JP2011131454A - Method for forming thermofusion transfer image - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱溶融転写方式によってフルカラー画像を形成して、その上に熱溶融保護層を熱転写で形成する画像形成方法に関するものである。 The present invention relates to an image forming method in which a full-color image is formed by a hot melt transfer method, and a hot melt protective layer is formed thereon by thermal transfer.
画像を形成する印刷において、様々な印刷方式が開発されている。従来からの熱溶融転写方式や熱昇華転写方式に加えて、レーザー方式やインクジェット方式などでの印刷が可能になっている。これらは、印刷枚数が少ないものに多く利用されている。また、印刷部分の耐久性などを向上させる改良も行われている。 Various printing methods have been developed for printing images. In addition to the conventional hot melt transfer method and thermal sublimation transfer method, printing by a laser method or an ink jet method is possible. These are often used for those with a small number of printed sheets. Improvements have also been made to improve the durability of the printed portion.
熱溶融転写方式の場合、熱溶融転写記録媒体（インクリボン）に特徴を持たせて、特開２００８−２３８５０１号公報のように、摩擦や引っ掻きに対する耐性に優れたものや、特開２００８−０２３９３３号公報のように、耐溶剤性に優れたものが開発されている。 In the case of the hot melt transfer method, a hot melt transfer recording medium (ink ribbon) is characterized, and as shown in Japanese Patent Laid-Open No. 2008-238501, it has excellent resistance to friction and scratching, or Japanese Patent Laid-Open No. 2008-023933. As shown in Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2000-110, those having excellent solvent resistance have been developed.
インクジェット方式の場合、インクジェットインクに特徴を持たせて、特許第４０８２６８１号公報のように、紫外線硬化型のインクを用いて定着性を良好にしたものや、特許第４１２７５３１号公報のように、印刷されるものがプラスチック製であっても印刷する前にコーティングすることで、インクの吸収性、乾燥性、発色性に優れ、耐水性を良好にしたものが発明されている。 In the case of the ink jet method, the ink jet ink has a characteristic, and the fixing property is improved by using an ultraviolet curable ink as in Japanese Patent No. 4082681, or the printing method as in Japanese Patent No. 4127531. Even if the material to be produced is made of plastic, it has been invented that it is excellent in water absorbability, drying property, color development property and water resistance by coating before printing.
これら以外に、印刷した後に印刷部分を保護することで耐久性などを向上させているものもある。透明なフィルムを印刷部分に貼り合わせる、いわゆるラミネート加工があり、昇華転写方式に合わせた特許第２９４４０８３号公報のようなラミネートフィルムも発明されている。ラミネートフィルムでは、特性を持たせやすい反面、厚さが増してしまうという欠点がある。そこで厚さを薄くできるものとして、熱転写可能な保護層（熱溶融転写保護層）が開発されている。加熱ロールやサーマルヘッドなどで熱転写させて、印刷部分に保護層を形成するものである。 In addition to these, there are some which improve durability by protecting the printed part after printing. There is a so-called laminating process in which a transparent film is bonded to a printed part, and a laminated film such as Japanese Patent No. 294483 that is adapted to a sublimation transfer method has also been invented. Laminate films tend to have properties, but have the disadvantage of increased thickness. Therefore, a protective layer (thermal melt transfer protective layer) capable of thermal transfer has been developed as one that can reduce the thickness. The protective layer is formed on the printed portion by heat transfer with a heating roll or a thermal head.
特許第３２７５９２２号公報のように、基材フィルム上に第一の透明樹脂層と第二の透明樹脂層とヒートシール層とからなる熱転写性保護層や、特開２００２−２４０４０４号公報のように、アクリル樹脂を主成分とする層とポリエステル樹脂を主成分とする層をこの順に設けた２層構成の積層体である熱転写性保護層などがある。 As in Japanese Patent No. 3275922, a heat transferable protective layer comprising a first transparent resin layer, a second transparent resin layer, and a heat seal layer on a base film, as in JP 2002-240404 A Further, there is a thermal transferable protective layer that is a laminate of a two-layer structure in which a layer mainly composed of an acrylic resin and a layer mainly composed of a polyester resin are provided in this order.
そこで、我々は単層で耐擦過性、耐溶剤性、リボン形状での保存性などが優れたものを開発した（特願２００９−０３３５７４号公報）。 Therefore, we have developed a single layer that has excellent scratch resistance, solvent resistance, storage stability in a ribbon shape, etc. (Japanese Patent Application No. 2009-033574).
しかしながらこれらであっても、画像に要求される実用的な性能をすべて満たすものではなかった。ここでの実用的な性能とは、耐擦過性、耐水性、耐光性である。また、画像には光沢があるものが好まれている。画像の性能には一般的に次のような傾向がある。熱昇華転写画像では、耐水性は良いが耐光性が悪く、光沢も難しい。インクジェット画像では、耐水性が悪く、耐光性や光沢が難しい。このように、すべて満たすものではなかった。 Even these, however, did not satisfy all the practical performance required for images. Practical performance here is scratch resistance, water resistance, and light resistance. In addition, a glossy image is preferred. Image performance generally has the following tendency. In the heat sublimation transfer image, the water resistance is good, but the light resistance is bad, and the gloss is difficult. Inkjet images have poor water resistance and are difficult to resist light and gloss. As you can see, it didn't meet everything.
熱溶融転写画像だけでは、これらの性能を満たすことはできないが、保護層を形成することで近づけたものである。フルカラー画像の上に保護層を熱転写で形成する場合、保護層が透明であることはもちろんのこと、保護層の熱転写において切れ性が良いことや、密着性が良いことも求められている。 These performances cannot be satisfied with a hot melt transfer image alone, but are brought closer by forming a protective layer. When a protective layer is formed on a full-color image by thermal transfer, it is required that the protective layer is transparent, and that the protective layer has good cutting properties and good adhesion in thermal transfer.
また、熱溶融転写であるため、出来上がった画像シートを重ねておいて置くと、上の画像シートの裏面に引っ付いて（裏移りして）、保護層だけでなく画像も裏移りしないことも必要である。さらに、保護層に粒子を含んでいると、透明性などが劣ったり、粒子を含んでいないと転写における切れ性が悪かったりして、粒子を含まない単層の保護層で良いものが得られていなかった。 In addition, because it is a heat-melt transfer, it is necessary to place the completed image sheets on top of each other so that they stick to the back side of the upper image sheet, and not only the protective layer but also the image is not set off. It is. Furthermore, if the protective layer contains particles, the transparency is inferior, or if no particles are contained, the transferability is poor, and a single protective layer that does not contain particles can be obtained. It wasn't.
本発明が解決しようとする課題は、粒子を含まない単層の保護層でありながら、切れ性、透明性、密着性、裏移り、光沢性、耐擦過性、耐水性、耐光性をすべて満たすものを提供することである。 The problem to be solved by the present invention is that it is a single-layer protective layer that does not contain particles, but satisfies all of cutting properties, transparency, adhesion, set-off, glossiness, scratch resistance, water resistance, and light resistance. Is to provide things.
本発明の熱溶融転写画像形成方法は、受像シートの受容層に熱溶融転写記録媒体から熱溶融転写インクを熱転写することによって画像を形成して、その上に熱溶融保護層を熱転写で形成する画像形成方法であって、受容層と熱溶融保護層はポリエチレン系樹脂を含むものであり、熱溶融保護層は粒子を含まず少なくともポリエチレン系樹脂とポリエステル樹脂とアクリル樹脂を混合した単層からなり、固形分比で、ポリエチレン系樹脂が１０〜４０重量％、ポリエステル樹脂が４０〜６０重量％、アクリル樹脂が２０〜３０重量％であることを特徴とするものであり、また、画像の保護層表面の光沢度が６０度測定で６０％以上であることを特徴とするものである。 In the method for forming a hot melt transfer image of the present invention, an image is formed by thermally transferring a hot melt transfer ink from a hot melt transfer recording medium to a receiving layer of an image receiving sheet, and a hot melt protective layer is formed thereon by thermal transfer. An image forming method, wherein the receiving layer and the heat-melting protective layer contain a polyethylene resin, and the heat-melting protective layer does not contain particles and consists of a single layer in which at least a polyethylene resin, a polyester resin and an acrylic resin are mixed. The solid content ratio is 10 to 40% by weight of a polyethylene resin, 40 to 60% by weight of a polyester resin, and 20 to 30% by weight of an acrylic resin. The glossiness of the surface is 60% or more when measured at 60 degrees.
本発明により、粒子を含まない単層の保護層でありながら、切れ性、透明性、密着性、裏移り、光沢性、耐擦過性、耐水性、耐光性をすべて満たすものを提供することができるようになった。 According to the present invention, it is possible to provide a single protective layer that does not contain particles, and that satisfies all of cutting properties, transparency, adhesion, set-off, glossiness, scratch resistance, water resistance, and light resistance. I can do it now.
受像シートは、画像を形成する基材となるものであり、紙、合成紙、プラスチックフィルムなどから選ぶことができ、これに受容層を形成したものである。この受容層が、ポリエチレン系樹脂を含むものであり、受像シートに形成できるものであればよい。 The image receiving sheet serves as a base material for forming an image, and can be selected from paper, synthetic paper, plastic film, and the like, and has a receiving layer formed thereon. This receiving layer includes a polyethylene-based resin and may be formed on the image receiving sheet.
熱溶融転写記録媒体（インクリボン）は、基材フィルム上に熱溶融転写インク層を形成したものである。特に限定はなく、汎用のものを使用することができる。市販されているものを使用してもよい。 The hot melt transfer recording medium (ink ribbon) is obtained by forming a hot melt transfer ink layer on a base film. There is no limitation in particular and a general purpose thing can be used. You may use what is marketed.
基材フィルムは、一般的な樹脂フィルムであり、例えば、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ポリプロピレン、ポリエチレンなどが挙げられる。熱溶融転写インクは、ワックスと樹脂と顔料からなる汎用のものである。ワックスは、カルナバワックスやパラフィンワックスなどの複数の混合が好ましい。樹脂は、熱転写と画像形成に必要な機能を発揮させられるものがよい。その他、分散剤など添加剤を加えてもよい。 The base film is a general resin film, and examples thereof include PET (polyethylene terephthalate), polypropylene, and polyethylene. The hot melt transfer ink is a general-purpose ink composed of wax, resin and pigment. The wax is preferably a mixture of a plurality of carnauba wax and paraffin wax. The resin is preferably one capable of exhibiting functions necessary for thermal transfer and image formation. In addition, additives such as a dispersant may be added.
熱溶融保護層は、粒子を含まず少なくともポリエチレン系樹脂とポリエステル樹脂とアクリル樹脂を混合した単層からなる。熱溶融保護層も熱溶融転写記録媒体と同様に、基材フィルム上に熱溶融保護層を形成したものである。 The hot melt protective layer is composed of a single layer containing at least a polyethylene resin, a polyester resin, and an acrylic resin without containing particles. The hot-melt protective layer is also formed by forming a hot-melt protective layer on a substrate film, like the hot-melt transfer recording medium.
固形分比で、ポリエチレン系樹脂が１０〜４０重量％、ポリエステル樹脂が４０〜６０重量％、アクリル樹脂が２０〜３０重量％であればよい。これらの範囲から、どれかが少なくなったり、多くなったりすると、切れ性が悪くなる傾向があり、ポリエチレン系樹脂とポリエステル樹脂が少なく（アクリル樹脂が多く）なると、密着性や裏移りが悪くなる傾向があり、アクリル樹脂が少なくなると、光沢性や耐擦過性が悪くなる傾向がある。これらは傾向だけで、絶対的ではない。下記の比較例においては、これらの傾向から外れているものもある。 The solid content ratio may be 10 to 40% by weight of the polyethylene resin, 40 to 60% by weight of the polyester resin, and 20 to 30% by weight of the acrylic resin. From these ranges, if any of them decreases or increases, the cutting property tends to deteriorate, and if the amount of polyethylene resin and polyester resin decreases (the amount of acrylic resin increases), the adhesion and set-off deteriorate. There is a tendency, and when the amount of acrylic resin decreases, the glossiness and scratch resistance tend to deteriorate. These are just trends, not absolute. Some of the following comparative examples deviate from these trends.
受像シートの受容層に熱溶融転写記録媒体（インクリボン）を接触させて加熱することで熱転写させてフルカラー画像を形成する。インクの色を例えばシアン、マゼンタおよびイエローの少なくとも３色にすることでフルカラー画像となる。その上に熱溶融保護層を熱転写させることで、最終的な画像（画像シート）を形成するものである。 A heat-melt transfer recording medium (ink ribbon) is brought into contact with the receiving layer of the image-receiving sheet and heated to effect thermal transfer to form a full-color image. A full-color image is obtained by setting the ink colors to at least three colors, for example, cyan, magenta, and yellow. A final image (image sheet) is formed by thermally transferring a heat melting protective layer thereon.
例えば、ひとつの基材フィルム上にシアン、マゼンタおよびイエローの熱溶融転写インク部分をそれぞれ形成して、それを用いて連続して接触させて加熱することで熱転写させてフルカラー画像を形成して、次に、その上に熱溶融保護層を接触させて加熱することで熱転写させて保護層を形成して、最終的な画像（画像シート）を形成する。この場合では、２回の加熱を与えていることになる。 For example, forming a full-color image by forming heat transfer ink portions of cyan, magenta, and yellow on a single substrate film, respectively, using them to make continuous contact and heating, Next, a heat-melting protective layer is brought into contact therewith and heated to be thermally transferred to form a protective layer, thereby forming a final image (image sheet). In this case, heating is given twice.
ここで、受像シートの受容層と熱溶融保護層にポリエチレン系樹脂が配合されて、加熱により転写されることにより、密着性を高めているものである。また、熱溶融転写インクの樹脂において、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂を用いると、熱転写と画像形成に必要な機能を発揮させるだけでなく、受容層とインク、インクと保護層との密着も良くなるようであり、より好ましいものである。さらに、少なくとも２回の加熱を与えることにより、より強固に密着させている。 Here, a polyethylene-based resin is blended in the receiving layer and the heat-melting protective layer of the image-receiving sheet, and the adhesion is enhanced by being transferred by heating. In addition, when an ethylene-vinyl acetate copolymer resin is used in the resin of the thermal melt transfer ink, not only the functions necessary for thermal transfer and image formation are exhibited, but also the adhesion between the receiving layer and the ink, and the ink and the protective layer is good. This is more preferable. Furthermore, it is made to adhere | attach more firmly by giving at least 2 times of heating.
例えば、シアン、マゼンタおよびイエローごとに基材フィルムが異なり、これら３つ別々の熱溶融転写記録媒体（インクリボン）でフルカラー画像を形成して次に保護層を形成する場合では、４回の加熱を与えていることになる。 For example, when a base film is different for each of cyan, magenta, and yellow, and a full-color image is formed on these three separate hot-melt transfer recording media (ink ribbons) and then a protective layer is formed, four heating operations are performed. Will be given.
熱溶融保護層は、粒子を含んでいないが、ポリエチレン系樹脂とポリエステル樹脂とアクリル樹脂を混合して単層にして、熱転写における切れ性を良くした重量％の範囲を見出したものであり、転写後の耐擦過性も良くしたものである。 The heat-melting protective layer does not contain particles, but is a mixture of polyethylene resin, polyester resin, and acrylic resin to form a single layer, and has found a range of weight% that improves cutting performance in thermal transfer. The subsequent scratch resistance is also improved.
保護層であるため、インクの厚さよりも大きい必要がある。これにより、転写されたインク全体を覆うことができ、保護することができる。転写する前において、熱溶融保護層の厚さが熱溶融転写記録媒体におけるインク層の厚さよりも２倍以上大きいことが好ましい。これにより、熱転写後においても充分に保護することが可能となる。 Since it is a protective layer, it needs to be larger than the thickness of the ink. As a result, the entire transferred ink can be covered and protected. Prior to transfer, the thickness of the heat-melt protective layer is preferably at least twice as large as the thickness of the ink layer in the heat-melt transfer recording medium. Thereby, it is possible to sufficiently protect even after thermal transfer.
画像には光沢があるものが好まれている。そのため、画像の保護層表面の光沢度が６０度測定で６０％以上であることが好ましい。本発明は、熱溶融転写画像であっても保護層を形成することで、この光沢を達成したものである。さらには、画像の保護層表面の光沢度が６０度測定で６８％以上であることが好ましいものである。 A glossy image is preferred. For this reason, the glossiness of the protective layer surface of the image is preferably 60% or more as measured at 60 degrees. The present invention achieves this gloss by forming a protective layer even for a hot melt transfer image. Furthermore, it is preferable that the glossiness of the surface of the protective layer of the image is 68% or more when measured at 60 degrees.
受像シートの基材として紙を用いた。受容層として、日本ポリエチレン株式会社製ポリエチレン系樹脂「カーネルＫＣ６５０Ｔ」を用いて、ダイコーターにて乾燥後２０ｇ／ｍ２になるように塗工し、受像紙に受容層を形成し、受像シートを作製した。 Paper was used as the substrate of the image receiving sheet. Using a polyethylene-based resin “Kernel KC650T” manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. as a receiving layer, it was coated with a die coater so as to be 20 g / m 2 to form a receiving layer on the image receiving paper. Produced.
熱溶融転写記録媒体（インクリボン）は、シアン、マゼンタおよびイエロー単色をそれぞれ作製した。基材フィルムとして、ＰＥＴフィルム（厚さ５μｍ）を用いた。これに次のような熱溶融転写インク塗工液をグラビアコーターにて１．５ｇ／ｍ２になるように塗工し、熱溶融転写記録媒体を作製した。なお、インク厚さは１．５μｍとなった。 As the hot-melt transfer recording medium (ink ribbon), cyan, magenta and yellow single colors were respectively produced. A PET film (thickness 5 μm) was used as the base film. The following hot melt transfer ink coating liquid was applied to a gravure coater so as to be 1.5 g / m 2 , thereby producing a hot melt transfer recording medium. The ink thickness was 1.5 μm.
熱溶融転写インク塗工液は、ワックスと樹脂と顔料と添加剤を混合したものである。ワックスは、カルナバワックスとパラフィンワックスを１：２に混合したものを６９重量％、樹脂は、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂を１２重量％と芳香族変性テルペン重合樹脂を３重量％、顔料（シアン、マゼンタまたはイエローのどれか１種）を１５重量％、分散剤などの添加剤を１重量％の固形分比になるように混合し、熱溶融転写インク塗工液を作製した。 The hot melt transfer ink coating liquid is a mixture of wax, resin, pigment and additive. The wax is 69% by weight of a mixture of carnauba wax and paraffin wax in a ratio of 1: 2, the resin is 12% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer resin, 3% by weight of an aromatic modified terpene polymer resin, and a pigment (cyan , Any one of magenta and yellow) and an additive such as a dispersant were mixed at a solid content ratio of 1% by weight to prepare a hot melt transfer ink coating liquid.
熱溶融保護層の基材フィルムとして、ＰＥＴフィルム（厚さ１２μｍ）を用いた。これに次のような熱溶融保護層塗工液をリバースロールコーターにて３ｇ／ｍ２になるように塗工し、熱溶融保護層を作製した。なお、保護層厚さは３μｍとなった。 A PET film (thickness: 12 μm) was used as a base film for the hot melt protective layer. The following hot melt protective layer coating solution was applied by a reverse roll coater to 3 g / m 2 to prepare a hot melt protective layer. The protective layer thickness was 3 μm.
熱溶融保護層塗工液は、ポリエチレン系樹脂とポリエステル樹脂とアクリル樹脂を溶媒で混合したものである。ポリエチレン系樹脂として住友化学株式会社製ポリエチレン系樹脂「エクセレンＦＸ ＣＸ３５０２」を、ポリエステル樹脂として東洋紡株式会社製ポリエステル樹脂「バイロンＭ８０２」を、アクリル樹脂として三菱レイヨン株式会社製アクリル樹脂「ダイヤナールＢＲ８５」を用いて、溶媒にはメチルエチルケトンとトルエンの１：１混合溶媒を用いて、調整剤などの添加剤と供に混合し、熱溶融保護層塗工液を作製した。 The hot melt protective layer coating solution is a mixture of a polyethylene resin, a polyester resin, and an acrylic resin with a solvent. Sumitomo Chemical Co., Ltd.'s polyethylene resin “Excellen FX CX3502” as the polyethylene resin, Toyobo Co., Ltd. polyester resin “Byron M802” as the polyester resin, and Mitsubishi Rayon Co., Ltd. acrylic resin “Dynar BR85” as the acrylic resin Using a 1: 1 mixed solvent of methyl ethyl ketone and toluene as a solvent and mixing together with additives such as a regulator, a hot melt protective layer coating solution was prepared.
添加剤の重量を除く、表１（実施例１〜５）と表２〜３（比較例１〜１０）に記載しているポリエチレン系樹脂とポリエステル樹脂とアクリル樹脂の固形分比の重量％で、それぞれの熱溶融保護層を作製した。サーマルプリンタにて受像シートの受容層にシアン、マゼンタおよびイエローの３つ別々の熱溶融転写記録媒体（インクリボン）をそれぞれ接触させて加熱することでそれぞれの色を熱転写させてフルカラー画像を形成して、次に熱ローラーにて実施例１〜５と比較例１〜１０の熱溶融保護層それぞれを熱転写させることで、実施例と比較例の画像（画像シート）を形成した。これらは４回の加熱を与えたものである。 Excluding the weight of the additive, the weight percentage of the solid content ratio of the polyethylene resin, the polyester resin and the acrylic resin described in Table 1 (Examples 1 to 5) and Tables 2 to 3 (Comparative Examples 1 to 10). Each heat-melting protective layer was produced. A thermal printer is used to heat and transfer three separate heat-melt transfer recording media (ink ribbons) of cyan, magenta, and yellow to the receiving layer of the image-receiving sheet to form a full-color image. Then, images of the examples and comparative examples (image sheets) were formed by thermally transferring the heat-melting protective layers of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 10 with a heat roller. These were given 4 heatings.
これら実施例と比較例に対して下記のような評価を行った。 The following evaluations were performed on these examples and comparative examples.
＜切れ性＞
目視にて、次のように評価した。保護層の端がきれいに切れて転写されている場合は○、保護層の端がきれいに切れておらず、糸を引いたような部分がある場合や転写がうまくできなかった場合は×とした。なお、保護層の転写がうまくできなかったものは、これ以降の評価はしておらず、表には−と記載している。
<Cutability>
Visual evaluation was performed as follows. When the edge of the protective layer was transferred with a beautiful cut, it was marked with ◯. When the edge of the protective layer was not cut cleanly and there was a part where the thread was pulled or when the transfer was not successful, the mark was marked with x. In addition, those in which the transfer of the protective layer was not successful were not evaluated after this, and are indicated as “−” in the table.
＜透明性＞
目視にて、次のように評価した。保護層が透明である場合は○、保護層に白濁が見られる場合は×とした。
<Transparency>
Visual evaluation was performed as follows. In the case where the protective layer was transparent, it was marked as ◯, and in the case where white turbidity was observed in the protective layer, it was marked as x.
＜密着性＞
シアン、マゼンタおよびイエローそれぞれを単色ベタ印刷して保護層を熱転写した単色ベタ画像を形成して、カッターで１ｍｍ角の碁盤目１００個を作り、セロハンテープを貼り付け、引き剥がした時に、残った碁盤目の数を測定して、次のように評価した。シアン、マゼンタおよびイエローそれぞれにおいて９０個以上残っている場合は○、シアン、マゼンタおよびイエローどれかにおいて９０個未満しか残っていない場合は×とした。
<Adhesion>
A single-color solid image was formed by printing a single-color solid image of cyan, magenta, and yellow, respectively, and the protective layer was thermally transferred. The number of grids was measured and evaluated as follows. When 90 or more remained in each of cyan, magenta and yellow, ◯, and when less than 90 remained in any of cyan, magenta and yellow, ×.
＜裏移り＞
保護層を形成した画像シートを５ｃｍ×５ｃｍの大きさに裁断して、それを１０枚重ねて荷重（１ｋｇ／ｃｍ２）をかけて５０℃で２４時間放置後に、次のように評価した。裏移りがない場合は○、裏移りがある場合は×とした。
<Inversion>
The image sheet on which the protective layer was formed was cut into a size of 5 cm × 5 cm, and 10 sheets of the image sheet were stacked and subjected to a load (1 kg / cm 2 ) and left at 50 ° C. for 24 hours, and then evaluated as follows. When there was no set-off, it was marked with ◯, and when there was set-up, it was marked with x.
＜光沢性＞
株式会社堀場製作所製グロスチェッカＩＧ−３３１を用いて、画像シートの保護層表面の６０度光沢度を測定して、次のように評価した。光沢度が６０％以上である場合は○、６０％未満である場合は×とした。なお、実施例１〜５の光沢度はそれぞれ順番に、７２％、６８％、７１％、７３％、６９％であった。
<Glossiness>
Using a gloss checker IG-331 manufactured by HORIBA, Ltd., the 60 degree glossiness of the protective layer surface of the image sheet was measured and evaluated as follows. When the glossiness was 60% or more, it was evaluated as ◯, and when it was less than 60%, it was rated as x. In addition, the glossiness of Examples 1-5 was 72%, 68%, 71%, 73%, and 69%, respectively, in order.
＜耐擦過性＞
安井精機製ラボテスターを用いて、保護層を形成した画像シートにクラフト紙で荷重（１００ｇ／ｃｍ２）をかけて１００回擦過させた後、保護層の状態を観察して、次のように評価した。保護層が剥がれていない場合は○、保護層が剥がれている場合は×とした。
<Abrasion resistance>
Using a lab tester manufactured by Yasui Seiki, the image sheet on which the protective layer was formed was rubbed 100 times with a load of kraft paper (100 g / cm 2 ), and then the state of the protective layer was observed. evaluated. In the case where the protective layer was not peeled off, it was marked as ◯, and in the case where the protective layer was peeled off, it was marked as x.
＜耐水性＞
保護層を形成した画像シートを水中に沈めて（水に浸漬して）２４時間後に、画像と保護層の状態を目視で、また、上記光沢性と同じ方法で光沢度を測定して、次のように評価した。画像と保護層の状態に変化が見られず、浸漬後の光沢度が浸漬前の９０％以上である場合は○、画像と保護層の状態に変化が見られる場合もしくは浸漬後の光沢度が浸漬前の９０％未満である場合は×とした。例えば、浸漬前の光沢度が７０％で浸漬後６２％（８９％）であれば×である。
<Water resistance>
After 24 hours of immersing the image sheet on which the protective layer has been formed (immersed in water), the state of the image and the protective layer is visually observed, and the glossiness is measured by the same method as the above glossiness. It was evaluated as follows. No change in the state of the image and the protective layer, and when the gloss after immersion is 90% or more before immersion, the change in the state of the image and the protective layer is observed, or the gloss after immersion is When it was less than 90% before immersion, it was set as x. For example, if the gloss before dipping is 70% and 62% (89%) after dipping, it is x.
＜耐光性＞
スガ試験機株式会社製カーボンアーク紫外線照射機を用いて、保護層を形成した画像シートに紫外線を２４時間照射した後に、画像と保護層の状態を目視で、また、上記光沢性と同じ方法で光沢度を測定して、次のように評価した。画像と保護層の状態に変化が見られず、照射後の光沢度が照射前の９０％以上である場合は○、画像と保護層の状態に変化が見られる場合もしくは照射後の光沢度が照射前の９０％未満である場合は×とした。例えば、照射前の光沢度が７０％で照射後６２％（８９％）であれば×である。
<Light resistance>
Using a carbon arc ultraviolet irradiator manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., after irradiating the image sheet on which the protective layer is formed with ultraviolet rays for 24 hours, visually check the state of the image and the protective layer, and in the same manner as the above glossiness The glossiness was measured and evaluated as follows. ○ If the image and the protective layer state are not changed, and the glossiness after irradiation is 90% or more before the irradiation, ○, if the image and the protective layer state change or the glossiness after the irradiation is When it was less than 90% before irradiation, it was set as x. For example, if the glossiness before irradiation is 70% and 62% (89%) after irradiation, it is x.
表１〜３に評価結果も記載した。これらより、実施例１〜５において、粒子を含まない単層の保護層でありながら、切れ性、透明性、密着性、裏移り、光沢性、耐擦過性、耐水性、耐光性をすべて満たすものとなった。 Evaluation results are also shown in Tables 1-3. From these, in Examples 1 to 5, while being a single-layer protective layer containing no particles, it satisfies all of cutting properties, transparency, adhesion, set-off, glossiness, scratch resistance, water resistance, and light resistance. It became a thing.
また、ひとつの基材フィルム上にシアン、マゼンタおよびイエローの熱溶融転写インク部分をそれぞれ形成している汎用の熱溶融転写記録媒体（インクリボン）を用いて、サーマルプリンタにて受像シートの受容層にこれを接触させて加熱することで熱転写させてフルカラー画像を形成して、次に熱ローラーにて実施例１と３と５の熱溶融保護層それぞれを熱転写させることで、実施例６と７と８の画像（画像シート）を形成した。実施例６〜８においては、フルカラー画像の形成の仕方が実施例１と３と５とは異なるものである。実施例６〜８は２回の加熱を与えたものである。 In addition, using a general-purpose hot-melt transfer recording medium (ink ribbon) in which cyan, magenta, and yellow hot-melt transfer ink portions are respectively formed on a single substrate film, the receiving layer of the image-receiving sheet is printed by a thermal printer. This is contacted and heated to form a full-color image by heat transfer, and then the heat-melting protective layers of Examples 1, 3 and 5 are each thermally transferred with a heat roller, and Examples 6 and 7 are applied. And 8 images (image sheets) were formed. In Examples 6 to 8, the method of forming a full-color image is different from those in Examples 1, 3 and 5. In Examples 6 to 8, heating was performed twice.
実施例６〜８においても上記の評価を行い、切れ性、透明性、密着性、裏移り、光沢性、耐擦過性、耐水性、耐光性は○であった。なお、実施例６〜８の光沢度はそれぞれ順番に、７２％、７１％、６９％であった。 Also in Examples 6 to 8, the above evaluation was performed, and the cutability, transparency, adhesion, set-off, glossiness, scratch resistance, water resistance, and light resistance were good. In addition, the glossiness of Examples 6-8 was 72%, 71%, and 69% in order.
これらより、実施例６〜８において、粒子を含まない単層の保護層でありながら、切れ性、透明性、密着性、裏移り、光沢性、耐擦過性、耐水性、耐光性をすべて満たすものとなった。 From these, in Examples 6-8, although it is a single-layer protective layer containing no particles, it satisfies all of cutting property, transparency, adhesion, set-off, glossiness, scratch resistance, water resistance, and light resistance. It became a thing.
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