JP2004061819A - Toner for electrophotographic method, developer for electrophotographic method, image and sheet - Google Patents

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Yasuhiro Endo
遠藤 康博
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To produce an image having liquid crystal characteristics on demand, using an electrophotographic method in place of printing. <P>SOLUTION: The image is formed in the electrophotographic process by using toner, containing a liquid crystal compound and a developer. A thermotropic liquid crystal and by-otropic liquid crystal can be used as the liquid crystal compound without damaging fixing and releasing the properties of the toner, without being particularly limited, if the sufficient liquid crystal characteristics of the image is attained. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶化合物を含む電子写真方式用トナー、現像剤、画像およびその様な画像が形成されたシートに関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、一つの原稿を多量に複製する方法としては、原稿を高速、多量および安価に複製できる印刷が一般的であった。しかしながら、近年、パーソナルユースを目的とする複製の需要が増加し、ある程度の部数の複製は、印刷機に代わりコピー機などの電子写真装置を用いて行われつつある。電子写真方式は、印刷機と異なり版などを必要としないため、少量および多品種の複製に好適であり、印刷と比べ要求即応(オンデマンド、On Demand)な方式であると考えられる。
【0003】
印刷機において、文字および図などの情報を伝達するための画像は、インキを紙などの支持体に定着して形成される。近年、印刷で形成される画像は多種に渡り、画像に要求される品位も高度化の一途を辿っている。この様な動向に応じて、各種の機能を有する高性能のインキが多数開発され、実用に供されている。
【0004】
一方、電子写真装置においては、文字および図などの情報を伝達するための画像は、現像剤が紙などの支持体に定着されて形成される。現像剤には、トナーとトナーに電荷を付与する別粒子(キャリア)とを含む二成分現像剤と、電荷制御能を有するトナー単独の一成分現像剤とに大別される。これらの現像剤において、トナーは帯電機能を有する着色粒子であり、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、表面処理剤、磁性剤などを用いて作製される。これらのトナー成分の種類および配合量などは注意深く至適化され、帯電性、電気抵抗性、磁気性および流動性などの現像特性、定着性および着色性などの定着特性、保存性、取扱性などのトナーに要求される性能の良好なバランスが実現される。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
各種の機能を有するインキの一つに、液晶インキがある。
【0006】
液晶インキを用いて印刷により形成された画像は、見る角度によって色相が異なるため、意匠的に優れる。また、画像からの反射光が円偏光であるため、通常の手段による複製物に、この様な光学的特性を備えさせることが困難であり、真贋判定および偽造防止に有用である。
【0007】
一方、液晶インキは、液晶表示材、液晶ディスプレー、液晶フィルター等の作製にも利用されている。例えば、ガラス等の基板表面に、液晶インキを用いてオフセット方式などの印刷により、必要なパターン等の画像を形成する。
【0008】
以上の様な液晶インキは、例えば、特開2002−114935号公報、特開2002−97392号公報、特開2000−160085号公報などに記載されている。
【0009】
しかしながら、以上の様な画像は、オフセット印刷、活版印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷などの印刷で形成されるため、大量生産には適するが、短い納期で少量多品種を生産するオンデマンド生産には不適当な場合があった。
【0010】
このため、少量多品種の証明書、整理券、金券および入場券などを、上記の様なインキで作製すると、納期が長期となったり、費用が高くなる場合があった。
【0011】
この様な状況に鑑み、本発明においては、印刷に代わり電子写真方式を使用して、液晶特性を有する画像をオンデマンド作製することを目的とする。
【0012】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための本発明によれば、液晶化合物を含む電子写真方式用トナーが提供される。
【0013】
また、トナーと液晶化合物とを含む電子写真方式用現像剤が提供される。
【0014】
また、上記の様なトナー及び現像剤で形成された画像を有するシートが提供される。
【0015】
以上の様な現像剤を用いれは、液晶特性を有する画像が形成された少量多品種の証明書、整理券、金券および入場券などを、電子写真方式により簡単にオンデマンド形成できる。液晶特性は他の色材では発現が困難なため、液晶特性を有する画像は真贋判定および偽造防止などの機能を有する。
【0016】
また、液晶表示材、液晶ディスプレー、液晶フィルター等も、簡単にオンデマンド作製できる。
【0017】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
【0018】
(液晶化合物)
液晶化合物としては、トナーの定着性および離型性などを損なうことなく、画像の十分な液晶特性を実現するものであれば特に制限されず、サーモトロピック液晶およびオトロピック液晶の何れも使用できる。
【0019】
例えば、ネマティック液晶、コレステリック液晶、スメクティック液晶、ディスコティック液晶などを使用でき、中でも安定であり液晶性が顕著である等の理由から、ネマティック液晶およびコレステリック液晶が好ましく、特にコレステリック液晶が好ましい。
【0020】
ネマティック液晶としては、例えば、以下の様な化合物を使用する。
【0021】
【化1】

Figure 2004061819
【0022】
上の一般式(1a)〜(1c)で示される様なアゾメチル化合物(式中、R及びR’は独立に、水素、ハロゲン、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアルキル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアルケニル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアルコキシル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアリール基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアラルキル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアリールオキシル基、カルボン酸エステル、シアノ基、ニトロ基を表す。)、
【0023】
【化2】
Figure 2004061819
【0024】
上の一般式(2a)〜(2d)で示される様なエステル化合物(式中、R、R’及びR〜Rは独立に、水素、ハロゲン、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアルキル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアルケニル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアルコキシル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアリール基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアラルキル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアリールオキシル基、カルボン酸エステル、シアノ基、ニトロ基を表す。)、
【0025】
【化3】
Figure 2004061819
【0026】
上の一般式(3a)及び(3b)で示される様なビフェニル化合物(式中、Rは、水素、ハロゲン、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアルキル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアルケニル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアルコキシル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアリール基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアラルキル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアリールオキシル基、カルボン酸エステル、シアノ基、ニトロ基を表す。)、
【0027】
【化4】
Figure 2004061819
【0028】
上の一般式(4)で示される様なスチルベン化合物(式中、R、R’、X及びYは独立に、水素、ハロゲン、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアルキル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアルケニル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアルコキシル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアリール基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアラルキル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアリールオキシル基、カルボン酸エステル、シアノ基、ニトロ基を表す。)、
【0029】
【化5】
Figure 2004061819
【0030】
上の一般式(5a)及び(5b)で示される様なアゾキシ化合物(式中、R及びR’は独立に、水素、ハロゲン、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアルキル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアルケニル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアルコキシル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアリール基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアラルキル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアリールオキシル基、カルボン酸エステル、シアノ基、ニトロ基を表す。)、
【0031】
【化6】
Figure 2004061819
【0032】
上の一般式(6)で示される様なアゾ化合物(式中、R及びR’は独立に、水素、ハロゲン、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアルキル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアルケニル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアルコキシル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアリール基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアラルキル基、一部または全ての水素がハロゲンに置換されていても良いアリールオキシル基、カルボン酸エステル、シアノ基、ニトロ基を表す。)等を使用する。
【0033】
以上の様なネマティック液晶は、電界効果に優れるため、セグメント表示およびドット・マトリクス表示などの文字表示装置、単一文字などのキャラクタ・ディスプレー、集団文字などのパネル・ディスプレー、ドット・マトリクス表示および電子線走査表示などの画像表示装置、静止画像装置、テレビおよび電子シャッター等に好適である。
【0034】
コレステリック液晶としては、安息香酸コレステリル、塩化コレステリル、オクタン酸コレステリル、ノナン酸コレステリルクロルギ酸コレステリル、炭酸オレイルコレステリル、酢酸コレステリル、エレオステアリン酸コレステリル及びこれらの誘導体;セルロース誘導体などを使用する。
【0035】
また、2−メチルブチル基、3−メチルブトキシ基、4−メチルヘキシル基などの光学活性構造が導入されたネマティック液晶(カイラルネマティック液晶)を使用することもできる。
【0036】
以上の様なコレステリック液晶は熱効果に優れるため、サーモグラフィー装置、超音波の空間像などを形成するためのレーザーマイクロ波装置、材料疲労および部品欠陥などの非破壊検査装置、検査および検出機器などに好適である。また、電界効果に優れるため、表示装置およびメモリー等に好適である。更に、ガス感応性であるため、ガス検出器などに好適である。
【0037】
スメクティック液晶としては、カプリル酸、カプリル酸誘導体、カプリル酸塩カプリル酸誘導体塩などを使用する。
【0038】
ディスコティック液晶としては、ベンゼンヘキサアルカノエート及びベンゼンヘキサアルカノエート誘導体、トリフェニレン及びトリフェニレン誘導体、ルフィガロール及びルフィガロール誘導体、トルクセン及びトルクセン誘導体などを使用する。
【0039】
また、以上の様な低分子液晶に加え、高分子液晶も使用できる。高分子液晶としては、以上の様な低分子液晶構造が主鎖に存在している主鎖型、以上の様な低分子液晶構造が側鎖として主鎖に結合している側鎖型の何れでも使用できる。側鎖型高分子液晶の主鎖としては、ポリシロキサンおよびシリコーン樹脂、ポリ(メタ)アクリレートおよびアクリル樹脂などを挙げることができる。
【0040】
更に、以上の様な液晶化合物を例えばマイクロカプセルに封入したり、ゲル化剤によりゲル化して使用することもできる。多くの液晶化合物の場合について、水をマイクロカプセルの内部媒体として使用できる。この場合、例えば、液晶化合物を水溶液中に分散し液晶の微小な液滴粒子を形成し、その粒子の表面に水溶性ポリマーを吸着させ、溶媒を除去して吸着した水溶性ポリマーのキャストフィルムを形成し、必要に応じて加熱してカプセル壁を完成し、液晶化合物が内包されたマイクロカプセルを得ることができる。
【0041】
カプセル壁としては、ゼラチン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ尿素、ポリスルホンアミド、ポリスルホネート、ポリウレア等を使用し、インサイチュ法、界面重合法、コアセルベーション法、オリフィス法などを利用することもできる。
【0042】
なお、液晶化合物を内包するマイクロカプセルの体積平均粒子径は、0.5μm以上が好ましく、1μm以上がより好ましく、5μm以上が更に好ましく、一方、50μm以下が好ましく、30μm以下がより好ましく、15μm以下が更に好ましい。なお、マイクロカプセルの体積平均粒子径は、例えばCoulter Electronics社(英国)製コールターマルチサイダーを用いて、体積基準により測定することもできる。
【0043】
また、以上に説明してきた液晶化合物は、必要に応じて、二種以上を併用することもできる。
【0044】
また、液晶化合物のトナー全体に占める割合は、画像の十分な液晶特性を実現するために、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、一方、トナーの定着性および離型性などを損なわない観点から、40質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましい。
【0045】
一成分現像剤を作製する場合、液晶化合物を、普通、トナーに配合するが、液晶化合物を含有しないトナーと液晶化合物とを混合して現像剤を調製することもでき、液晶化合物を含有するトナーに更に液晶化合物を混合して現像剤を調製することもできる。
【0046】
また、二成分現像剤を作製する場合、液晶化合物を、普通、トナーに配合するが、キャリアに液晶化合物を配合することもでき、液晶化合物を含有しないトナーと液晶化合物を含有しないキャリアと液晶化合物とを混合して現像剤を調製することもでき、トナー及びキャリアの少なくとも一方に液晶化合物を配合し更に液晶化合物を混合して現像剤を調製することもできる。
【0047】
以上の様な場合、液晶化合物の現像剤全体に占める割合は、画像の十分な液晶特性を実現するために、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、一方、トナーの定着性および離型性などを損なわない観点から、40質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましい。
【0048】
なお、液晶化合物がマイクロカプセルに内包されており、マイクロカプセルの粒子径がトナーの粒子径と同等以上の場合は、マイクロカプセルを含有しないトナーとマイクロカプセルを含有しないキャリアとマイクロカプセルとを混合したり、マイクロカプセルを含有しないトナーとマイクロカプセルを含有するキャリアとを混合したりして、現像剤を調製できる。
【0049】
特に、上記の様に、マイクロカプセルを別途に混合する場合は、マイクロカプセル壁の材質が、必要な耐熱性、例えば、180℃で20秒以下であれば実質的な熱劣化を生じないと言った様な特性を有することが好ましい。
【0050】
(結着樹脂)
結着樹脂はトナーの構成要素を十分結着し、トナーの良好な定着性および帯電性などを実現するものであれば特に制限されないが、ビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ビニルブチラール系樹脂、ウレタン系樹脂、エステル系樹脂、エポキシ系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アミド系樹脂、ビニルトルエン重合体、マレイン酸重合体、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、フラン樹脂、キシレン樹脂、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂、ワックス類;これらの樹脂の単量体成分の共重合体などを使用し、必要に応じて複数の樹脂を併用することもできる。
【0051】
また、十分な液晶特性を実現するためには透明な結着樹脂が好ましく、透明樹脂としては、塩化ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂などが好ましく、アイオノマー樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸共重合樹脂、アクリロニトリル−アクリリックスチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ハイインパクトポリスチレン樹脂、ポリメチルスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメチルメタクリレー卜樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、フェノール変性アルキド樹脂、エポキシ変性アルキド樹脂、スチレン変性アルキド樹脂、アクリル変性アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル系エマルジョン樹脂、スチレン−ブタジエン系エマルジョン樹脂、アクリル酸エステル系エマルジョン樹脂、水溶性アルキド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ポリブタジエン樹脂などを使用する。
【0052】
例えば、スチレン系樹脂およびスチレン系樹脂の単量体成分の共重合体の具体例として、ポリスチレン、ポリ−p−クロルスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びスチレン誘導体のホモポリマー;スチレン−p−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体などのスチレン系共重合体などを使用する。
【0053】
更に、架橋構造を有する樹脂を結着樹脂として使用することもできる。結着樹脂の架橋剤としては、2個以上の重合可能な二重結合を有する化合物を使用し、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニル化合物;エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブタジオールジメタクリレート等の二重結合を2個有するカルボン酸エステル;ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン等のジビニル化合物;3個以上のビニル基を有する化合物などを使用し、必要に応じて複数を併用することもできる。
【0054】
一方、プロピレン系樹脂、エチレン系樹脂、エステル系樹脂、アミド系樹脂などの様に半透明樹脂を使用すれば、ソフト感のある色彩を実現できる。
【0055】
以上の様な結着樹脂の中でも、加熱定着用には、エステル系樹脂、エポキシ系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂およびこれらの樹脂の単量体成分の共重合体が好ましく、必要に応じて2種以上を併用することもできる。
【0056】
加圧定着用には、ワックス類、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アミド系樹脂およびこれらの樹脂の単量体成分の共重合体が好ましく、必要に応じて2種以上を併用することもできる。
【0057】
また、湿式トナーの場合は、アクリル系樹脂、ビニルトルエン重合体、マレイン酸重合体およびこれらの樹脂の単量体成分の共重合体が好ましく、必要に応じて2種以上を併用することもできる。
【0058】
なお、結着樹脂のトナー全体に占める割合は、普通、50〜95質量%とする。
【0059】
(色材)
色材としては、トナーの特性を低下させることなく十分に着色できるものであれば特に制限されないが、チャネルカーボン、ファーネスカーボン等のカーボンブラック;ベンガラ、紺青、酸化チタン等の無機顔料;ファーストイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔料;銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料;フラバントロンイエロー、ジブロモアントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料;分散染料、油溶性染料などを用い、必要に応じて複数の色材を併用することもできる。
【0060】
以上の様な色材と液晶化合物を併用することにより、メタリック調、ブロンズ調、マーブル調などの色調を実現できる。
【0061】
また、磁性トナーの場合は、磁性粉として、マグネタイト、フェライト、コバルト、鉄、ニッケル等の金属単体またはその合金を用いることもできる。
【0062】
更に、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、バライト粉、ホワイトカーボン、シリカ、アルミナホワイト、水酸化アルミニウム、カオリンクレー等の粘土鉱物、タルク、マイカ、ネフェリンサイアナイト等の体質顔料も使用できる。
【0063】
黒色トナーの場合、黒色色材として、カーボンブラック、磁性体、以下に示すイエロー色材、マゼンタ色材およびシアン色材を混合して黒色に調色された色材などを用いる。
【0064】
カラー画像の場合、イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナー等を作製する。
【0065】
イエロー色材としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物などを使用し、具体的には、C.I.ピグメントイエロー12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、109、110、111、128、129、147、168及び180等を使用し、C.I.ソルベントイエロー93,162,163等の染料を併用しても良い。
【0066】
マゼンタ色材としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物などを使用し、具体的には、C.Iピグメントレッド2、3、5、6、7、23、48;2、48:3、48:4、57:1、81:1、144、146、166、169、177、184、185、202、206、220、221及び254等を使用する。
【0067】
シアン色材としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物などを使用し、具体的には、C.I.ピグメントブルー1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62及び66等を使用する。
【0068】
白色トナーの場合、白色色材として、酸化チタン、チタン白、酸化亜鉛、亜鉛白、硫化亜鉛、リトポン、鉛白、アンチモン白、ジルコニア、酸化ジルコニア等を使用する。
【0069】
なお、以上の様な色材は、単独で又は複数を混合して、固体および液体の状態で用いることができ、色相角、彩度、明度、耐候性、OHP透明性、トナー中への分散性なども考慮して選択される。
【0070】
なお、色材のトナー全体に占める割合は、普通、1〜20質量%とする。
【0071】
(電荷制御剤)
電荷制御剤としては、トナーの特性を低下させることなく十分に電荷を制御できるものであれば特に制限されないが、負極性電荷制御剤および正極性電荷制御剤を用いる。
【0072】
負極性電荷制御剤の具体例としては、有機金属化合物、キレート化合物、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸およびそれらの金属塩、それらの無水物、それらのエステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類、尿素誘導体、含金属サリチル酸系化合物、含金属ナフトエ酸化合物、ホウ素化合物、4級アンモニウム塩、カリックスアレーン、ケイ素化合物、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル−スルホン酸共重合体、及びノンメタルカルボン酸系化合物などが有るが、Cr錯塩染料などの電子受容性染料、電子受容性有機錯体、銅フタロシアニンのスルホニルアミン、塩素化パラフィン等が好ましい。
【0073】
また、正極性電荷制御剤の具体例としては、ニグロシン、脂肪酸金属塩による変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、トリブチルベンジンアンモニウム−1−ヒドロキシ−4−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の4級アンモニウム塩、ホスホニウム塩等のオニウム塩および4級アンモニウム塩又はオニウム塩のレーキ顔料、トリフェニルメタン染料およびこれらのレーキ顔料(レーキ化剤としては、例えば、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物)、高級脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド、ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート類などが有るが、電子供与性のニグロシン染料、第四級アンモニウム塩などが好ましい。
【0074】
なお、電荷制御剤のトナー全体に占める割合は、普通、0.01〜10質量%とする。
【0075】
(離型剤)
定着時のオフセットを低減し、通紙性などを改良するために、離型剤を配合することもできる。この様な離型剤としては、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、流動パラフィン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等を使用する。これらの離型剤は溶融粘度が低いため、定着時に離型剤として機能する。
【0076】
なお、離型剤のトナー全体に占める割合は、普通、0.1〜20質量%とする。
【0077】
(表面処理剤)
表面処理剤としてワックス類をトナー中に配合することにより、トナーの流動性を向上できる。また、トナーの表面に表面処理剤として微粉体を付着させることにより、トナーの流動性を向上できる。この様な微粉体として疎水性シリカ等を使用するが、疎水性シリカをトナーの表面に付着すると、流動性が向上するのみならず、トナーのクリーニング性および帯電性も向上できる。また、疎水性シリカ以外に、酸化チタン、アルミナ、酸化セリウム、脂肪酸金属塩、ポリ弗化ビニリデン、ポリスチレン等の微粉末も使用できる。
【0078】
なお、表面処理剤の使用量は、トナー100質量部に対して、普通、0.1〜20質量%とする。
【0079】
(磁性剤)
更に、トナーに磁性剤を含有させて、磁性トナーを作製することもできる。この場合、磁性剤は色材の役割を兼ねることもできる。この様な、磁性剤としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄;鉄、コバルト、ニッケル等の金属;これらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム等の金属;これらの金属の合金およびその混合物が挙げられる。
【0080】
なお、磁性剤のトナー全体に占める割合は、普通、1〜20質量%とする。
【0081】
(その他の添加剤)
トナーには、以上に説明した成分以外に、フッ素樹脂、ステアリン酸亜鉛などの滑剤;酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定剤などの添加剤を必要に応じて使用できる。
【0082】
(現像剤)
現像剤の種類には、乾式二成分系、乾式一成分系、湿式系などが有り、以上で説明した成分を有するトナーを用いて、それぞれの現像剤を作製できる。
【0083】
乾式二成分系で使用するトナーは、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、表面処理剤などを用いて作製され、体積平均粒子径が1〜20μmとなる様に調整する。なお、トナーの体積平均粒子径は、例えばCoulter Electronics社(英国)製コールターマルチサイダーを用いて測定できる。この様なトナーをキャリアと混合して乾式二成分現像剤を作製する。乾式二成分系で使用するキャリアは、芯材をコート剤で被覆することで作製され、体積平均粒子径が10〜200μmとなる様に調整する。
【0084】
キャリアの芯材としては、表面酸化の鉄粉、表面未酸化の鉄粉、ニッケル粉、銅粉、亜鉛粉、コバルト粉、マンガン粉、クロム粉、希土類粉などの金属粉;これらの金属の酸化物粉;これらの金属の合金粉;これらの合金の酸化物粉;フェライト粉;マグネタイト粉などを使用する。
【0085】
キャリアのコート剤としては、ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂;シリコーン樹脂;ポリエステル樹脂;フェノール樹脂;ジ−ターシャリーブチルサリチル酸の金属錯体;スチレン系樹脂;アクリル系樹脂;ポリアミド;ポリビニルブチラール;ニグロシン;アミノアクリレート樹脂;塩基性染料およびそのレーキ;シリカ微粒子;アルミナ微粒子などを単独または複数で用いる。これらのコート剤を溶剤中に溶解または懸濁し、これをキャリア表面に塗工したり;コート剤を単に粉体で混合する等の方法でキャリアが作製される。
【0086】
なお、トナーとキャリアとの混合比は、現像剤全体に対して、トナーが1〜15質量%となるようにする。
【0087】
乾式一成分系で使用するトナーは、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、表面処理剤などに加え、例えば磁性トナーの場合、磁性剤などを用いて作製され、体積平均粒子径が1〜20μmとなる様に調整し、キャリアと混合することなく乾式一成分現像剤を作製する。
【0088】
湿式系で使用するトナーは、結着樹脂、色材、電荷制御剤などを用いて作製され、体積平均粒子径が0.1〜3μmとなる様に調整する。この様なトナーをキャリアと混合して湿式現像剤を作製する。湿式系で使用するキャリアとしては、体積固有抵抗が1012〜1015Ωcm、誘電率が2〜3の絶縁性液体などを使用する。
【0089】
(トナー及び現像剤の製造方法)
乾式トナーは製造方法により、粉砕トナーと重合トナーとに大別される。
【0090】
粉砕トナーの製造方法としては、例えば、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、磁性剤などの必要なトナー成分を、ヘンシェルミキサー及びボールミル等の混合機で十分に混合する。
【0091】
次に、得られた混合物を、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダー等の熱混練機を用いて溶融混練し、樹脂成分を相溶させ、トナー成分を均一に分散させる。その後、得られた混練物を冷却固化し、ハンマーミル及びジェットミル等で粉砕し、サイクロン及びミクロンセパレーター等で分級して造粒し、所望のトナーを得る。
【0092】
さらに必要に応じて表面処理剤などを、ヘンシェルミキサー等の混合機で混合することもできる。
【0093】
一方、重合トナーの製造方法としては、例えば、ディスク及び多流体ノズル等を用いて溶融混合物を空気中に霧化し球状トナー粒子を得る方法;懸濁重合法を用いて直接トナー粒子を生成する方法;単量体には可溶で得られる重合体が不要な水系有機溶剤を用い直接トナー粒子を生成する分散重合法、水溶性極性重合開始剤存在下で直接重合しトナー粒子を生成するソープフリー重合法などの乳化重合法;予め一次極性乳化重合粒子を調製後、反対電荷を有する極性粒子を加え会合させるヘテロ凝集法等を用いる。
【0094】
中でも、重合性モノマーと他のトナー成分とを含むモノマー組成物を直接重合してトナー粒子を生成する方法が好ましい。また、一旦得られた重合粒子に更に単量体を吸着させた後、重合開始剤を用い重合させるシード重合方法も好ましい。
【0095】
以上の様にして得られたトナーは、必要に応じてキャリアと混合される。混合は、Vブレンダーなどを用いて行われる。
【0096】
一方、湿式トナーの場合は、ボールミル及びアトライタ等の混合機にトナー成分とキャリア液体とを投入し、十分に分散させて、混合工程および造粒工程を同時に行う。
【0097】
なお、液晶化合物を内包するマイクロカプセルを使用する場合は、以上の混合工程、混練工程、粉砕工程および分級工程などにおいては、マイクロカプセルが過度に破壊されないよう注意する。例えば、エクストルーダー等で溶融混練する際、スクリューの構成を低混練型とする。
【0098】
(シート)
液晶化合物を含有する電子写真方式用の現像剤を使用すれば、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷およびグラビア印刷などの印刷ではなく、オンデマンドトナープリンター等のオンデマンド電子写真方式により、液晶特性を有する画像を形成できる。よって、少量多品種の証明書、整理券、金券および入場券などを、簡単に作製できる。また、液晶特性を有する画像は一般の現像剤では作製できないため、液晶特性を有する画像を真贋判定および偽造防止などに使用できる。このため、少量多品種の証明書、整理券、金券および入場券などに真贋判定および偽造防止などの機能を簡単に付与することができる。
【0099】
また、上記の液晶化合物とは異なる第2の液晶化合物を含む第2の現像剤を用いて、第2の画像を、上記のシート上に更に形成することもできる。第2画像を形成することにより、真贋判定および偽造防止などの機能を向上できる。
【0100】
なお、上記のシート上には、液晶化合物を含まない通常の現像剤により形成された画像や、印刷により形成された画像を存在させることもできる。
【0101】
また、基体シート(支持体)としては、通常の紙の他に、合成紙、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン及び塩化ビニル等の合成フィルムを用いることもできる。これらの合成フィルムを用いる場合には、基体シートの表面にマット処理およびコロナ処理などの表面処理を施す場合もある。
【0102】
(用途分野)
以上に説明してきた本発明の現像剤を用いれば、証明書、整理券、金券、入場券、チェックシート、プラスチックカード、ICカード、パッケージ(紙製、ペットボトル、缶など)、包装紙、グリーテングカード、DMのギミック、雑誌、カレンダー、手帳、CD−ROM(CR−R/RW等)、フィルム(ガラス等に貼付するもの)、シール、ラベル、時計の文字盤、家電製品のパネル、紙袋、薬袋、レジ袋、書籍、銘板、ラピングシート等を、電子写真方式によりオンデマンド作製でき、真贋判定、偽造防止、改ざん防止、秘匿情報の隠蔽などを手軽に実現できる。
【0103】
また、小売店などで発行する優待券、簡易的なクジ、小集団で使用する書物、小規模な教育機関などで使用する教材、個人的な書簡、証明書、整理券、金券、入場券、チェックシート、プラスチックカード、ICカード、転写シールのギミック、DMのギミック、パッケージ(紙製、ペットボトル、缶など)、包装紙、グリーテングカード、雑誌、カレンダー、手帳、CD−ROM(CR−R/RW等)、フィルム(ガラス等に貼付するもの)、シール、ラベル、時計の文字盤、家電製品のパネル、紙袋、薬袋、レジ袋、書籍、銘板、ラピングシート等を、電子写真方式によりオンデマンド作製でき、特有の色彩を有する高品位の画像を手軽に実現できる。
【0104】
更に、液晶表示材、液晶ディスプレー、液晶フィルター等を、電子写真方式によりオンデマンド作製できる。例えば、透明な樹脂性シート等の基板表面に、本発明の現像剤を用いて、必要なパターン等の画像をコピーなどにより形成する。
【0105】
用途としては例えば、ポスター等の広告表示、DM等の個人向け広告でのメッセージ表示、バーコード、RF−IDなどのID情報を有する媒体の書き込み情報確認部などを挙げることが出来る。
【0106】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。なお、特に明記しない限り、試薬等は市販の高純度品を使用する。
【0107】
(実施例1)電子写真方式用トナー1、電子写真方式用現像剤1
スチレン800質量部およびアクリロニトリル200質量部をトルエン10000質量部に溶解し、これにAIBN3質量部、更に、50質量%体積平均粒子径5μmのアゾジカルボンアミドを加えて分散させた後、重合反応させて、結着樹脂を得る。
【0108】
得られる結着樹脂110質量部に、ステアリン酸1質量部、ポリプロピレン2質量部およびヒドロキシプロピルセルロース(コレステリック液晶)15質量部を混合し、これを時間処理量5kg/hrで2軸押出し溶融混練機(温度制御シリンダー数7、ベント数1)で第5シリンダーまで樹脂温度130℃で混練し、第6シリンダーにベントを設置して150℃で脱気し、第7シリンダーで180℃で発泡させて、スポンジ状の混練物を得る。
【0109】
この混練物をジェットミル(圧力:0.5MPa)で粉砕し、風力分級機で分級して体積平均粒子径7μmの電子写真方式用トナー1を収率50%で得る。この電子写真方式用トナー1の98.6質量部に疎水性シリカ微粒子1.4質量部をヘンシルミキサーにて混合し、この混合物7質量部とフェノール樹脂が表面にコートされたマグネタイト粒子93質量部とを混合して、二成分系の電子写真方式用現像剤1を得る。
【0110】
一方、図1に示す様な入場券を、コピー機によりオンデマントで作製する。その際、入場券のミシン目を跨ぐ画像(図中のハッチで示した画像)を、電子写真方式用現像剤1を用いて形成する。この画像は液晶特性を有しており、入場券を切断後においても、偽造は困難である。
【0111】
また、電子写真方式用現像剤1を用いて、ポリエチレンテレフタレート製の透明シート上に液晶表示材用のパターンを形成できる。
【0112】
(実施例2)電子写真方式用トナー2、電子写真方式用現像剤2
ヒドロキシプロピルセルロースに代えてワッカー−ケミー社製コレステリック液晶(商品名:ヘリコーン)を使用する以外は、電子写真方式用トナー1及び電子写真方式用現像剤1の場合と同様にして、電子写真方式用トナー2及び電子写真方式用現像剤2を調製し、入場券を作製する。入場券のミシン目を跨ぐ画像(図中のハッチで示した画像)は液晶特性を有しており、入場券を切断後においても、偽造は困難であった。
【0113】
また、電子写真方式用現像剤2を用いて、ポリエチレンテレフタレート製の透明シート上に液晶表示材用のパターンを形成できる。
【0114】
(実施例3)電子写真方式用トナー3、電子写真方式用現像剤3
キャリアとして、マグタイト粒子の表面にフェノール樹脂がコートされ、フェノール樹脂層がヒドロキシプロピルセルロースを含んでいるものを使用し、ヒドロキシプロピルセルロースの現像剤に占める割合を10質量%とする以外は、電子写真方式用現像剤1の場合と同様に電子写真方式用現像剤3を調製する。この電子写真方式用現像剤3を使用して、偽造防止機能を有する高品位の入場券を作製できる。
【0115】
また、電子写真方式用現像剤3を用いて、ポリエチレンテレフタレート製の透明シート上に液晶表示材用のパターンを形成できる。
【0116】
(実施例4)電子写真方式用トナー4、電子写真方式用現像剤4
ヒドロキシプロピルセルロースが分散された水系媒体を内包する、ゼラチン製のマイクロカプセル(体積平均粒子径:7μm)を作製する。得られるマイクロカプセルをヒドロキシプロピルセルロースに代えて使用する以外は、電子写真方式用トナー3及び電子写真方式用現像剤3の場合と同様にして、電子写真方式用トナー4及び電子写真方式用現像剤4を調製する。この電子写真方式用現像剤4を使用して、偽造防止機能を有する高品位の入場券を作製できる。
【0117】
また、電子写真方式用現像剤4を用いて、ポリエチレンテレフタレート製の透明シート上に液晶表示材用のパターンを形成できる。
【0118】
以上より、本発明の電子写真方式用現像剤を使用すれば、少量の液晶性画像をオンデマンドに作製できることが分る。
【0119】
【発明の効果】
液晶化合物を含むトナー及び現像剤を用いれば、印刷に代わり電子写真方式を使用して、液晶特性を有する画像をオンデマンド作製できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】画像が形成されたシートを説明するための模式図である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic toner, a developer, and an image containing a liquid crystal compound, and a sheet on which such an image is formed.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, as a method of duplicating a large amount of one original, printing that can duplicate the original at high speed, in large quantities, and at low cost has been generally used. However, in recent years, demand for copying for personal use has increased, and copying of a certain number of copies is being performed using an electrophotographic apparatus such as a copying machine instead of a printing machine. Since the electrophotographic method does not require a plate or the like unlike a printing machine, it is suitable for small-quantity and multi-type reproduction, and is considered to be a demand-responsive (On Demand) method compared to printing.
[0003]
In a printing press, an image for transmitting information such as characters and figures is formed by fixing ink on a support such as paper. 2. Description of the Related Art In recent years, various types of images are formed by printing, and the quality required for the images has been constantly improving. In response to such trends, many high-performance inks having various functions have been developed and put to practical use.
[0004]
On the other hand, in an electrophotographic apparatus, an image for transmitting information such as characters and figures is formed by fixing a developer to a support such as paper. The developer is roughly classified into a two-component developer including a toner and another particle (carrier) that imparts a charge to the toner, and a single-component developer including a toner having a charge control ability. In these developers, the toner is a colored particle having a charging function, and is produced using a binder resin, a coloring material, a charge control agent, a release agent, a surface treatment agent, a magnetic agent, and the like. The types and amounts of these toner components have been carefully optimized, developing characteristics such as charging, electrical resistance, magnetic properties and fluidity, fixing characteristics such as fixing and coloring, storability, handling, etc. A good balance of the performance required of the toner is realized.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Liquid crystal ink is one of the inks having various functions.
[0006]
An image formed by printing using liquid crystal ink is excellent in design because the hue varies depending on the viewing angle. Further, since the reflected light from the image is circularly polarized light, it is difficult to provide a copy by ordinary means with such optical characteristics, which is useful for authenticity judgment and forgery prevention.
[0007]
On the other hand, liquid crystal inks are also used for producing liquid crystal display materials, liquid crystal displays, liquid crystal filters, and the like. For example, an image such as a necessary pattern is formed on the surface of a substrate such as glass by printing such as an offset method using a liquid crystal ink.
[0008]
Such liquid crystal inks are described in, for example, JP-A-2002-114935, JP-A-2002-97392, and JP-A-2000-160085.
[0009]
However, such images are formed by printing such as offset printing, letterpress printing, gravure printing, screen printing, etc., so they are suitable for mass production. There were cases where it was inappropriate.
[0010]
For this reason, if a small number of various kinds of certificates, rearranging tickets, cash vouchers, admission tickets, and the like are produced with the above-described ink, the delivery time may be long and the cost may be high.
[0011]
In view of such circumstances, an object of the present invention is to produce an image having liquid crystal characteristics on demand by using an electrophotographic method instead of printing.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention for achieving the above object, there is provided an electrophotographic toner containing a liquid crystal compound.
[0013]
Further, an electrophotographic developer containing a toner and a liquid crystal compound is provided.
[0014]
Further, a sheet having an image formed with the toner and the developer as described above is provided.
[0015]
By using the above-mentioned developer, a small number of various kinds of certificates, rearranging tickets, cash vouchers, admission tickets, and the like on which images having liquid crystal characteristics are formed can be easily formed on demand by an electrophotographic method. Since it is difficult to develop liquid crystal characteristics with other coloring materials, an image having liquid crystal characteristics has functions such as authenticity judgment and forgery prevention.
[0016]
In addition, liquid crystal display materials, liquid crystal displays, liquid crystal filters, and the like can be easily manufactured on demand.
[0017]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0018]
(Liquid crystal compound)
The liquid crystal compound is not particularly limited as long as it achieves sufficient liquid crystal characteristics of an image without impairing the fixing property and the releasability of the toner, and any of a thermotropic liquid crystal and an otropic liquid crystal can be used.
[0019]
For example, a nematic liquid crystal, a cholesteric liquid crystal, a smectic liquid crystal, a discotic liquid crystal, or the like can be used. Among them, a nematic liquid crystal and a cholesteric liquid crystal are preferable, and a cholesteric liquid crystal is particularly preferable because they are stable and have remarkable liquid crystallinity.
[0020]
As the nematic liquid crystal, for example, the following compounds are used.
[0021]
Embedded image
Figure 2004061819
[0022]
An azomethyl compound represented by the above general formulas (1a) to (1c) (wherein R and R ′ are independently hydrogen, halogen, or alkyl in which some or all of hydrogen may be substituted by halogen) A group, an alkenyl group in which some or all of the hydrogens may be substituted with halogen, an alkoxyl group in which some or all of the hydrogens may be substituted with halogen, or a halogen atom in which some or all of the hydrogens are substituted. Aryl group which may be substituted, an aralkyl group in which some or all of the hydrogens may be substituted with halogen, an aryloxyl group in which a part or all of the hydrogens may be substituted with a halogen, a carboxylic acid ester, a cyano group, Represents a nitro group.),
[0023]
Embedded image
Figure 2004061819
[0024]
Ester compounds as represented by the above general formulas (2a) to (2d) (wherein R, R ′ and R 1 to R 6 are each independently hydrogen, halogen, or part or all of hydrogen is replaced by halogen) An alkyl group which may be substituted, an alkenyl group in which some or all of the hydrogens may be substituted by halogen, an alkoxyl group in which some or all of the hydrogens may be substituted by halogen, some or all of the hydrogen atoms Is an aryl group which may be substituted with halogen, an aralkyl group in which some or all of the hydrogens may be substituted with halogen, an aryloxyl group in which some or all of the hydrogens may be substituted with halogen, Acid ester, cyano group, nitro group.),
[0025]
Embedded image
Figure 2004061819
[0026]
Biphenyl compounds represented by the above general formulas (3a) and (3b) (wherein R is hydrogen, halogen, an alkyl group in which some or all of hydrogen may be substituted with halogen, An alkenyl group in which all hydrogens may be substituted with halogen, an alkoxyl group in which some or all hydrogens may be substituted with halogen, an aryl group in which some or all hydrogens may be substituted with halogen And an aralkyl group in which some or all of the hydrogens may be substituted with halogen, an aryloxyl group, a carboxylic acid ester, a cyano group, or a nitro group in which some or all of the hydrogens may be substituted with halogen. ),
[0027]
Embedded image
Figure 2004061819
[0028]
A stilbene compound represented by the above general formula (4) (wherein R, R ′, X and Y are each independently hydrogen, halogen, or alkyl in which some or all of hydrogen may be substituted by halogen) A group, an alkenyl group in which some or all of the hydrogens may be substituted with halogen, an alkoxyl group in which some or all of the hydrogens may be substituted with halogen, or a halogen atom in which some or all of the hydrogens are substituted. Aryl group which may be substituted, an aralkyl group in which some or all of the hydrogens may be substituted with halogen, an aryloxyl group in which a part or all of the hydrogens may be substituted with a halogen, a carboxylic acid ester, a cyano group, Represents a nitro group.),
[0029]
Embedded image
Figure 2004061819
[0030]
An azoxy compound represented by the above general formulas (5a) and (5b) (wherein R and R ′ are independently hydrogen, halogen, or alkyl in which some or all of hydrogen may be substituted by halogen) A group, an alkenyl group in which some or all of the hydrogens may be substituted with halogen, an alkoxyl group in which some or all of the hydrogens may be substituted with halogen, or a halogen atom in which some or all of the hydrogens are substituted. Aryl group which may be substituted, an aralkyl group in which some or all of the hydrogens may be substituted with halogen, an aryloxyl group in which a part or all of the hydrogens may be substituted with a halogen, a carboxylic acid ester, a cyano group, Represents a nitro group.),
[0031]
Embedded image
Figure 2004061819
[0032]
An azo compound represented by the above general formula (6) (wherein R and R ′ are independently hydrogen, halogen, an alkyl group in which some or all hydrogens may be substituted by halogen, Or an alkenyl group in which all of the hydrogens may be substituted with halogen, an alkoxyl group in which some or all of the hydrogens may be substituted with halogen, or an aryl in which some or all of the hydrogens may be substituted with halogen Group, an aralkyl group in which some or all of the hydrogens may be substituted with halogen, an aryloxyl group, in which some or all of the hydrogens may be substituted with halogen, a carboxylic acid ester, a cyano group, or a nitro group )).
[0033]
Since the nematic liquid crystal described above has excellent electric field effect, character display devices such as segment display and dot matrix display, character display such as single character, panel display such as group character, dot matrix display and electron beam It is suitable for an image display device such as a scanning display, a still image device, a television, an electronic shutter, and the like.
[0034]
As the cholesteric liquid crystal, cholesteryl benzoate, cholesteryl chloride, cholesteryl octanoate, cholesteryl nonanoate cholesteryl chloroformate, oleyl cholesteryl carbonate, cholesteryl acetate, cholesteryl eleostearate and derivatives thereof, and cellulose derivatives are used.
[0035]
Further, a nematic liquid crystal (chiral nematic liquid crystal) into which an optically active structure such as a 2-methylbutyl group, a 3-methylbutoxy group, or a 4-methylhexyl group is introduced can also be used.
[0036]
Because the cholesteric liquid crystal described above has excellent thermal effects, it is used in thermography equipment, laser microwave equipment for forming ultrasonic aerial images, non-destructive inspection equipment for material fatigue and component defects, inspection and detection equipment, etc. It is suitable. Further, since it has excellent electric field effect, it is suitable for a display device, a memory, and the like. Furthermore, since it is gas-sensitive, it is suitable for gas detectors and the like.
[0037]
As the smectic liquid crystal, caprylic acid, a caprylic acid derivative, a caprylic acid caprylic acid derivative salt, or the like is used.
[0038]
As the discotic liquid crystal, benzene hexaalkanoate and a benzene hexaalkanoate derivative, triphenylene and a triphenylene derivative, rufigalol and a rufigalol derivative, tolcene and a tolcene derivative are used.
[0039]
In addition to the above-mentioned low-molecular liquid crystals, high-molecular liquid crystals can also be used. As the high-molecular liquid crystal, either a main chain type in which the above low-molecular liquid crystal structure is present in the main chain or a side chain type in which the above low-molecular liquid crystal structure is bonded to the main chain as a side chain But can be used. Examples of the main chain of the side-chain type polymer liquid crystal include polysiloxane and silicone resin, poly (meth) acrylate and acrylic resin.
[0040]
Further, the liquid crystal compound as described above can be used, for example, by encapsulating it in a microcapsule or gelling with a gelling agent. For many liquid crystal compounds, water can be used as the internal medium of the microcapsules. In this case, for example, a liquid crystal compound is dispersed in an aqueous solution to form fine droplet particles of liquid crystal, a water-soluble polymer is adsorbed on the surface of the particles, and the solvent is removed to form a cast film of the adsorbed water-soluble polymer. It is formed and heated as needed to complete the capsule wall, and microcapsules containing a liquid crystal compound can be obtained.
[0041]
For the capsule wall, gelatin, polyamide, polyurethane, polyester, polyurea, polysulfonamide, polysulfonate, polyurea, or the like is used, and an in-situ method, an interfacial polymerization method, a coacervation method, an orifice method, or the like can also be used.
[0042]
The volume average particle size of the microcapsules containing the liquid crystal compound is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1 μm or more, and still more preferably 5 μm or more, while 50 μm or less, more preferably 30 μm or less, and 15 μm or less. Is more preferred. The volume average particle size of the microcapsules can be measured on a volume basis using, for example, a Coulter Multisider manufactured by Coulter Electronics (UK).
[0043]
In addition, the liquid crystal compounds described above may be used in combination of two or more as necessary.
[0044]
In addition, the ratio of the liquid crystal compound to the entire toner is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, in order to realize sufficient liquid crystal characteristics of an image. From the viewpoint of not deteriorating the releasability, the content is preferably 40% by mass or less, more preferably 20% by mass or less.
[0045]
When a one-component developer is prepared, a liquid crystal compound is usually blended with a toner, but a developer containing a liquid crystal compound and a liquid crystal compound can be mixed to prepare a developer. Further, a developer may be prepared by further mixing a liquid crystal compound.
[0046]
When a two-component developer is prepared, a liquid crystal compound is usually compounded in a toner, but a liquid crystal compound can also be compounded in a carrier. A toner containing no liquid crystal compound, a carrier containing no liquid crystal compound, and a liquid crystal compound are used. May be mixed to prepare a developer, or a liquid crystal compound may be blended with at least one of the toner and the carrier, and then the liquid crystal compound may be mixed to prepare a developer.
[0047]
In such a case, the ratio of the liquid crystal compound to the entire developer is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, in order to realize sufficient liquid crystal characteristics of an image. From the viewpoint of not impairing the fixing property and the releasability of the toner, the content is preferably 40% by mass or less, more preferably 20% by mass or less.
[0048]
When the liquid crystal compound is encapsulated in the microcapsule and the particle diameter of the microcapsule is equal to or larger than the particle diameter of the toner, the toner not containing the microcapsule, the carrier not containing the microcapsule, and the microcapsule are mixed. Alternatively, the developer can be prepared by mixing a toner containing no microcapsules with a carrier containing microcapsules.
[0049]
In particular, as described above, when microcapsules are separately mixed, it is said that if the material of the microcapsule wall has the necessary heat resistance, for example, if the temperature is 180 ° C. for 20 seconds or less, substantial thermal deterioration does not occur. It is preferable to have such characteristics.
[0050]
(Binder resin)
The binder resin is not particularly limited as long as it binds the components of the toner sufficiently and achieves good fixability and chargeability of the toner, but is not limited to vinyl alcohol resin, vinyl ether resin, vinyl butyral resin, Urethane resin, ester resin, epoxy resin, styrene resin, acrylic resin, ethylene resin, propylene resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, amide resin, vinyl toluene polymer, maleic acid polymer Coalescing, phenolic resin, natural modified phenolic resin, natural resin modified maleic acid resin, silicone resin, furan resin, xylene resin, terpene resin, cumarone indene resin, petroleum resin, waxes; monomer components of these resins A copolymer or the like may be used, and a plurality of resins may be used in combination as needed.
[0051]
In order to realize sufficient liquid crystal characteristics, a transparent binder resin is preferable. As the transparent resin, a vinyl chloride resin, a styrene resin, an acrylic resin, or the like is preferable, and an ionomer resin, isobutylene-maleic anhydride, etc. Polymerized resin, acrylonitrile-acrylic styrene copolymer resin, acrylonitrile-styrene copolymer resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, acrylonitrile chlorinated polyethylene-styrene copolymer resin, ethylene-vinyl chloride copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer Polymerized resin, ethylene-vinyl acetate-vinyl chloride graft copolymer resin, vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, high-impact polystyrene resin, polymer Styrene resin, polyacrylate resin, polymethyl methacrylate resin, epoxy acrylate resin, alkylphenol resin, rosin-modified phenolic resin, rosin-modified alkyd resin, phenol-modified alkyd resin, epoxy-modified alkyd resin, styrene-modified alkyd resin, acrylic-modified Alkyd resin, amino alkyd resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, styrene-butadiene resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, vinyl acetate emulsion resin, styrene-butadiene emulsion resin, acrylate emulsion resin, Use water-soluble alkyd resin, water-soluble melamine resin, water-soluble urea resin, water-soluble phenol resin, water-soluble epoxy resin, water-soluble polybutadiene resin, and the like.
[0052]
For example, specific examples of styrene-based resins and copolymers of monomer components of styrene-based resins include homopolymers of styrene and styrene derivatives such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, and polyvinyl toluene; styrene-p-chlorostyrene. Copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-acrylate copolymer, styrene-methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, Styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene- Acrylonitrile-inde Using the styrene-based copolymers such as a copolymer.
[0053]
Further, a resin having a crosslinked structure can be used as the binder resin. As a crosslinking agent for the binder resin, a compound having two or more polymerizable double bonds is used, for example, aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene and divinylnaphthalene; ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, Carboxylic acid esters having two double bonds such as 1,3-butadiol dimethacrylate; divinyl compounds such as divinyl aniline, divinyl ether, divinyl sulfide, divinyl sulfone; compounds having three or more vinyl groups; If necessary, a plurality of them can be used in combination.
[0054]
On the other hand, if a translucent resin such as a propylene-based resin, an ethylene-based resin, an ester-based resin, or an amide-based resin is used, a color with a soft feeling can be realized.
[0055]
Among the above binder resins, for heat fixing, ester resins, epoxy resins, styrene resins, acrylic resins and copolymers of monomer components of these resins are preferable, and if necessary, And two or more of them can be used in combination.
[0056]
For pressure fixing, waxes, ethylene-based resins, propylene-based resins, vinyl acetate-based resins, vinyl chloride-based resins, amide-based resins, and copolymers of monomer components of these resins are preferable, and if necessary. And two or more of them can be used in combination.
[0057]
In the case of a liquid toner, an acrylic resin, a vinyltoluene polymer, a maleic acid polymer and a copolymer of a monomer component of these resins are preferable, and two or more of them can be used in combination as necessary. .
[0058]
The ratio of the binder resin to the whole toner is usually 50 to 95% by mass.
[0059]
(Color material)
The coloring material is not particularly limited as long as it can be colored sufficiently without deteriorating the properties of the toner. However, carbon blacks such as channel carbon and furnace carbon; inorganic pigments such as red iron oxide, navy blue and titanium oxide; Azo pigments such as disazo yellow, pyrazolone red, chelate red, brilliant carmine, and para brown; phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine and metal-free phthalocyanine; condensations such as flavantron yellow, dibromoanthrone orange, perylene red, quinacridone red, and dioxazine violet A polycyclic pigment; a disperse dye, an oil-soluble dye, or the like is used, and if necessary, a plurality of color materials can be used in combination.
[0060]
By using such a colorant and a liquid crystal compound together, a color tone such as a metallic tone, a bronze tone, and a marble tone can be realized.
[0061]
In the case of a magnetic toner, a simple substance of a metal such as magnetite, ferrite, cobalt, iron, nickel, or an alloy thereof can be used as the magnetic powder.
[0062]
Further, clay minerals such as calcium carbonate, precipitated barium sulfate, barite powder, white carbon, silica, alumina white, aluminum hydroxide, and kaolin clay, and extenders such as talc, mica, and nepheline cyanite can also be used.
[0063]
In the case of a black toner, carbon black, a magnetic material, a color material mixed with a yellow color material, a magenta color material, and a cyan color material and toned to black are used as the black color material.
[0064]
For a color image, a yellow toner, a magenta toner, a cyan toner, and the like are produced.
[0065]
As the yellow coloring material, a condensed azo compound, an isoindolinone compound, an anthraquinone compound, an azo metal complex, a methine compound, an allylamide compound, or the like is used. I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 15, 17, 62, 74, 83, 93, 94, 95, 109, 110, 111, 128, 129, 147, 168, 180 and the like. I. A dye such as Solvent Yellow 93, 162, 163 may be used in combination.
[0066]
As the magenta coloring material, a condensed azo compound, a diketopyrrolopyrrole compound, an anthraquinone, a quinacridone compound, a basic dye lake compound, a naphthol compound, a benzimidazolone compound, a thioindigo compound, a perylene compound, and the like are used. . Pigment Red 2, 3, 5, 6, 7, 23, 48; 2, 48: 3, 48: 4, 57: 1, 81: 1, 144, 146, 166, 169, 177, 184, 185, 202 , 206, 220, 221 and 254 are used.
[0067]
As the cyan coloring material, a copper phthalocyanine compound and its derivative, an anthraquinone compound, a basic dye lake compound and the like are used. I. Pigment Blue 1, 7, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 60, 62 and 66, etc. are used.
[0068]
In the case of a white toner, titanium oxide, titanium white, zinc oxide, zinc white, zinc sulfide, lithopone, lead white, antimony white, zirconia, zirconia oxide and the like are used as white color materials.
[0069]
The above color materials can be used alone or as a mixture of two or more in the form of a solid or a liquid. The hue angle, saturation, lightness, weather resistance, OHP transparency, dispersion in toner It is selected in consideration of the nature and the like.
[0070]
The ratio of the color material to the whole toner is usually 1 to 20% by mass.
[0071]
(Charge control agent)
The charge control agent is not particularly limited as long as the charge can be sufficiently controlled without deteriorating the properties of the toner, and a negative charge control agent and a positive charge control agent are used.
[0072]
Specific examples of the negative charge control agent include organometallic compounds, chelate compounds, monoazo metal compounds, acetylacetone metal compounds, aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acid-based metal compounds, aromatic hydroxycarboxylic acids, and aromatic hydroxycarboxylic acids. Mono- and polycarboxylic acids and their metal salts, their anhydrides, their esters, phenol derivatives such as bisphenol, urea derivatives, metal-containing salicylic acid compounds, metal-containing naphthoic acid compounds, boron compounds, quaternary ammonium salts , Calixarenes, silicon compounds, styrene-acrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers, styrene-acrylic-sulfonic acid copolymers, and nonmetal carboxylic acid compounds. Accepting dyes, electron accepting organic complexes, Phthalocyanine sulfonylamine, chlorinated paraffin, and the like are preferable.
[0073]
Specific examples of the positive charge control agent include nigrosine, a modified product of a fatty acid metal salt, a guanidine compound, an imidazole compound, tributylbenzine ammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate, and tetrabutylammonium tetrafluoroborate. Quaternary ammonium salts, onium salts such as phosphonium salts, and lake pigments of quaternary ammonium salts or onium salts, triphenylmethane dyes, and these lake pigments (for example, phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, Phosphotungsten molybdic acid, tannic acid, lauric acid, gallic acid, ferricyanide, ferrocyanide), higher fatty acids, metal salts of higher fatty acids, dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dicyclohexyltin oxide Diorganotin oxides etc., dibutyl tin borate, dioctyl tin borate, and the like diorgano tin borate such as dicyclohexyl tin borate is present, electron-donating nigrosine dyes, etc. quaternary ammonium salts are preferred.
[0074]
The ratio of the charge control agent to the whole toner is usually 0.01 to 10% by mass.
[0075]
(Release agent)
In order to reduce the offset at the time of fixing and improve the paper passing property, a release agent may be added. As such a release agent, low molecular weight polypropylene, low molecular weight polyethylene, liquid paraffin, fatty acid ester, fatty acid amide and the like are used. These release agents have low melt viscosities and thus function as release agents during fixing.
[0076]
The ratio of the release agent to the whole toner is usually 0.1 to 20% by mass.
[0077]
(Surface treatment agent)
By blending a wax as a surface treatment agent in the toner, the fluidity of the toner can be improved. Further, by attaching a fine powder as a surface treating agent to the surface of the toner, the fluidity of the toner can be improved. Hydrophobic silica or the like is used as such a fine powder. When hydrophobic silica is adhered to the surface of the toner, not only the fluidity is improved, but also the cleaning property and the charging property of the toner can be improved. In addition to the hydrophobic silica, fine powders such as titanium oxide, alumina, cerium oxide, fatty acid metal salts, polyvinylidene fluoride, and polystyrene can also be used.
[0078]
The amount of the surface treatment agent is usually 0.1 to 20% by mass based on 100 parts by mass of the toner.
[0079]
(Magnetic agent)
Further, a magnetic toner can be prepared by adding a magnetic agent to the toner. In this case, the magnetic agent can also serve as a coloring material. Examples of such a magnetic agent include iron oxides such as magnetite, hematite and ferrite; metals such as iron, cobalt and nickel; and metals such as aluminum, cobalt, copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, beryllium, Metals such as bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, and vanadium; alloys of these metals and mixtures thereof.
[0080]
The ratio of the magnetic agent to the whole toner is usually 1 to 20% by mass.
[0081]
(Other additives)
In the toner, in addition to the components described above, additives such as a lubricant such as a fluororesin and zinc stearate; and a stabilizer such as an antioxidant and an ultraviolet absorber can be used as needed.
[0082]
(Developer)
The types of the developer include a dry two-component system, a dry one-component system, a wet system, and the like. Each developer can be prepared using a toner having the components described above.
[0083]
The toner used in the dry two-component system is produced using a binder resin, a coloring material, a charge control agent, a release agent, a surface treatment agent, and the like, and is adjusted to have a volume average particle diameter of 1 to 20 μm. The volume average particle size of the toner can be measured using, for example, a Coulter Multisider manufactured by Coulter Electronics (UK). Such a toner is mixed with a carrier to prepare a dry two-component developer. The carrier used in the dry two-component system is prepared by coating a core material with a coating agent, and is adjusted to have a volume average particle diameter of 10 to 200 μm.
[0084]
The core material of the carrier includes metal powders such as surface-oxidized iron powder, surface-unoxidized iron powder, nickel powder, copper powder, zinc powder, cobalt powder, manganese powder, chromium powder, and rare earth powder; oxidation of these metals Material powders; alloy powders of these metals; oxide powders of these alloys; ferrite powders; magnetite powders and the like are used.
[0085]
Examples of the coating agent for the carrier include fluororesins such as polytetrafluoroethylene, monochlorotrifluoroethylene polymer, and polyvinylidene fluoride; silicone resins; polyester resins; phenolic resins; metal complexes of di-tert-butylsalicylic acid; Acrylic resin; polyamide; polyvinyl butyral; nigrosine; amino acrylate resin; basic dye and its lake; silica fine particles; A carrier is prepared by dissolving or suspending these coating agents in a solvent and applying them to the surface of the carrier; or simply mixing the coating agent with a powder.
[0086]
The mixing ratio of the toner and the carrier is such that the toner is 1 to 15% by mass with respect to the entire developer.
[0087]
The toner used in the dry one-component system is prepared by using a magnetic agent and the like in the case of a magnetic toner in addition to a binder resin, a coloring material, a charge control agent, a release agent, a surface treatment agent, and the like. The diameter is adjusted to be 1 to 20 μm, and a dry single-component developer is prepared without mixing with a carrier.
[0088]
A toner used in a wet system is prepared using a binder resin, a coloring material, a charge control agent, and the like, and is adjusted to have a volume average particle diameter of 0.1 to 3 μm. Such a toner is mixed with a carrier to prepare a wet developer. As a carrier used in the wet system, an insulating liquid having a volume resistivity of 10 12 to 10 15 Ωcm and a dielectric constant of 2 to 3 is used.
[0089]
(Production method of toner and developer)
Dry toners are roughly classified into pulverized toners and polymerized toners depending on the manufacturing method.
[0090]
As a method for producing a pulverized toner, for example, necessary toner components such as a binder resin, a coloring material, a charge control agent, a release agent, and a magnetic agent are sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer and a ball mill.
[0091]
Next, the obtained mixture is melt-kneaded using a heat kneader such as a heating roll, a kneader, an extruder, etc., so that the resin components are compatible and the toner components are uniformly dispersed. Thereafter, the obtained kneaded material is cooled and solidified, pulverized by a hammer mill, a jet mill, or the like, classified by a cyclone, a micron separator, or the like, and granulated to obtain a desired toner.
[0092]
Further, if necessary, a surface treating agent or the like can be mixed with a mixer such as a Henschel mixer.
[0093]
On the other hand, as a method for producing a polymerized toner, for example, a method in which a molten mixture is atomized into air using a disk and a multi-fluid nozzle to obtain spherical toner particles; a method in which toner particles are directly produced using a suspension polymerization method A dispersion polymerization method in which toner particles are directly formed using an aqueous organic solvent which does not require a polymer which is soluble in a monomer and a soap-free method in which toner particles are formed by directly polymerizing in the presence of a water-soluble polar polymerization initiator An emulsion polymerization method such as a polymerization method; a primary aggregation emulsion polymerization particle is prepared in advance, and then a hetero-aggregation method or the like in which polar particles having an opposite charge are added and associated is used.
[0094]
Among them, a method in which a monomer composition containing a polymerizable monomer and another toner component is directly polymerized to generate toner particles is preferable. Further, a seed polymerization method in which a monomer is further adsorbed to the polymer particles once obtained and then polymerized using a polymerization initiator is also preferable.
[0095]
The toner obtained as described above is mixed with a carrier as necessary. Mixing is performed using a V blender or the like.
[0096]
On the other hand, in the case of a wet toner, the toner component and the carrier liquid are charged into a mixer such as a ball mill and an attritor, sufficiently dispersed, and the mixing step and the granulating step are performed simultaneously.
[0097]
In the case where microcapsules containing a liquid crystal compound are used, care should be taken so that the microcapsules are not excessively broken in the above mixing step, kneading step, pulverizing step, classifying step and the like. For example, when melt-kneading with an extruder or the like, the configuration of the screw is a low kneading type.
[0098]
(Sheet)
If an electrophotographic developer containing a liquid crystal compound is used, instead of printing such as offset printing, silk screen printing and gravure printing, an image having liquid crystal characteristics is obtained by an on-demand electrophotographic method such as an on-demand toner printer. Can be formed. Therefore, a certificate, a numbered ticket, a cash voucher, an entrance ticket, and the like of a small quantity and many kinds can be easily produced. Further, since an image having liquid crystal characteristics cannot be produced with a general developer, an image having liquid crystal characteristics can be used for authenticity determination, forgery prevention, and the like. For this reason, it is possible to easily provide functions such as authenticity judgment and forgery prevention to small lots and many kinds of certificates, numbered tickets, cash vouchers, entrance tickets and the like.
[0099]
Further, a second image can be further formed on the sheet by using a second developer containing a second liquid crystal compound different from the above liquid crystal compound. By forming the second image, functions such as authenticity judgment and forgery prevention can be improved.
[0100]
It should be noted that an image formed by a normal developer containing no liquid crystal compound or an image formed by printing can be present on the sheet.
[0101]
In addition, as the base sheet (support), a synthetic paper such as synthetic paper, polyethylene, polyethylene terephthalate, polypropylene, and vinyl chloride can be used in addition to ordinary paper. When these synthetic films are used, the surface of the base sheet may be subjected to a surface treatment such as a mat treatment and a corona treatment.
[0102]
(Applications)
If the developer of the present invention described above is used, certificates, numbered tickets, cash vouchers, admission tickets, check sheets, plastic cards, IC cards, packages (paper, plastic bottles, cans, etc.), wrapping paper, green Tengu cards, DM gimmicks, magazines, calendars, notebooks, CD-ROMs (CR-R / RW, etc.), films (attached to glass, etc.), stickers, labels, clock faces, household appliance panels, paper bags In addition, medicine bags, shopping bags, books, nameplates, wrapping sheets, and the like can be produced on demand by an electrophotographic method, and it is possible to easily realize authenticity judgment, forgery prevention, tampering prevention, concealment of confidential information, and the like.
[0103]
In addition, courtesy tickets issued at retail stores, simple lotteries, books used by small groups, educational materials used at small educational institutions, personal letters, certificates, rearranging tickets, cash vouchers, admission tickets, Check sheets, plastic cards, IC cards, transfer sticker gimmicks, DM gimmicks, packages (paper, plastic bottles, cans, etc.), packaging papers, greeting cards, magazines, calendars, notebooks, CD-ROMs (CR-R / RW, etc., films (attached to glass, etc.), seals, labels, clock faces, home appliance panels, paper bags, medicine bags, shopping bags, books, nameplates, wrapping sheets, etc. by electrophotography It can be produced on demand and easily realizes high-quality images having unique colors.
[0104]
Further, a liquid crystal display material, a liquid crystal display, a liquid crystal filter and the like can be produced on demand by an electrophotographic method. For example, an image such as a necessary pattern is formed by copying or the like on the surface of a substrate such as a transparent resin sheet using the developer of the present invention.
[0105]
Examples of the application include an advertisement display such as a poster, a message display in a personal advertisement such as a DM, and a write information confirmation unit for a medium having ID information such as a barcode and RF-ID.
[0106]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. Unless otherwise specified, commercially available high-purity reagents and the like are used.
[0107]
(Example 1) Electrophotographic toner 1 and electrophotographic developer 1
800 parts by mass of styrene and 200 parts by mass of acrylonitrile are dissolved in 10000 parts by mass of toluene, and 3 parts by mass of AIBN and further, azodicarbonamide having a volume average particle diameter of 5 μm of 50% by mass are added and dispersed, followed by polymerization reaction. To obtain a binder resin.
[0108]
To 110 parts by mass of the obtained binder resin, 1 part by mass of stearic acid, 2 parts by mass of polypropylene and 15 parts by mass of hydroxypropylcellulose (cholesteric liquid crystal) were mixed, and the mixture was biaxially extruded at a throughput of 5 kg / hr. Kneading at 130 ° C resin temperature up to the 5th cylinder with (temperature control cylinder number 7, vent number 1), venting at the 6th cylinder, degassing at 150 ° C, foaming at 180 ° C in the 7th cylinder To obtain a sponge-like kneaded product.
[0109]
The kneaded material is pulverized by a jet mill (pressure: 0.5 MPa) and classified by an air classifier to obtain a toner 1 for electrophotography having a volume average particle diameter of 7 μm in a yield of 50%. To 98.6 parts by mass of the toner 1 for electrophotography, 1.4 parts by mass of hydrophobic silica fine particles were mixed with a Hensyl mixer, and 7 parts by mass of this mixture and 93 parts by mass of magnetite particles coated on the surface with a phenol resin were used. The two components are mixed to obtain a two-component developer 1 for electrophotography.
[0110]
On the other hand, an admission ticket as shown in FIG. 1 is prepared on demand by a copy machine. At that time, an image (an image shown by hatching in the figure) across the perforation of the entrance ticket is formed using the electrophotographic developer 1. This image has liquid crystal properties, and it is difficult to forge even after cutting the admission ticket.
[0111]
Further, a pattern for a liquid crystal display material can be formed on a transparent sheet made of polyethylene terephthalate by using the developer 1 for electrophotography.
[0112]
(Example 2) Toner 2 for electrophotography, developer 2 for electrophotography
Except for using a cholesteric liquid crystal (trade name: Helicone) manufactured by Wacker Chemie instead of hydroxypropylcellulose, the same procedure as in the case of the toner 1 for electrophotography and the developer 1 for electrophotography was carried out. A toner 2 and a developer 2 for electrophotography are prepared, and an admission ticket is prepared. The image across the perforations of the entrance ticket (the image shown by hatching in the figure) has liquid crystal characteristics, and it is difficult to forge even after cutting the entrance ticket.
[0113]
In addition, a pattern for a liquid crystal display material can be formed on a transparent sheet made of polyethylene terephthalate using the electrophotographic developer 2.
[0114]
(Example 3) Electrophotographic toner 3 and electrophotographic developer 3
Electrophotography except that the surface of the magnetite particles is coated with a phenolic resin and the phenolic resin layer contains hydroxypropylcellulose as a carrier, and the ratio of hydroxypropylcellulose to the developer is 10% by mass. An electrophotographic developer 3 is prepared in the same manner as the developer 1 for electrophotography. Using this electrophotographic developer 3, a high-quality admission ticket having a forgery prevention function can be produced.
[0115]
In addition, a pattern for a liquid crystal display material can be formed on a transparent sheet made of polyethylene terephthalate using the electrophotographic developer 3.
[0116]
(Example 4) Toner 4 for electrophotography, developer 4 for electrophotography
Gelatin microcapsules (volume average particle size: 7 μm) containing an aqueous medium in which hydroxypropyl cellulose is dispersed are prepared. Except that the obtained microcapsules are used in place of hydroxypropylcellulose, the electrophotographic toner 4 and the electrophotographic developer are the same as in the case of the electrophotographic toner 3 and the electrophotographic developer 3. 4 is prepared. Using this electrophotographic developer 4, a high-quality admission ticket having a forgery prevention function can be produced.
[0117]
Further, a pattern for a liquid crystal display material can be formed on a transparent sheet made of polyethylene terephthalate using the electrophotographic developer 4.
[0118]
From the above, it can be seen that a small amount of a liquid crystal image can be produced on demand by using the electrophotographic developer of the present invention.
[0119]
【The invention's effect】
When a toner and a developer containing a liquid crystal compound are used, an image having liquid crystal characteristics can be produced on demand by using an electrophotographic method instead of printing.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram for explaining a sheet on which an image is formed.

Claims (9)

液晶化合物を含む電子写真方式用トナー。Electrophotographic toner containing a liquid crystal compound. 前記液晶化合物は、ネマティック液晶およびコレステリック液晶の少なくとも何れか一方である請求項1記載の電子写真方式用トナー。2. The electrophotographic toner according to claim 1, wherein the liquid crystal compound is at least one of a nematic liquid crystal and a cholesteric liquid crystal. 前記液晶化合物のトナー全体に占める割合は、0.1〜40質量%である請求項1又は2記載の電子写真方式用トナー。3. The electrophotographic toner according to claim 1, wherein a ratio of the liquid crystal compound to the whole toner is 0.1 to 40% by mass. 前記トナーは結着樹脂を含んでなり、該結着樹脂は透明樹脂である請求項1乃至3何れかに記載の電子写真方式用トナー。4. The electrophotographic toner according to claim 1, wherein the toner comprises a binder resin, and the binder resin is a transparent resin. 前記液晶化合物は、マイクロカプセルに内包されている請求項1乃至4何れかに記載の電子写真方式用トナー。The electrophotographic toner according to any one of claims 1 to 4, wherein the liquid crystal compound is encapsulated in microcapsules. トナーと液晶化合物とを含む電子写真方式用現像剤。An electrophotographic developer containing a toner and a liquid crystal compound. 前記液晶化合物は、マイクロカプセルに内包されている請求項6記載の電子写真方式用現像剤。7. The electrophotographic developer according to claim 6, wherein the liquid crystal compound is encapsulated in microcapsules. 請求項1乃至5何れかに記載の電子写真方式用トナーを含む電子写真方式用現像剤、又は請求項6又は7記載の電子写真方式用現像剤を用いて電子写真方式により形成される画像。An electrophotographic developer comprising the electrophotographic toner according to claim 1, or an image formed by electrophotography using the electrophotographic developer according to claim 6. 請求項8記載の画像が形成されたシート。A sheet on which the image according to claim 8 is formed.
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