JP2015017236A - Bleaching detergent composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an oxygen-based bleaching agent whose obnoxious amine odor and higher fatty acid odor during use are suppressed and that has an excellent storage stability.SOLUTION: The bleaching detergent composition is a composition that consists of a first agent containing a component (A), and a second agent containing components (B) and (C) and the first agent and the second agent are mixed directly before use, and the bleaching detergent composition contains components (A) to (E) in a mixture of the first agent and the second agent. (A): hydrogen peroxide or peroxide that forms hydrogen peroxide, (B): an alkali agent, (C): a perfume compound selected from limonene, citronellol and the like, (D): a specific cyclic amine compound, (E): an organic peracid precursor or organic peracid.

Description

本発明は、住環境設備等に使用する漂白洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a bleaching detergent composition used for living environment facilities and the like.

酸化性組成物は、他の物質に対して酸化作用を有する化合物を含む組成物である。この酸化作用は、有色物質に対しては、脱色、漂白、変色などの現象として認識され得るものである。酸化性組成物は、風呂・トイレ・台所等の硬質表面の漂白、カビ取り、衣類の漂白、汚れ・匂い原因物質の分解、除菌、パルプの漂白、などの様々な用途に用いられている。すなわち、硬質表面への適用として、硬質表面の脱色、漂白などの色素の変質に酸化性組成物を用いることが知られている。   An oxidizing composition is a composition containing a compound having an oxidizing action on other substances. This oxidation action can be recognized as a phenomenon such as decolorization, bleaching, and discoloration for colored substances. Oxidizing compositions are used in various applications such as bleaching hard surfaces such as baths, toilets, and kitchens, removing mold, bleaching clothes, decomposing dirt and odor-causing substances, disinfecting, and bleaching pulp. . That is, as an application to a hard surface, it is known to use an oxidizing composition for alteration of a pigment such as decolorization or bleaching of a hard surface.

生活環境において発生する様々な汚れに対し、外観上の美観維持、衛生などの目的から、洗浄、漂白、除菌などの対処が行われている。なかでも、トイレ、浴室、風呂釜、配水管などの洗浄し難い場所の汚れは、界面活性剤などを主成分とした洗浄剤のみでは除去困難であり、しばしば漂白剤が使用されている。一例を挙げると、浴室の浴槽、タイル目地、ドア枠、窓枠、コントローラや、台所の三角コーナーなどの黒ずみ汚れは、Cladosporium属のカビが生産する色素が原因であり、クレンザーや界面活性剤だけでは除去し難いので、次亜塩素酸ナトリウム水溶液の漂白作用により除去する方法が一般に行われている。   For various stains generated in the living environment, measures such as washing, bleaching, and sterilization are performed for the purpose of maintaining the appearance and hygiene. In particular, dirt in places that are difficult to clean, such as toilets, bathrooms, bath tubs, and water pipes, is difficult to remove only with a cleaning agent mainly composed of a surfactant or the like, and a bleaching agent is often used. For example, dark stains such as bath tubs, tile joints, door frames, window frames, controllers, and triangular corners of kitchens are caused by pigments produced by Cladosporium genus, only cleansers and surfactants. However, since it is difficult to remove, a method of removing by bleaching action of a sodium hypochlorite aqueous solution is generally performed.

しかしながら、次亜塩素酸ナトリウムを使用したカビ取り剤は、漂白及び洗浄性能は優れているが目や皮膚に対する刺激が強く、特有の塩素系の臭いを有するため、狭い浴室などで使用する場合には注意が必要であり、また、誤って酸性の洗浄剤と混合すると有毒ガスを発生するという問題がある。   However, mold remover using sodium hypochlorite is excellent in bleaching and cleaning performance, but has strong irritation to eyes and skin and has a specific chlorine-based odor. However, there is a problem that toxic gas is generated when mixed with an acidic cleaning agent by mistake.

このため、このような問題のないカビ取り剤として、酸素系漂白剤を使用した組成物の提案がされている。例えば、特許文献1には、過酸化水素、アルカリ剤及び漂白活性化剤を併用した硬表面用漂白剤組成物が開示されている。   For this reason, a composition using an oxygen bleach as a mildew removing agent without such problems has been proposed. For example, Patent Document 1 discloses a bleaching composition for hard surfaces using hydrogen peroxide, an alkali agent and a bleach activator in combination.

また、特許文献2には、過酸化水素、漂白活性化剤を含有するA剤と、アルカリ剤を含有するB剤とからなる繊維製品の漂白に適した、洗剤と併用しなくても高い漂白洗浄力を有する2剤型液体漂白剤組成物が開示されている。   Further, Patent Document 2 discloses that high bleaching is possible without using a detergent, which is suitable for bleaching textile products composed of hydrogen peroxide, agent A containing a bleach activator, and agent B containing an alkaline agent. A two-part liquid bleach composition having detergency is disclosed.

また、特許文献3には、水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物、キレート剤、銅化合物及びバインダー化合物からなる高い殺菌・除菌効果を発揮する組成物が開示されている。   Patent Document 3 discloses a composition that exhibits a high bactericidal and sterilizing effect, which comprises a peroxide that dissolves in water to generate hydrogen peroxide, a chelating agent, a copper compound, and a binder compound.

また、特許文献4、5には、特定のピロリジン誘導体や特定のピペリジン誘導体により、過酸化水素を酸化剤として用いる漂白剤の漂白効果を向上できることが記載されている。   Patent Documents 4 and 5 describe that the bleaching effect of a bleaching agent using hydrogen peroxide as an oxidizing agent can be improved by a specific pyrrolidine derivative or a specific piperidine derivative.

一方、酸素系漂白剤組成物では、特定の香気化合物が分解されやすいことが知られており、香料成分を安定な状態で漂白剤組成物中に存在させるための工夫が必要とされている。例えば特許文献6では二重結合などの構造を有する香料成分が直接過酸化水素によって分解されないようにするために、特定の界面活性剤及び漂白活性剤を組成物に配合している。   On the other hand, oxygen-based bleaching compositions are known to easily decompose specific fragrance compounds, and it is necessary to devise a technique for allowing the fragrance components to be present in the bleaching composition in a stable state. For example, in Patent Document 6, a specific surfactant and a bleaching activator are blended in the composition so that a perfume component having a structure such as a double bond is not directly decomposed by hydrogen peroxide.

特開平3-220298号公報Japanese Patent Laid-Open No. 3-220298 特開平9-48997号公報JP-A-9-48997 特開2009-155292号公報JP 2009-155292 A 特開2007-246455号公報JP 2007-246455 A 特開2007-246456号公報JP 2007-246456 Gazette 特開2005-239770号公報JP 2005-239770 A

しかしながら、カビ汚れは除去困難な強固な汚れであり、従来提案されている酸素系漂白剤を使用したカビ取り剤は、更なる性能向上が望まれる。そこで本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の環状アミン誘導体、特にピロリジン類、ピペリジン類又は環状エチレンジアミン誘導体と有機過酸類と過酸化水素を含有する酸素系漂白剤組成物がカビ汚れなどの除去困難な汚れに対する漂白性能や漂白洗浄性能の向上に適することを見出した。   However, mold stains are hard stains that are difficult to remove, and a conventionally proposed mold remover using an oxygen-based bleaching agent is desired to further improve performance. Therefore, as a result of intensive studies, the present inventors have found that oxygen-based bleaching compositions containing specific cyclic amine derivatives, particularly pyrrolidines, piperidines or cyclic ethylenediamine derivatives, organic peracids, and hydrogen peroxide, such as mold stains. The present inventors have found that it is suitable for improving bleaching performance and bleaching washing performance for difficult-to-remove stains.

しかし、これら特定の環状アミン誘導体と有機過酸類と過酸化水素を含有する酸素系漂白剤組成物は使用直後に不快なアミン臭を発すること、及び該漂白剤を水で洗い流した後に独特の高級脂肪酸臭が残る場合があることが判明した。また、該漂白剤中において香料の保存安定性が不十分である場合もあった。   However, oxygen-based bleach compositions containing these specific cyclic amine derivatives, organic peracids and hydrogen peroxide give off an unpleasant amine odor immediately after use, and a unique high-grade after washing the bleach with water. It has been found that a fatty acid odor may remain. In some cases, the storage stability of the fragrance in the bleaching agent is insufficient.

そこで本発明は、特定の環状アミン誘導体と有機過酸類と過酸化水素とを含有する酸素系漂白剤の使用時に生じる不快なアミン臭及び高級脂肪酸臭が抑制され、かつ保存安定性に優れた酸素系漂白剤を提供することを課題とする。   Accordingly, the present invention is an oxygen which has an excellent storage stability and suppresses unpleasant amine odor and higher fatty acid odor which are generated when an oxygen bleach containing a specific cyclic amine derivative, an organic peracid and hydrogen peroxide is used. It is an object to provide a bleaching agent.

本発明者らは鋭意検討した結果、使用時の不快なアミン臭及び漂白剤使用後に水で洗い流した際に残る高級脂肪酸臭の両方のニオイを消臭し、かつ保存安定性を損なわない香料化合物を見出し、これを過酸化水素と分離して配合することで上記課題を解決できることを見出した。   As a result of intensive studies, the present inventors have deodorized both the unpleasant amine odor during use and the higher fatty acid odor remaining after washing with water after the use of a bleaching agent, and do not impair the storage stability. And found that the above problem can be solved by blending it separately from hydrogen peroxide.

すなわち、本発明は、成分(A)を含有する第1剤と、成分(B)及び(C)を含有する第2剤とを使用直前に混合して使用する組成物であって、第1剤と第2剤の混合物中に成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E)を含有する漂白洗浄剤組成物を提供するものである。
成分(A):過酸化水素及び水中で過酸化水素を生成する過酸化物からなる群より選択される1以上の化合物
成分(B):アルカリ剤
成分(C):以下の香料群から選択される1種又は2種以上の香料化合物
リモネン、シトロネロール、ジヒドロミルセノール、シス-3-ヘキセノール、2,6-ジメチル-2-ヘプタノール、l-メントール、メチルイソオイゲノール、ダマセノン、ローズオキサイド、2,4,6-トリメチル-2-フェニル-1,3-ジオキサン、p-メンタン-8-チオール-3-オン、シトロネリルニトリル、ユーカリ油
成分(D):下記一般式(D1)〜(D4)のいずれかで表される1以上の環状アミン化合物
That is, the present invention is a composition in which a first agent containing component (A) and a second agent containing components (B) and (C) are mixed and used immediately before use. A bleaching detergent composition containing components (A), (B), (C), (D) and (E) in a mixture of an agent and a second agent is provided.
Component (A): One or more compounds selected from the group consisting of hydrogen peroxide and peroxides that generate hydrogen peroxide in water Component (B): Alkaline agent Component (C): Selected from the following fragrance groups One or more perfume compounds Limonene, citronellol, dihydromyrsenol, cis-3-hexenol, 2,6-dimethyl-2-heptanol, l-menthol, methyl isoeugenol, damacenone, rose oxide, 2, 4,6-trimethyl-2-phenyl-1,3-dioxane, p-menthane-8-thiol-3-one, citronellylnitrile, eucalyptus oil Component (D): of the following general formulas (D1) to (D4) One or more cyclic amine compounds represented by any

Figure 2015017236
Figure 2015017236

〔式中、R1〜R12は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、カルボキシ基、炭素数1以上12以下のアシルオキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、炭素数1以上12以下のアルコキシ基、並びに置換基及び/又はエーテル結合を有していてもよい炭素数1以上24以下の炭化水素基からなる群より選択される原子又は基を示す。R1〜R6のうち2つ、R7〜R9のうち2つ、R10〜R12のうち2つはそれぞれ、共同して隣接する窒素原子又は炭素原子と共に環構造を形成してもよい。nは1以上3以下の整数、jは0以上10以下の整数、kは0以上8以下の整数を示す。〕
成分(E):有機過酸前駆体及び有機過酸からなる群より選択される1以上の化合物
[Wherein, R 1 to R 12 each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a carboxy group, an acyloxy group having 1 to 12 carbon atoms, an amino group optionally having a substituent, or 1 to 12 carbon atoms. An atom or group selected from the group consisting of the following alkoxy groups and a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent and / or an ether bond. Two of R 1 to R 6 , two of R 7 to R 9 , and two of R 10 to R 12 may each form a ring structure together with adjacent nitrogen or carbon atoms. Good. n is an integer from 1 to 3, j is an integer from 0 to 10, and k is an integer from 0 to 8. ]
Component (E): one or more compounds selected from the group consisting of organic peracid precursors and organic peracids

本発明の漂白洗浄剤組成物は、カビ汚れなどの除去困難な対象汚れに対する優れた漂白性能を有し、また、漂白性能発現後の副生物に起因する、漂白剤使用時の不快なアミン臭及び水で洗い流した後の高級脂肪酸臭を抑制でき、保存安定性も良好である。   The bleaching detergent composition of the present invention has excellent bleaching performance against difficult-to-remove target stains such as mold stains, and unpleasant amine odors when using the bleaching agent due to by-products after the development of bleaching performance. In addition, the higher fatty acid odor after washing with water can be suppressed, and the storage stability is also good.

<成分(A):過酸化水素等>
成分(A)は、過酸化水素及び水中で過酸化水素を生成する過酸化物からなる群より選択される1以上の化合物である。
<Component (A): Hydrogen peroxide, etc.>
Component (A) is one or more compounds selected from the group consisting of hydrogen peroxide and peroxides that produce hydrogen peroxide in water.

水中で過酸化水素を生成する過酸化物としては、無機過酸化物、過酸化水素付加物が挙げられ、好ましくは、過炭酸塩、トリポリリン酸塩・過酸化水素付加物、ピロリン酸塩・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物、硫酸塩・過酸化水素付加物、過ホウ酸塩、過ケイ酸塩、過酸化塩であり、より好ましくは、過炭酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物、又は硫酸ナトリウム・過酸化水素付加物、過ホウ酸ナトリウム一水和物、過ホウ酸ナトリウム四水化物、過ケイ酸ナトリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カルシウム等である。   Examples of peroxides that generate hydrogen peroxide in water include inorganic peroxides and hydrogen peroxide adducts, preferably percarbonates, tripolyphosphate / hydrogen peroxide adducts, pyrophosphates / peroxides. Hydrogen oxide adduct, urea / hydrogen peroxide adduct, sulfate / hydrogen peroxide adduct, perborate, persilicate, peroxide, more preferably sodium percarbonate, sodium tripolyphosphate Hydrogen peroxide adduct, urea / hydrogen peroxide adduct, or sodium sulfate / hydrogen peroxide adduct, sodium perborate monohydrate, sodium perborate tetrahydrate, sodium persilicate, sodium peroxide, Such as calcium peroxide.

また、更に好ましい成分(A)は、過酸化水素、過炭酸ナトリウム及び過ホウ酸ナトリウムからなる群より選択される1以上の化合物であり、過酸化水素がより好ましく用いられる。   Further more preferred component (A) is one or more compounds selected from the group consisting of hydrogen peroxide, sodium percarbonate and sodium perborate, and hydrogen peroxide is more preferably used.

<成分(B):アルカリ剤>
成分(B)は、アルカリ剤である。アルカリ剤としては、漂白性能を高める観点から、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類金属の炭酸塩、ケイ酸塩及びアルカノールアミンからなる群より選択される1以上の化合物が好ましい。
<Component (B): Alkaline agent>
Component (B) is an alkaline agent. The alkali agent is composed of alkali metal hydroxide, alkali metal carbonate, alkaline earth metal hydroxide, alkaline earth carbonate, silicate and alkanolamine from the viewpoint of enhancing bleaching performance. One or more compounds selected from the group are preferred.

漂白性能を高める観点から、成分(B)は、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩からなる群より選択される1以上の化合物が好ましく、アルカリ金属の水酸化物より選択される1以上の化合物がより好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムからなる群より選択される1以上の化合物が更に好ましい。   From the viewpoint of enhancing the bleaching performance, the component (B) is preferably one or more compounds selected from the group consisting of alkali metal hydroxides and alkali metal carbonates, and is selected from alkali metal hydroxides 1 The above compounds are more preferable, and one or more compounds selected from the group consisting of sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate and potassium carbonate are more preferable.

<成分(C):特定香料化合物>
成分(C)はリモネン、シトロネロール、ジヒドロミルセノール、シス-3-ヘキセノール、2,6-ジメチル-2-ヘプタノール、l-メントール、メチルイソオイゲノール、ダマセノン、ローズオキサイド、2,4,6-トリメチル-2-フェニル-1,3-ジオキサン、p-メンタン-8-チオール-3-オン、シトロネリルニトリル、ユーカリ油から選ばれる1又は2以上の香料化合物である。
アミン臭及び高級脂肪酸臭の消臭の観点から、ジヒドロミルセノール、シス-3-ヘキセノール、2,6-ジメチル-2-ヘプタノール、ダマセノン、ローズオキサイド、p-メンタン-8-チオール-3-オン、シトロネリルニトリル、ユーカリ油から選ばれる1又は2以上の香料化合物が好ましい。
<Component (C): Specific perfume compound>
Component (C) is limonene, citronellol, dihydromyrsenol, cis-3-hexenol, 2,6-dimethyl-2-heptanol, l-menthol, methylisoeugenol, damacenone, rose oxide, 2,4,6-trimethyl One or more perfume compounds selected from -2-phenyl-1,3-dioxane, p-menthane-8-thiol-3-one, citronellylnitrile, and eucalyptus oil.
Dihydromyrsenol, cis-3-hexenol, 2,6-dimethyl-2-heptanol, damacenone, rose oxide, p-menthane-8-thiol-3-one 1 or 2 or more fragrance compounds selected from citronellylnitrile and eucalyptus oil are preferred.

<成分(D):一般式(D1)〜(D4)で表される環状アミン化合物>
成分(D)は、前記一般式(D1)〜(D4)のいずれかで表される1以上の環状アミン化合物である。
<Component (D): Cyclic amine compound represented by general formula (D1) to (D4)>
Component (D) is one or more cyclic amine compounds represented by any one of the general formulas (D1) to (D4).

これらのうち、一般式(D1)又は(D2)で表される環状アミン化合物としては、下記一般式(D1a)又は(D2a)で表されるものが好ましい。   Among these, as the cyclic amine compound represented by the general formula (D1) or (D2), those represented by the following general formula (D1a) or (D2a) are preferable.

Figure 2015017236
Figure 2015017236

〔式中、
1a、R4a及びR5aは、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換基を有していてもよい炭素数1以上24以下の鎖状炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3以上18以下の環状炭化水素基、及び下記一般式(d)で表される基(以下、基(d)という)からなる群より選択される原子又は基を示し、R4a、R5aが共に水素原子又は水酸基でない場合、共同して隣接する窒素原子と共に環構造を形成してもよい。
2a及びR3aは、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3以上18以下の環状炭化水素基、及び基(d)からなる群より選択される原子又は基を示し、R2a、R3aが共に水素原子でない場合、共同して隣接する四級炭素原子と共に環構造を形成してもよい。
6aは、水素原子、水酸基、カルボキシ基、炭素数1以上12以下のアシルオキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、炭素数1〜12のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数1以上24以下の鎖状炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3以上18以下の環状炭化水素基、及び基(d)からなる群より選択される原子又は基を示し、R6a、R4a、R5aが全て鎖状炭化水素基の場合、R6aはR4a又はR5aと共同して隣接する窒素原子と共に環構造を形成してもよい。
nは1以上3以下の数を示す。〕
[Where,
R 1a , R 4a and R 5a may each independently have a hydrogen atom, a hydroxyl group, a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent. An atom or group selected from the group consisting of a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms and a group represented by the following general formula (d) (hereinafter referred to as group (d)), R 4a , R When 5a is not a hydrogen atom or a hydroxyl group, a ring structure may be formed together with an adjacent nitrogen atom.
R 2a and R 3a each independently represent a hydrogen atom, a C 1 or more optionally having a substituent, a chain hydrocarbon group having 24 or less, or a C 3 or more optionally having a substituent. 18 or less cyclic hydrocarbon group and an atom or group selected from the group consisting of group (d), and when both R 2a and R 3a are not hydrogen atoms, the ring structure together with the adjacent quaternary carbon atom May be formed.
R 6a has a hydrogen atom, a hydroxyl group, a carboxy group, an acyloxy group having 1 to 12 carbon atoms, an amino group which may have a substituent, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and a substituent. An atom selected from the group consisting of a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and a group (d); In the case where R 6a , R 4a and R 5a are all chain hydrocarbon groups, R 6a may form a ring structure together with the adjacent nitrogen atom in cooperation with R 4a or R 5a .
n represents a number from 1 to 3. ]

−[(Gly)p/(AO)q](R13)p+1 (d) -[(Gly) p / (AO) q ] (R 13 ) p + 1 (d)

〔式中、
Glyは、下記式(Gly1)で表される基(以下、基(Gly1)という)及び式(Gly2)で表される基(以下、基(Gly2)という)からなる群より選択される基を示し、pは0以上20以下の数を示す。
[Where,
Gly is a group selected from the group consisting of a group represented by the following formula (Gly1) (hereinafter referred to as group (Gly1)) and a group represented by the formula (Gly2) (hereinafter referred to as group (Gly2)). P represents a number from 0 to 20.

Figure 2015017236
Figure 2015017236

Aは、炭素数2以上4以下のアルキレン基を示し、qは、前記pが0である場合には2以上20以下の数を、前記pが1以上である場合には0以上20以下の数を示す。
“/”は、p個のGlyとq個のAOが順不同に、それぞれの酸素原子と他の基の炭素原子とで結合していることを示す。
13は、水素原子、炭素数1以上24以下の鎖状炭化水素基、及び炭素数3以上12以下の環状炭化水素基からなる群より選択される原子又は基を示し、基(Gly1)、基(Gly2)又はAOの酸素原子に結合する。
当該基(D3)は、Gly又はAOの炭素原子によって一般式(D1a)又は(D2a)中の複素環に結合する。〕
A represents an alkylene group having 2 or more and 4 or less carbon atoms, q represents a number of 2 or more and 20 or less when p is 0, and 0 or more and 20 or less when p is 1 or more. Indicates a number.
“/” Indicates that p Gly and q AO are bonded to each other with a carbon atom of another group in any order.
R 13 represents an atom or group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and a cyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms, a group (Gly1), It is bonded to the oxygen atom of the group (Gly2) or AO.
The group (D3) is bonded to the heterocyclic ring in the general formula (D1a) or (D2a) by a carbon atom of Gly or AO. ]

一般式(D1a)及び一般式(D2a)中のR1aが、置換基を有していてもよい炭素数1以上24以下の鎖状炭化水素基である場合、その炭素数は、好ましくは2以上であり、また、好ましくは20以下、より好ましくは10以下である。R1aが、置換基を有していてもよい炭素数3以上18以下の環状炭化水素基である場合、その炭素数は、好ましくは5以上、より好ましくは6以上、また、好ましくは15以下、より好ましくは10以下である。これら鎖状炭化水素基及び環状炭化水素基は、飽和、不飽和のいずれでもよい。これら鎖状炭化水素基及び環状炭化水素基が有し得る置換基としては、水酸基、炭素数1以上12以下のアルキル基が1個以上置換してもよいアミノ基、及び炭素数1以上6以下のアルコキシ基からなる群より選択される1以上の基が挙げられる。 When R 1a in general formula (D1a) and general formula (D2a) is a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, the carbon number is preferably 2 In addition, it is preferably 20 or less, more preferably 10 or less. When R 1a is an optionally substituted cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, the carbon number is preferably 5 or more, more preferably 6 or more, and preferably 15 or less. More preferably, it is 10 or less. These chain hydrocarbon group and cyclic hydrocarbon group may be either saturated or unsaturated. Examples of the substituent that these chain hydrocarbon group and cyclic hydrocarbon group may have include a hydroxyl group, an amino group that may be substituted with one or more alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms. And one or more groups selected from the group consisting of the above-mentioned alkoxy groups.

1aが、基(d)である場合、一般式(d)中のpとqの合計は1以上、好ましくは2以上であり、また、好ましくは20以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは5以下であり、
pは0以上、好ましくは1以上、より好ましくは2以上の数であり、また、20以下、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは3以下の数である。
pが1以上である場合、qは0以上、好ましくは1以上、より好ましくは2以上の数であり、また、20以下、好ましくは10以下、より好ましくは5以下の数である。pが0である場合、qは2以上、好ましくは3以上の数であり、また、20以下、好ましくは10以下、より好ましくは5以下の数である。
When R 1a is a group (d), the sum of p and q in the general formula (d) is 1 or more, preferably 2 or more, preferably 20 or less, more preferably 10 or less, still more preferably Is 5 or less,
p is a number of 0 or more, preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and is 20 or less, preferably 10 or less, more preferably 5 or less, and even more preferably 3 or less.
When p is 1 or more, q is a number of 0 or more, preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and is 20 or less, preferably 10 or less, more preferably 5 or less. When p is 0, q is a number of 2 or more, preferably 3 or more, and is 20 or less, preferably 10 or less, more preferably 5 or less.

1aが、基(d)である場合、一般式(d)中のR13の炭素数1以上24以下の鎖状炭化水素基、及び炭素数3以上12以下の環状炭化水素基としては、それぞれ、R1aとして挙げたものを選定できる。R13は水素原子が好ましい。 When R 1a is a group (d), the chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms and the cyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms of R 13 in the general formula (d) are: Each of those listed as R 1a can be selected. R 13 is preferably a hydrogen atom.

1aは、炭素数1以上、更には2以上の、また、炭素数24以下、更には20以下、更には10以下の鎖状炭化水素基が好ましく、炭素数1以上、更には2以上の、また、炭素数24以下、更には20以下、更には10以下の直鎖炭化水素基、及び炭素数3以上、また、炭素数24以下、更には20以下、更には10以下の分岐鎖炭化水素基からなる群より選択される炭化水素基がより好ましく、炭素数1以上、更には2以上、また、炭素数24以下、更には10以下の、直鎖炭化水素基が更に好ましく、炭素数1以上、更には2以上、また、炭素数24以下、更には20以下、更には10以下の、直鎖アルキル基が更に好ましい。 R 1a is preferably a chain hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, more preferably 2 or more, and 24 or less carbon atoms, more preferably 20 or less, and even more preferably 10 or less, and having 1 or more carbon atoms, more preferably 2 or more carbon atoms. Also, a straight chain hydrocarbon group having 24 or less carbon atoms, further 20 or less carbon atoms, and 10 or less carbon atoms, and a branched chain carbonization having 3 or more carbon atoms, 24 carbon atoms or less, further 20 carbon atoms or less, and further 10 carbon atoms or less. More preferred is a hydrocarbon group selected from the group consisting of hydrogen groups, more preferred are straight chain hydrocarbon groups having 1 or more carbon atoms, more preferably 2 or more, and 24 or less carbon atoms, more preferably 10 or less carbon atoms. A linear alkyl group having 1 or more, further 2 or more, and having 24 or less carbon atoms, more preferably 20 or less, and even 10 or less is more preferable.

一般式(D1a)及び(D2a)中のR2a又はR3aが、置換基を有していてもよい炭素数1以上24以下の鎖状炭化水素基である場合、その炭素数は、好ましくは2以上であり、また、好ましくは20以下、より好ましくは10以下である。R2a又はR3aが、置換基を有していてもよい炭素数3以上18以下の環状炭化水素基である場合、その炭素数は、好ましくは5以上、より好ましくは6以上、また、好ましくは15以下、より好ましくは10以下である。これら鎖状炭化水素基及び環状炭化水素基は、飽和、不飽和のいずれでもよい。これら鎖状炭化水素基及び環状炭化水素基が有し得る置換基としては、水酸基、炭素数1以上12以下のアルキル基が1個以上置換してもよいアミノ基、及び炭素数1以上6以下のアルコキシ基からなる群より選択される1以上の基が挙げられる。 When R 2a or R 3a in the general formulas (D1a) and (D2a) is a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, the carbon number is preferably 2 or more, preferably 20 or less, more preferably 10 or less. When R 2a or R 3a is an optionally substituted cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, the carbon number is preferably 5 or more, more preferably 6 or more, and preferably Is 15 or less, more preferably 10 or less. These chain hydrocarbon group and cyclic hydrocarbon group may be either saturated or unsaturated. Examples of the substituent that these chain hydrocarbon group and cyclic hydrocarbon group may have include a hydroxyl group, an amino group that may be substituted with one or more alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms. And one or more groups selected from the group consisting of the above-mentioned alkoxy groups.

2a及びR3aが、基(d)である場合、一般式(d)中のpとqの合計は1以上、好ましくは2以上であり、また、好ましくは20以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは5以下であり、
pは、0以上、好ましくは1以上、より好ましくは2以上の数であり、また、20以下、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは3以下の数である。
pが1以上である場合、qは0以上、好ましくは1以上、より好ましくは2以上の数であり、また、20以下、好ましくは10以下、より好ましくは5以下の数である。pが0である場合、qは2以上、好ましくは3以上の数であり、また、20以下、好ましくは10以下、より好ましくは5以下の数である。
When R 2a and R 3a are a group (d), the sum of p and q in the general formula (d) is 1 or more, preferably 2 or more, and preferably 20 or less, more preferably 10 or less. More preferably 5 or less,
p is a number of 0 or more, preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and is 20 or less, preferably 10 or less, more preferably 5 or less, and even more preferably 3 or less.
When p is 1 or more, q is a number of 0 or more, preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and is 20 or less, preferably 10 or less, more preferably 5 or less. When p is 0, q is a number of 2 or more, preferably 3 or more, and is 20 or less, preferably 10 or less, more preferably 5 or less.

2a及びR3aが、基(d)である場合、一般式(d)中のR13の炭素数1以上24以下の鎖状炭化水素基、及び炭素数3以上12以下の環状炭化水素基としては、それぞれ、R2a、R3aとして挙げたものを選定できる。R13は水素原子が好ましい。 When R 2a and R 3a are a group (d), a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms and a cyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms of R 13 in the general formula (d) Can be selected from those listed as R 2a and R 3a , respectively. R 13 is preferably a hydrogen atom.

なお、R2a及びR3aが共に水素原子でない場合、これらが共同して隣接する四級炭素原子と共に環構造を形成してもよい。 When both R 2a and R 3a are not hydrogen atoms, they may form a ring structure together with adjacent quaternary carbon atoms.

2a及びR3aは、それぞれ独立して、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1以上、更には2以上の、また、炭素数24以下、更には20以下、更には10以下の鎖状炭化水素基であることが好ましく、水素原子又は炭素数1以上、更には2以上の、また、炭素数24以下、更には20以下、更には10以下の直鎖炭化水素基、及び炭素数3以上、また、炭素数24以下、更には20以下、更には10以下の分岐鎖炭化水素基からなる群より選択される炭化水素基であることがより好ましく、水素原子又は炭素数1以上、更には2以上の、また、炭素数24以下、更には10以下の直鎖炭化水素基であることがより好ましく、水素原子又は炭素数1以上、更には2以上の、また、炭素数24以下、更には20以下、更には10以下の直鎖アルキル基であることが更に好ましい。 R 2a and R 3a each independently represent a hydrogen atom or a substituent that may have a carbon number of 1 or more, further 2 or more, and 24 or less, further 20 or less, and further 10 It is preferably the following chain hydrocarbon group, a hydrogen atom or a linear hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, more preferably 2 or more, and 24 or less carbon atoms, further 20 or less carbon atoms, and further 10 or less carbon atoms, And more preferably a hydrocarbon group selected from the group consisting of branched chain hydrocarbon groups having 3 or more carbon atoms, 24 or less carbon atoms, 20 or less carbon atoms, or 10 or less carbon atoms. It is more preferably a straight-chain hydrocarbon group having 1 or more, further 2 or more, and having 24 or less carbon atoms, more preferably 10 or less, and is a hydrogen atom or 1 or more carbon atoms, further 2 or more carbon atoms. It is more preferably a linear alkyl group having a number of 24 or less, more preferably 20 or less, and further 10 or less. .

一般式(D1a)及び(D2a)中のR4a又はR5aが、置換基を有していてもよい炭素数1以上24以下の鎖状炭化水素基である場合、その炭素数は、好ましくは2以上であり、また、好ましくは20以下、より好ましくは10以下である。R4a又はR5aが、置換基を有していてもよい炭素数3以上18以下の環状炭化水素基である場合、その炭素数は、好ましくは5以上、より好ましくは6以上であり、また、好ましくは15以下、より好ましくは10以下である。これら鎖状炭化水素基及び環状炭化水素基は、飽和、不飽和のいずれでもよい。これら鎖状炭化水素基及び環状炭化水素基が有し得る置換基としては、水酸基、炭素数1以上12以下のアルキル基が1個以上置換してもよいアミノ基、及び炭素数1以上6以下のアルコキシ基からなる群より選択される1以上の基が挙げられる。 When R 4a or R 5a in the general formulas (D1a) and (D2a) is a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, the carbon number is preferably 2 or more, preferably 20 or less, more preferably 10 or less. When R 4a or R 5a is an optionally substituted cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, the carbon number is preferably 5 or more, more preferably 6 or more, , Preferably 15 or less, more preferably 10 or less. These chain hydrocarbon group and cyclic hydrocarbon group may be either saturated or unsaturated. Examples of the substituent that these chain hydrocarbon group and cyclic hydrocarbon group may have include a hydroxyl group, an amino group that may be substituted with one or more alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms. And one or more groups selected from the group consisting of the above-mentioned alkoxy groups.

4a又はR5aが、基(d)である場合、一般式(d)中のpとqの合計は1以上、好ましくは2以上であり、また、好ましくは20以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは5以下であり、
pは、0以上、好ましくは1以上、より好ましくは2以上の数であり、また、20以下、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは3以下の数である。
pが1以上である場合、qは0以上、好ましくは1以上、より好ましくは2以上の数であり、また、20以下、好ましくは10以下、より好ましくは5以下の数である。pが0である場合、qは2以上、好ましくは3以上の数であり、また、20以下、好ましくは10以下、より好ましくは5以下の数である。
When R 4a or R 5a is a group (d), the sum of p and q in the general formula (d) is 1 or more, preferably 2 or more, and preferably 20 or less, more preferably 10 or less. More preferably 5 or less,
p is a number of 0 or more, preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and is 20 or less, preferably 10 or less, more preferably 5 or less, and even more preferably 3 or less.
When p is 1 or more, q is a number of 0 or more, preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and is 20 or less, preferably 10 or less, more preferably 5 or less. When p is 0, q is a number of 2 or more, preferably 3 or more, and is 20 or less, preferably 10 or less, more preferably 5 or less.

4a又はR5aが、基(d)である場合、一般式(d)中のR13の炭素数1以上24以下の鎖状炭化水素基及び炭素数3以上12以下の環状炭化水素基としては、それぞれ、R4a、R5aとして挙げたものを選定できる。R13は水素原子が好ましい。 When R 4a or R 5a is a group (d), R 13 in the general formula (d) is a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms and a cyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms. Can select those listed as R 4a and R 5a , respectively. R 13 is preferably a hydrogen atom.

4a、R5aは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1以上、更には2以上の、また、炭素数24以下、更には20以下、更には10以下の鎖状炭化水素基、及び基(d)からなる群より選択される原子又は基が好ましく、水素原子、炭素数1以上、更には2以上の、また、炭素数24以下、更には20以下、更には10以下の直鎖炭化水素基、炭素数3以上、また、炭素数24以下、更には20以下、更には10以下の分岐鎖炭化水素基、及び基(d)からなる群より選択される原子又は基がより好ましく、水素原子、炭素数1以上、更には2以上の、また、炭素数24以下、更には10以下の直鎖炭化水素基、及び基(d)からなる群より選択される基がより好ましく、水素原子、炭素数1以上、更には2以上、また、炭素数24以下、更には20以下、更には10以下の直鎖アルキル基、及び基(d)からなる群より選択される原子又は基が更に好ましい。 R 4a and R 5a are each independently a hydrogen atom or an optionally substituted carbon atom of 1 or more, further 2 or more, and 24 or less carbon atoms, more preferably 20 or less, further 10 An atom or group selected from the group consisting of the following chain hydrocarbon groups and groups (d) is preferred: a hydrogen atom, having 1 or more carbon atoms, more preferably 2 or more carbon atoms, and having 24 or less carbon atoms, further 20 In the following, a straight chain hydrocarbon group having 10 or less carbon atoms, a branched chain hydrocarbon group having 3 or more carbon atoms, 24 or less carbon atoms, 20 or less carbon atoms, or 10 or less carbon atoms, and a group (d) More preferably, the selected atom or group is a hydrogen atom, a straight-chain hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, more preferably 2 or more, and 24 or less carbon atoms, further 10 or less carbon atoms, and the group (d) A group selected more preferably is a hydrogen atom, having 1 or more carbon atoms, more preferably 2 or more carbon atoms, and having 24 or less carbon atoms, more preferably 20 or less, and further 1 More preferred are atoms or groups selected from the group consisting of 0 or less linear alkyl groups and groups (d).

なお、R4a、R5aが共に水素原子又は水酸基でない場合、これらが共同して隣接する窒素原子と共に環構造を形成してもよい。 When R 4a and R 5a are not hydrogen atoms or hydroxyl groups, they may form a ring structure together with adjacent nitrogen atoms.

一般式(D1a)で表される化合物及び一般式(D2a)で表される化合物は、R4a、R5aとして、前記基(d)を有することが好ましい。すなわち、R4a、R5aの一方又は両方が、基(d)であることが好ましい。また、一般式(D1a)又は一般式(D2a)において、R4a、R5aの一方が、基(d)であり、他方が水素原子であることも好ましい。また、一般式(D1a)又は一般式(D2a)において、R4a、R5aの一方が、基(d)であり、他方が水素原子であり、かつ、一般式(d)中のpが2以上の、また、20以下、更には10以下、更には5以下、更に3以下の数であることも好ましい。また、一般式(D1a)又は一般式(D2a)において、R4a、R5aの両方が、基(d)であることも好ましい。 The compound represented by the general formula (D1a) and the compound represented by the general formula (D2a) preferably have the group (d) as R 4a and R 5a . That is, it is preferable that one or both of R 4a and R 5a is a group (d). In the general formula (D1a) or (D2a), it is also preferable that one of R 4a and R 5a is the group (d) and the other is a hydrogen atom. In the general formula (D1a) or (D2a), one of R 4a and R 5a is a group (d), the other is a hydrogen atom, and p in the general formula (d) is 2 The number is preferably 20 or less, more preferably 10 or less, further 5 or less, and further 3 or less. In the general formula (D1a) or the general formula (D2a), it is also preferable that both R 4a and R 5a are a group (d).

一般式(D1a)又は(D2a)中のR6aが、炭素数1以上12以下のアシルオキシ基である場合、その炭素数は、好ましくは2以上、また、好ましくは10以下である。R6aが、炭素数1以上12以下のアルコキシ基である場合、その炭素数は、好ましくは2以上、また、好ましくは10以下である。R6aが、置換基を有していてもよい炭素数1以上24以下の鎖状炭化水素基である場合、直鎖、分岐鎖のいずれでもよく、アルキル基、アルケニル基が挙げられる。R6aが、置換基を有していてもよい炭素数1以上24以下の鎖状炭化水素基である場合、その炭素数は、好ましくは2以上であり、また、好ましくは20以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは5以下である。R6aが、置換基を有していてもよい炭素数3以上18以下の環状炭化水素基である場合、その炭素数は、好ましくは5以上、より好ましくは6以上であり、また、好ましくは15以下、より好ましくは10以下である。これら鎖状炭化水素基及び環状炭化水素基は、飽和、不飽和のいずれでもよい。これら鎖状炭化水素基及び環状炭化水素基が有し得る置換基としては、水酸基、炭素数1以上12以下のアルキル基が1個以上置換してもよいアミノ基、及び炭素数1以上6以下のアルコキシ基からなる群より選択される1以上の基が挙げられる。 When R 6a in the general formula (D1a) or (D2a) is an acyloxy group having 1 to 12 carbon atoms, the carbon number is preferably 2 or more, and preferably 10 or less. When R 6a is an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, the carbon number is preferably 2 or more, and preferably 10 or less. When R 6a is a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, it may be either a straight chain or a branched chain, and examples thereof include an alkyl group and an alkenyl group. When R 6a is a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, the carbon number is preferably 2 or more, and preferably 20 or less, more preferably Is 10 or less, more preferably 5 or less. When R 6a is an optionally substituted cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, the carbon number is preferably 5 or more, more preferably 6 or more, and preferably 15 or less, more preferably 10 or less. These chain hydrocarbon group and cyclic hydrocarbon group may be either saturated or unsaturated. Examples of the substituent that these chain hydrocarbon group and cyclic hydrocarbon group may have include a hydroxyl group, an amino group that may be substituted with one or more alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms. And one or more groups selected from the group consisting of the above-mentioned alkoxy groups.

一般式(D1a)又は(D2a)中のR6aが、基(d)である場合、pとqの合計は1以上、好ましくは2以上であり、また、好ましくは20以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは5以下であり、
pは0以上、好ましくは1以上、より好ましくは2以上の数であり、また、20以下、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは3以下の数である。
pが1以上である場合、qは0以上、好ましくは1以上、より好ましくは2以上の数であり、また、20以下、好ましくは10以下、より好ましくは5以下の数であり、pが0である場合、qは2以上、好ましくは3以上の数であり、また、20以下、好ましくは10以下、より好ましくは5以下の数である。
When R 6a in the general formula (D1a) or (D2a) is a group (d), the sum of p and q is 1 or more, preferably 2 or more, and preferably 20 or less, more preferably 10 Or less, more preferably 5 or less,
p is a number of 0 or more, preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and is 20 or less, preferably 10 or less, more preferably 5 or less, and even more preferably 3 or less.
When p is 1 or more, q is 0 or more, preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and 20 or less, preferably 10 or less, more preferably 5 or less, and p is When it is 0, q is a number of 2 or more, preferably 3 or more, and is 20 or less, preferably 10 or less, more preferably 5 or less.

6aが、基(d)である場合、一般式(d)中のR13の炭素数1以上24以下の鎖状炭化水素基、及び炭素数3以上12以下の環状炭化水素基としては、それぞれ、R6aとして挙げたものを選定できる。R7は水素原子が好ましい。 When R 6a is a group (d), the chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms and the cyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms of R 13 in the general formula (d) are: Each of those listed as R 6a can be selected. R 7 is preferably a hydrogen atom.

6aは、水素原子及び置換基を有していてもよい炭素数1以上、更には2以上の、また、炭素数24以下、更には20以下、更には10以下の鎖状炭化水素基からなる群より選択される原子又は基が好ましく、水素原子、炭素数1以上、更には2以上の、また、炭素数24以下、更には20以下、更には10以下の直鎖炭化水素基、及び炭素数3以上の、また、炭素数24以下、更には20以下、更には10以下の分岐鎖炭化水素基からなる群より選択される原子又は基がより好ましく、水素原子及び炭素数1以上、更には2以上の、また、炭素数24以下、更には10以下の直鎖炭化水素基からなる群より選択される原子又は基がより好ましく、水素原子及び炭素数1以上、更には2以上の、また、炭素数24以下、更には20以下、更には10以下の置換基を有していてもよい直鎖アルキル基からなる群より選択される原子又は基が更に好ましく、中でも水素原子が好ましい。 R 6a is a chain hydrocarbon group having 1 or more, further 2 or more, optionally having a hydrogen atom or a substituent, and having 24 or less, more preferably 20 or less, and even 10 or less carbon atoms. An atom or group selected from the group consisting of: a hydrogen atom, a straight-chain hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, more preferably 2 or more, and having 24 or less carbon atoms, more preferably 20 or less, and further 10 or less, and An atom or group selected from the group consisting of branched chain hydrocarbon groups having 3 or more carbon atoms, 24 or less carbon atoms, 20 or less carbon atoms, or 10 or less carbon atoms is more preferred. Further, an atom or group selected from the group consisting of a straight chain hydrocarbon group having 2 or more, and having 24 or less carbon atoms, more preferably 10 or less, is more preferable. In addition, it may have a substituent having 24 or less carbon atoms, more preferably 20 or less, and even 10 or less carbon atoms. An atom or group selected from the group consisting of a chain alkyl group is more preferred, and a hydrogen atom is particularly preferred.

なお、R6a、R4a及びR5aが全て鎖状炭化水素基の場合、R6aはR4a又はR5aと共同して隣接する窒素原子と共に環構造を形成してもよい。 When R 6a , R 4a and R 5a are all chain hydrocarbon groups, R 6a may form a ring structure together with the adjacent nitrogen atom in cooperation with R 4a or R 5a .

一般式(D1a)において、nは1が好ましい。   In the general formula (D1a), n is preferably 1.

一般式(D3)又は(D4)で表される環状アミン化合物としては、下記一般式(D3a)又は(D4a)で表されるものが好ましい。   As the cyclic amine compound represented by the general formula (D3) or (D4), those represented by the following general formula (D3a) or (D4a) are preferable.

Figure 2015017236
Figure 2015017236

〔式中、
7a、R8a、R10a及びR11aは、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、置換基を有していてもよい炭素数1以上24以下の鎖状炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3以上18以下の環状炭化水素基、及び前述の基(d)からなる群より選択される原子又は基を示す。
9a及びR12aは、水酸基、カルボキシ基、炭素数2以上13以下のアシルオキシ基、炭素数2以上13以下のアルコキシカルボニル基、炭素数1以上12以下のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数1以上24以下の鎖状炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3以上18以下の環状炭化水素基、及び前述の基(d)からなる群より選択される基を示す。
9a及びR12aが環状に複数個存在する場合、複数のR9a又はR12aはそれぞれ同一であっても異なってもよい。
j及びkは、前述と同じ意味を示す。〕
[Where,
R 7a , R 8a , R 10a and R 11a each independently have a hydrogen atom, a hydroxyl group, a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent. And an atom or group selected from the group consisting of a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms and the above-mentioned group (d).
R 9a and R 12a have a hydroxyl group, a carboxy group, an acyloxy group having 2 to 13 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 13 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and a substituent. Or a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and the group (d) described above. Indicates a group.
When a plurality of R 9a and R 12a are present in a ring, the plurality of R 9a or R 12a may be the same or different.
j and k have the same meaning as described above. ]

一般式(D3a)中のR7a及びR8a、並びに一般式(D4a)中のR10a及びR11aのうち、置換基を有していてもよい炭素数1以上24以下の鎖状炭化水素基としては、飽和でも不飽和でもよく、また直鎖でも分岐鎖でもよい。かかる鎖状炭化水素基としては、アルキル基又はアルケニル基が挙げられ、その炭素数は、好ましくは2以上であり、また、好ましくは20以下、より好ましくは16以下、更に好ましくは12以下、更に好ましくは6以下、更に好ましくは4以下である。この炭素数は、鎖状炭化水素基が置換基を有する場合は、置換基を除いた部分の炭素数である。鎖状炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-オクチル基、n-デシル基、n-ドデシル基、2-エチルヘキシル基が挙げられる。 R 7a and R 8a in the general formula (D3a) and R 10a and R 11a in the general formula (D4a) may have a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms. May be saturated or unsaturated, and may be linear or branched. Examples of such a chain hydrocarbon group include an alkyl group or an alkenyl group, and the carbon number thereof is preferably 2 or more, preferably 20 or less, more preferably 16 or less, still more preferably 12 or less, Preferably it is 6 or less, More preferably, it is 4 or less. This carbon number is the carbon number of the portion excluding the substituent when the chain hydrocarbon group has a substituent. Specific examples of the chain hydrocarbon group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, Examples include n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, and 2-ethylhexyl group.

また、一般式(D3a)中のR7a及びR8a、並びに一般式(D4a)中のR10a及びR11aのうち、置換基を有していてもよい炭素数3以上18以下の環状炭化水素基としては、飽和でも不飽和でもよく、またその炭素数は、好ましくは5以上、より好ましくは6以上、また、好ましくは15以下、より好ましくは12以下、更に好ましくは10以下である。この炭素数は、環状炭化水素基が置換基を有する場合は、置換基を除いた部分の炭素数である。環状炭化水素基の具体例としては、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基が挙げられる。 In addition, among R 7a and R 8a in the general formula (D3a) and R 10a and R 11a in the general formula (D4a), a cyclic hydrocarbon having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent The group may be saturated or unsaturated, and the carbon number thereof is preferably 5 or more, more preferably 6 or more, and preferably 15 or less, more preferably 12 or less, and still more preferably 10 or less. This carbon number is the carbon number of the portion excluding the substituent when the cyclic hydrocarbon group has a substituent. Specific examples of the cyclic hydrocarbon group include a phenyl group, a benzyl group, a cyclohexyl group, and a cyclopentyl group.

これら鎖状炭化水素基及び環状炭化水素基が有してもよい置換基としては、水酸基、炭素数1以上12以下のアルキル基が1個以上置換してもよいアミノ基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基が挙げられる。置換基を有する炭化水素基としては、2-ヒドロキシエチル基、3-ヒドロキシプロピル基、2-メトキシエチル基、3-メトキシプロピル基、2-(ジメチルアミノ)エチル基、3-(ジメチルアミノ)プロピル基が挙げられる。   Examples of the substituent that the chain hydrocarbon group and the cyclic hydrocarbon group may have include a hydroxyl group, an amino group that may be substituted with one or more alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms. The following alkoxy groups are mentioned. Examples of the hydrocarbon group having a substituent include 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 2-methoxyethyl group, 3-methoxypropyl group, 2- (dimethylamino) ethyl group, and 3- (dimethylamino) propyl group. Groups.

また、一般式(D3a)中のR7a及びR8a、並びに一般式(D4a)中のR10a及びR11aのうち、基(d)において、一般式(d)中のR13は、鎖状炭化水素基であることが好ましく、また、炭素数が3以上、更には5以上、更には7以上、更には8以上、更には9以上、更には10以上であることが好ましく、また、炭素数が20以下、更には15以下であることが好ましい。なお、一般式(D4a)中のR10a及びR11aについては、基(d)は分岐鎖を有する鎖状炭化水素基であることがより好ましい。 Further, among R 7a and R 8a in the general formula (D3a) and R 10a and R 11a in the general formula (D4a), in the group (d), R 13 in the general formula (d) is a chain It is preferably a hydrocarbon group, and preferably has 3 or more carbon atoms, more preferably 5 or more carbon atoms, more preferably 7 or more carbon atoms, more preferably 8 or more carbon atoms, more preferably 9 or more carbon atoms, and more preferably 10 or more carbon atoms. The number is preferably 20 or less, more preferably 15 or less. As for R 10a and R 11a in the general formula (D4a), the group (d) is more preferably a chain hydrocarbon group having a branched chain.

一般式(D3a)中、R7a及びR8aとしては、漂白性能向上の点から、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1以上24以下の鎖状炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3以上18以下の環状炭化水素基、及び前述の基(d)からなる群より選択される原子又は基が好ましい。更には、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1以上24以下の鎖状炭化水素基、及び基(d)からなる群より選択される原子又は基が好ましい。更には、水素原子又は基(d)であることが好ましい。R7a及びR8aは、同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。 In general formula (D3a), R 7a and R 8a are each independently a hydrogen atom or a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, from the viewpoint of improving the bleaching performance. In addition, an atom or group selected from the group consisting of a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent and the aforementioned group (d) is preferable. Furthermore, an atom or group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and the group (d) is preferable. Furthermore, a hydrogen atom or a group (d) is preferable. R 7a and R 8a may be the same or different, but are preferably the same.

一般式(D4a)中、R10a及びR11aとしては、漂白性能向上の点から、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1以上24以下の鎖状炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3以上18以下の環状炭化水素基、及び前述の基(d)からなる群より選択される原子又は基が好ましい。更には、置換基を有していてもよい炭素数1以上24以下の鎖状炭化水素基又は基(d)であることが好ましい。更には、基(d)であることが好ましい。R10a及びR11aは、同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。 In general formula (D4a), R 10a and R 11a are each independently a hydrogen atom or a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, from the viewpoint of improving the bleaching performance. In addition, an atom or group selected from the group consisting of a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent and the aforementioned group (d) is preferable. Further, it is preferably a chain hydrocarbon group or group (d) having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent. Furthermore, the group (d) is preferable. R 10a and R 11a may be the same or different, but are preferably the same.

一般式(D3a)において、R7a及びR8aの少なくとも一方、更には両方が、基(d)であることが好ましい。また、一般式(D4a)において、R10a及びR11aの少なくとも一方、更には両方が、基(d)であることが好ましい。 In the general formula (D3a), it is preferable that at least one of R 7a and R 8a and both of them are a group (d). In the general formula (D4a), it is preferable that at least one of R 10a and R 11a and both of them are a group (d).

一般式(D3a)中のR9a及び一般式(D4a)中のR12aのうち、置換基を有していてもよい炭素数1以上24以下の鎖状炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3以上18以下の環状炭化水素基、及び基(d)における好ましい態様及び具体例は、R7a、R8a、R10a及びR11aとして示したものと同じものを挙げることができる。 R 9a in the general formula (D3a) and R 12a in the general formula (D4a) have a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms and a substituent which may have a substituent. Preferred examples and specific examples of the cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms and the group (d) that may be mentioned are the same as those shown as R 7a , R 8a , R 10a, and R 11a. it can.

一般式(D3a)中のR9a及び一般式(D4a)中のR12aとしては、置換基を有していてもよい炭素数1以上24以下の鎖状炭化水素基が好ましく、メチル基がより好ましい。 R 9a in the general formula (D3a) and R 12a in the general formula (D4a) are preferably a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, more preferably a methyl group. preferable.

一般式(D3a)において、jとしては、0以上5以下の整数が好ましく、0以上2以下の整数がより好ましく、0及び1が更に好ましく、0が更に好ましい。また、一般式(D4a)において、kとしては、0及び1が好ましく、0がより好ましい。   In the general formula (D3a), j is preferably an integer of 0 or more, 5 or less, more preferably an integer of 0 or more and 2 or less, still more preferably 0 or 1, and still more preferably 0. In general formula (D4a), k is preferably 0 or 1, more preferably 0.

漂白性能を高める観点から、成分(D)は、酸化電位が0.4V以上、更には0.45V以上、更には0.45V以上、更には0.5V以上であることが好ましく、また10V以下、更には0.95V以下、更には0.8V以下、更には0.7V以下、更には0.65V以下、更には0.6V以下であることが好ましい。本発明において、成分(D)についての酸化電位は、サイクリックボルタンメトリーの酸化波のピーク位置と定義し、サイクリックボルタンメトリーにより10mM、pH12の水溶液として、25℃で測定されたものとする。   From the viewpoint of enhancing the bleaching performance, the component (D) preferably has an oxidation potential of 0.4 V or higher, more preferably 0.45 V or higher, more preferably 0.45 V or higher, more preferably 0.5 V or higher, and 10 V or lower, more preferably 0.95. V or less, further 0.8V or less, further 0.7V or less, further 0.65V or less, and further preferably 0.6V or less. In the present invention, the oxidation potential for component (D) is defined as the peak position of the oxidation wave of cyclic voltammetry, and is measured at 25 ° C. as an aqueous solution of 10 mM and pH 12 by cyclic voltammetry.

本発明の成分(D)を以下に例示する。なお、例示中の化合物番号は、後述の実施例で用いた化合物の番号と一致する。   The component (D) of the present invention is exemplified below. In addition, the compound number in illustration corresponds with the number of the compound used in the below-mentioned Example.

Figure 2015017236
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Figure 2015017236
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Figure 2015017236
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成分(D)のうち、一般式(D1)で表される化合物は、例えば特開2007-246455号公報の段落0029〜0125、特開2004-26790号公報の段落0029〜0068に記載されている方法に従って合成することができ、一般式(D2)で表される化合物は、例えば特開2007-246456号公報の段落0027〜0097に記載されている方法に従って合成することができる。
一般式(D3)で表される化合物は、例えばホモピペラジンに対し、ハロゲン化アルキル等の公知の求核置換反応試薬を反応させることで合成できる。また、R7、R8が置換基として水酸基を有する場合には、エポキシ化合物を反応させることで合成することができる。
一般式(D4)で表される化合物は、例えばピペラジンに対し、ハロゲン化アルキル等の公知の求核置換反応試薬を反応させることで合成できる。また、R10、R11が置換基として水酸基を有する場合には、エポキシ化合物を反応させることで合成することができる。
Among the components (D), compounds represented by the general formula (D1) are described in, for example, paragraphs 0029 to 0125 of JP-A-2007-246455 and paragraphs 0029 to 0068 of JP-A-2004-26790. The compound represented by the general formula (D2) can be synthesized according to, for example, the method described in paragraphs 0027 to 0097 of JP-A-2007-246456.
The compound represented by the general formula (D3) can be synthesized, for example, by reacting homopiperazine with a known nucleophilic substitution reaction reagent such as alkyl halide. When R 7 and R 8 have a hydroxyl group as a substituent, they can be synthesized by reacting an epoxy compound.
The compound represented by the general formula (D4) can be synthesized, for example, by reacting a known nucleophilic substitution reagent such as an alkyl halide with piperazine. Further, when R 10, R 11 is a hydroxyl group as a substituent can be synthesized by reacting an epoxy compound.

<成分(E):有機過酸前駆体又は有機過酸>
成分(E)は有機過酸前駆体及び有機過酸からなる群より選択される1以上の化合物である。
<Component (E): Organic peracid precursor or organic peracid>
Component (E) is one or more compounds selected from the group consisting of organic peracid precursors and organic peracids.

成分(E)のうち、有機過酸前駆体としては、下記一般式(E1)で表される化合物が挙げられる。   Among the components (E), examples of the organic peracid precursor include compounds represented by the following general formula (E1).

Figure 2015017236
Figure 2015017236

〔式中、R8は炭素数5以上19以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、ZはSO3M又はCOOMを示し、Mは陽イオンを示す。〕 [Wherein R 8 represents an alkyl group or alkenyl group having 5 to 19 carbon atoms, Z represents SO 3 M or COOM, and M represents a cation. ]

一般式(E1)におけるR8の炭素数は、組成物中での安定性を更に高める観点から、好ましくは8以上、更に好ましくは9以上、更に好ましくは10以上、更に好ましくは11以上であり、また、過酸化水素を有効に反応し、効率よく有機過酸を生成する観点から、好ましくは15以下、更に好ましくは13以下、更に好ましくは11以下である。 In view of further improving the stability in the composition, the carbon number of R 8 in the general formula (E1) is preferably 8 or more, more preferably 9 or more, further preferably 10 or more, and more preferably 11 or more. In addition, from the viewpoint of effectively reacting hydrogen peroxide and efficiently producing an organic peracid, it is preferably 15 or less, more preferably 13 or less, and still more preferably 11 or less.

組成物中での安定性を更に高め、また、過酸化水素を有効に反応し、効率よく有機過酸を生成するために、一般式(E1)におけるR8は、炭素数11であることが好ましく、また、アルキル基であることが好ましい。 In order to further enhance the stability in the composition and to effectively react hydrogen peroxide and efficiently generate an organic peracid, R 8 in the general formula (E1) must have 11 carbon atoms. It is preferably an alkyl group.

一般式(E1)におけるMの陽イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数3以上15以下、更には炭素数7以上15以下のアルキルアンモニウムイオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン等が挙げられ、アルカリ金属イオンが好ましい。   The cation of M in the general formula (E1) includes alkali metal ions such as sodium ions and potassium ions, ammonium ions, alkylammonium ions having 3 to 15 carbon atoms, and 7 to 15 carbon atoms, and monoethanolammonium. Ions, diethanolammonium ions, triethanolammonium ions and the like, and alkali metal ions are preferred.

一般式(E1)で表される有機過酸前駆体としては、アルカノイル基の炭素数が6以上20以下のアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩及びアルカノイル基の炭素数が6以上20以下のアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸塩からなる群より選択される1以上の化合物が好ましく、アルカノイル基の炭素数が6以上20以下のアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩がより好ましい。これらのアルカノイル基の炭素数は、16以下、更には14以下、更には12以下が好ましい。   Examples of the organic peracid precursor represented by the general formula (E1) include alkanoyloxybenzenesulfonate having an alkanoyl group having 6 to 20 carbon atoms and an alkanoyloxybenzenecarboxylic acid having an alkanoyl group having 6 to 20 carbon atoms. One or more compounds selected from the group consisting of acid salts are preferred, and alkanoyloxybenzenesulfonates having 6 to 20 carbon atoms in the alkanoyl group are more preferred. The carbon number of these alkanoyl groups is preferably 16 or less, more preferably 14 or less, and even more preferably 12 or less.

また、成分(E)のうち、有機過酸としては、アルカノイル基の炭素数が6以上20以下の過カルボン酸、アルカノイル基の炭素数が6以上20以下のアルカノイルオキシベンゼン過カルボン酸、3-ヒドロキシ過安息香酸、4-ヒドロキシ過安息香酸からなる群より選択される1以上の化合物が好ましく、アルカノイル基の炭素数が6以上20以下の過カルボン酸及び/又はアルカノイル基の炭素数が6以上20以下の過カルボン酸と4−ヒドロキシ過安息香酸の混合物がより好ましい。これらのアルカノイル基の炭素数は、16以下、更には14以下、更には12以下が好ましい。   Among the components (E), organic peracids include percarboxylic acids having an alkanoyl group having 6 to 20 carbon atoms, alkanoyloxybenzene percarboxylic acids having an alkanoyl group having 6 to 20 carbon atoms, 3- One or more compounds selected from the group consisting of hydroxyperbenzoic acid and 4-hydroxyperbenzoic acid are preferable, and the percarboxylic acid and / or alkanoyl group having 6 to 20 carbon atoms in the alkanoyl group has 6 or more carbon atoms. More preferred is a mixture of 20 or fewer percarboxylic acids and 4-hydroxyperbenzoic acid. The carbon number of these alkanoyl groups is preferably 16 or less, more preferably 14 or less, and even more preferably 12 or less.

漂白性能を高める観点と、組成物中での安定性が高い観点から、成分(E)としては、前記一般式(E1)で表される有機過酸前駆体である化合物が好ましい。   From the viewpoint of enhancing bleaching performance and high stability in the composition, the component (E) is preferably a compound that is an organic peracid precursor represented by the general formula (E1).

<成分(A)〜(E)の含有量・比率>
本発明の漂白洗浄剤組成物は、成分(A)及び成分(C)の保存安定性の観点から、成分(A)を含有する第1剤、成分(B)及び(C)を含有する第2剤を使用直前に混合し、成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E)を含有する組成物にして使用する漂白洗浄剤組成物である。第1剤は成分(A)及び(E)を含有し、第2剤は成分(A)を含有せず、成分(B)、(C)及び(D)を含有することが好ましい。
<Contents and ratios of components (A) to (E)>
The bleaching detergent composition of the present invention includes a first agent containing component (A), a component containing components (B) and (C), from the viewpoint of storage stability of component (A) and component (C). It is a bleaching detergent composition that is used as a composition containing components (A), (B), (C), (D) and (E) by mixing the two agents immediately before use. The first agent preferably contains components (A) and (E), and the second agent preferably does not contain component (A) and contains components (B), (C) and (D).

本発明の漂白洗浄剤組成物において、第1剤中の成分(A)の含有量は、過酸化水素として、0.02質量%以上、更には0.2質量%以上、更には2質量%以上が好ましく、また、50質量%以下、更には30質量%以下、更には10質量%以下、更には5質量%以下、更には3質量%以下が好ましい。   In the bleaching detergent composition of the present invention, the content of the component (A) in the first agent is preferably 0.02% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and further preferably 2% by mass or more as hydrogen peroxide. Further, it is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, further 10% by mass or less, further 5% by mass or less, and further preferably 3% by mass or less.

また、漂白性能を高める観点から、第1剤と第2剤の混合物(以下、単に「混合物」という)中における成分(A)の含有量は、過酸化水素として、0.01質量%以上、更には0.1質量%以上、更には1質量%以上、更には2質量%以上が好ましく、また、保存安定性の観点から、50質量%以下、更には30質量%以下、更には20質量%以下、更には10質量%以下が好ましい。以下、成分(A)の量は、特記しない限り、過酸化水素としての量をいう。   From the viewpoint of enhancing the bleaching performance, the content of the component (A) in the mixture of the first agent and the second agent (hereinafter simply referred to as “mixture”) is 0.01% by mass or more as hydrogen peroxide, 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and from the viewpoint of storage stability, 50% by mass or less, further 30% by mass or less, further 20% by mass or less, Is preferably 10% by mass or less. Hereinafter, the amount of component (A) refers to the amount as hydrogen peroxide unless otherwise specified.

本発明の漂白洗浄剤組成物において、第1剤中の成分(E)の含有量は、0.02質量%以上、更には0.2質量%以上、更には2質量%以上、更には3質量%以上が好ましく、また、50質量%以下、更には30質量%以下、更には10質量%以下、更には5質量%以下が好ましい。   In the bleaching detergent composition of the present invention, the content of the component (E) in the first agent is 0.02% by mass or more, further 0.2% by mass or more, further 2% by mass or more, and further 3% by mass or more. Further, it is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, further 10% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less.

また、漂白性能を高める観点から、混合物中における成分(E)の含有量は、0.01質量%以上、更には0.1質量%以上、更には1質量%以上、更には2質量%以上が好ましく、また、保存安定性の観点から、30質量%以下、更には20質量%以下、更には10質量%以下が好ましい。   From the viewpoint of enhancing the bleaching performance, the content of the component (E) in the mixture is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, further 1% by mass or more, and further preferably 2% by mass or more. From the viewpoint of storage stability, it is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less.

本発明の漂白洗浄剤組成物において、第2剤中の成分(B)の含有量は、0.02質量%以上、更には0.2質量%以上、更には2質量%以上が好ましく、また、50質量%以下、更には20質量%以下、更には10質量%以下、更には5質量%以下が好ましい。   In the bleaching detergent composition of the present invention, the content of the component (B) in the second agent is 0.02% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, further preferably 2% by mass or more, and 50% by mass. Hereinafter, it is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less.

また、漂白性能を高める観点から、混合物中における成分(B)の含有量は、0.01質量%以上、更には0.1質量%以上、更には1質量%以上が好ましく、また、漂白性能を高める観点から、50質量%以下、更には30質量%以下、更には20質量%以下、更には10質量%以下、更には5質量%以下が好ましい。   From the viewpoint of enhancing the bleaching performance, the content of the component (B) in the mixture is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more, and from the viewpoint of enhancing the bleaching performance. 50% by mass or less, further 30% by mass or less, further 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less.

本発明の漂白洗浄剤組成物において、第2剤中の成分(C)の含有量は、アミン臭及び高級脂肪酸臭の消臭の観点から、0.001質量%以上、更には0.01質量%以上、更には0.1質量%以上が好ましく、また、保存安定性の観点から、10質量%以下、更には1質量%以下、更には0.5質量%以下が好ましい。   In the bleaching detergent composition of the present invention, the content of the component (C) in the second agent is 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, from the viewpoint of deodorization of amine odor and higher fatty acid odor. Is preferably 0.1% by mass or more, and from the viewpoint of storage stability, 10% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and further preferably 0.5% by mass or less.

また、アミン臭及び高級脂肪酸臭の消臭の観点から、混合物中における成分(C)の含有量は、0.0005質量%以上、更には0.005質量%以上、更には0.01質量%以上、更には0.1質量%以上が好ましく、また、保存安定性の観点から、5質量%以下、更には0.5質量%以下が好ましい。   Further, from the viewpoint of deodorization of amine odor and higher fatty acid odor, the content of component (C) in the mixture is 0.0005% by mass or more, further 0.005% by mass or more, further 0.01% by mass or more, and further 0.1% by mass. % Or more is preferable, and from the viewpoint of storage stability, it is preferably 5% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or less.

成分(C)は後述する成分(F)と共に香料組成物として第2剤中に配合するのが好ましい。香料組成物中における成分(C)の含有量は、アミン臭及び高級脂肪酸臭の消臭の観点から、0.1質量%以上、更には1質量%以上、更には10質量%以上、更には20質量%以上が好ましい。   Component (C) is preferably blended in the second agent as a fragrance composition together with component (F) described below. The content of the component (C) in the fragrance composition is 0.1% by mass or more, further 1% by mass or more, further 10% by mass or more, and further 20% from the viewpoint of deodorization of amine odor and higher fatty acid odor. % Or more is preferable.

本発明の漂白洗浄剤組成物において、第2剤中の成分(D)の含有量は0.02質量%以上、更には0.2質量%以上、更には0.3質量%以上が好ましく、また、40質量%以下、更には20質量%以下、更には5質量%以下、更には2質量%以下が好ましい。   In the bleaching detergent composition of the present invention, the content of the component (D) in the second agent is 0.02% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, further preferably 0.3% by mass or more, and 40% by mass or less. Further, it is preferably 20% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and further preferably 2% by mass or less.

また、漂白性能を高める観点から、混合物中における成分(D)の含有量は、0.001質量%以上、更には0.01質量%以上、更には0.1質量%以上が好ましく、また、経済的な観点から、10質量%以下、更には5質量%以下、更には2質量%以下が好ましい。   Further, from the viewpoint of enhancing the bleaching performance, the content of the component (D) in the mixture is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, further preferably 0.1% by mass or more, and from an economic viewpoint, It is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and further preferably 2% by mass or less.

混合物中における成分(E)の含有量に対する成分(D)の含有量の質量比(D)/(E)は、漂白性能を高める観点から、0.01以上、更には0.1以上が好ましく、また、50以下、更には30以下、更には20以下、更には15以下、更には10以下が好ましい。   The mass ratio (D) / (E) of the content of the component (D) to the content of the component (E) in the mixture is preferably 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, from the viewpoint of enhancing the bleaching performance. In the following, it is preferably 30 or less, more preferably 20 or less, further 15 or less, and further preferably 10 or less.

混合物中における成分(D)の含有量に対する成分(C)の含有量の質量比(C)/(D)は、アミン臭の消臭の観点から、0.005以上、更には0.05以上、更には0.1以上、更には0.5以上、更には1以上が好ましく、また、50以下、更には10以下、更には5以下が好ましい。   The mass ratio (C) / (D) of the content of the component (C) to the content of the component (D) in the mixture is 0.005 or more, more preferably 0.05 or more, further 0.1 Above, more preferably 0.5 or more, further preferably 1 or more, 50 or less, further 10 or less, and further preferably 5 or less.

混合物中における成分(C)の含有量に対する成分(E)の含有量の質量比(E)/(C)は高級脂肪酸臭の消臭の観点から、0.1以上、更には0.5以上、更には1以上が好ましく、また、4000以下、更には400以下、更には50以下が好ましい。   The mass ratio (E) / (C) of the content of the component (E) to the content of the component (C) in the mixture is 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, and further 1 from the viewpoint of deodorization of the higher fatty acid odor. The above is preferable, and it is preferably 4000 or less, more preferably 400 or less, and further preferably 50 or less.

混合物中における成分(D)の含有量に対する成分(A)の含有量の質量比(A)/(D)は、漂白性能を高める観点から、0.1以上、更には0.2以上、更には0.5以上、更には1以上、更には3以上、更には5以上が好ましく、また、50以下、更には30以下、更には20以下、更には15以下、更には10以下が好ましい。   From the viewpoint of enhancing the bleaching performance, the mass ratio (A) / (D) of the content of the component (A) to the content of the component (D) in the mixture is 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, further 0.5 or more, Further, it is preferably 1 or more, more preferably 3 or more, and further preferably 5 or more, and is preferably 50 or less, more preferably 30 or less, further 20 or less, further 15 or less, and further preferably 10 or less.

混合物中における成分(E)の含有量に対する成分(A)の含有量の質量比(A)/(E)は、漂白性能を高める観点から、0.01以上、更には0.05以上、更には0.1以上、更には0.3以上、更には0.5以上が好ましく、また、50以下、更には30以下、更には20以下、更には10以下、更には5以下、更には2以下が好ましい。   From the viewpoint of enhancing the bleaching performance, the mass ratio (A) / (E) of the content of the component (A) to the content of the component (E) in the mixture is 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, further 0.1 or more, Furthermore, 0.3 or more, more preferably 0.5 or more is preferable, and 50 or less, further 30 or less, further 20 or less, further 10 or less, further 5 or less, and further 2 or less are preferable.

混合物中における成分(D)の含有量と成分(E)の含有量の合計に対する成分(A)の含有量の質量比(A)/〔(D)+(E)〕は、漂白性能を高める観点から、0.01以上、更には0.05以上、更には0.1以上、更には0.3以上が好ましく、また、20以下、更には10以下、更には5以下、更には3以下、更には1以下、更には0.8以下が好ましい。   The mass ratio (A) / [(D) + (E)] of the content of component (A) to the total content of component (D) and component (E) in the mixture enhances the bleaching performance. From the viewpoint, 0.01 or more, further 0.05 or more, further 0.1 or more, and further 0.3 or more are preferable, and 20 or less, further 10 or less, further 5 or less, further 3 or less, further 1 or less, further 0.8 or less is preferable.

<成分(F):他の香料>
本発明の漂白剤組成物には成分(F)として成分(C)以外の任意の香料及び希釈溶剤を使用することができる。任意の香料としては、『香料と調香の基礎知識』(中島基貴編著,産業図書株式会社,1995年6月21日初版)、『合成香料―化学と商品知識』(印藤元一著、化学工業日報社、2005年3月25日 増補改訂版)、『Perfume and Flavor Chemicals』(ステファン・アークテンダー著、自費出版、1969年)に記載されている香料を使用することができる。任意の希釈溶剤としては、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、クエン酸トリエチル、トリアセチン、ミリスチン酸ベンジル、フタル酸ジエチル等を使用することができる。
<Ingredient (F): Other perfume>
In the bleaching composition of the present invention, any fragrance other than the component (C) and a diluting solvent can be used as the component (F). As optional fragrances, “Fundamentals of fragrances and fragrances” (edited by Motoki Nakajima, Sangyo Tosho Co., Ltd., June 21, 1995), “Synthetic fragrances-Chemistry and product knowledge” (Author Motoichi Into, Chemical The fragrances described in Kogyo Nippo Inc., March 25, 2005, revised edition), “Perfume and Flavor Chemicals” (by Stefan Arctender, self-published, 1969) can be used. As an optional diluting solvent, dipropylene glycol, diethylene glycol, glycerin, triethyl citrate, triacetin, benzyl myristate, diethyl phthalate and the like can be used.

成分(F)として用いる香料及び希釈溶剤は1種でも2種以上でもよい。また、本発明において、成分(F)を成分(C)と共に香料組成物として配合することが好ましい。混合物中における香料組成物の含有量は、アミン臭及び高級脂肪酸臭の消臭の観点から、0.01〜50質量%が好ましい。また、保存安定性の観点から、第2剤中の含有量は、0.1〜10質量%が好ましい。   The fragrance | flavor and dilution solvent which are used as a component (F) may be 1 type, or 2 or more types. In the present invention, the component (F) is preferably blended with the component (C) as a fragrance composition. The content of the fragrance composition in the mixture is preferably 0.01 to 50% by mass from the viewpoint of deodorization of amine odor and higher fatty acid odor. Further, from the viewpoint of storage stability, the content in the second agent is preferably 0.1 to 10% by mass.

<成分(G):界面活性剤>
本発明の漂白洗浄剤組成物は、更に、成分(G)として界面活性剤を含有することが好ましい。成分(G)としては、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤及びアニオン界面活性剤からなる群より選択される1以上の界面活性剤が挙げられ、成分(E)の保存安定性の観点から、非イオン界面活性剤が好ましい。また、成分(G)の総量中、非イオン界面活性剤の割合が、50質量%以上、更には60質量%以上、更には70質量%以上、更には80質量%以上であることが好ましい。
<Component (G): Surfactant>
The bleaching detergent composition of the present invention preferably further contains a surfactant as component (G). Component (G) includes one or more surfactants selected from the group consisting of nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants and anionic surfactants, and preservation of component (E) From the viewpoint of stability, a nonionic surfactant is preferred. In the total amount of component (G), the proportion of the nonionic surfactant is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, further 70% by mass or more, and further preferably 80% by mass or more.

成分(G)は第1剤に配合しても、第2剤に配合してもよいが、第1剤に配合することが好ましく、両方に配合することがより好ましい。成分(G)を第1剤に配合する場合における第1剤中の成分(G)の含有量は、漂白性能及び保存安定性を高める観点から、0.1質量%以上、更には1質量%以上、更には4質量%以上が好ましく、また、液の粘度を低くして取り扱いを良好にする観点から、50質量%以下、更には30質量%以下、更には15質量%以下が好ましい。また、成分(G)を第2剤に配合する場合における第2剤中の成分(G)の含有量は、0.01質量%以上、更には0.1質量%以上、更には0.5質量%以上が好ましく、また、50質量%以下、更には30質量%以下、更には10質量%以下が好ましい。   Component (G) may be blended in the first agent or the second agent, but is preferably blended in the first agent, and more preferably in both. The content of the component (G) in the first agent when the component (G) is blended with the first agent is 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, from the viewpoint of enhancing the bleaching performance and storage stability. Further, it is preferably 4% by mass or more, and from the viewpoint of lowering the viscosity of the liquid to improve the handling, it is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and further preferably 15% by mass or less. The content of the component (G) in the second agent when the component (G) is blended with the second agent is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and further preferably 0.5% by mass or more. Further, it is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less.

<成分(H):キレート剤>
本発明の漂白洗浄剤組成物は、更に、成分(H)としてキレート剤を含有することが好ましい。キレート剤の具体例としては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸等のアミノ酸系キレート剤、1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸、エタンヒドロキシ-1,12-トリホスホン酸、エタン-12-ジカルボキシ-12-ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸系キレート剤、アクリル酸/マレイン酸コポリマー等のカルボン酸系ポリマー、トリポリリン酸等のポリリン酸系キレート剤を挙げることができる。これらの中でも、ホスホン酸系キレート剤及びカルボン酸系キレート剤からなる群より選択される1以上のキレート剤が好ましい。
<Ingredient (H): Chelating agent>
The bleaching detergent composition of the present invention preferably further contains a chelating agent as component (H). Specific examples of chelating agents include amino acid chelating agents such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ethanehydroxy-1,12-triphosphonic acid, ethane Phosphonic acid chelating agents such as -12-dicarboxy-12-diphosphonic acid and methanehydroxyphosphonic acid, carboxylic acid polymers such as acrylic acid / maleic acid copolymer, and polyphosphoric acid chelating agents such as tripolyphosphoric acid. . Among these, one or more chelating agents selected from the group consisting of phosphonic acid chelating agents and carboxylic acid chelating agents are preferred.

本発明の漂白洗浄剤組成物は、組成物の安定性の観点から、成分(H)を、好ましくは混合物中に0.01質量%以上、更には0.1質量%以上、更には0.2質量%以上、更には0.3質量%以上、更には0.4質量%以上含有する。また、本発明の漂白洗浄剤組成物は、混合後のpH値をアルカリ性とするために、成分(H)を、好ましくは30質量%以下、更には20質量%以下、更には10質量%以下、更には5質量%以下、更には3質量%以下、更には1質量%以下、更には0.5質量%以下含有する。   In the bleaching detergent composition of the present invention, from the viewpoint of the stability of the composition, the component (H) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, further 0.2% by mass or more in the mixture. Contains 0.3% by mass or more, and further 0.4% by mass or more. Further, the bleaching detergent composition of the present invention is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less in order to make the pH value after mixing alkaline. Further, it is contained in an amount of 5% by mass or less, further 3% by mass or less, further 1% by mass or less, and further 0.5% by mass or less.

<成分(I):水>
本発明の漂白洗浄剤組成物の第1剤及び第2剤は、更に成分(I)として水を含有する液状の形態であることが好ましい。水は、各組成物における他の配合成分の残量(組成物全体を100質量%とする量)で用いられるのが好ましい。
<Ingredient (I): Water>
The first agent and the second agent of the bleaching detergent composition of the present invention are preferably in a liquid form further containing water as component (I). Water is preferably used in the remaining amount of other compounding components in each composition (in an amount that makes the entire composition 100% by mass).

<その他の成分>
本発明の漂白洗浄剤組成物は、その他、pH調整剤、可溶化剤、浸透剤、懸濁化剤、研磨剤、顔料等の任意成分を含有することができる。
<Other ingredients>
The bleaching detergent composition of the present invention may contain other optional components such as a pH adjuster, a solubilizer, a penetrant, a suspending agent, an abrasive, and a pigment.

<pH>
第1剤のpHは、20℃において、1以上、更には2以上、更には2.5以上であることが好ましく、また、5以下、更には4以下、更には3.5以下であることが好ましい。
<PH>
The pH of the first agent is preferably 1 or more, further 2 or more, and more preferably 2.5 or more at 20 ° C., and is preferably 5 or less, more preferably 4 or less, and even more preferably 3.5 or less.

第2剤のpHは、20℃において、11以上、更には12以上、更には13以上が好ましく、また、13.8以下、更には13.6以下であることが好ましい。   The pH of the second agent is preferably 11 or more, more preferably 12 or more, and even more preferably 13 or more at 20 ° C., and is preferably 13.8 or less, more preferably 13.6 or less.

また、混合物のpHは、20℃において、9以上、更には10以上、更には11以上が好ましく、また、13以下、更には12.8以下、更には12.5以下であることが好ましい。   Further, the pH of the mixture at 20 ° C. is preferably 9 or more, more preferably 10 or more, and more preferably 11 or more, and is preferably 13 or less, more preferably 12.8 or less, and further preferably 12.5 or less.

<用途>
本発明の漂白洗浄剤組成物は、風呂、トイレ、台所等の硬質表面の漂白、カビ取り;衣類の漂白、汚れ又は匂いの原因物質の分解、除菌;パルプの漂白等、ある対象物に対して酸化作用が有用な効果をもたらす様々な用途に用いることができる。例えば、本発明の漂白洗浄剤組成物は、硬質表面用の漂白剤又は硬質表面用の漂白洗浄剤や、衣料用洗浄剤として用いることができ、消臭剤、除菌剤、殺菌剤、カビ取り剤として使用することもできる。なかでも、硬質表面の漂白用又は漂白洗浄用に用いることが好ましく、浴室用のカビ取り剤として用いることも好ましい。カビが発生する硬質表面は一般に耐酸化性が高いこと、及び本発明の漂白洗浄剤組成物が従来技術では除去困難であったカビ汚れに対して顕著な漂白効果を示すことから、本発明の漂白洗浄剤組成物は、カビ取り剤として用いることが最も好ましい。
<Application>
The bleaching detergent composition of the present invention can be used for certain objects such as bleaching hard surfaces such as baths, toilets and kitchens, removing mold; bleaching clothes, decomposing substances causing odors and odors, sterilizing; and bleaching pulp. On the other hand, it can be used for various applications in which the oxidizing action has a useful effect. For example, the bleaching detergent composition of the present invention can be used as a hard surface bleaching agent, a hard surface bleaching detergent, or a garment cleaning agent, and is used as a deodorant, disinfectant, disinfectant, mold, and the like. It can also be used as a remover. Especially, it is preferable to use it for the bleaching of a hard surface or for bleach washing, and it is also preferable to use it as a mold removal agent for bathrooms. The hard surface on which mold is generated generally has high oxidation resistance, and the bleaching detergent composition of the present invention exhibits a remarkable bleaching effect on mold stains that are difficult to remove by the prior art. The bleaching detergent composition is most preferably used as a mold remover.

<剤型>
本発明の漂白洗浄剤組成物は、該組成物をスプレー式容器に充填し、対象物にスプレーして用いることが好ましい。
<Dosage form>
The bleaching detergent composition of the present invention is preferably used by filling the composition in a spray container and spraying the object.

本発明の漂白洗浄剤組成物は、第1剤と第2剤を分離して収容する収容部と、各収容部から内容物を噴霧する2つのスプレー手段とを備えた容器を用いた2剤型スプレー式漂白洗浄剤物品の形態で使用されることが好ましい。この形態のスプレー物品では、それぞれの収容部から排出される第1の液体組成物と第2の液体組成物が、噴出直後に合一されて混合した状態で対象物に噴射されることが好ましい。従って、それぞれのスプレー口から噴射された内容物が混合されて対象物に付着するよう、2つのスプレー口の開口方向の角度を調整することが好ましい。また、噴出した液が先端部分で固化することを防止するために、2つのスプレー口の間隔は0.01mm以上、更には0.1mm以上、更には1mm以上、更には3mm以上であることが好ましく、噴出した液が混合しやすくするために、10mm以下、更には8mm以下、更には5mm以下であることが好ましい。   The bleaching detergent composition of the present invention is a two-part agent using a container provided with a storage part that separates and stores the first part and the second part, and two spraying means for spraying the contents from each storage part. It is preferably used in the form of a mold spray bleach detergent article. In the spray article of this form, it is preferable that the first liquid composition and the second liquid composition discharged from the respective storage units are jetted onto the object in a state of being combined and mixed immediately after jetting. . Therefore, it is preferable to adjust the angle in the opening direction of the two spray ports so that the contents sprayed from the respective spray ports are mixed and adhere to the object. Further, in order to prevent the ejected liquid from solidifying at the tip portion, the interval between the two spray ports is preferably 0.01 mm or more, more preferably 0.1 mm or more, further 1 mm or more, and further preferably 3 mm or more. In order to facilitate mixing of the ejected liquid, it is preferably 10 mm or less, more preferably 8 mm or less, and even more preferably 5 mm or less.

実施例1〜13、比較例1〜2
表1に示す組成のA液及びB液を調製し、両者を等量混合して漂白洗浄剤水溶液(pH11.5)を得た。
Examples 1-13, Comparative Examples 1-2
Liquid A and liquid B having the composition shown in Table 1 were prepared, and both were mixed in equal amounts to obtain a bleaching detergent aqueous solution (pH 11.5).

Figure 2015017236
Figure 2015017236

<アミン臭抑臭効果>
この水溶液を使用し、トリガー式スプレーヤー(1回の噴霧量1mL)で浴槽の内壁面に3回スプレーし、噴霧直後のアミン臭の抑臭効果を以下の基準で評価した。評価は専門パネラー3人で行い、協議により最終評価を決定した。
<Amine odor control effect>
Using this aqueous solution, the inner wall surface of the bathtub was sprayed 3 times with a trigger sprayer (1 mL spray amount), and the amine odor deodorizing effect immediately after spraying was evaluated according to the following criteria. The evaluation was conducted by three expert panelists, and the final evaluation was determined through consultation.

○:アミン臭が全くしない。
△:アミン臭がごく僅かにある。
×:アミン臭が明らかにある。
○: No amine odor.
Δ: There is very little amine odor.
X: An amine odor is clearly present.

<高級脂肪酸臭抑臭効果>
噴霧5分後、浴槽内壁面を水で洗い流した後の高級脂肪酸臭の抑臭効果を以下の基準で評価した。評価は専門パネラー3人で行い、協議により最終評価を決定した。
○:高級脂肪酸臭が全くしない。
△:高級脂肪酸臭がごく僅かにある。
×:高級脂肪酸臭が明らかにある。
<Higher fatty acid odor control effect>
After spraying for 5 minutes, the effect of suppressing higher fatty acid odor after washing the inner wall surface of the bathtub with water was evaluated according to the following criteria. The evaluation was conducted by three expert panelists, and the final evaluation was determined through consultation.
○: There is no higher fatty acid odor.
Δ: Slightly higher fatty acid odor.
X: A higher fatty acid odor clearly appears.

アミン臭抑臭効果と高級脂肪酸臭抑臭効果の結果を表2に示す。   Table 2 shows the results of the amine odor deodorizing effect and the higher fatty acid odor deodorizing effect.

Figure 2015017236
Figure 2015017236

実施例14〜26、比較例3〜4
表3に示す組成のA液及びB液を調製し、両者を等量混合して漂白洗浄剤水溶液(pH11.5)を得た。
実施例1〜13、比較例1〜2と同様にして、アミン臭抑臭効果と高級脂肪酸臭抑臭効果を評価した結果を表4に示す。
Examples 14-26, Comparative Examples 3-4
Liquid A and liquid B having the composition shown in Table 3 were prepared, and both were mixed in equal amounts to obtain a bleaching detergent aqueous solution (pH 11.5).
Table 4 shows the results of evaluating the amine odor deodorizing effect and the higher fatty acid odor deodorizing effect in the same manner as in Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 and 2.

Figure 2015017236
Figure 2015017236

Figure 2015017236
Figure 2015017236

実施例27〜30
実施例1〜26の漂白洗浄剤水溶液における香料組成物1〜13に代えて、以下の香料組成物16〜19を使用することもできる。
Examples 27-30
Instead of the fragrance compositions 1 to 13 in the bleaching detergent aqueous solutions of Examples 1 to 26, the following fragrance compositions 16 to 19 can also be used.

香料組成物16(ハーブ調香料組成物)
(質量%)
(C) ユーカリ油 50
(C) ジヒドロミルセノール 24
(C) l-メントール 10
l-カルボン 4
(C) 2,6-ジメチル-2-ヘプタノール 3
(C) シス-3-ヘキセノール 3
カローン 1
ジプロピレングリコール(無臭溶剤) 5
合計 100
成分(C)の合計量 90質量%
Fragrance composition 16 (herbal fragrance composition)
(mass%)
(C) Eucalyptus oil 50
(C) Dihydromyrsenol 24
(C) l-Menthol 10
l-Carvone 4
(C) 2,6-Dimethyl-2-heptanol 3
(C) cis-3-hexenol 3
Callone 1
Dipropylene glycol (odorless solvent) 5
Total 100
Total amount of component (C) 90% by mass

香料組成物17(フローラル調香料組成物)
(質量%)
フェニルエチルアルコール 50
(C) シトロネロール 12
ゲラニオール 8
(C) シス-3-ヘキセノール 8
エチル2-(2-メチル-1,3-ジオキソラン-2-イル)アセテート 4
ラズベリーケトン 4
(C) メチルイソオイゲノール 3
アニシルアセトン 2
トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-2-カルボン酸エチル
(花王商品名:フルーテート) 1
ジヒドロβ-イオノン 1
(C) ダマセノン 0.5
(C) ローズオキサイド 0.5
ジプロピレングリコール(無臭溶剤) 6
合計 100
成分(C)の合計量 24質量%
Fragrance composition 17 (floral fragrance composition)
(mass%)
Phenylethyl alcohol 50
(C) Citronellol 12
Geraniol 8
(C) cis-3-hexenol 8
Ethyl 2- (2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl) acetate 4
Raspberry ketone 4
(C) Methyl isoeugenol 3
Anisylacetone 2
Ethyl tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane-2-carboxylate (Kao product name: Frutate) 1
Dihydro β-ionone 1
(C) Damasenone 0.5
(C) Rose oxide 0.5
Dipropylene glycol (odorless solvent) 6
Total 100
Total amount of component (C) 24% by mass

香料組成物18(柑橘調香料組成物)
(質量%)
(C) リモネン 50
(C) ジヒドロミルセノール 10
(C) シトロネリルニトリル 10
(C) シス-3-ヘキセノール 8
トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-2-カルボン酸エチル
(花王商品名:フルーテート) 8
(C) 2,4,6-トリメチル-2-フェニル-1,3-ジオキサン 3
リナロールオキサイド 2
デシルアルデヒド 1
ジプロピレングリコール(無臭溶剤) 8
合計 100
成分(C)の合計量 81質量%
Fragrance composition 18 (citrus fragrance composition)
(mass%)
(C) Limonene 50
(C) Dihydromyrsenol 10
(C) Citronellylnitrile 10
(C) cis-3-hexenol 8
Ethyl tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane-2-carboxylate (Kao product name: Frutate) 8
(C) 2,4,6-trimethyl-2-phenyl-1,3-dioxane 3
Linalool oxide 2
Decylaldehyde 1
Dipropylene glycol (odorless solvent) 8
Total 100
Total amount of component (C) 81% by mass

香料組成物19(フルーツ調香料組成物)
(質量%)
γ-デカラクトン 20
(C) リモネン 20
トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-2-カルボン酸エチル
(花王商品名:フルーテート) 20
γ-ウンデカラクトン 8
γ-ノナラクトン 8
β-イオノン 8
(C) シス-3-ヘキセノール 5
2-シクロヘキシルプロパナール 2
エチルマルトール 0.5
(C) p-メンタン-8-チオール-3-オン 0.5
ジプロピレングリコール(無臭溶剤) 8
合計 100
成分(C)の含有量 25.5質量%
Fragrance composition 19 (fruit-like fragrance composition)
(mass%)
γ-decalactone 20
(C) Limonene 20
Ethyl tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane-2-carboxylate (Kao product name: Fruate) 20
γ-Undecalactone 8
γ-Nonalactone 8
β-ionone 8
(C) cis-3-hexenol 5
2-Cyclohexylpropanal 2
Ethyl maltol 0.5
(C) p-Mentan-8-thiol-3-one 0.5
Dipropylene glycol (odorless solvent) 8
Total 100
Content of component (C) 25.5% by mass

Claims (10)

成分(A)を含有する第1剤と、成分(B)及び(C)を含有する第2剤とを使用直前に混合して使用する組成物であって、第1剤と第2剤の混合物中に成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E)を含有する漂白洗浄剤組成物。
成分(A):過酸化水素及び水中で過酸化水素を生成する過酸化物からなる群より選択される1以上の化合物
成分(B):アルカリ剤
成分(C):以下の香料群から選択される1種又は2種以上の香料化合物
リモネン、シトロネロール、ジヒドロミルセノール、シス-3-ヘキセノール、2,6-ジメチル-2-ヘプタノール、l-メントール、メチルイソオイゲノール、ダマセノン、ローズオキサイド、2,4,6-トリメチル-2-フェニル-1,3-ジオキサン、p-メンタン-8-チオール-3-オン、シトロネリルニトリル、ユーカリ油
成分(D):下記一般式(D1)〜(D4)のいずれかで表される1以上の環状アミン化合物
Figure 2015017236
〔式中、R1〜R12は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、カルボキシ基、炭素数1以上12以下のアシルオキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、炭素数1以上12以下のアルコキシ基、並びに置換基及び/又はエーテル結合を有していてもよい炭素数1以上24以下の炭化水素基からなる群より選択される原子又は基を示す。R1〜R6のうち2つ、R7〜R9のうち2つ、R10〜R12のうち2つはそれぞれ、共同して隣接する窒素原子又は炭素原子と共に環構造を形成してもよい。nは1以上3以下の整数、jは0以上10以下の整数、kは0以上8以下の整数を示す。〕
成分(E):有機過酸前駆体及び有機過酸からなる群より選択される1以上の化合物
A composition comprising a first agent containing component (A) and a second agent containing components (B) and (C) mixed immediately before use, wherein the first agent and the second agent A bleaching detergent composition comprising components (A), (B), (C), (D) and (E) in a mixture.
Component (A): One or more compounds selected from the group consisting of hydrogen peroxide and peroxides that generate hydrogen peroxide in water Component (B): Alkaline agent Component (C): Selected from the following fragrance groups One or more perfume compounds Limonene, citronellol, dihydromyrsenol, cis-3-hexenol, 2,6-dimethyl-2-heptanol, l-menthol, methyl isoeugenol, damacenone, rose oxide, 2, 4,6-trimethyl-2-phenyl-1,3-dioxane, p-menthane-8-thiol-3-one, citronellylnitrile, eucalyptus oil Component (D): of the following general formulas (D1) to (D4) One or more cyclic amine compounds represented by any
Figure 2015017236
[Wherein, R 1 to R 12 each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a carboxy group, an acyloxy group having 1 to 12 carbon atoms, an amino group optionally having a substituent, or 1 to 12 carbon atoms. An atom or group selected from the group consisting of the following alkoxy groups and a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent and / or an ether bond. Two of R 1 to R 6 , two of R 7 to R 9 , and two of R 10 to R 12 may each form a ring structure together with adjacent nitrogen or carbon atoms. Good. n is an integer from 1 to 3, j is an integer from 0 to 10, and k is an integer from 0 to 8. ]
Component (E): one or more compounds selected from the group consisting of organic peracid precursors and organic peracids
第1剤及び第2剤が更に成分(I)として水を含有し、液状の形態である、請求項1に記載の漂白洗浄剤組成物。   The bleaching detergent composition according to claim 1, wherein the first agent and the second agent further contain water as component (I) and are in a liquid form. 混合物中の成分(C)と成分(D)の含有量の比率が質量比(C)/(D)で0.1〜50である、請求項1又は2記載の漂白洗浄剤組成物。   The bleaching detergent composition of Claim 1 or 2 whose ratio of content of the component (C) and component (D) in a mixture is 0.1-50 by mass ratio (C) / (D). 混合物中の成分(C)と成分(E)の含有量の比率が質量比(E)/(C)で0.1〜50である、請求項1〜3のいずれかに記載の漂白洗浄剤組成物。   The bleaching detergent composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the content ratio of component (C) to component (E) in the mixture is 0.1 to 50 in terms of mass ratio (E) / (C). . 成分(E)が、下記一般式(E1)で表される有機過酸前駆体である、請求項1〜4の何れか1項記載の漂白洗浄剤組成物。
Figure 2015017236
〔式中、R8は炭素数5以上19以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、ZはSO3M又はCOOMを示し、Mは陽イオンを示す。〕
The bleaching detergent composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the component (E) is an organic peracid precursor represented by the following general formula (E1).
Figure 2015017236
[Wherein R 8 represents an alkyl group or alkenyl group having 5 to 19 carbon atoms, Z represents SO 3 M or COOM, and M represents a cation. ]
成分(B)が、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類金属の炭酸塩、ケイ酸塩及びアルカノールアミンからなる群より選択される1以上の化合物である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の漂白洗浄剤組成物。   Component (B) is selected from the group consisting of alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, alkaline earth metal hydroxides, alkaline earth metal carbonates, silicates and alkanolamines 1 The bleaching detergent composition according to any one of claims 1 to 5, which is the above compound. 混合物中の成分(C)の含有量が0.0005〜50質量%である請求項1〜6のいずれか1項に記載の漂白洗浄剤組成物。   The bleaching detergent composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the content of the component (C) in the mixture is 0.0005 to 50% by mass. 混合物中の成分(D)の含有量が0.001〜10質量%である請求項1〜7のいずれか1項に記載の漂白洗浄剤組成物。   The bleaching detergent composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the content of component (D) in the mixture is 0.001 to 10% by mass. 混合物中の成分(E)の含有量が0.01〜30質量%である請求項1〜8のいずれか1項に記載の漂白洗浄剤組成物。   The bleaching detergent composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the content of component (E) in the mixture is 0.01 to 30% by mass. 更に、成分(G)として界面活性剤を含有する、請求項1〜9のいずれか1項に記載の漂白洗浄剤組成物。   Furthermore, the bleaching detergent composition of any one of Claims 1-9 which contains surfactant as a component (G).
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