JP3456915B2 - Components for semiconductor manufacturing equipment - Google Patents

Components for semiconductor manufacturing equipment

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JP3456915B2
JP3456915B2 JP04428299A JP4428299A JP3456915B2 JP 3456915 B2 JP3456915 B2 JP 3456915B2 JP 04428299 A JP04428299 A JP 04428299A JP 4428299 A JP4428299 A JP 4428299A JP 3456915 B2 JP3456915 B2 JP 3456915B2
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン系ガスな
どから高周波やマイクロ波により発生させたプラズマな
どの腐食性ガスにより、半導体ウェハに対して所定の処
理を行う半導体製造装置に用いられる、半導体製造装置
用部材に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a semiconductor manufacturing apparatus for performing a predetermined process on a semiconductor wafer with a corrosive gas such as plasma generated from a halogen-based gas by high frequency or microwave. The present invention relates to a member for manufacturing equipment.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、半導体製造プロセスにおいて、ハ
ロゲン系ガスなどの雰囲気中に、高周波やマイクロ波を
導入して発生するプラズマなどの腐食性ガスの使用が増
加している。このような腐食性ガスは反応性が高く、腐
食性ガスを用いて所定の処理を行う半導体製造装置にお
ける、腐食性ガスに曝される部分の部材には、ある程度
の部材寿命を確保するため、高い耐食性が要求される。
このような高い耐食性が要求される部材の代表的なもの
として、ベルジャー等の処理容器、静電チャック、サセ
プター、クランプリング等が挙げられる。
2. Description of the Related Art In recent years, in semiconductor manufacturing processes, the use of corrosive gases such as plasma generated by introducing high frequency waves or microwaves into the atmosphere of halogen-based gases has been increasing. Such a corrosive gas is highly reactive, in the semiconductor manufacturing apparatus that performs a predetermined process using the corrosive gas, the members of the portion exposed to the corrosive gas, to ensure a certain member life, High corrosion resistance is required.
Typical examples of such members requiring high corrosion resistance include processing containers such as bell jars, electrostatic chucks, susceptors, and clamp rings.

【0003】一方、半導体製造過程では、半導体ウェハ
へのパーティクル汚染という別な問題が存在し、半導体
製造装置の部材には、高い耐食性と同時に、部材からの
パーティクルが少ないといったことも要求されている。
On the other hand, in the semiconductor manufacturing process, there is another problem of particle contamination on the semiconductor wafer, and it is required that the members of the semiconductor manufacturing apparatus have high corrosion resistance and a small number of particles from the members. .

【0004】従来は、このような部材として、石英やス
テンレス鋼が用いられてきたが、上記腐蝕ガスに対する
耐食性が不十分であるため部材寿命が短いという問題点
を有している。
Conventionally, quartz or stainless steel has been used as such a member, but there is a problem that the member life is short because of insufficient corrosion resistance to the above-mentioned corrosive gas.

【0005】そのため、石英やステンレス鋼に代わる耐
食性の優れた部材として、アルミナや窒化アルミニウ
ム、イットリウム−アルミニウム−ガーネット等のセラ
ミックス焼結体が用いられつつある。
Therefore, ceramics sintered bodies such as alumina, aluminum nitride, yttrium-aluminum-garnet, etc. are being used as a member having excellent corrosion resistance in place of quartz or stainless steel.

【0006】半導体製造装置の運転中、ハロゲン化ガス
のプラズマ等の腐食性ガスに曝された部材の表面部分で
は、部材と腐食性ガスとが反応してハロゲン化物となる
ため、部材表面にハロゲン化物の膜が形成される。この
ハロゲン化物は腐食性ガスに対して安定であるため、部
材の腐食速度を低下させる働きがある。
During operation of the semiconductor manufacturing apparatus, at the surface portion of the member exposed to corrosive gas such as plasma of halogenated gas, the member and the corrosive gas react with each other to form a halide, so that the surface of the member is halogenated. An oxide film is formed. Since this halide is stable against corrosive gas, it has a function of reducing the corrosion rate of the member.

【0007】部材が石英などの場合は、表面に形成され
たハロゲン化物の沸点が低く、速やかに揮発してしまう
ため、腐食が高速で進行してしまうが、アルミナや窒化
アルミニウム、イットリウム−アルミニウム−ガーネッ
ト等のセラミックス焼結体では、部材表面に形成される
ハロゲン化物の沸点が高く、この膜が腐食の進行を遅ら
せるため、石英などと比較して高い耐食性を有する。
When the member is made of quartz or the like, the halide formed on the surface has a low boiling point and is rapidly volatilized, so that the corrosion proceeds at a high speed, but alumina, aluminum nitride, yttrium-aluminum- In a ceramics sintered body such as garnet, the boiling point of the halide formed on the surface of the member is high, and this film delays the progress of corrosion, so that it has higher corrosion resistance than quartz.

【0008】部材表面のハロゲン化物膜は、上述したよ
うに、腐食性ガスに対する反応性は低いが、それでも徐
々に腐食は進行し、揮発性物質にまで分解され、表面か
ら取り去られる。そして、新たな部材表面がむき出しと
なり、そこが腐食性ガスと反応して、再びハロゲン化物
膜が形成される。この一連の腐食メカニズムのうちで、
腐食速度の律速段階となるのが、ハロゲン化物と腐食性
ガスの反応速度である。したがって、生成するハロゲン
化物膜の腐食性ガスとの反応性が低いものが耐食性に優
れているということになる。
As described above, the halide film on the surface of the member has a low reactivity with the corrosive gas, but even then, the corrosion gradually progresses and is decomposed into a volatile substance and removed from the surface. Then, the surface of the new member is exposed and reacts with the corrosive gas to form a halide film again. Of this series of corrosion mechanisms,
The rate-determining step of the corrosion rate is the reaction rate between the halide and the corrosive gas. Therefore, it means that a halide film having a low reactivity with a corrosive gas has excellent corrosion resistance.

【0009】一方、特開平10−45461号公報、特
開平10−45467号公報、特開平10−23687
1号公報には、イットリウム−アルミニウム−ガーネッ
ト焼結体が優れた耐食性を有すること、およびよりよい
耐食性を得るために、気孔率を3%以下、表面粗さRa
を1μm以下にすることが開示されている。
On the other hand, JP-A-10-45461, JP-A-10-45467, and JP-A-10-23687.
No. 1 discloses that the yttrium-aluminum-garnet sintered body has excellent corrosion resistance, and in order to obtain better corrosion resistance, the porosity is 3% or less and the surface roughness Ra is
Is disclosed to be 1 μm or less.

【0010】イットリウム−アルミニウム−ガーネット
が耐食性に優れていることは、従来から知られている
が、上記技術ではイットリウム−アルミニウム−ガーネ
ット等において、上述したように、気孔率や表面粗さを
小さくすることにより、特にフッ化物系ガスのプラズマ
に対する耐食性が高いものが得られるとしている。
It has been conventionally known that yttrium-aluminum-garnet is excellent in corrosion resistance, but in the above technique, in the yttrium-aluminum-garnet and the like, as described above, the porosity and the surface roughness are reduced. As a result, it is possible to obtain a material having particularly high corrosion resistance to plasma of a fluoride gas.

【0011】上記公報において、気孔率や面粗さを小さ
くするのは、面粗さRaが大きいとプラズマに曝される
接触面積が増大し、凹凸の凸部にプラズマが集中し、ま
た気孔率が大きいと気孔部分が選択的に腐食されること
などにより耐食性が低下するためとしている。このた
め、上記特開平10−45461号公報および特開平1
0−236871号公報では、Raが1μmの範囲内で
も、特に鏡面処理によってRaを著しく小さくしたもの
がより良好な耐食性を示すことが記載されている。
In the above publication, the porosity and the surface roughness are made small by increasing the surface roughness Ra, the contact area exposed to the plasma increases, the plasma concentrates on the convex and concave portions, and the porosity increases. This is because if the value is large, the corrosion resistance decreases due to the selective corrosion of the pores. Therefore, the above-mentioned JP-A-10-45461 and JP-A-1
Japanese Patent Laid-Open No. 0-236871 describes that even when Ra is in the range of 1 μm, particularly, one in which Ra is remarkably reduced by a mirror surface treatment exhibits better corrosion resistance.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、半導体
製造装置の運転中、その中で使用されている部材の表面
部分は、時間の経過とともに、前述した腐食性ガスと反
応して形成されたハロゲン化物やウェハのエッチング処
理等により蒸発した物質によって形成される析出物で覆
われていくが、これらのハロゲン化膜や析出物は、ある
程度の厚さにまで成長すると剥離しやすくなり、半導体
製品に悪影響を与えるパーティクル発生の原因となる。
特に、上述のように表面粗さRaが小さい場合にはこの
ような剥離が生じやすくなる。このため、高耐食性であ
ると同時に、パーティクルの発生が少ない部材が求めら
れている。
However, during operation of the semiconductor manufacturing apparatus, the surface portion of the member used therein is a halide formed by reacting with the above-mentioned corrosive gas with the passage of time. Although it is covered with precipitates formed by substances evaporated due to wafer and wafer etching, etc., these halogenated films and precipitates tend to peel off when they grow to a certain thickness, which adversely affects semiconductor products. Cause the generation of particles.
In particular, when the surface roughness Ra is small as described above, such peeling is likely to occur. Therefore, there is a demand for a member that has high corrosion resistance and at the same time generates few particles.

【0013】また元来、セラミックス焼結体は、僅かな
温度差で亀裂が発生するといういわゆる耐熱衝撃性の低
い材料のため、プラズマ雰囲気が形成される処理容器の
ような温度差が発生する用途に適用することは困難であ
る。
Originally, the ceramics sintered body is a material having a low thermal shock resistance in which cracks are generated even with a slight temperature difference, so that the temperature difference such as a processing container in which a plasma atmosphere is formed is used. Is difficult to apply to.

【0014】本発明は、かかる事情に鑑みてなされたも
のであって、腐食性ガス雰囲気に対して十分な耐食性を
有するとともに、パーティクルの発生が少ない半導体製
造装置用部材を提供することを目的とする。また、この
ようなことに加え、熱衝撃に強い半導体製造装置用部材
を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a member for a semiconductor manufacturing apparatus which has sufficient corrosion resistance against a corrosive gas atmosphere and has few particles generated. To do. Moreover, in addition to such a thing, it aims at providing the member for semiconductor manufacturing apparatuses which is strong in a thermal shock.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、半導体製造装置用部材
をセラミックス焼結体で構成するとともに、焼結体の気
孔率の許容範囲をある程度大きくし、かつ面粗さを粗く
することにより、ハロゲン系ガスのプラズマ等の腐食ガ
スに対して十分な耐食性を維持しつつ、パーティクルが
発生しにくくなることを知見した。そして、このような
効果は、半導体製造装置用部材の中でも、特にその中で
ガスを用いて処理を行う半導体製造用処理容器の一
部または全部として使用される場合に顕著であることを
知見した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have constructed a member for a semiconductor manufacturing apparatus with a ceramics sintered body and have an allowable range of porosity of the sintered body. It has been found that by increasing the surface roughness to a certain degree and making the surface roughness rough, particles are less likely to be generated while maintaining sufficient corrosion resistance to a corrosive gas such as plasma of a halogen-based gas. Then, this effect, a semiconductor in the manufacturing apparatus for a member, remarkable especially when used as part or all of the semiconductor manufacturing process chamber for performing processing using the <br/> corrosive gases therein It was discovered that

【0016】また、このような面粗さを維持しつつ、セ
ラミックス焼結体としてイットリウム−アルミニウム−
ガーネットを用いた場合に、このようなパーティクルの
発生が少なくなり、特に、焼結体中のSiOの量をあ
る程度多くすることによりパーティクル抑制効果を一層
高めることができることを知見した。
While maintaining such surface roughness, yttrium-aluminum
It has been found that when garnet is used, the generation of such particles is reduced, and in particular, the particle suppression effect can be further enhanced by increasing the amount of SiO 2 in the sintered body to some extent.

【0017】さらに、セラミックス焼結体は一般的に耐
熱衝撃性が低いが、部材の形状を工夫することで部材内
に発生する熱応力を小さくすることができ、半導体製造
装置用部材、特に処理容器用部材として十分な耐熱衝撃
性が得られることを知見した。
Further, although the ceramics sintered body generally has low thermal shock resistance, it is possible to reduce the thermal stress generated in the member by devising the shape of the member. It was found that sufficient thermal shock resistance can be obtained as a container member.

【0018】本発明はこのような知見に基づいてなされ
たものであり、第1発明は、腐食性ガスを用いて処理を
行う半導体製造装置に使用される半導体製造装置用部材
であって、気孔率が10%以下で、かつ表面粗さRaが
3〜500μmであるセラミックス焼結体からなること
を特徴とする半導体製造装置用部材を提供する。
The present invention has been made on the basis of such knowledge, and the first invention is a member for a semiconductor manufacturing apparatus used in a semiconductor manufacturing apparatus for processing by using a corrosive gas, which has pores. The ratio is 10% or less, and the surface roughness Ra is
Provided is a member for a semiconductor manufacturing apparatus, which is made of a ceramics sintered body having a size of 3 to 500 μm .

【0019】第2発明は、その中で腐食性ガスを用いて
処理を行う半導体製造用処理容器の一部または全部とし
て使用される半導体製造装置用部材であって、気孔率が
10%以下で、かつ少なくとも腐食性ガスに曝される表
面の表面粗さRaが3〜500μmであるセラミックス
焼結体からなることを特徴とする半導体製造装置用部材
を提供する。
A second aspect of the present invention is a member for a semiconductor manufacturing apparatus, which is used as a part or the whole of a semiconductor manufacturing processing container in which a corrosive gas is used for processing, and has a porosity of 10% or less. And a member for a semiconductor manufacturing apparatus , which is made of a ceramics sintered body having a surface roughness Ra of at least 3 to 500 μm exposed to a corrosive gas.

【0020】第3発明は、第2発明において、曲率半径
R1が300mm以上の第1の球面部と、この第1の部
分の端部に連続し、かつ曲率半径R2が10mm以上の
第2の球面部とからなる曲面形状部を主体とし、前記第
1の球面部および第2の球面部のいずれか一方が他方に
内接しており、この曲面形状部の肉厚が5〜15mmの
範囲にあることを特徴とする半導体製造装置用部材を提
供する。
A third aspect of the present invention is the second aspect of the present invention, in which the first spherical portion having a radius of curvature R1 of 300 mm or more and the second spherical portion having a radius of curvature R2 of 10 mm or more are continuous with the end of the first portion. Mainly a curved surface shaped portion composed of a spherical surface portion, and one of the first spherical surface portion and the second spherical surface portion is inscribed in the other, and the wall thickness of the curved surface shaped portion is in the range of 5 to 15 mm. A member for a semiconductor manufacturing apparatus is provided.

【0021】第4発明は、第1発明ないし第3発明のい
ずれかにおいて、前記セラミックス焼結体の主要構成相
がイットリウム−アルミニウム−ガーネット焼結体であ
ることを特徴とする半導体製造装置用部材を提供する。
A fourth invention is the member for a semiconductor manufacturing apparatus according to any one of the first invention to the third invention, wherein the main constituent phase of the ceramics sintered body is a yttrium-aluminum-garnet sintered body. I will provide a.

【0022】第5発明は、腐食性ガスを用いて処理を行
う半導体製造装置に使用される半導体製造装置用部材で
あって、気孔率が10%以下、かつ表面粗さRaが3〜
500μmである、イットリウム−アルミニウム−ガー
ネット焼結体であり、部材中のSiO量が0.15重
量%を超え、10重量%以下であることを特徴とする半
導体製造装置用部材を提供する。
A fifth aspect of the present invention is a semiconductor manufacturing apparatus member used in a semiconductor manufacturing apparatus that performs treatment using a corrosive gas, having a porosity of 10% or less and a surface roughness Ra of 3 to.
Provided is a yttrium-aluminum-garnet sintered body having a thickness of 500 μm, and the amount of SiO 2 in the member is more than 0.15 wt% and 10 wt% or less.

【0023】[0023]

【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明の半導体製造装置用部材は、気孔率が1
0%以下で、かつ表面粗さRaが3〜500μmである
セラミックス焼結体からなるものであり、優れた耐食性
を維持しつつ、パーティクルの発生が従来のものよりも
少ない、半導体製造装置用部材として好ましい特性を有
する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be specifically described below. The member for semiconductor manufacturing equipment of the present invention has a porosity of 1
A semiconductor that is 0% or less and has a surface roughness Ra of 3 to 500 μm, is a semiconductor in which particles are less generated than conventional ones while maintaining excellent corrosion resistance. It has preferable characteristics as a member for manufacturing equipment.

【0024】このように、セラミックス焼結体の表面粗
さRaをμmより大きくすることにより、部材表面の
凹凸が、表面に生成するハロゲン化膜や析出物に対する
アンカー効果をもたらすため、ハロゲン化膜および析出
物が剥離し難くなり、パーティクルの発生が低減され
る。すなわち、表面粗さRaがμmより大きいことに
より表面積が増加し、ハロゲン化膜や析出物を保持する
部位が増加するため、これらが剥離し難くなる。また、
Raが500μmを超えると、アンカー効果は十分であ
るが、エッチング速度が大きくなり、耐食性が多少低下
するため好ましくない。
As described above, when the surface roughness Ra of the ceramics sintered body is made larger than 3 μm, the unevenness of the surface of the member brings about an anchoring effect on the halogenated film and the precipitates formed on the surface, so that the halogenated The film and the precipitate are less likely to be peeled off, and the generation of particles is reduced. That is, since the surface roughness Ra is larger than 3 μm, the surface area is increased, and the number of sites for holding the halogenated film and the precipitates is increased. Also,
When Ra exceeds 500 μm, the anchor effect is sufficient, but the etching rate increases and the corrosion resistance decreases slightly, which is not preferable.

【0025】なお、Raを上記範囲にする方法として
は、ブラストを始めとする各種加工処理が挙げられる
が、最も好ましいのは焼結体焼き放し面で上記範囲にす
る場合である。焼き放しで上記範囲にならない場合は、
成形体の段階で加工処理を施して、焼結後に上記範囲に
なるようにすればよい。焼き放し面が好ましい理由は、
焼結体に加工処理して上記範囲にした場合、焼結体表面
にマイクロクラックが誘起され、このクラックにプラズ
マ処理の際の電界が集中し、耐食性が低下するためであ
る。したがって、焼結体加工で上記範囲のRaを得よう
とする場合は、加工後に焼結体を加熱しクラックを閉塞
させる、あるいは鈍化させるなどの熱処理を行うことが
好ましい。
As a method of adjusting Ra to the above range , various processing treatments such as blasting can be mentioned, but the most preferable one is to set the range of burned-out surface of the sintered body to the above range . If it does not reach the above range after burning,
Processing is performed at the stage of the molded body, and after sintering it falls within the above range.
It may be set so as to be. The reason why the exposed surface is preferable is
This is because when the sintered body is processed to have the above range , microcracks are induced on the surface of the sintered body, and the electric field at the time of the plasma treatment is concentrated on the cracks, which lowers the corrosion resistance. Therefore, in order to obtain Ra within the above range by processing the sintered body, it is preferable to perform heat treatment such as heating the sintered body after processing to close cracks or blunt it.

【0026】焼結体の表面粗さのみならず、部材を構成
するセラミックス焼結体表面の気孔も上記アンカー効果
に寄与する。すなわち、焼結体の表面に気孔が多めに存
在することにより、ハロゲン化膜および析出物が気孔に
食い込むようにして保持され、これらが剥離し難くなっ
てパーティクルの発生が低減される。このようにアンカ
ー効果に寄与するためには、焼結体の気孔率が3%以上
であることが好ましい。
Not only the surface roughness of the sintered body but also the pores on the surface of the ceramic sintered body forming the member contribute to the anchor effect. In other words, the presence of a large number of pores on the surface of the sintered body allows the halogenated film and the precipitates to be retained so as to bite into the pores, which makes it difficult for them to peel off and reduce the generation of particles. In order to contribute to the anchor effect as described above, the porosity of the sintered body is preferably 3% or more.

【0027】このようなアンカー効果は、気孔率が大き
くなるほど増大するが、気孔率が10%を超えると、粒
子同士のネック部での結びつきが弱くなり、粒子の脱落
によりパーティクルの発生がかえって増大するばかり
か、耐食性も低下する。したっがって、焼結体の気孔率
を10%以下とする。
Such an anchor effect increases as the porosity increases, but when the porosity exceeds 10%, the connection between particles at the neck portion is weakened, and the generation of particles is rather increased due to the particles falling off. Not only does it reduce corrosion resistance. Therefore, the porosity of the sintered body is set to 10% or less.

【0028】ところで、一般にプラズマエッチングによ
る耐食性は、表面の一部をポリイミドテープ、テフロン
テープ等でマスキングした小片サンプルに上方からプラ
ズマを照射し、エッチング後にマスキングを剥がし、生
じた段差や面粗さなどの測定によってエッチング速度と
して評価される。こういった評価の場合、表面粗さRa
上記範囲ではRaが1μm以下の部材よりも耐食性が
若干低下することは事実であり、また、気孔率を増加さ
せることによって耐食性が若干低下することも事実であ
る。しかしながら、このように表面粗さや気孔率を低下
させても部材の寿命の点で問題になるほどには耐食性は
低下せず、むしろこのような試験では評価することがで
きないハロゲン化物膜や析出物の剥離によるパーティク
ルの発生を抑制することが重要なのである。本発明は、
このように耐食性を多少犠牲にして、パーティクル発生
の低減という半導体製造過程における大きな問題点の解
決を図るものであり、総合的に見て大きな利点を有する
ものである。
By the way, generally, the corrosion resistance due to plasma etching is such that a small sample of which a part of the surface is masked with polyimide tape, Teflon tape or the like is irradiated with plasma from above, and the masking is peeled off after etching, resulting in a step or surface roughness. Is evaluated as the etching rate. In such an evaluation, the surface roughness Ra
However, in the above range, it is a fact that the corrosion resistance is slightly lower than that of a member having Ra of 1 μm or less, and it is also a fact that the corrosion resistance is slightly lowered by increasing the porosity. However, even if the surface roughness and the porosity are decreased in this way, the corrosion resistance does not decrease to the extent that it becomes a problem in the service life of the member, and rather, the halide film and the precipitates that cannot be evaluated by such a test are used. It is important to suppress the generation of particles due to peeling. The present invention is
In this way, the corrosion resistance is sacrificed to some extent to solve a major problem in the semiconductor manufacturing process that the generation of particles is reduced, and it has a great advantage as a whole.

【0029】本発明の部材を構成するセラミックス焼結
体としては、通常この分野で使用されているものを適用
することができるが、ハロゲン系ガスなどのプラズマの
ような腐食性ガスに耐食性が高いAl、AlN、
Si、SiC、イットリウム−アルミニウム−ガ
ーネット(YAG)等が好適である。
As the ceramics sintered body constituting the member of the present invention, those generally used in this field can be applied, but it has high corrosion resistance to corrosive gas such as plasma such as halogen gas. Al 2 O 3 , AlN,
Si 3 N 4, SiC, yttrium - aluminum - garnet (YAG) or the like is preferable.

【0030】この中でもイットリウム−アルミニウム−
ガーネットが特に好ましい。イットリウム−アルミニウ
ム−ガーネット焼結体は、他のセラミックス焼結体と比
較して特にパーティクルが少ないからである。これは、
イットリウム−アルミニウム−ガーネットが腐食性ガス
と反応して形成されたハロゲン化物が、他のセラミック
ス焼結体、例えばアルミナや窒化アルミニウムに形成さ
れるハロゲン化物と比較して、腐食性ガスに対し、より
安定であるためである。すなわち、前述したような、ま
ず表面がハロゲン化膜に覆われ、それが腐食されてむき
出しとなった部材表面に、再びハロゲン化物膜が形成さ
れるという一連のサイクルがゆっくりであり、よってハ
ロゲン化物膜が剥離してパーティクルを発生させる速度
もゆっくりとしたものとなるからである。
Among these, yttrium-aluminum-
Garnet is particularly preferred. This is because the yttrium-aluminum-garnet sintered body has particularly less particles than other ceramics sintered bodies. this is,
The halide formed by the reaction of yttrium-aluminum-garnet with a corrosive gas is more resistant to a corrosive gas as compared with a halide formed on another ceramic sintered body such as alumina or aluminum nitride. This is because it is stable. That is, as described above, the series of cycles in which the surface is first covered with the halide film and the halide film is formed again on the exposed and corroded surface of the member is slow, and therefore the halide film is formed. This is because the rate at which the film peels off and particles are generated becomes slow.

【0031】イットリウム−アルミニウム−ガーネット
焼結体は、通常、焼結助剤としてSiO等を添加し、
焼結体の緻密化を図っているが、本発明のように焼結体
の気孔率を10%以下の範囲で若干高めに設定する場合
には、緻密化のための焼結助剤は本来不要である。しか
し、焼結助剤を全く添加せずに、気孔率を10%の範囲
内で若干高くしようとすると、粒子間のネック部分での
結合が弱く、半導体製造装置用部材に用いると、腐食性
ガスに曝されているときに、ネック部分が破壊されやす
くなり、結果として脱粒によるパーティクルの発生が増
加する。
In the yttrium-aluminum-garnet sintered body, SiO 2 or the like is usually added as a sintering aid,
Although the sintered body is densified, when the porosity of the sintered body is set slightly higher in the range of 10% or less as in the present invention, the sintering aid for densification is originally It is unnecessary. However, if the porosity is slightly increased within the range of 10% without adding any sintering aid, the bond between the particles at the neck portion is weak, and when used as a member for a semiconductor manufacturing apparatus, it is corrosive. When exposed to gas, the neck portion is likely to be broken, resulting in increased particle generation due to shedding.

【0032】これに対して、SiOを0.15重量%
を超え10重量%以下の範囲で添加すると、焼結は液相
焼結で進み、焼結体粒子は粒界部に残存した、イットリ
ア−アルミナ−シリカ系ガラス相により、互いに強固に
結びつけられるため、脱粒によるパーティクルの発生は
大きく低下するのである。したがって、イットリウム−
アルミニウム−ガーネット焼結体中のSiOは、0.
15重量%を超え10重量%以下の範囲であることが好
ましい。
On the other hand, 0.15% by weight of SiO 2
If added in the range of over 10 wt%, the sintering proceeds in liquid phase sintering, and the sintered particles are firmly bound to each other by the yttria-alumina-silica-based glass phase remaining in the grain boundary part. The generation of particles due to shedding is greatly reduced. Therefore, yttrium-
SiO 2 in the aluminum-garnet sintered body is 0.
It is preferably in the range of more than 15% by weight and 10% by weight or less.

【0033】このようなSiOを0.15重量%を超
え10重量%以下の範囲で添加したイットリウム−アル
ミニウム−ガーネット焼結体は、SiOを0.15重
量%以下としたものよりも耐食性が若干低下するのは事
実である。しかし、SiOを添加することにより粒界
部分に存在することとなるイットリア−アルミナ−シリ
カ系ガラスは、イットリウム−アルミニウム−ガーネッ
ト粒子よりも若干劣るものの、比較的高い耐食性を有す
るため、部材寿命の点で問題になるほどには耐食性が低
下しない。したがって、上述したようにSiOを0.
15重量%を超え10重量%以下の範囲で添加すること
により、問題が生じない範囲で耐食性を多少犠牲にしつ
つも、半導体製造にとってより大きな問題であるパーテ
ィクルの発生をより一層低減することが可能となる。
[0033] Yttrium was added in such an SiO 2 the range of 10 wt% greater than 0.15 wt% - aluminum - garnet sintered corrosion resistance than that of SiO 2 and 0.15 wt% or less Is a little lower. However, the yttria-alumina-silica-based glass that is present in the grain boundary portion by adding SiO 2 has a relatively high corrosion resistance, although it is slightly inferior to the yttrium-aluminum-garnet particles, and therefore has a long service life. Corrosion resistance does not decrease to the point that it becomes a problem. Therefore, as described above, SiO 2 is less than 0.
By adding it in the range of more than 15% by weight and 10% by weight or less, it is possible to further reduce the generation of particles, which is a larger problem for semiconductor manufacturing, while sacrificing corrosion resistance to some extent without causing any problems. Becomes

【0034】一方、イットリウム−アルミニウム−ガー
ネット焼結体中のSiOの添加量を増加させてゆく
と、粒界相であるイットリア−アルミナ−シリカ系ガラ
スのシリカの割合が大きくなり、イットリア−アルミニ
ウム−シリカ系ガラスの耐食性が低下することにより、
部材の耐食性が悪化し、SiOの添加量が10重量%
を超えると、耐食性が半導体製造装置部材として要求さ
れるレベルを満たすことが困難となる。したがって、S
iOを添加する場合には、その添加量を10重量%以
下とする。
On the other hand, when the amount of SiO 2 added to the yttrium-aluminum-garnet sintered body is increased, the proportion of silica in the yttria-alumina-silica based glass, which is the grain boundary phase, increases, and the yttria-aluminum is increased. -Since the corrosion resistance of silica-based glass decreases,
The corrosion resistance of the member deteriorates, and the added amount of SiO 2 is 10% by weight.
If it exceeds, it becomes difficult for the corrosion resistance to satisfy the level required as a member for semiconductor manufacturing equipment. Therefore, S
When iO 2 is added, the addition amount is 10% by weight or less.

【0035】本発明が適用可能な半導体製造装置用部材
としては、ベルジャー等の処理容器、静電チャック、サ
セプター、クランプリング等を挙げることができるが、
本発明は、特に、処理容器に好適である。
Examples of semiconductor manufacturing apparatus members to which the present invention can be applied include processing containers such as bell jars, electrostatic chucks, susceptors, and clamp rings.
The present invention is particularly suitable for a processing container.

【0036】すなわち、気孔率が10%以下で、かつ少
なくとも腐食性ガスに曝される表面の表面粗さRaが
記範囲のセラミックス焼結体により処理容器用部材を構
成することにより、処理容器内面からのハロゲン化物お
よび析出物の脱落にともなうパーティクルの発生を抑制
し、半導体製造装置を長期間に亘って連続運転すること
が可能となる。この場合に、この処理容器用部材は、処
理容器の全部を構成するものであってもよいし、処理容
器の一部を構成するものであってもよい。
That is, the porosity is 10% or less, and at least the surface roughness Ra of the surface exposed to the corrosive gas is high.
By configuring the processing container member with the ceramics sintered body in the above range , it is possible to suppress the generation of particles due to the fall of halides and precipitates from the inner surface of the processing container, and to continuously operate the semiconductor manufacturing apparatus for a long period of time. It becomes possible to do. In this case, the processing container member may constitute the entire processing container or may form a part of the processing container.

【0037】処理容器の場合、その内面は下向きまたは
垂直であるため、ハロゲン系のプラズマにより部材内面
に生じるハロゲン化物膜、あるいは析出物は、運転の期
間中常に膜の自重を受けることになる。このため他の部
材に比較して、ハロゲン化物膜あるいは析出物がどれだ
け強固に付着しているかがより重要な問題となる。
In the case of the processing container, since the inner surface thereof is downward or vertical, the halide film or the deposit formed on the inner surface of the member by the halogen-based plasma always receives its own weight during the operation. Therefore, compared to other members, how strongly the halide film or the deposit adheres becomes a more important problem.

【0038】すなわち、従来技術のようにRaが小さい
部材で処理容器を構成した場合、ハロゲン化物膜や析出
物が強固に付着しないため、運転中に膜ごと脱落して大
量のパーティクルが発生する危険性が大きく、その結
果、連続運転が難しいため生産性が大きく低下する原因
となる。
That is, when the processing container is made of a member having a small Ra as in the prior art, since the halide film and the precipitates do not adhere firmly, there is a danger that the film will fall off during operation and a large amount of particles will be generated. As a result, the continuous operation is difficult, resulting in a large decrease in productivity.

【0039】このように本発明を処理容器部材に適用す
る場合には、曲面形状部を主体とすることが好ましい。
その理由としては、上述したようにセラミックス焼結体
は一般的に耐熱衝撃性が低いため、例えば処理容器部材
形状がシャープなエッジを有するような場合、熱応力が
エッジ部に集中し、そこから破壊が生じる可能性が高い
からである。このような熱応力破壊を回避するには、処
理容器部材が曲面形状部を主体とし、その形状が曲率半
径が300mm以上(曲率半径が無限大の場合、すなわ
ち平面の場合も含む)の第1の球面部と、曲率半径が1
0mm以上の第2の球面部とからなり、これら第1の球
面部および第2の球面部のいずれか一方が他方に内接し
ていることが望ましい。
As described above, when the present invention is applied to the processing container member, it is preferable that the curved surface shape portion is mainly used.
The reason is that, as described above, the ceramics sintered body generally has low thermal shock resistance. Therefore, for example, when the processing container member shape has a sharp edge, thermal stress is concentrated on the edge portion, and This is because destruction is likely to occur. In order to avoid such thermal stress destruction, the processing container member is mainly composed of a curved surface portion, and the shape thereof has a radius of curvature of 300 mm or more (including a case where the radius of curvature is infinite, that is, a plane). And the radius of curvature is 1
It is preferable that the first spherical surface portion and the second spherical surface portion have a second spherical surface portion of 0 mm or more, and one of the first spherical surface portion and the second spherical surface portion is inscribed in the other.

【0040】具体的には、図1に示すように、処理容器
部材1における第1の球面部2の曲率半径R1を300
mm以上(無限大も含む)、第2の球面部3の曲率半径
R2を10mm以上にし、これら球面部2,3のいずれ
か一方が他方に内接していることが望ましい。
Specifically, as shown in FIG. 1, the radius of curvature R1 of the first spherical surface portion 2 of the processing container member 1 is 300.
It is desirable that the second spherical surface portion 3 has a radius of curvature R2 of 10 mm or more, including at least mm (including infinity), and one of the spherical surface portions 2 and 3 is inscribed in the other.

【0041】R1を300mm以上としたのは、300
mm未満の場合、応力集中が生じやすい傾向があり、曲
面にした効果が少なくなるからである。また、R2を1
0mm以上としたのは、10mm未満の場合、やはり応
力集中が生じやすくなるためである。R2が10mm未
満にした際に生じる応力集中は、特にR1が無限大の時
に顕著である。第1の球面部および第2の球面部のいず
れか一方が他方に内接していることとしたのは、このよ
うにすることによりシャープなエッジが生じないからで
ある。
The reason why R1 is set to 300 mm or more is 300
If it is less than mm, stress concentration tends to occur, and the effect of forming a curved surface decreases. Also, R2 is 1
The reason why it is set to 0 mm or more is that stress concentration is likely to occur when it is less than 10 mm. The stress concentration that occurs when R2 is less than 10 mm is particularly remarkable when R1 is infinite. The reason why one of the first spherical surface portion and the second spherical surface portion is inscribed in the other is that a sharp edge does not occur in this way.

【0042】また、この曲面部分の肉厚は5〜15mm
であることが好ましい。5mm未満の場合、耐熱衝撃性
の観点からは望ましいが、セラミックス焼結体の機械的
強度は必ずしも大きくないので、部材としての構造健全
性に問題が残る。特に大型の処理容器部材の場合にはあ
る程度の肉厚を有していないと強度不足が問題となる
し、また熱膨張係数が比較的大きいため、温度差によっ
て生じる固定部分などの熱応力が破壊の原因となる危険
が大きいからである。一方、15mmを超える場合は、
逆に機械的強度は十分であるが厚肉になっただけ耐熱衝
撃性が低下し、熱応力による破壊が生じ易くなるためや
はり好ましくない。
The wall thickness of this curved surface portion is 5 to 15 mm.
Is preferred. When it is less than 5 mm, it is desirable from the viewpoint of thermal shock resistance, but the mechanical strength of the ceramics sintered body is not necessarily large, and therefore the structural soundness as a member remains a problem. In particular, in the case of a large processing container member, if it does not have a certain amount of wall thickness, insufficient strength will become a problem, and since the thermal expansion coefficient is relatively large, the thermal stress of the fixed part caused by the temperature difference will be destroyed. This is because the danger that causes On the other hand, if it exceeds 15 mm,
On the other hand, the mechanical strength is sufficient, but the thicker the wall, the lower the thermal shock resistance and the more likely it is to break due to thermal stress.

【0043】次に、処理容器用部材としての適用例につ
いて説明する。図2は本発明の部材が適用された誘導結
合型プラズマエッチング装置を示す断面図である。図中
参照符号10が本発明を適用した処理容器用部材であ
る。この処理容器用部材10はドーム状をなし、その下
に金属製の下部チャンバー11が処理容器用部材10に
密着するように設けられており、これらによりチャンバ
ー12が構成されている。下部チャンバー11内の上部
には支持テーブル13が配置され、その上に静電チャッ
ク14が設けられており、静電チャック14上に半導体
ウェハ15が載置される。静電チャック14の電極には
直流電源16が接続されており、これにより半導体ウェ
ハ15を静電吸着する。また、支持テーブル13にはR
F電源17が接続されている。一方、下部チャンバー1
1の底部には真空ポンプ18が接続されており、チャン
バー11内を真空排気可能となっている。また、下部チ
ャンバー11の上部には半導体ウェハの上方にエッチン
グガス例えばCFガスを供給するガス供給ノズル19
が設けられている。処理容器用部材10の周囲には誘導
コイル20が設けられており、この誘導コイル20には
RF電源21から例えば400kHzの高周波が印加さ
れる。
Next, an application example as a processing container member will be described. FIG. 2 is a sectional view showing an inductively coupled plasma etching apparatus to which the member of the present invention is applied. Reference numeral 10 in the drawing denotes a processing container member to which the present invention is applied. The processing container member 10 has a dome shape, and a metal lower chamber 11 is provided under the processing container member 10 so as to be in close contact with the processing container member 10, and a chamber 12 is constituted by these. A support table 13 is arranged in the upper part of the lower chamber 11, an electrostatic chuck 14 is provided thereon, and a semiconductor wafer 15 is placed on the electrostatic chuck 14. A DC power supply 16 is connected to the electrodes of the electrostatic chuck 14, and electrostatically adsorbs the semiconductor wafer 15 thereby. In addition, the support table 13 has an R
The F power source 17 is connected. On the other hand, the lower chamber 1
A vacuum pump 18 is connected to the bottom of the chamber 1 to evacuate the inside of the chamber 11. Further, a gas supply nozzle 19 for supplying an etching gas such as CF 4 gas above the semiconductor wafer is provided above the lower chamber 11.
Is provided. An induction coil 20 is provided around the processing container member 10, and a high frequency of, for example, 400 kHz is applied to the induction coil 20 from an RF power source 21.

【0044】このようなエッチング装置においては、真
空ポンプ18によりチャンバー12内を所定の真空度ま
で排気し、静電チャック14により半導体ウェハ15を
静電吸着した後、ノズル19からエッチングガスとして
例えばCFガスを供給しつつ、RF電源21からコイ
ル20に給電することにより、半導体ウェハ15の上方
部分にエッチングガスのプラズマが形成され、半導体ウ
ェハ15が所定のパターンにエッチングされる。なお、
高周波電源17から支持テーブル13に給電することに
より、エッチングの異方性を高めることができる。
In such an etching apparatus, the inside of the chamber 12 is evacuated to a predetermined degree of vacuum by the vacuum pump 18, the semiconductor wafer 15 is electrostatically adsorbed by the electrostatic chuck 14, and then, for example, CF is used as an etching gas from the nozzle 19. By supplying power to the coil 20 from the RF power supply 21 while supplying 4 gases, plasma of etching gas is formed in the upper portion of the semiconductor wafer 15, and the semiconductor wafer 15 is etched into a predetermined pattern. In addition,
By supplying power to the support table 13 from the high frequency power source 17, the anisotropy of etching can be enhanced.

【0045】このようなエッチング処理の際、処理容器
用部材10の内面はプラズマアタックを受けるととも
に、フッ化物膜等が付着する。しかしながら、処理容器
用部材10は上述した本発明の部材で構成されているた
め、プラズマに対する耐食性が高いとともに、付着物が
落下しにくい。
During such an etching process, the inner surface of the processing container member 10 is subjected to a plasma attack and a fluoride film or the like is attached thereto. However, since the processing container member 10 is composed of the above-described member of the present invention, the corrosion resistance to plasma is high and the deposits are less likely to drop.

【0046】本発明の処理容器用部材は、図2のような
装置に限らず、図3に示すエッチング装置にも適用可能
である。図3中、図2と同じものには同じ符号を付して
説明を省略する。ここでは、処理容器用部材10の天壁
中央部に、上方に延びるセラミック製のサブチャンバー
22が設けられている。このサブチャンバー22の上部
にはガス導入部25が設けられており、このガス導入部
23からエッチングガスがサブチャンバー22へ導入さ
れる。サブチャンバー22の周囲には誘導コイル24が
巻回されており、この誘導コイル24にはRF電源25
から高周波が供給される。したがって、エッチングガス
をガス導入部23からサブチャンバー22に導入すると
ともに、誘導コイル24に高周波を供給することによ
り、サブチャンバー22内でエッチングガスのプラズマ
が形成され、そのプラズマが半導体ウェハ15に供給さ
れてエッチングされる。
The member for a processing container of the present invention is not limited to the apparatus shown in FIG. 2 and can be applied to the etching apparatus shown in FIG. 3, those parts that are the same as those corresponding parts in FIG. 2 are designated by the same reference numerals, and a description thereof will be omitted. Here, a ceramic sub-chamber 22 extending upward is provided in the central portion of the ceiling wall of the processing container member 10. A gas introduction part 25 is provided above the sub-chamber 22, and the etching gas is introduced into the sub-chamber 22 from the gas introduction part 23. An induction coil 24 is wound around the sub-chamber 22, and the induction coil 24 has an RF power supply 25.
High frequency is supplied from. Therefore, by introducing the etching gas from the gas introducing unit 23 into the sub-chamber 22 and supplying a high frequency to the induction coil 24, plasma of the etching gas is formed in the sub-chamber 22 and the plasma is supplied to the semiconductor wafer 15. And is etched.

【0047】なお、本発明を処理容器用部材に適用する
場合、その処理容器としては、上記エッチング用のもの
に限らず、CVD成膜等、腐食性ガスを用いる処理に用
いられるものであればよい。
When the present invention is applied to a member for a processing container, the processing container is not limited to the above-mentioned one for etching, but may be any one used for a process using a corrosive gas such as CVD film formation. Good.

【0048】[0048]

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。 (第1の実施例)ここでは、半導体製造装置運転時のパ
ーティクル発生量と、腐食性ガスによる腐食量から、半
導体製造装置用部材としての評価を行った。原料である
複数種のセラミック粉末に、それぞれイオン交換水およ
び分散剤を加え、ポットミル中で混合した。これにより
形成されたスラリーをスプレードライヤーにて乾燥・造
粒し、CIP成形にてクランプリング形状の成形体とし
た。この成形体を処理容器に対応した形状に加工し、1
400〜1700℃で焼成し、試験用クランプリングと
した。作製されたクランプリングを、平行平板型RIE
エッチング装置に取り付け、試験運転を行った。試験運
転では、エッチングガスとして、CFおよびO
4:1の割合でチャンバー内に導入し、高周波により腐
食性ガスであるプラズマを発生させた。100時間の連
続運転後、6インチウェハ上のパーティクル数、クラン
プリングの腐食性ガスによる腐食量を調べることによ
り、半導体製造装置用部材としての評価を行った。その
結果を表1に示す。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below. (First Example) Here, an evaluation as a member for a semiconductor manufacturing apparatus was performed based on the amount of particles generated during operation of the semiconductor manufacturing apparatus and the amount of corrosion by a corrosive gas. Ion-exchanged water and a dispersant were added to each of a plurality of types of ceramic powders as raw materials, and they were mixed in a pot mill. The slurry thus formed was dried and granulated with a spray dryer, and a CIP molding was performed to obtain a clamp ring-shaped molded body. This molded body is processed into a shape corresponding to the processing container, and 1
It was fired at 400 to 1700 ° C. and used as a test clamp ring. Parallel plate type RIE
It was attached to an etching device and a test operation was performed. In the test operation, CF 4 and O 2 were introduced into the chamber at a ratio of 4: 1 as etching gas, and plasma which was a corrosive gas was generated by high frequency. After continuous operation for 100 hours, the number of particles on the 6-inch wafer and the amount of corrosion of the clamp ring due to the corrosive gas were examined to evaluate as a member for a semiconductor manufacturing apparatus. The results are shown in Table 1.

【0049】実施例1,2は、気孔率が3%より大きく
10%以下であり、かつ面粗さRaが3〜500μmで
あるイットリウム−アルミニウム−ガーネット(YA
G)焼結体を主要構成相とする部材である。これらは、
適度な面粗さと表面気孔の存在により、アンカー効果が
発揮され、生成したハロゲン化膜、析出物の剥離が生じ
にくいため、パーティクルの発生が少なく、半導体製造
装置用部材として優れた性質を有することが確認され
た。また、YAG焼結体の高い耐食性のため、他の材料
よりもパーティクルの発生が少なく、半導体製造装置用
部材として特に優れていることが確認された。
In Examples 1 and 2, the porosity was more than 3% and 10% or less, and the surface roughness Ra was 3 to 500 μm.
A certain yttrium-aluminum-garnet (YA
G) A member whose main constituent phase is a sintered body. They are,
Anchor effect is exhibited by the presence of moderate surface roughness and surface pores, and the resulting halogenated film and precipitates are less likely to peel off, so particles are less generated and it has excellent properties as a member for semiconductor manufacturing equipment. Was confirmed. Further, it was confirmed that the YAG sintered body has a high corrosion resistance, so that the generation of particles is less than that of other materials, and that it is particularly excellent as a member for a semiconductor manufacturing apparatus.

【0050】実施例3,4は、気孔率が3%より大きく
10%以下であり、かつ面粗さRaが3〜500μmで
あるアルミナ99.99%焼結体を主要構成相とする部
材である。これらは、耐食性が実施例1,2よりも若干
劣るものの、適度な面粗さと表面気孔の存在により、ア
ンカー効果が発揮され、生成したハロゲン化膜、析出物
の剥離が生じにくいため、パーティクルの発生が少なか
った。
In Examples 3 and 4 , the porosity is more than 3% and 10% or less, and the surface roughness Ra is 3 to 500 μm.
It is a member whose main constituent phase is a certain 99.99% alumina sintered body. Although these are slightly inferior in corrosion resistance to those in Examples 1 and 2, the anchor effect is exhibited due to the presence of appropriate surface roughness and surface pores, and the generated halogenated film and the separation of precipitates are less likely to occur, and Occurrence was low.

【0051】実施例5,6は、気孔率が3%より大きく
10%以下であり、かつ面粗さRaが3〜500μmで
あるアルミナ99.5%焼結体を主要構成相とする部材
である。これらは、耐食性が実施例3,4よりもさらに
劣るものの、適度な面粗さと表面気孔の存在により、ア
ンカー効果が発揮され、生成したハロゲン化膜、析出物
の剥離が生じにくいため、パーティクルの発生が少な
く、その点では半導体製造装置用部材として好ましいも
のであった。
In Examples 5 and 6 , the porosity is more than 3% and 10% or less, and the surface roughness Ra is 3 to 500 μm.
It is a member whose main constituent phase is a certain 99.5% alumina sintered body. Although these have corrosion resistance further inferior to those in Examples 3 and 4 , the anchor effect is exerted due to the presence of appropriate surface roughness and surface pores, and the generated halogenated film and precipitates are less likely to peel off. Since it was not generated, it was preferable as a member for semiconductor manufacturing equipment.

【0052】比較例1,2,4,5,7,8は、面粗さ
が1μm以下である、YAG焼結体、アルミナ99.9
9%焼結体、アルミナ99.5%焼結体を主要構成相と
する部材である。これらは、面粗さが小さすぎるため、
有効なアンカー効果が発揮されず、生成したハロゲン化
物膜、析出物の剥離が多く生じたため、パーティクルの
発生数が多く、半導体製造装置部材としては好ましくな
いことが示された。
Comparative Examples 1, 2, 4, 5, 5, 7 and 8 have a surface roughness of 1 μm or less, a YAG sintered body and alumina 99.9.
This is a member whose main constituent phases are a 9% sintered body and an alumina 99.5% sintered body. These are too small surface roughness,
It was shown that the effective anchor effect was not exhibited, and the generated halide film and deposits were often peeled off, resulting in a large number of particles being generated, which is not preferable as a member for a semiconductor manufacturing apparatus.

【0053】比較例3,6,9は、気孔率が10%を超
える、YAG焼結体、アルミナ99.99%焼結体、ア
ルミナ99.5%焼結体を主要構成相とする部材であ
る。これらは、気孔率が高すぎるため粒子同士の結びつ
きが弱く、脱粒が著しく、パーティクルの発生が多く耐
食性も低い結果となり、半導体製造装置部材として好ま
しくないことが確認された。
Comparative Examples 3, 6 and 9 are members having a porosity of more than 10% as a main constituent phase of a YAG sintered body, an alumina 99.99% sintered body, and an alumina 99.5% sintered body. is there. It was confirmed that these are not preferable as a member for a semiconductor manufacturing apparatus, because the porosity is too high, the particles are weakly bound to each other, the particles are remarkably shredded, the particles are often generated, and the corrosion resistance is low.

【0054】このように、気孔率が10%以下であり、
かつ表面粗さRaが3〜500μmであるセラミックス
焼結体を主要構成相とする部材は、パーティクルの発生
が少ないため、半導体製造装置用部材として優れた特性
を有することが判明した。また、主要構成相がYAG焼
結体である部材は、特にパーティクルの発生が少なく、
かつ高い耐食性を有しており、半導体製造装置用部材と
して特に優れていることが確認された。
Thus, the porosity is 10% or less,
Further, it has been found that a member having a ceramic sintered body having a surface roughness Ra of 3 to 500 μm as a main constituent phase has excellent characteristics as a member for a semiconductor manufacturing apparatus because it has few particles. In addition, a member whose main constituent phase is a YAG sintered body has a particularly small particle generation,
It was also confirmed that it has high corrosion resistance and is particularly excellent as a member for semiconductor manufacturing equipment.

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

【0056】(第2の実施例)気孔率が10%以下であ
り、かつ面粗さRaが1μmより大きい条件を満たすY
AG焼結体中のSiO量を変化させた場合について、
半導体製造装置用部材としての評価を、第1の実施例と
同様に、100時間の連続運転後、6インチウェハ上の
パーティクル数、クランプリングの腐食性ガスによる腐
食量を調べることにより行った。
(Second Embodiment) Y satisfying the condition that the porosity is 10% or less and the surface roughness Ra is larger than 1 μm.
When the amount of SiO 2 in the AG sintered body was changed,
Similar to the first embodiment, evaluation as a member for a semiconductor manufacturing apparatus was performed by examining the number of particles on a 6-inch wafer and the amount of corrosion of a clamp ring due to corrosive gas, after continuous operation for 100 hours.

【0057】第1の実施例と同様に、気孔率が3%より
大きく10%以下であり、かつ面粗さRaが1μmより
大きいYAG焼結体を主要構成相とする部材からなるク
ランプリングを作製した。同様に、作製されたクランプ
リングを、平行平板型RIEエッチング装置に取り付
け、エッチングガスとして、CFおよびOを4:1
の割合でチャンバー内に導入し、高周波により腐食性ガ
スであるプラズマを発生させ、100時間の連続運転
後、6インチウェハ上のパーティクル数、クランプリン
グの腐食性ガスによる腐食量を調べることにより、半導
体製造装置用部材としての評価を行った。その結果を表
2に示す。
Similar to the first embodiment, a clamp ring composed of a member whose main constituent phase is a YAG sintered body having a porosity of more than 3% and 10% or less and a surface roughness Ra of more than 1 μm is used. It was made. Similarly, the produced clamp ring was attached to a parallel plate type RIE etching apparatus, and CF 4 and O 2 were used as etching gas in a ratio of 4: 1.
Introduced into the chamber at a rate of, a plasma that is a corrosive gas is generated by high frequency, and after 100 hours of continuous operation, by examining the number of particles on a 6-inch wafer and the amount of corrosion of the clamp ring by the corrosive gas The evaluation as a member for semiconductor manufacturing equipment was performed. The results are shown in Table 2.

【0058】試験例1,2は、YAG焼結体のSiO
量が0.15重量%以下であるため、腐食速度は低かっ
たものの、パーティクル発生数が若干多くなり、半導体
製造装置用部材として多少劣っていることが確認され
た。
Test Examples 1 and 2 are SiO 2 of YAG sintered body.
Since the amount was 0.15% by weight or less, although the corrosion rate was low, the number of particles generated was slightly increased, and it was confirmed that the material was slightly inferior as a member for a semiconductor manufacturing apparatus.

【0059】試験例3〜7は、YAG焼結体中のSiO
量が0.15%を超え10重量%以下であるため、イ
ットリア−アルミナ−シリカ系ガラス相により焼結体の
粒子は強く結合しており、パーティクル発生数が少な
く、かつ腐食速度も小さく、半導体製造装置用部材とし
て極めて好ましい特性を有することが確認された。
In Test Examples 3 to 7, SiO in the YAG sintered body was used.
Since the amount of 2 is more than 0.15% and 10% by weight or less, the particles of the sintered body are strongly bonded by the yttria-alumina-silica glass phase, the number of generated particles is small, and the corrosion rate is small, It was confirmed to have extremely preferable characteristics as a member for semiconductor manufacturing equipment.

【0060】試験例8〜11は、SiO量が10重量
%以上であるため、パーティクル発生数は少なかったも
のの、腐食速度が大きくなり、半導体製造装置用部材と
して多少劣っていることが確認された。
In Test Examples 8 to 11, since the amount of SiO 2 was 10% by weight or more, the number of particles generated was small, but the corrosion rate was high, and it was confirmed to be somewhat inferior as a member for semiconductor manufacturing equipment. It was

【0061】[0061]

【表2】 [Table 2]

【0062】このように、気孔率が10%以下であり、
かつ表面粗さRaが1μmより大きく、しかもSiO
量が0.15重量%を超え10重量%以下であるYAG
焼結体を主要構成相とする部材は、良好なアンカー効果
を保持しつつ、かつ粒子の脱落が生じ難いためパーティ
クルの発生を特に有効に防止することができ、また良好
な耐食性を有するため、半導体製造装置用部材として特
に有効であることが確認された。
Thus, the porosity is 10% or less,
Moreover, the surface roughness Ra is larger than 1 μm, and SiO 2
YAG with an amount of more than 0.15% by weight and 10% by weight or less
A member having a sintered body as a main constituent phase, while maintaining a good anchoring effect, and can be particularly effectively prevented from generating particles because particles are unlikely to fall off, and also has good corrosion resistance, It was confirmed to be particularly effective as a member for semiconductor manufacturing equipment.

【0063】(第3の実施例)ここでは、半導体製造装
置用部材として、図1に示すような処理容器用部材を製
造した。材料として、アルミナ99.5%、アルミナ9
9.99%、窒化アルミニウム、YAGを選択し、それ
ぞれについて評価を行った。
(Third Example) Here, a member for a processing container as shown in FIG. 1 was manufactured as a member for a semiconductor manufacturing apparatus. As material, alumina 99.5%, alumina 9
9.99%, aluminum nitride, and YAG were selected and evaluated for each.

【0064】処理容器用部材の製造に際しては、まず、
各セラミックス粉末に対し、酸化珪素を内割で0.2重
量%、イオン交換水、分散剤を加え、ポットミル中で混
合した。これにより形成されたスラリーをスプレードラ
イヤーにて乾燥・造粒し、CIP成形にて成形体を作製
した。次に、この成形体を処理容器用部材形状に加工し
た後焼成し、図1のR1=300mm、R2=20m
m、t=7mmの処理容器用部材を得た。これらの気孔
率はいずれも10%以下であった。このような処理容器
用部材製造の際、成形体段階での内面加工、および焼結
後のブラスト処理により種々の内面の面粗さを有する処
理容器用部材を製造した。
When manufacturing the processing container member, first,
0.2% by weight of silicon oxide, ion-exchanged water, and a dispersant were added to each ceramic powder, and they were mixed in a pot mill. The slurry thus formed was dried and granulated with a spray dryer, and a molded body was produced by CIP molding. Next, this molded body is processed into a processing container member shape and then fired, and R1 = 300 mm and R2 = 20 m in FIG.
A processing container member having m and t = 7 mm was obtained. All of these porosities were 10% or less. At the time of manufacturing such a member for a processing container, a member for a processing container having various surface roughnesses on the inner surface was manufactured by inner surface processing at the stage of molding and blasting after sintering.

【0065】これらの処理容器部材を組み込んだ図2に
示す装置を用い、ガス供給ノズル19からCFおよび
を4:1の割合でチャンバー内に導入し、RF電源
21から誘導コイル20に400kHzの高周波を印加
してプラズマを形成し、支持テーブル13にRF電源1
7から13.56MHzの高周波を印加しながらエッチ
ング処理を行い、本発明の処理容器部材の評価を行っ
た。
Using the apparatus shown in FIG. 2 in which these processing container members are incorporated, CF 4 and O 2 are introduced into the chamber from the gas supply nozzle 19 at a ratio of 4: 1 and the RF power source 21 is fed to the induction coil 20. RF power of 1 kHz is applied to the support table 13 by applying a high frequency of 400 kHz to form plasma.
An etching treatment was performed while applying a high frequency of 7 to 13.56 MHz to evaluate the treatment container member of the present invention.

【0066】表3に用いた材料、表面粗さ、処理容器部
材としての評価結果を示す。処理容器部材としての評価
は、連続運転性によって行った。連続運転性の評価基準
は、500hrを超えて膜の脱落の生じないものを○
(良好)とし、500hrに至らず膜の脱落の生じたも
のは×(不可)とした。
Table 3 shows the materials used, the surface roughness, and the evaluation results as a processing container member. The evaluation as a processing container member was performed by continuous operability. The evaluation criteria for continuous operability are those in which the film does not fall off for more than 500 hours.
(Good), and those in which the film did not come off for less than 500 hours were rated as x (impossible).

【0067】表3に示すように、容器内面に相当する部
分の面粗さRaが3〜500μmである実施例7〜14
は、いずれの材料においても、連続運転中、500hr
経過前には膜の脱落は生じず、良好な連続運転性を示し
た。
[0067] As shown in Table 3, Example surface roughness Ra of a portion corresponding to the inside vessel surface is 3~500Myuemu 7 to 14
For any material, 500hr during continuous operation
Before the lapse of time, the film did not fall off, showing good continuous operation.

【0068】一方、面粗さRaが1μm以下である比較
例10〜17は、いずれの材料においても、試験運転
中、500hr経過以前に膜の脱落が生じ、連続運転性
に問題があることが確認された。
On the other hand, in any of Comparative Examples 10 to 17 having a surface roughness Ra of 1 μm or less, there is a problem in continuous operability in any of the materials, during the test operation, the film falls off before the lapse of 500 hours. confirmed.

【0069】このように、気孔率が10%以下であり、
腐食性ガスに曝される表面の表面粗さRaが3〜500
μmであるセラミックス焼結体は、Raが1μm以下の
ものに比較して、処理容器用部材として好ましい特性を
有することが確認された。
Thus, the porosity is 10% or less,
Surface roughness Ra of the surface exposed to corrosive gas is 3 to 500
It was confirmed that the ceramic sintered body having a thickness of μm has preferable characteristics as a member for a processing container, as compared with a ceramic sintered body having an Ra of 1 μm or less.

【0070】[0070]

【表3】 [Table 3]

【0071】(第4の実施例)ここでは、気孔率が10
%以下であり、腐食性ガスに曝される表面の表面粗さR
aが1μmより大きいセラミックス焼結体で構成された
処理容器部材の形状を変化させて、上で説明したような
製造方法で処理容器用部材を製造した。このような処理
容器用部材を組み込んだ図2に示す装置を用い、ガス供
給ノズル19からCFおよびOを4:1の割合でチ
ャンバー内に導入し、RF電源21から誘導コイル20
に400kHzの高周波を印加してプラズマを形成し、
支持テーブル13にRF電源17から13.56MHz
の高周波を印加しながらエッチング処理を行い、各処理
容器部材の評価を行った。
(Fourth Embodiment) Here, the porosity is 10
% Or less, surface roughness R of the surface exposed to corrosive gas
By changing the shape of the processing container member composed of a ceramics sintered body in which a is larger than 1 μm, the processing container member was manufactured by the manufacturing method as described above. Using the apparatus shown in FIG. 2 in which such a processing container member is incorporated, CF 4 and O 2 are introduced into the chamber from the gas supply nozzle 19 at a ratio of 4: 1 and the RF power source 21 to the induction coil 20.
A high frequency of 400 kHz is applied to form plasma
RF power supply 17 to 13.56 MHz on the support table 13.
The etching treatment was performed while applying the high frequency of 1., and each processing container member was evaluated.

【0072】表4に処理容器用部材の形状、および処理
容器部材としての評価結果を示す。処理容器用部材とし
ての評価は亀裂の有無(耐熱衝撃性)によって行った。
Table 4 shows the shape of the processing container member and the evaluation results as the processing container member. The evaluation as a member for a processing container was performed based on the presence or absence of cracks (heat shock resistance).

【0073】試験例12〜20は、R1が300mm以
上、R2が10mm以上、肉厚が5〜15mmの条件を
満たすものであり、いずれの材料においても、運転中の
亀裂の発生はなく、処理容器部材の形状として好ましい
ことが確認された。
Test Examples 12 to 20 satisfy the conditions that R1 is 300 mm or more, R2 is 10 mm or more, and the wall thickness is 5 to 15 mm. It was confirmed that the shape of the container member was preferable.

【0074】試験例21,24,27,30は、R2が
10mm以下であったため、試験運転中の部材の温度上
昇により、部材強度を超える熱応力がR2部分に集中
し、亀裂が発生した。
In Test Examples 21, 24, 27 and 30, since R2 was 10 mm or less, thermal stress exceeding the member strength was concentrated in the R2 portion due to the temperature rise of the member during the test operation, and a crack was generated.

【0075】試験例23,26,29,32は、肉厚が
5mmより小さかったため、試験運転中の部材の温度上
昇による熱応力に耐えられず、亀裂が発生した。
In Test Examples 23, 26, 29, and 32, the wall thickness was less than 5 mm, so that they could not withstand the thermal stress due to the temperature rise of the members during the test operation, and cracks occurred.

【0076】試験例22,25,28,31は、肉厚が
15mmを超えていたため、試験運転中の部材の温度上
昇による熱衝撃により、亀裂が発生した。
In Test Examples 22, 25, 28, and 31, the wall thickness exceeded 15 mm, so cracking occurred due to thermal shock due to temperature rise of the member during the test operation.

【0077】このように、本発明を処理容器部材に適用
する場合に、処理容器部材をR1が300mm以上、R
2が10mm以上、肉厚が5〜15mmの条件を満たす
形状とすることにより、ハロゲン化物膜や析出物の脱落
に伴うパーティクルの発生が抑制されるのみならず、亀
裂も生じ難くなることが確認された。
As described above, when the present invention is applied to the processing container member, the processing container member has R1 of 300 mm or more and R
It has been confirmed that when 2 has a shape satisfying the conditions of 10 mm or more and the wall thickness of 5 to 15 mm, not only the generation of particles due to the removal of halide film and precipitates is suppressed but also cracks are less likely to occur. Was done.

【0078】[0078]

【表4】 [Table 4]

【0079】[0079]

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
半導体製造装置用部材をセラミックス焼結体で構成する
とともに、焼結体の気孔率10%以下、かつ表面粗さR
aを3〜500μmとすることにより、ハロゲン系ガス
のプラズマ等の腐食ガスに対して十分な耐食性を維持し
つつ、パーティクルを発生しにくくすることができる。
そして、このような効果は、半導体製造装置用部材の中
でも、特にその中で腐ガスを用いて処理を行う半導体
製造用処理容器の一部または全部として使用される場合
に顕著である。
As described above, according to the present invention,
The member for semiconductor manufacturing equipment is composed of a ceramics sintered body, and the sintered body has a porosity of 10% or less and a surface roughness R.
By setting a to be 3 to 500 μm , it is possible to maintain sufficient corrosion resistance to a corrosive gas such as plasma of a halogen-based gas, while making it difficult to generate particles.
Then, this effect, among member for a semiconductor manufacturing apparatus, is remarkable especially when used as part or all of the semiconductor manufacturing process chamber for performing processing by using a food gas rot therein.

【0080】また、このような面粗さを維持しつつ、セ
ラミックス焼結体としてイットリウム−アルミニウム−
ガーネットを用いた場合に、このようなパーティクルの
発生が少なくなり、特に、焼結体中のSiOの量を
0.15重量%を超え10重量%以下とすることにより
パーティクル抑制効果を一層高めることができる。
Further, while maintaining such surface roughness, yttrium-aluminum-as a ceramic sintered body was used.
When garnet is used, the generation of such particles is reduced, and in particular, when the amount of SiO 2 in the sintered body is more than 0.15 wt% and 10 wt% or less, the particle suppressing effect is further enhanced. be able to.

【0081】さらに、セラミックス焼結体は一般的に耐
熱衝撃性が低いが、処理容器用部材として適用する場合
に、曲率半径R1が300mm以上の第1の球面部と、
この第1の部分の端部に連続し、かつ曲率半径R2が1
0mm以上の第2の球面部とからなる曲面形状部を主体
とし、前記第1の球面部および第2の球面部のいずれか
一方が他方に内接しており、この曲面形状部の肉厚が5
〜15mmの範囲となるように部材の形状を工夫するこ
とで部材内に発生する熱応力を小さくすることができ、
半導体製造装置用部材、特に処理容器用部材として十分
な耐熱衝撃性を得ることができる。
Further, although the ceramics sintered body generally has low thermal shock resistance, when it is applied as a processing container member, a first spherical surface portion having a radius of curvature R1 of 300 mm or more,
It is continuous with the end of this first portion and has a radius of curvature R2 of 1
Mainly a curved surface-shaped portion composed of a second spherical surface portion of 0 mm or more, one of the first spherical surface portion and the second spherical surface portion is inscribed in the other, and the wall thickness of the curved surface-shaped portion is 5
By devising the shape of the member so as to be in the range of up to 15 mm, the thermal stress generated in the member can be reduced,
Sufficient thermal shock resistance can be obtained as a member for a semiconductor manufacturing apparatus, particularly a member for a processing container.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明を適用した処理容器用部材の一例を示す
断面図。
FIG. 1 is a sectional view showing an example of a processing container member to which the present invention is applied.

【図2】本発明を適用した処理容器用部材を用いたプラ
ズマエッチング装置の一例を示す図。
FIG. 2 is a diagram showing an example of a plasma etching apparatus using a member for a processing container to which the present invention is applied.

【図3】本発明を適用した処理容器用部材を用いたプラ
ズマエッチング装置の他の例を示す図。
FIG. 3 is a diagram showing another example of a plasma etching apparatus using a processing container member to which the present invention is applied.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1,10;処理容器用部材 2;第1の球面部 3:第2の球面部 12;チャンバー 13;支持テーブル 14;静電チャック 15;半導体ウェハ 19;ガス供給ノズル 20,24;誘導コイル 17,21,25;高周波電源 23;ガス導入部 1, 10; Processing container member 2; first spherical surface 3: Second spherical surface 12; Chamber 13; Support table 14; Electrostatic chuck 15; Semiconductor wafer 19; Gas supply nozzle 20, 24; induction coil 17, 21, 25; high frequency power supply 23; Gas introduction section

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小田野 直水 東京都江東区清澄一丁目2番23号 太平 洋セメント株式会社 研究本部内 (72)発明者 福田 英二 東京都江東区清澄一丁目2番23号 太平 洋セメント株式会社 研究本部内 (72)発明者 和田 千春 東京都江東区清澄一丁目2番23号 太平 洋セメント株式会社 研究本部内 (72)発明者 鈴木 敦 宮城県仙台市泉区明通三丁目5番 株式 会社日本セラテック本社工場内 (72)発明者 大滝 浩通 宮城県仙台市泉区明通三丁目5番 株式 会社日本セラテック本社工場内 (72)発明者 岸 幸男 宮城県仙台市泉区明通三丁目5番 株式 会社日本セラテック本社工場内 (56)参考文献 特開 平10−236871(JP,A) 特開 平10−45461(JP,A) 特開 平10−209064(JP,A) 特開 平10−45467(JP,A)   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Naomizu Odano               Taihei 1-2-23, Kiyosumi, Koto-ku, Tokyo               Yo Cement Co., Ltd. Research Division (72) Inventor Eiji Fukuda               Taihei 1-2-23, Kiyosumi, Koto-ku, Tokyo               Yo Cement Co., Ltd. Research Division (72) Inventor Chiharu Wada               Taihei 1-2-23, Kiyosumi, Koto-ku, Tokyo               Yo Cement Co., Ltd. Research Division (72) Inventor Atsushi Suzuki               3-5 Myoudori, Izumi-ku, Sendai-shi, Miyagi Stock               Company Ceratech Head Office Factory (72) Inventor Hiromichi Otaki               3-5 Myoudori, Izumi-ku, Sendai-shi, Miyagi Stock               Company Ceratech Head Office Factory (72) Inventor Yukio Kishi               3-5 Myoudori, Izumi-ku, Sendai-shi, Miyagi Stock               Company Ceratech Head Office Factory                (56) Reference JP-A-10-236871 (JP, A)                 Japanese Patent Laid-Open No. 10-45461 (JP, A)                 Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-209064 (JP, A)                 Japanese Patent Laid-Open No. 10-45467 (JP, A)

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 腐食性ガスを用いて処理を行う半導体製
造装置に使用される半導体製造装置用部材であって、気
孔率が10%以下で、かつ表面粗さRaが3〜500μ
mであるセラミックス焼結体からなることを特徴とする
半導体製造装置用部材。
1. A member for a semiconductor manufacturing apparatus used for a semiconductor manufacturing apparatus that performs treatment using a corrosive gas, having a porosity of 10% or less and a surface roughness Ra of 3 to 500 μm.
A member for a semiconductor manufacturing apparatus, which is made of a ceramics sintered body of m .
【請求項2】 その中で腐食性ガスを用いて処理を行う
半導体製造用処理容器の一部または全部として使用され
る半導体製造装置用部材であって、気孔率が10%以下
で、かつ少なくとも腐食性ガスに曝される表面の表面粗
さRaが3〜500μmであるセラミックス焼結体から
なることを特徴とする半導体製造装置用部材。
2. A member for a semiconductor manufacturing apparatus used as a part or the whole of a processing container for semiconductor manufacturing in which a process is performed using a corrosive gas, wherein the porosity is 10% or less, and at least A member for a semiconductor manufacturing apparatus , comprising a ceramic sintered body having a surface roughness Ra of 3 to 500 μm exposed to a corrosive gas.
【請求項3】 曲率半径R1が300mm以上の第1の
球面部と、この第1の部分の端部に連続し、かつ曲率半
径R2が10mm以上の第2の球面部とからなる曲面形
状部を主体とし、前記第1の球面部および第2の球面部
のいずれか一方が他方に内接しており、この曲面形状部
の肉厚が5〜15mmの範囲にあることを特徴とする請
求項2に記載の半導体製造装置用部材。
3. A curved surface portion having a first spherical surface having a radius of curvature R1 of 300 mm or more and a second spherical surface having a radius of curvature R2 of 10 mm or more and being continuous with the end of the first portion. 7. One of the first spherical surface portion and the second spherical surface portion is inscribed in the other, and the wall thickness of the curved surface portion is in the range of 5 to 15 mm. 2. The member for semiconductor manufacturing equipment according to 2.
【請求項4】 前記セラミックス焼結体の主要構成相が
イットリウム−アルミニウム−ガーネット焼結体である
ことを特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれか1
項に記載の半導体製造装置用部材。
4. The yttrium-aluminum-garnet sintered body as a main constituent phase of the ceramics sintered body, according to any one of claims 1 to 3.
A member for semiconductor manufacturing equipment according to item.
【請求項5】 腐食性ガスを用いて処理を行う半導体製
造装置に使用される半導体製造装置用部材であって、気
孔率が10%以下、かつ表面粗さRaが3〜500μm
である、イットリウム−アルミニウム−ガーネット焼結
体であり、部材中のSiO量が0.15重量%を超
え、10重量%以下であることを特徴とする半導体製造
装置用部材。
5. A member for a semiconductor manufacturing apparatus used in a semiconductor manufacturing apparatus for processing using a corrosive gas, having a porosity of 10% or less and a surface roughness Ra of 3 to 500 μm.
Which is a yttrium-aluminum-garnet sintered body, wherein the amount of SiO 2 in the member is more than 0.15% by weight and 10% by weight or less.
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