JP2004126229A

JP2004126229A - Toner for electrophotographic system including pressure sensitive adhesive

Info

Publication number: JP2004126229A
Application number: JP2002290309A
Authority: JP
Inventors: Akira Hirasawa; 平澤　朗
Original assignee: Toppan Forms Co Ltd
Current assignee: Toppan Edge Inc
Priority date: 2002-10-02
Filing date: 2002-10-02
Publication date: 2004-04-22
Anticipated expiration: 2022-10-02
Also published as: JP4015521B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To form an image having sufficient pressure sensitive adhesiveness on demand by using an electrophotographic system instead of printing. <P>SOLUTION: The image is formed by using toner including the pressure sensitive adhesive and developer by the electrophotographic system. By using such a method, the image having the sufficient pressure sensitive adhesiveness is prepared on demand by using the electrophotographic system instead of printing. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感圧接着剤を含む電子写真方式用トナー、現像剤、画像およびその様な画像が形成されたシートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、一つの原稿を多量に複製する方法としては、原稿を高速、多量および安価に複製できる印刷が一般的であった。しかしながら、近年、パーソナルユースを目的とする複製の需要が増加し、ある程度の部数の複製は、印刷機に代わり無版印刷機やコピー機などの電子写真装置を用いて行われつつある。電子写真方式は、印刷機と異なり版などを必要としないため、少量および多品種の複製に好適であり、印刷と比べ要求即応（オンデマンド、Ｏｎ　Ｄｅｍａｎｄ）な方式であると考えられる。
【０００３】
印刷機において、文字および図などの情報を伝達するための画像は、インキを紙などの支持体に定着して形成される。近年、印刷で形成される画像は多種に渡り、画像に要求される品位も高度化の一途を辿っている。この様な動向に応じて、各種の機能を有する高性能のインキが多数開発され、実用に供されている。
【０００４】
例えば、感圧性の接着剤層は感圧接着剤を含有するインキを用いて印刷により形成されており、この様な感圧接着剤は、例えば、非特許文献１に記載されている。
【０００５】
【非特許文献１】
日本接着協会編、「接着ハンドブック」、第２版、日刊工業新聞社、昭和４６年５月３０日、第３９６〜４２０頁
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の様な接着剤層は、インキを用いて、オフセット印刷、活版印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷などで作製されるため、大量生産には適するが、短い納期で少量多品種を生産するオンデマンド生産には不適当な場合があった。
【０００７】
このため、少量多品種のシート等を、印刷で作製すると、納期が長期となったり、費用が高くなる場合があった。
【０００８】
この様な状況に鑑み、本発明においては、印刷に代わり電子写真方式を使用して十分な感圧接着性を有する画像をオンデマンドに作製できるトナー及び現像剤を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための本発明によれば、感圧接着剤を含む電子写真方式用トナーが提供される。
【００１０】
また、トナーと感圧接着剤とを含む電子写真方式用現像剤が提供される。
【００１１】
また、上記の様な電子写真方式用トナーを含む電子写真方式用現像剤、又は上記の様な電子写真方式用現像剤を用いて電子写真方式により形成される感圧接着性画像を具備するシートが提供される。
【００１２】
以上の様な現像剤を用いれは、十分な感圧接着性を有する画像を電子写真方式によりオンデマンドに形成できる。この結果、感圧接着性を有する画像が形成された少量多品種のシート等を、電子写真方式により簡単にオンデマンド形成できる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１４】
電子写真装置においては、文字および図などの情報を伝達するための画像は、現像剤が紙などの支持体に定着されて形成される。現像剤には、トナーとトナーに電荷を付与する別粒子（キャリア）とを含む二成分現像剤と、電荷制御能を有するトナー単独の一成分現像剤とに大別される。これらの現像剤において、トナーは帯電機能を有する着色粒子であり、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、表面処理剤、磁性剤などを用いて作製される。これらのトナー成分の種類および配合量などは注意深く至適化され、帯電性、電気抵抗性、磁気性および流動性などの現像特性、定着性および着色性などの定着特性、保存性、取扱性などのトナーに要求される性能の良好なバランスが実現される。
【００１５】
（感圧接着剤）
感圧接着剤を含む現像剤は、現像剤の定着時には接着性を示さないか接着力が弱く、接着剤層の形成後の加圧により接着剤層が接着される。
【００１６】
具体的には、現像剤の定着時に現像剤が定着圧により接着されることを抑制するため、定着圧を感圧接着剤が接着する圧力より低くする。また、感圧接着剤としては、接着する圧力が定着圧より高いものを使用する。更に、画像を定着時には画像が接着することなく、画像を形成後に接着層剤を加圧することで接着剤層が十分に接着される感圧接着剤を選択する。
【００１７】
以上の様な観点から、感圧接着剤としては、アクリル／スチレン変性感圧接着剤、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）系接着剤、イソプレンゴム系接着剤、ネオプレンゴム系接着剤、ネオプレン・フェノール樹脂接着剤、ブタジエンゴム系接着剤、硬化アクリル系感圧接着剤が好ましい。
【００１８】
（アクリル／スチレン変性感圧接着剤）
アクリル／スチレン変性感圧接着剤とは、アクリル系モノマー及びスチレン系モノマーの少なくとも何れか一方でグラフトされている感圧接着剤、アクリル系モノマー及びスチレン系モノマーの少なくとも何れか一方で架橋されている感圧接着剤などである。
【００１９】
アクリル系モノマー及びスチレン系モノマーの少なくとも何れか一方で変性される感圧接着剤としては、天然ゴム系接着剤、イソプレンゴム系接着剤、ネオプレンゴム系接着剤、ネオプレン・フェノール樹脂接着剤、ブタジエンゴム系接着剤、スチレン−ブタジエンゴム系接着剤、アクリルニトリル−ブタジエンゴム系接着剤、アクリル−ブタジエンゴム系接着剤、クロロプレンゴム系接着剤、ブチルゴム系接着剤、ウレタンゴム系接着剤、シリコーンゴム系接着剤、チオコールゴム系接着剤、アクリルゴム系接着剤、再生ゴム系接着剤、イソブチレン系接着剤などのゴム系感圧接着剤；アクリル系感圧接着剤；ポリビニルエーテル系感圧接着剤；シリコーン系感圧接着剤；ポリ酢酸ビニル系感圧接着剤；酢ビ−エチレン系感圧接着剤；塩化ビニル系感圧接着剤などを使用し、中でも、接着力の観点から、ゴム系感圧接着剤を使用する。
【００２０】
即ち、アクリル／スチレン変性ゴム系感圧接着剤が好ましく、アクリル／スチレン変性天然ゴム系感圧接着剤が特に好ましい。
【００２１】
また、感圧接着剤をエマルジョンの形態で使用することもできる。エマルジョンとしては、天然ゴム系ラテックス、イソプレンゴム系ラテックス、ブタジエンゴム系ラテックス、スチレン−ブタジエンゴム系ラテックス、アクリルニトリル−ブタジエンゴム系ラテックス、アクリル−ブタジエンゴム系ラテックス、クロロプレンゴム系ラテックス、ブチルゴム系ラテックス、ウレタンゴム系ラテックス、チオコールゴム系ラテックス、アクリルゴム系ラテックス、ポリ酢酸ビニル系エマルジョン、酢ビ−エチレン系エマルジョン、アクリル系エマルジン、塩化ビニル系エマルジョン等を使用する。
【００２２】
変性に使用するアクリル系モノマーとしては十分な反応性を有するものであれば特に制限されないが、感圧接着剤との相溶性が良好で反応性の高いものが好ましく、この様な観点から、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ラウリル−トリデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸セチル−ステアリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル及びメタクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸アミド及び（メタ）アクリル酸メチロールアミド等の（メタ）アクリル酸アミド類；（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル及び（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の反応性アクリル系モノマー類；ジ（メタ）アクリル酸エチレン、ジ（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸デカエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ペンタデカエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ペンタコンタヘクタエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ブチレン、（メタ）アクリル酸アリル、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン、テトラ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール及びジ（メタ）アクリル酸フタル酸ジエチレングリコール等の架橋性アクリル系モノマー類などを使用する。
【００２３】
また、変性に使用するスチレン系モノマーとしては十分な反応性を有するものであれば特に制限されないが、感圧接着剤との相溶性が良好で反応性の高いものが好ましく、この様な観点から、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−メトキシスチレン、２，４−ジメチルスチレン、クロロスチレン及びブロモスチレン等を使用する。
【００２４】
更に、必要に応じてアクリル系モノマー及び／又はスチレン系モノマーと共重合可能なモノマーを併用することもできる。この様な共重合可能なモノマーとしては、アクリロニトリル及びメタクリロニトリル等のシアノ基含有ビニル化合物類；　塩化ビニル及び塩化ビニリデン等のハロゲン含有ビニル化合物類；酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル等の有機酸基含有ビニル化合物類；エチレン、マレイン酸およびイタコン酸等の反応性単量体類；アクリル変性シリコーン類；クロロエチルビニルエーテル、アリルグリシジルエーテル、エチリデンノルボルネン、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート及びトリアリルイソシアヌレート等の架橋性共重合モノマー類などを使用できる。
【００２５】
なお、感圧接着剤のグラフト及び架橋は、感圧接着剤１００質量部に対して、アクリル系モノマー及びスチレン系モノマーを、それぞれ１０〜４０質量部添加して行われ、必要に応じて、アクリル系モノマー及びスチレン系モノマーを併用することや、複数のアクリル系モノマー、複数のスチレン系モノマーを使用することもできる。
【００２６】
以上の様な感圧接着剤を例えばエマルジョンの状態で上記の様なモノマーと、最適な乳化剤の存在下で触媒と混合し、適当な条件で反応することにより、グラフト構造および／または架橋構造を感圧接着剤に導入する。
【００２７】
（ＳＢＲ系接着剤、イソプレンゴム系接着剤、ネオプレンゴム系接着剤、ネオプレン・フェノール樹脂接着剤、ブタジエンゴム系接着剤）
ＳＢＲ系接着剤としては、ＳＢＲドライバー及びＳＢＲラテックス等の乳化重合ＳＢＲ；ランダムＳＢＲ、ブロックＳＢＲ及び対称ブロックＳＢＲ等の溶液重合ＳＢＲ等を用いる。
【００２８】
ＳＢＲ系接着剤の特性はスチレン及びブタジエンの共重合比に大きく依存するため、スチレン含有量が低い（３０質量％以下）もの、スチレン含有量が中程度（３０質量％より多く７０質量％以下）のもの、スチレン含有量が高い（７０質量％を超える）もの等を注意深く選択する。
【００２９】
スチレン及びブタジエンの共重合比の指標として、ガラス転移温度（Ｔｇ）を考慮することが好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＳＢＲ系接着剤の動的粘弾性挙動より実測できる。また、物質および基準物質の温度をプログラミングに従って変化させながら、その物質と基準物質に対するエネルギー入力の差を温度の関するとして測定する、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、ガラス転移温度（Ｔｇ）を実測することもできる。
【００３０】
ＳＢＲ系接着剤のＴｇとしては、ＳＢＲ系接着剤のゴム的性質が十分維持される観点から、−３０℃以上が好ましく、−２０℃以上がより好ましく、−１０℃以上が更に好ましく、１０℃以上が最も好ましい。一方、十分な接着力を実現するため、５０℃以下が好ましく、４０℃以下がより好ましく、３０℃以下が更に好ましい。
【００３１】
加えて、ＳＢＲ系接着剤としては、非変性タイプ、ビニルピリジン変性タイプ及びカルボキシ変性タイプル等を使用できる。中でも、接着力の観点から、カルボキシ変性されたＳＢＲ系接着剤が好ましい。
【００３２】
なお、以上のＳＢＲ系接着剤と同様の理由から、イソプレンゴム系接着剤、ネオプレンゴム系接着剤、ネオプレン・フェノール樹脂接着剤、ブタジエンゴム系接着剤なども好ましい。
【００３３】
（硬化アクリル系感圧接着剤）
硬化アクリル系感圧接着剤とは、紫外線、電子線、Ｘ線、ｉ線、ｇ線などの放射線および熱などにより硬化されたアクリル化合物を言い、得られる硬化物の接着力の観点から、硬化されるアクリル化合物としては、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピオン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能アクリル化合物を含むことが好ましい。
【００３４】
また、所望の接着力を実現し硬化性を向上するために、これらの多官能アクリル化合物に加え、ジエチレングリコール変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の単官能アクリル化合物を併用することもできる。
【００３５】
更に、以上の様な多官能および単官能アクリル化合物に加え、（メタ）アクリロイル基、アリル基、メタリル基およびラジカル反応性の不飽和基の少なくとも何れかを１以上を有するオリゴマー及びモノマーを、アクリル化合物として使用できる。
【００３６】
具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ラウリル−トリデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸セチル−ステアリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル及びメタクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸アミド及び（メタ）アクリル酸メチロールアミド等の（メタ）アクリル酸アミド類；（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル及び（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の反応性アクリル系モノマー類；ジ（メタ）アクリル酸エチレン、ジ（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸デカエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ペンタデカエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ペンタコンタヘクタエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ブチレン、（メタ）アクリル酸アリル、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン、テトラ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール及びジ（メタ）アクリル酸フタル酸ジエチレングリコール等の架橋性アクリル系モノマー類などを使用する。
【００３７】
また、オリゴマーの種類は特に制限されないが、重量平均分子量が３０〜３０，０００であることが好ましく、オリゴエチレングリコール、エポキシ樹脂オリゴマー、ポリエステル樹脂オリゴマー、ポリアミド樹脂オリゴマー、ウレタン樹脂オリゴマー、オリゴビニルアルコール、フェノール樹脂オリゴマー等を使用できる。
【００３８】
これらの具体例としては、エポキシ樹脂オリゴマーのアクリル酸エステル（例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルジアクリレート）、エポキシ樹脂オリゴマーとアクリル酸とメチルテトラヒドロフタル酸無水物との反応生成物、エポキシ樹脂オリゴマーと２−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物、エポキシ樹脂オリゴマーのジグリシジルエーテルとジアリルアミンとの反応生成物、グリシジルジアクリレートと無水フタル酸との開環共重合エステル、メタクリル酸二量体とポリオールとのエステル、アクリル酸と無水フタル酸とプロピレンオキシドから得られるポリエステル、オリゴエチレングリコールと無水マレイン酸とグリシジルメタクリレートとの反応生成物、オリゴビニルアルコールとＮ−メチロールアクリルアミドとの反応生成物、オリゴビニルアルコールを無水コハク酸でエステル化した後グリシジルメタクリレートを付加させたもの、ピロメリット酸二無水物のジアリルエステル化物にｐ，ｐ’−ジアミノジフェニルを反応させて得られるオリゴマー、エチレン−無水マレイン酸共重合体とアリルアミンとの反応生成物、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体と２−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物、これにさらにグリシジルメタクリレートを反応させたもの、ウレタン結合を介してオリゴオキシアルキレンセグメント又は飽和オリゴエステルセグメントあるいはその両方が連結し、両末端にアクリロイル基又はメタクロイル基を有するウレタン系オリゴマー、末端アクリル変性イソプレンゴム又はブタジエンゴム等を挙げることができる。
【００３９】
また、（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーの具体例としては、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変成（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールポリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００４０】
また、モノマーの種類は特に制限されないが、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、例えばアルキル、シクロアルキル、ハロゲン化アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、アミノアルキル、テトラヒドロフルフリル、アリル、グリシジル、ベンジル、フェノキシアクリレート、フェノキシメタクリレート、アルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールのモノ又はジアクリレート及びメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート及びメタクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレート及びメタクリレートなど、アクリルアミド、メタクリルアミド又はその誘導体、例えばアルキル基やヒドロキシアルキル基でモノ置換またはジ置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド及びメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−アルキレンビスアクリルアミド及びメタクリルアミド等を使用できる。
【００４１】
また、必要に応じて、イソボルニルアクリレート又はメタクリレート、ノルボルニルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンテノキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンテノキシプロピルアクリレート又はメタクリレートなど、ジエチレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル、オリゴオキシエチレン又はオリゴプロピレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルなど、ジシクロペンテニルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルモノフマレート又はジフマレートなど、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどのモノ−、ジアクリレート又はモノ−、ジメタアクリレート、あるいはこれらのスピログリコールのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加重合体のモノ−、ジアクリレート、又はモノ−、ジメタアクリレート、又はこれらのモノアクリレート又はメタクリレートのメチルエーテル、１−アザビシクロ［２，２，２］−３−オクテニルアクリレート又はメタクリレート、ビシクロ［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボキシルモノアリルエステルなど、ジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンタジエニルオキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリレート等を用いることもできる。
【００４２】
また、必要に応じて、共重合性のα，β−不飽和多価カルボン酸の（メタ）アクリルエステル、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸１，３−ブチレングリコール、ジメタクリル酸１，４−ブチレングリコール、ジメタクリル酸プロピレングリコール等のジメタクリル酸アルキレングリコールエステル、トリメチロールプロパンＥＯ付加トリアクリレート等を用いることもできる。
【００４３】
また、必要に応じて、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ラウリル−トリデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸セチル−ステアリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル及びメタクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸アミド及び（メタ）アクリル酸メチロールアミド等の（メタ）アクリル酸アミド類；（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル及び（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の反応性アクリル系モノマー類；ジ（メタ）アクリル酸エチレン、ジ（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸デカエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ペンタデカエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ペンタコンタヘクタエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ブチレン、（メタ）アクリル酸アリル、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン、テトラ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール及びジ（メタ）アクリル酸フタル酸ジエチレングリコール等の架橋性アクリル系モノマー類などを用いることもできる。
【００４４】
以上に説明してきたアクリル化合物の中でも、接着性の観点から、１分子中に２個の（メタ）アクリロイル基を有するものが好ましい。また、３個の（メタ）アクリロイル基を有するものが好ましい。
【００４５】
以上の様な感圧接着剤には、ポリテルペン、ポリテルペン誘導体、テンペル油重合体、テンペルフェノール重合体、ロジン、ロジンのグリセリンエステル、ペンタエリスリトール変性ロジン、その他のロジン誘導体、油溶性フェノール樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系炭化水素類、石油樹脂、インデン樹脂、エチルセルロース、αメチルスチレン−ビニルトルエン共重合体などの粘着付与剤；鉱油、ラノリン、液状ポリブテン、液状アクリル樹脂、フタル酸ジヒドロアビエチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジメチル、その他のフタル酸エステル類、リン酸エステル類、トリ安息香酸エチレングリコール、テトラ安息香酸トリメチロールエタン、その他の安息香酸エステル類、サリチル酸エステル類、酢酸ベンジル、脂肪酸エステル類、脂肪族ジカルボン酸エステル類、クエン酸エステル類、アルキルナフタレン類、アルキルジフェニルエーテル類、アミド化合物類、トリメリット酸エステル類、アリールアルカン類、クエン酸トリジクロルヘキシル、ステアリン酸メトキシエチル−尿素錯体などの可塑剤；亜鉛華、チタニア、シリカ、アルミナ、炭カル、クレー、顔料などの充填剤；酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属ジチオカーバメート類、金属キレート塁などの老化抑制剤などを必要に応じて添加する。
【００４６】
感圧接着剤のトナーに占める割合としては、十分な接着力を実現する等の理由から、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、一方、トナーの特性が低下することを抑制するために、６０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましい。
【００４７】
なお、必要に応じて、２種以上の感圧接着剤を併用する場合もある。
【００４８】
一成分現像剤を作製する場合、感圧接着剤は、普通、トナーに配合するが、感圧接着剤を含有しないトナーと感圧接着剤とを混合して現像剤を調製することもでき、感圧接着剤を含有するトナーに更に感圧接着剤を混合して現像剤を調製することもできる。
【００４９】
また、二成分現像剤を作製する場合、感圧接着剤は、普通、トナーに配合するが、キャリアに感圧接着剤を配合することもでき、感圧接着剤を含有しないトナーと感圧接着剤を含有しないキャリアと感圧接着剤とを混合して現像剤を調製することもでき、トナー及びキャリアの少なくとも一方に感圧接着剤を配合し更に感圧接着剤を混合して現像剤を調製することもできる。
【００５０】
感圧接着剤の現像剤に占める割合としては、十分な接着力を実現する等の理由から、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、一方、現像剤が劣化することを抑制するために、６０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましい。
【００５１】
（結着樹脂）
結着樹脂はトナーの構成要素を十分結着し、トナーの良好な定着性および帯電性などを実現するものであれば特に制限されないが、ビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ビニルブチラール系樹脂、ウレタン系樹脂、エステル系樹脂、エポキシ系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アミド系樹脂、ビニルトルエン重合体、マレイン酸重合体、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、フラン樹脂、キシレン樹脂、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂；これらの樹脂の単量体成分の共重合体などを使用し、必要に応じて複数の樹脂を併用することもできる。
【００５２】
例えば、スチレン系樹脂およびスチレン系樹脂の単量体成分の共重合体の具体例として、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びスチレン誘導体のホモポリマー；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体などのスチレン系共重合体などを使用する。
【００５３】
また、架橋構造を有する樹脂を結着樹脂として使用することもできる。結着樹脂の架橋剤としては、２個以上の重合可能な二重結合を有する化合物を使用し、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタジオールジメタクリレート等の二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン等のジビニル化合物；３個以上のビニル基を有する化合物などを使用し、必要に応じて複数を併用することもできる。
【００５４】
以上の様な結着樹脂の中でも、加熱定着用には、エステル系樹脂、エポキシ系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂およびこれらの樹脂の単量体成分の共重合体が好ましく、必要に応じて２種以上を併用することもできる。
【００５５】
加圧定着用には、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アミド系樹脂およびこれらの樹脂の単量体成分の共重合体が好ましく、必要に応じて２種以上を併用することもできる。
【００５６】
また、湿式トナーの場合は、アクリル系樹脂、ビニルトルエン重合体、マレイン酸重合体およびこれらの樹脂の単量体成分の共重合体が好ましく、必要に応じて２種以上を併用することもできる。
【００５７】
なお、結着樹脂のトナー全体に占める割合は、普通、５０〜９５質量％とする。
【００５８】
（色材）
色材としては、トナーの特性を低下させることなく十分に着色できるものであれば特に制限されないが、チャネルカーボン、ファーネスカーボン等のカーボンブラック；ベンガラ、紺青、酸化チタン等の無機顔料；ファーストイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔料；銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料；フラバントロンイエロー、ジブロモアントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料；分散染料、油溶性染料などを用い、必要に応じて複数の色材を併用することもできる。
【００５９】
また、磁性トナーの場合は、磁性粉として、マグネタイト、フェライト、コバルト、鉄、ニッケル等の金属単体またはその合金を用いることもできる。
【００６０】
更に、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、バライト粉、ホワイトカーボン、シリカ、アルミナホワイト、水酸化アルミニウム、カオリンクレー等の粘土鉱物、タルク、マイカ、ネフェリンサイアナイト等の体質顔料も使用できる。
【００６１】
黒色トナーの場合、黒色色材として、カーボンブラック、チタンブラック、磁性体、以下に示すイエロー色材、マゼンタ色材およびシアン色材を混合して黒色に調色された色材などを用いる。
【００６２】
カラー画像の場合、イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナー等を作製する。
【００６３】
イエロー色材としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物などを使用し、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１１、１２８、１２９、１４７、１６８及び１８０等を使用し、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９３，１６２，１６３等の染料を併用しても良い。
【００６４】
マゼンタ色材としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物などを使用し、具体的には、Ｃ．Ｉピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８；２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１及び２５４等を使用する。
【００６５】
シアン色材としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物などを使用し、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２及び６６等を使用する。
【００６６】
白色トナーの場合、白色色材として、酸化チタン、チタン白、酸化亜鉛、亜鉛白、硫化亜鉛、リトポン、鉛白、アンチモン白、ジルコニア、酸化ジルコニア等を使用する。
【００６７】
なお、以上の様な色材は、単独で又は複数を混合して、固体および液体の状態で用いることができ、色相角、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透明性、トナー中への分散性なども考慮して選択される。
【００６８】
なお、色材のトナー全体に占める割合は、普通、１〜２０質量％とする。
【００６９】
（電荷制御剤）
電荷制御剤としては、トナーの特性を低下させることなく十分に電荷を制御できるものであれば特に制限されないが、負極性電荷制御剤および正極性電荷制御剤を用いる。
【００７０】
負極性電荷制御剤の具体例としては、有機金属化合物、キレート化合物、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸およびそれらの金属塩、それらの無水物、それらのエステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類、尿素誘導体、含金属サリチル酸系化合物、含金属ナフトエ酸化合物、ホウ素化合物、４級アンモニウム塩、カリックスアレーン、ケイ素化合物、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル−スルホン酸共重合体、及びノンメタルカルボン酸系化合物などが有るが、Ｃｒ錯塩染料などの電子受容性染料、電子受容性有機錯体、銅フタロシアニンのスルホニルアミン、塩素化パラフィン等が好ましい。
【００７１】
また、正極性電荷制御剤の具体例としては、ニグロシン、脂肪酸金属塩による変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、トリブチルベンジンアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の４級アンモニウム塩、ホスホニウム塩等のオニウム塩および４級アンモニウム塩又はオニウム塩のレーキ顔料、トリフェニルメタン染料およびこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、例えば、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物）、高級脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド、ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート類などが有るが、電子供与性のニグロシン染料、第四級アンモニウム塩などが好ましい。
【００７２】
なお、電荷制御剤のトナー全体に占める割合は、普通、０．０１〜１０質量％とする。
【００７３】
（離型剤）
定着時のオフセットを低減し、通紙性などを改良するために、離型剤を配合することもできる。この様な離型剤としては、フッ素樹脂、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、流動パラフィン、ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等を使用する。これらの離型剤は溶融粘度が低いため、定着時に離型剤として機能する。
【００７４】
なお、離型剤のトナー全体に占める割合は、普通、０．１〜２０質量％とする。
【００７５】
（表面処理剤）
トナーの表面に表面処理剤として微粉体を付着させることにより、トナーの流動性を向上できる。この様な微粉体として疎水性シリカ等を使用するが、疎水性シリカをトナーの表面に付着すると、流動性が向上するのみならず、トナーのクリーニング性および帯電性も向上できる。また、疎水性シリカ以外に、酸化チタン、アルミナ、酸化セリウム、脂肪酸金属塩、ポリ弗化ビニリデン、ポリスチレン等の微粉末も使用できる。
【００７６】
なお、表面処理剤の使用量は、トナー１００質量部に対して、普通、０．１〜２０質量％とする。
【００７７】
（磁性剤）
更に、トナーに磁性剤を含有させて、磁性トナーを作製することもできる。この場合、磁性剤は色材の役割を兼ねることもできる。この様な、磁性剤としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケル等の金属；これらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム等の金属；これらの金属の合金およびその混合物が挙げられる。
【００７８】
なお、磁性剤のトナー全体に占める割合は、普通、１〜２０質量％とする。
【００７９】
（その他の添加剤）
トナーには、以上に説明した成分以外に、ステアリン酸亜鉛などの滑剤；酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定剤などの添加剤を必要に応じて使用できる。
【００８０】
（現像剤）
現像剤の種類には、乾式二成分系、乾式一成分系、湿式系などが有り、以上で説明した成分を有するトナーを用いて、それぞれの現像剤を作製できる。
【００８１】
乾式二成分系で使用するトナーは、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、表面処理剤などを用いて作製され、体積平均粒子径が１〜２０μｍとなる様に調整する。なお、トナーの体積平均粒子径は、例えばＣｏｕｌｔｅｒ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社（英国）製コールターマルチサイダーを用いて測定できる。この様なトナーをキャリアと混合して乾式二成分現像剤を作製する。乾式二成分系で使用するキャリアは、芯材をコート剤で被覆することで作製され、体積平均粒子径が１０〜２００μｍとなる様に調整する。
【００８２】
キャリアの芯材としては、表面酸化の鉄粉、表面未酸化の鉄粉、ニッケル粉、銅粉、亜鉛粉、コバルト粉、マンガン粉、クロム粉、希土類粉などの金属粉；これらの金属の酸化物粉；これらの金属の合金粉；これらの合金の酸化物粉；フェライト粉；マグネタイト粉などを使用する。
【００８３】
キャリアのコート剤としては、ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂；シリコーン樹脂；ポリエステル樹脂；フェノール樹脂；ジ−ターシャリーブチルサリチル酸の金属錯体；スチレン系樹脂；アクリル系樹脂；ポリアミド；ポリビニルブチラール；ニグロシン；アミノアクリレート樹脂；塩基性染料およびそのレーキ；シリカ微粒子；アルミナ微粒子などを単独または複数で用いる。これらのコート剤を溶剤中に溶解または懸濁し、これをキャリア表面に塗工したり；コート剤を単に粉体で混合する等の方法でキャリアが作製される。
【００８４】
なお、トナーとキャリアとの混合比は、現像剤全体に対して、トナーが１〜１５質量％となるようにする。
【００８５】
乾式一成分系で使用するトナーは、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、表面処理剤などに加え、例えば磁性トナーの場合、磁性剤などを用いて作製され、体積平均粒子径が１〜２０μｍとなる様に調整し、キャリアと混合することなく乾式一成分現像剤を作製する。
【００８６】
湿式系で使用するトナーは、結着樹脂、色材、電荷制御剤などを用いて作製され、体積平均粒子径が０．１〜３μｍとなる様に調整する。この様なトナーをキャリアと混合して湿式現像剤を作製する。湿式系で使用するキャリアとしては、体積固有抵抗が１０^１２〜１０^１５Ωｃｍ、誘電率が２〜３の絶縁性液体などを使用する。
【００８７】
（トナー及び現像剤の製造方法）
乾式トナーは製造方法により、粉砕トナーと重合トナーとに大別される。
【００８８】
粉砕トナーの製造方法としては、例えば、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、磁性剤などの必要なトナー成分を、ヘンシェルミキサー及びボールミル等の混合機で十分に混合する。
【００８９】
次に、得られた混合物を、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダー等の熱混練機を用いて溶融混練し、樹脂成分を相溶させ、トナー成分を均一に分散させる。その後、得られた混練物を冷却固化し、ハンマーミル及びジェットミル等で粉砕し、サイクロン及びミクロンセパレーター等で分級して造粒し、所望のトナーを得る。
【００９０】
さらに必要に応じて表面処理剤などを、ヘンシェルミキサー等の混合機で混合することもできる。
【００９１】
一方、重合トナーの製造方法としては、例えば、ディスク及び多流体ノズル等を用いて溶融混合物を空気中に霧化し球状トナー粒子を得る方法；懸濁重合法を用いて直接トナー粒子を生成する方法；単量体には可溶で得られる重合体が不要な水系有機溶剤を用い直接トナー粒子を生成する分散重合法、水溶性極性重合開始剤存在下で直接重合しトナー粒子を生成するソープフリー重合法などの乳化重合法；予め一次極性乳化重合粒子を調製後、反対電荷を有する極性粒子を加え会合させるヘテロ凝集法等を用いる。
【００９２】
中でも、重合性モノマーと他のトナー成分とを含むモノマー組成物を直接重合してトナー粒子を生成する方法が好ましい。また、一旦得られた重合粒子に更に単量体を吸着させた後、重合開始剤を用い重合させるシード重合方法も好ましい。
【００９３】
以上の様にして得られたトナーは、必要に応じてキャリアと混合される。混合は、Ｖブレンダーなどを用いて行われる。
【００９４】
一方、湿式トナーの場合は、ボールミル及びアトライタ等の混合機にトナー成分とキャリア液体とを投入し、十分に分散させて、混合工程および造粒工程を同時に行う。
【００９５】
（シート）
感圧接着剤を含有する電子写真方式用の現像剤を使用すれば、オンデマンドトナープリンター等のオンデマンド電子写真方式により、感圧接着性を有する画像をオンデマンドに形成できる。
【００９６】
例えば、感圧接着性の現像剤を用いて電子写真方式により支持体の表面に均一なベタ画像を形成することにより、支持体表面に均一な感圧接着性被膜を形成でき、支持体の表面を手軽に改質できる。
【００９７】
また、感圧接着性の現像剤を用いて電子写真方式により支持体の表面に部分画像およびパターン画像などを形成することにより、支持体表面にパターン形状の感圧接着性被膜を形成でき、支持体の表面を手軽に改質できる。
【００９８】
なお、基体シート（支持体）としては、通常の紙の他に、合成紙、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン及び塩化ビニル等の合成フィルムを用いることもできる。これらの合成フィルムを用いる場合には、基体シートの表面にマット処理およびコロナ処理などの表面処理を施す場合もある。
【００９９】
（用途分野）
以上に説明してきた本発明の現像剤を用いれば、送付票、荷札、宛名票、証明書、整理券、金券、入場券、チェックシート、プラスチックカード、ＩＣカード、パッケージ（紙製、ペットボトル、缶など）、包装紙、グリーテングカード、ＤＭのギミック、雑誌、カレンダー、手帳、ＣＤ−ＲＯＭ（ＣＲ−Ｒ／ＲＷ等）、フィルム（ガラス等に貼付するもの）、シール、ラベル、時計の文字盤、家電製品のパネル、紙袋、薬袋、レジ袋、書籍、銘板、ラピングシート等に、電子写真方式により感圧接着性を付与できる。
【０１００】
また、小売店などで発行する優待券、簡易的なクジ、小集団で使用する書物、小規模な教育機関などで使用する教材、個人的な書簡、証明書、整理券、金券、入場券、チェックシート、プラスチックカード、ＩＣカード、転写シールのギミック、ＤＭのギミック、パッケージ（紙製、ペットボトル、缶など）、包装紙、グリーテングカード、雑誌、カレンダー、手帳、ＣＤ−ＲＯＭ（ＣＲ−Ｒ／ＲＷ等）、フィルム（ガラス等に貼付するもの）、シール、ラベル、時計の文字盤、家電製品のパネル、紙袋、薬袋、レジ袋、書籍、銘板、ラピングシート等に、電子写真方式により感圧接着性を付与できる。
【０１０１】
特に、任意の形状および大きさの感圧性画像を、任意の位置に電子写真方式により形成できるため、オンデマンド性が高い。
【０１０２】
（情報担持用シート）
シール付きはがき及び開封性封書などの情報担持用シートでは、中程度から高い圧力をかけて接着剤層を貼り合わせた場合に、仮止め程度の軽度な接着力を発現し、仮止め程度の軽接着で郵送中の軽い衝撃や摩擦などでは剥がれず、郵送先では紙破れせず、簡単に剥すことができる接着性能が要求される。特に、郵送中の配送車内での５０℃程度の高温条件や配達中の雨滴などによる水濡れや高湿度で長時間暴露されるといった環境下で、接着剤層が変質および吸湿したりして、接着力が増進または減退することが少ない性能が重要となる。
【０１０３】
また、接着剤層は上記の環境条件だけでなく、基本性能として、通常に室温においた状態で、接着力の経時変化が小さいものが望まれる。具体的に述べれば、接着してから長期間経った後の接着力が接着直後の接着力と同程度であるか又は２〜３倍程度で収束するような接着性能が理想的である。
【０１０４】
この様な情報担持用シートの例として、図１（ａ）に、接着剤層が剥離可能な情報担持用シートの例を、図２（ａ）に、接着剤層が剥離不能な情報担持用シートの例を、それぞれ示した。
【０１０５】
図１（ａ）の場合、図１（ｂ）に示す様に、秘匿性および親展性などの情報１２が電子写真方式または印刷で形成される。感圧接着剤層１０は、情報１２の形成の前後や同時に、電子写真方式で形成されている。その後、図１（ｃ）に示す様に、感圧接着剤層１０が重合わされる様に情報担持用シートを折り線１１で折り曲げ、感圧接着剤層１０を圧着する。そして、図１（ｄ）に示す様に、必要な時に感圧接着剤層１０は剥離され情報１２が読取られる。この場合、感圧接着剤層は、圧着後の所望な時期に容易に剥離できる。また、感圧接着剤組成物は全面塗工されているが、部分塗工も良好に行うことができる。
【０１０６】
一方、図２（ａ）の場合、図２（ｂ）に示す様に、例えば秘匿性および親展性などの情報２２は感圧接着剤層２０が形成されていない位置に印刷される。その後、図２（ｃ）に示す様に、感圧接着剤層１０が重合わされる様に情報担持用シートを折り線２１で折り曲げ、感圧接着剤層２０を圧着する。そして、図２（ｄ）に示す様に、情報２２の読取りは、感圧接着剤層２０を剥離することなく、基体シートの所定位置（例えば、ミシン目２３）を切断する等して行われる。この場合、感圧接着剤層は、圧着後において実質的に剥離しない。また、感圧接着剤組成物は部分塗工されている。
【０１０７】
なお、感圧接着剤の種類および配合量や、圧着条件などを変化させることにより、感圧接着剤層を剥離可能とすることもできるし、剥離不能とすることもできる。
【０１０８】
以上に説明した情報情報担持用シートは、２つ折り、３つ折り、切り重ね及び各種の重ね合わせの形で接着でき、見開き面を有するハガキ、各種帳票、通知書および各種カード等として好適に利用できる。
【０１０９】
（イージーオープン包装袋）
図３には、イージーオープン包装袋の例を示した。従来のイージーオープンの包装袋では、開口部にチャックやジッパー等が設けられ、機械的にロックされる。これに対し、図３に示す様なイージーオープンの包装袋３１では、底部３２が密封されており、袋本体３３の開口部３４の内側上辺に、接着力調節され、剥離可能な感圧接着剤層３５が電子写真方式で形成されている。
【０１１０】
この様に作製されたイージーオープンの包装袋３１においては、内容物３６を入れた後、感圧接着層３５同士を対接するように、指圧または指圧以上の圧力で貼り付ければ、簡単に密封包装できる。このイージーオープンの包装袋３１は、必要な時に開口部３４を手で容易に剥すことができ、内容物３６を容易に取り出すことができる。そして、このイージーオープンの包装袋３１は繰り返し使用することができる。
【０１１１】
（ラベル）
図４には、ラベルの例を示した。ガラス瓶４１の本体４２の表面に、ラベル１ａが貼り付けてある。ラベル１ａでは、紙などの基体シート４３に、接着力調節され、剥離可能な感圧接着剤層４４が電子写真方式で形成されている。このラベル１ａは指圧程度の軽い圧力で、ガラス瓶４１のような平滑性の高い被着体に貼り付けることができる。なお、４５は蓋、４６は内容物を示す。
【０１１２】
このラベル１ａは、必要な時にガラス瓶４１から容易に剥離でき、しかも被着体表面に糊残りがなくきれいに剥離できる。
【０１１３】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。なお、特に明記しない限り、試薬等は市販の高純度品を使用する。
【０１１４】
（実施例１）電子写真方式用トナー１、電子写真方式用現像剤１
昭和高分子社製ネオプレン・フェノール樹脂系接着剤（商品名：ビニロール２２００）を乾燥する。
【０１１５】
一方、スチレン８００質量部およびアクリロニトリル２００質量部をトルエン１００００質量部に溶解し、これにＡＩＢＮ３質量部、更に、５０質量％体積平均粒子径５μｍのアゾジカルボンアミドを加えて分散させた後、重合反応させて、結着樹脂を得る。
【０１１６】
得られる結着樹脂１００質量部に、ステアリン酸１質量部、ポリプロピレン２質量部および乾燥されたネオプレン・フェノール樹脂系接着剤２０質量部を混合し、これを時間処理量５ｋｇ／ｈｒの２軸押出し溶融混練機（温度制御シリンダー数７、ベント数１）で第５シリンダーまで樹脂温度１３０℃で混練し、第６シリンダーにベントを設置して１５０℃で脱気し、第７シリンダーにおいて１８０℃で発泡させて、スポンジ状の混練物を得る。
【０１１７】
この混練物をジェットミル（圧力：０．５ＭＰａ）で粉砕し、風力分級機で分級して体積平均粒子径７μｍの電子写真方式用トナー１を収率５０％で得る。この電子写真方式用トナー１の９８．６質量部に疎水性シリカ微粒子１．４質量部をヘンシルミキサーにて混合し、この混合物７質量部とフェノール樹脂が表面にコートされたマグネタイト粒子９３質量部とを混合して、二成分系の電子写真方式用現像剤１を得る。
【０１１８】
得られた電子写真方式用現像剤１を用いて、図１に示す様な情報担持用シートを電子写真方式により作製する。その後、感圧接着剤層が重合わされる様に情報担持用シートを折り曲げ、感圧接着剤層を圧着する。接着剤層は完全に接着され、秘匿情報を隠蔽できる。
【０１１９】
（実施例２）電子写真方式用トナー２、電子写真方式用現像剤２
天然ゴムラテックス１００質量部（固形分）を含む水系エマルジョン２００質量部に対し、スチレン１０質量部およびメタクリル酸メチル２５質量部を混合し、重合開始剤としてｔ−ブチルハイドロパーオキサイド（ｔ−ＢＨＰＯ）０．１質量部およびテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）０．３質量部とを添加する。これを、４５℃、窒素置換雰囲気中で２時間反応させることにより共重合天然ゴムエマルジョンを得る。これに、テルペン樹脂５質量部を添加し天然ゴム系接着剤を含有する水系エマルジョンを得たの後、これを乾燥する。
【０１２０】
次に、ネオプレン・フェノール樹脂系接着剤に代えて、乾燥された天然ゴム系接着剤を使用する以外は、電子写真方式用トナー１及び電子写真方式用現像剤１と同様にして電子写真方式用トナー２および電子写真方式用現像剤２を得る。
【０１２１】
得られた電子写真方式用現像剤２を用いて、図１に示す様な情報担持用シートを電子写真方式により作製する。その後、感圧接着剤層が重合わされる様に情報担持用シートを折り曲げ、感圧接着剤層を圧着する。接着剤層は完全に接着され、秘匿情報を隠蔽できる。
【０１２２】
（実施例３）電子写真方式用トナー３、電子写真方式用現像剤３
トリメチロールプロパンＰＯ変性（重合度：０．５〜１．５）トリアクリレート６０質量部と、１，９−ノナンジオールアクリレート２０質量部と、ウレタン結合を介してポリオキシアルキレンセグメント及び飽和ポリエステルセグメントが連結し両末端にアクリロイル基を有するウレタンアクリレートオリゴマー１０質量部と、メチルベンゾイルホルメート１０質量部とを配合して、紫外線により硬化し、硬化アクリル系感圧接着剤を得る。
【０１２３】
次に、ネオプレン・フェノール樹脂系接着剤に代えて、得られた硬化アクリル系感圧接着剤を使用する以外は、電子写真方式用トナー１及び電子写真方式用現像剤１と同様にして電子写真方式用トナー３および電子写真方式用現像剤３を得る。
【０１２４】
得られた電子写真方式用現像剤３を用いて、図１に示す様な情報担持用シートを電子写真方式により作製する。その後、感圧接着剤層が重合わされる様に情報担持用シートを折り曲げ、感圧接着剤層を圧着する。接着剤層は接着され、秘匿情報を隠蔽できる。
【０１２５】
（実施例４）電子写真方式用現像剤４
キャリアとして、マグタイト粒子の表面にフェノール樹脂がコートされ、フェノール樹脂層が、電子写真方式用トナー２を作製する際に使用する天然ゴム系接着剤を含んでいるものを使用し、トナーとして天然ゴム系接着剤を含まないものを作製し、天然ゴム系接着剤の現像剤に占める割合を２０質量％とする以外は、電子写真方式用現像剤２の場合と同様に電子写真方式用現像剤４を調製する。
【０１２６】
得られた電子写真方式用現像剤４を用いて、図１に示す様な情報担持用シートを電子写真方式により作製する。その後、感圧接着剤層が重合わされる様に情報担持用シートを折り曲げ、感圧接着剤層を圧着する。接着剤層は接着され、秘匿情報を隠蔽できる。
【０１２７】
（実施例５）電子写真方式用現像剤５
トナーとして、電子写真方式用トナー１を作製する際に使用する天然ゴム系接着剤を含まないものを作製し、天然ゴム系接着剤の現像剤に占める割合を２０質量％となるよう、トナーとキャリアと天然ゴム系接着剤とを混合する以外は、電子写真方式用現像剤２の場合と同様に電子写真方式用現像剤５を調製する。
【０１２８】
得られた電子写真方式用現像剤５を用いて、図１に示す様な情報担持用シートを電子写真方式により作製する。その後、感圧接着剤層が重合わされる様に情報担持用シートを折り曲げ、感圧接着剤層を圧着する。接着剤層は接着され、秘匿情報を隠蔽できる。
【０１２９】
【発明の効果】
感圧接着剤を含むトナー及び現像剤を用いれば、印刷に代わり電子写真方式を使用して、十分な感圧接着性を有する画像をオンデマンド作製できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】接着剤層が剥離可能な場合の情報担持用シートを説明するための模式図である。
【図２】接着剤層が剥離不能な場合の情報担持用シートを説明するための模式図である。
【図３】イージーオープンの包装袋を説明するための模式図である。
【図４】ラベルを説明するための模式図である。
【符号の説明】
１０　感圧接着剤層
１１　折り線
１２　情報
２０　感圧接着剤層
２１　折り線
２２　情報
２３　ミシン目
３１　包装袋
３２　底部
３３　袋本体
３４　開口部
３５　感圧接着剤層
３６　内容物
４１　ガラス瓶
４２　本体
４３　基体シート
４４　感圧接着剤層
４５　蓋
４６　内容物
１ａ　ラベル[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic toner, a developer, and an image containing a pressure-sensitive adhesive, and a sheet on which such an image is formed.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, as a method of duplicating a large amount of one original, printing that can duplicate the original at high speed, in large quantities, and at low cost has been generally used. However, in recent years, demand for copying for personal use has increased, and copying of a certain number of copies is being performed using electrophotographic devices such as plateless printing machines and copiers instead of printing machines. Since the electrophotographic method does not require a plate or the like unlike a printing machine, it is suitable for small-quantity and multi-type reproduction, and is considered to be a demand-responsive (On Demand) method compared to printing.
[0003]
In a printing press, an image for transmitting information such as characters and figures is formed by fixing ink on a support such as paper. 2. Description of the Related Art In recent years, various types of images are formed by printing, and the quality required for the images has been constantly improving. In response to such trends, many high-performance inks having various functions have been developed and put to practical use.
[0004]
For example, a pressure-sensitive adhesive layer is formed by printing using an ink containing a pressure-sensitive adhesive, and such a pressure-sensitive adhesive is described in, for example, Non-Patent Document 1.
[0005]
[Non-patent document 1]
Edited by The Adhesion Society of Japan, "Adhesion Handbook", 2nd edition, Nikkan Kogyo Shimbun, May 30, 1971, 396-420
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, the above-mentioned adhesive layer is produced by offset printing, letterpress printing, gravure printing, flexographic printing, screen printing, etc. using ink, so it is suitable for mass production, Was not suitable for on-demand production.
[0007]
For this reason, when a small amount of various kinds of sheets and the like are produced by printing, there are cases where the delivery time is long and the cost is high.
[0008]
In view of such circumstances, an object of the present invention is to provide a toner and a developer that can produce an image having sufficient pressure-sensitive adhesiveness on demand using an electrophotographic method instead of printing.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention, there is provided an electrophotographic toner including a pressure-sensitive adhesive.
[0010]
Further, there is provided an electrophotographic developer containing a toner and a pressure-sensitive adhesive.
[0011]
Further, an electrophotographic developer including the above-described electrophotographic toner, or a sheet having a pressure-sensitive adhesive image formed by an electrophotographic method using the above-described electrophotographic developer. Is provided.
[0012]
By using the above-mentioned developer, an image having sufficient pressure-sensitive adhesiveness can be formed on demand by an electrophotographic method. As a result, it is possible to easily form on-demand small-sized sheets of various types on which images having pressure-sensitive adhesiveness are formed by electrophotography.
[0013]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0014]
In an electrophotographic apparatus, an image for transmitting information such as characters and figures is formed by fixing a developer onto a support such as paper. The developer is roughly classified into a two-component developer including a toner and another particle (carrier) that imparts a charge to the toner, and a single-component developer including a toner having a charge control ability. In these developers, the toner is a colored particle having a charging function, and is produced using a binder resin, a coloring material, a charge control agent, a release agent, a surface treatment agent, a magnetic agent, and the like. The types and amounts of these toner components have been carefully optimized, developing characteristics such as charging, electrical resistance, magnetic properties and fluidity, fixing characteristics such as fixing and coloring, storability, handling, etc. A good balance of the performance required of the toner is realized.
[0015]
(Pressure-sensitive adhesive)
A developer containing a pressure-sensitive adhesive does not exhibit adhesiveness or has low adhesive strength when the developer is fixed, and the adhesive layer is bonded by pressure after the formation of the adhesive layer.
[0016]
Specifically, in order to prevent the developer from being adhered by the fixing pressure when the developer is fixed, the fixing pressure is set lower than the pressure at which the pressure-sensitive adhesive is adhered. As the pressure-sensitive adhesive, an adhesive having a bonding pressure higher than a fixing pressure is used. Further, when the image is fixed, the pressure-sensitive adhesive is selected such that the adhesive layer is sufficiently adhered by pressing the adhesive layer after the image is formed without adhering the image.
[0017]
From the above viewpoints, pressure-sensitive adhesives include acrylic / styrene-modified pressure-sensitive adhesives, styrene-butadiene rubber (SBR) -based adhesives, isoprene rubber-based adhesives, neoprene rubber-based adhesives, neoprene-phenolic resins Adhesives, butadiene rubber-based adhesives, and cured acrylic pressure-sensitive adhesives are preferred.
[0018]
(Acrylic / styrene-modified pressure-sensitive adhesive)
The acrylic / styrene-modified pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive grafted with at least one of an acrylic monomer and a styrene monomer, and is crosslinked with at least one of an acrylic monomer and a styrene monomer. Pressure-sensitive adhesives and the like.
[0019]
Examples of the pressure-sensitive adhesive modified with at least one of an acrylic monomer and a styrene monomer include a natural rubber adhesive, an isoprene rubber adhesive, a neoprene rubber adhesive, a neoprene-phenol resin adhesive, and a butadiene rubber. Adhesive, styrene-butadiene rubber adhesive, acrylonitrile-butadiene rubber adhesive, acryl-butadiene rubber adhesive, chloroprene rubber adhesive, butyl rubber adhesive, urethane rubber adhesive, silicone rubber adhesive Rubber-based pressure-sensitive adhesives such as adhesives, thiocol rubber-based adhesives, acrylic rubber-based adhesives, recycled rubber-based adhesives, and isobutylene-based adhesives; acrylic pressure-sensitive adhesives; polyvinyl ether-based pressure-sensitive adhesives; Pressure-sensitive adhesive; polyvinyl acetate-based pressure-sensitive adhesive; bi-vinyl acetate-based pressure-sensitive adhesive; chloride Using, for example, alkenyl-based pressure-sensitive adhesive, among others, from the viewpoint of adhesion, using a rubber-based pressure-sensitive adhesive.
[0020]
That is, an acrylic / styrene-modified rubber-based pressure-sensitive adhesive is preferred, and an acrylic / styrene-modified natural rubber-based pressure-sensitive adhesive is particularly preferred.
[0021]
The pressure-sensitive adhesive can also be used in the form of an emulsion. Examples of the emulsion include natural rubber-based latex, isoprene rubber-based latex, butadiene rubber-based latex, styrene-butadiene rubber-based latex, acrylonitrile-butadiene rubber-based latex, acryl-butadiene rubber-based latex, chloroprene rubber-based latex, and butyl rubber-based latex. Urethane rubber-based latex, thiocol rubber-based latex, acrylic rubber-based latex, polyvinyl acetate-based emulsion, vinyl acetate-ethylene-based emulsion, acrylic emuldin, vinyl chloride-based emulsion and the like are used.
[0022]
The acrylic monomer used for the modification is not particularly limited as long as it has sufficient reactivity, but a monomer having good compatibility with the pressure-sensitive adhesive and high reactivity is preferable, and from such a viewpoint, Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, Decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, lauryl-tridecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, cetyl-stearyl (meth) acrylate, (meth) acryl Stearyl acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate and methacrylate (Meth) acrylic esters such as (meth) acrylic acid amides; (meth) acrylic acid amides such as (meth) acrylic acid amide and (meth) acrylic acid methylolamide; (meth) acrylic acid, hydroxyethyl (meth) acrylate, ( Hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, butylaminoethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate and (meth) ) Reactive acrylic monomers such as tetrahydrofurfuryl acrylate; ethylene di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate , Di (meth) acrylic acid Ethylene glycol, pentadecaethylene glycol di (meth) acrylate, pentacontactor ethylene glycol di (meth) acrylate, butylene di (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, trimethylol tri (meth) acrylate Crosslinkable acrylic monomers such as propane, pentaerythritol tetra (meth) acrylate and diethylene glycol di (meth) acrylate are used.
[0023]
The styrenic monomer used for the modification is not particularly limited as long as it has sufficient reactivity, but those having good compatibility with the pressure-sensitive adhesive and high reactivity are preferable, and from such a viewpoint, , Styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methyl-p-methylstyrene, p-methoxystyrene, o-methoxystyrene, 2,4-dimethylstyrene, chlorostyrene and bromostyrene.
[0024]
Further, if necessary, a monomer copolymerizable with an acrylic monomer and / or a styrene monomer can be used in combination. Such copolymerizable monomers include vinyl compounds containing cyano groups such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl compounds containing halogens such as vinyl chloride and vinylidene chloride; and organic acid groups containing vinyl acetate and vinyl propionate. Vinyl compounds; reactive monomers such as ethylene, maleic acid and itaconic acid; acrylic-modified silicones; such as chloroethyl vinyl ether, allyl glycidyl ether, ethylidene norbornene, divinylbenzene, triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate Crosslinkable copolymer monomers and the like can be used.
[0025]
The grafting and crosslinking of the pressure-sensitive adhesive are performed by adding 10 to 40 parts by mass of an acrylic monomer and 10 to 40 parts by mass of a styrene-based monomer to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive, respectively. It is also possible to use a combination of a monomer and a styrene monomer, or to use a plurality of acrylic monomers and a plurality of styrene monomers.
[0026]
The graft structure and / or the cross-linked structure is formed by mixing the pressure-sensitive adhesive as described above, for example, in the form of an emulsion, with the above-mentioned monomer and a catalyst in the presence of an optimum emulsifier, and reacting under appropriate conditions. Introduce into pressure sensitive adhesive.
[0027]
(SBR adhesive, isoprene rubber adhesive, neoprene rubber adhesive, neoprene / phenol resin adhesive, butadiene rubber adhesive)
As the SBR-based adhesive, an emulsion-polymerized SBR such as an SBR driver and an SBR latex; a solution-polymerized SBR such as a random SBR, a block SBR, and a symmetric block SBR are used.
[0028]
Since the properties of the SBR adhesive greatly depend on the copolymerization ratio of styrene and butadiene, the styrene content is low (30% by mass or less), and the styrene content is moderate (more than 30% by mass and 70% by mass or less). And those having a high styrene content (more than 70% by mass) are carefully selected.
[0029]
It is preferable to consider a glass transition temperature (Tg) as an index of the copolymerization ratio of styrene and butadiene. The glass transition temperature (Tg) can be measured from the dynamic viscoelastic behavior of the SBR adhesive. In addition, the glass transition temperature (Tg) is actually measured by differential scanning calorimetry (DSC) in which the difference between the energy input of the substance and the reference substance is measured as a function of the temperature while changing the temperature of the substance and the reference substance according to programming. You can also.
[0030]
The Tg of the SBR adhesive is preferably −30 ° C. or higher, more preferably −20 ° C. or higher, still more preferably −10 ° C. or higher, from the viewpoint of sufficiently maintaining the rubbery properties of the SBR adhesive. The above is most preferred. On the other hand, in order to realize sufficient adhesive strength, the temperature is preferably 50 ° C or lower, more preferably 40 ° C or lower, and still more preferably 30 ° C or lower.
[0031]
In addition, as the SBR-based adhesive, a non-modified type, a vinylpyridine-modified type, a carboxy-modified type, and the like can be used. Among them, a carboxy-modified SBR adhesive is preferable from the viewpoint of adhesive strength.
[0032]
In addition, for the same reason as the above SBR-based adhesive, isoprene rubber-based adhesive, neoprene rubber-based adhesive, neoprene-phenol resin adhesive, butadiene rubber-based adhesive, and the like are also preferable.
[0033]
(Cured acrylic pressure-sensitive adhesive)
The cured acrylic pressure-sensitive adhesive refers to an acrylic compound that has been cured by radiation such as ultraviolet rays, electron beams, X-rays, i-rays, and g-rays, heat, and the like. Examples of the acrylic compound include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, propylene oxide-modified neopentyl glycol di (meth) acrylate, and neopentyl glycol di (meth) hydroxypropionate. Acrylate, neopentyl glycol hydroxypivalate di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (Meta) access Rate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propylene oxide-modified glycerin tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, It is preferable to include a polyfunctional acrylic compound such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
[0034]
In addition to these polyfunctional acrylic compounds, diethylene glycol-modified nonylphenol (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cetyl (meth), in addition to these polyfunctional acrylic compounds, in order to achieve desired adhesive strength and improve curability. Monofunctional acrylic compounds such as acrylate, stearyl (meth) acrylate, and 2- (2-ethoxyethoxy) 2-ethylhexyl (meth) acrylate can also be used in combination.
[0035]
Further, in addition to the polyfunctional and monofunctional acrylic compounds as described above, oligomers and monomers having at least one of a (meth) acryloyl group, an allyl group, a methallyl group, and a radically reactive unsaturated group may be used. It can be used as a compound.
[0036]
Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, (meth) 2-ethylhexyl acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate-tridecyl, tridecyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate (Meth) acrylates such as stearyl, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate and phenyl methacrylate; (meth) acrylamide and (meth) acrylate methylolamide (Meth) acrylic acid amides; (meth) acrylic acid, ( (T) hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, butylaminoethyl (meth) acrylate, ( Reactive acrylic monomers such as glycidyl (meth) acrylate and tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate; ethylene di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, Tetraethylene glycol (meth) acrylate, decaethylene glycol di (meth) acrylate, pentadecaethylene glycol di (meth) acrylate, pentacontact ethylene glycol di (meth) acrylate, di (meth) acrylate Ren, using a (meth) acrylic acid allyl, tri (meth) acrylate trimethylolpropane, tetra (meth) acrylate pentaerythritol and di (meth) crosslinkable acrylic monomers such as acrylic acid, phthalic acid diethylene glycol.
[0037]
The type of the oligomer is not particularly limited, but preferably has a weight average molecular weight of 30 to 30,000, and includes oligoethylene glycol, epoxy resin oligomer, polyester resin oligomer, polyamide resin oligomer, urethane resin oligomer, oligovinyl alcohol, A phenol resin oligomer or the like can be used.
[0038]
Specific examples thereof include acrylates of epoxy resin oligomers (eg, diglycidyl ether diacrylate of bisphenol A), reaction products of epoxy resin oligomers with acrylic acid and methyltetrahydrophthalic anhydride, and epoxy resin oligomers. Reaction product with 2-hydroxyethyl acrylate, reaction product of diglycidyl ether of epoxy resin oligomer with diallylamine, ring-opening copolymer of glycidyl diacrylate and phthalic anhydride, dimer of methacrylic acid and polyol Esters, polyesters obtained from acrylic acid, phthalic anhydride and propylene oxide, reaction products of oligoethylene glycol, maleic anhydride and glycidyl methacrylate, oligovinyl alcohol and N-methylol acrylate Reaction products with amides, those obtained by esterifying oligovinyl alcohol with succinic anhydride and then adding glycidyl methacrylate, and reacting diallyl ester of pyromellitic dianhydride with p, p'-diaminodiphenyl Oligomer, reaction product of ethylene-maleic anhydride copolymer and allylamine, reaction product of methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer and 2-hydroxyethyl acrylate, and further reacted with glycidyl methacrylate An oligooxyalkylene segment or a saturated oligoester segment or both are linked via a urethane bond, and a urethane-based oligomer having an acryloyl group or a methacryloyl group at both terminals, a terminal-acryl-modified isoprene rubber or a butadiene rubber, It can gel.
[0039]
Specific examples of the oligomer having a (meth) acryloyl group include oligoethylene glycol di (meth) acrylate, nonylphenol EO modified (meth) acrylate, oligopropylene glycol di (meth) acrylate, and neopentyl glycol di (meth) acrylate. , Butylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol poly (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, oligo Examples thereof include ester (meth) acrylate and oligoester (meth) acrylate.
[0040]
Although the type of the monomer is not particularly limited, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, for example, alkyl, cycloalkyl, alkyl halide, alkoxyalkyl, hydroxyalkyl, aminoalkyl, tetrahydrofurfuryl, allyl, glycidyl , Benzyl, phenoxy acrylate, phenoxy methacrylate, alkylene glycol, polyoxyalkylene glycol mono or diacrylate and methacrylate, trimethylolpropane triacrylate and methacrylate, pentaerythritol tetraacrylate and methacrylate, such as acrylamide, methacrylamide or derivatives thereof, for example Acrylamide and methacrylamide mono- or di-substituted with an alkyl group or a hydroxyalkyl group, Acetone acrylamide and methacrylamide, N, a N'- alkylene-bis acrylamide and methacrylamide and the like can be used.
[0041]
Also, if necessary, isobornyl acrylate or methacrylate, norbornyl acrylate or methacrylate, dicyclopentenoxyethyl acrylate or methacrylate, dicyclopentenoxypropyl acrylate or methacrylate, diethylene glycol dicyclopentenyl monoether acrylic, etc. Acid ester or methacrylate, oligooxyethylene or oligopropylene glycol dicyclopentenyl monoether acrylate or methacrylate, such as dicyclopentenyl cinnamate, dicyclopentenoxyethyl cinnamate, dicyclopentenoxyethyl 3,9-bis (1,1-bismethyl-2-oxyethyl) -spiro [5,5] unde such as monofumarate or difumarate 3,9-bis (1,1-bismethyl-2-oxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 3,9-bis (2-oxyethyl) -spiro [ Mono-, diacrylate or mono-, dimethacrylate, such as 5,5] undecane, 3,9-bis (2-oxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, or Mono-, diacrylate, or mono-, dimethacrylate of these ethylene oxide or propylene oxide addition polymers of spiroglycol, or methyl ether of these monoacrylate or methacrylate, 1-azabicyclo [2,2,2] -3 -Octenyl acrylate or methacrylate, bicyclo [2,2,1] -5-heptene-2,3-dicarbo Such Sil monoallyl ester, dicyclopentadienyl acrylate or methacrylate, dicyclopentadienyl oxyethyl acrylate or methacrylate, it may also be used dihydrodicyclopentadienyl acrylate or methacrylate.
[0042]
If necessary, a (meth) acrylic ester of a copolymerizable α, β-unsaturated polycarboxylic acid, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,4 dimethacrylic acid may be used. -Alkylene glycol dimethacrylates such as butylene glycol and propylene glycol dimethacrylate, and trimethylolpropane EO-added triacrylate can also be used.
[0043]
If necessary, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, ( 2-ethylhexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, lauryl-tridecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid (Meth) acrylates such as cetyl-stearyl, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate and phenyl methacrylate; (meth) acrylamide and (meth) acrylic acid (Meth) acrylic amides such as methylolamide; (meth) acrylic Acid, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, butylamino (meth) acrylate Reactive acrylic monomers such as ethyl, glycidyl (meth) acrylate and tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate; ethylene di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene di (meth) acrylate Glycol, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, decaethylene glycol di (meth) acrylate, pentadecaethylene glycol di (meth) acrylate, pentacontact ethylene glycol di (meth) acrylate, di (meth) acyl Uses cross-linkable acrylic monomers such as butylene acrylate, allyl (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and diethylene glycol di (meth) acrylate phthalate You can also.
[0044]
Among the acrylic compounds described above, those having two (meth) acryloyl groups in one molecule are preferable from the viewpoint of adhesiveness. Further, those having three (meth) acryloyl groups are preferable.
[0045]
Such pressure-sensitive adhesives include polyterpenes, polyterpene derivatives, temper oil polymers, temper phenol polymers, rosin, glycerin esters of rosin, pentaerythritol-modified rosin, other rosin derivatives, oil-soluble phenolic resins, cumarone Tackifiers such as indene resin, petroleum hydrocarbons, petroleum resin, indene resin, ethyl cellulose, α-methylstyrene-vinyltoluene copolymer; mineral oil, lanolin, liquid polybutene, liquid acrylic resin, dihydroabiethyl phthalate, phthalate Dihexyl acid, diphenyl phthalate, dimethyl isophthalate, other phthalates, phosphates, ethylene glycol tribenzoate, trimethylolethane tetrabenzoate, other benzoates, salicylates, acetate acetate Jill, fatty acid esters, aliphatic dicarboxylic acid esters, citrate esters, alkylnaphthalenes, alkyldiphenyl ethers, amide compounds, trimellitate esters, arylalkanes, tridichlorohexyl citrate, methoxyethyl stearate -Plasticizers such as urea complexes; fillers such as zinc white, titania, silica, alumina, charcoal, clay, and pigments; antioxidants, ultraviolet absorbers, aging inhibitors such as metal dithiocarbamates, metal chelate bases, etc. Is added as needed.
[0046]
The proportion of the pressure-sensitive adhesive in the toner is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more from the viewpoint of achieving sufficient adhesive strength. In order to suppress that the characteristic of (a) is reduced, 60 mass% or less is preferable, 45 mass% or less is more preferable, and 30 mass% or less is still more preferable.
[0047]
Note that two or more types of pressure-sensitive adhesives may be used in combination as needed.
[0048]
When preparing a one-component developer, the pressure-sensitive adhesive is usually blended into the toner, but the developer can be prepared by mixing a toner not containing the pressure-sensitive adhesive and the pressure-sensitive adhesive, The developer can be prepared by further mixing the pressure-sensitive adhesive with the toner containing the pressure-sensitive adhesive.
[0049]
When a two-component developer is prepared, the pressure-sensitive adhesive is usually mixed with the toner, but the carrier can also be mixed with a pressure-sensitive adhesive. It is also possible to prepare a developer by mixing a carrier containing no agent and a pressure-sensitive adhesive, to mix a pressure-sensitive adhesive with at least one of the toner and the carrier, and further mix the pressure-sensitive adhesive to form a developer. It can also be prepared.
[0050]
The ratio of the pressure-sensitive adhesive to the developer is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, even more preferably 15% by mass or more, for the purpose of realizing a sufficient adhesive force. In order to suppress deterioration of the developer, the amount is preferably 60% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, and still more preferably 30% by mass or less.
[0051]
(Binder resin)
The binder resin is not particularly limited as long as it binds the components of the toner sufficiently and achieves good fixability and chargeability of the toner, but is not limited to vinyl alcohol resin, vinyl ether resin, vinyl butyral resin, Urethane resin, ester resin, epoxy resin, styrene resin, acrylic resin, ethylene resin, propylene resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, amide resin, vinyl toluene polymer, maleic acid polymer Coalescence, phenolic resin, natural modified phenolic resin, natural resin modified maleic acid resin, silicone resin, furan resin, xylene resin, terpene resin, coumarone indene resin, petroleum resin; copolymer of monomer components of these resins And the like, and if necessary, a plurality of resins can be used in combination.
[0052]
For example, specific examples of styrene-based resins and copolymers of monomer components of styrene-based resins include homopolymers of styrene and styrene derivatives such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, and polyvinyl toluene; styrene-p-chlorostyrene. Copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-acrylate copolymer, styrene-methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, Styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene- Acrylonitrile-inde Using the styrene-based copolymers such as a copolymer.
[0053]
Further, a resin having a crosslinked structure can be used as the binder resin. As a crosslinking agent for the binder resin, a compound having two or more polymerizable double bonds is used, for example, aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene and divinylnaphthalene; ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, Carboxylic acid esters having two double bonds such as 1,3-butadiol dimethacrylate; divinyl compounds such as divinyl aniline, divinyl ether, divinyl sulfide, divinyl sulfone; compounds having three or more vinyl groups; If necessary, a plurality of them can be used in combination.
[0054]
Among the above binder resins, for heat fixing, ester resins, epoxy resins, styrene resins, acrylic resins and copolymers of monomer components of these resins are preferable, and if necessary, And two or more of them can be used in combination.
[0055]
For pressure fixing, ethylene-based resins, propylene-based resins, vinyl acetate-based resins, vinyl chloride-based resins, amide-based resins, and copolymers of monomer components of these resins are preferable. The above may be used in combination.
[0056]
In the case of a liquid toner, an acrylic resin, a vinyltoluene polymer, a maleic acid polymer and a copolymer of a monomer component of these resins are preferable, and two or more of them can be used in combination as necessary. .
[0057]
The ratio of the binder resin to the whole toner is usually 50 to 95% by mass.
[0058]
(Color material)
The coloring material is not particularly limited as long as it can be colored sufficiently without deteriorating the properties of the toner. However, carbon blacks such as channel carbon and furnace carbon; inorganic pigments such as red iron oxide, navy blue and titanium oxide; Azo pigments such as disazo yellow, pyrazolone red, chelate red, brilliant carmine, and para brown; phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine and metal-free phthalocyanine; condensations such as flavantron yellow, dibromoanthrone orange, perylene red, quinacridone red, and dioxazine violet A polycyclic pigment; a disperse dye, an oil-soluble dye, or the like is used, and if necessary, a plurality of color materials can be used in combination.
[0059]
In the case of a magnetic toner, a simple substance of a metal such as magnetite, ferrite, cobalt, iron, nickel, or an alloy thereof can be used as the magnetic powder.
[0060]
Further, clay minerals such as calcium carbonate, precipitated barium sulfate, barite powder, white carbon, silica, alumina white, aluminum hydroxide, and kaolin clay, and extenders such as talc, mica, and nepheline cyanite can also be used.
[0061]
In the case of a black toner, carbon black, titanium black, a magnetic material, a color material mixed with a yellow color material, a magenta color material, and a cyan color material described below and adjusted to black are used as the black color material.
[0062]
For a color image, a yellow toner, a magenta toner, a cyan toner, and the like are produced.
[0063]
As the yellow coloring material, a condensed azo compound, an isoindolinone compound, an anthraquinone compound, an azo metal complex, a methine compound, an allylamide compound, or the like is used. I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 15, 17, 62, 74, 83, 93, 94, 95, 109, 110, 111, 128, 129, 147, 168, 180 and the like. I. A dye such as Solvent Yellow 93, 162, 163 may be used in combination.
[0064]
As the magenta coloring material, a condensed azo compound, a diketopyrrolopyrrole compound, an anthraquinone, a quinacridone compound, a basic dye lake compound, a naphthol compound, a benzimidazolone compound, a thioindigo compound, a perylene compound, and the like are used. . Pigment Red 2, 3, 5, 6, 7, 23, 48; 2, 48: 3, 48: 4, 57: 1, 81: 1, 144, 146, 166, 169, 177, 184, 185, 202 , 206, 220, 221 and 254 are used.
[0065]
As the cyan coloring material, a copper phthalocyanine compound and its derivative, an anthraquinone compound, a basic dye lake compound and the like are used. I. Pigment Blue 1, 7, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 60, 62 and 66, etc. are used.
[0066]
In the case of a white toner, titanium oxide, titanium white, zinc oxide, zinc white, zinc sulfide, lithopone, lead white, antimony white, zirconia, zirconia oxide and the like are used as white color materials.
[0067]
The above color materials can be used alone or as a mixture of two or more in the form of a solid or a liquid. The hue angle, saturation, lightness, weather resistance, OHP transparency, dispersion in toner It is selected in consideration of the nature and the like.
[0068]
The ratio of the color material to the whole toner is usually 1 to 20% by mass.
[0069]
(Charge control agent)
The charge control agent is not particularly limited as long as the charge can be sufficiently controlled without deteriorating the properties of the toner, and a negative charge control agent and a positive charge control agent are used.
[0070]
Specific examples of the negative charge control agent include organometallic compounds, chelate compounds, monoazo metal compounds, acetylacetone metal compounds, aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acid-based metal compounds, aromatic hydroxycarboxylic acids, and aromatic hydroxycarboxylic acids. Mono- and polycarboxylic acids and their metal salts, their anhydrides, their esters, phenol derivatives such as bisphenol, urea derivatives, metal-containing salicylic acid compounds, metal-containing naphthoic acid compounds, boron compounds, quaternary ammonium salts , Calixarenes, silicon compounds, styrene-acrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers, styrene-acrylic-sulfonic acid copolymers, and nonmetal carboxylic acid compounds. Accepting dyes, electron accepting organic complexes, Phthalocyanine sulfonylamine, chlorinated paraffin, and the like are preferable.
[0071]
Specific examples of the positive charge control agent include nigrosine, a modified product of a fatty acid metal salt, a guanidine compound, an imidazole compound, tributylbenzine ammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate, and tetrabutylammonium tetrafluoroborate. Quaternary ammonium salts, onium salts such as phosphonium salts, and lake pigments of quaternary ammonium salts or onium salts, triphenylmethane dyes, and these lake pigments (for example, phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, Phosphotungsten molybdic acid, tannic acid, lauric acid, gallic acid, ferricyanide, ferrocyanide), higher fatty acids, metal salts of higher fatty acids, dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dicyclohexyltin oxide Diorganotin oxides etc., dibutyl tin borate, dioctyl tin borate, and the like diorgano tin borate such as dicyclohexyl tin borate is present, electron-donating nigrosine dyes, etc. quaternary ammonium salts are preferred.
[0072]
The ratio of the charge control agent to the whole toner is usually 0.01 to 10% by mass.
[0073]
(Release agent)
In order to reduce the offset at the time of fixing and improve the paper passing property, a release agent may be added. As such a release agent, a fluororesin, low molecular weight polypropylene, low molecular weight polyethylene, liquid paraffin, wax, fatty acid ester, fatty acid amide, or the like is used. These release agents have low melt viscosities and thus function as release agents during fixing.
[0074]
The ratio of the release agent to the whole toner is usually 0.1 to 20% by mass.
[0075]
(Surface treatment agent)
By attaching fine powder as a surface treatment agent to the surface of the toner, the fluidity of the toner can be improved. Hydrophobic silica or the like is used as such a fine powder. When hydrophobic silica is adhered to the surface of the toner, not only the fluidity is improved, but also the cleaning property and the charging property of the toner can be improved. In addition to the hydrophobic silica, fine powders such as titanium oxide, alumina, cerium oxide, fatty acid metal salts, polyvinylidene fluoride, and polystyrene can also be used.
[0076]
The amount of the surface treatment agent is usually 0.1 to 20% by mass based on 100 parts by mass of the toner.
[0077]
(Magnetic agent)
Further, a magnetic toner can be prepared by adding a magnetic agent to the toner. In this case, the magnetic agent can also serve as a coloring material. Examples of such a magnetic agent include iron oxides such as magnetite, hematite and ferrite; metals such as iron, cobalt and nickel; and metals such as aluminum, cobalt, copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, beryllium, Metals such as bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, and vanadium; alloys of these metals and mixtures thereof.
[0078]
The ratio of the magnetic agent to the whole toner is usually 1 to 20% by mass.
[0079]
(Other additives)
In the toner, in addition to the components described above, additives such as a lubricant such as zinc stearate and a stabilizer such as an antioxidant and an ultraviolet absorber can be used as needed.
[0080]
(Developer)
The types of the developer include a dry two-component system, a dry one-component system, a wet system, and the like. Each developer can be prepared using a toner having the components described above.
[0081]
The toner used in the dry two-component system is produced using a binder resin, a coloring material, a charge control agent, a release agent, a surface treatment agent, and the like, and is adjusted to have a volume average particle diameter of 1 to 20 μm. The volume average particle size of the toner can be measured using, for example, a Coulter Multisider manufactured by Coulter Electronics (UK). Such a toner is mixed with a carrier to prepare a dry two-component developer. The carrier used in the dry two-component system is prepared by coating a core material with a coating agent, and is adjusted to have a volume average particle diameter of 10 to 200 μm.
[0082]
The core material of the carrier includes metal powders such as surface-oxidized iron powder, surface-unoxidized iron powder, nickel powder, copper powder, zinc powder, cobalt powder, manganese powder, chromium powder, and rare earth powder; oxidation of these metals Material powders; alloy powders of these metals; oxide powders of these alloys; ferrite powders; magnetite powders and the like are used.
[0083]
Examples of the coating agent for the carrier include fluororesins such as polytetrafluoroethylene, monochlorotrifluoroethylene polymer, and polyvinylidene fluoride; silicone resins; polyester resins; phenolic resins; metal complexes of di-tert-butylsalicylic acid; Acrylic resin; polyamide; polyvinyl butyral; nigrosine; amino acrylate resin; basic dye and its lake; silica fine particles; A carrier is prepared by dissolving or suspending these coating agents in a solvent and applying them to the surface of the carrier; or simply mixing the coating agent with a powder.
[0084]
The mixing ratio of the toner and the carrier is such that the toner is 1 to 15% by mass with respect to the entire developer.
[0085]
The toner used in the dry one-component system is prepared by using a magnetic agent and the like in the case of a magnetic toner in addition to a binder resin, a coloring material, a charge control agent, a release agent, a surface treatment agent, and the like. The diameter is adjusted to be 1 to 20 μm, and a dry single-component developer is prepared without mixing with a carrier.
[0086]
A toner used in a wet system is prepared using a binder resin, a coloring material, a charge control agent, and the like, and is adjusted to have a volume average particle diameter of 0.1 to 3 μm. Such a toner is mixed with a carrier to prepare a wet developer. A carrier used in a wet system has a volume resistivity of 10 ¹² -10 ^Fifteen An insulating liquid having a resistivity of Ωcm and a dielectric constant of 2 to 3 is used.
[0087]
(Production method of toner and developer)
Dry toners are roughly classified into pulverized toners and polymerized toners depending on the manufacturing method.
[0088]
As a method for producing a pulverized toner, for example, necessary toner components such as a binder resin, a coloring material, a charge control agent, a release agent, and a magnetic agent are sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer and a ball mill.
[0089]
Next, the obtained mixture is melt-kneaded using a heat kneader such as a heating roll, a kneader, an extruder, etc., so that the resin components are compatible and the toner components are uniformly dispersed. Thereafter, the obtained kneaded material is cooled and solidified, pulverized by a hammer mill, a jet mill, or the like, classified by a cyclone, a micron separator, or the like, and granulated to obtain a desired toner.
[0090]
Further, if necessary, a surface treating agent or the like can be mixed with a mixer such as a Henschel mixer.
[0091]
On the other hand, as a method for producing a polymerized toner, for example, a method in which a molten mixture is atomized into air using a disk and a multi-fluid nozzle to obtain spherical toner particles; a method in which toner particles are directly produced using a suspension polymerization method A dispersion polymerization method in which toner particles are directly formed using an aqueous organic solvent which does not require a polymer which is soluble in a monomer and a soap-free method in which toner particles are formed by directly polymerizing in the presence of a water-soluble polar polymerization initiator An emulsion polymerization method such as a polymerization method; a primary aggregation emulsion polymerization particle is prepared in advance, and then a hetero-aggregation method or the like in which polar particles having an opposite charge are added and associated is used.
[0092]
Among them, a method in which a monomer composition containing a polymerizable monomer and another toner component is directly polymerized to generate toner particles is preferable. Further, a seed polymerization method in which a monomer is further adsorbed to the polymer particles once obtained and then polymerized using a polymerization initiator is also preferable.
[0093]
The toner obtained as described above is mixed with a carrier as necessary. Mixing is performed using a V blender or the like.
[0094]
On the other hand, in the case of a wet toner, the toner component and the carrier liquid are charged into a mixer such as a ball mill and an attritor, sufficiently dispersed, and the mixing step and the granulating step are performed simultaneously.
[0095]
(Sheet)
When an electrophotographic developer containing a pressure-sensitive adhesive is used, an image having a pressure-sensitive adhesive property can be formed on demand by an on-demand electrophotographic method such as an on-demand toner printer.
[0096]
For example, by forming a uniform solid image on the surface of the support by electrophotography using a pressure-sensitive adhesive developer, a uniform pressure-sensitive adhesive film can be formed on the surface of the support, and the surface of the support can be formed. Can be easily modified.
[0097]
Also, by forming a partial image and a pattern image on the surface of the support by electrophotography using a pressure-sensitive adhesive developer, a pressure-sensitive adhesive film having a pattern shape can be formed on the surface of the support. The surface of the body can be easily modified.
[0098]
In addition, as a base sheet (support), synthetic paper, synthetic films such as polyethylene, polyethylene terephthalate, polypropylene, and vinyl chloride can be used in addition to ordinary paper. When these synthetic films are used, the surface of the base sheet may be subjected to a surface treatment such as a mat treatment and a corona treatment.
[0099]
(Applications)
If the developer of the present invention described above is used, a sending slip, a tag, an address slip, a certificate, a numbered ticket, a voucher, an admission ticket, a check sheet, a plastic card, an IC card, a package (paper, plastic bottle, Cans, etc.), wrapping paper, greeting cards, DM gimmicks, magazines, calendars, notebooks, CD-ROMs (CR-R / RW, etc.), films (attached to glass, etc.), stickers, labels, clock letters Pressure-sensitive adhesiveness can be imparted to a board, a panel of a home appliance, a paper bag, a medicine bag, a shopping bag, a book, a nameplate, a wrapping sheet, and the like by an electrophotographic method.
[0100]
In addition, courtesy tickets issued at retail stores, simple lotteries, books used by small groups, educational materials used at small educational institutions, personal letters, certificates, rearranging tickets, gold vouchers, admission tickets, Check sheets, plastic cards, IC cards, transfer seal gimmicks, DM gimmicks, packages (paper, plastic bottles, cans, etc.), packaging papers, greeting cards, magazines, calendars, notebooks, CD-ROMs (CR-R / RW etc.), film (attached to glass etc.), sticker, label, clock face, panel of home electric appliances, paper bag, medicine bag, shopping bag, book, nameplate, wrapping sheet, etc. by electrophotography It can impart pressure bonding properties.
[0101]
In particular, since a pressure-sensitive image having an arbitrary shape and size can be formed at an arbitrary position by an electrophotographic method, the on-demand property is high.
[0102]
(Information carrying sheet)
For information-bearing sheets such as postcards with seals and openable seals, when the adhesive layer is stuck by applying a moderate to high pressure, a light adhesive strength of about temporary fixing is exhibited, and Adhesive performance that does not peel off by light impact or friction during mailing due to bonding, does not tear at the mailing destination, and can be easily peeled off is required. In particular, the adhesive layer may deteriorate or absorb moisture under high temperature conditions of about 50 ° C in the delivery vehicle during mailing, or in environments where water is wet for a long time due to raindrops during delivery or when exposed to high humidity for a long time. The performance in which the adhesion is not increased or decreased is important.
[0103]
Further, it is desired that the adhesive layer not only has the above-mentioned environmental conditions, but also has a small change with time in the adhesive force as a basic performance at a normal temperature at room temperature. To be specific, it is ideal that the bonding performance after a long period of time after bonding is the same as the bonding strength immediately after bonding or converges about 2-3 times.
[0104]
As an example of such an information carrying sheet, FIG. 1A shows an example of an information carrying sheet from which an adhesive layer can be peeled, and FIG. 2A shows an example of an information carrying sheet from which an adhesive layer cannot be peeled. Examples of sheets are shown respectively.
[0105]
In the case of FIG. 1A, as shown in FIG. 1B, information 12 such as confidentiality and confidentiality is formed by electrophotography or printing. The pressure-sensitive adhesive layer 10 is formed by an electrophotographic method before, after, and simultaneously with the formation of the information 12. Thereafter, as shown in FIG. 1C, the information carrying sheet is folded along the folding line 11 so that the pressure-sensitive adhesive layer 10 is superposed, and the pressure-sensitive adhesive layer 10 is pressed. Then, as shown in FIG. 1D, the pressure-sensitive adhesive layer 10 is peeled off when necessary, and the information 12 is read. In this case, the pressure-sensitive adhesive layer can be easily peeled off at a desired time after the pressure bonding. Further, although the pressure-sensitive adhesive composition is applied over the entire surface, partial application can also be performed satisfactorily.
[0106]
On the other hand, in the case of FIG. 2A, as shown in FIG. 2B, information 22 such as confidentiality and confidentiality is printed at a position where the pressure-sensitive adhesive layer 20 is not formed. Thereafter, as shown in FIG. 2C, the information carrying sheet is folded along the folding line 21 so that the pressure-sensitive adhesive layer 10 is superposed, and the pressure-sensitive adhesive layer 20 is pressed. Then, as shown in FIG. 2D, reading of the information 22 is performed by cutting a predetermined position (for example, perforation 23) of the base sheet without peeling the pressure-sensitive adhesive layer 20. . In this case, the pressure-sensitive adhesive layer does not substantially peel off after the pressure bonding. The pressure-sensitive adhesive composition is partially applied.
[0107]
The pressure-sensitive adhesive layer can be made peelable or non-peelable by changing the kind and amount of the pressure-sensitive adhesive and the pressure bonding conditions.
[0108]
The sheet for carrying information information described above can be folded, folded, cut and overlapped in various forms, and can be suitably used as a postcard having a double-sided surface, various forms, notices, various cards, and the like. .
[0109]
(Easy open packaging bag)
FIG. 3 shows an example of the easy-open packaging bag. In a conventional easy-open packaging bag, a chuck, a zipper, or the like is provided at an opening, and is mechanically locked. On the other hand, in an easy-open packaging bag 31 as shown in FIG. 3, the bottom portion 32 is sealed, and the adhesive force is adjusted on the inner upper side of the opening portion 34 of the bag body 33 so that the pressure-sensitive adhesive can be peeled off. The layer 35 is formed by an electrophotographic method.
[0110]
In the thus-prepared easy-open packaging bag 31, after the contents 36 are put in the bag, it is easily sealed and sealed by applying a finger pressure or a pressure higher than the finger pressure so that the pressure-sensitive adhesive layers 35 contact each other. it can. In the easy-open packaging bag 31, the opening 34 can be easily peeled off by hand when necessary, and the contents 36 can be easily taken out. The easy-open packaging bag 31 can be used repeatedly.
[0111]
(label)
FIG. 4 shows an example of a label. The label 1 a is attached to the surface of the main body 42 of the glass bottle 41. In the label 1a, a pressure-sensitive adhesive layer 44 whose adhesive force is adjusted and which can be peeled off is formed on a base sheet 43 such as paper by an electrophotographic method. The label 1a can be attached to a highly smooth adherend such as the glass bottle 41 with a light pressure such as a finger pressure. In addition, 45 indicates a lid and 46 indicates a content.
[0112]
The label 1a can be easily peeled off from the glass bottle 41 when necessary, and can be peeled cleanly without any adhesive residue on the surface of the adherend.
[0113]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. Unless otherwise specified, commercially available high-purity reagents and the like are used.
[0114]
(Example 1) Electrophotographic toner 1 and electrophotographic developer 1
The Showa Polymer's neoprene-phenol resin adhesive (trade name: Vinylol 2200) is dried.
[0115]
On the other hand, 800 parts by mass of styrene and 200 parts by mass of acrylonitrile were dissolved in 10000 parts by mass of toluene, and 3 parts by mass of AIBN and 50% by mass of azodicarbonamide having a volume average particle diameter of 5 μm were added and dispersed. Then, a binder resin is obtained.
[0116]
To 100 parts by mass of the obtained binder resin, 1 part by mass of stearic acid, 2 parts by mass of polypropylene and 20 parts by mass of a dried neoprene-phenol resin-based adhesive were mixed, and this was biaxially extruded at a time throughput of 5 kg / hr. In a melt kneader (7 temperature control cylinders, 1 vent), knead up to the fifth cylinder at a resin temperature of 130 ° C, install a vent in the sixth cylinder, degas at 150 ° C, and in the seventh cylinder at 180 ° C. The mixture is foamed to obtain a sponge-like kneaded material.
[0117]
The kneaded material is pulverized by a jet mill (pressure: 0.5 MPa) and classified by an air classifier to obtain a toner 1 for electrophotography having a volume average particle diameter of 7 μm in a yield of 50%. To 98.6 parts by mass of the toner 1 for electrophotography, 1.4 parts by mass of hydrophobic silica fine particles were mixed with a Hensyl mixer, and 7 parts by mass of this mixture and 93 parts by mass of magnetite particles coated on the surface with a phenol resin were used. The two components are mixed to obtain a two-component developer 1 for electrophotography.
[0118]
Using the electrophotographic developer 1 thus obtained, an information carrying sheet as shown in FIG. 1 is produced by an electrophotographic method. Thereafter, the information carrying sheet is folded so that the pressure-sensitive adhesive layer is polymerized, and the pressure-sensitive adhesive layer is pressed. The adhesive layer is completely adhered and can conceal confidential information.
[0119]
(Example 2) Toner 2 for electrophotography, developer 2 for electrophotography
To 200 parts by mass of an aqueous emulsion containing 100 parts by mass (solid content) of natural rubber latex, 10 parts by mass of styrene and 25 parts by mass of methyl methacrylate were mixed, and t-butyl hydroperoxide (t-BHPO) was used as a polymerization initiator. 0.1 parts by weight and 0.3 parts by weight of tetraethylenepentamine (TEPA) are added. This is reacted for 2 hours at 45 ° C. in a nitrogen-substituted atmosphere to obtain a copolymerized natural rubber emulsion. After adding 5 parts by mass of a terpene resin to obtain an aqueous emulsion containing a natural rubber-based adhesive, the emulsion is dried.
[0120]
Next, the electrophotographic toner 1 and the electrophotographic developer 1 are used in the same manner as the electrophotographic toner 1 and the electrophotographic developer 1 except that a dried natural rubber adhesive is used instead of the neoprene-phenol resin adhesive. A toner 2 and a developer 2 for electrophotography are obtained.
[0121]
Using the electrophotographic developer 2 thus obtained, an information carrying sheet as shown in FIG. 1 is produced by an electrophotographic method. Thereafter, the information carrying sheet is folded so that the pressure-sensitive adhesive layer is polymerized, and the pressure-sensitive adhesive layer is pressed. The adhesive layer is completely adhered and can conceal confidential information.
[0122]
(Example 3) Electrophotographic toner 3 and electrophotographic developer 3
60 parts by mass of trimethylolpropane PO-modified (degree of polymerization: 0.5 to 1.5) triacrylate, 20 parts by mass of 1,9-nonanediol acrylate, and a polyoxyalkylene segment and a saturated polyester segment via a urethane bond 10 parts by mass of a linked urethane acrylate oligomer having an acryloyl group at both ends and 10 parts by mass of methylbenzoyl formate are mixed and cured by ultraviolet rays to obtain a cured acrylic pressure-sensitive adhesive.
[0123]
Next, except that the obtained cured acrylic pressure-sensitive adhesive was used instead of the neoprene-phenol resin-based adhesive, the electrophotography was performed in the same manner as the electrophotographic toner 1 and the electrophotographic developer 1. The toner 3 for the system and the developer 3 for the electrophotographic system are obtained.
[0124]
Using the obtained electrophotographic developer 3, an information carrying sheet as shown in FIG. 1 is produced by an electrophotographic method. Thereafter, the information carrying sheet is folded so that the pressure-sensitive adhesive layer is polymerized, and the pressure-sensitive adhesive layer is pressed. The adhesive layer is adhered, so that confidential information can be hidden.
[0125]
Example 4 Developer 4 for Electrophotography
As the carrier, a phenol resin is coated on the surface of the magnetite particles, and the phenol resin layer contains a natural rubber-based adhesive used when preparing the toner 2 for electrophotography. An electrophotographic developer 4 was prepared in the same manner as the electrophotographic developer 2 except that a non-adhesive-based adhesive was prepared and the ratio of the natural rubber-based adhesive to the developer was 20% by mass. Is prepared.
[0126]
Using the obtained electrophotographic developer 4, an information carrying sheet as shown in FIG. 1 is produced by an electrophotographic method. Thereafter, the information carrying sheet is folded so that the pressure-sensitive adhesive layer is polymerized, and the pressure-sensitive adhesive layer is pressed. The adhesive layer is adhered, so that confidential information can be hidden.
[0127]
(Example 5) Developer 5 for electrophotography
As the toner, a toner containing no natural rubber-based adhesive used when manufacturing the toner 1 for electrophotography is manufactured. An electrophotographic developer 5 is prepared in the same manner as the electrophotographic developer 2 except that the carrier and the natural rubber-based adhesive are mixed.
[0128]
Using the obtained electrophotographic developer 5, an information carrying sheet as shown in FIG. 1 is produced by an electrophotographic method. Thereafter, the information carrying sheet is folded so that the pressure-sensitive adhesive layer is polymerized, and the pressure-sensitive adhesive layer is pressed. The adhesive layer is adhered, so that confidential information can be hidden.
[0129]
【The invention's effect】
When a toner and a developer containing a pressure-sensitive adhesive are used, an image having sufficient pressure-sensitive adhesiveness can be produced on demand by using an electrophotographic method instead of printing.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram for explaining an information carrying sheet when an adhesive layer can be peeled off.
FIG. 2 is a schematic diagram for explaining an information carrying sheet when an adhesive layer cannot be peeled off.
FIG. 3 is a schematic diagram for explaining an easy-open packaging bag.
FIG. 4 is a schematic diagram for explaining a label.
[Explanation of symbols]
10 Pressure-sensitive adhesive layer
11 folding line
12 Information
20 Pressure-sensitive adhesive layer
21 Fold Line
22 Information
23 perforation
31 Packaging bag
32 bottom
33 bag body
34 opening
35 Pressure-sensitive adhesive layer
36 Contents
41 glass bottle
42 body
43 Base sheet
44 Pressure-sensitive adhesive layer
45 lid
46 Contents
1a Label

Claims

An electrophotographic toner containing a pressure-sensitive adhesive.

The pressure-sensitive adhesive includes an acrylic / styrene-modified pressure-sensitive adhesive, a styrene-butadiene rubber-based adhesive, an isoprene rubber-based adhesive, a neoprene rubber-based adhesive, a neoprene-phenol resin adhesive, a butadiene rubber-based adhesive, and a curing agent. 2. The electrophotographic toner according to claim 1, comprising at least one selected from the group consisting of acrylic pressure-sensitive adhesives.

3. The electrophotographic toner according to claim 1, wherein a ratio of the pressure-sensitive adhesive to the electrophotographic toner is 5 to 60% by mass. 4.

An electrophotographic developer containing a toner and a pressure-sensitive adhesive.

An electrophotographic developer containing the toner for electrophotography according to claim 1, or a pressure-sensitive adhesive formed by electrophotography using the developer for electrophotography according to claim 4. Sheet with images.

An electrophotographic developer containing the electrophotographic toner according to any one of claims 1 to 3, or an electrophotographic developer according to claim 4, wherein the pressure-sensitive adhesive is required to adhere. A method for forming a pressure-sensitive adhesive image, in which the electrophotographic developer is fixed at a pressure lower than the minimum pressure.