー
トプレポリマー鎖延長剤の種類、組合せ等により発熱
の程度は異なる。反応熱による系の温度上昇が大きい
と、気泡分散液中の気泡が膨張するため好ましくなく、
反応熱の小さな反応系を採用するか、もしくは反応熱の
大きな反応系を使用した場合は、十分な温度調節を行う
ことが好ましい。
The conditions for producing the cell dispersion are not particularly limited as long as fine cells are formed and a cured product having a predetermined shape can be obtained, but the temperature is not lower than the melting point of the first component and the chain extender. It is necessary that the temperature is not higher than the temperature at which the curing reaction between the isocyanate group and the active hydrogen group does not proceed rapidly. Preferably 0 ° C to 140 ° C, more preferably 10 ° C.
~ 120 ° C. Incidentally, the curing reaction of isocyanate groups and the active hydrogen group is an exothermic reaction, isocyanate selecting
Types of bets prepolymer and chain extender, the degree of heating by the combinations are different. If the temperature rise of the system due to the heat of reaction is large, it is not preferable because the bubbles in the bubble dispersion expand.
When a reaction system having a small reaction heat or a reaction system having a large reaction heat is used, it is preferable to perform sufficient temperature control.

【0043】本発明のポリウレタン発泡体の製造方法に
おいては、気泡分散液を型に流し込んで流動しなくなる
まで反応した発泡体を、加熱、ポストキュアーすること
は、発泡体の物理的特性を向上する効果があり、極めて
好適である。金型に気泡分散液を流し込んで直ちに加熱
オーブン中に入れてポストキュアーを行う条件としても
よく、そのような条件下でも直ぐに反応成分に熱が伝達
されないので、気泡径が大きくなることはない。硬化反
応は、常圧で行うことが気泡形状が安定するために好ま
しい。
In the method for producing a polyurethane foam of the present invention, heating and post-curing the foam reacted by pouring the cell dispersion into a mold until the foam does not flow improves the physical properties of the foam. It is effective and extremely suitable. The conditions may be such that the air bubble dispersion liquid is poured into the mold and immediately placed in a heating oven for post cure. Even under such conditions, heat is not immediately transferred to the reaction components, and therefore the air bubble diameter does not increase. It is preferable to carry out the curing reaction at normal pressure because the bubble shape becomes stable.

【0044】本発明においては、ポリウレタン反応を促
進する触媒を使用してもかまわない。ただし、特に請求
項2記載の発明のように、イソシアネートプレポリマー
を含む第1成分鎖延長剤を混合して攪拌する場合は、
微細気泡形成に十分な攪拌時間と所定形状の型に流し込
む流動時間を確保する必要があり、触媒の種類、添加量
はこれらを考慮して選択する。
In the present invention, a catalyst which accelerates the polyurethane reaction may be used. However, particularly as in the invention according to claim 2, an isocyanate prepolymer
When the first component containing a and the chain extender are mixed and stirred,
It is necessary to secure a sufficient stirring time for forming fine bubbles and a flowing time for pouring into a mold having a predetermined shape, and the type and addition amount of the catalyst are selected taking these into consideration.

【0045】本発明の微細気泡ポリウレタン発泡体の製
造は、容器に各成分を計量して投入し、攪拌するバッチ
方式であっても、また攪拌装置に各成分と非反応性気体
を連続して供給して攪拌し、気泡分散液を送り出して成
形品を製造する連続生産方式であってもよい。
The microcellular polyurethane foam of the present invention can be manufactured by a batch system in which each component is weighed and put in a container and stirred, or each component and a non-reactive gas are continuously fed to a stirrer. A continuous production method may be used in which a molded product is manufactured by supplying and stirring, and then sending out the air bubble dispersion liquid.

【0046】本発明において使用する篩網は、気泡分散
液中の比較的大きな気泡を除去すればよく、50μm以
下の気泡径の発泡体を得るには、80メッシュより目の
細かいものを使用すればよい。連続生産方式の場合に
は、ストレーナー形式にて製造装置に設けることが好適
である。
The sieve mesh used in the present invention is only required to remove relatively large air bubbles in the air bubble dispersion liquid, and in order to obtain a foam having a cell diameter of 50 μm or less, one having a finer mesh than 80 mesh should be used. Good. In the case of a continuous production system, it is preferable to provide the manufacturing apparatus in a strainer form.

【0047】本発明においては、ポリウレタン形成原料
に加えて他の成分を添加してもよい。具体的には、硬化
反応速度を調整するための触媒又は遅延剤、色素や顔料
等の着色剤等が例示される。
In the present invention, other components may be added in addition to the polyurethane-forming raw material. Specific examples include catalysts or retarders for adjusting the curing reaction rate, and colorants such as dyes and pigments.

【0048】[0048]

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。 (実施例1) 溶融して80℃に温度調整したアジプレンL−325
(イソシアネート末端プレポリマー、NCO=9.25
% ユニロイヤル社製)100gに界面活性剤としてシ
リコン整泡剤SH−192(トーレダウコーニングシリ
コン(株)製)を20g添加し(第1成分)、泡立てミ
キサー(攪拌翼回転数=3500rpm)にて約5分
間、クリーム状(メレンゲ状態)になるまで攪拌し、気
泡分散液1を得た。この気泡分散液1を遊星型ミキサー
に移し、120℃に溶融・保温したキュアミンMT(メ
チレンビス−o−クロルアニリン、イハラケミカル
(株)製)(鎖延長剤)を26.6g投入し、約2分間
混合した。混合液を流動性がある可使時間内にオープン
モールドに注型して硬化させ、110℃±10℃に温度
調節したオーブン中で6時間ポストキュアーを行って微
細気泡ポリウレタン発泡体を作成した。使用した界面活
性剤は、第1成分と鎖延長剤の合計量に対して13.6
重量%であった。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below. (Example 1) Adiprene L-325 melted and adjusted in temperature to 80 ° C
(Isocyanate-terminated prepolymer, NCO = 9.25
% Uniroyal Co., Ltd.) 20 g of a silicone foam stabilizer SH-192 (manufactured by Toray Dow Corning Silicon Co., Ltd.) as a surfactant is added (first component) to a whipping mixer (stirring blade rotation speed = 3500 rpm). The mixture was stirred for about 5 minutes until it became creamy (meringue state) to obtain an air bubble dispersion liquid 1. This air bubble dispersion liquid 1 was transferred to a planetary mixer, and 26.6 g of Cuamine MT (methylenebis-o-chloroaniline, manufactured by Ihara Chemical Co., Ltd.) ( chain extender ) melted and kept at 120 ° C. was added to about 2 Mix for minutes. The mixed solution was cast into an open mold to be cured within a pot life having fluidity, and post-cured for 6 hours in an oven whose temperature was adjusted to 110 ° C. ± 10 ° C. to prepare a microcellular polyurethane foam. The surfactant used was 13.6 based on the total amount of the first component and the chain extender.
% By weight.

【0049】得られた微細気泡ポリウレタン発泡体は、
密度が0.75g/cm3 、硬度(ASKER C)が
94、平均セル径が50μmの均一な気泡を有するもの
であった。
The resulting microcellular polyurethane foam is
It had uniform cells having a density of 0.75 g / cm 3 , a hardness (ASKER C) of 94, and an average cell diameter of 50 μm.

【0050】(実施例2) 溶融して80℃に温度調整したアジプレンL−325
(イソシアネート末端プレポリマー、NCO=9.25
% ユニロイヤル社製)100gに界面活性剤としてシ
リコン整泡剤SH−192(トーレダウコーニングシリ
コン(株)製)を20g添加したプレミックス(第1成
分)に、120℃に溶融・保温したキュアミンMT(メ
チレンビス−o−クロルアニリン、イハラケミカル
(株)製)(鎖延長剤)を26.6g投入し、クリーム
状(メレンゲ状態)になるまで約2分間攪拌し、気泡分
散液2を得た。この気泡分散液2を流動性がある可使時
間内にオープンモールドに注型し、110℃±10℃に
温度調節したオーブン中で硬化させると共に6時間ポス
トキュアーを行って微細気泡ポリウレタン発泡体を作成
した。使用した界面活性剤は、第1成分と鎖延長剤の合
計量に対して13.6重量%であった。
Example 2 Adiprene L-325 melted and temperature-controlled at 80 ° C.
(Isocyanate-terminated prepolymer, NCO = 9.25
% Uni-Royal Co., Ltd.) 100 g, and 20 g of a silicon foam stabilizer SH-192 (manufactured by Toray Dow Corning Silicon Co., Ltd.) as a surfactant is added to the premix (first composition).
In minutes), Kyuamin MT was melted and maintained at 120 ° C. Ltd. (methylenebis -o- chloroaniline, Ihara Chemical Corporation) (the chain extender) was 26.6g turned about until creamy (meringue state) The mixture was stirred for 2 minutes to obtain a bubble dispersion liquid 2. This cell-dispersed liquid 2 was cast into an open mold within a fluid working time, cured in an oven whose temperature was adjusted to 110 ° C ± 10 ° C, and post-cured for 6 hours to give a fine-celled polyurethane foam. Created. The amount of the surfactant used was 13.6 % by weight based on the total amount of the first component and the chain extender .

【0051】得られた微細気泡ポリウレタン発泡体は、
密度が0.75g/cm3 、硬度(ASKER C)が
94、平均セル径が30μmの均一な気泡を有するもの
であった。
The microcellular polyurethane foam obtained is
It had uniform cells with a density of 0.75 g / cm 3 , a hardness (ASKER C) of 94, and an average cell diameter of 30 μm.

【0052】(実施例3) 界面活性剤の添加量を50g(第1成分と鎖延長剤の合
計量に対して28.3重量%)とした以外は実施例2と
同様にして微細気泡ポリウレタン発泡体を作成した。得
られた微細気泡ポリウレタン発泡体は、密度が0.75
g/cm3 、硬度(ASKER C)が94、平均セル
径が30μmの均一な気泡を有するものであった。
Example 3 Microcellular polyurethane in the same manner as in Example 2 except that the amount of the surfactant added was 50 g ( 28.3 % by weight based on the total amount of the first component and the chain extender ). A foam was created. The resulting microcellular polyurethane foam has a density of 0.75
It had g / cm 3 , hardness (ASKER C) of 94, and uniform cells having an average cell diameter of 30 μm.

【0053】(比較例1)界面活性剤を添加せず、実施
例2と同様にしてポリウレタン発泡体を作成した。得ら
れたポリウレタン発泡体は、平均セル径が目視でも大き
く、不均一で問題外であった。
Comparative Example 1 A polyurethane foam was prepared in the same manner as in Example 2 without adding a surfactant. The obtained polyurethane foam had a large average cell diameter by visual observation, was non-uniform, and was not a problem.

【0054】(比較例2) 界面活性剤の添加量を5g(第1成分と鎖延長剤の合計
量に対して3.8重量%)とした以外は実施例2と同様
にして微細気泡ポリウレタン発泡体を作成した。 得ら
れたポリウレタン発泡体は、平均セル径が100μmで
あり、微細気泡と言えるものではなかった。
Comparative Example 2 Microcellular polyurethane in the same manner as in Example 2 except that the amount of the surfactant added was 5 g ( 3.8 % by weight based on the total amount of the first component and the chain extender ). A foam was created. The obtained polyurethane foam had an average cell diameter of 100 μm and could not be said to be fine cells.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−162772(JP,A) 特開 昭57−80418(JP,A) 特開 平9−235344(JP,A) 特開 昭60−96629(JP,A) 特開 昭56−88438(JP,A) 特開 昭55−155037(JP,A) 特開 平1−222868(JP,A) 国際公開98/017703(WO,A1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08G 18/00 - 18/87 C08J 9/00 - 9/42 B24D 3/00 - 18/00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP-A-57-162772 (JP, A) JP-A-57-80418 (JP, A) JP-A-9-235344 (JP, A) JP-A-60- 96629 (JP, A) JP 56-88438 (JP, A) JP 55-155037 (JP, A) JP 1-222868 (JP, A) International Publication 98/017703 (WO, A1) (JP 58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C08G 18/00-18/87 C08J 9/00-9/42 B24D 3/00-18/00

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 イソシアネートプレポリマーを含む第1
成分に水酸基を有しないシリコン系ノニオン界面活性剤
微細気泡ポリウレタン発泡体中に5〜50重量%にな
るように添加し、該第1成分を非反応性気体と攪拌して
前記非反応性気体を微細気泡として分散させて気泡分散
液とし、前記気泡分散液に分子量500以下の鎖延長剤
を混合して硬化させることを特徴とする微細気泡ポリウ
レタン発泡体の製造方法。
1. A first containing an isocyanate prepolymer.
The silicone-based nonionic surfactant, which does not have a hydroxyl group, is added to the microcellular polyurethane foam in an amount of 5 to 50% by weight.
As described above, the first component is stirred with a non-reactive gas to disperse the non-reactive gas as fine bubbles to form a bubble dispersion, and the chain dispersion having a molecular weight of 500 or less is added to the bubble dispersion. ) Is mixed and cured, and a method for producing a microcellular polyurethane foam.
【請求項2】 イソシアネートプレポリマーを含む第1
成分に水酸基を有しないシリコン系ノニオン界面活性剤
微細気泡ポリウレタン発泡体中に5〜50重量%にな
るように添加し、該第1成分と分子量500以下の鎖延
長剤を非反応性気体と混合、攪拌し、前記非反応性気体
を微細気泡として分散させて気泡分散液とし、前記気泡
分散液を硬化させることを特徴とする微細気泡ポリウレ
タン発泡体の製造方法。
2. A first comprising an isocyanate prepolymer.
The silicone-based nonionic surfactant, which does not have a hydroxyl group, is added to the microcellular polyurethane foam in an amount of 5 to 50% by weight.
It was added to so that, first component and the molecular weight of 500 or less Kusarinobe
A method for producing a microcellular polyurethane foam, which comprises mixing a long medicine with a non-reactive gas and stirring the mixture to disperse the non-reactive gas as fine cells into a cell dispersion, and curing the cell dispersion. .
【請求項3】 さらに前記気泡分散液を篩網に通過させ
る工程を有する請求項1又は2に記載の微細気泡ポリウ
レタン発泡体の製造方法。
3. The method for producing a microcellular polyurethane foam according to claim 1, further comprising the step of passing the cell dispersion liquid through a sieve mesh.
【請求項4】 前記イソシアネートプレポリマーのイソ
シアネート基は、脂肪族イソシアネート化合物に由来す
るイソシアネート基を含むものである請求項1〜3のい
ずれかに記載の微細気泡ポリウレタン発泡体の製造方
法。
4. The method for producing a microcellular polyurethane foam according to claim 1, wherein the isocyanate group of the isocyanate prepolymer contains an isocyanate group derived from an aliphatic isocyanate compound.
【請求項5】 請求項1〜4のいずれかに記載の製造方
法により得られる微細気泡ポリウレタン発泡体。
5. A microcellular polyurethane foam obtained by the method according to any one of claims 1 to 4.
【請求項6】 請求項5記載の微細気泡ポリウレタン発
泡体からなる研磨シート。
6. A polishing sheet comprising the microcellular polyurethane foam according to claim 5.
【請求項7】 シート表面に溝が設けられている請求項
6記載の研磨シート。
7. The polishing sheet according to claim 6, wherein grooves are provided on the surface of the sheet.
JP35600998A 1998-12-15 1998-12-15 Method for producing polyurethane foam and polishing sheet Expired - Lifetime JP3516874B2 (en)

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