JP2019026724A - Silicone adsorption film - Google Patents
Silicone adsorption film Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019026724A JP2019026724A JP2017147161A JP2017147161A JP2019026724A JP 2019026724 A JP2019026724 A JP 2019026724A JP 2017147161 A JP2017147161 A JP 2017147161A JP 2017147161 A JP2017147161 A JP 2017147161A JP 2019026724 A JP2019026724 A JP 2019026724A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silicone
- film
- group
- adsorbing
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
本発明は、平滑面を有する被着体に貼ったり剥がしたりするリワークが可能な、基材フィルム上にシリコーン吸着層を設けたシリコーン吸着フィルムに関するもので、その用途は、電子部品や液晶等の表示画面の保護フィルム、ウインドウ用保護フィルム、その他産業上広い分野で使用されるシール材、クッション材等である。 The present invention relates to a silicone adsorbing film having a silicone adsorbing layer provided on a base film, which can be reworked to be adhered to or peeled off from an adherend having a smooth surface. These are protective films for display screens, protective films for windows, and other sealing materials and cushion materials used in a wide range of industrial fields.
従来から、基材フィルムにシリコーン吸着層を積層し、基材フィルムを含むシリコーン吸着層を被着体に貼り付けて使用するシリコーン吸着フィルムが、特許文献１などで開示されている。シリコーン吸着層を被着体に貼り付けて使用するシリコーン吸着フィルムは、貼着後に剥がして貼り直しが容易である性質、すなわち良好なリワーク性を有している。また、シリコーン吸着フィルムは、貼り付け時に被着体との間に空気が入り難く、また、仮に被着体との間に空気が入ったとしても、この空気を容易取り除くことができる性質、すなわち良好なエア抜け性を有している。 Conventionally, Patent Document 1 discloses a silicone adsorption film in which a silicone adsorption layer is laminated on a base film and a silicone adsorption layer including the base film is attached to an adherend. A silicone adsorbing film that is used by adhering a silicone adsorbing layer to an adherend has a property that it can be easily peeled off and re-applied after adhering, that is, has good reworkability. In addition, the silicone adsorbing film has a property that it is difficult for air to enter between the adherend and the air adhering to the adherend at the time of attachment, that is, even if air enters between the adherend, It has good air bleeding characteristics.
このように、シリコーン吸着フィルムは、被着体への良好なリワーク性とエア抜け性を有しているため、貼り間違えた場合の貼り直しが可能で、しかも、被着体との間に空気が入ってはいけない用途に好適に使用されている。このような用途としては、画像表示装置の画面の保護フィルムや、店頭や車窓のガラス面に貼り付ける広告用フィルムなどがある。 As described above, the silicone adsorbing film has good reworkability and air detachability to the adherend, so that it can be re-applied in the case of a wrong attachment, and the air is adhering to the adherend. It is used suitably for applications that should not contain. Examples of such applications include a protective film for a screen of an image display device, and an advertising film to be attached to a glass surface of a storefront or a car window.
ところで、被着体への良好なリワーク性は、被着体へのシリコーン吸着層の吸着力（粘着力）が小さいほど、良好になる。これに対して、シリコーン吸着フィルムの保持力（被着体からの経時による剥がれ難さ）は、被着体へのシリコーン吸着層の吸着力（粘着力）が大きいほど、良好になる。 By the way, the better reworkability to the adherend becomes better as the adsorption force (adhesive force) of the silicone adsorption layer to the adherend is smaller. On the other hand, the holding force of the silicone adsorbing film (the difficulty of peeling from the adherend with time) becomes better as the adsorbing force (adhesive force) of the silicone adsorbing layer on the adherend increases.
したがって、良好なリワーク性と、良好な保持力を同時に達成するシリコーン吸着層の吸着力範囲は狭く、一方の性能を向上しようとすると、他方が悪化する関係になっていた。このため、被着体への貼り付け時のリワーク性と、良好な保持力を同時に向上することは困難であった。 Therefore, the adsorption force range of the silicone adsorption layer that achieves good reworkability and good holding force at the same time is narrow, and when trying to improve one performance, the other deteriorates. For this reason, it has been difficult to simultaneously improve the reworkability at the time of sticking to an adherend and good holding power.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、被着体への貼り付け時のリワーク性と、ガラス製被着体に対する良好な保持力を同時に向上することが可能なシリコーン吸着フィルムの提供を目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a silicone adsorbing film capable of simultaneously improving the reworkability at the time of application to an adherend and the good holding power for a glass adherend. It is for the purpose of provision.
第１発明は、少なくとも基材フィルム上にシリコーン吸着層を有するシリコーン吸着フィルムであって、前記シリコーン吸着層は、少なくとも、１分子中に２個以上のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、及びラジカル系光重合開始剤を含有するシリコーン組成物を、前記基材フィルム上に塗工し、白金触媒の存在下で付加反応により硬化した層であり、前記ラジカル系光重合開始剤が分子中にＮ、Ｐ、Ｓ原子を含まず、かつ、前記ラジカル系光重合開始剤を前記シリコーン組成物の固形分中に０．３重量％〜５．０重量％含有するシリコーン吸着フィルムである。 The first invention is a silicone adsorption film having at least a silicone adsorption layer on a substrate film, wherein the silicone adsorption layer is at least a diorganopolysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule, organohydro A layer obtained by applying a silicone composition containing genpolysiloxane and a radical photopolymerization initiator on the base film and cured by an addition reaction in the presence of a platinum catalyst, and starting the radical photopolymerization. Silicone adsorbing film in which the agent does not contain N, P, or S atoms in the molecule, and the radical photopolymerization initiator is contained in the solid content of the silicone composition in an amount of 0.3 wt% to 5.0 wt%. It is.
第２発明は、前記ラジカル系光重合開始剤として、α−ヒドロキシフェニルケトン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤から選ばれる少なくとも１種を含有する第１発明に記載のシリコーン吸着フィルムである。 2nd invention is a silicone adsorption film of 1st invention containing at least 1 sort (s) chosen from an alpha-hydroxyphenyl ketone photopolymerization initiator and a benzophenone photopolymerization initiator as the radical photopolymerization initiator. is there.
第３発明は、前記ジオルガノポリシロキサンが、両末端にのみビニル基を有する直鎖状ジオルガノポリシロキサン、両末端及び側鎖にビニル基を有する直鎖状ジオルガノポリシロキサン、末端にのみビニル基を有する分岐状ジオルガノポリシロキサン、末端及び側鎖にビニル基を有する分岐状ジオルガノポリシロキサンから選ばれる少なくとも１種以上である第１又は第２発明のいずれかに記載のシリコーン吸着フィルムである。 In a third invention, the diorganopolysiloxane is a linear diorganopolysiloxane having vinyl groups only at both ends, a linear diorganopolysiloxane having vinyl groups at both ends and side chains, and vinyl only at the ends. The silicone adsorbing film according to any one of the first and second inventions, which is at least one selected from a branched diorganopolysiloxane having a group and a branched diorganopolysiloxane having a vinyl group at a terminal and a side chain. is there.
第４発明は、第１〜第３発明のいずれかに記載のシリコーン吸着フィルムの前記シリコーン吸着層をガラス製被着体に貼り付け後、ＵＶ光を照射することにより、前記シリコーン吸着層の前記ガラス製被着体への吸着力を上昇させる方法である。 4th invention is affixing the said silicone adsorption layer of the silicone adsorption film in any one of 1st-3rd invention to a glass-made adherend, and irradiating UV light, The said silicone adsorption layer of the said This is a method of increasing the adsorption force to the glass adherend.
本発明のシリコーン吸着フィルムを用いれば、シリコーン吸着層をガラス製被着体に貼り付けた後にＵＶ照射することで、シリコーン吸着層のガラス製被着体に対する吸着力（粘着力）を上昇させることができる。このため、本発明のシリコーン吸着フィルムを用いれば、被着体への貼り付け時の良好なリワーク性とエア抜け性を確保しつつ、ガラス製被着体への貼り付け後にＵＶ照射することで、貼り付け後の保持力（被着体からの経時による剥がれ防止性能）をさらに向上することが、可能となる。 If the silicone adsorption film of the present invention is used, the adhesion force (adhesive force) of the silicone adsorption layer to the glass adherend is increased by UV irradiation after the silicone adsorption layer is attached to the glass adherend. Can do. For this reason, if the silicone adsorbing film of the present invention is used, UV irradiation is performed after being attached to the glass adherend while ensuring good reworkability and air detachability when attached to the adherend. Further, it becomes possible to further improve the holding force after the pasting (prevention performance of peeling from the adherend over time).
（基材フィルム）
本発明で使用する基材フィルムは、シリコーン吸着層を積層することができるプラスチックフィルムであれば、特に限定されない。プラスチックフィルムとしては、例えばポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、フッ素樹脂、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリアミドイミド、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル等よりなるフィルムが例示されるが、これらに限定されるものではない。シリコーン吸着層の熱架橋時の取り扱い性、コストの面から、プラスチックフィルムの中でも、ポリエステルフィルムやポリカーボネートフィルムが好ましい。また、被着体への貼り付け後のシリコーン吸着層へのＵＶ光の照射を考慮すると、透明性が高いものが好ましい。また、コストの点も考慮すると、ポリエステルフィルム、特に二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートが好ましい。但し、被着体がガラスのみからなる場合など、被着体のシリコーン吸着層を貼り付けた面とは反対側の面から、シリコーン吸着層にＵＶ照射が可能な場合には、必ずしも基材フィルムが透明である必要はない。
(Base film)
If the base film used by this invention is a plastic film which can laminate | stack a silicone adsorption layer, it will not specifically limit. Examples of the plastic film include films made of polyolefin, polyester, polyamide, polycarbonate, triacetyl cellulose, fluororesin, polyphenylene oxide, polyimide, polyamideimide, acrylic resin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, and the like. However, it is not limited to these. Among the plastic films, a polyester film and a polycarbonate film are preferable from the viewpoints of handleability at the time of thermal crosslinking of the silicone adsorption layer and cost. Moreover, considering the irradiation of UV light to the silicone adsorbing layer after being attached to the adherend, a material having high transparency is preferable. In view of cost, a polyester film, particularly biaxially stretched polyethylene terephthalate is preferable. However, when the adherend is made only of glass, the substrate film is not necessarily required when the silicone adsorption layer can be irradiated with UV from the surface opposite to the surface on which the silicone adsorption layer is attached. Need not be transparent.
基材フィルムの厚みは、通常５〜４００μｍの範囲が好ましく、２０〜２５０μｍの範囲がより好ましい。５μｍ未満では薄すぎて加工時の取り扱い性が悪くなり、保護フィルムなどで使用するには強度が足りない。４００μｍを超えると、厚すぎて硬くなり加工時の取り扱い性が悪く、保護フィルムとして使用する場合にも、厚すぎて無駄である。 The thickness of the base film is usually preferably in the range of 5 to 400 μm, and more preferably in the range of 20 to 250 μm. If it is less than 5 μm, it is too thin and the handleability at the time of processing deteriorates, and the strength is insufficient for use as a protective film. When it exceeds 400 μm, it is too thick and hard, and the handleability at the time of processing is poor. Even when it is used as a protective film, it is too thick and wasted.
基材フィルムは、その表面をコロナ放電処理、紫外線照射処理、プラズマ処理、火炎処理するか、或いは、必要に応じて易接着層等を設けてもよい。易接着層等を積層する方法としては、製膜時に積層するいわゆるインライン法、または製膜したフィルムに積層するいわゆるオフライン法のいずれでもよい。コロナ放電処理、紫外線照射処理、プラズマ処理、火炎処理は、通常の大気よりも窒素が少ない環境で実施することが好ましい。窒素が少ない環境下で処理することにより、基材フィルムに積層したシリコーン吸着層を硬化する際の触媒に対する触媒毒の発生が抑えられ、シリコーン吸着層がより確実に硬化される。 The surface of the base film may be subjected to corona discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, plasma treatment, flame treatment, or may be provided with an easy adhesion layer or the like as necessary. As a method of laminating the easy-adhesion layer or the like, any of a so-called in-line method of laminating at the time of film formation or a so-called off-line method of laminating on the formed film may be used. The corona discharge treatment, the ultraviolet irradiation treatment, the plasma treatment, and the flame treatment are preferably performed in an environment with less nitrogen than normal air. By treating in an environment with little nitrogen, generation of catalyst poisons with respect to the catalyst when curing the silicone adsorption layer laminated on the base film is suppressed, and the silicone adsorption layer is more reliably cured.
（シリコーン吸着層）
本発明のシリコーン吸着層は、シリコーン吸着フィルムをディスプレイパネルの情報表示画面等の被着体に貼り付けた後には、経時でずれたりすることなく密着しているが、シリコーン吸着フィルムを貼り直したり、被着体から取り外したりする場合には、容易に再剥離することが可能なものである。また、本発明のシリコーン吸着層は、ガラス製被着体に貼り付けた後、ＵＶ照射することにより、ガラス製被着体への吸着力を上昇させることが可能なものである。なお、本発明のガラス製被着体とは、そのすべてがガラス製である必要はなく、シリコーン吸着層を貼り付ける面の一部がガラス製であればよい。シリコーン吸着層を貼り付ける面の一部がガラス製であれば、被着体と本発明の基材レスシリコーン吸着シートのシリコーン吸着層とを貼り付けた後にＵＶ照射することで、少なくとも被着体表面のガラス製部分とシリコーン吸着層との吸着力は上昇する。
(Silicone adsorption layer)
The silicone adsorbing layer of the present invention is in close contact with the silicone adsorbing film without being displaced over time after the silicone adsorbing film is adhered to the adherend such as the information display screen of the display panel. When removed from the adherend, it can be easily removed again. Moreover, the silicone adsorption layer of the present invention can increase the adsorption force to the glass adherend by applying UV irradiation after being attached to the glass adherend. It should be noted that the glass adherend of the present invention does not have to be all made of glass, and a part of the surface to which the silicone adsorption layer is attached may be made of glass. If a part of the surface to which the silicone adsorbing layer is attached is made of glass, at least the adherend is obtained by applying UV after adhering the adherend and the silicone adsorbing layer of the substrate-less silicone adsorbing sheet of the present invention. The adsorptive power between the surface glass portion and the silicone adsorbing layer increases.
（シリコーン）
本発明のシリコーン吸着層を形成するシリコーンは、透明性、耐久性に極めて優れているとともに柔軟性を有しているので、ディスプレイパネルの情報表示画面等の被着体への密着性に優れている。
(silicone)
The silicone forming the silicone adsorption layer of the present invention is extremely excellent in transparency and durability, and has flexibility, so it has excellent adhesion to an adherend such as an information display screen of a display panel. Yes.
本発明のシリコーン吸着層に用いるシリコーンの性状としては、透明性が高く、ゴムのような柔軟性を持っていて被着体の表面に対しても、シリコーン吸着層面が被着体表面に沿うことが求められる。さらに剥離の際には、小さい剥離力で、容易に剥離できることが求められる。また、少なくとも厚み１０μｍ以上で、目付け加工の方法を用いることなく、塗工及び加熱処理だけで架橋させてシリコーン吸着層を設けることが求められる。このためには、シリコーンの硬化反応に際して、白金触媒等のもとで、１５０℃以下の低温短時間で深部まで架橋し、透明で耐熱性、圧縮永久歪み特性に優れかつ低粘度で液状タイプである、１分子中に２個以上のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンと架橋剤としてＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの付加反応により熱架橋するガム成分と呼ばれる付加反応型液状シリコーン組成物を主成分とすることが好ましい。 The properties of the silicone used in the silicone adsorption layer of the present invention are high in transparency, have rubber-like flexibility, and the silicone adsorption layer surface follows the adherend surface even on the adherend surface. Is required. Further, when peeling, it is required to be easily peeled with a small peeling force. Further, it is required to provide a silicone adsorbing layer having a thickness of at least 10 μm and crosslinking only by coating and heat treatment without using a weighting method. For this purpose, during the curing reaction of silicone, it is cross-linked to a deep part in a short time at a low temperature of 150 ° C. or less under a platinum catalyst, etc., and is transparent, excellent in heat resistance, compression set characteristics, low viscosity and liquid type. An addition reaction type liquid silicone composition called a gum component that is thermally crosslinked by an addition reaction between a diorganopolysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule and an organohydrogenpolysiloxane having a SiH group as a crosslinking agent Is preferably the main component.
１分子中に２個以上のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンとしては、両末端にのみビニル基を有する直鎖状ジオルガノポリシロキサンと、両末端及び側鎖にビニル基を有する直鎖状ジオルガノポリシロキサンと、末端にのみビニル基を有する分岐状ジオルガノポリシロキサンと、末端及び側鎖にビニル基を有する分岐状ジオルガノポリシロキサンとから選ばれる少なくとも１種を用いると良い。 Diorganopolysiloxanes having two or more alkenyl groups in one molecule include linear diorganopolysiloxanes having vinyl groups only at both ends and linear diorganopolysiloxanes having vinyl groups at both ends and side chains. It is preferable to use at least one selected from organopolysiloxane, branched diorganopolysiloxane having a vinyl group only at the terminal, and branched diorganopolysiloxane having a vinyl group at the terminal and side chain.
これらのジオルガノポリシロキサンの１形態としては、下記一般式（化１）で表せられる、両末端にのみビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンが挙げられる。 One form of these diorganopolysiloxanes is a linear polyorganosiloxane represented by the following general formula (Formula 1) having vinyl groups only at both ends.
（式中Ｒは下記有機基、ｎは整数を表す） (Wherein R represents the following organic group, and n represents an integer)
（式中Ｒは下記有機基、ｎ、ｍは整数を表す） (Wherein R represents the following organic group, and n and m represent integers)
このビニル基以外のケイ素原子に結合した有機基（Ｒ）は異種でも同種でもよい。有機基（Ｒ）の具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基、などのアリール基、又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した同種又は異種の１価炭化水素基（非置換又は置換の脂肪族不飽和基を除く）が挙げられ、その少なくとも５０モル％がメチル基であることが好ましい。このジオルガノポリシロキサンは単独でも２種以上の混合物であってもよい。 The organic group (R) bonded to the silicon atom other than the vinyl group may be different or the same. Specific examples of the organic group (R) include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group, an aryl group such as a phenyl group and a tolyl group, or a part of a hydrogen atom bonded to a carbon atom of these groups or The same or different monovalent hydrocarbon groups (excluding unsubstituted or substituted aliphatic unsaturated groups), all substituted with halogen atoms, cyano groups, etc., and at least 50 mol% of them being methyl groups preferable. These diorganopolysiloxanes may be used alone or as a mixture of two or more.
両末端および側鎖にビニル基を有する直鎖状ジオルガノポリシロキサンは、上記一般式（化１）中のＲの一部がビニル基である化合物である。末端にのみビニル基を有する分岐状ジオルガノポリシロキサンは上記一般式（化２）で表せられる化合物である。末端及び側鎖にビニル基を有する分岐状ジオルガノポリシロキサンは、上記一般式（化２）中のＲの一部がビニル基である化合物である。 The linear diorganopolysiloxane having vinyl groups at both ends and side chains is a compound in which a part of R in the above general formula (Formula 1) is a vinyl group. The branched diorganopolysiloxane having a vinyl group only at the terminal is a compound represented by the above general formula (Formula 2). The branched diorganopolysiloxane having vinyl groups at the terminals and side chains is a compound in which a part of R in the above general formula (Formula 2) is a vinyl group.
１分子中に２個以上のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンの重量平均分子量としては、４，０００〜７００，０００の範囲のものが好ましい。前記のジオルガノポリシロキサンの重量平均分子量が４，０００未満であると、硬化性が低下したり、被着体への吸着力が低下してしまう。また、７００，０００を超えると、組成物の粘度が高くなりすぎて製造時の撹拌が困難になる。 The weight average molecular weight of the diorganopolysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule is preferably in the range of 4,000 to 700,000. When the weight average molecular weight of the diorganopolysiloxane is less than 4,000, the curability is lowered or the adsorptive power to the adherend is lowered. On the other hand, if it exceeds 700,000, the viscosity of the composition becomes too high and stirring during production becomes difficult.
（架橋剤）
架橋反応に用いる架橋剤としては、オルガノハイドロジェンポリシロキサンが挙げられる。オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有するものであるが、実用上からは分子中に２個の≡ＳｉＨ結合を有するものをその全量の５０重量％までとし、残余を分子中に少なくとも３個の≡ＳｉＨ結合を含むものとすることがよい。分子の形状としては、直鎖状、分岐状、環状のものを使用できる。
(Crosslinking agent)
Examples of the crosslinking agent used for the crosslinking reaction include organohydrogenpolysiloxane. Organohydrogenpolysiloxane has at least three hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule, but from a practical point of view, the one having two ≡SiH bonds in the molecule is 50% by weight. %, And the remainder preferably contains at least three ≡SiH bonds in the molecule. The molecular shape may be linear, branched or cyclic.
前記アルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン中のアルケニル基（Ａ）に対する、オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のＳｉＨ基（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）が１．０〜２．０の範囲となるように配合することが好ましく、１．０〜１．５の範囲となるように配合することがより好ましい。モル比（Ａ）／（Ｂ）が１．０未満では架橋密度が不足して、凝集力が低下し、シリコーン吸着層の保持力が著しく低くなってしまうことがあり、逆に２．０を超えると架橋密度が高くなり、適度な吸着力及びタック性が得られず、貼着時に気泡の混入も発生しやすくなる。また、本発明のシリコーン吸着層は、被着体への貼り付け後にＵＶ照射することにより、ラジカル系光重合開始剤からラジカルが発生して、シリコーン吸着層中のＳｉＨ基が、被着体の水酸基やシラノール基と結合し、シリコーン吸着層とガラス製被着体との吸着力を上昇させることができる。したがって、本発明のシリコーン吸着層は、白金触媒の存在下で付加反応により硬化したのちに、シリコーン吸着層中のＳｉＨ基が多く残存することが好ましい。モル比（Ａ）／（Ｂ）が、１．０〜１．５の範囲となるように配合することにより、白金触媒の存在下での付加反応後の残存ＳｉＨ基が多くすることができる。 The molar ratio (A) / (B) of the SiH group (B) in the organohydrogenpolysiloxane to the alkenyl group (A) in the diorganopolysiloxane having the alkenyl group is in the range of 1.0 to 2.0. It is preferable to mix | blend so that it may become, and it is more preferable to mix | blend so that it may become the range of 1.0-1.5. If the molar ratio (A) / (B) is less than 1.0, the crosslinking density is insufficient, the cohesive force is lowered, and the holding force of the silicone adsorption layer may be remarkably lowered. If it exceeds, the crosslink density becomes high, an appropriate adsorption force and tackiness cannot be obtained, and air bubbles are likely to be mixed at the time of sticking. Moreover, the silicone adsorption layer of the present invention generates radicals from the radical photopolymerization initiator by UV irradiation after being attached to the adherend, and the SiH groups in the silicone adsorption layer are attached to the adherend. Bonding with a hydroxyl group or silanol group can increase the adsorption force between the silicone adsorption layer and the glass adherend. Therefore, after the silicone adsorption layer of the present invention is cured by addition reaction in the presence of a platinum catalyst, it is preferable that many SiH groups in the silicone adsorption layer remain. By blending such that the molar ratio (A) / (B) is in the range of 1.0 to 1.5, the residual SiH groups after the addition reaction in the presence of the platinum catalyst can be increased.
（付加反応触媒）
架橋反応に用いる付加反応触媒は、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とアルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン化合物との反応物、塩化白金酸とビニル基含有シロキサンとの反応物、白金−オレフィン錯体、白金−ビニル基含有シロキサン錯体、ロジウム錯体、ルテニウム錯体などが挙げられる。また、これらのものをイソプロパノール、トルエンなどの溶剤や、シリコーンオイルなどに溶解、分散させたものを用いてもよい。架橋反応したシリコーン吸着層は、シリコーンゴムのような柔軟性を持ったものとなり、この柔軟性が被着体との密着を容易にさせる。
(Addition reaction catalyst)
The addition reaction catalyst used for the cross-linking reaction is chloroplatinic acid, an alcohol solution of chloroplatinic acid, a reaction product of chloroplatinic acid and alcohol, a reaction product of chloroplatinic acid and an olefin compound, chloroplatinic acid and a vinyl group-containing siloxane, Reaction products, platinum-olefin complexes, platinum-vinyl group-containing siloxane complexes, rhodium complexes, ruthenium complexes, and the like. Moreover, you may use what melt | dissolved and disperse | distributed these things to solvents, such as isopropanol and toluene, or silicone oil. The crosslinked silicone adsorbing layer has flexibility such as silicone rubber, and this flexibility makes it easy to adhere to the adherend.
前記触媒の添加量は、シリコーン組成物の合計１００重量部に対し、貴金属分として５ｐｐｍ以上、特に１０ｐｐｍ以上とすることが好ましい。５ｐｐｍ未満では硬化性が低下し、架橋密度が低くなり、保持力が低下することがある。但し添加量が多すぎると、処理浴の使用可能時間が短くなる場合がある。 The addition amount of the catalyst is preferably 5 ppm or more, particularly 10 ppm or more as a noble metal component with respect to a total of 100 parts by weight of the silicone composition. If it is less than 5 ppm, curability is lowered, the crosslinking density is lowered, and the holding power may be lowered. However, when there is too much addition amount, the usable time of a processing bath may become short.
（ラジカル系光重合開始剤）
本発明のシリコーン吸着層は、ラジカル系光重合開始剤を必須の成分とするものである。本発明に使用するラジカル系光重合開始剤は、分子中にＮ、Ｐ、Ｓ原子を含まないものである。本発明者は、鋭意努力の結果、シリコーン吸着層中にラジカル系光重合開始剤を含有することにより、シリコーン吸着層をガラス製被着体に貼り付けた後にＵＶ照射すれば、貼り付け後のシリコーン吸着層のガラス製被着体との吸着力を、短時間で上昇できることを見出した。本発明者は、さらに研究した結果、Ｎ、Ｐ、Ｓ原子が白金触媒の触媒毒となるのと同様に、ラジカル系光重合開始剤にＮ、Ｐ、Ｓ原子が含まれると、貼り付け後のシリコーン吸着層にＵＶ照射しても、分子中にＮ、Ｐ、Ｓ原子が含まれないラジカル系光重合開始剤を使用したときのようには、シリコーン吸着層のガラス製被着体との吸着力が上昇しないことを、見出した。本発明に使用可能なラジカル系光重合開始剤としては、α−ヒドロキシフェニルケトン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤が挙げられる。シリコーン吸着層のシリコーン組成物は、その固形分中にラジカル系光重合開始剤を、０．３重量％以上５．０重量％以下含有することが好ましく、１．５重量％以上３．５重量％以下含有することがより好ましい。シリコーン組成物固形分中のラジカル系光重合開始剤の含有割合が、０．３重量％を下回ると、ＵＶ光を照射しても、シリコーン吸着層のガラス製被着体との吸着力が上昇しなくなり、５．０重量％を上回ると、シリコーン吸着層の透明度が低下する。
(Radical photopolymerization initiator)
The silicone adsorption layer of the present invention contains a radical photopolymerization initiator as an essential component. The radical photopolymerization initiator used in the present invention does not contain N, P, or S atoms in the molecule. As a result of diligent efforts, the present inventor has included a radical photopolymerization initiator in the silicone adsorbing layer, so that if the silicone adsorbing layer is applied to the glass adherend and then irradiated with UV, It has been found that the adsorption force of the silicone adsorption layer with the glass adherend can be increased in a short time. As a result of further research, the inventor found that N, P, and S atoms become the catalyst poison of the platinum catalyst, and that N, P, and S atoms are contained in the radical photopolymerization initiator after pasting. When a radical photopolymerization initiator that does not contain N, P, or S atoms in the molecule even when UV irradiation is performed on the silicone adsorption layer of the silicone adsorption layer, It was found that the adsorption power does not increase. Examples of the radical photopolymerization initiator that can be used in the present invention include an α-hydroxyphenyl ketone photopolymerization initiator and a benzophenone photopolymerization initiator. The silicone composition of the silicone adsorption layer preferably contains a radical photopolymerization initiator in a solid content of 0.3 wt% or more and 5.0 wt% or less, and 1.5 wt% or more and 3.5 wt%. % Or less is more preferable. When the content ratio of the radical photopolymerization initiator in the solid content of the silicone composition is less than 0.3% by weight, the adsorption force of the silicone adsorption layer with the glass adherend increases even when irradiated with UV light. If it exceeds 5.0% by weight, the transparency of the silicone adsorbing layer decreases.
本発明のシリコーン吸着層においては、上記の付加反応型液状シリコーン組成物に対して、反応性、及び／又は非反応性のシリコーンレジン成分を加えても良い。反応性、及び／又は非反応性のシリコーンレジン成分を加えることにより、シリコーン吸着層の被着体に対する吸着力や保持力を上昇させることができる。 In the silicone adsorption layer of the present invention, a reactive and / or non-reactive silicone resin component may be added to the above addition reaction type liquid silicone composition. By adding a reactive and / or non-reactive silicone resin component, it is possible to increase the adsorption force and holding force of the silicone adsorption layer to the adherend.
（非反応性ＭＱレジン）
非反応性のシリコーンレジンとしては、Ｍ単位（Ｒ３ＳｉＯ１／２：Ｒはメチル基、フェニル基などの１価の有機基）とＱ単位（ＳｉＯ１／２・４）からなる、反応性官能基を有さない非反応性ＭＱレジンが挙げられる。非反応性ＭＱレジンは、Ｍ単位（Ｒ３ＳｉＯ１／２）とＱ単位（ＳｉＯ１／２・４）からなるオルガノポリシロキサンであるが、本発明においては、特に非反応性ＭＱレジンと呼ぶこととする。非反応性ＭＱレジンは、分子内にビニル基などの脂肪族不飽和基等の反応性官能基を有さない。
(Non-reactive MQ resin)
The non-reactive silicone resin is composed of M units (R 3 SiO 1/2 : R is a monovalent organic group such as methyl group and phenyl group) and Q units (SiO 1/2 · 4 ). Non-reactive MQ resin having no functional group is exemplified. The non-reactive MQ resin is an organopolysiloxane composed of M units (R 3 SiO 1/2 ) and Q units (SiO 1/2 · 4 ). In the present invention, the non-reactive MQ resin is particularly called a non-reactive MQ resin. I will do it. The non-reactive MQ resin does not have a reactive functional group such as an aliphatic unsaturated group such as a vinyl group in the molecule.
非反応性ＭＱレジンのＲ３ＳｉＯ１／２単位／ＳｉＯ１／２・４単位のモル比は、０．６〜１．８であるものが好ましい。前記Ｒ３ＳｉＯ１／２単位／ＳｉＯ１／２・４単位のモル比が０．６未満では、シリコーン組成物に非反応性ＭＱレジンを加えても、シリコーン吸着層の吸着力やタック力が上昇しないことがあり、１．８を超えると、シリコーン組成物に非反応性ＭＱレジンを加えても、シリコーン吸着層の吸着力や保持力が上昇しないことがある。 The non-reactive MQ resin preferably has a R 3 SiO 1/2 unit / SiO 1/2 · 4 unit molar ratio of 0.6 to 1.8. When the molar ratio of R 3 SiO 1/2 units / SiO 1/2 · 4 units is less than 0.6, even if a non-reactive MQ resin is added to the silicone composition, the adsorptive power and tack power of the silicone adsorbing layer can be reduced. In some cases, when it exceeds 1.8, even if a non-reactive MQ resin is added to the silicone composition, the adsorbing power and holding power of the silicone adsorbing layer may not increase.
非反応性ＭＱレジンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００，０００〜３００，０００が好ましく、１５０，０００〜２５０，０００がより好ましい。非反応性ＭＱレジンの重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００未満であると、シリコーン組成物に非反応性ＭＱレジンを加えても、所望のシリコーン吸着層の吸着力が得られなくなる。一方非反応性ＭＱレジンの重量平均分子量（Ｍｗ）が３００，０００を超えると、シリコーン吸着層が塑性変形しやすくなり、異物混入に起因する気泡がシリコーン吸着層に発生しやすくなる。 The weight average molecular weight (Mw) of the non-reactive MQ resin is preferably 100,000 to 300,000, more preferably 150,000 to 250,000. When the weight average molecular weight (Mw) of the non-reactive MQ resin is less than 100,000, even if the non-reactive MQ resin is added to the silicone composition, the desired adsorption force of the silicone adsorption layer cannot be obtained. On the other hand, when the weight average molecular weight (Mw) of the non-reactive MQ resin exceeds 300,000, the silicone adsorbing layer is easily plastically deformed, and bubbles due to contamination are easily generated in the silicone adsorbing layer.
シリコーン吸着層のシリコーン組成物は、その固形分中に、非反応性ＭＱレジンを０．０１〜５．０重量％含有することが好ましく、０．１〜１．０重量％含有することがより好ましい。非反応性ＭＱレジンの含有割合が０．０１重量％未満であると、非反応性ＭＱレジンを加えても、シリコーン吸着層の吸着力が上昇しない。一方、５．０重量％を超えると、シリコーン吸着層が塑性変形しやすくなり、異物混入に起因するシリコーン吸着層の気泡が発生しやすくなる。 The silicone composition of the silicone adsorption layer preferably contains 0.01 to 5.0% by weight of non-reactive MQ resin in the solid content, more preferably 0.1 to 1.0% by weight. preferable. When the content ratio of the non-reactive MQ resin is less than 0.01% by weight, the adsorptive power of the silicone adsorption layer does not increase even when the non-reactive MQ resin is added. On the other hand, if it exceeds 5.0% by weight, the silicone adsorbing layer tends to be plastically deformed, and bubbles of the silicone adsorbing layer due to contamination are easily generated.
（反応性ＭＱレジン）
本発明の反応性シリコーンレジンとしては、分子中にシラノール基を有する反応性レジンが挙げられる。反応性シリコーンレジンは、具体的には、分子末端に水酸基を有する、（ＯＨ）−（（Ｒ１）２（ＳｉＯ））ｐ−Ｈで表されるオルガノポリシロキサンレジン（式中ｐは１００から１０，０００の整数を表す。）、または分子側鎖に水酸基を有する、Ｈ−（Ｒ１（ＯＨ）ＳｉＯ）ｑ−Ｈで表されるオルガノポリシロキサンレジン（式中ｑは１００から１０，０００の整数を表す。）であり、その分子構造としては、直鎖状、分岐鎖状、分岐状環状が例示される。中でも直鎖状であることが特に好ましい。直鎖状または分岐鎖状の場合、分子鎖末端基としてはトリメチルシロキシ基、ジメチルハイドロジェンシロキシ基が例示される。
(Reactive MQ resin)
Examples of the reactive silicone resin of the present invention include reactive resins having a silanol group in the molecule. Specifically, the reactive silicone resin is an organopolysiloxane resin represented by (OH)-((R1) 2 (SiO)) p-H having a hydroxyl group at the molecular end (wherein p is 100 to 10). , Or an organopolysiloxane resin represented by H- (R1 (OH) SiO) q-H having a hydroxyl group in the molecular side chain (wherein q is an integer of 100 to 10,000) The molecular structure is exemplified by a straight chain, a branched chain, and a branched ring. Of these, linear is particularly preferable. In the case of a linear or branched chain, examples of the molecular chain terminal group include a trimethylsiloxy group and a dimethylhydrogensiloxy group.
また反応性シリコーンレジンの１形態としては、（Ｒ１）２（ＯＨ）ＳｉＯ１／２単位、（Ｒ１）３ＳｉＯ１／２単位及びＳｉＯ２単位からなり、１分子中に１以上のシラノール基（ＯＨ基）を有するオルガノポリシロキサンレジン、いわゆる反応性ＭＱレジンも挙げられる。本発明のシリコーン組成物を硬化させてなるシリコーン吸着層については、シリコーンの被着体への移行を防止する見地から、反応性ＭＱレジンに含まれる全ての官能基、すなわち、官能基ＯＨおよび官能基（Ｒ１）３の総和のうち、０．５〜１０モル％がシラノール基（ＯＨ基）であることが好ましく、１〜５モル％がシラノール基（ＯＨ基）であることが特に好ましい。 One form of the reactive silicone resin includes (R1) 2 (OH) SiO 1/2 units, (R1) 3 SiO 1/2 units and SiO 2 units, and one or more silanol groups ( Also included are organopolysiloxane resins having an OH group), so-called reactive MQ resins. With respect to the silicone adsorbing layer obtained by curing the silicone composition of the present invention, all functional groups contained in the reactive MQ resin, that is, the functional group OH and the functional group, from the viewpoint of preventing migration of the silicone to the adherend. It is preferable that 0.5-10 mol% is a silanol group (OH group) among the sum total of group (R1) 3 , and it is especially preferable that 1-5 mol% is a silanol group (OH group).
反応性シリコーンレジンを構成するＳｉＯ２単位に対する（Ｒ１）２（ＯＨ）ＳｉＯ１／２単位および（Ｒ１）３ＳｉＯ１／２単位のモル比の和は０．５〜１．２であることが好ましく、０．６〜０．９の範囲内であることが特に好ましい。（Ｒ１）２（ＯＨ）ＳｉＯ１／２単位および（Ｒ１）３ＳｉＯ１／２単位のＳｉＯ２単位に対するモル比の和が０．５未満では反応性ＭＱレジンを含有させてもシリコーン吸着層の吸着力が上昇しない場合があり、前記モル比が１．２を超えると、シリコーン吸着層の保持力が低下することがある。 The sum of the molar ratios of (R1) 2 (OH) SiO 1/2 units and (R1) 3 SiO 1/2 units to SiO 2 units constituting the reactive silicone resin is 0.5 to 1.2. A range of 0.6 to 0.9 is particularly preferable. When the sum of the molar ratio of (R1) 2 (OH) SiO 1/2 unit and (R1) 3 SiO 1/2 unit to SiO 2 unit is less than 0.5, the reactive adsorption resin may be contained even if the reactive MQ resin is contained. In some cases, the adsorption force may not increase. If the molar ratio exceeds 1.2, the retention force of the silicone adsorption layer may be reduced.
Ｒ１は、独立に炭素原子数１〜１０の非置換もしくは置換の一価炭化水素基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などのアリール基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などのシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基などのアルケニル基、およびこれらの一価の炭化水素基の一個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、シアノ基などで置換された基、例えば、クロロメチル基、２−ブロモエチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、クロロフェニル基、フルオロフェニル基、などが挙げられる。工業的には、メチル基が好ましく、前記反応性レジンに含まれる全ての官能基、すなわち、前記のシラノール基（ＯＨ基）および前記の官能基Ｒ１の総和のうち、９０〜９９．５モル％がメチル基であることが好ましく、９５〜９９モル％がメチル基であることが特に好ましい。 R1 is independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl Group, pentyl group, neopentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group and other alkyl groups, phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group and other aryl groups, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group and other cycloalkyl groups Group, vinyl group, allyl group, propenyl group, isopropenyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group and other alkenyl groups, and one or more hydrogen atoms of these monovalent hydrocarbon groups are fluorine atoms, chlorine atoms, A group substituted with a halogen atom such as a bromine atom or a cyano group, such as a chloromethyl group, 2-bromoethyl Group, 3-chloropropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, chlorophenyl group, fluorophenyl group, and the like. Industrially, a methyl group is preferable, and 90 to 99.5 mol% of the total of all functional groups contained in the reactive resin, that is, the silanol group (OH group) and the functional group R1. Is preferably a methyl group, particularly preferably 95 to 99 mol% is a methyl group.
本発明のシリコーン吸着層において、反応性シリコーンレジンの使用量としては、１分子中に少なくとも２個以上のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンと、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとを含有するシリコーン組成物に対して固形分中の１重量％以上であることが好ましい。反応性シリコーンレジンの配合量が１重量％未満では、シリコーン組成物を硬化させてなるシリコーン吸着層の被着体に対する吸着力が上昇せず、反応性レジンを加えた効果が得られない。但し、反応性シリコーンレジンの使用量が多すぎると、反応性シリコーンレジンに含まれるシラノール基等の官能基が残存ＳｉＨ基と反応し、残存ＳｉＨ基が少なくなるおそれがある。残存ＳｉＨ基が少なくなると、シリコーン吸着層をガラス製被着体に貼り付けた後にＵＶ照射しても、貼り付け後のシリコーン吸着層のガラス製被着体との吸着力が上昇せず、本発明の目的を達成できなくなる。このため、反応性シリコーンレジンは、ＵＶ照射による吸着力の上昇に影響が少ない範囲で、使用することが好ましい。 In the silicone adsorption layer of the present invention, the reactive silicone resin is used in a silicone composition containing a diorganopolysiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule and an organohydrogenpolysiloxane. On the other hand, it is preferably 1% by weight or more in the solid content. When the blending amount of the reactive silicone resin is less than 1% by weight, the adsorptive power to the adherend of the silicone adsorbing layer obtained by curing the silicone composition does not increase, and the effect of adding the reactive resin cannot be obtained. However, if the amount of the reactive silicone resin used is too large, functional groups such as silanol groups contained in the reactive silicone resin may react with the remaining SiH groups and the remaining SiH groups may decrease. When the residual SiH groups are reduced, even if UV irradiation is performed after the silicone adsorbing layer is attached to the glass adherend, the adsorbing power of the adhering silicone adsorbing layer to the glass adherend will not increase, The object of the invention cannot be achieved. For this reason, it is preferable to use the reactive silicone resin in a range that has little influence on the increase in adsorption power by UV irradiation.
（溶剤）
本発明に係るシリコーンの市販品の形状は、無溶剤型、溶剤型、エマルション型があるが、いずれの型も使用できる。なかでも、無溶剤型は、溶剤を使用しないため、安全性、衛生性、大気汚染の面で非常に利点がある。但し、無溶剤型であっても、所望の膜厚を得るための粘度調節のために、必要に応じてトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソパラフィンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸イソブチルなどのエステル系溶剤、ジイソプロピルエーテル、１、４−ジオキサンなどのエーテル系溶剤、またはこれらの混合溶剤などが使用される。
(solvent)
The shape of the commercially available silicone product according to the present invention includes a solventless type, a solvent type, and an emulsion type, but any type can be used. Especially, since the solventless type does not use a solvent, it is very advantageous in terms of safety, hygiene, and air pollution. However, even in the solventless type, if necessary, an aromatic hydrocarbon solvent such as toluene or xylene, or a fat such as hexane, heptane, octane or isoparaffin is used to adjust the viscosity to obtain a desired film thickness. Use of aromatic hydrocarbon solvents, ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, ester solvents such as ethyl acetate and isobutyl acetate, ether solvents such as diisopropyl ether and 1,4-dioxane, or mixed solvents thereof Is done.
前記溶剤の添加量は、シリコーン組成物の合計１００重量部に対し、１０００重量部以下が好ましく、９００重量部以下がより好ましい。１０００重量部を超えると、シリコーン組成物の塗工液の粘度が低くなりすぎるので、塗工後から硬化までの間に、塗工されたシリコーン吸着層が一部流動し、シリコーン吸着層表面の均一性が低下することがある。 The amount of the solvent added is preferably 1000 parts by weight or less, more preferably 900 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the total silicone composition. When the amount exceeds 1000 parts by weight, the viscosity of the coating liquid of the silicone composition becomes too low, so that the coated silicone adsorbing layer partially flows between coating and curing, and the silicone adsorbing layer surface Uniformity may be reduced.
シリコーン吸着層の性状としては、ゴムのような柔軟性を持っていて被着体への貼着時に被着体の表面の凹凸に追従して吸着力を確保することが求められる。そして、例えば情報表示画面の保護部材としてシリコーン吸着フィルムを使用する場合、シリコーン吸着層の膜厚は、被着体に対するシリコーン吸着層の吸着面方向の剪断力を確保するために少なくとも１０μｍ以上、通常は１０〜１５０μｍが好ましく、２０〜１２０μｍがより好ましい。１０μｍ未満であると被着体に対するシリコーン吸着フィルムの保持力が確保できず、長期貼り付け時には、シリコーン吸着フィルムが被着体から剥がれ易い。シリコーン吸着層の厚みが１５０μｍを超える場合には、シリコーン組成物の使用量が多くなり、シリコーン吸着フィルムの製造コストの上昇を招いてしまう。また、本発明のシリコーン吸着フィルムは、基材にシリコーン吸着層を積層したものであるため、シリコーン吸着層の厚みが１５０μｍを超えることは、強度的にも無駄である。 As a property of the silicone adsorption layer, it is required to have a softness like rubber and follow the irregularities on the surface of the adherend to secure the adsorption force when sticking to the adherend. For example, when a silicone adsorption film is used as a protective member for an information display screen, the thickness of the silicone adsorption layer is at least 10 μm or more in order to ensure shearing force in the adsorption surface direction of the silicone adsorption layer with respect to the adherend. Is preferably 10 to 150 μm, more preferably 20 to 120 μm. When the thickness is less than 10 μm, the holding force of the silicone adsorbing film to the adherend cannot be ensured, and the silicone adsorbing film is easily peeled off from the adherend when applied for a long time. When the thickness of the silicone adsorption layer exceeds 150 μm, the amount of the silicone composition used increases, leading to an increase in the production cost of the silicone adsorption film. Moreover, since the silicone adsorption film of this invention laminates | stacks a silicone adsorption layer on a base material, it is useless also in intensity | strength that the thickness of a silicone adsorption layer exceeds 150 micrometers.
シリコーン吸着層の塗工方法としては、ロールコーター、グラビアコーター、バーコーター、ナイフコーター、ダイコーター等が適宜使用される。 As a method for coating the silicone adsorption layer, a roll coater, a gravure coater, a bar coater, a knife coater, a die coater, or the like is appropriately used.
本発明のシリコーン吸着フィルムは、さらに機能層を設けても良い。機能層としては基材フィルムに、シリコーン吸着層を積層した面（Ａ面）の反対面（Ｂ面）に機能性材料を含有した層を設けることができ、機能性材料として、例えば紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、導電化剤、磁性体、制電化剤、消臭剤、脱臭剤、抗菌剤、印刷受容性材料、インクジェットインク受容性材料、親水性剤、防曇性剤、撥水剤、耐スクラッチ性材料、熱伝導性剤等が挙げられる。これらの機能性材料を含有した機能層は、貼着用シートに紫外線遮断性、赤外線遮断性、電磁波遮断性、制電性、導電性、消臭性、脱臭性、抗菌性、印刷性、インク受容性、親水性、防曇性、撥水性、耐スクラッチ性、熱伝導性等の機能を与えることができる。また、これらの機能は１つのシリコーン吸着フィルムに複数設けても良い。 The silicone adsorption film of the present invention may further be provided with a functional layer. As a functional layer, a layer containing a functional material can be provided on a surface opposite to the surface (B surface) on which a silicone adsorption layer is laminated (B surface) on the base film. , Infrared absorber, conductive agent, magnetic substance, antistatic agent, deodorant, deodorant, antibacterial agent, print receptive material, inkjet ink receptive material, hydrophilic agent, antifogging agent, water repellent, Examples include scratch-resistant materials and thermal conductive agents. Functional layers containing these functional materials can be applied to the sheet to be attached with UV blocking, infrared blocking, electromagnetic wave blocking, antistatic, conductive, deodorant, deodorizing, antibacterial, printability, ink acceptance Functions such as property, hydrophilicity, antifogging property, water repellency, scratch resistance and thermal conductivity can be provided. A plurality of these functions may be provided in one silicone adsorption film.
本発明を、以下の実施例、比較例を用いて、更に具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。なお、各実施例中の「部」は特に断ることのない限り、重量部を示したものである。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples and comparative examples. In addition, this invention is not restrict | limited by these Examples. In the examples, “parts” indicates parts by weight unless otherwise specified.
（基材フィルム）
表面をプラズマ処理した厚み３８μｍの二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムを使用した。
(Base film)
A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm whose surface was plasma-treated was used.
（シリコーン吸着層の形成）
表１に示す実施例１〜５、比較例１〜４の各シリコーン吸着層塗工液を、乾燥後膜厚が１００μｍになるように基材フィルムのプラズマ処理面に塗工し、１５０℃、１００秒間加熱して塗工液を架橋させてシリコーン吸着層を形成し、実施例１〜５、比較例１〜４のシリコーン吸着フィルムを得た。
(Formation of silicone adsorption layer)
Each silicone adsorption layer coating solution of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 shown in Table 1 was applied to the plasma-treated surface of the base film so that the film thickness after drying was 100 μm, and 150 ° C., It heated for 100 second, the coating liquid was bridge | crosslinked, the silicone adsorption layer was formed, and the silicone adsorption film of Examples 1-5 and Comparative Examples 1-4 was obtained.
（ソーダ石灰ガラスに対するシリコーン吸着層の吸着力評価）
実施例１〜５、比較例１〜４のシリコーン吸着フィルムを幅２５ｍｍに切断して、シリコーン吸着層を厚み３ｍｍのソーダ石灰ガラス板に２Ｋｇのゴムローラーを２往復させる方式で圧着し、圧着後室温で３０分放置した。次に、室温２５℃の環境下で、引張り試験機を用いて、シリコーン吸着フィルムを、ソーダ石灰ガラスから、１８０°の剥離角度、剥離速度：１，２００ｍｍ／ｍｉｎで剥離し、シリコーン吸着層の吸着力（ｍＮ／２５ｍｍ）を測定した。測定結果を表１（項目ａ）に示す。
(Evaluation of adsorption power of silicone adsorption layer on soda-lime glass)
After cutting the silicone adsorbing films of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 to a width of 25 mm, the silicone adsorbing layer was pressure-bonded to a 3 mm thick soda-lime glass plate by reciprocating a 2 kg rubber roller twice, and after the pressure bonding Left at room temperature for 30 minutes. Next, in a room temperature of 25 ° C., using a tensile tester, the silicone adsorbing film was peeled off from the soda lime glass at a 180 ° peeling angle and a peeling speed of 1,200 mm / min. The adsorption power (mN / 25 mm) was measured. The measurement results are shown in Table 1 (item a).
（ＵＶ照射後の透明性評価）
前記シリコーン吸着層の吸着力評価と同様に、実施例１〜５、比較例１〜４のシリコーン吸着フィルムを幅２５ｍｍに切断して、シリコーン吸着層を厚み３ｍｍのソーダ石灰ガラス板に２Ｋｇのゴムローラーを２往復させる方式で圧着し、圧着後室温で３０分放置した。次に、コンベア式ＵＶ照射装置（ＧＳ製ＣＳ３０）にて２００ｍｊ/ｃｍ２の積算光量のＵＶ光をシリコーン吸着フィルム側から照射して、シリコーン吸着層をさらに硬化した。ＵＶ照射後の各実施例、比較例のソーダ石灰ガラスに貼り付けた状態のシリコーン吸着フィルムを、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準じ、積分球式濁度計（日本電色工業株式会社製、ＮＤＨ２０００）にて全光線透過率を測定し、下記の基準により透明性を評価した。
◎：全光線透過率が９０％以上である。
○：全光線透過率が８０〜８９％である。
×：全光線透過率が８０未満である。
評価結果を表１（項目ｄ）に示す。
(Transparency evaluation after UV irradiation)
Similarly to the evaluation of the adsorptive power of the silicone adsorbing layer, the silicone adsorbing films of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 were cut to a width of 25 mm, and the silicone adsorbing layer was 2 mm rubber on a 3 mm thick soda-lime glass plate. The pressure was applied by reciprocating the roller twice, and after the pressure bonding, the roller was left at room temperature for 30 minutes. Next, UV light with an integrated light amount of 200 mj / cm 2 was irradiated from the silicone adsorbing film side with a conveyor type UV irradiation device (CS 30 manufactured by GS) to further cure the silicone adsorbing layer. Each silicone adsorbed film attached to the soda-lime glass of each of the Examples and Comparative Examples after UV irradiation was fully integrated with an integrating sphere turbidimeter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., NDH2000) according to JIS K7105. The light transmittance was measured, and the transparency was evaluated according to the following criteria.
A: Total light transmittance is 90% or more.
A: The total light transmittance is 80 to 89%.
X: Total light transmittance is less than 80.
The evaluation results are shown in Table 1 (item d).
（ソーダ石灰ガラスに対するＵＶ照射後のシリコーン吸着層の吸着力評価）
室温２５℃の環境下で、引張り試験機を用いて、ＵＶ照射後の透明性評価に使用したシリコーン吸着フィルムを、ソーダ石灰ガラスから、１８０°の剥離角度、剥離速度：１，２００ｍｍ／ｍｉｎで剥離し、シリコーン吸着層の吸着力（ｍＮ／２５ｍｍ）を測定した。測定結果を表１（項目ｂ）に示す。
また、ＵＶ照射によるシリコーン吸着層の吸着力の上昇を、下記の基準により評価した。評価結果を表１（項目ｃ）
◎： ＵＶ照射により、吸着力が１．６倍以上に上昇した。
○： ＵＶ照射による吸着力の上昇が、１．１倍以上から１．６倍未満であった。
×： ＵＶ照射による吸着力の上昇が、１．１倍未満であった。
(Evaluation of adsorptive power of silicone adsorption layer after UV irradiation on soda-lime glass)
In an environment of room temperature 25 ° C., using a tensile tester, the silicone adsorption film used for transparency evaluation after UV irradiation was peeled from soda lime glass at a 180 ° peeling angle and a peeling speed of 1,200 mm / min. It peeled and the adsorption power (mN / 25mm) of the silicone adsorption layer was measured. The measurement results are shown in Table 1 (item b).
Moreover, the raise of the adsorption power of the silicone adsorption layer by UV irradiation was evaluated by the following reference | standard. The evaluation results are shown in Table 1 (item c).
A: Adsorption power increased 1.6 times or more by UV irradiation.
○: The increase in adsorption power by UV irradiation was 1.1 times or more and less than 1.6 times.
X: The increase in adsorption power by UV irradiation was less than 1.1 times.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017147161A JP2019026724A (en) | 2017-07-28 | 2017-07-28 | Silicone adsorption film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017147161A JP2019026724A (en) | 2017-07-28 | 2017-07-28 | Silicone adsorption film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019026724A true JP2019026724A (en) | 2019-02-21 |
Family
ID=65475779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017147161A Pending JP2019026724A (en) | 2017-07-28 | 2017-07-28 | Silicone adsorption film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2019026724A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021157597A1 (en) * | 2020-02-07 | 2021-08-12 | フジコピアン株式会社 | Silicone adsorption film |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0726148A (en) * | 1991-11-19 | 1995-01-27 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | Curable organopolysiloxane composition |
| JP2009530470A (en) * | 2006-03-23 | 2009-08-27 | エルジー・ケム・リミテッド | Adhesive composition for conveying flexible substrates |
| JP2014169412A (en) * | 2013-03-05 | 2014-09-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Method for curing curable silicone composition |
-
2017
- 2017-07-28 JP JP2017147161A patent/JP2019026724A/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0726148A (en) * | 1991-11-19 | 1995-01-27 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | Curable organopolysiloxane composition |
| JP2009530470A (en) * | 2006-03-23 | 2009-08-27 | エルジー・ケム・リミテッド | Adhesive composition for conveying flexible substrates |
| JP2014169412A (en) * | 2013-03-05 | 2014-09-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Method for curing curable silicone composition |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021157597A1 (en) * | 2020-02-07 | 2021-08-12 | フジコピアン株式会社 | Silicone adsorption film |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7174696B2 (en) | Pressure-sensitive adhesive layer-forming organopolysiloxane composition and use thereof | |
| JP5683848B2 (en) | Curable organopolysiloxane composition, sheet-like article provided with a cured layer comprising the composition, and method for producing the same | |
| JP6569105B2 (en) | Release control agent, silicone release agent composition, release sheet, and laminate comprising the same | |
| JP5130995B2 (en) | Solvent-free silicone adhesive composition | |
| CN112703240B (en) | Polyorganosiloxane composition having pressure-sensitive adhesive layer-forming property and use thereof | |
| KR102615831B1 (en) | Curing reactive organopolysiloxane composition, pressure-sensitive adhesive composition using the same, and use thereof | |
| JP6378516B2 (en) | Silicone adhesive tape | |
| KR20090101364A (en) | Peroxide-curable silicone-based pressure-sensitive adhesive composition and adhesive tape | |
| JP2009233953A (en) | Biodegradable release film and adhesive film using the same | |
| JP2011012092A (en) | Addition reaction-curable silicone pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive film using the same, and method for producing pressure-sensitive adhesive film | |
| JP6245435B2 (en) | Adsorption film | |
| JP6828660B2 (en) | Silicone Adhesive Composition and Adhesive Method | |
| JP6337318B2 (en) | Self-adhesive film | |
| JP6857396B2 (en) | Base material-less silicone adsorption sheet | |
| CN114981361A (en) | Curable organopolysiloxane composition, release coating agent formed from the composition, and laminate | |
| JP2019026724A (en) | Silicone adsorption film | |
| JP2009220084A (en) | Method of manufacturing separator, separator and cohesive tape with separator | |
| JP2015140375A (en) | Adsorptive film | |
| JP2011194792A (en) | Printing blanket | |
| JP6364660B2 (en) | Adsorption film | |
| CN111433286A (en) | Curable silicone release agent composition | |
| JP2015124257A (en) | Self-adhesive film | |
| JP6383966B2 (en) | Adsorption film | |
| JP7246817B2 (en) | Ultraviolet absorption adsorption film | |
| JP7081217B2 (en) | Silicone rubber molded product and its manufacturing method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200518 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210304 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210311 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210416 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210618 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20211207 |