JP2002036436A - Hard coating film and hard coating film with functional thin film - Google Patents
Hard coating film and hard coating film with functional thin filmInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、透明基材フイルム
に活性エネルギー線による硬化樹脂層を有するハードコ
ートフイルムに関する。さらに詳しくは、本発明は、優
れた耐擦傷性、表面硬度を有するハードコートフイルム
に関する。本発明は、ＣＲＴ、ＬＣＤ、ＰＤＰ、ＦＥＤ
等のディスプレイの表面や家電製品等のタッチパネル、
ガラス等の保護フイルムに好適である。さらに、その表
面に反射防止、紫外線・赤外線吸収、選択波長吸収性
層、電磁波シールド層や防汚性層等の機能を有する膜付
きハードコートフイルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hard coat film having a transparent resin film having a cured resin layer by active energy rays. More specifically, the present invention relates to a hard coat film having excellent scratch resistance and surface hardness. The present invention is applicable to CRT, LCD, PDP, FED
And other display surfaces and touch panels for home appliances, etc.
Suitable for protective films such as glass. Further, the present invention relates to a hard coat film with a film having a function of an antireflection, an ultraviolet / infrared absorption, a selective wavelength absorption layer, an electromagnetic wave shielding layer and an antifouling layer on its surface.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、プラスチック製品が、加工性、軽
量化の観点でガラス製品と置き換わりつつあるが、これ
らプラスチック製品の表面は傷つきやすいため、耐擦傷
性を付与する目的でハードコートフイルムを貼合して用
いる場合が多い。また、従来のガラス製品に対しても、
飛散防止のためにプラスチックフイルムを貼合する場合
が増えているが、フイルム表面の硬度不足のため、その
表面にハードコートを形成することが広く行われてい
る。2. Description of the Related Art In recent years, plastic products have been replaced by glass products from the viewpoint of workability and weight reduction. However, since the surfaces of these plastic products are easily damaged, a hard coat film is applied for the purpose of imparting scratch resistance. Often used together. Also, for conventional glass products,
In many cases, a plastic film is bonded to prevent scattering, but a hard coat is widely formed on the surface of the film due to insufficient hardness of the film surface.
【０００３】従来のハードコートフイルムは、通常、熱
硬化型樹脂、あるいは紫外線硬化型樹脂等の活性エネル
ギー線重合性樹脂をプラスチック基材フイルム上に直
接、或いは１μｍ程度のプライマー層を介して３〜１５
μｍ程度の薄い塗膜を形成して製造している。Conventional hard coat films are usually prepared by coating an active energy ray polymerizable resin such as a thermosetting resin or an ultraviolet curable resin directly on a plastic substrate film or via a primer layer of about 1 μm. Fifteen
It is manufactured by forming a thin coating film of about μm.
【０００４】しかしながら、前記従来のハードコートフ
イルムは、そのハードコート層の硬度が不十分であった
こと、また、その塗膜厚みが薄いことに起因して、下地
のプラスチック基材フイルムが変形した場合に、それに
応じてハードコート層も変形し、ハードコートフイルム
全体としての硬度は低下してしまうことのため、十分に
満足できるものではなかった。例えば、プラスチック基
材フイルムとして広く利用されているポリエチレンテレ
フタレートフイルム上に、紫外線硬化型塗料を上記の厚
みで塗工したハードコートフイルムにおいては、鉛筆硬
度で２から３Ｈレベルが一般的であり、ガラスの鉛筆硬
度である９Ｈには全く及ばないものである。However, in the conventional hard coat film, the base plastic base film was deformed due to the insufficient hardness of the hard coat layer and the thin coating film thickness. In such a case, the hard coat layer is deformed accordingly, and the hardness of the hard coat film as a whole is lowered, so that it is not sufficiently satisfactory. For example, a hard coat film obtained by applying an ultraviolet-curable paint at the above-mentioned thickness on a polyethylene terephthalate film widely used as a plastic base film has a pencil hardness of generally 2 to 3H, and a glass having a hardness of 2 to 3H. Is below the pencil hardness of 9H at all.
【０００５】ハードコートの硬度を向上させるために、
ハードコート層に無機微粒子等の充填剤を添加すること
が提案されている。硬度は上がるものの、基材との密着
性が低下してしまうという問題が生じることが多かっ
た。In order to improve the hardness of the hard coat,
It has been proposed to add a filler such as inorganic fine particles to the hard coat layer. Although the hardness is increased, the problem that the adhesion to the base material is reduced often occurs.
【０００６】一方、硬度が不充分であってもハードコー
ト層の厚みを通常の３〜１５μｍよりも単に厚くすれ
ば、得られたハードコートフイルムの硬度は向上する
が、ハードコート層の割れや剥がれが生じやすくなると
同時に硬化収縮によるハードコートフイルムのカールが
大きくなるという問題がある。このため従来の技術で
は、実用上使用できる良好な特性を有するハードコート
フイルムを得ることは困難であった。[0006] On the other hand, even if the hardness is insufficient, if the thickness of the hard coat layer is simply made thicker than the usual thickness of 3 to 15 µm, the hardness of the obtained hard coat film is improved, but cracks in the hard coat layer and There is a problem that peeling is likely to occur and curling of the hard coat film due to curing shrinkage becomes large. For this reason, it has been difficult to obtain a hard coat film having good characteristics that can be practically used by the conventional technique.
【０００７】ハードコート層を２層化し、第１層に微粒
子のシリカ等を添加することで、カールと耐傷性を満足
させる方法が特開２０００−５２４７２に提案されてい
るが、微粒子を添加していない第２のハードコート層の
ユニバーサル硬度は、粒子を添加した第１層に較べ低下
しているため表面の硬度は十分では無く所望の効果は十
分得られなかった。Japanese Patent Laid-Open No. 2000-52472 proposes a method of satisfying curl and scratch resistance by forming a hard coat layer into two layers and adding fine particles such as silica to the first layer. The universal hardness of the unhardened second hard coat layer was lower than that of the first layer to which particles were added, so the surface hardness was not sufficient, and the desired effect was not sufficiently obtained.
【０００８】鉛筆硬度と密着性を向上させることを鋭意
研究した結果、表面の硬度が大きな層と基材の間に、表
面硬度が小さい層を設けた二層の構成にすることによ
り、鉛筆硬度の向上と密着性の両立が図れることが解り
本発明に到った。例えば、シリカ等の微粒子は第１の層
に添加するよりは、第２の層に添加する方が好ましい結
果を得ることができた。As a result of diligent studies on improving pencil hardness and adhesion, the pencil hardness was improved by forming a two-layer structure in which a layer having a small surface hardness was provided between a layer having a large surface hardness and a substrate. It has been found that both improvement of adhesion and adhesion can be achieved, and the present invention has been achieved. For example, fine results such as addition of fine particles such as silica to the second layer rather than to the first layer could be obtained.
【０００９】また、特開平１０−１３８４３７には、ポ
リカーボネート樹脂の表面の耐傷性・耐摩耗性の向上の
ため、コロイド状シリカを含む硬化性層とコロイド状シ
リカを含まない硬化性層とからなる被覆成形品が提案さ
れているが、耐摩耗性は良化するものの表面の鉛筆硬度
に関しては不充分な特性しか得られなかった。Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-138438 discloses a curable layer containing colloidal silica and a curable layer containing no colloidal silica in order to improve the scratch resistance and abrasion resistance of the surface of the polycarbonate resin. Although a coated molded article has been proposed, abrasion resistance is improved, but only insufficient properties are obtained with respect to the pencil hardness of the surface.
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】表面の硬度が大きく、
かつ基材に対する密着性や脆性を改良したハードコート
フイルムを提供することが目的である。The hardness of the surface is large,
It is another object of the present invention to provide a hard coat film having improved adhesion and brittleness to a substrate.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】上記課題は、（１）透明
基材フイルムの少なくとも片面に複数のハードコート層
を積層してなるハードコートフイルムであって、第１の
ハードコート層を設けた後、さらに第１のハードコート
層のユニバーサル硬度よりも大きなユニバーサル硬度を
有する第２のハードコート層を設けてなる少なくとも２
層のハードコート層からなることを特徴とするハードコ
ートフイルム、（２）該第１のハードコート層及び該第
２のハードコート層がそれぞれ、活性エネルギー線によ
って架橋された重合性樹脂を主体とする層である（１）
に記載のハードコートフイルム、（３）該第１のハード
コート層及び該第２のハードコート層がそれぞれ、活性
エネルギー線によって架橋された重合性樹脂に微粒子を
含有する（１）又は（２）に記載のハードコートフイル
ム、（４）複数のハードコート層に微粒子を含有し、該
第２のハードコート層の微粒子は、該第１のハードコー
ト層の微粒子の硬度よりも大きい硬度である（１）ない
し（３）いずれか１つに記載のハードコートフイルム、
（５）該透明基材フイルムの全層の厚みが５０μｍ以上
３００μｍ以下であり、第１のハードコート層及びその
上に設けた第２のハードコート層の厚みが２μｍ以上１
０μｍ以下であり、全ハードコート層の合計の厚みが、
４μｍ以上５０μｍ以下である（１）ないし（４）いず
れか１つに記載のハードコートフイルム、（６）前記
（１）ないし（５）いずれか１つに記載のハードコート
フイルム上に機能性薄膜を形成した機能性薄膜付きハー
ドコートフイルム、によって達成できることを見出し
た。The object of the present invention is to provide (1) a hard coat film in which a plurality of hard coat layers are laminated on at least one surface of a transparent base film, wherein a first hard coat layer is provided. Then, at least two layers further provided with a second hard coat layer having a universal hardness greater than the universal hardness of the first hard coat layer.
(2) The first hard coat layer and the second hard coat layer each mainly comprise a polymerizable resin cross-linked by an active energy ray. (1)
(3) The first hard coat layer and the second hard coat layer each contain fine particles in a polymerizable resin cross-linked by an active energy ray (1) or (2). (4) a plurality of hard coat layers containing fine particles, wherein the fine particles of the second hard coat layer have a hardness greater than the hardness of the fine particles of the first hard coat layer ( 1) to (3) the hard coat film according to any one of the above,
(5) The thickness of all layers of the transparent base film is 50 μm or more and 300 μm or less, and the thickness of the first hard coat layer and the second hard coat layer provided thereon is 2 μm or more and 1 μm or more.
0 μm or less, and the total thickness of all the hard coat layers is
(1) The hard coat film according to any one of (1) to (4), which has a thickness of 4 μm or more and 50 μm or less, and (6) a functional thin film on the hard coat film according to any one of (1) to (5). It has been found that this can be achieved by a hard coat film with a functional thin film in which is formed.
【００１２】本発明におけるユニバーサル硬度は微小表
面硬度計（（株）フィッシャー・インスツルメンツ社
製：フィッシャースコープＨ１００ＶＰ−ＨＣＵ）を用
いて求めた値である。具体的には、ダイヤモンド製の四
角錐圧子（先端対面角度；１３６°）を使用し、試験荷
重下での押し込み深さを測定し、試験荷重をその試験荷
重で生じた圧子の幾何学的形状から計算される圧痕の表
面積で割った値である。The universal hardness in the present invention is a value obtained by using a micro surface hardness tester (Fisher Instruments H100VP-HCU, manufactured by Fischer Instruments Co., Ltd.). Specifically, a diamond pyramid indenter (tip-to-face angle: 136 °) was used to measure the indentation depth under a test load, and the test load was applied to the geometric shape of the indenter generated by the test load. Is the value obtained by dividing by the surface area of the indentation calculated from.
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳し
く説明する。図１に、本発明の好ましい一実施形態であ
るハードコートフイルムを示す。ハードコート層は少な
くとも２層からなるものであり、さらに３層以上の形態
も可能である。Embodiments of the present invention will be described below in detail. FIG. 1 shows a hard coat film according to a preferred embodiment of the present invention. The hard coat layer is composed of at least two layers, and may have three or more layers.
【００１４】鉛筆硬度試験による傷を防止するためには
表面の硬度が大きいことが必須であり、ハードコート層
厚が１０μｍ以上となると密着性は低下する傾向があ
る。良好な密着性のハードコートのユニバーサル硬度は
３５０Ｎ／ｍｍ2程度以下であるが、十分な鉛筆硬度そ
の他の表面硬度を得ることが難しい。In order to prevent scratches due to the pencil hardness test, it is essential that the surface has a high hardness. When the thickness of the hard coat layer is 10 μm or more, the adhesion tends to decrease. The universal hardness of the hard coat having good adhesion is about 350 N / mm 2 or less, but it is difficult to obtain sufficient pencil hardness and other surface hardness.
【００１５】表面硬度を確保するために、表面のユニバ
ーサル硬度は３５０Ｎ／ｍｍ2以上にすれば、鉛筆硬度
その他の表面硬度は良好になリ、基材との密着性を確保
するために、ユニバーサル硬度が３５０Ｎ／ｍｍ2未満
のハードコート層をユニバーサル硬度が３５０Ｎ／ｍｍ
2以上のハードコート層と基材の間に設けることが有効
であり、これにより表面硬度と密着性の両立ができた。If the universal hardness of the surface is set to 350 N / mm 2 or more to secure the surface hardness, the pencil hardness and other surface hardness are improved, and the universal hardness is secured to ensure the adhesion to the base material. Hard coat layer having a hardness of less than 350 N / mm 2 has a universal hardness of 350 N / mm 2
It is effective to provide between the two or more hard coat layers and the substrate, thereby achieving both surface hardness and adhesion.
【００１６】ユニバーサル硬度の異なるハードコート層
はハードコート層を主に構成する樹脂に無機あるいは有
機の微粒子を添加することで調製することができる。ま
た、用いる硬化性樹脂の選択により架橋密度を変化させ
ることで調製することができる。The hard coat layers having different universal hardnesses can be prepared by adding inorganic or organic fine particles to a resin mainly constituting the hard coat layer. Further, it can be prepared by changing the crosslinking density by selecting the curable resin to be used.
【００１７】本発明に用いられる基材は、フイルム状の
プラスチックフイルムであり、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポ
リカーボネート、トリアセチルセルロース、ジアセチル
セルロース等のセルロース樹脂、ポリスチレン（例、シ
ンジオタクチックポリスチレン）、ポリオレフィン
（例、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペン
テン）、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリア
リレート、ポリエーテルイミド、ポリメチルメタクリレ
ートおよびポリエーテルケトン等のフイルムが好まし
い。フイルムの厚みは２０〜５００μｍが好ましく、薄
すぎると膜強度が弱く、厚いとスティフネスが大きくな
り過ぎ、８０〜２００μｍがより好ましい。The substrate used in the present invention is a film-shaped plastic film, such as polyester such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose resin such as polycarbonate, triacetyl cellulose and diacetyl cellulose, and polystyrene (eg syndiotactic). Films such as polystyrene), polyolefin (eg, polypropylene, polyethylene, polymethylpentene), polysulfone, polyethersulfone, polyarylate, polyetherimide, polymethylmethacrylate, and polyetherketone are preferred. The thickness of the film is preferably from 20 to 500 μm. If it is too thin, the film strength is weak, and if it is too thick, the stiffness becomes too large, and more preferably from 80 to 200 μm.
【００１８】本発明に用いるハードコートは公知の硬化
性樹脂を用いることができ、熱硬化性樹脂、活性エネル
ギー線重合性樹脂等があるが、活性エネルギー線重合性
樹脂が好ましい。熱硬化性樹脂としてはメラミン樹脂、
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等のプレポリマーの架橋反
応を利用するものがある。本発明において「活性エネル
ギー線によって架橋された重合性樹脂を主体とする」と
は、活性エネルギー線による架橋性樹脂の他に、後出の
無機あるいは有機微粒子、重合開始剤、その他の添加剤
を含有しても良いことを意味する。As the hard coat used in the present invention, a known curable resin can be used, and examples thereof include a thermosetting resin and an active energy ray polymerizable resin, and an active energy ray polymerizable resin is preferable. Melamine resin as thermosetting resin,
Some use a crosslinking reaction of a prepolymer such as a urethane resin or an epoxy resin. In the present invention, "mainly a polymerizable resin crosslinked by active energy rays" means, in addition to the crosslinkable resin by active energy rays, inorganic or organic fine particles described later, a polymerization initiator, and other additives. It means that it may be contained.
【００１９】活性エネルギー線重合性樹脂は、架橋して
いるポリマーを含む。架橋しているポリマーを含む活性
エネルギー線重合性樹脂層は、多官能モノマーと重合開
始剤を含む塗布液を上記の透明基材フイルム上に塗布
し、多官能モノマーを重合させることにより形成でき
る。これらのモノマーの重合性官能基としては、エチレ
ン性不飽和二重結合基が好ましく、アクリロイル基、メ
タクリロイル基、ビニル基、アリル基であり、アクリロ
イル基、メタクリロイル基が好ましい。The active energy ray polymerizable resin contains a crosslinked polymer. The active energy ray polymerizable resin layer containing the cross-linked polymer can be formed by applying a coating solution containing a polyfunctional monomer and a polymerization initiator on the above-mentioned transparent base film and polymerizing the polyfunctional monomer. As the polymerizable functional group of these monomers, an ethylenically unsaturated double bond group is preferable, and an acryloyl group, a methacryloyl group, a vinyl group and an allyl group are preferable, and an acryloyl group and a methacryloyl group are preferable.
【００２０】活性エネルギー線としては、放射線、ガン
マー線、アルファー線、電子線、紫外線等が挙げられる
が、紫外線が好ましい。活性エネルギー線硬化樹脂は、
架橋しているポリマーを含む。架橋しているポリマーを
含む活性エネルギー線硬化層は、多官能モノマーと重合
開始剤を含む塗布液を上記の透明基材フイルム上に塗布
し、多官能モノマーを重合させることにより形成でき
る。Examples of the active energy ray include radiation, gamma ray, alpha ray, electron beam, and ultraviolet ray, and ultraviolet ray is preferred. Active energy ray curing resin
Including cross-linked polymers. The active energy ray-cured layer containing a crosslinked polymer can be formed by applying a coating solution containing a polyfunctional monomer and a polymerization initiator on the above-mentioned transparent substrate film and polymerizing the polyfunctional monomer.
【００２１】官能基としては、重合性不飽和二重結合基
が好ましい。重合性不飽和二重結合の例としては、アク
リレート基、メタクリレート基、ビニル基を挙げること
ができる。反応性の観点よりアクリレート基が好ましく
用いられる。The functional group is preferably a polymerizable unsaturated double bond group. Examples of the polymerizable unsaturated double bond include an acrylate group, a methacrylate group, and a vinyl group. An acrylate group is preferably used from the viewpoint of reactivity.
【００２２】これらの多官能モノマー具体例としては、
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチ
ロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，３，５−シ
クロヘキサントリオールトリ（メタ）アクリレート等の
ポリオールポリアクリレート類、ビスフェノールＡジグ
リシジルエーテルのジ（メタ）アクリレート、ヘキサン
ジオールジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレー
ト等のエポキシアクリレート類、ポリイソシナネートと
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有
アクリレートの反応によって得られるウレタンアクリレ
ート等を挙げることができる。Specific examples of these polyfunctional monomers include:
Ethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate , Dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, polyol polyacrylates such as 1,3,5-cyclohexanetriol tri (meth) acrylate, di (meth) acrylate of bisphenol A diglycidyl ether, di (meth) acrylate of hexanediol diglycidyl ether Epoxy acrylates such as (meth) acrylate, and hydroxyl group-containing acrylates such as polyisocyanate and hydroxyethyl (meth) acrylate. Urethane acrylate obtained by the like.
【００２３】多官能モノマーに、弾性率の調整のため、
密着性を改良するため等、必要に応じて単官能のモノマ
ーを添加することも可能である。単官能のモノマーとし
ては、メチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリ
レート等のアクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシ
エチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メ
タ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート等の
極性基含有のアクリル酸エステル、（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のアク
リルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、スチレン、酢酸ビ
ニル、無水マレイン酸等の既存のモノマーが挙げられ
る。単官能のモノマーを添加する場合には、モノマー全
体に占める単官能のモノマーの割合は５０質量％以下が
好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。単官能の
モノマーの割合が多くなり過ぎると所望の硬度が得られ
なくなる。In order to adjust the elastic modulus of the polyfunctional monomer,
It is also possible to add a monofunctional monomer as needed, for example, to improve adhesion. Monofunctional monomers include alkyl groups of acrylic acid such as methyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate, and polar groups such as hydroxyethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and glycidyl (meth) acrylate. Existing monomers such as acrylates, acrylamides such as (meth) acrylamide and N-methylol (meth) acrylamide, N-vinylpyrrolidone, styrene, vinyl acetate and maleic anhydride are contained. When a monofunctional monomer is added, the proportion of the monofunctional monomer in the entire monomer is preferably 50% by mass or less, more preferably 20% by mass or less. If the proportion of the monofunctional monomer is too large, the desired hardness cannot be obtained.
【００２４】本発明のユニバーサル硬度が大きなモノマ
ーとしては、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）ア
クリレート等の五官能性以上のモノマーが好ましい。ま
た、ユニバーサル硬度の小さなモノマーとしては、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプ
ロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレート等の五官能性未満のモ
ノマーを挙げることができる。The monomer having a large universal hardness of the present invention is preferably a monomer having five or more functionalities such as dipentaerythritol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. In addition, monomers having a low universal hardness include ethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, and pentaerythritol tetra (meth) acrylate. Mention may be made of less than pentafunctional monomers such as acrylates.
【００２５】これらの活性エネルギー線硬化層に、無機
あるいは有機微粒子を添加することで、膜としてのユニ
バーサル硬度を調節、架橋収縮率を改良することができ
る。By adding inorganic or organic fine particles to these active energy ray-cured layers, the universal hardness of the film can be adjusted and the crosslinking shrinkage can be improved.
【００２６】微粒子としては、無機酸化物や内部架橋の
ポリマー樹脂粒子が好ましい。硬度が高いものとして
は、モース硬度が６以上の無機酸化物粒子が好ましい。
例えば、二酸化ケイ素粒子、二酸チタン粒子、酸化ジル
コニウム粒子、酸化アルミニウム粒子が含まれる。As the fine particles, inorganic oxides and internally crosslinked polymer resin particles are preferable. Inorganic oxide particles having a Mohs hardness of 6 or more are preferred as those having a high hardness.
For example, silicon dioxide particles, titanium dioxide particles, zirconium oxide particles, and aluminum oxide particles are included.
【００２７】有機微粒子としては、例えば、アクリル樹
脂、ポリスチレン、ポリシロキサン、メラミン樹脂、ベ
ンゾグアナミン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、セ
ルロースアセテート、ポリカーボネート、ナイロン等の
樹脂粒子等があり、それらの中でポリメタクリル酸メチ
ル（ジビニルベンゼン共重合体）、ポリシロキサン、ポ
リスチレン、メラミン樹脂及びベンゾグアナミン樹脂、
またこれら複合体からなる粒子が好ましい。内部架橋の
ポリマー樹脂微粒子が好ましい。The organic fine particles include, for example, resin particles such as acrylic resin, polystyrene, polysiloxane, melamine resin, benzoguanamine resin, polytetrafluoroethylene, cellulose acetate, polycarbonate, nylon and the like. Among them, polymethacrylic acid is used. Methyl (divinylbenzene copolymer), polysiloxane, polystyrene, melamine resin and benzoguanamine resin,
Particles composed of these composites are preferred. Internally crosslinked polymer resin microparticles are preferred.
【００２８】これらの微粒子の平均粒子径は、１ｎｍ以
上４００ｎｍ以下、より好ましくは５ｎｍ以上２００ｎ
ｍ以下、さらに好ましくは１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下
が好ましい。１ｎｍ以下では分散が難しく凝集粒子がで
き、４００ｎｍ以上ではヘイズが大きくなり、どちらも
透明性を落としてしまい好ましくない。The average particle diameter of these fine particles is 1 nm or more and 400 nm or less, more preferably 5 nm or more and 200 nm.
m or less, more preferably 10 nm or more and 100 nm or less. If it is 1 nm or less, dispersion is difficult and aggregated particles are formed, and if it is 400 nm or more, haze increases, and both are unfavorable because transparency is reduced.
【００２９】これらの微粒子の添加量は、活性エネルギ
ー線硬化層の全量の１ないし９９質量％であることが好
ましく、５ないし８０質量％であることがより好まし
く、１０ないし５０質量％であることがさらに好まし
い。The addition amount of these fine particles is preferably 1 to 99% by mass, more preferably 5 to 80% by mass, and more preferably 10 to 50% by mass of the total amount of the active energy ray-cured layer. Is more preferred.
【００３０】一般に無機微粒子はバインダーポリマー
（多官能モノマー）との親和性が悪いため単に両者を混
合するだけでは界面が破壊しやすく、膜として割れ、耐
傷性を改善することは困難である。無機微粒子とポリマ
ーバインダーとの親和性は改良するため、無機微粒子表
面を有機セグメントを含む表面修飾剤で処理することが
できる。表面修飾剤は、一方で無機微粒子と結合を形成
し、他方でバインダーポリマーと高い親和性を有するこ
とが必要であり、金属と結合を生成し得る官能基として
は、シラン、アルミニウム、チタニウム、ジルコニウム
等の金属アルコキシド化合物や、リン酸、スルホン酸、
カルボン酸基等のアニオン性基を有する化合物が好まし
い。またバインダーポリマーとは化学的に結合させるこ
とが好ましく、末端にビニル性重合基等を導入したもの
が好適である。例えば、エチレン性不飽和基を重合性基
および架橋性基として有するモノマーからバインダーポ
リマーを合成する場合は、金属アルコキシド化合物また
はアニオン性化合物の末端にエチレン性不飽和基を有し
ていることが好ましい。In general, inorganic fine particles have a poor affinity for a binder polymer (polyfunctional monomer), so that the interface is easily broken simply by mixing the two, and it is difficult to crack as a film and to improve the scratch resistance. In order to improve the affinity between the inorganic fine particles and the polymer binder, the surface of the inorganic fine particles can be treated with a surface modifier containing an organic segment. The surface modifier is required to form a bond with the inorganic fine particles on the one hand and have a high affinity with the binder polymer on the other hand, and as the functional group capable of forming a bond with the metal, silane, aluminum, titanium, zirconium Metal alkoxide compounds such as, phosphoric acid, sulfonic acid,
Compounds having an anionic group such as a carboxylic acid group are preferred. Further, it is preferable that the polymer is chemically bonded to the binder polymer, and that a vinyl polymer group or the like is introduced into a terminal is preferable. For example, when synthesizing a binder polymer from a monomer having an ethylenically unsaturated group as a polymerizable group and a crosslinkable group, it is preferable that the metal alkoxide compound or the anionic compound has an ethylenically unsaturated group at the terminal. .
【００３１】これら表面修飾剤の代表例としては、Ｈ2
Ｃ＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｈ2Ｃ
＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4ＯＴｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｈ2Ｃ＝Ｃ
（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ4ＯＣＯＣ5Ｈ10ＯＰＯ（Ｏ
Ｈ）2、（Ｈ2Ｃ＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ 2Ｈ4ＯＣＯＣ5Ｈ
10Ｏ）2ＰＯＯＨ、Ｈ2Ｃ＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｏ
ＳＯ3Ｈ、Ｈ2Ｃ＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ5Ｈ10ＣＯＯ）2Ｈ、Ｈ
2Ｃ＝ＣＨＣＯＯＣ5Ｈ10ＣＯＯＨ等の不飽和二重結合含
有のカップリング剤やリン酸、スルホン酸、カルボン酸
等が挙げられる。Representative examples of these surface modifiers include HTwo
C = C (CHThree) COOCThreeH6Si (OCHThree)Three, HTwoC
= CHCOOCTwoHFourOti (OCTwoHFive)Three, HTwoC = C
(CHThree) COOCTwoHFourOCOCFiveHTenOPO (O
H)Two, (HTwoC = C (CHThree) COOC TwoHFourOCOCFiveH
TenO)TwoPOOH, HTwoC = C (CHThree) COOCTwoHFourO
SOThreeH, HTwoC = CHCOO (CFiveHTenCOO)TwoH, H
TwoC = CHCOOCFiveHTenContains unsaturated double bonds such as COOH
Coupling agent, phosphoric acid, sulfonic acid, carboxylic acid
And the like.
【００３２】これらの微粒子の表面修飾は、溶液中でな
されることが好ましい。表面修飾剤を溶解した溶液に微
粒子を添加し、超音波、スターラー、ホモジナイザー、
ディゾルバー、プレネタリーミキサー、ペイントシェー
カー、サンドグラインダーを用いて、撹拌、分散するこ
とが好ましい。The surface modification of these fine particles is preferably performed in a solution. Fine particles are added to the solution in which the surface modifier has been dissolved, and then ultrasonic waves, a stirrer, a homogenizer,
It is preferable to stir and disperse using a dissolver, a planetary mixer, a paint shaker, and a sand grinder.
【００３３】表面修飾剤を溶解する溶液としては、極性
の大きな有機溶剤が好ましい。具体的には、アルコー
ル、ケトン、エステル等の公知の溶剤が挙げられる。As a solution for dissolving the surface modifier, a highly polar organic solvent is preferable. Specific examples include known solvents such as alcohols, ketones, and esters.
【００３４】光重合開始剤の例としては、アセトフェノ
ン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーのケトン、ベンゾイ
ルベンゾエート、ベンゾイン類、α−アシロキシムエス
テル、テトラメチルチウラムモノサルファイドおよびチ
オキサントン等が含まれる。光重合開始剤に加えて、光
増感剤を用いてもよい。光増感剤の例には、ｎ−ブチル
アミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィ
ン、およびチオキサントン等が含まれる。Examples of the photopolymerization initiator include acetophenones, benzophenones, Michler's ketone, benzoylbenzoate, benzoins, α-acyloxime esters, tetramethylthiuram monosulfide, thioxanthone and the like. A photosensitizer may be used in addition to the photopolymerization initiator. Examples of photosensitizers include n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine, thioxanthone, and the like.
【００３５】光重合開始剤は、多官能モノマー１００重
量部に対して、０．１ないし１５重量部の範囲で使用す
ることが好ましく、１ないし１０重量部の範囲で使用す
ることがさらに好ましい。The photopolymerization initiator is used in an amount of preferably 0.1 to 15 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyfunctional monomer.
【００３６】活性エネルギー線硬化塗布液は、ケトン
系、アルコール系、エステル系等の有機溶剤に、上記の
多官能モノマーと重合開始剤を主体に溶解して作製す
る。さらに、表面修飾した無機微粒子溶液を必要に応じ
て添加する。The active energy ray-curable coating solution is prepared by dissolving the above polyfunctional monomer and polymerization initiator in an organic solvent such as a ketone, alcohol, or ester. Further, a surface-modified inorganic fine particle solution is added as necessary.
【００３７】本発明のハードコートフイルムの作製は、
透明基材フイルム上に活性エネルギー線硬化塗料をディ
ッピング法、スピナー法、スプレー法、ロールコーター
法、グラビア法、ワイヤーバー法等の公知の薄膜形成方
法で形成、乾燥、活性エネルギー線照射して作製するこ
とができる。The production of the hard coat film of the present invention is as follows.
Active energy ray curable paint is formed on a transparent base film by a known thin film forming method such as dipping method, spinner method, spray method, roll coater method, gravure method, wire bar method, etc. can do.
【００３８】さらに、透明基材とのハードコート層の密
着性を向上させる目的で、所望により片面又は両面に、
酸化法や凹凸化法等により表面処理を施すことができ
る。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、グロ
ー放電処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処
理、オゾン・紫外線照射処理等が挙げらる。更に、一層
以上の下塗り層を設けることができる。下塗り層の素材
としては塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、
（メタ）アクリル酸エステル、ビニルエステル等の共重
合体或いはラテックス、低分子量ポリエステル、ゼラチ
ン等の水溶性ポリマー等が挙げられる。Further, for the purpose of improving the adhesion of the hard coat layer to the transparent base material, if desired, on one or both sides,
Surface treatment can be performed by an oxidation method, a roughening method, or the like. Examples of the oxidation method include a corona discharge treatment, a glow discharge treatment, a chromic acid treatment (wet method), a flame treatment, a hot air treatment, an ozone / ultraviolet irradiation treatment, and the like. Further, one or more undercoat layers can be provided. Materials for the undercoat layer include vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene,
Examples thereof include copolymers or latexes such as (meth) acrylates and vinyl esters, and water-soluble polymers such as low molecular weight polyesters and gelatin.
【００３９】本発明では、ユニバーサル硬度の異なるハ
ードコート層を２層以上設けることが特徴であるが、第
１層のハードコートと第２層のユニバーサル硬度の調整
は、上記のように、第１層と第２層の活性エネルギー線
重合性樹脂を変更すること、例えば第１層に四官能性の
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、第２層に六
官能性のジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを
用いること、また、第１層と第２層への添加微粒子を変
更すること、例えば第１層にＰＭＭＡ微粒子を、第２層
にアルミナ微粒子を添加すること等により、第１層のユ
ニバーサル硬度よりも大きなユニバーサル硬度を有する
第２のハードコート層を設けることができる。The present invention is characterized in that two or more hard coat layers having different universal hardnesses are provided. The adjustment of the first layer hard coat and the universal hardness of the second layer is performed as described above. Changing the active energy ray polymerizable resin of the layer and the second layer, for example, using tetrafunctional pentaerythritol tetraacrylate for the first layer, hexafunctional dipentaerythritol hexaacrylate for the second layer, By changing the fine particles added to the first layer and the second layer, for example, by adding PMMA fine particles to the first layer and alumina fine particles to the second layer, a universal hardness larger than the universal hardness of the first layer is obtained. Having a second hard coat layer.
【００４０】ハードコート層は、三層構成でも可能であ
り、上記と同様で、順次ユニバーサル硬度の異なる層を
硬度の順に積層して作成することもできる。The hard coat layer may have a three-layer structure, and may be formed by sequentially laminating layers having different universal hardnesses in the order of hardness in the same manner as described above.
【００４１】これらの作成したハードコート層の上に、
反射防止層、紫外線・赤外線吸収層、選択波長吸収性
層、電磁波シールド層や防汚性層等の機能を有する膜を
設けることができ、高硬度の機能性フイルムとして供さ
れる。これらの機能膜は、公知の材料の溶液を塗布した
り、スパッターや蒸着等の真空成膜により作成すること
ができる。On these prepared hard coat layers,
A film having functions such as an antireflection layer, an ultraviolet / infrared absorbing layer, a selective wavelength absorbing layer, an electromagnetic wave shielding layer and an antifouling layer can be provided, and is provided as a high hardness functional film. These functional films can be formed by applying a solution of a known material, or by vacuum deposition such as sputtering or vapor deposition.
【００４２】[0042]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００４３】［ハードコート塗布液（ｈ−１）の調製］
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡ
ＲＡＤ ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）１００部、光重
合開始剤（イルガキュアー１８４、チバガイギー社製）
６部をメチルイソブチルケトンに溶解し、混合物を３０
分間攪拌した後、孔径１μｍのポリプロピレン製フィル
ターで濾過して、塗布液（ｈ−１）とした。 ［ハードコート塗布液（ｈ−２）の調製］メチルイソブ
チルケトン２３４部、ＰＭ−２（リン酸基含有メタクリ
レート；日本化薬（株）製）３６部、微粒子アルミナ
（ＡＫＰ−Ｇ０１５；住友化学工業（株）製）１８０部
の混合物を、１ｍｍΦのジルコニアビーズをメディアに
用いて、セラミックコートしたサンドミルで分散した。
前記の表面処理したアルミナ微粒子の４０質量％メチル
イソブチルケトン分散液３００ｇに、メチルイソブチル
ケトン３００ｇを加え、さらに、ジペンタエリスリトー
ルヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製）
２８０ｇ、光重合開始剤（イルガキュア１８４、チバガ
イギー社製）１６．８ｇ加えて溶解した。混合物を３０
分間攪拌した後、孔径１μｍのポリプロピレン製フィル
ターで濾過して、ハードコート層用塗布液（ｈ−２）を
調製した。[Preparation of Hard Coating Coating Solution (h-1)]
Dipentaerythritol hexaacrylate (KAYA
RAD DPHA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 100 parts, photopolymerization initiator (Irgacure 184, manufactured by Ciba Geigy)
6 parts are dissolved in methyl isobutyl ketone, and the mixture is added to 30 parts.
After stirring for 1 minute, the mixture was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 1 μm to obtain a coating solution (h-1). [Preparation of coating solution for hard coat (h-2)] 234 parts of methyl isobutyl ketone, 36 parts of PM-2 (phosphate-containing methacrylate; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), fine particle alumina (AKP-G015; Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 180 parts of the mixture was dispersed in a ceramic-coated sand mill using zirconia beads having a diameter of 1 mm as a medium.
300 g of methyl isobutyl ketone was added to 300 g of a 40% by mass dispersion of the surface-treated alumina fine particles in methyl isobutyl ketone, and dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
280 g and 16.8 g of a photopolymerization initiator (Irgacure 184, manufactured by Ciba Geigy) were added and dissolved. Mix 30
After stirring for 1 minute, the mixture was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 1 μm to prepare a coating solution (h-2) for a hard coat layer.
【００４４】［ハードコート塗布液（ｈ−３〜ｈ〜６）
の調製］同様の操作を行い表１に記載の様にユニバーサ
ル硬度の異なるハードコート液を調製した。ユニバーサ
ル硬度は、１７５μｍのＰＥＴをグロー放電処理した
後、１０μｍの厚みになるように、バーを用いて塗布、
乾燥し、紫外線を照射して作製したハードコートフイル
ムでの測定値である。[Hard coat coating solution (h-3 to h-6)
Preparation] Hard coat solutions having different universal hardnesses were prepared as shown in Table 1 by performing the same operations. After the glow discharge treatment of 175 μm PET, the universal hardness is applied using a bar to a thickness of 10 μm,
It is a measured value on a hard coat film produced by drying and irradiating with ultraviolet rays.
【００４５】［ハードコート層の作成］表１に記載のハ
ードコートを用いて、表２に記載の組合せで、まず第１
の層の塗布・乾燥・紫外線照射を行い、続いて第２の層
を同様に形成し、多層構成のハードコートを作製した。
作製したそれぞれのハードコートの鉛筆硬度、耐傷性、
密着性を調べた結果を表２に示す。[Preparation of Hard Coat Layer] Using the hard coats shown in Table 1 and the combinations shown in Table 2,
Was applied, dried, and irradiated with ultraviolet rays, and then a second layer was formed in the same manner to produce a hard coat having a multilayer structure.
Pencil hardness, scratch resistance,
Table 2 shows the results of examining the adhesion.
【００４６】それぞれの評価方法は、以下の方法により
行った。 ユニバーサル硬度；押し込み深さ０．３μｍでの、荷重
と圧子の幾何表面積から求めた。 鉛筆硬度；鉛筆引っ掻き試験の硬度は、作製したハード
コートフイルムを温度２５℃、相対湿度６０％の条件で
２時間調湿した後、ＪＩＳ−Ｓ−６００６が規定する試
験用鉛筆を用いて、ＪＩＳ−Ｋ−５４００が規定する鉛
筆硬度評価方法に従い、９．８Ｎの荷重にて傷が認めら
れない鉛筆の硬度の値である。 耐傷性；＃００００のスチールウールを用いて、上記と
同等の環境で、ハードコートの表面を１．９６Ｎ／ｃｍ
2の荷重をかけ、５０回（往復）擦って傷の発生を目視
で観察した。 密着性；ハードコート表面にカッターを用いて、１ｍｍ
×１ｍｍの間隔で傷をつけ、１００個の桝目に、セロテ
ープ（Ｎｏ４０５；ニチバン社製）を貼り付け３０秒後
にセロテープを剥がし、剥がれたり、エッジが欠けた桝
目の数を観察した。Each evaluation method was performed by the following methods. Universal hardness: determined from the load and the geometric surface area of the indenter at an indentation depth of 0.3 μm. Pencil hardness: The hardness of the pencil scratch test was determined by adjusting the humidity of the prepared hard coat film at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60% for 2 hours and then using a test pencil specified by JIS-S-6006. According to the pencil hardness evaluation method defined by -K-5400, the pencil hardness value at which no scratch is observed under a load of 9.8 N. Scratch resistance: The surface of the hard coat was 1.96 N / cm using # 0000 steel wool in the same environment as above.
A load of 2 was applied and rubbed 50 times (reciprocating) and the occurrence of scratches was visually observed. Adhesion; 1 mm using a hard coat surface with a cutter
A cellophane tape (No. 405; manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was applied to 100 squares, and the cellophane tape was peeled off 30 seconds later, and the number of squares that had peeled off or lacked edges was observed.
【表１】 [Table 1]
【表２】 [Table 2]
【００４７】[0047]
【発明の効果】表２からわかるように、第１の層にユニ
バーサル硬度の小さいもの、第２の層にユニバーサル硬
度が３５０Ｎ／ｍｍ2以上のものを組合せ重層にするこ
とにより、高い鉛筆硬度と密着性の両立ができることが
明らかである。単層構成やユニバーサル硬度が小さいも
のを第２の層に設けた場合は、鉛筆硬度が低く、密着性
も低下してしまう。As can be seen from Table 2, the combination of the first layer having a low universal hardness and the second layer having a universal hardness of 350 N / mm 2 or more as a double layer provides a high pencil hardness. It is clear that adhesion can be compatible. When a single-layer structure or a material having a small universal hardness is provided in the second layer, the pencil hardness is low, and the adhesion is reduced.
【００４８】[0048]
【図１】 本発明のハードコートフイルムの構成の模式
図である。FIG. 1 is a schematic view of a configuration of a hard coat film of the present invention.
１ 透明基材 ２ 第１のハードコート層 ３ 第２のハードコート層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transparent base material 2 1st hard-coat layer 3 2nd hard-coat layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＰ Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＰＫ ４Ｊ０１１ ＣＥＲ ＣＥＲ ４Ｊ０２７ ＣＥＺ ＣＥＺ Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｌ 33/06 Ｃ０８Ｌ 33/06 101/00 101/00 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ｃ０８Ｆ 299/02 // Ｃ０８Ｆ 299/02 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ｚ Ｆターム(参考） 2K009 AA15 BB13 BB14 BB24 BB28 CC03 CC09 CC24 CC33 CC35 DD02 DD05 4D075 AE03 CA02 DA04 DB31 DC24 EA21 4F006 AA02 AA12 AA15 AA22 AA31 AA35 AA36 AA39 AA40 AB24 AB33 AB34 AB37 AB56 AB74 AB76 BA02 CA05 CA08 DA04 EA03 4F100 AA19 AK01B AK01C AK01D AK01E AK25 AK42 AT00A BA03 BA05 BA06 BA07 BA10A BA10C BA10E BA15 BA26 CC00B CC00C CC00D CC00E DE01B DE01C DE01D DE01E EH46 EJ05B EJ05C EJ05D EJ05E EJ54 GB41 JA20 JA20A JA20B JA20C JA20D JA20E JB14B JB14C JB14D JB14E JK06 JK12 JK12B JK12C JK12D JK12E JK14 JM02E JN01 JN01A YY00 YY00A YY00B YY00C YY00D YY00E 4J002 AB022 BC012 BC032 BD152 BG002 BG041 BG051 CC182 CC192 CD201 CG002 CK021 CL002 CP032 DE096 DE136 DE146 DJ016 EE037 EH007 EN027 EV167 EV307 EW137 FB086 FB106 FB176 FB236 FD012 FD016 GH02 GP00 HA05 4J011 AA05 AC04 BB01 CA01 CA08 CC04 CC10 PA07 PA13 PA53 PA65 PA66 PA69 PA85 PA89 PA96 PA99 PB22 PB40 PC02 QA03 QA06 QA07 QA08 QA09 QA13 QA23 QA24 QB19 QB20 QB24 RA03 RA06 RA07 RA09 RA10 SA02 SA22 SA32 SA61 SA64 SA77 SA78 SA83 SA84 UA01 UA03 UA04 VA01 WA02 4J027 AE02 AE04 AG12 AG22 BA01 BA04 BA05 BA07 BA08 BA09 BA13 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08J 7/04 CEP C08J 7/04 CEPK 4J011 CER CER 4J027 CEZ CEZ C08K 3/00 C08K 3/00 C08L 33 / 06 C08L 33/06 101/00 101/00 G02B 1/10 C08F 299/02 // C08F 299/02 G02B 1/10 Z F term (reference) 2K009 AA15 BB13 BB14 BB24 BB28 CC03 CC09 CC24 CC33 CC35 DD02 DD05 4D075 AE03 CA02 DA04 DB31 DC24 EA21 4F006 AA02 AA12 AA15 AA22 AA31 AA35 AA36 AA39 AA40 AB24 AB33 AB34 AB37 AB56 AB74 AB76 BA02 CA05 CA08 DA04 EA03 4F100 AA19 AK01B AK01C AK01D AK01E AK25 BA00A00 BA09BA00 BA06 BA00A00 BA06 BA00 DE01C DE01D DE01E EH46 EJ05B EJ05C EJ05D EJ05E EJ54 GB41 JA20 JA20A JA20B JA2 0C JA20D JA20E JB14B JB14C JB14D JB14E JK06 JK12 JK12B JK12C JK12D JK12E JK14 JM02E JN01 JN01A YY00 YY00A YY00B YY00C YY00D YY00E 4J002 AB022 BC012 BC032 BD152 BG002 BG041 BG051 CC182 CC192 CD201 CG002 CK021 CL002 CP032 DE096 DE136 DE146 DJ016 EE037 EH007 EN027 EV167 EV307 EW137 FB086 FB106 FB176 FB236 FD012 FD016 GH02 GP00 HA05 4J011 AA05 AC04 BB01 CA01 CA08 CC04 CC10 PA07 PA13 PA53 PA65 PA66 PA69 PA85 PA89 PA96 PA99 PB22 PB40 PC02 QA03 QA06 QA07 QA08 QA09 QA13 QA23 QA24 RAB SA26 QB24 SA78 SA83 SA84 UA01 UA03 UA04 VA01 WA02 4J027 AE02 AE04 AG12 AG22 BA01 BA04 BA05 BA07 BA08 BA09 BA13
Claims (6)
数のハードコート層を積層してなるハードコートフイル
ムであって、第１のハードコート層を設けた後、さらに
第１のハードコート層のユニバーサル硬度よりも大きな
ユニバーサル硬度を有する第２のハードコート層を設け
てなる少なくとも２層のハードコート層からなることを
特徴とするハードコートフイルム。1. A hard coat film in which a plurality of hard coat layers are laminated on at least one surface of a transparent base material film, wherein after a first hard coat layer is provided, a universal hard coat layer A hard coat film comprising at least two hard coat layers provided with a second hard coat layer having a universal hardness greater than the hardness.
ードコート層がそれぞれ、活性エネルギー線によって架
橋された重合性樹脂を主体とする層である請求項１に記
載のハードコートフイルム。2. The hard coat film according to claim 1, wherein each of the first hard coat layer and the second hard coat layer is a layer mainly composed of a polymerizable resin cross-linked by an active energy ray.
ードコート層がそれぞれ、活性エネルギー線によって架
橋された重合性樹脂に微粒子を含有する請求項１又は２
に記載のハードコートフイルム。3. The first hard coat layer and the second hard coat layer each contain fine particles in a polymerizable resin cross-linked by active energy rays.
The hard coat film according to 1.
し、該第２のハードコート層の微粒子は、該第１のハー
ドコート層の微粒子の硬度よりも大きい硬度である請求
項１ないし３いずれか１つに記載のハードコートフイル
ム。4. The fine particles in the plurality of hard coat layers, wherein the fine particles in the second hard coat layer have a hardness higher than the hardness of the fine particles in the first hard coat layer. The hard coat film according to any one of the above.
μｍ以上３００μｍ以下であり、第１のハードコート層
及びその上に設けた第２の層ハードコート層の厚みが２
μｍ以上１０μｍ以下であり、全ハードコート層の合計
の厚みが、４μｍ以上５０μｍ以下である請求項１ない
し４いずれか１つに記載のハードコートフイルム。5. The total thickness of the transparent substrate film is 50.
μm or more and 300 μm or less, and the thickness of the first hard coat layer and the second hard coat layer provided thereon is 2 μm.
The hard coat film according to any one of claims 1 to 4, wherein the hard coat film has a thickness of from 4 µm to 10 µm, and the total thickness of all the hard coat layers is from 4 µm to 50 µm.
載のハードコートフイルム上に機能性薄膜を形成した機
能性薄膜付きハードコートフイルム。6. A hard coat film with a functional thin film, wherein a functional thin film is formed on the hard coat film according to any one of claims 1 to 5.
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Cited By (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005053152A (en) * | 2003-08-06 | 2005-03-03 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Hard coat film |
| JP2005305383A (en) * | 2004-04-26 | 2005-11-04 | Dainippon Ink & Chem Inc | Method for forming hard coat film |
| WO2006027859A1 (en) * | 2004-09-07 | 2006-03-16 | Teijin Limited | Transparent electroconductive laminate and transparent touch panel |
| JP2007084655A (en) * | 2005-09-21 | 2007-04-05 | Tsutsunaka Plast Ind Co Ltd | Polycarbonate resin molded product |
| JP2007219013A (en) * | 2006-02-14 | 2007-08-30 | Toppan Printing Co Ltd | Hard coat film |
| JP2008107762A (en) * | 2006-09-29 | 2008-05-08 | Dainippon Printing Co Ltd | Hard coat film and its manufacturing method |
| JP2008116596A (en) * | 2006-11-02 | 2008-05-22 | Riken Technos Corp | Hard coat film and antireflection film |
| JP2008165041A (en) * | 2006-12-28 | 2008-07-17 | Dainippon Printing Co Ltd | Hard coat film and method for manufacturing the same |
| WO2009022639A1 (en) * | 2007-08-10 | 2009-02-19 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Hard coat film |
| JP2009042648A (en) * | 2007-08-10 | 2009-02-26 | Dainippon Printing Co Ltd | Hard coat film |
| JP2009042647A (en) * | 2007-08-10 | 2009-02-26 | Dainippon Printing Co Ltd | Hard coat film |
| JP2010107823A (en) * | 2008-10-31 | 2010-05-13 | Dainippon Printing Co Ltd | Hard coat film |
| JP2010228314A (en) * | 2009-03-27 | 2010-10-14 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Hard coat film and polarizing plate and image display device using the same |
| JP2010234717A (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Dainippon Printing Co Ltd | Optical sheet, and method of manufacturing the same |
| WO2011016306A1 (en) * | 2009-08-04 | 2011-02-10 | 大日本印刷株式会社 | Optical laminate, polarizing plate and image display device |
| WO2011058784A1 (en) | 2009-11-13 | 2011-05-19 | シャープ株式会社 | Three-dimensional video recognition system, video display device and active shutter glasses |
| CN102314244A (en) * | 2010-06-29 | 2012-01-11 | 东莞万士达液晶显示器有限公司 | Touch control display panel |
| JP2012072214A (en) * | 2010-09-28 | 2012-04-12 | Aica Kogyo Co Ltd | Active energy ray-curable resin composition and hard coat film |
| JP2013035976A (en) * | 2011-08-10 | 2013-02-21 | Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd | Active energy ray-curable overprint varnish |
| US20130130002A1 (en) * | 2011-11-18 | 2013-05-23 | Kyu-Taek Lee | Window panel for display device and display device including the window panel |
| JP2013107215A (en) * | 2011-11-17 | 2013-06-06 | Fujitsu Ltd | Exterior for article and article subjected to exterior coating |
| KR101495138B1 (en) | 2011-11-22 | 2015-02-24 | 케이와 인코포레이티드 | Optical sheet, transparent conductive laminate and touch panel |
| JP2017021181A (en) * | 2015-07-10 | 2017-01-26 | コニカミノルタ株式会社 | Optical film, polarizing plate, and image display device |
| JP2018173564A (en) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | 大日本印刷株式会社 | Optical film and image display device |
| US10139525B2 (en) | 2011-04-22 | 2018-11-27 | Nitto Denko Corporation | Optical laminate having hard coat layer composition with specified quantities of monofunctional monomer and varied (meth)acryloyl group containing compounds |
| US10203430B2 (en) | 2011-04-22 | 2019-02-12 | Nitto Denko Corporation | Method of producing optical laminate comprising hard coat layer comprised of cured product of composition comprising (meth)acrylic prepolymer having hydroxyl group |
| JPWO2018070523A1 (en) * | 2016-10-14 | 2019-08-08 | 大日本印刷株式会社 | Optical film and image display device |
| JP2020052352A (en) * | 2018-09-28 | 2020-04-02 | ホヤ レンズ タイランド リミテッドＨＯＹＡ Ｌｅｎｓ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ | Spectacle lens |
| WO2022209829A1 (en) * | 2021-03-31 | 2022-10-06 | 日東電工株式会社 | Optical multilayer body and image display device |
| WO2023243610A1 (en) * | 2022-06-15 | 2023-12-21 | 株式会社ニコン・エシロール | Spectacle lens |
-
2000
- 2000-07-19 JP JP2000219365A patent/JP2002036436A/en active Pending
Cited By (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005053152A (en) * | 2003-08-06 | 2005-03-03 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Hard coat film |
| JP4569807B2 (en) * | 2004-04-26 | 2010-10-27 | Ｄｉｃ株式会社 | How to make a hard coat film |
| JP2005305383A (en) * | 2004-04-26 | 2005-11-04 | Dainippon Ink & Chem Inc | Method for forming hard coat film |
| WO2006027859A1 (en) * | 2004-09-07 | 2006-03-16 | Teijin Limited | Transparent electroconductive laminate and transparent touch panel |
| JP2007084655A (en) * | 2005-09-21 | 2007-04-05 | Tsutsunaka Plast Ind Co Ltd | Polycarbonate resin molded product |
| JP4626463B2 (en) * | 2005-09-21 | 2011-02-09 | 住友ベークライト株式会社 | Polycarbonate resin molding |
| JP2007219013A (en) * | 2006-02-14 | 2007-08-30 | Toppan Printing Co Ltd | Hard coat film |
| JP2008107762A (en) * | 2006-09-29 | 2008-05-08 | Dainippon Printing Co Ltd | Hard coat film and its manufacturing method |
| JP2008116596A (en) * | 2006-11-02 | 2008-05-22 | Riken Technos Corp | Hard coat film and antireflection film |
| JP2008165041A (en) * | 2006-12-28 | 2008-07-17 | Dainippon Printing Co Ltd | Hard coat film and method for manufacturing the same |
| WO2009022639A1 (en) * | 2007-08-10 | 2009-02-19 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Hard coat film |
| JP2009042647A (en) * | 2007-08-10 | 2009-02-26 | Dainippon Printing Co Ltd | Hard coat film |
| JP2009042648A (en) * | 2007-08-10 | 2009-02-26 | Dainippon Printing Co Ltd | Hard coat film |
| KR101197459B1 (en) | 2007-08-10 | 2012-11-09 | 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 | Hard coat film |
| US8597780B2 (en) | 2007-08-10 | 2013-12-03 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Hard coat film |
| JP2010107823A (en) * | 2008-10-31 | 2010-05-13 | Dainippon Printing Co Ltd | Hard coat film |
| JP2010228314A (en) * | 2009-03-27 | 2010-10-14 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Hard coat film and polarizing plate and image display device using the same |
| JP2010234717A (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Dainippon Printing Co Ltd | Optical sheet, and method of manufacturing the same |
| KR101452598B1 (en) * | 2009-08-04 | 2014-10-21 | 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 | Optical laminate, polarizing plate and image display device |
| CN102472842A (en) * | 2009-08-04 | 2012-05-23 | 大日本印刷株式会社 | Optical laminate, polarizing plate and image display device |
| JP2011033948A (en) * | 2009-08-04 | 2011-02-17 | Dainippon Printing Co Ltd | Optical laminate, polarizing plate and image display apparatus |
| US8795823B2 (en) | 2009-08-04 | 2014-08-05 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Optical layered body, polarizer and image display device |
| TWI448718B (en) * | 2009-08-04 | 2014-08-11 | Dainippon Printing Co Ltd | An optical laminate, a polarizing plate, and an image display device |
| WO2011016306A1 (en) * | 2009-08-04 | 2011-02-10 | 大日本印刷株式会社 | Optical laminate, polarizing plate and image display device |
| WO2011058784A1 (en) | 2009-11-13 | 2011-05-19 | シャープ株式会社 | Three-dimensional video recognition system, video display device and active shutter glasses |
| CN102314244A (en) * | 2010-06-29 | 2012-01-11 | 东莞万士达液晶显示器有限公司 | Touch control display panel |
| JP2012072214A (en) * | 2010-09-28 | 2012-04-12 | Aica Kogyo Co Ltd | Active energy ray-curable resin composition and hard coat film |
| US10139525B2 (en) | 2011-04-22 | 2018-11-27 | Nitto Denko Corporation | Optical laminate having hard coat layer composition with specified quantities of monofunctional monomer and varied (meth)acryloyl group containing compounds |
| US10203430B2 (en) | 2011-04-22 | 2019-02-12 | Nitto Denko Corporation | Method of producing optical laminate comprising hard coat layer comprised of cured product of composition comprising (meth)acrylic prepolymer having hydroxyl group |
| JP2013035976A (en) * | 2011-08-10 | 2013-02-21 | Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd | Active energy ray-curable overprint varnish |
| JP2013107215A (en) * | 2011-11-17 | 2013-06-06 | Fujitsu Ltd | Exterior for article and article subjected to exterior coating |
| US20130130002A1 (en) * | 2011-11-18 | 2013-05-23 | Kyu-Taek Lee | Window panel for display device and display device including the window panel |
| JP2017083901A (en) * | 2011-11-18 | 2017-05-18 | 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． | Window panel for display device, and display device including the same |
| CN103121310A (en) * | 2011-11-18 | 2013-05-29 | 三星显示有限公司 | Window panel for display device and display device including the window panel |
| KR101495138B1 (en) | 2011-11-22 | 2015-02-24 | 케이와 인코포레이티드 | Optical sheet, transparent conductive laminate and touch panel |
| JP2017021181A (en) * | 2015-07-10 | 2017-01-26 | コニカミノルタ株式会社 | Optical film, polarizing plate, and image display device |
| JPWO2018070523A1 (en) * | 2016-10-14 | 2019-08-08 | 大日本印刷株式会社 | Optical film and image display device |
| TWI734849B (en) * | 2016-10-14 | 2021-08-01 | 日商大日本印刷股份有限公司 | Optical film and image display device |
| JP2018173564A (en) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | 大日本印刷株式会社 | Optical film and image display device |
| JP2020052352A (en) * | 2018-09-28 | 2020-04-02 | ホヤ レンズ タイランド リミテッドＨＯＹＡ Ｌｅｎｓ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ | Spectacle lens |
| WO2022209829A1 (en) * | 2021-03-31 | 2022-10-06 | 日東電工株式会社 | Optical multilayer body and image display device |
| WO2023243610A1 (en) * | 2022-06-15 | 2023-12-21 | 株式会社ニコン・エシロール | Spectacle lens |
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