JP3967125B2

JP3967125B2 - Image forming method and image formed product

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Publication number: JP3967125B2
Application number: JP2001382464A
Authority: JP
Inventors: 仁彦田村; 健一浅生
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2001-12-17
Filing date: 2001-12-17
Publication date: 2007-08-29
Anticipated expiration: 2021-12-17
Also published as: JP2003182251A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、基材に着色インク層を設けた熱転写記録媒体により、着色画像を形成した被画像形成体と、基材上の一方の面に光透過性保護層、光透過性画像をこの順に形成した中間転写記録媒体とを用いて、被画像形成体に光透過性保護層及び光透過性画像を形成画像形成方法及び、それによって得られる画像形成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
熱転写方式は、可変情報を簡便に記録することができるため、各種の用途で広く利用されている。この方式は、基材上に色材層が設けられた熱転写フィルムと、必要に応じて受容層が設けられた被転写体とを、サーマルヘッド等の加熱デバイスとプラテンロールとの間に圧接し、画像情報に応じて加熱デバイスの発熱部分を選択的に発熱させ、熱転写フィルム上の色材層に含まれる色材を被転写体に移行させることにより画像を記録する方式である。この方法は、溶融熱転写方式と昇華熱転写方式に大別される。
【０００３】
溶融熱転写方式は、溶融インキ層を担持した熱転写フィルムを、上述したような加熱手段によって加熱し、軟化した溶融インキ層成分を天然繊維紙またはプラスチックシート等の被転写体上に転写させて画像を形成する方法である。ここで用いる溶融インキ層は、顔料等の色材を熱溶融性のワックスまたは樹脂等のバインダーに分散させたものであり、プラスチックフィルム等の基材に担持させている。形成される画像は、高濃度で鮮鋭性に優れており、文字、線画等の２値画像の記録に適している。
【０００４】
昇華転写方式は、昇華染料層を担持した熱転写フィルムを、上述のような加熱手段によって加熱し、染料層中に含まれる昇華染料を昇華させて被転写体上に設けられた受容層に移行させて画像を形成する方法である。ここで用いられる昇華染料は、色材として用いる昇華染料をバインダー樹脂に溶解または分散させたものであり、プラスチックフィルム等の基材フィルムに担持させている。この方式は、サーマルヘッド等の加熱デバイスに加えるエネルギー量によって、ドット単位で染料の移行量を制御できるため、濃度変調による階調再現が可能である。
【０００５】
このように、溶融熱転写方式は、文字や数字等の画像を容易に且つくっきりと形成することができ、また、昇華転写方式は、階調表現に優れ顔写真等の画像を精密に美しく形成することができるといった、それぞれに特徴がある。
ところが、溶融熱転写方式による画像は、耐久性、特に耐摩耗性に劣るという欠点がある。また、昇華転写方式による画像は、通常の印刷インキによるものとは異なり、ビヒクルが無いために、耐光性、耐候性、耐摩耗性、耐薬品性等の耐久性に劣るという問題がある。
【０００６】
そこで、上記の問題に対して、特開平９−１１６７４号公報等で記載しているように、熱転写画像の情報の上に、保護層を転写して、耐久性をもたせることが行なわれている。
上記の保護層の転写は、転写される保護層を均一に、かつ指定した位置に指定した大きさで正確に、転写する必要がある。そのために、保護層転写の感度を向上させるために、保護層を構成する樹脂のガラス転移温度や熱軟化温度を低めにする結果、保護層転写シートの保存性が低下し、保護層転写シートの巻取り保管中にブロッキングが発生しやすい等の問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明は、このような問題に着目してなされたものであり、得られる画像形成物の耐摩耗性、耐光性等の耐久性に優れ、かつ転写感度が良好で、巻取り保管中のブロッキングを防止した熱転写フィルム及びそれを用いた画像形成方法及び画像形成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明の画像形成方法は、被画像形成体と、基材の一方の面に熱可塑性樹脂と着色剤とを含む着色インク層を形成した熱転写記録媒体とを、着色インク層と被画像形成体とが対向するように重ね合わせて像様に加熱し、被画像形成体に着色インク層、または着色インク層に含有する着色剤を転写させることによって着色画像を形成し、次に着色画像を形成した被画像形成体と、基材上の一方の面に光透過性保護層、光透過性画像をこの順に形成した中間転写記録媒体とを、光透過性保護層及び光透過性画像と、着色画像を形成した被画像形成体とを、対向するように重ね合わせて全面加熱し、光透過性保護層及び光透過性画像を転写させることによって、光透過性画像及び光透過性保護層を形成する画像形成方法であり、かつ光透過性画像を形成する光透過性インク層がガラス転移点５０〜１２０℃の熱可塑性樹脂を主成分として含有しているものである。
【０００９】
また、本発明の画像形成物は、上記に記載の画像形成方法によって、被画像形成体に画像形成されたものである。さらに、本発明の画像形成物は、光透過性画像の厚みが０．３〜５．０μｍであることが好ましい。また、光透過性保護層がガラス転移点５０〜１２０℃の熱可塑性樹脂を主成分として含有することが好ましい。前記に記載する熱可塑性樹脂が数平均分子量２０００〜３００００のポリエステル樹脂、平均重合度１５０〜５００の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、または重量平均分子量２００００〜８００００のメタクリレート系モノマーの単独重合体または共重合体の中から選ばれる少なくとも１種以上であることが望ましい。
【００１０】
前記に記載する熱可塑性樹脂が数平均分子量２０００〜３００００のポリエステル樹脂、平均重合度１５０〜５００の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、または重量平均分子量２００００〜８００００のメタクリレート系モノマーの単独重合体または共重合体の中から選ばれる少なくとも１種以上であることが好ましい。
また、光透過性画像を形成する光透過性インク層及び光透過性保護層が共に熱可塑性樹脂を含有し、かつ光透過性インク層に含有する熱可塑性樹脂と、光透過性保護層に含有する熱可塑性樹脂とが共に分子構造の中にエステル結合を有する類似構造ポリマーであることが好ましい。
【００１１】
【作用】
本発明の画像形成物は、被画像形成体と、基材の一方の面に熱可塑性樹脂と着色剤とを含む着色インク層を形成した熱転写記録媒体とを、着色インク層と被画像形成体とが対向するように重ね合わせて像様に加熱し、被画像形成体に着色インク層、または着色インク層に含有する着色剤を転写させることによって着色画像を形成し、次に着色画像を形成した被画像形成体と、基材上の一方の面に光透過性保護層、光透過性画像をこの順に形成した中間転写記録媒体とを、光透過性保護層及び光透過性画像と、着色画像を形成した被画像形成体とを、対向するように重ね合わせて全面加熱し、光透過性保護層及び光透過性画像を転写させることによって、被画像形成体に着色画像、光透過性画像及び光透過性保護層を形成したものであり、かつ光透過性画像を形成する光透過性インク層がガラス転移点５０〜１２０℃の熱可塑性樹脂を主成分として含有している。
【００１２】
これにより得られた画像形成物は、着色インク層の転写による着色画像が、光透過性保護層に保護されて、また、光透過性画像と組み合わさって、耐摩耗性、耐光性、さらに耐改ざん防止性等の耐久性に優れたものになる。また、例えば画像形成物の画像記録面に対する視線の角度に応じて被画像形成体に転写された光透過性画像の凸部が、光の反射によって判読できるようになる。また、光透過性保護層及び光透過性画像を形成する光透過性インク層がガラス転移点５０〜１２０℃の熱可塑性樹脂を主成分として含有しているので、転写感度がより良好となり、また基材上に光透過性保護層、光透過性画像をこの順に形成した中間転写記録媒体の巻取り保管中の耐ブロッキング性を向上できる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳しく説明する。
図１には、本発明の画像形成方法を説明する概略図を示し、被画像形成体４と、基材２１の一方の面に熱可塑性樹脂と着色剤とを含む着色インク層３を形成した熱転写記録媒体１とを、着色インク層３と被画像形成体４とが対向するように重ね合せ、像様に加熱する。その加熱条件は、サーマルヘッド１１による加熱で、熱転写記録媒体１と被画像形成体４を、サーマルヘッド１１とプラテンロール１２との間に挟み込み、この場合は熱転写記録媒体１の着色インク層３の設けてある面と反対側からサーマルヘッド１１で像様に加熱する。（図１（１）参照）上記の加熱後に、熱転写記録媒体１と被画像形成体４とを重ね合せた状態から、両者を離して、熱転写記録媒体１の着色インク層３または着色インク層３に含有する着色剤が着色画像１０として被画像形成体４上に転写する。（図１（２）参照）
【００１４】
次に、基材２２上の一方の面に光透過性保護層６、光透過性画像７をこの順に形成した中間転写記録媒体５と、上記の着色画像１０が形成された被画像形成体４とを、光透過性保護層６と被画像形成体４の画像形成面とを対向するように重ね合せ、中間転写記録媒体５の光透過性保護層６とは反対側から、ヒートロール１３により加熱する。尚、ヒートロール１３による加熱において、中間転写記録媒体５と被画像形成体４は、ヒートロール１３とプラテンロール１２との間に挟まれて、加熱及び加圧される。但し、光透過性画像７はＡに示す向きで見た場合、逆像（鏡像）として形成され、Ｂの方向からこの像７を観察すれば正像となっている。（図１（３）参照）
【００１５】
そして、その加熱後に、中間転写記録媒体５と被画像形成体４とを重ね合せた状態から、両者を離して、光透過性画像７及び光透過性保護層６が、ヒートロール１３で加熱された部分で、被画像形成体４上に転写される。但し、被画像形成体４上には予め着色画像１０を設けていたので、その着色画像１０を覆う形態で、光透過性保護層６が被転写体に位置する。尚、光透過性画像７及び着色画像１０は、Ｂの方向からこれらの像７、１０を観察すれば正像となっている。（図１（４）参照）
【００１６】
以下に、本発明の画像形成方法で使用される熱転写記録媒体、中間転写記録媒体の各構成する層やその形成方法、熱転写手段等について、詳細に説明する。
＜熱転写記録媒体＞
本発明で使用する、基材２の一方の面に、熱可塑性樹脂と着色剤を含む着色インク層３を形成した熱転写記録媒体１について、説明する。
【００１７】
（基材）
本発明の熱転写記録媒体に用いられる基材２（２１）としては、従来の熱転写記録媒体に使用されているものと同じ基材を、そのまま用いることができると共に、基材の表面に易接着処理のしてあるものやその他のものも使用することができ、特に制限はされない。好ましい基材の具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートを始めとするポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、フッ素樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、アイオノマー等のプラスチックフィルム、および、グラシン紙、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、セロファン等があり、また、これらの２種以上を積層した複合フィルム等も挙げられる。これらの基材２の厚さは、その強度および耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜変更しているが、通常は、２〜１００μｍ程度が好ましい。
【００１８】
（着色インク層）
上記に説明した基材上に設けられる着色インク層３は、熱可塑性樹脂と着色剤、さらに必要に応じて、ワックス類等の滑剤、分散剤、沈降防止剤等の添加剤を加えた塗工液により形成することができる。
上記の着色剤としては、各種の従来公知の着色剤を用いることができる。着色剤としては、有機または無機の顔料、もしくは染料のうち、記録材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度などにより変褪色しないものが好ましい。着色剤としては、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックなどの色相を任意に選択することができる。また、金色、銀色、銅色等の金属光沢を有した顔料や、蛍光性を有する無機顔料や有機顔料、染料、そして白色系や、緑色、橙色、紫色等の中間色系の顔料、染料も使用できる。
【００１９】
金、銀、銅、亜鉛、アルミニウム、クロム等の金属又は合金の粉末である金属顔料の中で、アルミニウム顔料を用いることが好ましく、優れた金属光沢性や、隠蔽性（被画像形成体の転写面の地色等に影響されない）を発揮できる。そのアルミニウム顔料は、球状の形態やそれに類似した形状でもよいが、板状のものが金属光沢性、隠蔽性に優れていて、好ましく用いられる。着色インク層で使用するアルミニウムの大きさは、長さで平均１〜２０μｍ程度、厚さで平均０．０１〜５μｍ程度が、塗工液中の分散性や、得られる画像の金属光沢性に優れ、好ましい。
【００２０】
本発明の熱転写記録媒体は、基材の一方の面に着色インク層を設けたもので、その着色インク層は熱溶融性インク層または昇華性染料インク層の２種類に大別される。まず、熱溶融性インク層は、従来公知の着色剤とバインダーよりなり、必要に応じて、鉱物油、植物油、ステアリン酸等の高級脂肪酸、可塑剤、充填剤等の種々の添加剤を加えたものが使用される。バインダーとして用いられる樹脂成分としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリブデン、石油樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、塩化ビニリデン樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリビニルフォルマール、ポリビニルブチラール、アセチルセルロース、ニトロセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリイソブチレン、エチルセルロース又はポリアセタール、ポリエステル等が挙げられる。
【００２１】
バインダーとして用いられるワックス成分としては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス等がある。更に、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種々のワックスが用いられる。
また、熱溶融性インク層に含有するバインダーである熱可塑性樹脂は、該インク層が被画像形成体として接する光透過性保護層や光透過性インク層のバインダー樹脂と、互いに近似した構造を有するものが好ましく、それによって相溶性の高いものとなる。それにより、熱溶融性インク層と光透過性保護層や光透過性インク層による光透過性画像との接着性が高くなる。
【００２２】
着色剤としては、上記に挙げたような公知の有機または無機の顔料、あるいは染料の中から適宜選択することができる。さらに、熱溶融性インク層に、良好な熱伝導性および熱溶融転写性を与えるため、バインダーの充填剤として熱伝導性物質を配合してもよい。このような充填剤としては、例えばカーボンブラック等の炭素質物質、アルミニウム、銅、酸化錫、二硫化モリブデン等の金属および金属化合物等がある。
熱溶融性インク層の形成は、上記のような着色剤成分とバインダー成分と、さらに、これに必要に応じて水、有機溶剤等の溶媒成分を配合調整した熱溶融性インク層形成用塗工液を、従来公知のホットメルトコート、ホットラッカーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の方法で行う。また、水系又は非水系のエマルジョン塗液を用いて形成する方法もある。熱溶融性インク層の厚みは、必要な印字濃度と熱感度との調和がとれるように、決定すべきであって、０．１ｇ／ｍ²〜１０ｇ／ｍ²の範囲、好ましくは、０．５ｇ／ｍ²〜５ｇ／ｍ²程度が、好ましい。
【００２３】
次に、着色インク層が昇華性染料インク層の場合、昇華性染料をバインダー樹脂で担持させた層である。使用する染料は、従来公知の熱転写記録媒体に使用される染料はいずれも本発明に有効に使用可能であり、特に限定されない。例えば、幾つかの好ましい染料としては、赤色染料として、ＭＳＲｅｄＧ、ＭａｃｒｏｌｅｘＲｅｄＶｉｏｒｅｔＲ、ＣｅｒｅｓＲｅｄ７Ｂ、ＳａｍａｒｏｎＲｅｄＨＢＳＬ、ＲｅｓｏｌｉｎＲｅｄＦ３ＢＳ等が挙げられ、又、黄色の染料としては、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ、ＰＴＹ−５２、マクロレックスイエロー６Ｇ等が挙げられ、又、青色染料としては、カヤセットブルー７１４、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ、ＭＳブルー１００等が挙げられる。
【００２４】
上記の如き昇華性染料を担持するためのバインダー樹脂（熱可塑性樹脂）としては、従来公知のものがいずれも使用でき、好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル等が挙げられる。
【００２５】
また、熱転写画像形成時の受容側である被画像形成体の画像形成面との離型性を高める為に、アクリル系、ビニル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリアミド系又はセルロース系樹脂の主鎖にグラフト結合したポリシロキサンセグメント、フッ化炭素セグメント、及び長鎖アルキルセグメントから選ばれる少なくとも１種の離型性セグメントを有するグラフトコポリマーを、熱移行性染料を担持するためのバインダー樹脂としてもよい。
但し、このような昇華性染料インク層の染料を受容する被画像形成体の画像形成面には、染料染着性を有する熱可塑性樹脂のバインダーが必要であり、また必要に応じて昇華性染料インク層と被画像形成体とが画像形成の加熱時に、熱融着せずにスムーズに剥離するように、フッ素系界面活性剤や、シリコーンオイル及び／又はその硬化物等の離型剤を含有させた受容層塗工液により受容層を形成することが好ましい。そのフッ素系界面活性剤としては、ＦｌｕｏｒａｄＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（３Ｍ社）が挙げられ、シリコーンオイルとしては、「シリコーンハンドブック」日刊工業新聞社に記載されているような各種変性シリコーンオイルや、その硬化物が使用できる。その被画像形成体に昇華性染料インク層による染料着色画像を形成して、染料画像を被画像形成体に接着させる場合、特にフッ素系界面活性剤や、未硬化シリコーンオイルを用いれば、両者の接着性が強く、好ましく用いられる。もちろん、上記の離型性セグメントを有するグラフトコポリマーのバインダー樹脂を被画像形成体上の受容層に用いれば、離型剤を添加する必要がなく、被画像形成体と染料着色画像との接着性が高く、好ましい。
【００２６】
昇華性染料インク層は、上記の染料、バインダー樹脂の他に必要に応じて従来公知の種々の添加剤を含めることができる。そして、適当な溶剤中に、上記の染料、バインダー樹脂、添加剤を加えて各成分を溶解または分散させてインクを調整し、これを上記の基材上に、熱溶融性インキ層で挙げた従来公知の塗工形成方法と同様の方法により、昇華性染料インク層を形成する。昇華性染料インク層の厚みは０．１〜５．０ｇ／ｍ²、好ましくは０．４〜２．０ｇ／ｍ²程度である。
【００２７】
（背面層）
熱転写記録媒体の着色インク層を被画像形成体に像様に加熱して転写する際に、サーマルヘッド等の加熱手段を使用するが、そのサーマルヘッドとの滑りを良くし、かつスティッキングを防止するために、基材の着色インク層の設けてある面と反対側の面に、背面層を設けることが好ましい。
この背面層に用いる樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリルースチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂の単体又は混合物が用いられる。背面層の耐熱性をより高めるために上記の樹脂のうち、水酸基系の反応性基を有している樹脂を使用し、架橋剤としてポリイソシアネート等を併用して、架橋樹脂層とすることが好ましい。
【００２８】
さらに、サーマルヘッドとの摺動性を付与するために、背面層に固形あるいは液状の離型剤又は滑剤を加えて耐熱滑性をもたせてもよい。離型剤又は滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、高級脂肪族アルコール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、有機カルボン酸およびその誘導体、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、タルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を用いることができる。背面層に含有される滑剤の量は５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％程度である。
背面層を形成する手段は、上記のごとき、樹脂に必要に応じて離型剤や滑剤等を、適当な溶剤中に溶解または分散させて、塗工液を調製し、この塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの慣用の塗工手段により、塗工し、乾燥するものである。その背面層の塗工量は、乾燥状態で０．１〜１０ｇ／ｍ²程度である。
【００２９】
本発明で使用する熱溶融性インク層による着色インク層を有する熱転写記録媒体では、基材上に着色インク層を設けるが、基材上に離型層や剥離層を介して、熱溶融性インク層を設けて、加熱により熱溶融性インク層を基材からより剥離し易くすることができる。また、熱転写記録媒体の熱溶融性インク層の上に接着層やその他中間層等を設けることが可能である。
昇華性染料インク層による着色インク層を有する熱転写記録媒体では、基材上に昇華性染料インク層を設けるが、基材と昇華性染料インク層との間に両者の接着性を高めるプライマー層等の中間層を設けたりすることができる。
尚、上記の熱転写記録媒体で用いる離型層、剥離層、接着層は、後記の中間転写記録媒体で説明する離型層、剥離層、接着層と同様の材料及び形成方法が適用できる。また、中間層においては、従来から使用されているものが使用できる。
【００３０】
＜中間転写記録媒体＞
本発明の画像形成方法で用いる中間転写記録媒体５を構成する各層について説明する。
本発明で使用する中間転写記録媒体５は、基材２２上の一方の面に光透過性保護層６、光透過性画像７をこの順に形成した基本的構成である。
（基材）
中間転写記録媒体５に用いられる基材２２としては、従来の中間転写記録媒体に使用されているものと同じ基材を、そのまま用いることができ、前記の熱転写記録媒体１で説明した基材２１と同様のものを用いることができる。
【００３１】
（光透過性保護層）
本発明で使用する中間転写記録媒体における基材上に設ける光透過性保護層６は、被画像形成体に転写された形態において、光透過性画像と、着色画像を覆って保護するものである。したがって、光透過性保護層は、それらの光透過性画像と着色画像の保護層として機能し、それらの画像の耐摩耗性、耐光性、耐改ざん防止性等の耐久性に寄与する。
【００３２】
光透過性保護層は、耐摩擦性、透明性、硬度等に優れた樹脂を適宜用いることができる。具体的には、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの樹脂のシリコーン変性樹脂、ポリカーボネート樹脂、及びこれらの樹脂の混合物が挙げられる。また、アクリル系モノマー等を電離放射線照射により架橋硬化した樹脂等も用いることができる。アクリルモノマーの具体例としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラグリシジルエーテルテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、電離放射線で硬化される物質は上記モノマーに限らず、オリゴマーとして使用してもよい。更に、上記物質の重合体又はその誘導体からなるポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系等のアクリル反応性重合体も使用可能である。更に、その他のアクリル系樹脂と混合して用いてもよい。
また、これらの樹脂の転写時の膜切れ性を考慮して、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、プラスチックピグメント等の透明性の高い微粒子やワックス等を、透明性を害さない程度に含有させてもよいし、画像の耐摩擦性、光沢等を向上させるために、滑剤等を含有させてもよい。
【００３３】
光透過性保護層は、ガラス転移点５０〜１２０℃の熱可塑性樹脂を主成分として含有することが好ましく、それにより被画像形成体への転写性、定着性が良好となる。その熱可塑性樹脂として、具体的に数平均分子量２０００〜３００００のポリエステル樹脂、平均重合度１５０〜５００の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、または重量平均分子量２００００〜８００００のメタクリレート系モノマーの単独重合体または共重合体を使用することが特に好ましく、光透過性保護層が被画像形成体に転写された後に、保護層となった時の耐摩耗性、耐光性等の耐久性に優れたものとなる。
上記のポリエステル樹脂は、その酸成分として、例えば、芳香族としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等が挙げられ、脂肪族又は脂環族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、テトラハイドロフタル酸、ヘキサハイドロフタル酸、ヘキサハイドロイソフタル酸、ヘキサハイドロテレフタル酸等が挙げられる。又、トリメリット酸、ピロメリット酸等の３官能以上のポリカルボン酸を使用することが出来る。
本発明で使用する中間転写記録媒体における光透過性保護層として、ポリエステル樹脂の中でも酸成分として、特にテレフタル酸、イソフタル酸、及びトリメリット酸を構成モノマーとして使用したものが、保護層となった時の耐摩耗性、耐光性等の耐久性に優れたものとなり、好ましい。
【００３４】
また、ポリエステル樹脂の他の原料であるアルコール成分としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、、１，４−シクロヘキサンジジメタノール及びトリシクロデカングリコール等が挙げられ、保護層となった時の耐摩耗性、耐光性等の耐久性や、転写性、定着性等から、特にエチレングリコール、ネオペンチルグリコール及びトリシクロデカングリコールから選ばれる少なくとも２種以上を構成モノマーとして使用したものが、ガラス転移点が５０〜１２０℃の範囲に調整しやすく、好ましい。
【００３５】
光透過性保護層に使用することが好ましい熱可塑性樹脂として、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が挙げられる。この塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体は、ガラス転移点が５０〜１２０℃、平均重合度が１５０〜５００の範囲のものを使用することが好ましい。また、このような塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を得るに際しては、酢酸ビニルモノマーを５〜４０重量％配合することが好ましい。酢酸ビニルの配合量が多すぎるとブロッキング現象が生じやすく、反対に酢酸ビニルの配合量が少なすぎると基材上にコーティングするときに使用する溶媒に対する溶解性が低くなり、コーティングしにくくなる。
【００３６】
また、光透過性保護層を構成する熱可塑性樹脂として、ガラス転移点が５０〜１２０℃、重量平均分子量２００００〜８００００のメタクリレート系モノマーの単独重合体または共重合体であることが望ましい。
上記のメタクリレート系モノマーとしては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクレリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等が挙げられる。
【００３７】
本発明で使用する中間転写記録媒体の光透過性保護層は、被画像形成体に転写された後に、熱転写記録媒体からの着色インク層による着色画像を透過して観察できるように、また光透過性インク層による光透過性画像を転写された面に対する視線の角度に応じて、その光透過性画像が光の反射によって判読できるように、あるいは光透過性画像を透過して観察できるように、透明または半透明であることが望ましい。半透明とは、透明状態と不透明状態の中間状態のことを示している。つまり、光透過性保護層が透明の場合は、画像形成物を観察して、熱転写記録媒体の着色インク層による着色画像部と、被画像形成体に転写された光透過性保護層との光の屈折率の差が少なく、光透過性保護層を透過して、着色画像部が見えやすい。それに反して、光透過性保護層が不透明の場合、熱転写記録媒体の着色インク層による着色画像部と、被画像形成体に転写された光透過性保護層部分との光の屈折率の差が大きく、その保護層を透過して着色画像部を見ることができない。つまり保護層を透過できない。
【００３８】
上記の光透過性保護層の透明性や光透過性の調整を行なうために、光透過性保護層に従来公知の着色剤を含有させたり、粒子を含有させたり、あるいは光透過性保護層の構造を多孔質の網目状態にすることが挙げられる。
上記の着色剤としては、有機または無機の顔料、もしくは染料のうちシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックなどの色相を任意に選択することができる。また、金色、銀色、銅色等の金属光沢を有した顔料や、蛍光性を有する無機顔料や有機顔料、染料、そして白色系や、緑色、橙色、紫色等の中間色系の顔料、染料も使用できる。但し、着色剤の添加量は、光透過性インク層による光透過性画像部と、熱転写記録媒体の着色インク層による着色画像部を隠蔽せず、透過できるように、調整する必要がある。透過性を高めるために、光透過性保護層の塗工液中で着色剤が溶解状態にあることが望ましく、そのために着色剤として染料を用いることが好ましい。
上記の粒子としては、シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無機粒子や、合成樹脂フィラー等の有機粒子を用いることが好ましい。
【００３９】
上記光透過性保護層の多孔質の網目構造を形成するには、従来から行なわれている方法がとれる。例えば、光透過性保護層の塗工液である、樹脂と比較的低沸点の良溶媒および比較的高沸点の貧溶媒を含んでなる透明な樹脂ワニスを、基材上に塗布する。この樹脂ワニスの塗布は、グラビアコート、シルクスクリーンコートなどの通常の塗工方法により、塗工する。次に、塗工された樹脂ワニスを乾燥させる。この乾燥工程で、沸点の比較的低い良溶媒が先に蒸発する。この良溶媒の蒸発の進行に伴い、樹脂ワニス中の樹脂相と残存する貧溶媒相とが相分離し、樹脂はゲル化し、他方貧溶媒は該樹脂中に分散した粒子形態をとるようになる。更に乾燥が進むと、この粒子形態の高沸点貧溶媒の蒸発が進行し、貧溶媒の蒸発の完了により多孔質構造の光透過性保護層が形成される。その乾燥時の温度、風量等の調整により、多孔質の細孔径の調整を行なうことができる。但し、上記の多孔質構造の光透過性保護層の場合、中間転写記録媒体として製造された時点での光透過性保護層の透明性、光透過性よりも、被画像形成体にその光透過性保護層が転写された後の透明性、光透過性を考慮して、多孔質の細孔径の調整を行なう。なぜなら、上記の多孔質構造の光透過性保護層では、保護層転写時の加熱により、多孔質構造が変化し、透明性、光透過性が少し高くなることがあるからである。
【００４０】
上記のような光透過性保護層は、上記の光透過性保護層用の樹脂に、必要に応じて添加剤を加え、適当な有機溶剤に溶解したり或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の形成手段により、基材上に塗布及び乾燥することにより形成される。光透過性保護層は任意の厚みに形成することができるが、好ましくは、乾燥後の厚みで０．１〜５０ｇ／ｍ²であり、更に好ましくは０．２〜１０ｇ／ｍ²である。
【００４１】
本発明で使用する中間転写記録媒体は、基材上に剥離可能に光透過性保護層を設けるが、基材上に離型層を介して、光透過性保護層を設けて、加熱により光透過性保護層を基材からより剥離し易くすることができる。この離型層は熱転写の際に、基材から剥離せずに、基材側に残存する。
（離型層）
中間転写記録媒体において、基材と光透過性保護層の材質の組合せによっては熱転写の際の離型性が十分でない場合がある。このような場合、基材上に予め離型層を設けることができる。離型層は、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ウレタン樹脂、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等の樹脂から１種乃至、２種以上を選択して用いることができ、２種以上を混合する場合は、適宜水溶性の樹脂を用いてもよい。そして、これらの樹脂を主成分とする塗布液を、従来公知のグラビアコート、グラビアリバースコート等の方法で塗布、乾燥することにより形成でき、塗膜の厚さは０．０１〜２ｇ／ｍ²程度で充分である。尚、離型層に使用する材料を選択する際に、注意しなければならない点としては、光透過性保護層と適切な離型性を有することは勿論のことであるが、更に、光透過性保護層との接着力よりも基材との接着力を高くすることが大切であり、もし基材との接着力が十分でない場合には、離型層ごと熱転写層が転写される等の異常転写の原因となる。また、転写後の印画物において艶消しの表面外観が望ましい場合には、離型層中に各種の粒子を包含させるか、或いは、離型層側表面をマット処理した基材を使用することにより、光透過性保護層を転写した印画物の表面をマット状にすることもできる。
【００４２】
本発明で使用する中間転写記録媒体は、基材上に剥離可能に光透過性保護層を設けるが、基材上に剥離層を介して、光透過性保護層を設けて、加熱により光透過性保護層を基材からより剥離し易くすることができる。この剥離層は熱転写の際に、基材から剥離可能なものである。
（剥離層）
剥離層は、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース誘導体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリオレフィン等、及びこれらの樹脂群の共重合体等を含有する塗工液を、従来公知のグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により、塗布し、乾燥して、形成することができる。
剥離層の厚みは、乾燥状態で０．０１〜５ｇ／ｍ²程度である。
【００４３】
（接着層）
また、中間転写記録媒体には、基材上に設けた光透過性保護層の上に接着層を設けて、熱転写の際に被転写体との定着性を向上させることも可能である。この接着層は、加熱により接着性を発現する材料を選択することが好ましく、例えば、熱可塑性の合成樹脂、天然樹脂、ゴム、ワックス等を用いて、上記の剥離層と同様の形成手段により、形成することができる。接着層の厚みは、０．０１〜５ｇ／ｍ²程度である。
【００４４】
（光透過性画像）
中間転写記録媒体の光透過性保護層上に設ける光透過性画像７は光透過性インク層により形成されている。その光透過性インク層としては、上記で説明した光透過性保護層と同様の熱可塑性樹脂等の材料で構成することができ、ガラス転移点５０〜１２０℃の熱可塑性樹脂を主成分として含有することが好ましく、それにより被転写体（または中間転写記録媒体）への転写性、定着性が良好となる。その熱可塑性樹脂として、具体的には数平均分子量２０００〜３００００のポリエステル樹脂、平均重合度１５０〜５００の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、または重量平均分子量２００００〜８００００のメタクリレート系モノマーの単独重合体または共重合体を使用することが特に好ましく、光透過性インク層による光透過性画像が被画像形成体に転写された後に、耐摩耗性、耐光性等の耐久性により優れたものとなる。
【００４５】
光透過性インク層は、まず中間転写記録媒体の光透過性保護層の上に設けるために、光透過性インク層と光透過性保護層の両者の主成分として構成するバインダーが互いに相溶性が高い性能をもたせることにより、相互の接着性を高めることが好ましい。具体的には、光透過性インク層及び光透過性保護層が共に熱可塑性樹脂を含有し、かつ光透過性インク層に含有する熱可塑性樹脂と、光透過性保護層に含有する熱可塑性樹脂とが共に分子構造の中にエステル結合を有する類似構造ポリマーであることが特に好ましい。その分子構造の中にエステル結合を有する類似構造ポリマーとして、芳香族ポリエステル樹脂、脂肪族又は脂環族ポリエステル樹脂等の熱可塑性ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、メタクリレート系モノマーの単独重合体または共重合体等が挙げられる。光透過性インク層に含有する熱可塑性樹脂と、光透過性保護層に含有する熱可塑性樹脂とが共に、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、メタクリレート系モノマーの単独重合体または共重合体等であり、分子構造中にエステル結合を有する類似構造ポリマー同士を用いることが好ましい。分子構造中にエステル結合を有する類似ポリマーとしては、熱による転写性や基材への塗工適性を有していれば、熱可塑性樹脂として、そのガラス転移点や分子量を限定するものではない。
【００４６】
光透過性インク層の透明性や光透過性の調整を行なって、最終的に転写される被画像形成体において、光透過性保護層と光透過性インク層による光透過性画像との透明性や光透過性で差をつけることができる。
光透過性インク層に従来公知の着色剤を含有させたり、粒子を含有させたり、あるいは光透過性インク層による皮膜の構造を多孔質の網目状態にすることが挙げられる。
上記の着色剤、粒子や多孔質の網目状態にする点は、上記の光透過性保護層で説明した通りの材料、方法が採用できる。
また、光透過性インク層に着色剤、粒子を含有したり、多孔質の網目構造にしたりすることはせずに、透明性、光透過性を非常に高くしておくこともでき、その場合、光透過性インク層により形成された光透過性画像は、その形成された面に対する視線の角度に応じて、その画像が光の反射によって判読でき、耐改ざん防止性をもち、また立体的美観を有したものとなる。
【００４７】
次に、中間転写記録媒体の光透過性画像を作成する方法について、以下に説明する。図２は、本発明で使用する中間転写記録媒体の光透過性画像を作成する方法を説明する、一つの実施形態の概略図であり、基材２３上の一方に光透過性インク層９を設けた光透過性インク記録媒体８と、基材２２上の一方に光透過性保護層６を設けた中間転写記録媒体５とが、光透過性保護層６と光透過性インク層９とが対向するように重ね合わせて、サーマルヘッド１１により光透過性インク記録媒体８の裏面側から、部分的に加熱することにより、また中間転写記録媒体５と光透過性インク記録媒体８とが重ね合わされた状態で、両者がサーマルヘッド１１とプラテンロール１２とで加圧され、光透過性インク記録媒体８の光透過性インク層９を中間転写記録媒体５の光透過性保護層６上へ部分的に転写させることにより、光透過性画像７が光透過性保護層６上に形成された中間転写記録媒体５が用意できる。すなわち、基材２２上の一方の面に光透過性保護層６、光透過性画像７をこの順に形成した中間転写記録媒体５が得られる。
【００４８】
例えば、上記のように、基材２３上の一方に光透過性インク層９を設けた光透過性インク記録媒体８を用いて、光透過性画像を光透過性保護層上に設ける場合は、上記に説明した光透過性インク層の樹脂に、必要に応じて添加剤を加え、適当な有機溶剤に溶解したり或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の形成手段により、基材上に塗布及び乾燥することにより、光透過性インク層が形成される。光透過性インク層は任意の厚みに形成することができるが、好ましくは、乾燥後の厚みで０．１〜１０ｇ／ｍ²であり、更に好ましくは０．３〜５ｇ／ｍ²である。
【００４９】
中間転写記録媒体の光透過性保護層上に、光透過性画像を形成するには、上記のように光透過性インク記録媒体からサーマルヘッド等の熱源を用いて、部分的に加熱して熱転写して形成できる。但し、この熱転写手段による光透過性画像を形成することに限定されず、本発明では例えばインクジェットインキを用いて、そのインキをノズルから部分的に吐出させるインクジェット記録方式で光透過性画像を形成したり、あるいは電子写真法を用いて、感光体上に静電潜像を露光により形成し、その潜像を透明トナーにより現像後、トナー画像を光透過性画像として光透過性保護層上に転写して形成することも可能である。
【００５０】
いずれの方法でも、光透過性保護層上に形成される光透過性画像の凸部（厚さ）と、それ以外の部分、つまりその凸部に隣接した部分との厚みの差を０．２〜５．０μｍ程度の範囲にすることにより、被画像形成体に転写された光透過性画像の凸部が、その転写面に対する視線の角度に応じて光の反射によって判読しやすくなるので、上記の範囲に厚みの差を収めることが好ましい。例えば、熱転写手段により、光透過性画像を形成する場合では、その光透過性画像を形成するための光透過性インク層を上記の厚さで予め熱転写記録媒体の形態で作製して用意し、その光透過性インク層を厚さ方向で一括して（基材側に残さずに）熱転写させることが望ましい。
【００５１】
その光透過性画像の厚みは０．３〜５．０μｍが好ましい。光透過性画像の厚みが０．３μｍ未満では、視認性が低下し、好ましくない。また、光透過性画像の厚みが５．０μｍを越えると、転写性が低下し、好ましくない。
以上に説明してきた中間転写記録媒体には、必要に応じて、基材の裏面側に、ヒートロールやサーマルヘッド等との滑りを良くし、かつスティッキングを防止し、耐熱性を付与させるために、背面層を設けることができる。その背面層は、上記の熱転写記録媒体で説明した通りのものが使用できる。
【００５２】
本発明の画像形成方法において、被画像形成体上に、熱転写記録媒体の着色インク層を熱転写して着色画像を形成する際に、また中間転写記録媒体の光透過性保護層に、光透過性インク層を熱転写して光透過性画像を形成する場合、その像様に加熱して画像形成する手段は、サーマルヘッド加熱やレーザー光照射等の従来公知の熱転写を行う際の熱エネルギーの付与手段が使用できる。
また、上記の光透過性インク層による光透過性画像と、光透過性保護層を被画像形成体に転写する手段は、転写画像を形成する際のサーマルヘッドやラインヒーター、ヒートロールあるいはホットスタンプ等の方法が挙げられる。
尚、本発明で最終的に得られる被画像形成体上の画像が正しい向きになるように、中間転写記録媒体上の光透過性保護層にはその最終画像とは鏡像の画像（光透過性画像）を形成する必要がある。
【００５３】
中間転写記録媒体の光透過性保護層を転写して、画像形成される被画像形成体としては、特に限定されず、例えば、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、各種プラスチック等、いずれのシートや立体成型物でもよく、また形状的にはカード、葉書、パスポート、便箋、レポート用紙、ノート、カタログ、コップ、ケース、建材、パネル、電話、ラジオ、テレビ等の電子部品や二次電池等いずれのものでもよい。本発明の画像形成方法によれば、特にポリカーボネート樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリメタクリル酸メチル等の難接着性プラスチック材料からなる被画像形成体に対して、転写、接着性に優れた記録が可能である。
【００５４】
【実施例】
以下に実施例及び比較例をあげて、本発明をさらに具体的に説明する。尚、文中部または％とあるのは重量基準である。
（熱転写記録媒体１〜熱転写記録媒体５の作製）
着色画像形成用として熱転写記録媒体１〜熱転写記録媒体５を、表１に示す各層の条件で、作製した。
【表１】

【００５５】
但し、基材裏面側に形成する背面層の組成は表２の通りである。
【表２】

【００５６】
（被画像形成体）
画像形成物の評価を行なう際に、使用する被画像形成体として、厚さ２００μｍの白色軟質塩化ビニルシート、あるいは厚さ２００μｍの黒色ポリカーボネートシートを用いた。
上記に用意した熱転写記録媒体を用いて、上記の被画像形成体上に、着色画像を形成した。尚、熱転写記録媒体と被画像形成体の組み合わせ条件は、評価結果を示す表８の通りである。
上記の凸部の着色画像を形成する際に、以下に示す印画条件でサーマルヘッド加熱を行なった。
プリンタは評価用プリンタを用い、ライン速度２．８ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、パルスデューティ８０％、またサーマルヘッドの解像度は３００ＤＰＩ、サーマルヘッド抵抗値は１６００Ω、印加電圧１７．５Ｖである。
但し、熱転写記録媒体３〜５（着色インク層が昇華性染料インク層）を用いて、被画像形成体に染料着色画像を形成する場合、被画像形成体には予め、樹脂Ｃ−１／樹脂Ｃ−３／エポキシ変性シリコーン＝７０／２９／１の組成の受容層を乾燥時３．０ｇ／ｍ²の塗工量で塗布しておいた。（樹脂Ｃ−１、樹脂Ｃ−３の樹脂の詳細は表３に示した。）
【００５７】
（中間転写記録媒体１〜中間転写記録媒体２４の作製）
表６に示す各層の条件により、中間転写記録媒体１〜中間転写記録媒体２４を作製する。すなわち、表６に示す基材上に、表６に示す条件で、離型層、剥離層、光透過性保護層を順次形成する。尚、離型層の組成は表６の通りであり、使用する樹脂の詳細は表４に示した。
また剥離層の組成は表６の通りであり、使用する樹脂の詳細を表５に示した。
光透過性保護層の組成は表６の通りであり、使用する樹脂の詳細は表３に示した。
【００５８】
【表３】

【００５９】
【表４】

【００６０】
【表５】

【００６１】
【表６】

【００６２】
（光透過性インク記録媒体１〜光透過性インク記録媒体９の作製）
表７に示す各層の条件により、光透過性インク記録媒体１〜光透過性インク記録媒体９を作製する。すなわち、表７に示す基材上に、表２に示す組成で背面層を固形分０．２ｇ／ｍ²になるように塗布し、その基材の他方の面に、表７に示す条件で、離型層、剥離層、光透過インク層を順次形成する。尚、離型層の組成は表７の通りであり、使用する樹脂の詳細は表４に示した。
また剥離層の組成は表７の通りである。
光透過性インク層の組成は表７の通りであり、使用する樹脂の詳細は表３に示した。
【００６３】
【表７】

【００６４】
上記の光透過性インク記録媒体と中間転写記録媒体を、各々表８に示す組み合わせ条件で用いて、中間転写記録媒体の光透過性保護層の上に、光透過性インク層による光透過性画像を、前記の着色画像の印画条件と同様にして、形成し、基材上に光透過性保護層、光透過性画像をこの順に形成した中間転写記録媒体を用意した。但し、その光透過性画像を設けた光透過性保護層を有する中間転写記録媒体において、その光透過性画像の凸部（厚み）とそれ以外の部分の厚みの差を測定し、表８に凸部厚みとして、示した。
【００６５】
【表８】

【００６６】
（実施例１〜実施例２６）、（比較例１〜比較例４）
前述の方法で作成した光透過性画像を設けた中間転写記録媒体と、着色画像を形成した被転写体とを、光透過性保護層面と着色画像面とが対向するように重ね合わせ、中間転写記録媒体の背面側から１８０℃に加熱されたゴムで被覆されたヒートロールで全面加熱し、中間転写記録媒体の光透過性保護層を全面転写することで被転写体に光透過性画像を形成する。
【００６７】
実施例１〜実施例２６及び比較例１〜比較例４として、各例で用意した中間転写記録媒体、熱転写記録媒体及び光透過性インク記録媒体、さらに被転写体を表８に示す条件で組み合わせて使用し、着色画像及び光透過性画像を被転写体に形成した。
着色画像及び光透過性画像の形成された被転写体を用いて、以下に示す評価を行なった。
【００６８】
（光透過性画像の視認性）
光透過性画像として７ポイントのサイズで「ＡＢＣ」という文字状に、光透過性インク記録媒体の光透過性インク層を中間転写記録記録媒体の光透過性保護層上に転写したものを用い、前述の方法で被転写体に光透過性画像と着色画像とを形成し、「ＡＢＣ」の判読可否を評価した。
（転写性）
前述の方法で被転写体に光透過性画像と着色画像とを形成した被転写体において、
・転写不良（中間転写記録媒体の光透過性保護層が転写していない部分がある）
・尾引き（被転写体に転写した光透過性保護層が被転写体の端面からは出している）
の有無を目視にて観察し、転写性の評価をした。
【００６９】
（耐摩耗性）
光透過性画像及び着色画像を形成した被転写体に対して、ＴＡＢＥＲ試験機で、摩耗輪ＣＳ−１０Ｆを使用し、荷重５００ｇｆにて、２００回転の耐摩耗性試験を行ない、着色画像及び光透過性画像の欠損の有無を評価した。
（耐熱性）
基材上に少なくとも光透過性保護層、光透過性画像をこの順に形成した中間転写記録媒体の光透過性保護層側と、中間転写記録媒体の背面層側とを重ね合わせ、５０℃で２日間保存試験を行ない、ブロッキングの有無を評価した。
【００７０】
各実施例及び比較例の評価結果は表８に示した。
但し、上記の光透過性画像の視認性について、実施例２５と実施例２６で得られた画像形成物は、実施例１〜２４の画像形成物に比べ、光透過性画像部が少し白濁していて、半透明状態であり、その画像部と隣接する部分の光透過性保護層は透明であるため、光透過性画像部とその隣接する部分の光透過性保護層の光透過性が異なっていて、光透過性画像部は目立つものであった。
【００７１】
比較例１及び比較例４では、光透過性画像の厚さが０．１〜０．３μｍであり、着色画像の厚さ１．０μｍよりも小さく、光透過性画像の視認性に乏しいものであった。また比較例２では光透過性保護層及び光透過画像を形成する光透過インク層のバインダーにおいて、ガラス転移点が２０℃と低いために、画像形成物の耐摩耗性及び耐熱性の評価は劣るものとなった。さらに、比較例３では、光透過性保護層及び光透過画像を形成する光透過インク層のバインダーにおいて、数平均分子量が９５０００という高い数値であり、転写性の劣る結果であった。
【００７２】
【発明の効果】
以上の通り、本発明の画像形成方法は、被画像形成体と、基材の一方の面に熱可塑性樹脂と着色剤とを含む着色インク層を形成した熱転写記録媒体とを、着色インク層と被画像形成体とが対向するように重ね合わせて像様に加熱し、被画像形成体に着色インク層、または着色インク層に含有する着色剤を転写させることによって着色画像を形成し、次に着色画像を形成した被画像形成体と、基材上の一方の面に光透過性保護層、光透過性画像をこの順に形成した中間転写記録媒体とを、光透過性保護層及び光透過性画像と、着色画像を形成した被画像形成体とを、対向するように重ね合わせて全面加熱し、光透過性保護層及び光透過性画像を転写させることによって、被画像形成体に着色画像、光透過性画像及び光透過性保護層を形成したものであり、かつ光透過性画像を形成する光透過性インク層がガラス転移点５０〜１２０℃の熱可塑性樹脂を主成分として含有している。
【００７３】
これにより得られた画像形成物は、着色インク層の転写による着色画像が、光透過性保護層に保護されて、また、光透過性画像と組み合わさって、耐摩耗性、耐光性、さらに耐改ざん防止性等の耐久性に優れたものになる。また、例えば画像形成物の画像記録面に対する視線の角度に応じて被画像形成体に転写された光透過性画像の凸部が、光の反射によって判読できるようになる。また、光透過性保護層及び光透過性画像を形成する光透過性インク層がガラス転移点５０〜１２０℃の熱可塑性樹脂を主成分として含有しているので、転写感度がより良好となり、また基材上に光透過性保護層、光透過性画像をこの順に形成した中間転写記録媒体の巻取り保管中の耐ブロッキング性を向上できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の画像形成方法を説明する概略図である。
【図２】本発明で使用する中間転写記録媒体の光透過性画像を作成する方法を説明する、一つの実施形態の概略図である。
【符号の説明】
１熱転写記録媒体
２基材
３着色インク層
４被画像形成体
５中間転写記録媒体
６光透過性保護層
７光透過性画像
８光透過性インク記録媒体
９光透過性インク層
１０着色画像
１１サーマルヘッド
１２プラテンロール
１３ヒートロール
２１（熱転写記録媒体）基材
２２（中間転写記録媒体）基材
２３（光透過性インク記録媒体）基材[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
In the present invention, a thermal transfer recording medium in which a colored ink layer is provided on a substrate, an image-formed body on which a colored image is formed, a light-transmitting protective layer, and a light-transmitting image on one surface of the substrate in this order. The present invention relates to an image forming method for forming a light transmissive protective layer and a light transmissive image on an image forming body using the formed intermediate transfer recording medium, and an image formed product obtained thereby.
[0002]
[Prior art]
The thermal transfer system is widely used in various applications because it can easily record variable information. In this method, a thermal transfer film in which a color material layer is provided on a substrate and a transfer target in which a receiving layer is provided as necessary are pressed between a heating device such as a thermal head and a platen roll. In this method, the heat generation part of the heating device is selectively heated according to the image information, and the color material contained in the color material layer on the thermal transfer film is transferred to the transfer target. This method is roughly divided into a melt thermal transfer system and a sublimation thermal transfer system.
[0003]
In the fusion thermal transfer method, a thermal transfer film carrying a molten ink layer is heated by a heating means as described above, and the softened molten ink layer component is transferred onto a transfer medium such as natural fiber paper or a plastic sheet to transfer an image. It is a method of forming. The molten ink layer used here is a material in which a color material such as a pigment is dispersed in a binder such as a heat-meltable wax or resin, and is supported on a substrate such as a plastic film. The formed image has high density and excellent sharpness, and is suitable for recording binary images such as characters and line drawings.
[0004]
In the sublimation transfer method, the thermal transfer film carrying the sublimation dye layer is heated by the heating means as described above, and the sublimation dye contained in the dye layer is sublimated and transferred to the receiving layer provided on the transfer target. This is a method for forming an image. The sublimation dye used here is obtained by dissolving or dispersing a sublimation dye used as a color material in a binder resin, and is carried on a base film such as a plastic film. In this method, since the amount of dye transfer can be controlled in dot units by the amount of energy applied to a heating device such as a thermal head, gradation reproduction by density modulation is possible.
[0005]
As described above, the fusion thermal transfer method can easily and clearly form images such as letters and numbers, and the sublimation transfer method is excellent in gradation expression and forms an image such as a facial photograph precisely and beautifully. Each has its own characteristics.
However, an image obtained by the melt thermal transfer method has a drawback that it is inferior in durability, particularly wear resistance. In addition, an image obtained by the sublimation transfer method has a problem that it is inferior in durability such as light resistance, weather resistance, abrasion resistance, chemical resistance and the like because there is no vehicle, unlike an image obtained by a normal printing ink.
[0006]
Therefore, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-11474 and the like, the protection layer is transferred on the information of the thermal transfer image to provide durability with respect to the above problem. .
For the transfer of the protective layer, it is necessary to transfer the protective layer to be transferred uniformly and accurately at a designated position at a designated position. Therefore, in order to improve the sensitivity of the protective layer transfer, as a result of lowering the glass transition temperature and thermal softening temperature of the resin constituting the protective layer, the storage stability of the protective layer transfer sheet is reduced, and the protective layer transfer sheet There is a problem that blocking easily occurs during winding and storage.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present invention has been made paying attention to such a problem, and the obtained image formed article has excellent durability such as abrasion resistance and light resistance, and has good transfer sensitivity, and is being wound and stored. An object of the present invention is to provide a thermal transfer film in which blocking of the film is prevented, an image forming method using the same, and an image formed product.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
  In order to achieve the above object, an image forming method of the present invention comprises an image-formed body and a thermal transfer recording medium in which a colored ink layer containing a thermoplastic resin and a colorant is formed on one surface of a substrate. A colored image is formed by superimposing the colored ink layer and the image forming body so as to face each other and heating them in an image-like manner, and transferring the colored ink layer or the colorant contained in the colored ink layer to the image forming body. Then, an image-formed body on which a colored image is formed, a light-transmitting protective layer on one surface of the substrate, and an intermediate transfer recording medium on which the light-transmitting image is formed in this order, a light-transmitting protective layer Then, the light-transmitting image and the image-formed body on which the colored image is formed are overlapped so as to face each other and heated over the entire surface to transfer the light-transmitting protective layer and the light-transmitting image, thereby transferring the light-transmitting image. And forming a light-transmitting protective layerA light-transmitting ink layer that is an image forming method and forms a light-transmitting image contains a thermoplastic resin having a glass transition point of 50 to 120 ° C. as a main component.Is.
[0009]
  The image-formed product of the present invention is an image formed on an image-forming body by the image forming method described above. Furthermore, the image-formed product of the present invention preferably has a light-transmitting image thickness of 0.3 to 5.0 μm. The light-transmitting protective layer preferably contains a thermoplastic resin having a glass transition point of 50 to 120 ° C. as a main component. The thermoplastic resin described above is a polyester resin having a number average molecular weight of 2000-30000, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having an average polymerization degree of 150-500, or a homopolymer of a methacrylate monomer having a weight average molecular weight of 20000-80000, or It is desirable that it is at least one selected from copolymers.
[0010]
The thermoplastic resin described above is a polyester resin having a number average molecular weight of 2000-30000, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having an average polymerization degree of 150-500, or a homopolymer of a methacrylate monomer having a weight average molecular weight of 20000-80000, or It is preferable that it is at least one selected from copolymers.
The light-transmitting ink layer and the light-transmitting protective layer that form the light-transmitting image both contain a thermoplastic resin, and the thermoplastic resin contained in the light-transmitting ink layer and the light-transmitting protective layer It is preferable that the thermoplastic resin to be used is a similar structure polymer having an ester bond in the molecular structure.
[0011]
[Action]
The image-formed product of the present invention comprises an image-formed body, and a thermal transfer recording medium in which a colored ink layer containing a thermoplastic resin and a colorant is formed on one surface of the substrate, the colored ink layer, and the image-formed body. Are superimposed so as to face each other and heated in an image-like manner to form a colored image by transferring the colored ink layer or the colorant contained in the colored ink layer to the image forming body, and then forming a colored image The formed image-receiving body, the light-transmitting protective layer on one surface of the substrate, and the intermediate transfer recording medium on which the light-transmitting image is formed in this order, the light-transmitting protective layer and the light-transmitting image, and coloring. The image forming body on which the image is formed is superimposed and heated so as to face each other, and the light transmissive protective layer and the light transmissive image are transferred. And a light transmissive protective layer.And the light-transmitting ink layer for forming the light-transmitting image contains a thermoplastic resin having a glass transition point of 50 to 120 ° C. as a main component..
[0012]
  The image formed product thus obtained has a colored image resulting from the transfer of the colored ink layer protected by the light-transmitting protective layer, and combined with the light-transmitting image to provide abrasion resistance, light resistance, and further resistance to light. It has excellent durability such as tamper-proofing. In addition, for example, the convex portion of the light-transmitting image transferred to the image forming body according to the angle of the line of sight with respect to the image recording surface of the image formed material can be read by reflection of light. The light-transmitting protective layer and the light-transmitting ink layer for forming the light-transmitting image contain a thermoplastic resin having a glass transition point of 50 to 120 ° C. as a main component.BecauseThe transfer sensitivity becomes better, and the blocking resistance during winding and storage of the intermediate transfer recording medium in which the light-transmitting protective layer and the light-transmitting image are formed on the substrate in this order can be improved.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments.
FIG. 1 is a schematic diagram for explaining the image forming method of the present invention, in which an image forming body 4 and a colored ink layer 3 containing a thermoplastic resin and a colorant are formed on one surface of a substrate 21. The thermal transfer recording medium 1 is overlaid so that the colored ink layer 3 and the image forming body 4 are opposed to each other, and is heated imagewise. The heating condition is heating by the thermal head 11, and the thermal transfer recording medium 1 and the image forming body 4 are sandwiched between the thermal head 11 and the platen roll 12. In this case, the colored ink layer 3 of the thermal transfer recording medium 1 is sandwiched. The image is heated by the thermal head 11 imagewise from the side opposite to the provided surface. (Refer to FIG. 1 (1)) After the above heating, the thermal transfer recording medium 1 and the image forming body 4 are separated from the superimposed state, and the two are separated from each other, and the colored ink layer 3 or the colored ink layer 3 of the thermal transfer recording medium 1 is separated. Is transferred onto the image forming body 4 as a colored image 10. (See Fig. 1 (2))
[0014]
Next, the intermediate transfer recording medium 5 in which the light-transmitting protective layer 6 and the light-transmitting image 7 are formed in this order on one surface on the substrate 22, and the image forming body 4 on which the colored image 10 is formed. Are laminated so that the light-transmitting protective layer 6 and the image forming surface of the image forming body 4 face each other, and from the side opposite to the light-transmitting protective layer 6 of the intermediate transfer recording medium 5 by a heat roll 13. Heat. In the heating by the heat roll 13, the intermediate transfer recording medium 5 and the image forming body 4 are sandwiched between the heat roll 13 and the platen roll 12 and heated and pressurized. However, the light-transmitting image 7 is formed as a reverse image (mirror image) when viewed in the direction indicated by A, and is a normal image when the image 7 is observed from the direction B. (See Fig. 1 (3))
[0015]
After the heating, the light-transmitting image 7 and the light-transmitting protective layer 6 are heated by the heat roll 13 by separating the intermediate transfer recording medium 5 and the image forming body 4 from each other. The transferred portion is transferred onto the image forming body 4. However, since the colored image 10 is provided in advance on the image forming body 4, the light-transmitting protective layer 6 is positioned on the transferred body in a form covering the colored image 10. The light-transmitting image 7 and the colored image 10 are normal images when these

images

7 and 10 are observed from the B direction. (See Fig. 1 (4))
[0016]
Hereinafter, the layers constituting the thermal transfer recording medium and the intermediate transfer recording medium used in the image forming method of the present invention, the forming method thereof, the thermal transfer means and the like will be described in detail.
<Thermal transfer recording medium>
A thermal transfer recording medium 1 having a color ink layer 3 containing a thermoplastic resin and a colorant formed on one surface of a substrate 2 used in the present invention will be described.
[0017]
(Base material)
As the substrate 2 (21) used in the thermal transfer recording medium of the present invention, the same substrate as that used in the conventional thermal transfer recording medium can be used as it is, and the surface of the substrate is easily adhered. There are no particular restrictions on what is used and others. Specific examples of preferred substrates include, for example, polyester films such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyamide, polyimide, cellulose acetate, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, polystyrene, fluororesin, polypropylene, polyethylene, and ionomer. , And papers such as glassine paper, condenser paper, paraffin paper, cellophane, etc., and composite films in which two or more of these are laminated are also included. Although the thickness of these base materials 2 is suitably changed according to material so that the intensity | strength and heat resistance may become appropriate, about 2-100 micrometers is preferable normally.
[0018]
(Colored ink layer)
The colored ink layer 3 provided on the substrate described above is coated with a thermoplastic resin and a colorant and, if necessary, additives such as a lubricant such as waxes, a dispersant, and an anti-settling agent. It can be formed by liquid.
As the colorant, various conventionally known colorants can be used. As the colorant, among organic or inorganic pigments or dyes, those having good characteristics as a recording material, for example, those having a sufficient color density and not discolored by light, heat, temperature or the like are preferable. As the colorant, hues such as cyan, magenta, yellow, and black can be arbitrarily selected. Also used are gold, silver, copper, and other metallic luster pigments, fluorescent inorganic and organic pigments, dyes, and white and green, orange, purple, and other intermediate colors and dyes. it can.
[0019]
Among metal pigments that are powders of metals or alloys such as gold, silver, copper, zinc, aluminum, chromium, etc., it is preferable to use aluminum pigments, and excellent metallic luster and concealability (transfer of image forming object) Unaffected by the ground color of the surface). The aluminum pigment may have a spherical shape or a similar shape, but a plate-like one is preferably used because it is excellent in metallic luster and concealment. The average size of aluminum used in the colored ink layer is about 1 to 20 μm in length and about 0.01 to 5 μm in thickness, which is suitable for dispersibility in the coating liquid and metal gloss of the resulting image. Excellent and preferred.
[0020]
The thermal transfer recording medium of the present invention has a colored ink layer provided on one surface of a substrate, and the colored ink layer is roughly classified into two types, a heat-meltable ink layer and a sublimable dye ink layer. First, the heat-meltable ink layer is composed of conventionally known colorants and binders, and various additives such as higher fatty acids such as mineral oil, vegetable oil, and stearic acid, plasticizers, and fillers are added as necessary. Things are used. Examples of the resin component used as the binder include ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, polyethylene, polystyrene, polypropylene, polybutene, petroleum resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. Examples of the polymer include polyvinyl alcohol, vinylidene chloride resin, methacrylic resin, polyamide, polycarbonate, fluororesin, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, acetyl cellulose, nitrocellulose, polyvinyl acetate, polyisobutylene, ethyl cellulose or polyacetal, and polyester.
[0021]
Examples of the wax component used as the binder include microcrystalline wax, carnauba wax, and paraffin wax. In addition, Fischer-Tropsch wax, various low molecular weight polyethylene, wood wax, beeswax, whale wax, ibota wax, wool wax, shellac wax, candelilla wax, petrolactam, polyester wax, partially modified wax, fatty acid ester, fatty acid amide, etc. The wax is used.
The thermoplastic resin, which is a binder contained in the heat-meltable ink layer, has a structure that is similar to the light-transmitting protective layer and the light-transmitting ink layer that are in contact with the ink layer as an image forming body. Are preferred, thereby making them highly compatible. Thereby, the adhesiveness between the heat-meltable ink layer and the light-transmitting image by the light-transmitting protective layer or the light-transmitting ink layer is increased.
[0022]
The colorant can be appropriately selected from the known organic or inorganic pigments or dyes listed above. Further, in order to give the heat-meltable ink layer good heat conductivity and heat-melt transferability, a heat-conductive substance may be blended as a binder filler. Examples of such fillers include carbonaceous materials such as carbon black, metals such as aluminum, copper, tin oxide, and molybdenum disulfide, and metal compounds.
The heat-meltable ink layer is formed by coating the colorant component and the binder component as described above and, if necessary, a solvent component such as water or an organic solvent, and adjusting the blending thereof. The liquid is applied by a conventionally known method such as hot melt coating, hot lacquer coating, gravure coating, gravure reverse coating or roll coating. There is also a method of forming using an aqueous or non-aqueous emulsion coating solution. The thickness of the heat-meltable ink layer should be determined so that the required printing density and thermal sensitivity can be harmonized, and is 0.1 g / m.²-10g / m²Range, preferably 0.5 g / m²~ 5g / m²The degree is preferred.
[0023]
Next, when the colored ink layer is a sublimable dye ink layer, it is a layer in which a sublimable dye is supported by a binder resin. As the dye to be used, any dye used in a conventionally known thermal transfer recording medium can be effectively used in the present invention, and is not particularly limited. For example, some preferred dyes include red dyes such as MS Red G, Macrolex RedViolet R, Ceres Red 7B, Samalon Red HBSL, and Resolin Red F3BS, and yellow dyes include hollon brilliant yellow 6GL. , PTY-52, Macrolex Yellow 6G, and the like, and blue dyes include Kayaset Blue 714, Waxoline Blue AP-FW, Holon Brilliant Blue S-R, MS Blue 100, and the like.
[0024]
As the binder resin (thermoplastic resin) for supporting the sublimation dye as described above, any conventionally known one can be used. For example, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose are preferable. And cellulose resins such as methyl cellulose, cellulose acetate, and cellulose acetate butyrate, vinyl resins such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl pyrrolidone, and polyacrylamide, and polyesters.
[0025]
In addition, in order to improve the releasability from the image forming surface of the image forming body which is the receiving side at the time of thermal transfer image formation, the main chain of acrylic resin, vinyl resin, polyester resin, polyurethane resin, polyamide resin or cellulose resin A graft copolymer having at least one releasable segment selected from a polysiloxane segment, a fluorocarbon segment, and a long-chain alkyl segment graft-bonded to each other may be used as a binder resin for supporting a heat transferable dye.
However, a binder of a thermoplastic resin having dye-dyeing properties is required on the image forming surface of the image forming body that receives the dye of such a sublimable dye ink layer, and a sublimable dye as necessary. A release agent such as a fluorosurfactant and silicone oil and / or a cured product thereof is included so that the ink layer and the image-forming body can be smoothly peeled off without being thermally fused when heated for image formation. It is preferable to form the receiving layer with the receiving layer coating solution. Examples of the fluorosurfactant include Fluorad FC-430 and FC-431 (3M), and examples of silicone oil include various modified silicone oils such as those described in “Silicone Handbook” Nikkan Kogyo Shimbun. The cured product can be used. When forming a dye-colored image with a sublimable dye ink layer on the image-forming body and adhering the dye image to the image-forming body, particularly when using a fluorosurfactant or an uncured silicone oil, both Adhesiveness is strong and is preferably used. Of course, if the binder resin of the graft copolymer having the above-mentioned releasable segment is used for the receiving layer on the image forming body, it is not necessary to add a releasing agent, and adhesion between the image forming body and the dye-colored image is eliminated. Is high and preferable.
[0026]
The sublimation dye ink layer may contain various conventionally known additives in addition to the above-described dye and binder resin, if necessary. Then, in the appropriate solvent, the above dye, binder resin and additive were added to dissolve or disperse each component to prepare an ink, which was listed as a hot-melt ink layer on the above substrate. A sublimable dye ink layer is formed by a method similar to a conventionally known coating forming method. The thickness of the sublimable dye ink layer is 0.1 to 5.0 g / m.², Preferably 0.4 to 2.0 g / m²Degree.
[0027]
(Back layer)
When the colored ink layer of the thermal transfer recording medium is image-wise heated and transferred to the image forming body, a heating means such as a thermal head is used, but the sliding with the thermal head is improved and sticking is prevented. Therefore, it is preferable to provide a back layer on the surface of the substrate opposite to the surface on which the colored ink layer is provided.
Examples of the resin used for the back layer include cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, nitrocellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, Vinyl resins such as polyvinyl pyrrolidone, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, acrylonitrile-styrene copolymers, polyamide resins, polyvinyl toluene resins, coumarone indene resins, polyester resins, polyurethanes A simple substance or a mixture of natural or synthetic resins such as resin, silicone-modified or fluorine-modified urethane is used. In order to further increase the heat resistance of the back layer, among the above resins, a resin having a hydroxyl group reactive group may be used, and a polyisocyanate or the like may be used as a crosslinking agent to form a crosslinked resin layer. preferable.
[0028]
Further, in order to impart slidability with the thermal head, a solid or liquid release agent or lubricant may be added to the back layer to provide heat-resistant lubricity. Examples of the release agent or lubricant include various waxes such as polyethylene wax and paraffin wax, higher aliphatic alcohols, organopolysiloxanes, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants. Activators, fluorosurfactants, organic carboxylic acids and derivatives thereof, fluororesins, silicone resins, fine particles of inorganic compounds such as talc, silica, and the like can be used. The amount of lubricant contained in the back layer is about 5 to 50% by weight, preferably about 10 to 30% by weight.
As described above, the means for forming the back layer is prepared by dissolving or dispersing a release agent, a lubricant or the like in the resin as necessary in a suitable solvent to prepare a coating liquid. The coating is carried out by a conventional coating means such as a coater, roll coater, wire bar, etc., and dried. The coating amount of the back layer is 0.1 to 10 g / m in a dry state.²Degree.
[0029]
In the thermal transfer recording medium having the colored ink layer by the heat-meltable ink layer used in the present invention, the color ink layer is provided on the substrate, and the heat-meltable ink is provided on the substrate via a release layer or a release layer. By providing a layer, the heat-meltable ink layer can be more easily separated from the substrate by heating. In addition, an adhesive layer or other intermediate layer can be provided on the heat-meltable ink layer of the thermal transfer recording medium.
In a thermal transfer recording medium having a colored ink layer with a sublimation dye ink layer, a sublimation dye ink layer is provided on the substrate, and a primer layer that increases the adhesion between the substrate and the sublimation dye ink layer, etc. An intermediate layer can be provided.
For the release layer, release layer, and adhesive layer used in the thermal transfer recording medium, the same materials and forming methods as those for the release layer, release layer, and adhesive layer described later for the intermediate transfer recording medium can be applied. Moreover, what is used conventionally can be used in an intermediate | middle layer.
[0030]
<Intermediate transfer recording medium>
Each layer constituting the intermediate transfer recording medium 5 used in the image forming method of the present invention will be described.
The intermediate transfer recording medium 5 used in the present invention has a basic configuration in which a light-transmitting protective layer 6 and a light-transmitting image 7 are formed in this order on one surface on a substrate 22.
(Base material)
As the base material 22 used for the intermediate transfer recording medium 5, the same base material as that used for the conventional intermediate transfer recording medium can be used as it is, and the base material 21 described in the thermal transfer recording medium 1 is used. The same can be used.
[0031]
(Light transmissive protective layer)
The light-transmitting protective layer 6 provided on the substrate in the intermediate transfer recording medium used in the present invention covers and protects the light-transmitting image and the colored image in the form transferred to the image forming body. . Accordingly, the light-transmitting protective layer functions as a protective layer for the light-transmitting image and the colored image, and contributes to durability such as wear resistance, light resistance, and anti-tampering of these images.
[0032]
For the light-transmitting protective layer, a resin excellent in friction resistance, transparency, hardness and the like can be appropriately used. Specific examples include polyester resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polystyrene resins, acrylic resins, polyurethane resins, acrylic urethane resins, silicone-modified resins of these resins, polycarbonate resins, and mixtures of these resins. . Further, a resin obtained by crosslinking and curing acrylic monomers or the like by ionizing radiation irradiation can also be used. Specific examples of the acrylic monomer include, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, and pentaerythritol tetra (meth). Examples include acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, propylene glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, and sorbitol tetraglycidyl ether tetra (meth) acrylate. Moreover, the substance hardened | cured by ionizing radiation may be used not only as said monomer but as an oligomer. Further, acrylic reactive polymers such as polyester acrylates, epoxy acrylates, urethane acrylates, polyether acrylates, etc. made of the above polymers or derivatives thereof can also be used. Furthermore, you may mix and use with another acrylic resin.
Further, in consideration of the film cutting property at the time of transfer of these resins, highly transparent fine particles such as silica, alumina, calcium carbonate, and plastic pigment, wax and the like may be contained to the extent that the transparency is not impaired. In order to improve the friction resistance and gloss of the image, a lubricant or the like may be contained.
[0033]
The light-transmitting protective layer preferably contains a thermoplastic resin having a glass transition point of 50 to 120 ° C. as a main component, thereby improving transferability to an image-forming member and fixing property. Specific examples of the thermoplastic resin include a polyester resin having a number average molecular weight of 2000 to 30000, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having an average polymerization degree of 150 to 500, or a homopolymer of a methacrylate monomer having a weight average molecular weight of 20000 to 80000. It is particularly preferable to use a copolymer, which has excellent durability such as wear resistance and light resistance when it becomes a protective layer after the light-transmitting protective layer is transferred to the image forming body. Become.
As for the above-mentioned polyester resin, as its acid component, for example, as aromatic, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and the like can be mentioned, and as aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid, Examples thereof include succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, hexahydroisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid and the like. Further, a tri- or higher functional polycarboxylic acid such as trimellitic acid or pyromellitic acid can be used.
As a light-transmitting protective layer in the intermediate transfer recording medium used in the present invention, a protective layer is obtained by using terephthalic acid, isophthalic acid, and trimellitic acid as constituent monomers among polyester resins as acid components. It is preferable because it has excellent durability such as wear resistance and light resistance.
[0034]
Examples of the alcohol component that is another raw material of the polyester resin include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, Examples include 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, tricyclodecane glycol, and the like. Durability such as abrasion resistance and light resistance when forming a protective layer, transferability, fixing property, etc. In particular, those using at least two or more selected from ethylene glycol, neopentyl glycol, and tricyclodecane glycol as constituent monomers are preferable because the glass transition point is easily adjusted to a range of 50 to 120 ° C.
[0035]
As a thermoplastic resin that is preferably used for the light-transmitting protective layer, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is exemplified. The vinyl chloride-vinyl acetate copolymer preferably has a glass transition point of 50 to 120 ° C. and an average degree of polymerization of 150 to 500. Moreover, when obtaining such a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, it is preferable to mix | blend 5 to 40 weight% of vinyl acetate monomers. If the blending amount of vinyl acetate is too large, a blocking phenomenon tends to occur. Conversely, if the blending amount of vinyl acetate is too small, the solubility in the solvent used for coating on the substrate becomes low, and coating becomes difficult.
[0036]
The thermoplastic resin constituting the light-transmitting protective layer is preferably a homopolymer or copolymer of a methacrylate monomer having a glass transition point of 50 to 120 ° C. and a weight average molecular weight of 20,000 to 80,000.
Examples of the methacrylate monomer include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2 -Ethylhexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate and the like.
[0037]
The light-transmitting protective layer of the intermediate transfer recording medium used in the present invention is designed so that a colored image from the colored ink layer from the thermal transfer recording medium can be observed after being transferred to the image forming body, and the light transmitting layer. Depending on the angle of the line of sight with respect to the surface to which the light transmissive image is transferred by the light-sensitive ink layer, the light transmissive image can be read by reflection of light, or the light transmissive image can be transmitted and observed. It is desirable to be transparent or translucent. Translucent means an intermediate state between a transparent state and an opaque state. That is, when the light-transmitting protective layer is transparent, the image formed product is observed, and the light of the colored image portion formed by the colored ink layer of the thermal transfer recording medium and the light-transmitting protective layer transferred to the image forming body is observed. The difference in refractive index is small, and the colored image portion can be easily seen through the light-transmitting protective layer. On the other hand, when the light-transmitting protective layer is opaque, there is a difference in the refractive index of light between the colored image portion formed by the colored ink layer of the thermal transfer recording medium and the light-transmitting protective layer portion transferred to the image forming body. The colored image portion cannot be seen through the protective layer. That is, it cannot penetrate the protective layer.
[0038]
In order to adjust the transparency and light transmittance of the above light-transmitting protective layer, the light-transmitting protective layer contains a conventionally known colorant, particles, or the light-transmitting protective layer. For example, the structure may be a porous network.
As the above-mentioned colorant, hues such as cyan, magenta, yellow, and black among organic or inorganic pigments or dyes can be arbitrarily selected. Also used are gold, silver, copper, and other metallic luster pigments, fluorescent inorganic and organic pigments, dyes, and white and green, orange, purple, and other intermediate colors and dyes. it can. However, it is necessary to adjust the addition amount of the colorant so that the light transmissive image portion formed by the light transmissive ink layer and the color image portion formed by the colored ink layer of the thermal transfer recording medium can be transmitted without being concealed. In order to increase the transmittance, it is desirable that the colorant is in a dissolved state in the coating liquid of the light-transmitting protective layer, and therefore it is preferable to use a dye as the colorant.
As said particle | grains, it is preferable to use inorganic particles, such as a silica, a titanium oxide, and calcium carbonate, and organic particles, such as a synthetic resin filler.
[0039]
In order to form the porous network structure of the light-transmitting protective layer, a conventional method can be used. For example, a transparent resin varnish containing a resin, a good solvent having a relatively low boiling point, and a poor solvent having a relatively high boiling point, which is a coating solution for the light-transmitting protective layer, is applied onto the substrate. The resin varnish is applied by a normal coating method such as gravure coating or silk screen coating. Next, the coated resin varnish is dried. In this drying step, the good solvent having a relatively low boiling point evaporates first. As the good solvent evaporates, the resin phase in the resin varnish and the remaining poor solvent phase are phase-separated, the resin gels, and the poor solvent takes the form of particles dispersed in the resin. . As the drying further progresses, evaporation of the high boiling poor solvent in the form of particles progresses, and a light-transmitting protective layer having a porous structure is formed upon completion of evaporation of the poor solvent. The porous pore diameter can be adjusted by adjusting the temperature, air volume, etc. during the drying. However, in the case of the light-transmitting protective layer having the porous structure described above, the light-transmitting layer is more transparent than the light-transmitting protective layer when it is manufactured as an intermediate transfer recording medium. The porous pore diameter is adjusted in consideration of the transparency and light transmittance after the protective protective layer is transferred. This is because in the light-transmitting protective layer having the porous structure described above, the porous structure changes due to heating during transfer of the protective layer, and the transparency and light transmittance may be slightly increased.
[0040]
The light-transmitting protective layer as described above is a dispersion in which an additive is added to the resin for the light-transmitting protective layer as necessary and dissolved in an appropriate organic solvent or dispersed in an organic solvent or water. Is formed by applying and drying on a substrate by a forming means such as a gravure coat, a gravure reverse coat, and a roll coat. The light-transmitting protective layer can be formed to an arbitrary thickness, but preferably 0.1 to 50 g / m after drying.²And more preferably 0.2 to 10 g / m²It is.
[0041]
In the intermediate transfer recording medium used in the present invention, a light-transmitting protective layer is provided on a base material so as to be peeled off. The permeable protective layer can be more easily peeled from the substrate. This release layer remains on the substrate side without being peeled off from the substrate during thermal transfer.
(Release layer)
In the intermediate transfer recording medium, the releasability at the time of thermal transfer may not be sufficient depending on the combination of the material of the base material and the light-transmitting protective layer. In such a case, a release layer can be provided in advance on the substrate. The release layer may be one or two of wax, silicone wax, silicone resin, fluororesin, acrylic resin, polyvinyl alcohol, urethane resin, cellulose resin such as cellulose acetate, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, and the like. More than one species can be selected and used. When two or more species are mixed, a water-soluble resin may be appropriately used. And it can form by apply | coating and drying the coating liquid which has these resin as a main component by methods, such as a conventionally well-known gravure coat and a gravure reverse coat, and the thickness of a coating film is 0.01-2 g / m.²The degree is sufficient. It should be noted that when selecting a material to be used for the release layer, it should be noted that the release layer has an appropriate release property as well as a light transmission protective layer. It is important to make the adhesive strength with the base material higher than the adhesive strength with the protective layer. If the adhesive strength with the base material is insufficient, the thermal transfer layer is transferred together with the release layer. Cause abnormal transcription. In addition, when a matte surface appearance is desired in the printed matter after transfer, it is possible to include various particles in the release layer or to use a base material on which the release layer side surface is matted. The surface of the printed material to which the light-transmitting protective layer is transferred can be made into a mat shape.
[0042]
In the intermediate transfer recording medium used in the present invention, a light-transmitting protective layer is provided on a base material so as to be peelable. However, a light-transmitting protective layer is provided on the base material via a release layer, and light is transmitted by heating. The protective layer can be more easily peeled from the substrate. This release layer can be peeled off from the substrate during thermal transfer.
(Peeling layer)
The release layer is made of waxes, silicone wax, silicone resin, fluororesin, acrylic resin, polyvinyl alcohol resin, cellulose derivative resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyolefin, and the like. A coating liquid containing a copolymer of these resin groups is applied by a conventionally known gravure printing method, screen printing method, reverse roll coating method using a gravure plate, and dried, Can be formed.
The thickness of the release layer is 0.01 to 5 g / m in a dry state.²Degree.
[0043]
(Adhesive layer)
In addition, the intermediate transfer recording medium can be provided with an adhesive layer on a light-transmitting protective layer provided on a base material, so that the fixing property with a transfer medium can be improved during thermal transfer. For this adhesive layer, it is preferable to select a material that exhibits adhesiveness by heating, for example, using a synthetic material such as a thermoplastic resin, natural resin, rubber, wax, etc. Can be formed. The thickness of the adhesive layer is 0.01-5 g / m²Degree.
[0044]
(Light transmissive image)
The light transmissive image 7 provided on the light transmissive protective layer of the intermediate transfer recording medium is formed of a light transmissive ink layer. The light-transmitting ink layer can be composed of a material such as a thermoplastic resin similar to the light-transmitting protective layer described above, and contains a thermoplastic resin having a glass transition point of 50 to 120 ° C. as a main component. It is preferable to improve the transferability and fixability to the transfer target (or intermediate transfer recording medium). Specific examples of the thermoplastic resin include a polyester resin having a number average molecular weight of 2000 to 30000, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having an average degree of polymerization of 150 to 500, or a single monomer of a methacrylate monomer having a weight average molecular weight of 20000 to 80000. It is particularly preferable to use a coalesced or copolymer, and after the light-transmitting image formed by the light-transmitting ink layer is transferred to the image-forming body, it becomes more excellent in durability such as abrasion resistance and light resistance. .
[0045]
Since the light-transmitting ink layer is first provided on the light-transmitting protective layer of the intermediate transfer recording medium, the binders constituting the main components of both the light-transmitting ink layer and the light-transmitting protective layer are compatible with each other. It is preferable to enhance mutual adhesiveness by providing high performance. Specifically, both the light transmissive ink layer and the light transmissive protective layer contain a thermoplastic resin, and the thermoplastic resin contained in the light transmissive ink layer and the thermoplastic resin contained in the light transmissive protective layer. Are both preferably structurally similar polymers having an ester bond in the molecular structure. As a structural polymer having an ester bond in its molecular structure, aromatic polyester resin, thermoplastic polyester resin such as aliphatic or alicyclic polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, single monomer of methacrylate monomer Examples thereof include a polymer or a copolymer. Both the thermoplastic resin contained in the light-transmitting ink layer and the thermoplastic resin contained in the light-transmitting protective layer are a polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a homopolymer or copolymer of a methacrylate monomer. It is preferable to use polymers having a similar structure and having an ester bond in the molecular structure. As a similar polymer having an ester bond in the molecular structure, the glass transition point and the molecular weight are not limited as a thermoplastic resin as long as it has transferability by heat and suitability for application to a substrate.
[0046]
Transparency between the light-transmitting protective layer and the light-transmitting image by the light-transmitting ink layer in the image-formed body that is finally transferred by adjusting the transparency and light-transmitting property of the light-transmitting ink layer It is possible to make a difference in the light transmittance.
Examples of the light transmissive ink layer include a conventionally known colorant, particles, or a film structure of the light transmissive ink layer in a porous network state.
The material and method as described for the light-transmitting protective layer can be used for the colorant, the particles, and the porous network state.
In addition, the light-transmitting ink layer does not contain a colorant or particles, or does not have a porous network structure, and can have very high transparency and light transmittance. The light-transmitting image formed by the light-transmitting ink layer can be read by reflection of light according to the angle of the line of sight with respect to the formed surface, has anti-tampering properties, and has a three-dimensional appearance. It will have.
[0047]
Next, a method for creating a light transmissive image of the intermediate transfer recording medium will be described below. FIG. 2 is a schematic view of one embodiment for explaining a method for producing a light-transmitting image of an intermediate transfer recording medium used in the present invention. A light-transmitting ink layer 9 is provided on one side of a substrate 23. The light-transmitting ink recording medium 8 provided and the intermediate transfer recording medium 5 provided with the light-transmitting protective layer 6 on one side of the substrate 22 include the light-transmitting protective layer 6 and the light-transmitting ink layer 9. The intermediate transfer recording medium 5 and the light-transmitting ink recording medium 8 are overlapped with each other by being partially heated from the back side of the light-transmitting ink recording medium 8 by the thermal head 11. In this state, both are pressed by the thermal head 11 and the platen roll 12, and the light transmissive ink layer 9 of the light transmissive ink recording medium 8 is partially applied onto the light transmissive protective layer 6 of the intermediate transfer recording medium 5. Light transmissive image by transferring to There may prepare an intermediate transfer recording medium 5 formed on the light transparent protective layer 6. That is, the intermediate transfer recording medium 5 in which the light-transmitting protective layer 6 and the light-transmitting image 7 are formed in this order on one surface on the base material 22 is obtained.
[0048]
For example, as described above, when the light transmissive ink recording medium 8 in which the light transmissive ink layer 9 is provided on one side of the substrate 23 is used and the light transmissive image is provided on the light transmissive protective layer, Additives as necessary to the resin of the light-transmitting ink layer described above, and dissolve the dispersion in an appropriate organic solvent or disperse it in an organic solvent or water. For example, gravure coating, gravure reverse coating The light-transmitting ink layer is formed by applying and drying on a substrate by a forming means such as a roll coat. The light transmissive ink layer can be formed to an arbitrary thickness, but preferably 0.1 to 10 g / m in thickness after drying.²And more preferably 0.3 to 5 g / m²It is.
[0049]
In order to form a light transmissive image on the light transmissive protective layer of the intermediate transfer recording medium, heat transfer is performed by partially heating the light transmissive ink recording medium using a heat source such as a thermal head as described above. Can be formed. However, the present invention is not limited to the formation of a light transmissive image by the thermal transfer means. In the present invention, for example, an ink jet ink is used to form a light transmissive image by an ink jet recording method in which the ink is partially ejected from a nozzle. Or by using an electrophotographic method to form an electrostatic latent image on a photoreceptor by exposure, developing the latent image with a transparent toner, and then transferring the toner image as a light transmissive image onto a light transmissive protective layer. It is also possible to form it.
[0050]
In any method, the difference in thickness between the convex portion (thickness) of the light-transmitting image formed on the light-transmitting protective layer and the other portion, that is, the portion adjacent to the convex portion is 0.2. By making the range of about ~ 5.0 μm, the convex portion of the light-transmitting image transferred to the image forming body can be easily read by reflection of light according to the angle of the line of sight with respect to the transfer surface. It is preferable to keep the difference in thickness within the range. For example, in the case of forming a light transmissive image by a thermal transfer means, a light transmissive ink layer for forming the light transmissive image is prepared and prepared in the form of a thermal transfer recording medium in advance with the above thickness, It is desirable to thermally transfer the light transmissive ink layer in the thickness direction (without leaving it on the substrate side).
[0051]
The thickness of the light transmissive image is preferably 0.3 to 5.0 μm. When the thickness of the light transmissive image is less than 0.3 μm, the visibility is lowered, which is not preferable. On the other hand, if the thickness of the light-transmitting image exceeds 5.0 μm, transferability is lowered, which is not preferable.
In the intermediate transfer recording medium described above, if necessary, on the back side of the base material, to improve sliding with a heat roll, a thermal head, etc., to prevent sticking, and to impart heat resistance A back layer can be provided. The back layer can be the same as described for the thermal transfer recording medium.
[0052]
In the image forming method of the present invention, when the colored ink layer of the thermal transfer recording medium is thermally transferred onto the image forming body to form a colored image, and the light-transmitting protective layer of the intermediate transfer recording medium, When forming a light transmissive image by thermally transferring the ink layer, the means for image formation by heating like the image is a means for applying thermal energy when performing a conventionally known thermal transfer such as thermal head heating or laser light irradiation. Can be used.
Further, the means for transferring the light-transmitting image by the light-transmitting ink layer and the light-transmitting protective layer to the image forming body is a thermal head, a line heater, a heat roll or a hot stamp when forming the transfer image. And the like.
Note that the final image is a mirror image (light-transmitting property) on the light-transmitting protective layer on the intermediate transfer recording medium so that the image on the image-formed member finally obtained in the present invention is in the correct orientation. Image).
[0053]
There is no particular limitation on the image-formed body on which an image is formed by transferring the light-transmitting protective layer of the intermediate transfer recording medium. For example, any sheet such as plain paper, high-quality paper, tracing paper, various plastics, etc. Or three-dimensional molded products, and in terms of shape, any of electronic parts such as cards, postcards, passports, stationery, report paper, notebooks, catalogs, cups, cases, building materials, panels, telephones, radios, TVs, secondary batteries, etc. It may be. According to the image forming method of the present invention, in particular, transfer and adhesion to an image forming body made of a hardly adhesive plastic material such as polycarbonate resin, polypropylene resin, polyethylene resin, polyethylene terephthalate resin, and polymethyl methacrylate. Excellent recording is possible.
[0054]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In the text, “%” or “%” is based on weight.
(Preparation of thermal transfer recording medium 1 to thermal transfer recording medium 5)
Thermal transfer recording medium 1 to thermal transfer recording medium 5 were formed under the conditions of each layer shown in Table 1 for forming colored images.
[Table 1]

[0055]
However, the composition of the back layer formed on the back side of the substrate is as shown in Table 2.
[Table 2]

[0056]
(Image forming body)
When the image formed product was evaluated, a white soft vinyl chloride sheet having a thickness of 200 μm or a black polycarbonate sheet having a thickness of 200 μm was used as an image forming body to be used.
Using the thermal transfer recording medium prepared above, a colored image was formed on the above-mentioned image forming body. The combination conditions of the thermal transfer recording medium and the image forming body are as shown in Table 8 showing the evaluation results.
When forming the colored image of the above-mentioned convex part, thermal head heating was performed under the printing conditions shown below.
As the printer, an evaluation printer is used, the line speed is 2.8 msec / line, the pulse duty is 80%, the resolution of the thermal head is 300 DPI, the thermal head resistance value is 1600Ω, and the applied voltage is 17.5V.
However, when a dye-colored image is formed on the image forming body using the thermal transfer recording media 3 to 5 (the colored ink layer is a sublimable dye ink layer), the resin C-1 / resin is previously added to the image forming body. C-3 / Epoxy-modified silicone = 70 g / m of the receiving layer having a composition of 70/29/1 when dried²It was applied at a coating amount of. (Details of resins C-1 and C-3 are shown in Table 3.)
[0057]
(Production of Intermediate Transfer Recording Medium 1 to Intermediate Transfer Recording Medium 24)
The intermediate transfer recording medium 1 to the intermediate transfer recording medium 24 are produced according to the conditions of each layer shown in Table 6. That is, a release layer, a release layer, and a light-transmitting protective layer are sequentially formed on the substrate shown in Table 6 under the conditions shown in Table 6. The composition of the release layer is as shown in Table 6, and details of the resin used are shown in Table 4.
The composition of the release layer is as shown in Table 6, and details of the resin used are shown in Table 5.
The composition of the light-transmitting protective layer is as shown in Table 6, and details of the resin used are shown in Table 3.
[0058]
[Table 3]

[0059]
[Table 4]

[0060]
[Table 5]

[0061]
[Table 6]

[0062]
(Preparation of light transmissive ink recording medium 1 to light transmissive ink recording medium 9)
The light transmissive ink recording medium 1 to the light transmissive ink recording medium 9 are produced according to the conditions of each layer shown in Table 7. That is, on the base material shown in Table 7, the back layer with the composition shown in Table 2 was solid content 0.2 g / m.²A release layer, a release layer, and a light-transmitting ink layer are sequentially formed on the other surface of the substrate under the conditions shown in Table 7. The composition of the release layer is as shown in Table 7, and details of the resin used are shown in Table 4.
The composition of the release layer is as shown in Table 7.
The composition of the light transmissive ink layer is as shown in Table 7. Details of the resin used are shown in Table 3.
[0063]
[Table 7]

[0064]
Using the above light transmissive ink recording medium and the intermediate transfer recording medium under the combination conditions shown in Table 8, respectively, a light transmissive image by the light transmissive ink layer is formed on the light transmissive protective layer of the intermediate transfer recording medium. Were prepared in the same manner as in the above-mentioned printing conditions for colored images, and an intermediate transfer recording medium was prepared in which a light-transmitting protective layer and a light-transmitting image were formed on a substrate in this order. However, in the intermediate transfer recording medium having the light-transmitting protective layer provided with the light-transmitting image, the difference in thickness between the convex portion (thickness) of the light-transmitting image and the other portion was measured. It was shown as the convex thickness.
[0065]
[Table 8]

[0066]
(Example 1 to Example 26), (Comparative Example 1 to Comparative Example 4)
The intermediate transfer recording medium provided with the light-transmitting image prepared by the above-described method and the transfer medium on which the colored image is formed are overlapped so that the light-transmitting protective layer surface and the colored image surface face each other, and intermediate transfer is performed. The entire surface is heated with a heat roll coated with rubber heated to 180 ° C. from the back side of the recording medium, and the light-transmitting protective layer of the intermediate transfer recording medium is completely transferred to form a light-transmitting image on the transfer medium. To do.
[0067]
As Example 1 to Example 26 and Comparative Example 1 to Comparative Example 4, the intermediate transfer recording medium, the thermal transfer recording medium and the light transmissive ink recording medium prepared in each example were combined under the conditions shown in Table 8. Then, a colored image and a light transmissive image were formed on the transfer object.
The following evaluations were performed using the transfer target on which a colored image and a light transmissive image were formed.
[0068]
(Visibility of light transmissive image)
Using a light-transmitting image in which the light-transmitting ink layer of the light-transmitting ink recording medium is transferred onto the light-transmitting protective layer of the intermediate transfer recording medium in the form of letters “ABC” with a size of 7 points. A light-transmitting image and a colored image were formed on the transfer medium by the above-described method, and the readability of “ABC” was evaluated.
(Transferability)
In the transferred object in which a light transmissive image and a colored image are formed on the transferred object by the above-described method,
・ Transfer failure (there is a portion where the light-transmitting protective layer of the intermediate transfer recording medium is not transferred)
・ Tailing (The light-transmitting protective layer transferred to the transfer object protrudes from the end face of the transfer object)
The transferability was evaluated by visual observation.
[0069]
(Abrasion resistance)
Using a wear ring CS-10F and a load of 500 gf, a wear resistance test of 200 rotations is performed on the transfer material on which the light-transmitting image and the colored image are formed. The presence or absence of a defect in the transmission image was evaluated.
(Heat-resistant)
At least a light-transmitting protective layer and a light-transmitting image are formed on the substrate in this order, and the light-transmitting protective layer side of the intermediate transfer recording medium and the back layer side of the intermediate transfer recording medium are overlapped, A daily storage test was conducted to evaluate the presence or absence of blocking.
[0070]
The evaluation results of each example and comparative example are shown in Table 8.
However, regarding the visibility of the light transmissive image, the image formed products obtained in Example 25 and Example 26 are slightly cloudy in the light transmissive image portion as compared with the image formed products of Examples 1 to 24. And the translucent state of the light-transmitting protective layer adjacent to the image portion is transparent, so that the light-transmitting properties of the light-transmitting image portion and the adjacent light-transmitting protective layer are different. In addition, the light transmissive image portion was conspicuous.
[0071]
In Comparative Example 1 and Comparative Example 4, the thickness of the light transmissive image is 0.1 to 0.3 μm, the thickness of the colored image is smaller than 1.0 μm, and the visibility of the light transmissive image is poor. there were. In Comparative Example 2, since the glass transition point is as low as 20 ° C. in the binder of the light-transmitting protective layer and the light-transmitting ink layer for forming the light-transmitting image, the evaluation of the abrasion resistance and heat resistance of the image formed product is inferior. It became a thing. Further, in Comparative Example 3, the binder of the light-transmitting protective layer and the light-transmitting ink layer for forming the light-transmitting image has a high number average molecular weight of 95,000, which is inferior in transferability.
[0072]
【The invention's effect】
As described above, the image forming method of the present invention includes an image forming body and a thermal transfer recording medium in which a colored ink layer containing a thermoplastic resin and a colorant is formed on one surface of a substrate, and a colored ink layer. The image forming body is superimposed so as to face the image forming body and heated in an image-like manner to form a colored image by transferring the colored ink layer or the colorant contained in the colored ink layer to the image forming body, An image-formed body on which a colored image is formed, a light-transmitting protective layer on one surface of the substrate, and an intermediate transfer recording medium on which a light-transmitting image is formed in this order, the light-transmitting protective layer and the light-transmitting layer An image and an image forming body on which a colored image is formed are overlapped so as to face each other and heated over the entire surface to transfer the light-transmitting protective layer and the light-transmitting image. A light transmissive image and a light transmissive protective layer are formed. DerThe light-transmitting ink layer that forms a light-transmitting image contains a thermoplastic resin having a glass transition point of 50 to 120 ° C. as a main component.
[0073]
The image formed product thus obtained has a colored image resulting from the transfer of the colored ink layer protected by the light-transmitting protective layer, and combined with the light-transmitting image to provide abrasion resistance, light resistance, and further resistance to light. It has excellent durability such as tamper-proofing. In addition, for example, the convex portion of the light-transmitting image transferred to the image forming body according to the angle of the line of sight with respect to the image recording surface of the image formed material can be read by reflection of light. The light-transmitting protective layer and the light-transmitting ink layer for forming the light-transmitting image contain a thermoplastic resin having a glass transition point of 50 to 120 ° C. as a main component.BecauseThe transfer sensitivity becomes better, and the blocking resistance during winding and storage of the intermediate transfer recording medium in which the light-transmitting protective layer and the light-transmitting image are formed on the substrate in this order can be improved.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an image forming method of the present invention.
FIG. 2 is a schematic view of one embodiment illustrating a method of creating a light transmissive image of an intermediate transfer recording medium used in the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Thermal transfer recording medium
2 Base material
3 Colored ink layer
4 Image forming body
5 Intermediate transfer recording media
6 Light-transmissive protective layer
7 Light transmission image
8 Light-transmissive ink recording medium
9 Light transmissive ink layer
10 Colored images
11 Thermal head
12 Platen roll
13 Heat roll
21 (thermal transfer recording medium) base material
22 (Intermediate transfer recording medium) base material
23 (Light transmissive ink recording medium) base material

Claims

An image forming body and a thermal transfer recording medium in which a colored ink layer containing a thermoplastic resin and a colorant is formed on one surface of a substrate are overlapped so that the colored ink layer and the image forming body face each other. The image-forming body on which the colored image is formed by transferring the colored ink layer or the colorant contained in the colored ink layer to the image-forming body, and then forming the colored image, A light-transmitting protective layer, an intermediate transfer recording medium in which a light-transmitting image is formed in this order on one side of the material, a light-transmitting protective layer, a light-transmitting image, and an image forming body on which a colored image is formed Are formed so as to be opposed to each other and heated on the entire surface to transfer the light transmissive protective layer and the light transmissive image, thereby forming a light transmissive image and a light transmissive protective layer , and Light transmissive ink layer for forming a light transmissive image Image forming method characterized in that it comprises a thermoplastic resin having a glass transition point of 50 to 120 ° C. as a main component.

An image formed article formed by the image forming method according to claim 1.

The image-formed product according to claim 2, wherein the thickness of the light transmissive image is 0.3 to 5.0 µm.

The image-formed product according to claim 2 or 3, wherein the light-transmitting protective layer contains a thermoplastic resin having a glass transition point of 50 to 120 ° C as a main component.

The thermoplastic resin according to claim 4 is a single weight of a polyester resin having a number average molecular weight of 2,000 to 30,000, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having an average degree of polymerization of 150 to 500, or a methacrylate monomer having a weight average molecular weight of 20,000 to 80,000. An image-formed product comprising at least one selected from a coalescence or a copolymer.

The thermoplastic resin contained in the light-transmitting ink layer according to claim 1 is a polyester resin having a number average molecular weight of 2000 to 30000, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having an average polymerization degree of 150 to 500, or a weight average molecular weight of 20000. An image-formed product comprising at least one selected from homopolymers or copolymers of 80,000 methacrylate monomers.

Both the light-transmitting ink layer and the light-transmitting protective layer forming the light-transmitting image contain a thermoplastic resin, and the thermoplastic resin contained in the light-transmitting ink layer and the heat contained in the light-transmitting protective layer The image-formed product according to any one of claims 2 to 6 , wherein the plastic resin is a similar structural polymer having an ester bond in the molecular structure.