JP2014198843A - Oxidizing composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an oxygen-based oxidizing composition having excellent oxidation power.SOLUTION: An oxidizing composition comprises (A) ethylenediamine derivative with an oxidation potential of 0.4 V or more and 0.9 V or less, wherein an abundance ratio of compounds of gauche conformation in an ethylenediamine skeleton obtained by quantum chemical calculation is 30% or more, (B) one or more compound selected from the group consisting of organic peracid precursor and organic peracid and (C) one or more compound selected from the group consisting of hydrogen peroxide, and peroxide that generates hydrogen peroxide underwater.

Description

本発明は、酸化性組成物に関する。詳しくは、住環境設備等に使用する漂白剤組成物や漂白洗浄剤組成物として好適な酸化性組成物に関する。   The present invention relates to an oxidizing composition. More specifically, the present invention relates to an oxidizing composition suitable as a bleaching composition or a bleaching detergent composition used for living environment facilities.

酸化性組成物は、他の物質に対して酸化作用を有する化合物を含む組成物である。この酸化作用は、有色物質に対しては、脱色、漂白、変色などの現象として認識され得るものである。酸化性組成物は、風呂・トイレ・台所等の硬質表面の漂白、カビ取り、衣類の漂白、汚れ・匂い原因物質の分解、除菌、パルプの漂白、繊維の精練などの様々な用途に用いられている。すなわち、硬質表面への適用として、硬質表面の脱色、漂白などの色素の変質に酸化性組成物を用いることが知られている。   An oxidizing composition is a composition containing a compound having an oxidizing action on other substances. This oxidation action can be recognized as a phenomenon such as decolorization, bleaching, and discoloration for colored substances. Oxidizing compositions are used for various purposes such as bleaching hard surfaces such as baths, toilets and kitchens, removing mold, bleaching clothes, decomposing dirt and odor-causing substances, disinfecting, pulp bleaching, and fiber scouring. It has been. That is, as an application to a hard surface, it is known to use an oxidizing composition for alteration of a pigment such as decolorization or bleaching of a hard surface.

生活環境において発生する様々な汚れに対し、外観上の美観維持、衛生などの目的から、洗浄、漂白、除菌などの対処が行なわれている。なかでも、トイレ、浴室、風呂釜、配水管などの洗浄し難い場所の汚れは、界面活性剤などを主成分とした洗浄剤のみでは除去困難であり、しばしば漂白剤が使用されている。一例を挙げると、浴室の浴槽、タイル目地、ドア枠、窓枠、コントローラや、台所の三角コーナーなどの黒ずみ汚れはCladosporium属細菌等のカビが生産する色素が原因であり、クレンザーや界面活性剤だけでは除去し難いので、次亜塩素酸ナトリウム水溶液の漂白作用により除去する方法が一般に行われている。   For various stains generated in the living environment, countermeasures such as washing, bleaching, and sterilization are performed for the purpose of maintaining the appearance and hygiene. In particular, dirt in places that are difficult to clean, such as toilets, bathrooms, bath tubs, and water pipes, is difficult to remove only with a cleaning agent mainly composed of a surfactant or the like, and a bleaching agent is often used. For example, dark stains such as bath tubs, tile joints, door frames, window frames, controllers, and triangular corners of kitchens are caused by pigments produced by molds such as Cladosporium bacteria, cleansers and surfactants. Since it is difficult to remove it by itself, a method of removing it by bleaching action of a sodium hypochlorite aqueous solution is generally performed.

しかしながら、次亜塩素酸ナトリウムを使用したカビ取り剤は、漂白及び洗浄性能は優れているが目や皮膚に対する刺激が強く、特有の塩素系の臭いを有し狭い浴室などで使用する場合には注意が必要であり、また、誤って酸性の洗浄剤と混合すると有毒ガスを発生するという問題がある。   However, mold remover using sodium hypochlorite has excellent bleaching and cleaning performance, but it is highly irritating to eyes and skin, and has a specific chlorine-based odor. Attention is required, and there is a problem that a toxic gas is generated when mixed with an acidic cleaning agent by mistake.

このため、このような課題の発生しない酸化性組成物として、酸素系漂白剤を使用したカビ取り剤の提案がされている。例えば、特許文献1には、過酸化水素、アルカリ剤及び漂白活性化剤を併用した硬表面用漂白剤組成物が開示されている。   For this reason, a mold removing agent using an oxygen bleach has been proposed as an oxidizing composition that does not cause such problems. For example, Patent Document 1 discloses a bleaching composition for hard surfaces using hydrogen peroxide, an alkali agent and a bleach activator in combination.

また、特許文献2には、水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物、キレート剤、銅化合物及びバインダー化合物とからなる高い殺菌・除菌効果を発揮する組成物が開示されている。   Patent Document 2 discloses a composition that exhibits a high bactericidal / sterilizing effect, which comprises a peroxide that dissolves in water to generate hydrogen peroxide, a chelating agent, a copper compound, and a binder compound. .

また、特許文献3、4には、特定のピロリジン誘導体や特定のピペリジン誘導体により、過酸化水素を酸化剤として用いる漂白剤の漂白効果を向上できることが記載されているが、更なる性能向上が望まれる。   Patent Documents 3 and 4 describe that a specific pyrrolidine derivative or a specific piperidine derivative can improve the bleaching effect of a bleaching agent using hydrogen peroxide as an oxidizing agent, but further performance improvement is desired. It is.

特開平3−220298号公報JP-A-3-220298 特開2009−155292号公報JP 2009-155292 A 特開2007−246455号公報JP 2007-246455 A 特開2007−246456号公報JP 2007-246456 A

しかしながら、カビ汚れは除去困難な強固な汚れであり、従来提案されている酸素系漂白剤を使用したカビ取り剤は、更なる性能向上が望まれる。本発明は、カビ汚れなどの除去困難な汚れに対する漂白性能や漂白洗浄性能を向上させた酸素系漂白剤組成物ないし酸素系漂白洗浄剤組成物として好適な酸化性組成物を提供するものである。   However, mold stains are hard stains that are difficult to remove, and a conventionally proposed mold remover using an oxygen-based bleaching agent is desired to further improve performance. The present invention provides an oxygen-based bleaching composition or an oxidizing composition suitable as an oxygen-based bleaching cleaning composition with improved bleaching performance and bleaching cleaning performance for difficult-to-remove soil such as mold soil. .

本発明は、次の(A)成分、(B)成分、及び(C)成分を含有する酸化性組成物に関する。
(A)成分:酸化電位が0.4V以上、0.9V以下のエチレンジアミン誘導体であって、量子化学計算により求めたエチレンジアミン骨格におけるゴーシュ型配座の化合物の存在率が30%以上であるエチレンジアミン誘導体
(B)成分:有機過酸前駆体及び有機過酸からなる群から選択される1以上の化合物
(C)成分:過酸化水素及び水中で過酸化水素を生成する過酸化物からなる群から選択される1以上の化合物
The present invention relates to an oxidizing composition containing the following component (A), component (B), and component (C).
Component (A): an ethylenediamine derivative having an oxidation potential of 0.4 V or more and 0.9 V or less, wherein the abundance of the compound of Gauche conformation in the ethylenediamine skeleton determined by quantum chemical calculation is 30% or more. Component (B): one or more compounds selected from the group consisting of organic peracid precursors and organic peracids (C) Component: selected from the group consisting of hydrogen peroxide and peroxides that generate hydrogen peroxide in water One or more compounds

また、本発明は、上記本発明の液体酸化性組成物から調製した処理液を、漂白対象の有色物質と接触させて前記物質を漂白する漂白方法であって、
前記液体酸化性組成物中の(A)成分の酸化電位EAと、漂白対象の有色物質の酸化電位ESとの差[EA−ES]が、−0.2V以上、0.6V以下である、
漂白方法に関する。
Further, the present invention is a bleaching method in which the treatment liquid prepared from the liquid oxidizing composition of the present invention is contacted with a colored substance to be bleached to bleach the substance,
The difference [E A −E S ] between the oxidation potential E A of the component (A) in the liquid oxidizing composition and the oxidation potential E S of the colored substance to be bleached is −0.2 V or more, 0.6 V Is
It relates to a bleaching method.

本発明によれば、カビ汚れなどの除去困難な対象汚れに対して、優れた漂白性能を発現する、漂白剤組成物や漂白洗浄剤組成物として好適な酸化性組成物が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the oxidizing composition suitable as a bleaching agent composition and a bleaching detergent composition which expresses the outstanding bleaching performance with respect to the object stain | pollution | contamination difficult to remove, such as a mold stain | pollution | contamination, is provided.

<(A)成分>
(A)成分は、酸化電位が0.4V以上、0.9V以下のエチレンジアミン誘導体であって、量子化学計算により求めたエチレンジアミン骨格におけるゴーシュ型配座の化合物の存在率が30%以上であるエチレンジアミン誘導体である。
<(A) component>
Component (A) is an ethylenediamine derivative having an oxidation potential of 0.4 V or more and 0.9 V or less, and an abundance of a Gauche conformation compound in the ethylenediamine skeleton determined by quantum chemical calculation is 30% or more. Is a derivative.

(A)成分について、エチレンジアミン誘導体とは、N-C-C-N結合を有し、かつこの結
合における窒素原子がいずれも4級化されていない化合物をいう。
Regarding component (A), an ethylenediamine derivative refers to a compound having an NCCN bond and in which none of the nitrogen atoms in the bond is quaternized.

(A)成分は、(B)成分との併用により、(C)成分を含有する酸化性組成物の酸化分解効果あるいは漂白効果を向上させるものである。   (A) component improves the oxidative decomposition effect or the bleaching effect of the oxidizing composition containing (C) component by combined use with (B) component.

(A)成分の酸化電位は、0.4V以上であり、更に0.45V以上、更に0.5V以上が好ましく、そして、0.9V以下であり、更に0.8V以下、更に0.7V以下、更に0.6V以下が好ましい。   The oxidation potential of the component (A) is 0.4 V or more, more preferably 0.45 V or more, and further preferably 0.5 V or more, and 0.9 V or less, further 0.8 V or less, and further 0.7 V or less. Furthermore, 0.6V or less is preferable.

(A)成分について、酸化電位は、pH12の緩衝液を用いて得た10mMの水溶液又は水分散液について、サイクリックボルタンメトリーにより25℃で測定されたものである。具体的には以下の方法で測定されたものである。実施例でもこの方法により酸化電位を測定した。なお、分子量未知の対象物質について下記の方法で酸化電位を測定する場合には、該対象物質を10mM添加する代わりに、該対象物質を0.2質量%添加して同様に測定した酸化電位を、当該物質の酸化電位とすることができる。酸化電位は、測定装置としてALS Electrochemical analyzer model 620D(ALS社製)等を用いて測定できる。   For component (A), the oxidation potential was measured at 25 ° C. by cyclic voltammetry for a 10 mM aqueous solution or aqueous dispersion obtained using a pH 12 buffer. Specifically, it was measured by the following method. Also in the examples, the oxidation potential was measured by this method. When measuring the oxidation potential of a target substance having an unknown molecular weight by the following method, instead of adding 10 mM of the target substance, the oxidation potential measured in the same manner by adding 0.2% by mass of the target substance. , The oxidation potential of the substance. The oxidation potential can be measured using ALS Electrochemical analyzer model 620D (manufactured by ALS) as a measuring device.

<酸化電位の測定方法>
測定機器としてALS SEC-2000 electrochemical analyzer (model 620D)(ALS社製)を用い、作用電極としてグラッシーカーボン電極(3mm)、カウンター電極としてPt電極、参照電極としてAg/AgCl水系参照電極を用い、25℃にて測定を行う。掃引範囲は、-0.4〜+1.5〜-0.4、掃引速度は0.005V/secとする。KCl-NaOH buffer pH12.0 (KCl 0.05M、NaOH 0.012M)、KNO3:0.1M、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(エチレンオキサイド平均付加モル数8):1.0質量%の水溶液に、測定する化合物を10mM添加し、測定直前に20分間窒素バブリングを行う。
<Measurement method of oxidation potential>
ALS SEC-2000 electrochemical analyzer (model 620D) (manufactured by ALS) is used as a measuring instrument, a glassy carbon electrode (3 mm) is used as a working electrode, a Pt electrode is used as a counter electrode, an Ag / AgCl aqueous reference electrode is used as a reference electrode, 25 Measure at ℃. The sweep range is -0.4 to +1.5 to -0.4, and the sweep speed is 0.005 V / sec. KCl-NaOH buffer pH12.0 (KCl 0.05M, NaOH 0.012M), KNO 3 : 0.1M, polyoxyethylene lauryl ether (average number of added moles of ethylene oxide 8): 10mM of the compound to be measured in an aqueous solution of 1.0% by mass Add nitrogen bubbling for 20 minutes immediately before measurement.

(A)成分は、量子化学計算により求めたエチレンジアミン骨格におけるゴーシュ型配座の化合物の存在率(以下、ゴーシュ率ということもある)が30%以上のものを用いる。本発明の(A)成分は、N-C-C-N結合を有し、かつこの結合における窒素原子がいずれも4級化されていない化合物であり、そのゴーシュ率は、実施例記載の量子化学計算により求めることができる。   As the component (A), a compound having an abundance ratio of a compound having a Gauche type conformation in an ethylenediamine skeleton determined by quantum chemical calculation (hereinafter also referred to as a Gauche ratio) is 30% or more. The component (A) of the present invention is a compound having an NCCN bond and in which none of the nitrogen atoms in this bond is quaternized, and its Gauche rate can be obtained by quantum chemical calculation described in the examples. it can.

(A)成分となり得るエチレンジアミン誘導体としては、具体的には、下記一般式(A1)〜(A5)で表される化合物からなる群から選択される1以上の化合物が挙げられる。これらの化合物のうち、酸化電位が0.4V以上、0.9V以下のエチレンジアミン誘導体であって、量子化学計算により求めたエチレンジアミン骨格におけるゴーシュ型配座の化合物の存在率が30%以上である化合物が、本発明の(A)成分となる。   Specific examples of the ethylenediamine derivative that can be the component (A) include one or more compounds selected from the group consisting of compounds represented by the following general formulas (A1) to (A5). Among these compounds, an ethylenediamine derivative having an oxidation potential of 0.4 V or more and 0.9 V or less, and a compound having an abundance of a Gauche conformation compound in an ethylenediamine skeleton determined by quantum chemical calculation is 30% or more. Is the component (A) of the present invention.

Figure 2014198843
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[式(A1)、(A2)中、R11〜R15及びR21〜R25は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基、及び置換基を有していてもよい炭化水素基からなる群から選択される原子又は基を示す。jは0又は1以上、11以下の整数を示す。kは0又は1以上、7以下の整数を示す。R16及びR26は、それぞれ独立に、水酸基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基、及び置換基を有していてもよい炭化水素基からなる群から選択される基を示す。R16、R26は環状アミン上に複数存在してもよく、複数のR16、R26はそれぞれ同一であっても異なってもよい。R11〜R16及びR21〜R26は、共同して隣接する窒素原子又は炭素原子とともに環構造を形成してもよい。また、R11〜R16及びR21〜R26は、それぞれ独立に、オキシ基(−O−)及びカルボニル基(−CO−)から選ばれる基を1以上含むことが出来る。nは1以上、3以下の数を示す。] [In the formulas (A1) and (A2), R 11 to R 15 and R 21 to R 25 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group which may have a substituent, and a substituent. An atom or group selected from the group consisting of hydrocarbon groups which may have a group. j represents 0 or an integer of 1 or more and 11 or less. k represents 0 or an integer of 1 or more and 7 or less. R 16 and R 26 each independently represents a group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group which may have a substituent, and a hydrocarbon group which may have a substituent. Show. R 16, R 26 may be a plurality of present on a cyclic amine, a plurality of R 16, R 26 may each be the same or different. R 11 to R 16 and R 21 to R 26 may jointly form a ring structure with the adjacent nitrogen or carbon atom. R 11 to R 16 and R 21 to R 26 can each independently contain one or more groups selected from an oxy group (—O—) and a carbonyl group (—CO—). n represents a number of 1 or more and 3 or less. ]

Figure 2014198843
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[式(A3)、(A4)中、R31、R32、R41、R42は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、カルボキシル基、及び置換基を有していてもよい炭化水素基からなる群から選択される原子又は基を示す。pは0又は1以上、10以下の整数を示す。qは0又は1以上、8以下の整数を示す。R33、R43は、それぞれ独立に、水酸基、カルボキシル基、及び置換基を有していてもよい炭化水素基からなる群から選択される原子又は基を示す。R33、R43は環状アミン上に複数存在してもよく、複数のR33、R43はそれぞれ同一であっても異なってもよい。R31〜R33及びR41〜R43は、共同して隣接する窒素原子又は炭素原子とともに環構造を形成してもよい。また、R31〜R33及びR41〜R43は、それぞれ独立に、オキシ基(−O−)及びカルボニル基(−CO−)から選ばれる基を1以上含むことが出来る。] [In the formulas (A3) and (A4), R 31 , R 32 , R 41 , and R 42 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, and a hydrocarbon group that may have a substituent. An atom or group selected from the group consisting of p represents 0 or an integer of 1 or more and 10 or less. q represents 0 or an integer of 1 or more and 8 or less. R 33 and R 43 each independently represents an atom or group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, and a hydrocarbon group that may have a substituent. R 33, R 43 may be a plurality of present on a cyclic amine, a plurality of R 33, R 43 may each be the same or different. R 31 to R 33 and R 41 to R 43 may form a ring structure together with the adjacent nitrogen atom or carbon atom. R 31 to R 33 and R 41 to R 43 can each independently contain one or more groups selected from an oxy group (—O—) and a carbonyl group (—CO—). ]

Figure 2014198843
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[式(A5)中、R51、R52、R53は、それぞれ独立に、水素原子、及び炭素数1以上、20以下の分岐鎖または直鎖の鎖状炭化水素基からなる群から選択される原子又は基を示す。R54は、水素原子、炭素数1以上、20以下の分岐鎖又は直鎖の鎖状炭化水素基、及び下記式(a5)で表される置換基からなる群から選択される原子又は基を示す。] [In the formula (A5), R 51 , R 52 and R 53 are each independently selected from the group consisting of a hydrogen atom and a branched or straight chain hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. Atom or group. R 54 represents an atom or group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a branched or straight chain hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and a substituent represented by the following formula (a5). Show. ]

Figure 2014198843
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[式(a5)中、R55、R56は、それぞれ独立に、水素原子、及び炭素数1以上、20以下の分岐鎖又は直鎖の鎖状炭化水素基からなる群から選択される原子又は基を示す。] [In the formula (a5), R 55 and R 56 are each independently an atom selected from the group consisting of a hydrogen atom and a branched or straight chain hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, Indicates a group. ]

一般式(A1)で表される化合物としては、下記一般式(A11)で表される化合物が、また、一般式(A2)で表される化合物としては、下記一般式(A21)で表される化合物が挙げられる。すなわち、(A)成分として、下記一般式(A11)で表される化合物及び下記一般式(A21)で表される化合物からなる群から選択される1以上の化合物が挙げられる。   The compound represented by the general formula (A1) is represented by the following general formula (A11), and the compound represented by the general formula (A2) is represented by the following general formula (A21). Compounds. That is, the component (A) includes one or more compounds selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (A11) and a compound represented by the following general formula (A21).

Figure 2014198843
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[式(A11)、(A21)中、
11a、R14a及びR15a並びにR21a、R24a及びR25aは、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ベンジル基、置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3以上、18以下の環状炭化水素基及び下記一般式(I)で表される基からなる群から選択される原子又は基を示し、R14a及びR15a又はR24a及びR25aが共に水素原子又は水酸基でない場合、共同して隣接する窒素原子とともに環構造を形成してもよい。
12a及びR13a並びにR22a及びR23aは、それぞれ独立に、水素原子、ベンジル基、置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3以上、18以下の環状炭化水素基及び下記一般式(I)で表される基からなる群から選択される原子又は基を示し、R12a及びR13a又はR22a及びR23aが共に水素原子でない場合、共同して隣接する四級炭素原子とともに環構造を形成してもよい。
j’は0又は1以上、11以下の整数を示す。
k’は0又は1以上、7以下の整数を示す。
16a及びR26aは、それぞれ独立に、水酸基、カルボキシル基、炭素数2以上、13以下のアシルオキシ基、炭素数2以上、13以下のアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、炭素数1以上、12以下のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3以上、18以下の環状炭化水素基及び下記一般式(I)で表される基からなる群から選択される基を示す。R16a又はR26aは、環状アミン上に複数存在してもよく、複数のR16a又はR26aは、それぞれ同一であっても異なってもよい。
16aが前記鎖状炭化水素基であり、且つ、R14a、R15aの少なくとも一方が前記鎖状炭化水素基である場合、R16aはR14a又はR15aと共同して隣接する窒素原子とともに環構造を形成してもよい。
26aが前記鎖状炭化水素基であり、且つ、R24a、R25aの少なくとも一方が前記鎖状炭化水素基である場合、R26aはR24a又はR25aと共同して隣接する窒素原子とともに環構造を形成してもよい。
nは1以上、3以下の数を示す。]
−[(G)L/(A)M]−R7 (I)
[式(I)中、
Gは、下記式(II)で表される基(以下、基(II)という)及び式(III)で表される基(以下、基(III)という)からなる群から選択される1以上の基を示す。基(II)及び基(III)の酸素原子は、それぞれ、水素原子と結合しているか、又は他の基(II)もしくは基(III)の炭素原子もしくはAの炭素原子と結合しているか、又はR7と結合している。
Aは、下記式(IV)で表される基(以下、基(IV)という)を示す。
7は水素原子、及び炭素数1以上、30以下の炭化水素基からなる群から選択される原子又は基を示す。
LとMの合計は1以上であり、
Lは、0以上、20以下の数を示す。
Lが1以上のとき、Mは、0以上、20以下の数を示し、Lが0のとき、Mは、2以上、20以下の数を示す。
なお、“/”は、GとAの結合順序を問わないことを表す。]
[In the formulas (A11) and (A21),
R 11a , R 14a and R 15a and R 21a , R 24a and R 25a are each independently a chain of 1 to 24 carbon atoms which may have a hydrogen atom, a hydroxyl group, a benzyl group or a substituent. An atom or group selected from the group consisting of a hydrocarbon group, an optionally substituted cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms and a group represented by the following general formula (I); When R 14a and R 15a or R 24a and R 25a are not both a hydrogen atom or a hydroxyl group, a ring structure may be formed together with an adjacent nitrogen atom.
R 12a and R 13a and R 22a and R 23a each independently have a hydrogen atom, a benzyl group, a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent. An atom or group selected from the group consisting of a cyclic hydrocarbon group having 3 or more and 18 or less carbon atoms and a group represented by the following general formula (I), R 12a and R 13a or R 22a And when R 23a is not a hydrogen atom, a ring structure may be formed together with an adjacent quaternary carbon atom.
j ′ represents 0 or an integer of 1 or more and 11 or less.
k ′ represents 0 or an integer of 1 or more and 7 or less.
R 16a and R 26a each independently represent a hydroxyl group, a carboxyl group, an acyloxy group having 2 to 13 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 13 carbon atoms, or an amino group optionally having a substituent. An alkoxy group having 1 or more and 12 or less carbon atoms, a chain hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms that may have a substituent, a chain hydrocarbon group having 24 or less carbon atoms, and an optionally substituted group having 3 or more carbon atoms, 18 A group selected from the group consisting of the following cyclic hydrocarbon groups and groups represented by the following general formula (I) is shown. R 16a or R 26a may be more present on the cyclic amine, a plurality of R 16a or R 26a may each be the same or different.
When R 16a is the chain hydrocarbon group and at least one of R 14a and R 15a is the chain hydrocarbon group, R 16a together with the adjacent nitrogen atom in combination with R 14a or R 15a A ring structure may be formed.
When R 26a is the chain hydrocarbon group and at least one of R 24a and R 25a is the chain hydrocarbon group, R 26a together with the adjacent nitrogen atom in combination with R 24a or R 25a A ring structure may be formed.
n represents a number of 1 or more and 3 or less. ]
-[(G) L / (A) M ] -R 7 (I)
[In the formula (I),
G is one or more selected from the group consisting of a group represented by the following formula (II) (hereinafter referred to as group (II)) and a group represented by the formula (III) (hereinafter referred to as group (III)) The group of is shown. The oxygen atoms of group (II) and group (III) are each bonded to a hydrogen atom, or bonded to a carbon atom of another group (II) or group (III) or a carbon atom of A; Alternatively, R 7 is bonded.
A represents a group represented by the following formula (IV) (hereinafter referred to as group (IV)).
R 7 represents a hydrogen atom and an atom or group selected from the group consisting of a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.
The sum of L and M is 1 or more,
L represents a number from 0 to 20.
When L is 1 or more, M represents a number of 0 or more and 20 or less, and when L is 0, M represents a number of 2 or more and 20 or less.
Note that “/” indicates that the joining order of G and A is not limited. ]

Figure 2014198843
Figure 2014198843

[式(IV)中、R8、R9、R10、R11は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数1以上、18以下の炭化水素基を示し、R8、R9、R10、R11の炭素数の合計は18以下となる。基(IV)の酸素原子は、基(II)もしくは基(III)の炭素原子と結合しているか、又
は他の基(IV)の炭素原子と結合しているか、又はR7と結合している。]
[In the formula (IV), R 8 , R 9 , R 10 and R 11 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and R 8 , R 9 , R 10 , R 11 has a total carbon number of 18 or less. The oxygen atom of the group (IV) is bonded to the carbon atom of the group (II) or group (III), or is bonded to the carbon atom of another group (IV), or bonded to R 7 Yes. ]

一般式(A11)のR11a及び一般式(A21)のR21aは、それぞれ、水素原子、水酸基、置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3以上、18以下の環状炭化水素基及び前記一般式(I)で表される基からなる群から選択される原子又は基を示す。 R 11a in the general formula (A11) and R 21a in the general formula (A21) are each a hydrogen atom, a hydroxyl group, a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent. An atom or group selected from the group consisting of a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a group and a group represented by the general formula (I).

11a及びR21aにおいて、置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基としては、それぞれ、直鎖の炭化水素基、分岐鎖の炭化水素基が挙げられる。鎖状炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が挙げられる。また、鎖状炭化水素基として、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基、及びn−ドデシル基、2−エチルヘキシル基から選ばれる1種以上の基が挙げられる。 In R 11a and R 21a , examples of the chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms that may have a substituent include a straight chain hydrocarbon group and a branched chain hydrocarbon group, respectively. . Examples of the chain hydrocarbon group include an alkyl group and an alkenyl group. Further, as a chain hydrocarbon group, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n- Examples thereof include one or more groups selected from an octyl group, an n-decyl group, an n-dodecyl group, and a 2-ethylhexyl group.

11a及びR21aにおいて、置換基を有していてもよい鎖状炭化水素基の炭素数は、それぞれ、1以上、好ましくは2以上、そして、好ましくは20以下、更に16以下、更に12以下、更に6以下、更に4以下である。この炭素数は、置換基を除いた部分の炭素数であってよい。なお、(A)成分の各化合物において、置換基を有していてもよい基の炭素数は、置換基を除いた部分の炭素数がそれぞれの好ましい範囲にあってもよい。 In R 11a and R 21a , the chain hydrocarbon group which may have a substituent has 1 or more, preferably 2 or more, and preferably 20 or less, more preferably 16 or less, and further 12 or less. , 6 or less, and 4 or less. This carbon number may be the carbon number of the portion excluding the substituent. In addition, in each compound of (A) component, carbon number of the group which may have a substituent may be in each preferable range for carbon number of the part except a substituent.

また、R11a及びR21aのうち、環状炭化水素基としては、それぞれ、フェニル基、シクロヘキシル基、及びシクロペンチル基から選ばれる1種以上の基が挙げられる。R11a及びR21aにおいて、置換基を有していてもよい炭素数3以上、18以下の環状炭化水素基の炭素数は、それぞれ、好ましくは5以上、更に6以上、そして、15以下、更に12以下、更に10以下である。 Moreover, among R 11a and R 21a , the cyclic hydrocarbon group includes one or more groups selected from a phenyl group, a cyclohexyl group, and a cyclopentyl group, respectively. In R 11a and R 21a , the carbon number of the cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent is preferably 5 or more, further 6 or more, and 15 or less, 12 or less, and further 10 or less.

これら鎖状炭化水素基及び環状炭化水素基の何れも、飽和又は不飽和であってよい。これら鎖状炭化水素基及び環状炭化水素基が有し得る置換基としては、水酸基、炭素数1以上、12以下のアルキル基が1個以上置換してもよいアミノ基及び炭素数1以上、6以下のアルコキシ基からなる群から選択される1以上の基が挙げられる。置換基を有する炭化水素基としては、2−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、2−メトキシエチル基、3−メトキシプロピル基、2−(ジメチルアミノ)エチル基、3−(ジメチルアミノ)プロピル基等が挙げられる。   Any of these chain hydrocarbon groups and cyclic hydrocarbon groups may be saturated or unsaturated. Examples of the substituent that these chain hydrocarbon group and cyclic hydrocarbon group may have include a hydroxyl group, an amino group that may be substituted with one or more alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms. 1 or more groups selected from the group which consists of the following alkoxy groups are mentioned. Examples of the hydrocarbon group having a substituent include 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 2-methoxyethyl group, 3-methoxypropyl group, 2- (dimethylamino) ethyl group, and 3- (dimethylamino) propyl. Groups and the like.

一般式(A11)及び一般式(A21)の化合物では、一般式(I)で表される基において、LとMの合計は1以上、好ましくは2以上、そして、好ましくは20以下、更に10以下、更に5以下である。また、Lは、0以上、好ましくは1以上、更に2以上、そして、20以下、好ましくは10以下、更に5以下、更に3以下の数を示す。また、Lが1以上のとき、Mは、0以上、好ましくは1以上、更に2以上、そして、20以下、好ましくは10以下、更に5以下の数を示し、Lが0のとき、Mは、2以上、好ましくは3以上、そして、20以下、好ましくは10以下、更に5以下の数を示す。また、一般式(I)で表される基において、R7の炭化水素基としては、炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基及び炭素数3以上、12以下の環状炭化水素基を挙げることができ、それらは、それぞれ、R11a、R21aとして挙げたものから選定できる。一般式(A11)及び一般式(A21)の化合物では、R7は水素原子が好ましい。 In the compounds represented by general formula (A11) and general formula (A21), in the group represented by general formula (I), the sum of L and M is 1 or more, preferably 2 or more, and preferably 20 or less, and further 10 Hereinafter, it is 5 or less. L represents a number of 0 or more, preferably 1 or more, further 2 or more, and 20 or less, preferably 10 or less, further 5 or less, and further 3 or less. Further, when L is 1 or more, M is 0 or more, preferably 1 or more, further 2 or more, and 20 or less, preferably 10 or less, and further 5 or less. When L is 0, M is 2 or more, preferably 3 or more, and 20 or less, preferably 10 or less, and further 5 or less. In the group represented by the general formula (I), the hydrocarbon group represented by R 7 is a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms and a cyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms. They can be selected from those listed as R 11a and R 21a , respectively. In the compounds of general formula (A11) and general formula (A21), R 7 is preferably a hydrogen atom.

11a及びR21aは、それぞれ、置換基を有していてもよい炭素数1以上、更に2以上、そして、炭素数24以下、更に20以下、更に16以下、更に12以下、更に6以下、更に4以下の鎖状炭化水素基が好ましく、炭素数1以上、更に2以上、そして、炭素数24以下、更に20以下、更に16以下、更に12以下、更に6以下、更に4以下の直鎖炭化水素基及び炭素数3以上、そして、炭素数24以下、更に20以下、更に16以下、更に12以下、更に6以下、更に4以下の分岐鎖の炭化水素基からなる群から選択される炭化水素基がより好ましく、炭素数1以上、更に2以上、そして、炭素数24以下、更に16以下、更に12以下、更に6以下、更に4以下の直鎖炭化水素基が更に好ましく、炭素数1以上、更に2以上、そして、炭素数24以下、更に20以下、更に16以下、更に12以下、更に6以下、更に4以下の直鎖アルキル基がより更に好ましい。更には、R11a及びR21aは、それぞれ、メチル基、又はエチル基が最も好ましい。 R 11a and R 21a each may have a substituent having 1 or more carbon atoms, 2 or more carbon atoms, and 24 or less carbon atoms, further 20 or less, further 16 or less, further 12 or less, further 6 or less, Further, a chain hydrocarbon group having 4 or less is preferable, and a straight chain having 1 or more, 2 or more, and 24 or less, further 20 or less, further 16 or less, further 12 or less, further 6 or less, and further 4 or less. Carbonization selected from the group consisting of hydrocarbon groups and branched chain hydrocarbon groups having 3 or more carbon atoms and 24 or less carbon atoms, further 20 or less, further 16 or less, further 12 or less, further 6 or less, and further 4 or less. A hydrogen group is more preferable, and a linear hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, 2 or more carbon atoms, 24 or less carbon atoms, 16 or less carbon atoms, 12 or less carbon atoms, 6 or less carbon atoms, or 4 or less carbon atoms is further preferable. More, more than 2, and Prime 24 or less, further 20 or less, further 16 or less, further 12 or less, more than 6, still more further 4 following a linear alkyl group. Furthermore, R 11a and R 21a are most preferably a methyl group or an ethyl group, respectively.

一般式(A11)のR12a及びR13a並びに一般式(A21)のR22a及びR23aは、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3以上、18以下の環状炭化水素基及び前記一般式(I)で表される基からなる群から選択される原子又は基を示す。置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基としては、直鎖の炭化水素基、分岐鎖の炭化水素基が挙げられる。鎖状炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が挙げられる。また、鎖状炭化水素基として、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基、及びn−ドデシル基、2−エチルヘキシル基から選ばれる1種以上の基が挙げられる。R12a及びR13a並びにR22a及びR23aにおいて、置換基を有していてもよい鎖状炭化水素基の炭素数は、それぞれ独立に、好ましくは1以上、更に2以上、そして、20以下、更に16以下、更に12以下、更に6以下、更に4以下である。また、R12a及びR13a並びにR22a及びR23aのうち、環状炭化水素基としては、それぞれ独立に、フェニル基、シクロヘキシル基、及びシクロペンチル基から選ばれる1種以上の基が挙げられる。R12a及びR13a並びにR22a及びR23aにおいて、置換基を有していてもよい炭素数3以上、18以下の環状炭化水素基の炭素数は、それぞれ独立に、好ましくは5以上、更に6以上、そして、15以下、更に12以下、更に10以下である。これら鎖状炭化水素基及び環状炭化水素基の何れも、飽和又は不飽和であってよい。これら鎖状炭化水素基及び環状炭化水素基が有し得る置換基としては、水酸基、炭素数1以上、12以下のアルキル基が1個以上置換してもよいアミノ基及び炭素数1以上、6以下のアルコキシ基からなる群から選択される1以上の基が挙げられる。置換基を有する炭化水素基としては、2−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、2−メトキシエチル基、3−メトキシプロピル基、2−(ジメチルアミノ)エチル基、3−(ジメチルアミノ)プロピル基等が挙げられる。 R 12a and R 13a in the general formula (A11) and R 22a and R 23a in the general formula (A21) are each independently a hydrogen atom, a chain having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent. An atom or group selected from the group consisting of a hydrocarbon group, a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, which may have a substituent, and a group represented by the general formula (I) . Examples of the chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent include a straight chain hydrocarbon group and a branched chain hydrocarbon group. Examples of the chain hydrocarbon group include an alkyl group and an alkenyl group. Further, as a chain hydrocarbon group, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n- Examples thereof include one or more groups selected from an octyl group, an n-decyl group, an n-dodecyl group, and a 2-ethylhexyl group. In R 12a and R 13a and R 22a and R 23a , the carbon number of the chain hydrocarbon group which may have a substituent is preferably 1 or more, preferably 2 or more, and 20 or less, Further, it is 16 or less, further 12 or less, further 6 or less, and further 4 or less. In addition, among R 12a and R 13a and R 22a and R 23a , examples of the cyclic hydrocarbon group include one or more groups independently selected from a phenyl group, a cyclohexyl group, and a cyclopentyl group. In R 12a and R 13a and R 22a and R 23a , the carbon number of the cyclic hydrocarbon group having 3 or more and 18 or less carbon atoms which may have a substituent is preferably 5 or more, and more preferably 6 or more. As mentioned above, it is 15 or less, further 12 or less, and further 10 or less. Any of these chain hydrocarbon groups and cyclic hydrocarbon groups may be saturated or unsaturated. Examples of the substituent that these chain hydrocarbon group and cyclic hydrocarbon group may have include a hydroxyl group, an amino group that may be substituted with one or more alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms. 1 or more groups selected from the group which consists of the following alkoxy groups are mentioned. Examples of the hydrocarbon group having a substituent include 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 2-methoxyethyl group, 3-methoxypropyl group, 2- (dimethylamino) ethyl group, and 3- (dimethylamino) propyl. Groups and the like.

12a及びR13a並びにR22a及びR23aは、それぞれ独立して、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1以上、更に2以上、そして、炭素数24以下、更に20以下、更に16以下、更に12以下、更に6以下、更に4以下の鎖状炭化水素基が好ましく、水素原子又は炭素数1以上、更に2以上、そして、炭素数24以下、更に20以下、更に16以下、更に12以下、更に6以下、更に4以下の直鎖炭化水素基及び炭素数3以上、そして、炭素数24以下、更に20以下、更に16以下、更に12以下、更に6以下、更に4以下の分岐鎖の炭化水素基からなる群から選択される炭化水素基がより好ましく、水素原子又は炭素数1以上、更に2以上、そして、炭素数24以下、更に20以下、更に16以下、更に12以下、更に6以下、更に4以下の直鎖炭化水素基が更に好ましく、水素原子又は炭素数1以上、更に2以上、そして、炭素数24以下、更に20以下、更に16以下、更に12以下、更に6以下、更に4以下の直鎖アルキル基がより更に好ましい。R12a及びR13a並びにR22a及びR23aは、それぞれ独立に、メチル基、又はエチル基が最も好ましい。 R 12a and R 13a and R 22a and R 23a each independently represent a hydrogen atom or a substituent that may have 1 or more carbon atoms, 2 or more carbon atoms, and 24 or less carbon atoms, further 20 or less carbon atoms, Further, a chain hydrocarbon group having 16 or less, further 12 or less, further 6 or less, and further 4 or less is preferable, and a hydrogen atom or 1 or more carbon atoms, further 2 or more, and 24 or less carbon atoms, further 20 or less, and further 16 or less. Further, 12 or less, further 6 or less, further 4 or less linear hydrocarbon group and 3 or more carbon atoms, and 24 or less carbon atoms, further 20 or less, further 16 or less, further 12 or less, further 6 or less, further 4 or less. And more preferably a hydrocarbon group selected from the group consisting of branched-chain hydrocarbon groups: hydrogen atom or carbon number 1 or more, further 2 or more, and carbon number 24 or less, further 20 or less, further 16 or less, further 12 Hereinafter, further 6 or less, Further, a straight-chain hydrocarbon group having 4 or less is more preferable, a hydrogen atom or 1 or more carbon atoms, further 2 or more, and 24 or less carbon atoms, further 20 or less, further 16 or less, further 12 or less, further 6 or less, and further 4 The following linear alkyl groups are even more preferred. R 12a and R 13a and R 22a and R 23a are each independently most preferably a methyl group or an ethyl group.

12a及びR13a並びにR22a及びR23aについての一般式(I)で表される基の好ましい態様は、R11a、R21aとして説明したものから選定できる。 Preferred embodiments of the group represented by the general formula (I) for R 12a and R 13a and R 22a and R 23a can be selected from those described as R 11a and R 21a .

なお、R12a及びR13a又はR22a及びR23aが、共に水素原子でない場合、共同して隣接する四級炭素原子とともに環構造を形成してもよい。R12a及びR13a又はR22a及びR23a、並びに隣接する四級炭素原子が形成する環構造の具体例としては、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環が挙げられる。 In addition, when R 12a and R 13a or R 22a and R 23a are not both hydrogen atoms, they may form a ring structure together with an adjacent quaternary carbon atom. Specific examples of the ring structure formed by R 12a and R 13a or R 22a and R 23a and an adjacent quaternary carbon atom include a cyclopropane ring, a cyclobutane ring, a cyclopentane ring, and a cyclohexane ring.

一般式(A11)のR14a及びR15a並びに一般式(A21)のR24a及びR25aは、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3以上、18以下の環状炭化水素基及び前記一般式(I)で表される基からなる群から選択される原子又は基を示す。置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基としては、直鎖の炭化水素基、分岐鎖の炭化水素基が挙げられる。鎖状炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が挙げられる。また、鎖状炭化水素基として、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基、及びn−ドデシル基、2−エチルヘキシル基から選ばれる1種以上の基が挙げられる。 R 14a and R 15a in the general formula (A11) and R 24a and R 25a in the general formula (A21) are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a substituent having 1 to 24 carbon atoms. An atom or group selected from the group consisting of a chain hydrocarbon group of the above, a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, which may have a substituent, and a group represented by formula (I) Indicates. Examples of the chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent include a straight chain hydrocarbon group and a branched chain hydrocarbon group. Examples of the chain hydrocarbon group include an alkyl group and an alkenyl group. Further, as a chain hydrocarbon group, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n- Examples thereof include one or more groups selected from an octyl group, an n-decyl group, an n-dodecyl group, and a 2-ethylhexyl group.

14a及びR15a並びにR24a及びR25aにおいて、置換基を有していてもよい鎖状炭化水素基の炭素数は、それぞれ独立して、1以上、好ましくは2以上、そして、好ましくは20以下、更に16以下、更に12以下、更に6以下、更に4以下である。 In R 14a and R 15a and R 24a and R 25a , the chain hydrocarbon group which may have a substituent independently has 1 or more, preferably 2 or more, and preferably 20 Hereinafter, it is 16 or less, 12 or less, 6 or less, and 4 or less.

また、R14a及びR15a並びにR24a及びR25aのうち、環状炭化水素基としては、それぞれ独立して、フェニル基、シクロヘキシル基、及びシクロペンチル基から選ばれる1種以上の基が挙げられる。R14a及びR15a並びにR24a及びR25aにおいて、置換基を有していてもよい炭素数3以上、18以下の環状炭化水素基の炭素数は、それぞれ独立して、好ましくは5以上、更に6以上、そして、15以下、更に12以下、更に10以下である。 Further, among R 14a and R 15a and R 24a and R 25a , examples of the cyclic hydrocarbon group include one or more groups independently selected from a phenyl group, a cyclohexyl group, and a cyclopentyl group. In R 14a and R 15a and R 24a and R 25a , the carbon number of the cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent is preferably 5 or more, and more preferably 6 or more, 15 or less, 12 or less, or 10 or less.

これら鎖状炭化水素基及び環状炭化水素基の何れも、飽和又は不飽和であってよい。これら鎖状炭化水素基及び環状炭化水素基が有し得る置換基としては、水酸基、炭素数1以上、12以下のアルキル基が1個以上置換してもよいアミノ基及び炭素数1以上、6以下のアルコキシ基からなる群から選択される1以上の基が挙げられる。置換基を有する炭化水素基としては、2−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、2−メトキシエチル基、3−メトキシプロピル基、2−(ジメチルアミノ)エチル基、3−(ジメチルアミノ)プロピル基等が挙げられる。   Any of these chain hydrocarbon groups and cyclic hydrocarbon groups may be saturated or unsaturated. Examples of the substituent that these chain hydrocarbon group and cyclic hydrocarbon group may have include a hydroxyl group, an amino group that may be substituted with one or more alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms. 1 or more groups selected from the group which consists of the following alkoxy groups are mentioned. Examples of the hydrocarbon group having a substituent include 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 2-methoxyethyl group, 3-methoxypropyl group, 2- (dimethylamino) ethyl group, and 3- (dimethylamino) propyl. Groups and the like.

一般式(A11)のR14a及びR15a並びに一般式(A21)のR24及びR25は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1以上、更に2以上、そして、炭素数24以下、更に20以下、更に16以下、更に12以下、更に6以下、更に4以下の鎖状炭化水素基及び前記一般式(I)で表される基からなる群から選択される原子又は基が好ましく、水素原子、炭素数1以上、更に2以上、そして、炭素数24以下、更に20以下、更に16以下、更に12以下、更に6以下、更に4以下の直鎖炭化水素基、炭素数3以上、そして、炭素数24以下、更に20以下、更に16以下、更に12以下、更に6以下、更に4以下の分岐鎖の炭化水素基及び前記一般式(I)で表される基からなる群から選択される原子又は基がより好ましく、水素原子、炭素数1以上、更に2以上、そして、炭素数24以下、更に16以下、更に12以下、更に6以下、更に4以下の直鎖炭化水素基及び前記一般式(I)で表される基からなる群から選択される基が更に好ましく、水素原子、炭素数1以上、更に2以上、そして、炭素数24以下、更に20以下、更に16以下、更に12以下、更に6以下、更に4以下の直鎖アルキル基及び前記一般式(I)で表される基からなる群から選択される原子又は基がより更に好ましい。 R 14a and R 15a in the general formula (A11) and R 24 and R 25 in the general formula (A21) are each independently a hydrogen atom or an optionally substituted carbon number of 1 or more, and further 2 or more. And a chain hydrocarbon group having 24 or less carbon atoms, further 20 or less, further 16 or less, further 12 or less, further 6 or less, and further 4 or less, and a group represented by the group represented by the general formula (I) Or a hydrogen atom, linear carbonization having 1 or more carbon atoms, 2 or more carbon atoms, and 24 or less carbon atoms, further 20 or less, further 16 or less, further 12 or less, further 6 or less, and further 4 or less. A hydrogen group, a hydrocarbon group having 3 or more carbon atoms, and a branched hydrocarbon group having 24 or less carbon atoms, further 20 or less, further 16 or less, further 12 or less, further 6 or less, and further 4 or less, and the general formula (I) An atom or group selected from the group consisting of Preferably, a hydrogen atom, a straight-chain hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms, 2 or more carbon atoms, 24 or less carbon atoms, 16 or less carbon atoms, 12 or less carbon atoms, 6 or less carbon atoms, or 4 or less carbon atoms, and the general formula (I) A group selected from the group consisting of the groups represented is more preferable, a hydrogen atom, carbon number of 1 or more, further 2 or more, and carbon number of 24 or less, further 20 or less, further 16 or less, further 12 or less, further 6 or less. Furthermore, an atom or group selected from the group consisting of a linear alkyl group of 4 or less and a group represented by the general formula (I) is still more preferable.

一般式(A11)の化合物又は一般式(A21)の化合物は、R14a及びR15a又はR24a及びR25aとして、前記一般式(I)で表される基を有することが好ましい。すなわち、R14a及びR15aの一方もしくは両方が、又はR24a及びR25aの一方もしくは両方が、前記一般式(I)で表される基であることが好ましい。 The compound of the general formula (A11) or the compound of the general formula (A21) preferably has a group represented by the general formula (I) as R 14a and R 15a or R 24a and R 25a . That is, it is preferable that one or both of R 14a and R 15a , or one or both of R 24a and R 25a is a group represented by the general formula (I).

また、一般式(A11)において、R14a、R15aの一方が、前記一般式(I)で表される基であり、他方が水素原子であることも好ましい。同様に、一般式(A21)において、R24a、R25aの一方が、前記一般式(I)で表される基であり、他方が水素原子であることも好ましい。 In the general formula (A11), it is also preferable that one of R 14a and R 15a is a group represented by the general formula (I), and the other is a hydrogen atom. Similarly, in general formula (A21), it is also preferable that one of R 24a and R 25a is a group represented by general formula (I), and the other is a hydrogen atom.

また、一般式(A11)において、R14a、R15aの一方が、前記一般式(I)で表される基であり、他方が水素原子であり、且つ前記一般式(I)中のLが2以上、そして、20以下、好ましくは10以下、更に5以下、更に3以下の数であることも好ましい。同様に、一般式(A21)において、R24a、R25aの一方が、前記一般式(I)で表される基であり、他方が水素原子であり、且つ前記一般式(I)中のLが2以上、そして、20以下、好ましくは10以下、更に5以下、更に3以下の数であることも好ましい。 In the general formula (A11), one of R 14a and R 15a is a group represented by the general formula (I), the other is a hydrogen atom, and L in the general formula (I) is It is also preferable that the number is 2 or more and 20 or less, preferably 10 or less, further 5 or less, and further 3 or less. Similarly, in the general formula (A21), one of R 24a and R 25a is a group represented by the general formula (I), the other is a hydrogen atom, and L in the general formula (I) Is 2 or more and 20 or less, preferably 10 or less, more preferably 5 or less, and further 3 or less.

また、一般式(A11)において、R14a、R15aの両方が、前記一般式(I)で表される基であることも好ましい。同様に、一般式(A21)において、R24a、R25aの両方が、前記一般式(I)で表される基であることも好ましい。 In the general formula (A11), it is also preferred that both R 14a and R 15a are groups represented by the general formula (I). Similarly, in the general formula (A21), both R 24a and R 25a are preferably groups represented by the general formula (I).

14a及びR15a並びに24a及びR25aについての一般式(I)で表される基の好ましい態様は、R11a、R21aとして説明したものから選定できる。 Preferred embodiments of the group represented by the general formula (I) for R 14a and R 15a and 24a and R 25a can be selected from those described as R 11a and R 21a .

なお、R14a及びR15a又はR24a及びR25aが、共に水素原子又は水酸基でない場合、共同して隣接する窒素原子とともに環構造を形成してもよい。 When R 14a and R 15a or R 24a and R 25a are not both a hydrogen atom or a hydroxyl group, they may form a ring structure together with the adjacent nitrogen atom.

一般式(A11)において、j’は、0又は1以上、11以下の整数であり、0又は1が好ましく、0がより好ましい。   In the general formula (A11), j ′ is 0 or an integer of 1 or more and 11 or less, preferably 0 or 1, and more preferably 0.

一般式(A21)において、k’は、0又は1以上、7以下の整数であり、0又は1が好ましく、0がより好ましい。   In general formula (A21), k 'is 0 or an integer of 1 or more and 7 or less, preferably 0 or 1, and more preferably 0.

一般式(A11)の化合物について、R16aは、式(A11)の環状アミンの炭素原子に結合し得る置換基を示す。一般式(A21)の化合物について、R26aは、式(A21)の環状アミンの炭素原子に結合し得る置換基を示す。R16a、R26aは、それぞれ独立に、水酸基、カルボキシル基、炭素数2以上、13以下のアシルオキシ基、炭素数2以上、13以下のアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアミノ基、炭素数1以上、12以下のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3以上、18以下の環状炭化水素基及び前記一般式(I)で表される基からなる群から選択される基を示す。R16a又はR26aは、環状アミン上に複数存在してもよく、複数のR16a又はR26aは、それぞれ同一であっても異なってもよい。 In the compound of the general formula (A11), R 16a represents a substituent that can be bonded to the carbon atom of the cyclic amine of the formula (A11). In the compound of the general formula (A21), R 26a represents a substituent that can be bonded to the carbon atom of the cyclic amine of the formula (A21). R 16a and R 26a are each independently a hydroxyl group, a carboxyl group, an acyloxy group having 2 to 13 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 13 carbon atoms, or an amino group optionally having a substituent. An alkoxy group having 1 or more and 12 or less carbon atoms, a chain hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms that may have a substituent, a chain hydrocarbon group having 24 or less carbon atoms, and an optionally substituted group having 3 or more carbon atoms, 18 A group selected from the group consisting of the following cyclic hydrocarbon groups and groups represented by the general formula (I) is shown. R 16a or R 26a may be more present on the cyclic amine, a plurality of R 16a or R 26a may each be the same or different.

16a、R26aにおいて、炭素数2以上、13以下のアシルオキシ基、又は炭素数2以上、13以下のアルコキシカルボニル基の炭素数は、それぞれ独立に、好ましくは10以下である。R16a、R26aにおいて、炭素数1以上、12以下のアルコキシ基の炭素数は、それぞれ独立に、好ましくは2以上、そして、好ましくは10以下である。R16a、R26aにおいて、置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基としては、それぞれ独立に、直鎖の炭化水素基、分岐鎖の炭化水素基が挙げられる。鎖状炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が挙げられる。R16a、R26aにおいて、置換基を有していてもよい鎖状炭化水素基の炭素数は、それぞれ独立に、1以上、好ましくは2以上、そして、好ましくは20以下、更に10以下、更に5以下である。R16a、R26aにおいて、置換基を有していてもよい炭素数3以上、18以下の環状炭化水素基の炭素数は、それぞれ独立に、好ましくは5以上、更に6以上、そして、15以下、更に10以下である。これら鎖状炭化水素基及び環状炭化水素基の何れも、飽和又は不飽和であってよい。これら鎖状炭化水素基及び環状炭化水素基が有し得る置換基としては、水酸基、炭素数1以上、12以下のアルキル基が1個以上置換してもよいアミノ基及び炭素数1以上、6以下のアルコキシ基からなる群から選択される1以上の基が挙げられる。 In R 16a and R 26a , the acyloxy group having 2 to 13 carbon atoms or the alkoxycarbonyl group having 2 to 13 carbon atoms is independently preferably 10 or less. In R 16a and R 26a , the carbon number of the alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms is independently preferably 2 or more and preferably 10 or less. In R 16a and R 26a , the chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent is independently a straight chain hydrocarbon group or a branched chain hydrocarbon group. Can be mentioned. Examples of the chain hydrocarbon group include an alkyl group and an alkenyl group. In R 16a and R 26a , the chain hydrocarbon group which may have a substituent independently has 1 or more, preferably 2 or more, and preferably 20 or less, more preferably 10 or less, 5 or less. In R 16a and R 26a , the carbon number of the cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms that may have a substituent is preferably 5 or more, more preferably 6 or more, and 15 or less. And 10 or less. Any of these chain hydrocarbon groups and cyclic hydrocarbon groups may be saturated or unsaturated. Examples of the substituent that these chain hydrocarbon group and cyclic hydrocarbon group may have include a hydroxyl group, an amino group that may be substituted with one or more alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms. 1 or more groups selected from the group which consists of the following alkoxy groups are mentioned.

16a及びR26aは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数1以上、更に2以上、そして、炭素数24以下、更に20以下、更に10以下の鎖状炭化水素基からなる群から選択される基が好ましく、置換基を有していてもよい炭素数1以上、更に2以上、そして、炭素数24以下、更に20以下、更に10以下の直鎖炭化水素基及び置換基を有していてもよい炭素数3以上、そして、炭素数24以下、更に20以下、更に10以下の分岐鎖炭化水素基からなる群から選択される基がより好ましく、置換基を有していてもよい炭素数1以上、更に2以上、そして、炭素数24以下、更に10以下の直鎖炭化水素基からなる群から選択される基が更に好ましく、置換基を有していてもよい炭素数1以上、更に2以上、そして、炭素数24以下、更に20以下、更に10以下の直鎖アルキル基からなる群から選択される基が更に好ましい。 R 16a and R 26a are each independently a chain hydrocarbon group having 1 or more, further 2 or more, optionally having a substituent, and having 24 or less, further 20 or less, and further 10 or less carbon atoms. A group selected from the group consisting of: a straight-chain hydrocarbon group having 1 or more, further 2 or more, optionally having a substituent, and having 24 or less, further 20 or less, and further 10 or less carbon atoms, which may have a substituent; A group selected from the group consisting of branched chain hydrocarbon groups having 3 or more carbon atoms and 24 or less carbon atoms, further 20 or less carbon atoms, and further 10 or less carbon atoms which may have a substituent is more preferable. More preferably a group selected from the group consisting of linear hydrocarbon groups having 1 or more carbon atoms, 2 or more carbon atoms, and 24 or less carbon atoms and 10 or less carbon atoms, and may have a substituent. Good carbon number 1 or more, 2 or more, and carbon number 4 or less, further 20 or less, a group selected from the group consisting of an additional 10 following a linear alkyl group more preferred.

なお、R16aが前記鎖状炭化水素基であり、且つ、R14a、R15aの少なくとも一方が前記鎖状炭化水素基である場合、R16aはR14a又はR15aと共同して隣接する窒素原子とともに環構造を形成してもよい。同様に、R26aが鎖状炭化水素基であり、且つ、R24a、R25aの少なくとも一方が前記鎖状炭化水素基である場合、R26aはR24a又はR25aと共同して隣接する窒素原子とともに環構造を形成してもよい。 When R 16a is the chain hydrocarbon group and at least one of R 14a and R 15a is the chain hydrocarbon group, R 16a is a nitrogen atom adjacent to R 14a or R 15a. A ring structure may be formed together with atoms. Similarly, when R 26a is a chain hydrocarbon group and at least one of R 24a and R 25a is the chain hydrocarbon group, R 26a is a nitrogen atom adjacent to R 24a or R 25a. A ring structure may be formed together with atoms.

一般式(A11)において、nは1以上、3以下の数を示す。nは1が好ましい。   In general formula (A11), n represents a number of 1 or more and 3 or less. n is preferably 1.

(A)成分のうち、一般式(A1)で表される化合物は、特開2007−246455号公報の段落0029〜0125、特開2004−26790号公報の段落0029〜0068に記載されている方法などで合成することができる。   Among the components (A), the compound represented by the general formula (A1) is a method described in paragraphs 0029 to 0125 of JP-A-2007-246455 and paragraphs 0029 to 0068 of JP-A-2004-26790. Etc. can be synthesized.

また、(A)成分のうち、一般式(A2)で表される化合物は、特開2007−246456号公報の段落0027〜0097に記載されている方法で合成することができる。   Moreover, the compound represented by general formula (A2) among (A) component is compoundable by the method described in Paragraphs 0027-0097 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-246456.

一般式(A3)で表される化合物としては、下記一般式(A31)で表される化合物が、また、一般式(A4)で表される化合物としては、下記一般式(A41)で表される化合物が挙げられる。すなわち、(A)成分として、下記一般式(A31)で表される化合物及び下記一般式(A41)で表される化合物からなる群から選択される1以上の化合物が挙げられる。   The compound represented by the general formula (A3) is represented by the following general formula (A31), and the compound represented by the general formula (A4) is represented by the following general formula (A41). Compounds. That is, the component (A) includes one or more compounds selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (A31) and a compound represented by the following general formula (A41).

Figure 2014198843
Figure 2014198843

[式(A31)、(A41)中、
31a及びR32a並びにR41a及びR42aは、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ベンジル基、置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3以上、18以下の環状炭化水素基及び下記一般式(I)で表される基からなる群から選択される原子又は基を示す。
p’は0又は1以上、10以下の整数を示す。
q’は0又は1以上、8以下の整数を示す。
33a及びR43aは、それぞれ独立に、水酸基、カルボキシル基、炭素数2以上、13以下のアシルオキシ基、炭素数2以上、13以下のアルコキシカルボニル基、炭素数1以上、12以下のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3以上、18以下の環状炭化水素基及び下記一般式(I)で表される基からなる群から選択される基を示す。R33a又はR43aは環状アミン上に複数存在してもよく、複数のR33a又はR43aは、それぞれ同一であっても異なってもよい。]
−[(G)L/(A)M]−R7 (I)
[式(I)中、
Gは、下記式(II)で表される基(以下、基(II)という)及び式(III)で表される基(以下、基(III)という)からなる群から選択される1以上の基を示す。基(II)及び基(III)の酸素原子は、それぞれ、水素原子と結合しているか、又は他の基(II)もしくは基(III)の炭素原子もしくはAの炭素原子と結合しているか、又はR7と結合している。
Aは、下記式(IV)で表される基(以下、基(IV)という)を示す。
7は水素原子、及び炭素数1以上、30以下の炭化水素基からなる群から選択される原子又は基を示す。
LとMの合計は1以上であり、
Lは、0以上、20以下の数を示す。
Lが1以上のとき、Mは、0以上、20以下の数を示し、Lが0のとき、Mは、2以上、20以下の数を示す。
なお、“/”は、GとAの結合順序を問わないことを表す。]
[In the formulas (A31) and (A41),
R 31a and R 32a and R 41a and R 42a are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, a halogen atom, a benzyl group, or a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent. , An atom or group selected from the group consisting of a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent and a group represented by the following general formula (I).
p ′ represents 0 or an integer of 1 or more and 10 or less.
q ′ represents 0 or an integer of 1 or more and 8 or less.
R 33a and R 43a are each independently a hydroxyl group, a carboxyl group, an acyloxy group having 2 to 13 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 13 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, A chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and the following general formula (I And a group selected from the group consisting of groups represented by: R 33a or R 43a may be more present on the cyclic amine, a plurality of R 33a or R 43a may each be the same or different. ]
-[(G) L / (A) M ] -R 7 (I)
[In the formula (I),
G is one or more selected from the group consisting of a group represented by the following formula (II) (hereinafter referred to as group (II)) and a group represented by the formula (III) (hereinafter referred to as group (III)) The group of is shown. The oxygen atoms of group (II) and group (III) are each bonded to a hydrogen atom, or bonded to a carbon atom of another group (II) or group (III) or a carbon atom of A; Alternatively, R 7 is bonded.
A represents a group represented by the following formula (IV) (hereinafter referred to as group (IV)).
R 7 represents a hydrogen atom and an atom or group selected from the group consisting of a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.
The sum of L and M is 1 or more,
L represents a number from 0 to 20.
When L is 1 or more, M represents a number of 0 or more and 20 or less, and when L is 0, M represents a number of 2 or more and 20 or less.
Note that “/” indicates that the joining order of G and A is not limited. ]

Figure 2014198843
Figure 2014198843

[式(IV)中、R8、R9、R10、R11は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数1以上、18以下の炭化水素基を示し、R8、R9、R10、R11の炭素数の合計は18以下となる。基(IV)の酸素原子は、基(II)もしくは基(III)の炭素原子と結合しているか、又は他の基(IV)の炭素原子と結合しているか、又はR7と結合している。] [In the formula (IV), R 8 , R 9 , R 10 and R 11 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and R 8 , R 9 , R 10 , R 11 has a total carbon number of 18 or less. The oxygen atom of the group (IV) is bonded to the carbon atom of the group (II) or group (III), or is bonded to the carbon atom of another group (IV), or bonded to R 7 Yes. ]

一般式(A31)中、R31a及びR32aは、漂白性能向上の点から、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、カルボキシル基、並びに置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の炭化水素基からなる群から選択される原子又は基が好ましい。更には、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3以上、18以下の環状炭化水素基及び前記一般式(I)で表される基からなる群から選択される原子又は基が好ましい。更には、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基、及び前記一般式(I)で表される基からなる群から選択される原子又は基が好ましい。更には、水素原子、及び前記一般式(I)で表される基からなる群から選択される原子又は基が好ましい。更には、水素原子、もしくはR7が炭素数10以上の鎖上炭化水素基である一般式(I)で表される基からなる群から選択される原子又は基が最も好ましい。R7は、鎖状炭化水素基であることが好ましい。また、R7は、炭素数が3以上であることが好ましく、5以上が更に好ましく、7以上が更に好ましく、10以上が最も好ましく、そして、30以下が好ましく、更には20以下、更には15以下であることが最も好ましい。R31a及びR32aは、同一であっても、異なっても良いが、同一であることが好ましい。 In the general formula (A31), R 31a and R 32a are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, or a substituent having 1 to 24 carbon atoms from the viewpoint of improving the bleaching performance. An atom or group selected from the group consisting of: Further, a hydrogen atom, a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent. And an atom or group selected from the group consisting of groups represented by formula (I) is preferred. Furthermore, an atom selected from the group consisting of a hydrogen atom, a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and a group represented by the general formula (I) or Groups are preferred. Furthermore, the atom or group selected from the group which consists of a hydrogen atom and group represented by the said general formula (I) is preferable. Further, a hydrogen atom or an atom or group selected from the group consisting of groups represented by formula (I) wherein R 7 is a chain hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms is most preferable. R 7 is preferably a chain hydrocarbon group. R 7 preferably has 3 or more carbon atoms, more preferably 5 or more, still more preferably 7 or more, most preferably 10 or more, and preferably 30 or less, more preferably 20 or less, and even 15 Most preferably: R 31a and R 32a may be the same or different, but are preferably the same.

一般式(A41)中、R41a及びR42aは、漂白性能向上の点から、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、カルボキシル基、並びに置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の炭化水素基からなる群から選択される原子又は基が好ましい。更には、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3以上、18以下の環状炭化水素基及び前記一般式(I)で表される基からなる群から選択される原子又は基が好ましい。更には、置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基、及び前記一般式(I)で表される基からなる群から選択される原子又は基が好ましい。更には、前記一般式(I)で表される基からなる群から選択される原子又は基が好ましい。更には、R7が炭素数10以上の鎖状炭化水素基である一般式(I)で表される基からなる群から選択される原子又は基が最も好ましい。R7は、鎖状炭化水素基であることが好ましく、分岐鎖を有する鎖状炭化水素基であることが更に好ましい。また、R7は、炭素数が3以上であることが好ましく、5以上が更に好ましく、7以上が更に好ましく、8以上が更に好ましく、9以上が更に好ましく、10以上が最も好ましく、そして、30以下が好ましく、更には20以下、更には15以下であることが最も好ましい。R41a及びR42aは、同一であっても、異なっても良いが、同一であることが好ましい。 In the general formula (A41), R 41a and R 42a are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, or a substituent having 1 to 24 carbon atoms from the viewpoint of improving the bleaching performance. An atom or group selected from the group consisting of: Further, a hydrogen atom, a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent. And an atom or group selected from the group consisting of groups represented by formula (I) is preferred. Further, an atom or group selected from the group consisting of a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent and a group represented by the general formula (I) is preferable. . Furthermore, the atom or group selected from the group which consists of group represented by the said general formula (I) is preferable. Furthermore, an atom or group selected from the group consisting of groups represented by formula (I) wherein R 7 is a chain hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms is most preferable. R 7 is preferably a chain hydrocarbon group, more preferably a chain hydrocarbon group having a branched chain. R 7 preferably has 3 or more carbon atoms, more preferably 5 or more, still more preferably 7 or more, still more preferably 8 or more, still more preferably 9 or more, and most preferably 10 or more, and 30 The following is preferable, more preferably 20 or less, and most preferably 15 or less. R 41a and R 42a may be the same or different, but are preferably the same.

31a及びR32a並びにR41a及びR42aのうち、置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基と、置換基を有していてもよい炭素数3以上、18以下の環状炭化水素基の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、R11a、R21aで示したものから選択できる。 Of R 31a and R 32a and R 41a and R 42a , a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent and 3 carbon atoms which may have a substituent As described above, specific examples and preferred embodiments of the 18 or less cyclic hydrocarbon group can be selected from those represented by R 11a and R 21a , respectively.

一般式(A31)及び一般式(A41)の化合物では、一般式(I)で表される基において、LとMの合計は1以上であり、そして、20以下、更に10以下、更に5以下、更に3以下、更に2以下が好ましい。また、Lは、0以上、好ましくは1以上であり、そして、20以下、好ましくは10以下、更に5以下、更に3以下、更に2以下の数を示す。また、Lが1以上のとき、Mは、0以上、そして、20以下、好ましくは10以下、更に5以下、更に3以下、更に2以下の数を示し、Mが0であることが最も好ましい。Lが0のとき、Mは、2以上、好ましくは3以上、そして、20以下、好ましくは10以下、更に5以下の数を示す。   In the compounds of general formula (A31) and general formula (A41), in the group represented by general formula (I), the sum of L and M is 1 or more, and 20 or less, further 10 or less, and further 5 or less. Further, it is preferably 3 or less, and more preferably 2 or less. L is 0 or more, preferably 1 or more, and is 20 or less, preferably 10 or less, further 5 or less, further 3 or less, and further 2 or less. When L is 1 or more, M represents a number of 0 or more and 20 or less, preferably 10 or less, further 5 or less, further 3 or less, and further 2 or less, and M is most preferably 0. . When L is 0, M represents a number of 2 or more, preferably 3 or more, and 20 or less, preferably 10 or less, and further 5 or less.

一般式(A31)及び一般式(A41)の化合物の一般式(I)で表される基において、R7の炭化水素基としては、炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基及び炭素数3以上、12以下の環状炭化水素基を挙げることができ、それらは、それぞれ、R11a、R21aとして挙げたものから選定できる。 In the group represented by the general formula (I) of the compound represented by the general formula (A31) and the general formula (A41), the hydrocarbon group represented by R 7 includes a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms and carbon. A cyclic hydrocarbon group having a number of 3 or more and 12 or less can be mentioned, and these can be selected from those listed as R 11a and R 21a , respectively.

一般式(A31)及び一般式(A41)の化合物について、一般式(I)中のR7は、水素原子、炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基及び炭素数3以上、12以下の環状炭化水素基からなる群から選択される原子又は基であることが好ましい。更に、一般式(A31)及び一般式(A41)の化合物では、一般式(I)中のR7は水素原子又は炭素数3以上、30以下の鎖状炭化水素基が好ましい。 For general formula (A31) and the compound of general formula (A41), R 7 in the general formula (I) is a hydrogen atom, 1 or more carbon atoms, to 24 chain hydrocarbon group and having 3 or more carbon atoms, 12 or less An atom or group selected from the group consisting of: Furthermore, in the compounds of general formula (A31) and general formula (A41), R 7 in general formula (I) is preferably a hydrogen atom or a chain hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms.

一般式(A31)において、p’は、0又は1以上、10以下の整数であり、0又は1以上、5以下の整数が好ましく、0、1、又は2がより好ましい。   In General Formula (A31), p ′ is 0 or an integer of 1 or more and 10 or less, preferably 0 or an integer of 1 or more and 5 or less, and more preferably 0, 1 or 2.

一般式(A41)において、q’は、0又は1以上、8以下の整数であり、0又は1が好ましく、0がより好ましい。   In the general formula (A41), q ′ is 0 or an integer of 1 or more and 8 or less, preferably 0 or 1, and more preferably 0.

一般式(A31)の化合物について、R33aは、式(A31)の環状アミンの炭素原子に結合し得る置換基を示す。一般式(A41)の化合物について、R43aは、式(A41)の環状アミンの炭素原子に結合し得る置換基を示す。R33a、R43aは、それぞれ独立に、水酸基、カルボキシル基、炭素数2以上、13以下のアシルオキシ基、炭素数2以上、13以下のアルコキシカルボニル基、炭素数1以上、12以下のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3以上、18以下の環状炭化水素基及び前記一般式(I)で表される基からなる群から選択される基を示す。R33a又はR43aは環状アミン上に複数存在してもよく、複数のR33a又はR43aは、それぞれ同一であっても異なってもよい。 In the compound of the general formula (A31), R 33a represents a substituent that can be bonded to the carbon atom of the cyclic amine of the formula (A31). In the compound of the general formula (A41), R 43a represents a substituent that can be bonded to the carbon atom of the cyclic amine of the formula (A41). R 33a and R 43a are each independently a hydroxyl group, a carboxyl group, an acyloxy group having 2 to 13 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 13 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, A chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, a cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and the above general formula (I And a group selected from the group consisting of groups represented by: R 33a or R 43a may be more present on the cyclic amine, a plurality of R 33a or R 43a may each be the same or different.

33a及びR43aのうち、置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基と、置換基を有していてもよい炭素数3以上、18以下の環状炭化水素基の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、R11a、R21aで示したものから選択できる。 Of R 33a and R 43a, a cyclic hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and a cyclic group having 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent Specific examples and preferred embodiments of the hydrocarbon group can be selected from those represented by R 11a and R 21a , respectively.

一般式(A31)中、R33aは、置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基であることが好ましく、メチル基がより好ましい。 In general formula (A31), R 33a is preferably a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and more preferably a methyl group.

一般式(A41)中、R43aは、置換基を有していてもよい炭素数1以上、24以下の鎖状炭化水素基であることが好ましく、メチル基がより好ましい。 In general formula (A41), R 43a is preferably a chain hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and more preferably a methyl group.

一般式(A31)の化合物又は一般式(A41)の化合物のR33a、R43aとして、前記一般式(I)で表される基を選択することができる。 As R 33a and R 43a of the compound of the general formula (A31) or the compound of the general formula (A41), a group represented by the general formula (I) can be selected.

33a及びR43aについての一般式(I)で表される基の好ましい態様は、R31a等として説明したものから選定できる。 A preferred embodiment of the group represented by the general formula (I) for R 33a and R 43a can be selected from those described as R 31a and the like.

前記一般式(A5)で表される化合物としては、下記一般式(A51)で表される化合物から選択される1以上の化合物が好ましい。すなわち、(A)成分として、下記一般式(A51)で表される化合物から選択される1以上の化合物が挙げられる。   The compound represented by the general formula (A5) is preferably one or more compounds selected from the compounds represented by the following general formula (A51). That is, the component (A) includes one or more compounds selected from compounds represented by the following general formula (A51).

Figure 2014198843
Figure 2014198843

[式(A51)中、R51a、R52a、R53aは、それぞれ独立に、水素原子、及び炭素数1以上、20以下の分岐鎖又は直鎖の鎖状炭化水素基からなる群から選択される原子又は基を示す。R54aは、水素原子、炭素数1以上、20以下の分岐鎖又は直鎖の鎖状炭化水素基、及び下記式(a51)で表される基からなる群から選択される原子又は基を示す。] [In the formula (A51), R 51a , R 52a and R 53a are each independently selected from the group consisting of a hydrogen atom and a branched or straight chain hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. Atom or group. R 54a represents an atom or group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a branched or straight chain hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and a group represented by the following formula (a51). . ]

Figure 2014198843
Figure 2014198843

[式(a51)中、R55a、R56aは、それぞれ独立に、水素原子、及び炭素数1以上、20以下の分岐鎖又は直鎖の鎖状炭化水素基からなる群から選択される原子又は基を示す。] [In the formula (a51), R 55a and R 56a are each independently an atom selected from the group consisting of a hydrogen atom and a branched or straight chain hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. Indicates a group. ]

式(A51)中、R51a、R52a、R53aは、漂白性能向上の観点から、それぞれ独立に、水素原子、及び炭素数1以上、10以下の分岐鎖又は直鎖の鎖状炭化水素基からなる群から選択される原子又は基が好ましく、水素原子、及び炭素数1以上、4以下の分岐鎖又は直鎖の鎖状炭化水素基からなる群から選択される原子又は基が好ましい。また、R54aは、漂白性能向上の観点から、水素原子、及び炭素数1以上、10以下の分岐鎖又は直鎖の鎖状炭化水素基からなる群から選択される原子又は基が好ましく、更に水素原子、炭素数1以上、4以下の分岐鎖又は直鎖の鎖状炭化水素基からなる群から選択される原子又は基が好ましい。炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が挙げられ、アルキル基が好ましい。 In formula (A51), R 51a , R 52a and R 53a are each independently a hydrogen atom and a branched or straight chain hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms from the viewpoint of improving the bleaching performance. An atom or group selected from the group consisting of is preferable, and an atom or group selected from the group consisting of a hydrogen atom and a branched or straight chain hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms is preferable. R 54a is preferably an atom or group selected from the group consisting of a hydrogen atom and a branched or straight chain hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms from the viewpoint of improving bleaching performance. An atom or group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a branched or straight chain hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms is preferred. Examples of the hydrocarbon group include an alkyl group and an alkenyl group, and an alkyl group is preferable.

式(a51)中、R55a、R56aは、漂白性能向上の観点から、それぞれ独立に、水素原子、及び炭素数1以上、10以下の分岐鎖又は直鎖の鎖状炭化水素基からなる群から選択される原子又は基が好ましく、更に水素原子、及び炭素数1以上、4以下の分岐鎖又は直鎖の鎖状炭化水素基からなる群から選択される原子又は基が好ましい。炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が挙げられ、アルキル基が好ましい。 In formula (a51), R 55a and R 56a are each independently a group consisting of a hydrogen atom and a branched or straight chain hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms from the viewpoint of improving the bleaching performance. An atom or group selected from is preferable, and an atom or group selected from the group consisting of a hydrogen atom and a branched or straight chain hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable. Examples of the hydrocarbon group include an alkyl group and an alkenyl group, and an alkyl group is preferable.

また、漂白性能向上の観点から、R51a、R52a、R53a、R54aのうち少なくとも1つは水素原子であることが好ましく、そして、少なくとも1つは炭素数1以上、20以下、更に4以下の分岐鎖又は直鎖の鎖状炭化水素基であることが好ましい。すなわち、R51a、R52a、R53a、R54aとして、水素原子と炭素数1以上、20以下の分岐鎖又は直鎖の鎖状炭化水素基との両方を含むことが好ましい。更に、R51a、R52a、R53a、R54aのうち少なくとも1つは水素原子であり、2つ以上が炭素数1以上、20以下、更に4以下の分岐鎖又は直鎖の鎖状炭化水素基であることが好ましい。 From the viewpoint of improving the bleaching performance, at least one of R 51a , R 52a , R 53a , and R 54a is preferably a hydrogen atom, and at least one of them has 1 to 20 carbon atoms, and more preferably 4 The following branched or straight chain hydrocarbon groups are preferred. That is, it is preferable that R 51a , R 52a , R 53a and R 54a include both a hydrogen atom and a branched or straight chain hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. Furthermore, at least one of R 51a , R 52a , R 53a , and R 54a is a hydrogen atom, and two or more are branched or straight chain hydrocarbons having 1 to 20 carbon atoms, and further 4 or less. It is preferably a group.

式(a51)で表される基を有する場合、R51a、R52a、R53a、R55a、R56aのうち、少なくとも1つが水素原子であり、且つ少なくとも1つが炭素数1以上、20以下、更に4以下の分岐鎖又は直鎖の鎖状炭化水素基であることが好ましい。すなわち、式(a51)で表される基を有する場合は、R51a、R52a、R53a、R55a、R56aとして、水素原子と炭素数1以上、20以下の分岐鎖又は直鎖の鎖状炭化水素基との両方を含むことが好ましい。更に、R51a、R52a、R53a、R55a、R56aのうち少なくとも1つは水素原子であり、2つ以上が炭素数1以上、20以下、更に4以下の分岐鎖又は直鎖の鎖状炭化水素基であることが好ましい。 In the case of having a group represented by the formula (a51), at least one of R 51a , R 52a , R 53a , R 55a and R 56a is a hydrogen atom, and at least one has 1 to 20 carbon atoms, Further, it is preferably a branched or straight chain hydrocarbon group having 4 or less. That is, when it has a group represented by the formula (a51), R 51a , R 52a , R 53a , R 55a , R 56a are a hydrogen atom and a branched or straight chain having 1 to 20 carbon atoms. It is preferable that both are included. Furthermore, at least one of R 51a , R 52a , R 53a , R 55a and R 56a is a hydrogen atom, and two or more are branched or straight chain having 1 to 20 carbon atoms and further 4 or less. It is preferably a hydrocarbon group.

(A)成分は、化合物が入手し易く、安価であるという観点から、一般式(A5)で表される化合物から選択される1以上の化合物が好ましい。   The component (A) is preferably one or more compounds selected from the compounds represented by formula (A5) from the viewpoint that the compounds are easily available and inexpensive.

<(B)成分>
(B)成分は、有機過酸前駆体及び有機過酸からなる群から選択される1以上の化合物である。
<(B) component>
The component (B) is one or more compounds selected from the group consisting of organic peracid precursors and organic peracids.

漂白性能を高める観点と、組成物中での安定性が高い観点から、(B)成分としては、下記一般式(B1)で表される有機過酸前駆体である化合物が好ましい。   From the viewpoint of enhancing the bleaching performance and the viewpoint of high stability in the composition, the component (B) is preferably a compound that is an organic peracid precursor represented by the following general formula (B1).

Figure 2014198843
Figure 2014198843

[式中、R1bは炭素数5以上、19以下のアルキル基又はアルケニル基、Zは、SO3M又はCOOM、Mは陽イオンを示す。] [Wherein R 1b represents an alkyl group or alkenyl group having 5 to 19 carbon atoms, Z represents SO 3 M or COOM, and M represents a cation. ]

また、組成物中での安定性を更に高める観点から、一般式(B1)におけるR1bは、好ましくは炭素数8以上であり、更には9以上、更には10以上、更には11以上である。また、過酸化水素と有効に反応し、効率よく有機過酸を生成するために、一般式(B1)におけるR1bは、炭素数19以下であり、好ましくは15以下であり、更には13以下、更には11以下である。 From the viewpoint of further improving the stability in the composition, R 1b in the general formula (B1) preferably has 8 or more carbon atoms, more preferably 9 or more, further 10 or more, and further 11 or more. . In addition, in order to efficiently react with hydrogen peroxide and efficiently generate an organic peracid, R 1b in the general formula (B1) has 19 or less carbon atoms, preferably 15 or less, and further 13 or less. And 11 or less.

組成物中での安定性を更に高め、また、過酸化水素と有効に反応し、効率よく有機過酸を生成するために、一般式(B1)におけるR1bは、炭素数11であることがより好ましい。また、一般式(B1)におけるR1bは、アルキル基が好ましい。 R 1b in the general formula (B1) must have 11 carbon atoms in order to further enhance the stability in the composition, and to effectively react with hydrogen peroxide and efficiently generate an organic peracid. More preferred. In addition, R 1b in the general formula (B1) is preferably an alkyl group.

一般式(B1)におけるMの陽イオンとしては、Na、K等のアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数3以上、15以下、更に炭素数7以上、15以下のアルキルアンモニウムイオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン等が挙げられ、アルカリ金属イオンが好ましい。   Examples of the cation of M in the general formula (B1) include alkali metal ions such as Na and K, ammonium ions, alkyl ammonium ions having 3 to 15 carbon atoms, and further having 7 to 15 carbon atoms and monoethanol ammonium ions. , Diethanolammonium ion, triethanolammonium ion and the like, and alkali metal ions are preferable.

本発明の(B)成分としては、アルカノイル基の炭素数が6以上、20以下のアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩及びアルカノイル基の炭素数が6以上、20以下のアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸塩からなる群から選択される1以上の化合物が好ましく、アルカノイル基の炭素数が6以上、20以下のアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩がより好ましい。これらのアルカノイル基の炭素数は、16以下であり、更には14以下、更には12以下が好ましい。   As the component (B) of the present invention, a group consisting of an alkanoyloxybenzenesulfonate having an alkanoyl group having 6 to 20 carbon atoms and an alkanoyloxybenzenecarboxylate having an alkanoyl group having 6 to 20 carbon atoms One or more compounds selected from are preferable, and alkanoyloxybenzene sulfonates having an alkanoyl group having 6 to 20 carbon atoms are more preferable. These alkanoyl groups have 16 or less carbon atoms, more preferably 14 or less, and even more preferably 12 or less.

<(C)成分>
(C)成分は、過酸化水素及び水中で過酸化水素を生成する過酸化物からなる群から選択される1以上の化合物である。
<(C) component>
Component (C) is one or more compounds selected from the group consisting of hydrogen peroxide and peroxides that generate hydrogen peroxide in water.

水中で過酸化水素を生成する過酸化物としては、無機過酸化物、過酸化水素付加物が挙げられ、好ましくは、過炭酸塩、トリポリリン酸塩・過酸化水素付加物、ピロリン酸塩・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物、硫酸塩・過酸化水素付加物、過ホウ酸塩、過ケイ酸塩、過酸化塩であり、より好ましくは、過炭酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、ピロリン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物、又は4Na2SO4・2H22、過ホウ酸ナトリウム一水和物、過ホウ酸ナトリウム四水化物、過ケイ酸ナトリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カルシウム等である。 Examples of peroxides that generate hydrogen peroxide in water include inorganic peroxides and hydrogen peroxide adducts, preferably percarbonates, tripolyphosphate / hydrogen peroxide adducts, pyrophosphates / peroxides. Hydrogen oxide adduct, urea / hydrogen peroxide adduct, sulfate / hydrogen peroxide adduct, perborate, persilicate, peroxide, more preferably sodium percarbonate, sodium tripolyphosphate Hydrogen peroxide adduct, sodium pyrophosphate / hydrogen peroxide adduct, urea / hydrogen peroxide adduct, or 4Na 2 SO 4 .2H 2 O 2 , sodium perborate monohydrate, sodium perborate tetrahydrate Compounds, sodium persilicate, sodium peroxide, calcium peroxide and the like.

また、更に好ましい(C)成分は、過酸化水素、過炭酸ナトリウム及び過ホウ酸ナトリウムからなる群から選択される1以上の化合物であり、過酸化水素がより好ましく用いられる。   Furthermore, a more preferable component (C) is one or more compounds selected from the group consisting of hydrogen peroxide, sodium percarbonate and sodium perborate, and hydrogen peroxide is more preferably used.

<酸化性組成物>
本発明の酸化性組成物は、漂白性能を高める観点から、(A)成分を、0.001質量%以上、更に0.01質量%以上、更に0.1質量%以上含有することが好ましく、そして、経済的な観点から、10質量%以下、更に5質量%以下、更に2質量%以下含有することが好ましい。
<Oxidizing composition>
From the viewpoint of enhancing the bleaching performance, the oxidizing composition of the present invention preferably contains (A) component in an amount of 0.001% by mass or more, further 0.01% by mass or more, and further 0.1% by mass or more. And from an economical viewpoint, it is preferable to contain 10 mass% or less, further 5 mass% or less, and also 2 mass% or less.

本発明の酸化性組成物は、漂白性能を高める観点から、(B)成分を、0.01質量%以上、更に0.1質量%以上、更に1質量%以上、更に3質量%以上含有することが好ましく、そして、保存安定性の観点から30質量%以下、更に20質量%以下、更に10質量%以下含有することが好ましい。   The oxidizing composition of the present invention contains the component (B) in an amount of 0.01% by mass or more, further 0.1% by mass or more, further 1% by mass or more, and further 3% by mass or more from the viewpoint of enhancing the bleaching performance. In view of storage stability, it is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less.

本発明の酸化性組成物は、漂白性能を高める観点から、(C)成分を、過酸化水素として、0.01質量%以上、更に0.1質量%以上、更に1質量%以上、更に2質量%以上含有することが好ましく、そして、保存安定性の観点から、50質量%以下、更に30質量%以下、更に20質量%以下、更に10質量%以下含有することが好ましい。以下、(C)成分の量は、特記しない限り、過酸化水素としての量をいう。   In the oxidizing composition of the present invention, from the viewpoint of enhancing the bleaching performance, the component (C) is 0.01% by mass or more, further 0.1% by mass or more, further 1% by mass or more, and further 2% as hydrogen peroxide. From the viewpoint of storage stability, it is preferably contained in an amount of 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, further 20% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less. Hereinafter, the amount of the component (C) refers to the amount as hydrogen peroxide unless otherwise specified.

(A)成分の含有量に対する(B)成分の含有量の質量比[(B)/(A)]は、漂白性能を高める観点から、0.01以上、更に0.1以上、更に0.2以上、更に0.5以上、更に1以上、更に3以上、更に5以上が好ましく、そして、50以下、更に30以下、更に20以下、更に15以下、更に10以下が好ましい。   The mass ratio [(B) / (A)] of the content of the component (B) relative to the content of the component (A) is 0.01 or more, further 0.1 or more, and further preferably 0.00 from the viewpoint of enhancing the bleaching performance. 2 or more, further 0.5 or more, further 1 or more, further 3 or more, and further 5 or more are preferable, and 50 or less, further 30 or less, further 20 or less, further 15 or less, and further 10 or less are preferable.

(A)成分の含有量に対する(C)成分の含有量の質量比[(C)/(A)]は、漂白性能を高める観点から、0.1以上、更に0.2以上、更に0.5以上、更に1以上、更に3以上、更に5以上が好ましく、そして、50以下、更に30以下、更に20以下、更に15以下、更に10以下が好ましい。   The mass ratio [(C) / (A)] of the content of the component (C) to the content of the component (A) is 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and further preferably 0.00 from the viewpoint of enhancing the bleaching performance. 5 or more, further 1 or more, further 3 or more, and further 5 or more are preferable, and 50 or less, further 30 or less, further 20 or less, further 15 or less, and further 10 or less are preferable.

(B)成分の含有量に対する(C)成分の含有量の質量比[(C)/(B)]は、漂白性能を高める観点から、0.01以上、更に0.05以上、更に0.1以上、更に0.3以上、更に0.5以上、更に1以上が好ましく、そして、50以下、更に30以下、更に20以下、更に10以下、更に5以下、更に2以下が好ましい。   The mass ratio [(C) / (B)] of the content of the component (C) to the content of the component (B) is 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, and further preferably 0.00 from the viewpoint of enhancing the bleaching performance. 1 or more, further 0.3 or more, further 0.5 or more, and further 1 or more are preferable, and 50 or less, further 30 or less, further 20 or less, further 10 or less, further 5 or less, and further 2 or less are preferable.

(A)成分の含有量と(B)成分の含有量の合計に対する(C)成分の含有量の質量比、(C)/[(A)+(B)]は、漂白性能を高める観点から、0.01以上、更に0.05以上、更に0.1以上、更に0.3以上、更に0.5以上が好ましく、そして、20以下、更に10以下、更に5以下、更に3以下、更に1以下、更に0.8以下が好ましい。   The mass ratio of the content of the component (C) to the total content of the component (A) and the component (B), (C) / [(A) + (B)] is from the viewpoint of enhancing the bleaching performance. 0.01 or more, 0.05 or more, further 0.1 or more, further 0.3 or more, further 0.5 or more are preferable, and 20 or less, further 10 or less, further 5 or less, further 3 or less, further 1 or less, more preferably 0.8 or less.

<(D)成分>
本発明の酸化性組成物は、漂白性能を高める観点から、(D)成分として、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類金属の炭酸塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンからなる群から選択される1以上のアルカリ剤を含有することが好ましい。
<(D) component>
The oxidizing composition of the present invention has an alkali metal hydroxide, an alkali metal carbonate, an alkaline earth metal hydroxide, an alkaline earth metal carbonate as component (D) from the viewpoint of enhancing bleaching performance. It is preferable to contain one or more alkaline agents selected from the group consisting of salt, monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine.

漂白性能を高める観点から、(D)成分は、アルカリ金属の水酸化物及びアルカリ金属の炭酸塩からなる群から選択される1以上のアルカリ剤が好ましく、アルカリ金属の水酸化物から選択される1以上のアルカリ剤が好ましい。(D)成分は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムからなる群から選択される1以上のアルカリ剤がより好ましく、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムからなる群から選択される1以上のアルカリ剤が更に好ましい。   From the viewpoint of enhancing the bleaching performance, the component (D) is preferably one or more alkali agents selected from the group consisting of alkali metal hydroxides and alkali metal carbonates, and is selected from alkali metal hydroxides. One or more alkaline agents are preferred. The component (D) is more preferably one or more alkaline agents selected from the group consisting of sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate and potassium carbonate, and 1 selected from the group consisting of sodium hydroxide and potassium hydroxide. The above alkali agents are more preferable.

本発明の酸化性組成物において、(D)成分は、使用時のpHが、20℃で10以上、12.5以下となる量を含有することが好ましい。
本発明の酸化性組成物は、漂白性能を高める観点から、(D)成分を、0.01質量%以上、更に0.1質量%以上、更に1質量%以上、更に2質量%以上含有することが好ましく、そして、漂白性能を高める観点から、50質量%以下、更に30質量%以下、更に20質量%以下、更に10質量%以下、更に5質量%以下含有することが好ましい。
In the oxidizing composition of the present invention, the component (D) preferably contains an amount such that the pH during use is 10 or more and 12.5 or less at 20 ° C.
The oxidizing composition of the present invention contains component (D) in an amount of 0.01% by mass or more, further 0.1% by mass or more, further 1% by mass or more, and further 2% by mass or more from the viewpoint of improving bleaching performance. From the viewpoint of enhancing the bleaching performance, it is preferable to contain 50% by mass or less, further 30% by mass or less, further 20% by mass or less, further 10% by mass or less, and further 5% by mass or less.

<(E)成分>
本発明の酸化性組成物は、(E)成分として、界面活性剤を含有することが好ましい。
<(E) component>
The oxidizing composition of the present invention preferably contains a surfactant as the component (E).

(E)成分としては、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤及びアニオン界面活性剤からなる群から選択される1以上の界面活性剤が挙げられる。
(E)成分としては、ノニオン界面活性剤及びカチオン界面活性剤からなる群から選ばれる1以上の界面活性剤を含有することが好ましい。更には、ノニオン界面活性剤及びカチオン界面活性剤を含有することがより好ましい。
The component (E) includes one or more surfactants selected from the group consisting of nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants and anionic surfactants.
The component (E) preferably contains one or more surfactants selected from the group consisting of nonionic surfactants and cationic surfactants. Furthermore, it is more preferable to contain a nonionic surfactant and a cationic surfactant.

ノニオン界面活性剤としては、一般式(E1−1)で表される化合物及び一般式(E1−2)で表される化合物から選ばれる化合物が好ましく、一般式(E1−1)で表される化合物がより好ましい。
1e−X−(AO)m−Y (E1−1)
〔式中、R1eは、直鎖又は分岐鎖の炭素数6以上、22以下のアルキル基又はアルケニル基及び直鎖又は分岐鎖の炭素数1以上、18以下のアルキル基で置換されていてもよいアリール基からなる群から選択される基を示す。Xは−O−又は−COO−を示す。Aは直鎖又は分岐鎖の炭素数2以上、3以下のアルキレン基を示し、m個のAは同一でも異なっていてもよい。YはH又は炭素数1以上、3以下のアルキル基を示す。mは、AOの平均付加モル数であり、3以上、50以下の数を示す。〕
1e'−(OR2e')xy (E1−2)
〔式中、R1e'は炭素数8以上、18以下の分岐鎖又は直鎖である1価の脂肪族炭化水素基、R2e'は炭素数2以上、4以下のアルキレン基、Gは還元糖に由来する残基、xは平均値で0以上、6以下の数、yは平均値で1以上、10以下の数を示す。〕
As the nonionic surfactant, a compound selected from a compound represented by the general formula (E1-1) and a compound represented by the general formula (E1-2) is preferable, and the nonionic surfactant is represented by the general formula (E1-1). Compounds are more preferred.
R 1e -X- (AO) m -Y (E1-1)
[In the formula, R 1e may be substituted with a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms and a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. Indicates a group selected from the group consisting of good aryl groups. X represents —O— or —COO—. A represents a linear or branched alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and m A may be the same or different. Y represents H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. m is the average added mole number of AO and represents a number of 3 or more and 50 or less. ]
R 1e '- (OR 2e' ) x G y (E1-2)
[Wherein R 1e ′ is a branched or straight-chain monovalent aliphatic hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, R 2e ′ is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and G is a reduced group. Residues derived from sugar, x is an average value of 0 or more and 6 or less, and y is an average value of 1 or more and 10 or less. ]

一般式(E1−1)においてA基はエチレン基又はプロピレン基(好ましくはエチレン基)を示すことが好ましいが、これらはブロック型に重合してもよく、ランダム型に重合してもよい。R1eは、直鎖又は分岐鎖の炭素数6以上、18以下のアルキル基であることが好ましく、Xは−O−が好ましく、YはHであることが好ましい。mは、3以上、15以下であることが好ましい。 In general formula (E1-1), the A group preferably represents an ethylene group or a propylene group (preferably an ethylene group), but these may be polymerized in a block type or a random type. R 1e is preferably a linear or branched alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, X is preferably —O—, and Y is preferably H. m is preferably 3 or more and 15 or less.

一般式(E1−2)において、好ましいxの値は0以上、2以下であり、より好ましくは0である。また、yの平均値は好ましくは1以上、5以下、より好ましくは1以上、1.5以下、より更に好ましくは1.1以上、1.4以下である。尚、yの測定値はプロトンNMR法によるものである。好ましい原料は、それらの入手容易性及びコストの点から、単糖類ではグルコース及びフルクトースであり、2糖類以上ではマルトース及びスクロースである。R1e'は、直鎖又は分岐鎖の総炭素数8以上、16以下のアルキル基が好ましい。 In the general formula (E1-2), a preferable value of x is 0 or more and 2 or less, more preferably 0. The average value of y is preferably 1 or more and 5 or less, more preferably 1 or more and 1.5 or less, and still more preferably 1.1 or more and 1.4 or less. In addition, the measured value of y is based on the proton NMR method. Preferred raw materials are glucose and fructose for monosaccharides, and maltose and sucrose for disaccharides and higher in view of their availability and cost. R 1e ′ is preferably a linear or branched alkyl group having 8 to 16 carbon atoms in total.

カチオン界面活性剤としては、一般式(E2)で表される第4級アンモニウム塩が好ましく用いられる。   As the cationic surfactant, a quaternary ammonium salt represented by the general formula (E2) is preferably used.

Figure 2014198843
Figure 2014198843

〔式中、R2e、R3e、R4e、R5eは、少なくとも1つが直鎖又は分岐鎖の炭素数6以上、20以下、好ましくは8以上、18以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、残りが炭素数1以上、3以下アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。また、L-は有機又は無機の陰イオン基を示す。〕 [Wherein, R 2e , R 3e , R 4e , R 5e each represents an alkyl group or an alkenyl group having at least one straight chain or branched chain having 6 to 20 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms, The remainder represents an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. L - represents an organic or inorganic anionic group. ]

これら第4級アンモニウム塩の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。   Specific examples of these quaternary ammonium salts include the following compounds.

Figure 2014198843
Figure 2014198843

〔式中、hは6以上、20以下、好ましくは8以上、18以下の数、g及びdは同一又は異なって、それぞれ、6以上、20以下、好ましくは8以上、18以下の数を示し、R6eは炭素数1以上、3以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Q-は、有機又は無機の陰イオン基、好ましくは、Cl-、Br-等のハロゲンイオン、CH3SO4 -、CH3CH2SO4 -等のアルキルサルフェートイオン、及びC1123COO-、CH3COO-等の脂肪酸イオンから選ばれる陰イオン基を示す。〕 [Wherein, h is a number of 6 or more and 20 or less, preferably 8 or more and 18 or less, and g and d are the same or different and each represents a number of 6 or more and 20 or less, preferably 8 or more and 18 or less. , R 6e represents an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, Q represents an organic or inorganic anion group, preferably a halogen ion such as Cl or Br , CH 3 SO 4 -, CH 3 CH 2 SO 4 - or the like of the alkyl sulfate ion, and C 11 H 23 COO -, CH 3 COO - represents an anion group selected from fatty acids ions such. ]

これらの中でも、ジオクチルジメチルアンモニウム塩、ジデシルジメチルアンモニウム塩、ジドデシルジメチルアンモニウム塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、テトラデシルトリメチルアンモニウム塩、テトラデシルジメチルエチルアンモニウム塩及びヘキサデシルトリメチルアンモニウム塩からなる群から選択されるカチオン界面活性剤が好ましい。   Among these, it is selected from the group consisting of dioctyldimethylammonium salt, didecyldimethylammonium salt, didodecyldimethylammonium salt, dodecyltrimethylammonium salt, tetradecyltrimethylammonium salt, tetradecyldimethylethylammonium salt and hexadecyltrimethylammonium salt. Cationic surfactants are preferred.

両性界面活性剤としては、カルボベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタインなどが挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include carbobetaine, sulfobetaine, and hydroxysulfobetaine.

アニオン界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸又はその塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸エステルなどが挙げられる。これらの中でもアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が好ましい。   Examples of the anionic surfactant include alkyl sulfate ester salt, alkyl ether sulfate ester salt, alkylbenzene sulfonic acid or its salt, alkane sulfonic acid or its salt, saturated or unsaturated fatty acid salt, alkyl or alkenyl ether carboxylate, α-sulfo Examples include fatty acid salts and α-sulfo fatty acid esters. Among these, alkylbenzenesulfonic acid or a salt thereof is preferable.

(E)成分としては、(B)成分の保存安定性の観点から、カチオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤からなる群から選ばれる界面活性剤が好ましい。更に、(E)成分として、カチオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤の両方を含有することが好ましい。(E)成分中、カチオン界面活性剤の割合が0.3質量%以上、更に1質量%以上、更に3質量%以上、更に5質量%以上、そして、15質量%以下、更に10質量%以下、更に7質量%以下であることが好ましい。また、(E)成分中、ノニオン界面活性剤の割合が30質量%以上、更に50質量%以上、更に80質量%以上、更に90質量%以上、そして、99質量%以下、更に98質量%以下、更に95質量%以下であることが好ましい。   As the component (E), a surfactant selected from the group consisting of a cationic surfactant and a nonionic surfactant is preferable from the viewpoint of the storage stability of the component (B). Furthermore, it is preferable to contain both a cationic surfactant and a nonionic surfactant as the component (E). In the component (E), the proportion of the cationic surfactant is 0.3% by mass or more, further 1% by mass or more, further 3% by mass or more, further 5% by mass or more, and 15% by mass or less, and further 10% by mass or less. Furthermore, it is preferable that it is 7 mass% or less. Further, in the component (E), the proportion of the nonionic surfactant is 30% by mass or more, further 50% by mass or more, further 80% by mass or more, further 90% by mass or more, and 99% by mass or less, and further 98% by mass or less. Furthermore, it is preferable that it is 95 mass% or less.

本発明の酸化性組成物は、漂白性能及び保存安定性を高める観点から、(E)成分を、0.1質量%以上、更に1質量%以上、更に4質量%以上、そして、液の粘度を低くして取り扱いを良好にするために、50質量%以下、更に30質量%以下、更に15質量%以下含有することが好ましい。   In the oxidizing composition of the present invention, from the viewpoint of enhancing bleaching performance and storage stability, the component (E) is 0.1% by mass or more, further 1% by mass or more, further 4% by mass or more, and the viscosity of the liquid. In order to improve the handling by reducing the content, it is preferable to contain 50% by mass or less, further 30% by mass or less, and further 15% by mass or less.

<(F)成分>
本発明の酸化性組成物は、(F)成分として、キレート剤を含有することが好ましい。
<(F) component>
The oxidizing composition of the present invention preferably contains a chelating agent as the component (F).

(F)成分は、カルシウムキレート定数(pKCa)が4以上、更に4.5以上、更に5以上のキレート剤であることが、組成物の保存安定性の観点から好ましい。ここでpKCaとは、カルシウムイオン電極を用い、キレート剤0.1質量%溶液、pH10、25℃、0.1M NH4Cl−NH4OH緩衝液を用いて測定した値である。 The component (F) is preferably a chelating agent having a calcium chelate constant (pKCa) of 4 or more, further 4.5 or more, and further 5 or more from the viewpoint of the storage stability of the composition. Here, pKCa is a value measured using a calcium ion electrode and using a 0.1 mass% chelating agent solution, pH 10, 25 ° C., and 0.1 M NH 4 Cl—NH 4 OH buffer.

本発明の(F)成分として用いられるキレート剤の具体例としては、エチレンジアミン4酢酸、ニトリロトリ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸等のアミノ酸系キレート剤、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸系キレート剤、アクリル酸/マレイン酸コポリマー等のカルボン酸系ポリマー、トリポリリン酸等のポリリン酸系キレート剤を挙げることができる。これらの中でも、ホスホン酸系キレート剤及びカルボン酸系キレート剤からなる群から選択される1以上のキレート剤が好ましい。   Specific examples of the chelating agent used as the component (F) of the present invention include amino acid chelating agents such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, and ethane. Phosphonic acid chelating agents such as hydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid and methanehydroxyphosphonic acid, and carboxylic acid systems such as acrylic acid / maleic acid copolymer Polyphosphoric acid-type chelating agents, such as a polymer and tripolyphosphoric acid, can be mentioned. Among these, one or more chelating agents selected from the group consisting of phosphonic acid chelating agents and carboxylic acid chelating agents are preferred.

本発明の酸化性組成物は、組成物の安定性の観点から、(F)成分を、好ましくは0.01質量%以上、更には0.1質量%以上、更には0.2質量%以上、更には0.3質量%以上、更には0.4質量%以上含有する。また、本発明の酸化性組成物は、混合後のpH値をアルカリ性とするために、(F)成分を、好ましくは30質量%以下、更には20質量%以下、更には10質量%以下、更には5質量%以下、更には3質量%以下、更には1質量%以下、更には0.5質量%以下含有する。   In the oxidizing composition of the present invention, the component (F) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and further 0.2% by mass or more, from the viewpoint of the stability of the composition. Further, it is contained in an amount of 0.3% by mass or more, further 0.4% by mass or more. Further, the oxidizing composition of the present invention is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less in order to make the pH value after mixing alkaline. Further, it is contained in an amount of 5% by mass or less, further 3% by mass or less, further 1% by mass or less, and further 0.5% by mass or less.

<(G)成分>
(G)成分として、水を含有することが好ましい。水は、組成物の残部の量(組成物全体を100質量%とする量)で用いられるのが好ましい。水の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、更に60質量%以上、更に70質量%以上、更に80質量%以上、更に90質量%以上であることが好ましい。
<(G) component>
(G) It is preferable to contain water as a component. Water is preferably used in an amount of the remainder of the composition (an amount that makes the entire composition 100% by mass). The water content is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, further 70% by mass or more, further 80% by mass or more, and further preferably 90% by mass or more.

<その他成分>
本発明の酸化性組成物は、その他成分として、香料、pH調整剤、可溶化剤、浸透剤、懸濁化剤、研磨剤、顔料等の任意成分を含有すること出来る。
<Other ingredients>
The oxidizing composition of the present invention can contain optional components such as a fragrance, a pH adjuster, a solubilizer, a penetrating agent, a suspending agent, an abrasive, and a pigment as other components.

本発明の酸化性組成物は、風呂・トイレ・台所等の硬質表面の漂白、カビ取り、衣類の漂白、汚れ・匂い原因物質の分解、除菌、パルプの漂白、など、ある対象物に対して酸化作用が有用な効果をもたらす様々な用途に用いることができる。なかでも、本発明の酸化性組成物は、漂白用又は漂白洗浄用であることが好ましい。更に、硬質表面の漂白用又は漂白洗浄用であることが好ましい。   The oxidizing composition of the present invention is suitable for certain objects such as bleaching hard surfaces such as baths, toilets and kitchens, removing mold, bleaching clothes, decomposing dirt and odor-causing substances, disinfecting, and bleaching pulp. Thus, it can be used for various applications in which the oxidizing action has a useful effect. Especially, it is preferable that the oxidizing composition of the present invention is for bleaching or bleaching washing. Furthermore, it is preferable for bleaching or bleaching of hard surfaces.

本発明の酸化性組成物は、硬質表面用の漂白剤又は硬質表面用の漂白洗浄剤として用いることが好ましい。また、衣料用洗浄剤として用いることも出来、消臭剤、除菌剤、殺菌剤として使用することも好ましい。カビ取り剤として用いることが好ましく、浴室用のカビ取り剤として用いることも好ましい。カビが発生する硬質表面は一般に耐酸化性が高いこと、及び本発明の酸化性組成物が従来技術では除去困難であったカビ汚れに対して顕著な漂白効果を示すことから、本発明の酸化性組成物は、カビ取り剤として用いることが最も好ましい。   The oxidizing composition of the present invention is preferably used as a hard surface bleach or a hard surface bleach cleaner. Moreover, it can also be used as a washing | cleaning agent for clothes, and it is also preferable to use it as a deodorizer, a disinfectant, and a disinfectant. It is preferable to use it as a mold removing agent, and it is also preferable to use it as a mold removing agent for bathrooms. The hard surface on which mold is generated generally has high oxidation resistance, and the oxidizing composition of the present invention exhibits a remarkable bleaching effect against mold stains that were difficult to remove by the prior art. The composition is most preferably used as a mold remover.

本発明の酸化性組成物は、液体組成物、粉末組成物、ゲル状組成物など、いずれの形態であってもよい。形態が液体であることが好ましい。水を含有する液体形態である場合、20℃のpHが9以上、更に10以上、更11以上、そして、13以下、更に12.8以下、更に12.5以下であることが好ましい。また、本発明の酸化性組成物は、粉末等、固体形態である場合、0.1質量%水溶液の20℃のpHが9以上、更に10以上、更11以上、そして、13以下、更に12.8以下、更に12.5以下であることが好ましい。   The oxidizing composition of the present invention may be in any form such as a liquid composition, a powder composition, and a gel composition. The form is preferably a liquid. In the case of a liquid form containing water, it is preferable that the pH at 20 ° C. is 9 or more, 10 or more, 11 or more, 13 or less, 12.8 or less, and 12.5 or less. Further, when the oxidizing composition of the present invention is in a solid form such as a powder, the pH at 20 ° C. of the 0.1 mass% aqueous solution is 9 or more, further 10 or more, further 11 or more, 13 or less, and further 12 .8 or less, more preferably 12.5 or less.

本発明により、(A)成分、(B)成分、及び(C)成分を含有する漂白剤組成物又は漂白洗浄剤組成物が提供される。また、本発明により、(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び水を含有する液体漂白剤組成物又は液体漂白洗浄剤組成物が提供される。また、本発明により、(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び水を含有する、硬質表面用液体漂白剤組成物又は硬質表面用液体漂白洗浄剤組成物が提供される。また、本発明により、(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び水を含有する、硬質表面用カビ取り剤組成物、更に浴室用カビ取り剤組成物が提供される。   According to the present invention, a bleaching composition or a bleaching detergent composition containing the component (A), the component (B), and the component (C) is provided. The present invention also provides a liquid bleach composition or a liquid bleach detergent composition containing the component (A), the component (B), the component (C), and water. Moreover, according to this invention, the liquid bleach composition for hard surfaces or the liquid bleach detergent composition for hard surfaces containing (A) component, (B) component, (C) component, and water is provided. Moreover, according to the present invention, there are provided an antifungal agent composition for hard surface and further an antifungal agent composition for bathroom, which comprises (A) component, (B) component, (C) component and water.

本発明の酸化性組成物は、液体漂白剤組成物又は液体漂白洗浄剤組成物として用いる場合、該組成物をスプレー式容器に充填し、対象物にスプレーして用いることが好ましい。また、前記の多剤型漂白洗浄剤を混合した組成物もスプレーにより対象物に適用することが好ましい。本発明により、本発明の酸化性組成物をスプレー容器に充填してなる漂白洗浄剤物品が提供される。   When the oxidizing composition of the present invention is used as a liquid bleaching composition or a liquid bleaching detergent composition, it is preferable to fill the composition in a spray-type container and spray it onto an object. Moreover, it is preferable to apply the composition which mixed the said multi-component type bleaching detergent to a target object by spraying. According to the present invention, there is provided a bleaching detergent article comprising a spray container filled with the oxidizing composition of the present invention.

一例として、本発明の酸化性組成物が衣料用液体漂白洗浄剤組成物である場合の好ましい含有量を以下に示す。
衣料用液体漂白洗浄剤組成物中の(A)成分の含有量は、0.01質量%以上、更に0.1質量%以上、更に0.15質量%以上、そして、10質量%以下、更に5質量%以下、更に3質量%以下、更に1質量%以下、更に0.5質量%以下が好ましい。また、衣料用液体漂白洗浄剤組成物中の(B)成分の含有量は、0.01質量%以上、更に0.1質量%以上、更に1質量%以上、そして、30質量%以下、更に10質量%以下、更に5質量%以下、更に3質量%以下が好ましい。また、衣料用液体漂白洗浄剤組成物中の(C)成分の含有量は、0.01質量%以上、更に0.1質量%以上、更に1質量%以上、更に1.4質量%以上、そして、50質量%以下、更に30質量%以下、更に10質量%以下、更に5質量%以下、更に2質量%以下が好ましい。また、(D)成分を用いる場合、衣料用液体漂白洗浄剤組成物中の(D)成分の含有量は、0.01質量%以上、更に0.1質量%以上、更に1質量%以上、そして、50質量%以下、更に30質量%以下、更に10質量%以下、更に5質量%以下、更に2質量%以下が好ましい。また、(E)成分を用いる場合、衣料用液体漂白洗浄剤組成物中の(E)成分の含有量は、0.1質量%以上、更に1質量%以上、更に4質量%以上、そして、50質量%以下、更に30質量%以下、更に15質量%以下が好ましい。また、(F)成分を用いる場合、衣料用液体漂白洗浄剤組成物中の(F)成分の含有量は、0.01質量%以上、更に0.1質量%以上、更に0.15質量%以上、そして、30質量%以下、更に20質量%以下、更に10質量%以下、更に5質量%以下、更に1質量%以下、更に0.5質量%以下が好ましい。これらの含有量は、本発明の酸化性組成物が、衣料用液体漂白剤組成物である場合にも同様に適用できる。
As an example, the preferable content in the case where the oxidizing composition of the present invention is a liquid bleach detergent composition for clothing is shown below.
The content of the component (A) in the liquid bleach detergent composition for clothing is 0.01% by weight or more, further 0.1% by weight or more, further 0.15% by weight or more, and 10% by weight or less. 5 mass% or less, Furthermore 3 mass% or less, Furthermore 1 mass% or less, Furthermore 0.5 mass% or less is preferable. In addition, the content of the component (B) in the liquid bleach detergent composition for clothing is 0.01% by mass or more, further 0.1% by mass or more, further 1% by mass or more, and 30% by mass or less. 10 mass% or less, Furthermore 5 mass% or less, Furthermore 3 mass% or less are preferable. In addition, the content of the component (C) in the liquid bleach detergent composition for clothing is 0.01% by mass or more, further 0.1% by mass or more, further 1% by mass or more, further 1.4% by mass or more, And 50 mass% or less, Furthermore, 30 mass% or less, Furthermore, 10 mass% or less, Furthermore, 5 mass% or less, Furthermore, 2 mass% or less is preferable. When the component (D) is used, the content of the component (D) in the liquid bleach detergent composition for clothing is 0.01% by mass or more, further 0.1% by mass or more, and further 1% by mass or more. And 50 mass% or less, Furthermore, 30 mass% or less, Furthermore, 10 mass% or less, Furthermore, 5 mass% or less, Furthermore, 2 mass% or less is preferable. In addition, when the component (E) is used, the content of the component (E) in the liquid bleach detergent composition for clothing is 0.1% by mass or more, further 1% by mass or more, further 4% by mass or more, and 50 mass% or less, Furthermore, 30 mass% or less, Furthermore, 15 mass% or less is preferable. When the component (F) is used, the content of the component (F) in the liquid bleach detergent composition for clothing is 0.01% by mass or more, further 0.1% by mass or more, and further 0.15% by mass. In addition, 30% by mass or less, further 20% by mass or less, further 10% by mass or less, further 5% by mass or less, further 1% by mass or less, and further 0.5% by mass or less are preferable. These contents can be similarly applied when the oxidizing composition of the present invention is a liquid bleach composition for clothing.

一例として、本発明の酸化性組成物が、硬質表面用漂白洗浄剤組成物である場合の好ましい含有量を以下に示す。
硬質表面用漂白洗浄剤組成物中の(A)成分の含有量は、0.01質量%以上、更に0.1質量%以上、更に0.15質量%以上、そして、20質量%以下、更に10質量%以下、更に5質量%以下、更に3質量%以下、更に1質量%以下、更に0.9質量%以下が好ましい。また、硬質表面用漂白洗浄剤組成物中の(B)成分の含有量は、0.01質量%以上、更に0.1質量%以上、更に1質量%以上、更に1.5質量%以上、そして、50質量%以下、更に30質量%以下、更に10質量%以下、更に5質量%以下、更に3質量%以下が好ましい。また、硬質表面用漂白洗浄剤組成物中の(C)成分の含有量は、0.01質量%以上、更に0.1質量%以上、更に1質量%以上、更に1.4質量%以上、そして、50質量%以下、更に30質量%以下、更に10質量%以下、更に5質量%以下、更に2質量%以下、更に1.5質量%以下が好ましい。また、(D)成分を用いる場合、硬質表面用漂白洗浄剤組成物中の(D)成分の含有量は、0.01質量%以上、更に0.1質量%以上、更に1質量%以上、そして、50質量%以下、更に30質量%以下、更に10質量%以下、更に5質量%以下、更に2質量%以下が好ましい。また、(E)成分を用いる場合、硬質表面用漂白洗浄剤組成物中の(E)成分の含有量は、0.1質量%以上、更に1質量%以上、更に4質量%以上、そして、50質量%以下、更に30質量%以下、更に15質量%以下が好ましい。また、(F)成分を用いる場合、硬質表面用漂白洗浄剤組成物中の(F)成分の含有量は、0.01質量%以上、更に0.1質量%以上、更に0.15質量%以上、そして、30質量%以下、更に20質量%以下、更に10質量%以下、更に5質量%以下、更に1質量%以下、更に0.5質量%以下が好ましい。これらの含有量は、本発明の酸化性組成物が、硬質表面用漂白剤組成物、カビ取り剤組成物又は浴室用カビ取り剤組成物である場合にも同様に適用できる。
As an example, the preferable content when the oxidizing composition of the present invention is a bleaching detergent composition for hard surfaces is shown below.
The content of the component (A) in the bleaching detergent composition for hard surface is 0.01% by mass or more, further 0.1% by mass or more, further 0.15% by mass or more, and 20% by mass or less. It is preferably 10% by mass or less, further 5% by mass or less, further 3% by mass or less, further 1% by mass or less, and further 0.9% by mass or less. In addition, the content of the component (B) in the hard surface bleach detergent composition is 0.01% by mass or more, further 0.1% by mass or more, further 1% by mass or more, further 1.5% by mass or more, And 50 mass% or less, Furthermore, 30 mass% or less, Furthermore, 10 mass% or less, Furthermore, 5 mass% or less, Furthermore, 3 mass% or less is preferable. The content of the component (C) in the hard surface bleaching detergent composition is 0.01% by mass or more, further 0.1% by mass or more, further 1% by mass or more, and further 1.4% by mass or more. And 50 mass% or less, Furthermore, 30 mass% or less, Furthermore, 10 mass% or less, Furthermore, 5 mass% or less, Furthermore, 2 mass% or less, Furthermore, 1.5 mass% or less is preferable. When the component (D) is used, the content of the component (D) in the hard surface bleach detergent composition is 0.01% by mass or more, further 0.1% by mass or more, and further 1% by mass or more. And 50 mass% or less, Furthermore, 30 mass% or less, Furthermore, 10 mass% or less, Furthermore, 5 mass% or less, Furthermore, 2 mass% or less is preferable. Further, when the component (E) is used, the content of the component (E) in the bleaching detergent composition for hard surfaces is 0.1% by mass or more, further 1% by mass or more, further 4% by mass or more, and 50 mass% or less, Furthermore, 30 mass% or less, Furthermore, 15 mass% or less is preferable. Further, when the component (F) is used, the content of the component (F) in the bleaching detergent composition for hard surfaces is 0.01% by mass or more, further 0.1% by mass or more, and further 0.15% by mass. In addition, 30% by mass or less, further 20% by mass or less, further 10% by mass or less, further 5% by mass or less, further 1% by mass or less, and further 0.5% by mass or less are preferable. These contents can be similarly applied when the oxidizing composition of the present invention is a hard surface bleaching composition, a mold removing composition, or a bathroom mold removing composition.

本発明は、有機過酸前駆体及び有機過酸からなる群から選択される1以上の化合物〔(B)成分〕と、過酸化水素及び水中で過酸化水素を生成する過酸化物からなる群から選択される1以上の化合物〔(C)成分〕とを用いて得た酸化性組成物の酸化力が、(A)成分により、飛躍的に向上すること、すなわち、(B)成分と(C)成分の併用系において(A)成分の効果が著しいことを見いだしたものである。本発明により、有機過酸前駆体及び有機過酸からなる群から選択される1以上の化合物〔(B)成分〕と、過酸化水素及び水中で過酸化水素を生成する過酸化物からなる群から選択される1以上の化合物〔(C)成分〕とを用いて得た酸化性組成物に、〔(A)成分〕を適用して前記酸化性組成物の酸化力を向上させる、酸化性組成物の酸化力向上方法が提供される。   The present invention comprises one or more compounds selected from the group consisting of an organic peracid precursor and an organic peracid [component (B)], a group consisting of hydrogen peroxide and a peroxide that generates hydrogen peroxide in water. The oxidizing power of an oxidizing composition obtained by using one or more compounds selected from (component (C)) is dramatically improved by component (A), that is, component (B) and ( It has been found that the effect of component (A) is remarkable in the combined system of component C). According to the present invention, one or more compounds selected from the group consisting of an organic peracid precursor and an organic peracid [component (B)], a group consisting of hydrogen peroxide and a peroxide that generates hydrogen peroxide in water An oxidizing property obtained by applying [component (A)] to an oxidizing composition obtained by using one or more compounds selected from (component (C)), and improving the oxidizing power of the oxidizing composition. A method for improving the oxidizing power of a composition is provided.

一般に、色素(色素化合物)に対して、過酸化水素〔(C)成分〕は酸化剤として作用するが、過酸化水素と有機過酸前駆体〔(B)成分〕とを併用することで、より酸化力の高い有機過酸が生じるため、漂白分野では、しばしば過酸化水素と有機過酸前駆体とを併用することが行われる。そのため、有機過酸前駆体は漂白活性化剤としても知られていたが、その効果は公知技術の範疇に留まっており、更に抜本的に漂白力を向上させる技術が望まれていた。本発明では、(B)成分と(C)成分とを併用した系において、(A)成分を存在させることで、漂白力を大幅に向上させることが可能となった。これは、(A)成分が過酸化水素と反応して(A)成分の活性種が生成し、これが色素化合物に作用することで、色素化合物が有機過酸の酸化力を受けやすい状態になるためであると推察される。この(A)成分が過酸化水素と反応して生成する活性種はラジカルであると考えており、このラジカルを安定化させるためにエチレンジアミン骨格の配座が影響していると推定している。その配座はゴーシュ型配座をとることが有効であり、ゴーシュ型配座の化合物の存在率が30%以上であるエチレンジアミン誘導体が、漂白力向上に有効であることを見出している。本発明によれば、特定構造の(A)成分を選定して用いることにより、化合物の配座がコントロールされ、更には酸化電位を特定した化合物を選定することで、従来技術では漂白することが困難であった対象物の漂白が可能となり、更には酸化剤の各種対象物に有用な効果を示すことが可能となる。   In general, hydrogen peroxide [(C) component] acts as an oxidizing agent for the dye (dye compound), but by using hydrogen peroxide and an organic peracid precursor [(B) component] together, In the bleaching field, hydrogen peroxide and an organic peracid precursor are often used in combination because an organic peracid having a higher oxidizing power is generated. For this reason, organic peracid precursors have been known as bleach activators, but their effects remain within the scope of known techniques, and a technique that drastically improves bleaching power has been desired. In the present invention, in the system in which the component (B) and the component (C) are used in combination, the bleaching power can be greatly improved by the presence of the component (A). This is because the component (A) reacts with hydrogen peroxide to generate the active species of the component (A), which acts on the dye compound, so that the dye compound is easily subjected to the oxidizing power of organic peracid. This is presumed to be due to this. The active species generated when this component (A) reacts with hydrogen peroxide is considered to be a radical, and it is presumed that the conformation of the ethylenediamine skeleton affects the radical. The conformation is effective to take a Gauche conformation, and it has been found that an ethylenediamine derivative having a Gauche conformation compound content of 30% or more is effective in improving bleaching power. According to the present invention, by selecting and using the component (A) having a specific structure, the conformation of the compound is controlled, and further, by selecting a compound with a specified oxidation potential, bleaching can be performed in the prior art. The difficult object can be bleached, and furthermore, useful effects can be exhibited for various objects of the oxidizing agent.

<酸化性組成物用多剤型物品>
本発明では、(A)成分、(B)成分、(C)成分を使用直前に混合して本発明の組成物を調製してもよい。(A)成分の安定性を考慮すると、(A)成分と(C)成分とを分離した状態で保持しておき、使用直前に(A)成分、(B)成分、(C)成分を混合することが好ましい。このような使用形態を考慮した場合、(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び水から選択される成分を含む剤の組み合わせからなり、(A)成分と(C)成分が別の剤に配合されている、酸化性組成物用多剤型物品は好適である。
<Multi-drug article for oxidizing composition>
In the present invention, the composition of the present invention may be prepared by mixing the component (A), the component (B), and the component (C) immediately before use. Considering the stability of component (A), keep component (A) and component (C) separated, and mix component (A), component (B), and component (C) immediately before use. It is preferable to do. In consideration of such usage, it comprises a combination of an agent containing a component selected from (A) component, (B) component, (C) component, and water, and (A) component and (C) component are A multi-dose article for an oxidizable composition that is blended in another agent is suitable.

本発明の酸化性組成物用多剤型物品として、(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び水から選択される成分を含む剤の組み合わせからなり、(A)成分と(C)成分が別の剤に配合されている、漂白剤組成物用多剤型物品が挙げられる。また、本発明の酸化性組成物用多剤型物品として、(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び水から選択される成分を含む剤の組み合わせからなり、(A)成分と(C)成分が別の剤に配合されている、漂白洗浄剤組成物用多剤型物品が挙げられる。なお、多剤型物品は、1つ1つの剤が独立した物品となっている形態(例えばキットなど)や1つ1つの剤を1つの物品にまとめた形態(例えば2剤型スプレー式物品など)など、種々の形態であってよい。これら酸化性組成物用多剤型物品は、(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び水を混合して本発明の酸化性組成物、更に本発明の漂白剤組成物、本発明の漂白洗浄剤組成物を調製するために好適である。   The multi-drug article for an oxidizing composition of the present invention comprises a combination of agents including a component selected from (A) component, (B) component, (C) component, and water, and (A) component and ( C) A multi-drug article for a bleaching composition in which component is blended with another agent. In addition, the multi-drug article for an oxidizing composition of the present invention comprises a combination of an agent containing a component selected from (A) component, (B) component, (C) component, and water, and (A) component And a multi-drug article for a bleaching detergent composition in which the component (C) is blended with another agent. In addition, the multi-drug type article is a form in which each agent is an independent article (for example, a kit) or a form in which each agent is combined into a single article (for example, a two-part spray type article) ) And the like. These multi-component articles for oxidizing compositions are prepared by mixing the (A) component, the (B) component, the (C) component, and water, the oxidizing composition of the present invention, and the bleaching composition of the present invention. Suitable for preparing the bleach detergent composition of the present invention.

本発明の酸化性組成物用多剤型物品の一例として、(A)成分、及び水を含有する第1の液体組成物からなる第1の剤と、(B)成分、(C)成分、及び水を含有する第2の液体組成物からなる第2の剤との組み合わせを含む酸化性組成物用多剤型物品であって、前記第1の剤と第2の剤とを分離した状態で保持し、第1の剤と第2の剤が混合されて、(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び水を含有する酸化性組成物が調製される、酸化性組成物用多剤型物品が挙げられる。   As an example of the multi-drug type article for an oxidizable composition of the present invention, the first agent comprising the component (A) and the first liquid composition containing water, the component (B), the component (C), And a multi-drug type article for an oxidizing composition comprising a combination with a second agent comprising a second liquid composition containing water, wherein the first agent and the second agent are separated from each other And the first agent and the second agent are mixed to prepare an oxidizing composition containing the component (A), the component (B), the component (C), and water. Examples include multi-drug articles for physical use.

本発明の漂白剤組成物用多剤型物品又は漂白洗浄剤組成物用多剤型物品では、少なくとも(A)成分と(C)成分を分けて保持し、使用時に(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び水を混合して用いることが好ましい。また、本発明の漂白剤組成物用多剤型物品又は漂白洗浄剤組成物用多剤型物品では、(A)成分を含有する剤と、(B)成分及び(C)成分を含有する剤とを含むことが好ましい。   In the multi-drug article for a bleaching composition or the multi-drug article for a bleaching detergent composition of the present invention, at least the component (A) and the component (C) are held separately, and the component (A), (B ) Component, (C) component, and water are preferably mixed and used. Moreover, in the multi-drug article for bleach composition of the present invention or the multi-drug type article for bleach cleaning composition, the agent containing the component (A), the agent containing the component (B) and the component (C) Are preferably included.

また、本発明の漂白剤組成物用多剤型物品又は漂白洗浄剤組成物用多剤型物品では、内容物の安定性を高めるために、(A)成分を含有する剤と、(B)成分及び(C)成分を含有する剤の2剤に分けて保持し、使用時に混合して用いることがより好ましい。   Further, in the multi-drug article for bleach composition or the multi-drug article for bleach detergent composition of the present invention, in order to enhance the stability of the contents, the agent containing (A) component, and (B) More preferably, the component and the agent containing the component (C) are held separately and mixed and used at the time of use.

本発明の漂白剤組成物用多剤型物品の一例として、(A)成分、及び水を含有する第1の液体組成物からなる第1の剤と、(B)成分、(C)成分、及び水を含有する第2の液体組成物からなる第2の剤との組み合わせを含む漂白剤組成物用多剤型物品であって、前記第1の剤と第2の剤とを分離した状態で保持し、第1の剤と第2の剤が混合されて、(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び水を含有する漂白剤組成物が調製される、漂白剤組成物用多剤型物品(以下、漂白剤組成物用多剤型物品1という)が挙げられる。   As an example of a multi-drug type article for a bleaching composition of the present invention, (A) component, a first agent comprising a first liquid composition containing water, (B) component, (C) component, And a multi-drug type article for a bleaching composition comprising a combination with a second agent comprising a second liquid composition containing water, wherein the first agent and the second agent are separated from each other And the first agent and the second agent are mixed to prepare a bleaching composition containing the component (A), the component (B), the component (C), and water. Multi-drug article for physical use (hereinafter referred to as multi-drug type article 1 for bleach composition).

この漂白剤組成物用多剤型物品1では、第1の剤中の(A)成分の含有量は、0.02質量%以上、更に0.2質量%以上、更に0.3質量%以上が好ましく、そして、40質量%以下、更に20質量%以下、更に5質量%以下、更に2質量%以下が好ましい。水は残部となる量で用いられる。第1の剤は、(C)成分を含有しないことが好ましい。第1の液体組成物のpHは、20℃で、11以上、更に12以上、更に13以上、そして、13.8以下、更に13.6以下であることが好ましい。漂白剤組成物用多剤型物品1では、(D)成分を用いて第1の液体組成物のpHを前記範囲に調整することが好ましい。従って、第1の液体組成物は、(D)成分を含有することが好ましい。また、(A)成分がアルカリ剤として機能してもよい。   In this multi-drug type article 1 for bleach composition, the content of the component (A) in the first agent is 0.02% by mass or more, further 0.2% by mass or more, and further 0.3% by mass or more. It is preferably 40% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, further 5% by mass or less, and further preferably 2% by mass or less. Water is used in the remaining amount. It is preferable that a 1st agent does not contain (C) component. The pH of the first liquid composition is preferably 11 or more, further 12 or more, further 13 or more, and 13.8 or less, and further 13.6 or less at 20 ° C. In the multi-drug type article 1 for bleach composition, it is preferable to adjust the pH of the first liquid composition to the above range using the component (D). Therefore, the first liquid composition preferably contains the component (D). Moreover, (A) component may function as an alkaline agent.

また、この漂白剤組成物用多剤型物品1では、第2の剤中の(B)成分の含有量は、0.02質量%以上、更に0.2質量%以上、更に2質量%以上、更に3質量%以上が好ましく、そして、50質量%以下、更に30質量%以下、更に10質量%以下、更に5質量%以下が好ましい。また、この漂白剤組成物用多剤型物品1では、第2の剤中の(C)成分の含有量は、0.02質量%以上、更に0.2質量%以上、更に2質量%以上が好ましく、そして、50質量%以下、更に30質量%以下、更に10質量%以下、更に5質量%以下、更に3質量%以下が好ましい。水は残部となる量で用いられる。第2の液体組成物のpHは、20℃で、1以上、更に2以上、更2.5以上、そして、5以下、更に4以下、更に3.5以下であることが好ましい。   Moreover, in this multi-drug type article 1 for bleach composition, the content of the component (B) in the second agent is 0.02% by mass or more, further 0.2% by mass or more, and further 2% by mass or more. Further, 3% by mass or more is preferable, and 50% by mass or less, further 30% by mass or less, further 10% by mass or less, and further 5% by mass or less are preferable. Moreover, in this multi-drug type article 1 for bleach composition, the content of the component (C) in the second agent is 0.02% by mass or more, further 0.2% by mass or more, and further 2% by mass or more. It is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, further 10% by mass or less, further 5% by mass or less, and further preferably 3% by mass or less. Water is used in the remaining amount. The pH of the second liquid composition is preferably 1 or more, further 2 or more, further 2.5 or more, and 5 or less, further 4 or less, and further 3.5 or less at 20 ° C.

本発明の漂白洗浄剤組成物用多剤型物品の一例として、(A)成分、及び水を含有する第1の液体組成物からなる第1の剤と、(B)成分、(C)成分、及び水を含有する第2の液体組成物からなる第2の剤との組み合わせを含む漂白洗浄剤組成物用多剤型物品であって、前記第1の剤と第2の剤とを分離した状態で保持し、第1の剤と第2の剤が混合されて、(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び水を含有する漂白洗浄剤組成物が調製される、漂白洗浄剤組成物用多剤型物品(以下、漂白洗浄剤組成物用多剤型物品1という)が挙げられる。この漂白洗浄剤組成物用多剤型物品1においても、第1の剤中の(A)成分の含有量、第2の剤中の(B)成分の含有量、第2の剤中の(C)成分の含有量、第1の剤のpH、第2の剤のpHは、それぞれ、前記漂白剤組成物用多剤型物品1で述べた範囲が適用できる。また、何れの剤においても、水は残部となる量で用いられる。また、第1の剤は、(C)成分を含有しないことが好ましい。   As an example of the multi-drug article for the bleaching detergent composition of the present invention, the first agent comprising the component (A) and the first liquid composition containing water, the component (B), the component (C) And a multi-drug article for a bleaching detergent composition comprising a combination with a second agent comprising a second liquid composition containing water, wherein the first agent and the second agent are separated The bleaching detergent composition containing the component (A), the component (B), the component (C), and water is prepared by mixing the first agent and the second agent. Examples include a multi-drug article for a bleaching detergent composition (hereinafter referred to as a multi-drug type article 1 for a bleaching detergent composition). Also in this multi-component article 1 for bleaching detergent composition, the content of component (A) in the first agent, the content of component (B) in the second agent, ( The ranges described in the multi-component article 1 for the bleaching composition can be applied to the content of component C), the pH of the first agent, and the pH of the second agent, respectively. In any agent, water is used in an amount that makes up the balance. Moreover, it is preferable that a 1st agent does not contain (C) component.

これらの漂白剤組成物用多剤型物品1又は漂白洗浄剤組成物用多剤型物品1では、第1の剤が(D)成分を含有することが好ましい。第1の剤が(D)成分を含有する場合、第1の剤中の(D)成分の含有量は、0.02質量%以上、更に0.2質量%以上、更に2質量%以上が好ましく、そして、50質量%以下、更に20質量%以下、更に10質量%、更に5質量%以下が好ましい。   In these multi-component articles 1 for bleach compositions or multi-component articles 1 for bleach detergent compositions, the first agent preferably contains the component (D). When the first agent contains the component (D), the content of the component (D) in the first agent is 0.02% by mass or more, further 0.2% by mass or more, and further 2% by mass or more. It is preferably 50% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, further 10% by mass, and further preferably 5% by mass or less.

これらの漂白剤組成物用多剤型物品1又は漂白洗浄剤組成物用多剤型物品1では、第1の剤及び第2の剤の少なくとも一方が(E)成分を含有することが好ましい。第1の剤及び第2の剤の両方が(E)成分を含有することがより好ましい。第1の剤が(E)成分を含有する場合、第1の剤中の(E)成分の含有量は、0.1質量%以上、更に0.2質量%以上、更に0.3質量%以上が好ましく、そして、20質量%以下、更に10質量%以下、更に5質量%以下、更に1質量%以下が好ましい。また、第2の剤が(E)成分を含有する場合、第2の剤中の(E)成分の含有量は、0.1質量%以上、更に1質量%以上、更に5質量%以上が好ましく、そして、50質量%以下、更に30質量%以下、更に10質量%以下が好ましい。   In the multi-drug article 1 for bleach composition or the multi-drug article 1 for bleach detergent composition, at least one of the first agent and the second agent preferably contains the component (E). It is more preferable that both the first agent and the second agent contain the component (E). When the first agent contains the component (E), the content of the component (E) in the first agent is 0.1% by mass or more, further 0.2% by mass or more, and further 0.3% by mass. The above is preferable, and 20% by mass or less, further 10% by mass or less, further 5% by mass or less, and further 1% by mass or less are preferable. Further, when the second agent contains the component (E), the content of the component (E) in the second agent is 0.1% by mass or more, further 1% by mass or more, and further 5% by mass or more. It is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less.

また、漂白剤組成物用多剤型物品1又は漂白洗浄剤組成物用多剤型物品1では、第2の剤が(E)成分を含有することが好ましい。その場合、第2の剤が、(E)成分のうちカチオン界面活性剤を含有することが好ましく、第2の剤が、(E)成分のうちカチオン界面活性剤とノニオン界面活性剤とを含有することがより好ましい。   Moreover, in the multi-drug type article 1 for bleach composition or the multi-drug type article 1 for bleach cleaning composition, it is preferable that the second agent contains the component (E). In that case, it is preferable that the second agent contains a cationic surfactant among the components (E), and the second agent contains a cationic surfactant and a nonionic surfactant among the components (E). More preferably.

また、これらの漂白剤組成物用多剤型物品1又は漂白洗浄剤組成物用多剤型物品1では、第2の剤が(F)成分を含有することが好ましい。その場合、第2の剤中の(F)成分の含有量は、0.01質量%以上、更に0.1質量%以上、更に0.3質量%以上が好ましく、そして、2.0質量%以下、更に1.0質量%以下、更に0.5質量%以下が好ましい。   Moreover, in these multi-drug type articles 1 for bleach compositions or multi-drug type articles 1 for bleach detergent compositions, it is preferable that the second agent contains the component (F). In that case, the content of the component (F) in the second agent is 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, further preferably 0.3% by mass or more, and 2.0% by mass. Hereinafter, 1.0 mass% or less is further preferable, and 0.5 mass% or less is further preferable.

漂白剤組成物用多剤型物品1又は漂白洗浄剤組成物用多剤型物品1のような本発明の多剤型物品では、(E)成分、(F)成分は、第1、第2の液体組成物の何れに配合してもよいが、それぞれが、少なくとも第2の液体組成物に配合されていることが好ましい。   In the multi-drug article of the present invention such as the multi-drug type article 1 for the bleaching composition or the multi-drug type article 1 for the bleaching detergent composition, the (E) component and the (F) component are the first and second components. Although it may mix | blend with any of these liquid compositions, it is preferable that each is mix | blended with the 2nd liquid composition at least.

本発明の漂白剤組成物用多剤型物品又は漂白洗浄剤組成物用多剤型物品が、前記のような2剤型である場合には、第1の剤と第2の剤を分離して収容する収容部と各収容部から内容物を噴霧する2つのスプレー手段とを備えた容器を用いた2剤型スプレー式漂白剤物品又は2剤型スプレー式漂白洗浄剤物品であることが好ましい。この形態のスプレー物品では、それぞれの収容部から排出される第1の液体組成物と第2の液体組成物が噴出直後に合一されて混合した状態で対象物に噴射されることが好ましい。従って、それぞれのスプレー口から噴射された内容物が混合されて対象物に付着するよう、スプレー口の開口方向の角度を調整することが好ましい。2剤型スプレー式漂白剤物品又は2剤型スプレー式漂白洗浄剤物品である場合には、スプレーから噴出する前に液が接しないように、2個のスプレー口を有する容器が好ましい。また、噴出した液が先端部分で固化することを防止するために、2個のスプレー口の間隔は0.01mm以上、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは1mm以上、更に好ましくは3mm以上であることが好ましく、噴出した液が混合しやすくするために、10mm以下、更には8mm以下、更には5mm以下であることが好ましい。   When the multi-drug type article for bleaching composition or the multi-drug type article for bleaching detergent composition of the present invention is the two-drug type as described above, the first agent and the second agent are separated. It is preferable that the two-part spray bleaching article or the two-part spray bleaching detergent article using a container provided with a containing part and two spraying means for spraying contents from each containing part. . In the spray article of this form, it is preferable that the first liquid composition and the second liquid composition discharged from the respective storage units are jetted onto the object in a state of being combined and mixed immediately after jetting. Therefore, it is preferable to adjust the angle in the opening direction of the spray ports so that the contents ejected from the respective spray ports are mixed and adhere to the object. In the case of a two-part spray-type bleaching article or a two-part-type spray-type bleaching detergent article, a container having two spray ports is preferable so that the liquid does not come into contact before being ejected from the spray. Further, in order to prevent the ejected liquid from solidifying at the tip portion, the distance between the two spray ports is 0.01 mm or more, preferably 0.1 mm or more, more preferably 1 mm or more, and further preferably 3 mm or more. In order to facilitate mixing of the ejected liquid, it is preferably 10 mm or less, more preferably 8 mm or less, and further preferably 5 mm or less.

本発明は、
(A)成分、及び水を含有する第1の液体組成物からなる第1の剤が収容された第1の収容部と、
(B)成分、(C)成分及び水を含有する第2の液体組成物からなる第2の剤が収容された第2の収容部と、
スプレー口を有し、前記第1の収容部から前記第1の液体組成物を噴霧する第1のスプレー手段と、
スプレー口を有し、前記第2の収容部から前記第2の液体組成物を噴霧する第2のスプレー手段と、
を備え、
前記第1の収容部と前記第2の収容部により、前記第1の液体組成物と前記第2の液体組成物が分離されており、
前記第1のスプレー手段のスプレー口と前記第2のスプレー手段のスプレー口が、前記第1の液体組成物と前記第2の液体組成物が噴射後に混合されるよう、設けられている、2剤型スプレー式漂白剤物品を提供する。この2剤型スプレー式漂白剤物品においても、第1の液体組成物中の(A)成分の含有量、第2の液体組成物中の(B)成分の含有量、第2の液体組成物中の(C)成分の含有量、第1の液体組成物のpH、第2の液体組成物
のpHは、それぞれ、前記漂白剤組成物用多剤型物品1で述べた範囲が適用できる。また、何れの液体組成物においても、水は残部となる量で用いられる。また、第1の剤は、(C)成分を含有しないことが好ましい。
The present invention
(A) the 1st accommodating part in which the 1st agent which consists of the 1st liquid composition containing a component and water was accommodated,
A second container containing a second agent comprising a second liquid composition containing the component (B), the component (C) and water;
A first spray means having a spray port and spraying the first liquid composition from the first container;
A second spray means having a spray port and spraying the second liquid composition from the second container;
With
The first liquid composition and the second liquid composition are separated by the first container and the second container,
The spray port of the first spray means and the spray port of the second spray means are provided so that the first liquid composition and the second liquid composition are mixed after jetting. A dosage form spray bleach article is provided. Also in this two-part spray bleach article, the content of the component (A) in the first liquid composition, the content of the component (B) in the second liquid composition, the second liquid composition The content of the component (C) therein, the pH of the first liquid composition, and the pH of the second liquid composition can each be in the ranges described in the multi-component article 1 for bleach composition. In any liquid composition, water is used in the remaining amount. Moreover, it is preferable that a 1st agent does not contain (C) component.

また、本発明は、
(A)成分、及び水を含有する第1の液体組成物からなる第1の剤が収容された第1の収容部と、
(B)成分、(C)成分及び水を含有する第2の液体組成物からなる第2の剤が収容された第2の収容部と、
スプレー口を有し、前記第1の収容部から前記第1の液体組成物を噴霧する第1のスプレー手段と、
スプレー口を有し、前記第2の収容部から前記第2の液体組成物を噴霧する第2のスプレー手段と、
を備え、
前記第1の収容部と前記第2の収容部により、前記第1の液体組成物と前記第2の液体組成物が分離されており、
前記第1のスプレー手段のスプレー口と前記第2のスプレー手段のスプレー口が、前記第1の液体組成物と前記第2の液体組成物が噴射後に混合されるよう、設けられている、2剤型スプレー式漂白洗浄剤物品を提供する。この2剤型スプレー式漂白洗浄剤物品においても、第1の液体組成物中の(A)成分の含有量、第2の液体組成物中の(B)成分の含有量、第2の液体組成物中の(C)成分の含有量、第1の液体組成物のpH、第2の液体組成物のpHは、それぞれ、前記漂白洗浄剤組成物用多剤型物品1で述べた範囲が適用できる。また、何れの液体組成物においても、水は残部となる量で用いられる。また、第1の剤は、(C)成分を含有しないことが好ましい。
The present invention also provides:
(A) the 1st accommodating part in which the 1st agent which consists of the 1st liquid composition containing a component and water was accommodated,
A second container containing a second agent comprising a second liquid composition containing the component (B), the component (C) and water;
A first spray means having a spray port and spraying the first liquid composition from the first container;
A second spray means having a spray port and spraying the second liquid composition from the second container;
With
The first liquid composition and the second liquid composition are separated by the first container and the second container,
The spray port of the first spray means and the spray port of the second spray means are provided so that the first liquid composition and the second liquid composition are mixed after jetting. A dosage form spray bleach detergent article is provided. Also in this two-part spray bleach detergent product, the content of the component (A) in the first liquid composition, the content of the component (B) in the second liquid composition, the second liquid composition The content of the component (C) in the product, the pH of the first liquid composition, and the pH of the second liquid composition are within the ranges described in the multi-dose article 1 for the bleaching detergent composition, respectively. it can. In any liquid composition, water is used in the remaining amount. Moreover, it is preferable that a 1st agent does not contain (C) component.

なお、漂白剤組成物用多剤型物品、漂白洗浄剤組成物用多剤型物品、2剤型スプレー式漂白剤物品、2剤型スプレー式漂白洗浄剤物品で述べた事項は、他の酸化剤組成物を用いた物品(例えばカビ取り剤)に適用できる。従って、例えば、前記の漂白剤組成物用多剤型物品や漂白洗浄剤組成物用多剤型物品を、カビ取り剤用多剤型物品として、また、2剤型スプレー式漂白剤物品や2剤型スプレー式漂白洗浄剤物品を、2剤型スプレー式カビ取り剤物品として用いることができる。   In addition, the matters described in the multi-drug product for bleach composition, multi-drug product for bleach detergent composition, 2-drug spray bleach product, 2d spray bleach product are other oxidation items. The present invention can be applied to articles (for example, mold removers) using the agent composition. Therefore, for example, the above-mentioned multi-drug article for bleaching composition or multi-drug type article for bleaching detergent composition is used as a multi-drug type article for mold remover, or as a two-drug spray bleaching article or 2 The dosage form spray bleach detergent article can be used as a two-part spray mold remover article.

<漂白方法>
本発明の酸化性組成物を漂白目的で使用する場合、(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び水を含有する漂白用液体組成物を漂白対象物に接触させることが好ましい。漂白用液体組成物は、本発明の酸化性組成物又は本発明の酸化性組成物を濃度調整して調製したものが用いられ、前記のような酸化性組成物用多剤型物品から調製することもできる。なお、この漂白用液体組成物もまた酸化性組成物である。
<Bleaching method>
When the oxidizing composition of the present invention is used for bleaching purposes, it is preferable to bring a bleaching liquid composition containing the component (A), the component (B), the component (C), and water into contact with the object to be bleached. . The bleaching liquid composition is prepared from the oxidizing composition of the present invention or a composition prepared by adjusting the concentration of the oxidizing composition of the present invention, and is prepared from the multi-dose article for the oxidizing composition as described above. You can also This bleaching liquid composition is also an oxidizing composition.

漂白対象物が硬質表面である場合、漂白用液体組成物中の(A)成分の含有量は、0.01質量%以上、更に0.1質量%以上、更に0.15質量%以上、そして、20質量%以下、更に10質量%以下、更に5質量%以下、更に3質量%以下、更に1質量%以下、更に0.9質量%以下が好ましい。また、漂白用液体組成物中の(B)成分の含有量は、0.01質量%以上、更に0.1質量%以上、更に1質量%以上、更に2質量%以上、そして、50質量%以下、更に30質量%以下、更に10質量%以下、更に5質量%以下が好ましい。また、漂白用液体組成物中の(C)成分の含有量は、0.01質量%以上、更に0.1質量%以上、更に1質量%以上、更に1.4質量%以上、そして、50質量%以下、更に30質量%以下、更に10質量%以下、更に5質量%以下、更に2質量%以下が好ましい。また、(D)成分を用いる場合、漂白用液体組成物中の(D)成分の含有量は、0.01質量%以上、更に0.1質量%以上、更に1質量%以上、そして、50質量%以下、更に30質量%以下、更に10質量%以下、更に5質量%以下、更に2質量%以下が好ましい。また、(E)成分を用いる場合、漂白用液体組成物中の(E)成分の含有量は、0.1質量%以上、更に1質量%以上、更に4質量%以上、そして、50質量%以下、更に30質量%以下、更に15質量%以下が好ましい。また、(F)成分を用いる場合、漂白用液体組成物中の(F)成分の含有量は、0.01質量%以上、更に0.1質量%以上、更に0.15質量%以上、そして、30質量%以下、更に20質量%以下、更に10質量%以下、更に5質量%以下、更に1質量%以下、更に0.5質量%以下が好ましい。   When the bleaching object is a hard surface, the content of the component (A) in the bleaching liquid composition is 0.01% by mass or more, further 0.1% by mass or more, further 0.15% by mass or more, and 20% by mass or less, further 10% by mass or less, further 5% by mass or less, further 3% by mass or less, further 1% by mass or less, and further preferably 0.9% by mass or less. The content of the component (B) in the bleaching liquid composition is 0.01% by mass or more, further 0.1% by mass or more, further 1% by mass or more, further 2% by mass or more, and 50% by mass. Hereinafter, it is preferably 30% by mass or less, further 10% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less. The content of the component (C) in the bleaching liquid composition is 0.01% by mass or more, further 0.1% by mass or more, further 1% by mass or more, further 1.4% by mass or more, and 50%. It is preferably not more than mass%, more preferably not more than 30 mass%, further not more than 10 mass%, further not more than 5 mass%, and further not more than 2 mass%. When the component (D) is used, the content of the component (D) in the bleaching liquid composition is 0.01% by mass or more, further 0.1% by mass or more, further 1% by mass or more, and 50%. It is preferably not more than mass%, more preferably not more than 30 mass%, further not more than 10 mass%, further not more than 5 mass%, and further not more than 2 mass%. When the component (E) is used, the content of the component (E) in the bleaching liquid composition is 0.1% by mass or more, further 1% by mass or more, further 4% by mass or more, and 50% by mass. Hereinafter, it is further preferably 30% by mass or less, and more preferably 15% by mass or less. When the component (F) is used, the content of the component (F) in the bleaching liquid composition is 0.01% by mass or more, further 0.1% by mass or more, further 0.15% by mass or more, and 30% by mass or less, further 20% by mass or less, further 10% by mass or less, further 5% by mass or less, further 1% by mass or less, and further preferably 0.5% by mass or less.

また、漂白用液体組成物のpHは、20℃で、10以上、更に11以上、更に12以上、そして、13以下、更に12.5以下であることが好ましい。   The pH of the bleaching liquid composition is preferably 10 or more, further 11 or more, further 12 or more, 13 or less, and further 12.5 or less at 20 ° C.

漂白用液体組成物における各成分の含有量とpHは、本発明の酸化性組成物の使用時の各成分の含有量及びpHとして位置付けることができる。   The content and pH of each component in the bleaching liquid composition can be positioned as the content and pH of each component when the oxidizing composition of the present invention is used.

本発明は、
(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び水を混合して酸化性組成物を調製する第1のステップ、
第1のステップで調製された酸化性組成物を漂白対象物に接触させる第2のステップ、を含む漂白方法を提供する。第1のステップで、(D)成分、(E)成分、(F)成分から選ばれる成分を混合することができる。
The present invention
A first step of preparing an oxidizing composition by mixing the component (A), the component (B), the component (C), and water;
There is provided a bleaching method comprising a second step of contacting the oxidizing composition prepared in the first step with an object to be bleached. In the first step, a component selected from the component (D), the component (E), and the component (F) can be mixed.

また、本発明は、
(A)成分、及び水を含有する第1の液体組成物と、(B)成分、(C)成分及び水を含有する第2の液体組成物とを混合して、(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び水を含有する酸化性組成物を調製する第1のステップ、
第1のステップで調製された酸化性組成物を漂白対象物に接触させる第2のステップ、を含む漂白方法を提供する。第1のステップで用いる第1の液体組成物と第2の液体組成物には、それぞれ、(D)成分、(E)成分、(F)成分から選ばれる成分を適宜混合することができる。
The present invention also provides:
The first liquid composition containing the component (A) and water is mixed with the second liquid composition containing the component (B), the component (C) and water, and the component (A), ( A first step of preparing an oxidizing composition comprising B) component, (C) component, and water;
There is provided a bleaching method comprising a second step of contacting the oxidizing composition prepared in the first step with an object to be bleached. In the first liquid composition and the second liquid composition used in the first step, components selected from the component (D), the component (E), and the component (F) can be appropriately mixed.

これらの漂白方法では、酸化性組成物は前記した漂白用液体組成物であってよく、(A)成分〜(C)成分の好ましい態様、酸化性組成物の好ましい態様、漂白用液体組成物の好ましい態様、第1の液体組成物、第2の液体組成物などは、何れも前述のものが適用できる。また、漂白方法は、カビ取り方法であってよい。   In these bleaching methods, the oxidizing composition may be the above-described bleaching liquid composition, the preferred embodiment of the components (A) to (C), the preferred embodiment of the oxidizing composition, and the bleaching liquid composition. The preferred embodiments, the first liquid composition, the second liquid composition, and the like can be applied to any of the above. The bleaching method may be a mold removing method.

本発明の漂白方法として、本発明の酸化性組成物から調製した処理液を、漂白対象の有色物質と接触させて前記物質を漂白する漂白方法であって、
前記液体酸化性組成物中の(A)成分の酸化電位EAと、漂白対象の有色物質の酸化電位ESとの差[EA−ES]が、−0.2V以上、0.6V以下である、漂白方法が挙げられる。前記処理液を漂白対象の有色物質と接触させる方法は、塗布、浸漬、スプレーなどの方法が挙げられる。漂白対象の有色物質としては、カビ汚れ、微生物汚れ、皮脂汚れ、色素汚れ(染料汚れ等)などが挙げられる。カビ汚れは落としにくい汚れであるが、本発明ではカビ汚れを効果的に漂白することができる。漂白対象の有色物質の酸化電位は、前記(A)成分についての測定方法と同様に、pH12の緩衝液を用いて得た0.2質量%の水溶液又は水分散液について、サイクリックボルタンメトリーにより、25℃で測定できる。すなわち、前記(A)成分についての測定方法において、対象物質を10mM添加する代わりに、対象物質(有色物質)を0.2質量%添加して同様に測定した酸化電位を、当該物質の酸化電位とすることができる。
The bleaching method of the present invention is a bleaching method in which a treatment liquid prepared from the oxidizing composition of the present invention is brought into contact with a colored substance to be bleached to bleach the substance,
The difference [E A −E S ] between the oxidation potential E A of the component (A) in the liquid oxidizing composition and the oxidation potential E S of the colored substance to be bleached is −0.2 V or more, 0.6 V The following bleaching methods are mentioned. Examples of the method for bringing the treatment liquid into contact with the colored substance to be bleached include coating, dipping, and spraying. Examples of colored substances to be bleached include mold stains, microbial stains, sebum stains, and pigment stains (dye stains, etc.). Mold stains are difficult to remove, but in the present invention, mold stains can be effectively bleached. Similar to the measurement method for the component (A), the oxidation potential of the colored substance to be bleached is determined by cyclic voltammetry for a 0.2% by mass aqueous solution or aqueous dispersion obtained using a pH 12 buffer. It can be measured at 25 ° C. That is, in the measurement method for the component (A), instead of adding 10 mM of the target substance, the oxidation potential measured in the same manner by adding 0.2 mass% of the target substance (colored substance) is used as the oxidation potential of the substance. It can be.

本発明では、漂白対象の有色物質の酸化電位とエチレンジアミン誘導体の酸化電位が近似した値となることが漂白性能向上の観点から好ましい。具体的には、前記の[EA−ES]の値が、−0.2V以上であることが好ましく、更には−0.1V以上、更に0V以上、更に0.05V以上であり、そして、好ましくは0.6V以下であり、更には0.5V以下、更には0.4V以下、更には0.35V以下、更には0.3V以下、更には0.2V以下、更には0.15V以下である。 In the present invention, it is preferable from the viewpoint of improving the bleaching performance that the oxidation potential of the colored substance to be bleached is close to the oxidation potential of the ethylenediamine derivative. Specifically, the value of the of [E A -E S] is preferably at least -0.2V, further -0.1V or more, more than 0V, and a further 0.05V or more, and Preferably, it is 0.6 V or less, further 0.5 V or less, further 0.4 V or less, further 0.35 V or less, further 0.3 V or less, further 0.2 V or less, further 0.15 V. It is as follows.

本発明の酸化性組成物は、カビ取り剤組成物としての用途の他に、風呂・トイレ・台所等の硬質表面の漂白、衣類の漂白、汚れ・匂い原因物質の分解、除菌、パルプの漂白、繊維の精練などにも使用することが出来る。   The oxidizing composition of the present invention, in addition to its use as a fungicide composition, bleaches hard surfaces such as baths, toilets and kitchens, bleaches clothes, decomposes dirt and odor-causing substances, disinfects, and removes pulp. It can also be used for bleaching and fiber scouring.

<(A)成分の物性>
(1)ゴーシュ率の計算方法
(A)成分又は比較化合物〔(A’)成分〕について、それぞれの分子に対し、分子力場としてMM2+を用い配座探索計算を行った。得られた個々の配座のエネルギー値から、ボルツマン(Boltzmann)分布に従って存在率を算出した。さらに、それらの配座のうち最安定構造から9kcal/mol以内のエネルギーを有する配座、および、分子内水素結合を有する配座を抽出し、密度汎関数法(COSMO-BP/TZVPレベル)で構造最適化およびエネルギー
計算を行った。得られたそれぞれの構造について、エチレンジアミン構造部分のねじれ角がゴーシュ型配座であるものの存在率を算出した。すなわち、N-C-C-N結合のねじれ角が0°±60°である配座を抽出し、さらにボルツマン(Boltzmann)分布に従いそれらの存在率の総和を求め、ゴーシュ型配座の存在率(ゴーシュ率)とした。
<Physical properties of component (A)>
(1) Calculation method of Gauche rate For (A) component or comparative compound [(A ′) component], conformational search calculation was performed for each molecule using MM2 + as a molecular force field. The abundance was calculated according to the Boltzmann distribution from the energy values of the individual conformations obtained. Furthermore, of these conformations, the conformations with energy within 9 kcal / mol from the most stable structure and the conformations with intramolecular hydrogen bonds are extracted and density functional method (COSMO-BP / TZVP level) is used. Structural optimization and energy calculation were performed. About each obtained structure, the abundance of what the twist angle of an ethylenediamine structure part is a Gauche type | mold conformation was computed. That is, the conformation with the twist angle of NCCN bond being 0 ° ± 60 ° is extracted, and the sum of the abundance ratios is obtained according to the Boltzmann distribution to obtain the abundance ratio (Gauche ratio) of the Gauche type conformation. .

(2)酸化電位の測定方法
測定機器としてALS SEC-2000 electrochemical analyzer (model 620D)(ALS社製)を用い、作用電極としてグラッシーカーボン電極(3mm)、カウンター電極としてPt電極、参照電極としてAg/AgCl水系参照電極を用い、25℃にて測定を行った。掃引範囲は、-0.4〜+1.5〜-0.4、掃引速度は0.005V/secとした。KCl-NaOH buffer pH12.0 (KCl 0.05M、NaOH 0.012M)、KNO3:0.1M、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(エチレンオキサイド平均付加モル数8):1.0質量%の水溶液に、(A)成分又は比較化合物を10mM添加し、測定直前に20分間窒素バブリングを行った。
(2) Oxidation potential measurement method ALS SEC-2000 electrochemical analyzer (model 620D) (manufactured by ALS) is used as a measuring instrument, glassy carbon electrode (3 mm) as working electrode, Pt electrode as counter electrode, Ag / as reference electrode Measurement was performed at 25 ° C. using an AgCl aqueous reference electrode. The sweep range was -0.4 to +1.5 to -0.4, and the sweep speed was 0.005 V / sec. KCl-NaOH buffer pH 12.0 (KCl 0.05M, NaOH 0.012M), KNO 3 : 0.1M, polyoxyethylene lauryl ether (ethylene oxide average added mole number 8): 10 mM of the comparative compound was added, and nitrogen bubbling was performed for 20 minutes immediately before the measurement.

実施例1〜19及び比較例1〜4
下記表1〜2に示す組成のA液及びB液を体積比で等量混合し、液体漂白剤組成物を得た。A液とB液は、硫酸及び/又は水酸化ナトリウムを用いてpHを調整した。なお、A液とB液を等量混合した組成物のpH(20℃)は、何れも12.0であった。また、A液とB液を等量混合した直後の組成物中の各成分の含有量は、表中の数値(質量%)の1/2となった。なお、各実施例の(A)成分の含有量が同モル濃度となるように、(A)成分の質量濃度を調整した。
Examples 1-19 and Comparative Examples 1-4
The liquid A and B liquid of the composition shown to the following Tables 1-2 were mixed equally by volume ratio, and the liquid bleach composition was obtained. A liquid and B liquid adjusted pH using a sulfuric acid and / or sodium hydroxide. In addition, pH (20 degreeC) of the composition which mixed A liquid and B liquid equally was all 12.0. Moreover, content of each component in the composition immediately after mixing A liquid and B liquid in equal amounts became 1/2 of the numerical value (mass%) in a table | surface. In addition, the mass concentration of (A) component was adjusted so that content of (A) component of each Example might become the same molar concentration.

カビ発生タイルに、液体漂白剤組成物を20μl滴下し、直径約1cmとし、25℃で20分放置後、水洗、風乾した後、色差計(日本電色工業製SE6000)を用いて明度(L)値を測定し、次式により漂白率を算出した。結果を表1〜2に示す。   20 μl of the liquid bleach composition was dropped onto the mold-generating tile, the diameter was about 1 cm, left at 25 ° C. for 20 minutes, washed with water, air-dried, and then lightened with a color difference meter (Nippon Denshoku SE6000) ) Value was measured, and the bleaching rate was calculated by the following formula. The results are shown in Tables 1-2.

なお、カビ発生タイルは、クラドスポリウム(Cladosporium)属細菌を素焼きタイルに接種し、温度30℃、湿度100%RHで90日間培養したものであり、カビ部分の酸化電位は0.4Vであった。   The mold-generating tile was inoculated with a genus Cladosporium genus on an unglazed tile and cultured for 90 days at a temperature of 30 ° C. and a humidity of 100% RH. The oxidation potential of the mold part was 0.4V. It was.

Figure 2014198843
Figure 2014198843

Figure 2014198843
Figure 2014198843

Figure 2014198843
Figure 2014198843

表中の化合物1〜化合物9は以下のものである。   Compounds 1 to 9 in the table are as follows.

Figure 2014198843
Figure 2014198843

式中、「iD」はイソデシル基、「C1225」は炭素数12のアルキル基(ドデシル基)を意味する。 In the formula, “iD” means an isodecyl group, and “C 12 H 25 ” means an alkyl group having 12 carbon atoms (dodecyl group).

表3に、本発明の酸化性組成物の処方例を示す。表3中のポリアルキルグルコシドは、一般式(E1−2)中、R1e'が炭素数12の直鎖第1級アルキル基、Gがグルコースに由来する残基、xが0、yが1.3の化合物である。また、表3のA液はpH(20℃)を11〜13.8に、B液はpH(20℃)を2〜4に、それぞれ調整する。 Table 3 shows a formulation example of the oxidizing composition of the present invention. The polyalkyl glucoside in Table 3 is represented by the following formula (E1-2): R 1e ′ is a linear primary alkyl group having 12 carbon atoms, G is a residue derived from glucose, x is 0, and y is 1 .3. Further, the liquid A in Table 3 adjusts the pH (20 ° C.) to 11 to 13.8, and the liquid B adjusts the pH (20 ° C.) to 2 to 4, respectively.

Figure 2014198843
Figure 2014198843

Claims (9)

次の(A)成分、(B)成分、及び(C)成分を含有する酸化性組成物。
(A)成分:酸化電位が0.4V以上、0.9V以下のエチレンジアミン誘導体であって、量子化学計算により求めたエチレンジアミン骨格におけるゴーシュ型配座の化合物の存在率が30%以上であるエチレンジアミン誘導体
(B)成分:有機過酸前駆体及び有機過酸からなる群から選択される1以上の化合物
(C)成分:過酸化水素及び水中で過酸化水素を生成する過酸化物からなる群から選択される1以上の化合物
The oxidizing composition containing the following (A) component, (B) component, and (C) component.
Component (A): an ethylenediamine derivative having an oxidation potential of 0.4 V or more and 0.9 V or less, wherein the abundance of the compound of Gauche conformation in the ethylenediamine skeleton determined by quantum chemical calculation is 30% or more. Component (B): one or more compounds selected from the group consisting of organic peracid precursors and organic peracids (C) Component: selected from the group consisting of hydrogen peroxide and peroxides that generate hydrogen peroxide in water One or more compounds
更に、(D)成分として、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類金属の炭酸塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンからなる群から選択される1以上のアルカリ剤を含有する、請求項1記載の酸化性組成物。   Further, as the component (D), a group consisting of an alkali metal hydroxide, an alkali metal carbonate, an alkaline earth metal hydroxide, an alkaline earth metal carbonate, monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine The oxidizing composition of Claim 1 containing the 1 or more alkaline agent selected from these. エチレンジアミン誘導体が、下記一般式(A1)〜(A5)で表される化合物からなる群から選択される1以上の化合物である、請求項1又は2記載の酸化性組成物。
Figure 2014198843

[式(A1)、(A2)中、R11〜R15及びR21〜R25は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基、及び置換基を有していてもよい炭化水素基からなる群から選択される原子又は基を示す。jは0又は1以上、11以下の整数を示す。kは0又は1以上、7以下の整数を示す。R16及びR26は、それぞれ独立に、水酸基、カルボキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基、及び置換基を有していてもよい炭化水素基からなる群から選択される基を示す。R16、R26は環状アミン上に複数存在してもよく、複数のR16、R26はそれぞれ同一であっても異なってもよい。R11〜R16及びR21〜R26は、共同して隣接する窒素原子又は炭素原子とともに環構造を形成してもよい。また、R11〜R16及びR21〜R26は、それぞれ独立に、オキシ基及びカルボニル基から選ばれる基を1以上含むことが出来る。nは1以上、3以下の数を示す。]
Figure 2014198843

[式(A3)、(A4)中、R31、R32、R41、R42は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、カルボキシル基、及び置換基を有していてもよい炭化水素基からなる群から選択される原子又は基を示す。pは0又は1以上、10以下の整数を示す。qは0又は1以上、8以下の整数を示す。R33、R43は、それぞれ独立に、水酸基、カルボキシル基、及び置換基を有していてもよい炭化水素基からなる群から選択される原子又は基を示す。R33、R43は環状アミン上に複数存在してもよく、複数のR33、R43はそれぞれ同一であっても異なってもよい。R31〜R33及びR41〜R43は、共同して隣接する窒素原子又は炭素原子とともに環構造を形成してもよい。また、R31〜R33及びR41〜R43は、それぞれ独立に、オキシ基及びカルボニル基から選ばれる基を1以上含むことが出来る。]
Figure 2014198843

[式(A5)中、R51、R52、R53は、それぞれ独立に、水素原子、及び炭素数1以上、20以下の分岐鎖または直鎖の鎖状炭化水素基からなる群から選択される原子又は基を示す。R54は、水素原子、炭素数1以上、20以下の分岐鎖又は直鎖の鎖状炭化水素基、及び下記式(a5)で表される置換基からなる群から選択される原子又は基を示す。]
Figure 2014198843

[式(a5)中、R55、R56は、それぞれ独立に、水素原子、及び炭素数1以上、20以下の分岐鎖又は直鎖の鎖状炭化水素基からなる群から選択される原子又は基を示す。]
The oxidizing composition according to claim 1 or 2, wherein the ethylenediamine derivative is one or more compounds selected from the group consisting of compounds represented by the following general formulas (A1) to (A5).
Figure 2014198843

[In the formulas (A1) and (A2), R 11 to R 15 and R 21 to R 25 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group which may have a substituent, and a substituent. An atom or group selected from the group consisting of hydrocarbon groups which may have a group. j represents 0 or an integer of 1 or more and 11 or less. k represents 0 or an integer of 1 or more and 7 or less. R 16 and R 26 each independently represents a group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group which may have a substituent, and a hydrocarbon group which may have a substituent. Show. R 16, R 26 may be a plurality of present on a cyclic amine, a plurality of R 16, R 26 may each be the same or different. R 11 to R 16 and R 21 to R 26 may jointly form a ring structure with the adjacent nitrogen or carbon atom. R 11 to R 16 and R 21 to R 26 can each independently contain one or more groups selected from an oxy group and a carbonyl group. n represents a number of 1 or more and 3 or less. ]
Figure 2014198843

[In the formulas (A3) and (A4), R 31 , R 32 , R 41 , and R 42 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, and a hydrocarbon group that may have a substituent. An atom or group selected from the group consisting of p represents 0 or an integer of 1 or more and 10 or less. q represents 0 or an integer of 1 or more and 8 or less. R 33 and R 43 each independently represents an atom or group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, and a hydrocarbon group that may have a substituent. R 33, R 43 may be a plurality of present on a cyclic amine, a plurality of R 33, R 43 may each be the same or different. R 31 to R 33 and R 41 to R 43 may form a ring structure together with the adjacent nitrogen atom or carbon atom. R 31 to R 33 and R 41 to R 43 can each independently contain one or more groups selected from an oxy group and a carbonyl group. ]
Figure 2014198843

[In the formula (A5), R 51 , R 52 and R 53 are each independently selected from the group consisting of a hydrogen atom and a branched or straight chain hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. Atom or group. R 54 represents an atom or group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a branched or straight chain hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and a substituent represented by the following formula (a5). Show. ]
Figure 2014198843

[In the formula (a5), R 55 and R 56 are each independently an atom selected from the group consisting of a hydrogen atom and a branched or straight chain hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, Indicates a group. ]
エチレンジアミン誘導体が、一般式(A5)で表される化合物から選択される1以上の化合物である、請求項3記載の酸化性組成物。   The oxidizing composition of Claim 3 whose ethylenediamine derivative is one or more compounds selected from the compound represented by general formula (A5). 硬質表面用である請求項1〜4の何れか1項記載の酸化性組成物。   The oxidizing composition according to any one of claims 1 to 4, which is used for a hard surface. 漂白用又は漂白洗浄用である請求項1〜5の何れか1項記載の酸化性組成物。   The oxidizing composition according to any one of claims 1 to 5, which is used for bleaching or bleach-cleaning. 水を含有し、液体の組成物である請求項1〜6の何れか1項記載の酸化性組成物。   The oxidizing composition according to claim 1, which contains water and is a liquid composition. 請求項1〜7の何れか1項記載の酸化性組成物から調製した処理液を、漂白対象の有色物質と接触させて前記物質を漂白する漂白方法であって、
前記液体酸化性組成物中の(A)成分の酸化電位EAと、漂白対象の有色物質の酸化電位ESとの差[EA−ES]が、−0.2V以上、0.6V以下である、
漂白方法。
A bleaching method of bleaching the substance by bringing the treatment liquid prepared from the oxidizing composition according to any one of claims 1 to 7 into contact with a colored substance to be bleached,
The difference [E A −E S ] between the oxidation potential E A of the component (A) in the liquid oxidizing composition and the oxidation potential E S of the colored substance to be bleached is −0.2 V or more, 0.6 V Is
Bleaching method.
前記漂白対象の有色物質がカビ汚れである請求項8記載の漂白方法。   The bleaching method according to claim 8, wherein the colored substance to be bleached is mold stain.
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